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Principios de Transferencia de Masa 2a Ed R Lobo 1 PDF
Principios de Transferencia de Masa 2a Ed R Lobo 1 PDF
DE MASA
Segunda Edición
Enero de 2007
ii
iii
A Yakuní
iv
v
Han pasado 10 años desde la primera edición de este texto. Ciertamente el campo de la
transferencia de masa ha avanzado considerablemente, si bien sus fundamentos básicos
permanecen casi inalterados. En este tiempo, los estudiantes y los colegas se han encargado
de mostrar las carencias y fortalezas de este texto; al escribir esta segunda edición, he
procurado mantener éstas y remediar aquéllas.
Esta segunda edición es una revisión mayor de la primera. La crítica más frecuente al texto
por parte de los estudiantes ha sido la falta de más ejemplos y problemas, cuestión que
espero haber corregido a satisfacción en esta edición. De parte de los colegas, se me ha
señalado la necesidad un mayor formalismo y de la inclusión de ciertos tópicos, con el
objeto de que el estudiante aprecie que el campo de estudio y aplicaciones de la
transferencia de masa es más amplio de lo que se presenta y se aliente a profundizar en él.
He tratado de atender estas observaciones y el resultado está en el texto.
Tengo confianza en que el texto que ahora se presenta ha mejorado sobre el anterior. Estoy
muy agradecido con XXX, YYY, ZZZ por sus valiosos comentarios al presente texto;
naturalmente, los errores que quedan siguen siendo míos. También debo agradecer a mis
colegas y amigos Alberto Ochoa Tapia, Tomás Viveros García, Eduardo Pérez Cisneros y
José Antonio de los Reyes su apoyo y estimulantes discusiones. Finalmente, debo
reconocer a la Universidad Autónoma Metropolitana por el año sabático durante el cual
esta edición del texto fue preparada.
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viii PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Notarás que a menudo aparecen en el texto referencias a otras partes de él. Éstas son
importantes para que recuerdes conceptos, te enteres de que hay más que analizar sobre el
punto y relaciones información. También observarás que existen constantes comparaciones
entre los resultados de un caso y los de otro. Contrastar es un importante medio para
descubrir semejanzas, diferencias, alcances y límites, ya sea de una situación física, un
principio, un método o un resultado.
Con frecuencia, mis estudiantes se interrogan sobre la relevancia de los temas y los
sistemas que analizamos. A veces todo parece muy teórico, muy abstracto o intrascendente
en términos de la "vida real". Creo que éste es un cuestionamiento legítimo que merece
responderse. Los temas son abstractos en un solo sentido: captan aspectos esenciales de los
sistemas reales. Mediante nuestra capacidad de abstraer, elaboramos en nuestro
pensamiento un modelo de la realidad que nos ayuda a conocerla, y este conocimiento
puede servirnos para transformarla. A través de la abstracción, el análisis y la síntesis
captamos las diferencias y semejanzas entre los sistemas más diversos y podemos ver, por
ejemplo, que la formación de una capa de óxido en un metal es semejante en varios
aspectos al teñido de una tela de lana. Así pues, los sistemas que analizaremos representan
situaciones que pueden generalizarse a una gran variedad de problemas.
*The most simple, is the most overlooked ( lo más simple es lo que más se pasa por alto), solía decir L.B.
Sand, un querido profesor mío. Creo que tenía toda la razón.
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Los temas tratados aquí son "clásicos" y pueden encontrarse en una diversidad de textos,
varios de ellos excelentes. Muchos de quienes nos hemos dedicado al tema de transferencia
de masa hemos aprendido de ellos, los seguimos consultando y continuamos descubriendo
nuevas cosas. Creo que tú deberías hacer lo mismo. Sin embargo, con cierta frecuencia
estos textos reflejan demasiado sucintamente los valiosos y ricos puntos de vista de uno o
varios profesionales en la materia, pero al estudiante le resultan difíciles de comprender
por estar apenas iniciándose en ella. No creo que haya que insultar la inteligencia del
estudiante con superficialidades, sino reconocer que es necesario explicar con más detalle
algunos puntos. Por lo demás, no todos los estudiantes seguirán una carrera de
investigación como para pretender cubrir una gran variedad de temas que, si bien son
importantes, no pertenecen a un curso introductorio. Me he concentrado en seleccionar los
temas que considero básicos por sí mismos y para abordar posteriormente temas más
avanzados.
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Índice
Prólogo para la segunda edición………………………………………………...…………..v
Lista de símbolos………………………………………………………...……………….xvii
CAPITULO 2. DIFUSION………………………………………………………………27
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xii PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
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4.5 Contradifusión………………………………………………………………………...173
A. Contradifusión equimolar……………………………………………………...173
B. Contradifusión no-equimolar…………………………………………………..175
Ejemplo 4.5-1. Estimación del tiempo de consumo de una partícula debido a una
reacción. La hipótesis de pseudo estado estacionario………..................................................…….178
Ejemplo 4.5-2. La hipótesis de pseudo-estado estacionario en la estimación del tiempo
de consumo de una partícula sólida debido a una reacción……………………………...………...182
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Lista de símbolos
a área superficial por unidad de volumen
A, B, C especies químicas
Ai área interfacial de transferencia de masa
AS área seccional (transversal) al flujo;
Bim número de Biot de transferencia de masa
C concentración molar total de la solución o mezcla
Cm concentración molar total media
CA, CB concentración molar de las especies A, B.
CAb concentración promedio de la especie en el seno del fluido
CAi concentración de la especie en la interfase
CAsat concentración de saturación de A
CA valor promedio en el tiempo de la concentración de A
CA′ valor de la fluctuación de la concentración de A
CA∗ concentración adimensional de A
〈CA〉 concentración volumétrica promedio o sobre el área transversal al flujo
C p , Cˆ p , C p ,m capacidad calorífica molar, específica y promedio, respectivamente.
C1, C2, C3 constantes
Dt diámetro de tubo
DAB coeficiente de difusión binario
DA,ef coeficiente de difusión efectivo
Dij coeficiente de difusión binario
Dim coeficiente de difusión pseudobinario
0
DAB coeficiente de difusión binario a dilución infinita
(t )
DAB difusividad turbulenta
Da número de Damköhler
e flux total de energía respecto a ejes fijos
e vector del flux total de energía respecto a ejes fijos
ex, ey, ez vectores unitarios cartesianos
EA factor de mejora o factor de aumento
f factor de fricción; función
Fa constante de Faraday
G flux molar de gas
h coeficiente de transferencia de calor
hL coeficiente de transferencia de calor en el líquido
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H entalpía molar
H G ,H L entalpía por mol del gas y del líquido, respectivamente
Ĥ entalpía por unidad de masa
H i , hi entalpía parcial molar y específica de la especie i
∆H A,vap calor molar de vaporización
jA, jB flux másico difusivo de la especie relativo a velocidad másica promedio
jA vector del flux másico difusivo relativo a la velocidad másica promedio
jD factor jD en la analogía de Chilton Colburn
jH factor jH en la analogía de Chilton Colburn
JA, JB flux molar difusivo de la especie relativo a velocidad molar promedio
J A(t ) flux molar por difusión turbulenta
J A(total) flux molar difusivo total (molecular mas turbulento)
J Avol flux molar difusivo de la especie relativo a la velocidad volumétrica
promedio
(JA)ee flux en estado estacionario
JA vector del flux difusivo de A, relativo a la velocidad molar promedio
k coeficiente de transferencia de masa
kB constante de Boltzman
kG coeficiente de transferencia de masa individual en el gas
kL coeficiente de transferencia de masa individual en el líquido
k Rv constante cinética de una reacción volumétrica
k Rs constante cinética de una reacción superficial
kT conductividad térmica
ky coeficiente de transferencia de masa basado en fracción mol
k coeficiente de transferencia de masa promedio
KG, KL coeficientes de transferencia de masa globales
L longitud; flux molar de líquido
Lx, Ly, Lz longitudes en las direcciones x, y, z
Le número de Lewis
m coeficiente de partición o coeficiente de distribución o
M peso molecular de la solución o mezcla
MA, MB peso molecular de la especie
Mt total de masa transferida después de un tiempo t
M∞ total de masa transferida a tiempo infinito
M moles contenidos en un volumen
M∞ moles contenidas en un volumen a tiempo infinito
nA, nB flux másico total de la especie relativo a ejes fijos
nA, nB vector del flux másico total de la especie relativo a ejes fijos
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T∗ temperatura adimensional
U velocidad volumétrica promedio de una mezcla
v velocidad másica puntual; velocidad másica promedio de una mezcla
v valor promedio en el tiempo de la velocidad
v′ valor de la fluctuación de la velocidad
v∗ velocidad adimensional
v vector de la velocidad másica promedio
vA, vB velocidades de las especies A y B
vA, vB vector de velocidades de las especies A y B
vb velocidad promedio del seno del fluido
〈v〉 velocidad volumétrica promedio sobre el área transversal al flujo
vc velocidad convectiva de referencia
vx, vy, vz componentes de la velocidad en las direcciones x, y, z
V velocidad molar promedio de una mezcla; volumen
V vector de la velocidad molar promedio relativa a ejes fijos
VA , vA volumen parcial molar y específico de la especie
w flujo másico
wA, wB fracción masa de la especie; flujo másico de la especie
WA flujo molar
x coordenada rectangular
x* distancia adimensional
xA, xB fracción mol de la especie en el líquido
y coordenada rectangular
y* distancia adimensional
yA, yB fracción mol de la especie en el gas
yAsat fracción mol de saturación de la especie
z coordenada rectangular
zc distancia crítica de transición de régimen laminar a turbulento
z* distancia adimensional
símbolos griegos
α difusividad térmica
α (t ) difusividad térmica turbulenta
β número de Hatta
δ espesor de la película (Cap. 5)
δC espesor de la capa límite de concentración
δH espesor de la capa límite hidrodinámica
∆ incremento; diferencia
ε porosidad, o fracción de huecos en un lecho empacado
εAB energía de interacción molecular
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1
CONCEPTOS BASICOS
En la Figura 1-1 podemos ver una representación idealizada de cómo la teoría cinética de
los gases visualiza la difusión molecular de una especie A en un fluido compuesto de
moléculas de una especie B. La molécula de A viaja en línea recta con una velocidad
constante hasta chocar con otra molécula, en cuyo caso cambiará su velocidad en magnitud
y dirección. La molécula de A se mueve en una trayectoria de zigzag y la distancia neta que
recorre entre los puntos "1" y "2" es mucho menor que la distancia total realmente recorrida
después de un gran número de colisiones. Ello causa que la difusión sea un proceso lento.
Cuanto mayor sea el número de colisiones y menor la velocidad de la molécula de A, más
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A B B
A B
A A B
A B B A B
"1" A
A B A "2"
B
A B B
B A A
A B B
A B B B
B A
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mucho tiempo, pueda llevarse a cabo en unos cuantos segundos. La difusión seguirá
ocurriendo debido a los movimientos aleatorios de las moléculas, pero su contribución al
mezclado será muy pequeña comparada con la del transporte del colorante entre regiones
del volumen de agua causado por la agitación. Es importante diferenciar entre estos dos
procesos de mezclado: la difusión ocurre sobre distancias pequeñas, de escala molecular, en
tanto que la agitación es un proceso macroscópico que mueve porciones del líquido sobre
distancias mucho más grandes.
A. Procesos de separación
Muchas operaciones industriales tienen como objetivo separar unos compuestos de otros y
se denominan operaciones de transferencia de masa. En ellas se transfiere a nivel
molecular una o varias sustancias a través de otras. Pensemos por un momento en la
obtención del alcohol de caña. Éste se obtiene por medio de una fermentación que produce
una solución de alcohol diluida. Digamos que deseamos obtener una solución concentrada
denominada "alcohol de 96º", que es la que usamos como desinfectante en casa. La
concentración del alcohol se realiza mediante una destilación, proceso en el cual se calienta
un líquido para liberar de él un vapor que luego se podrá condensar. Veamos cómo se
realiza la destilación y dónde se presenta el fenómeno de difusión.
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agua de enfriamiento
(b) plato de la columna
condensador líquido
↑
alcohol
concentrado burbujas
vapor
(b)
alimentación
(agua + alcohol) (c) interfase burbuja-líquido
vapor líquido
vapor
agua
líquido alcohol
calor
rehervidor
Figura 1.1-1. Representación del proceso de destilación. (a) Partes integrantes de la columna. (b) Contacto
entre vapor de una composición con líquido de otra composición en un plato de la columna. (c) Esquema
microscópico del proceso de transferencia de masa en una burbuja con el líquido que la rodea.
En cada plato perforado de la columna se lleva a cabo parte del proceso de destilación. En
la Figura 1.1-1 (b) se muestra un esquema de lo que sucede en cada plato. Este es una
especie de recipiente que contiene líquido de una determinada composición. Por las
perforaciones del plato entra un vapor de otra composición y burbujea a través del líquido
que está encima del plato. Tanto el líquido como el vapor contienen alcohol y agua.
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El vapor que entra a un plato y el líquido a través del cual burbujea son dos fases que no
están en equilibrio. Debido a ello, se establecerá un proceso espontáneo cuya tendencia es
hacer que el vapor y el líquido alcancen el equilibrio. Este proceso de transferencia de
masa hará que el alcohol tienda a salir del líquido y a transferirse al vapor y viceversa,
provocará que el agua tienda a salir del vapor y a condensarse en el líquido. Si en algún
momento el líquido y el vapor alcanzaran el equilibrio, la transferencia de masa cesaría.
En cada plato, el alcohol se irá concentrando en el vapor y el agua hará lo mismo en el
líquido. La repetición de este proceso en cada plato hará posible la separación del alcohol y
el agua.
Veamos ahora, de manera idealizada, cómo sucede este proceso de transferencia de masa.
Remitámonos a Figura 1.1-1(c). En las zonas muy cercanas a la frontera entre el líquido y
el vapor de la burbuja se establecen, espontáneamente, diferencias de concentración que
originarán que el alcohol y el agua se difundan. El vapor de agua de la burbuja se difundirá
hacia la frontera con el líquido, ahí se condensará y se difundirá hacia el interior de éste,
donde se mezclará. El alcohol seguirá un proceso inverso; se difundirá a través de una
delgada zona del líquido hasta la frontera con la burbuja, ahí se vaporizará y se difundirá a
través de una delgada zona del vapor dentro de la burbuja, para finalmente mezclarse con el
resto del mismo. La separación del alcohol y el agua es el resultado de la repetición de los
procesos descritos alrededor de cada burbuja y en cada plato.
Habíamos dicho que la difusión es un proceso lento. La rapidez con que se difundan el
alcohol y el agua dentro de la burbuja y el líquido será determinante en la eficiencia de la
destilación. Sin embargo, en esta operación la difusión es lo suficientemente rápida para
que el líquido y el vapor que salen de cada plato estén más o menos cerca del equilibrio. No
obstante, el número de platos de la columna de destilación y, en consecuencia, su altura,
dependerán parcialmente de la difusión. Si pensamos que el costo de la columna depende
de su altura, podemos apreciar que un fenómeno como la difusión puede tener
repercusiones económicas.
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casero es la preparación del café y uno de carácter industrial es la extracción con hexano
de aceites comestibles de diversas semillas.
B. Ingeniería de reacciones
El reactivo gaseoso se alimenta al reactor y fluye a lo largo de éste. Dicho reactivo tiene
que pasar desde el gas, donde está más concentrado, hasta la superficie externa del
catalizador, donde se encuentra más diluido, esto es, el reactivo se transferirá hasta la
superficie del catalizador porque existe una diferencia de concentración. Este paso es un
proceso de transferencia de masa [Figura 1.1-2(b)].
1 Treybal, RE (1980). Mass-Transfer Operations, McGraw Hill, New York; McCabe, WL, Smith. JL y.
Harriot, P (1985). Unit Operations in Chemical Engineering, McGraw-Hill, New York.
2 La superficie interna es mucho mas grande que la superficie externa, por lo cual la mayor parte de la
reacción ocurrirá dentro de los poros. Como dato interesante, diremos que existen catalizadores sólidos
porosos que en un gramo de masa llegan a tener 500 m2 o más de superficie interna.
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producto en el interior de los poros es mayor que en la superficie externa y por ello se
difundirá hacia la superficie externa del catalizador; una vez ahí, se transferirá hacia el gas.
reactivo
(b) catalizador
reactivo
producto
(a)
(c) producto
reactivo poro
producto + reactivo
que no reaccionó
Figura 1.1-2. Transformación catalítica de un reactivo en un producto. (a) Esquema del reactor; (b)
catalizador sólido poroso; (c) difusión del reactivo y del producto dentro de un poro del catalizador.
1 Denbigh, KG y Turner, JCR (1990). Introducción a la Teoría de los Reactores Químicos, Limusa, México;
Levenspiel, O (1999). Chemical Reaction Engineering, 3ª. Edición. John Wiley. New York
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Figura 1-1.3. Tratamiento de aguas. (a) Equipo de tratamiento; (b) transferencia de oxígeno y nutrientes a los
microorganismos y transferencia de dióxido de carbono de los microorganismos al agua; (c) transferencia del
oxígeno del aire al agua.
El oxígeno disuelto en el agua y los nutrientes se transfiere a través de una delgada zona de
agua próxima al flóculo, hasta la superficie de éste. Una vez en la superficie del flóculo, se
difundirá al interior de él. En el interior de los flóculos se llevará a cabo la transformación de
la materia orgánica en CO2 y la reproducción de los microorganismos. El CO2 se difundirá
dentro de los flóculos en sentido inverso al oxígeno y los nutrientes, se disolverá en el agua y
se transferirá a través de una delgada zona acuosa alrededor del flóculo; finalmente se
mezclará por completo en la fase acuosa. En la Figura 1.1-3(b) se ilustran estos tres procesos.
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En esta sección hemos tratado de describir los procesos de transferencia de masa más
comunes en algunas situaciones prácticas. Hemos señalado que la difusión es el mecanismo
mediante el cual se transportan diversos compuestos a escala microscópica y cómo el flujo
también transfiere los compuestos. La difusión, conviene repetirlo, ocurre sobre distancias
muy pequeñas, pero es lo suficientemente lenta como para controlar la rapidez total de un
proceso del cual es sólo un paso, en tanto un flujo macroscópico transfiere más rápidamente
los compuestos sobre distancias a nivel del equipo.
También hemos hecho énfasis en que la transferencia de masa ocurre en sistemas que no
están en equilibrio. Como sabemos, la termodinámica nos enseña que un sistema se
encuentra en equilibrio cuando el potencial químico de cada especie presente en cada fase es
igual. Los cálculos de equilibrio son muy útiles para saber el límite al cual puede llevarse un
proceso determinado, pero no informan sobre cómo y cuán rápido se puede llegar a dicho
límite.
En este texto, nos interesan los sistemas fuera de equilibrio, esto es, sistemas caracterizados
por gradientes de potencial químico1. Estudiaremos cuáles son las leyes que rigen y los
factores que afectan la rapidez con que se llevan a cabo los procesos de transferencia de
masa. Esperamos haber convencido al estudiante (o al menos despertado su curiosidad) de
que la transferencia de masa y el fenómeno de difusión están presentes en innumerables
operaciones prácticas que son comunes en nuestra profesión. Una buena comprensión del
material de este libro posiblemente servirá para que el estudiante entienda las causas de lo
que sucede en los equipos industriales; le facilitará la comprensión de temas afines y le dará
la posibilidad en el futuro de ejercer una práctica profesional más racional y transformadora.
El resultado será un ingeniero más culto, al menos dentro de su profesión.
1 El gradiente de potencial químico es realmente la fuerza impulsora de la difusión. Sin embargo, como el
potencial químico no es una cantidad manejable en términos prácticos, lo común es usar gradientes de
concentración como fuerza motriz de la difusión.
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provocado por un abanico o el movimiento de un líquido causado por una bomba; (b)
convección natural o libre, en la cual el movimiento del fluido se desarrolla como
resultado de diferencias de densidad que se establecen en él debido a diferencias de
concentración (o de temperatura) existentes en su interior.
solución salina
concentrada
alta densidad sal
difusión
sal
convección
natural
agua
baja densidad
Figura 1.2-1. Mecanismos de transporte de masa por difusión y convección natural. La magnitud del flujo
convectivo natural dependerá de qué tan concentrada sea la solución. En soluciones diluidas de densidad
constante, la magnitud de la convección natural será insignificante.
Veamos con algunos ejemplos la forma cómo funcionan los diferentes mecanismos de
transporte de masa. Imaginemos que colocamos un trozo de sal de cocina en la parte
superior de un recipiente que contiene agua en reposo, como se muestra en la Figura 1.2-1.
Al entrar en contacto con el agua, la sal se disuelve con relativa rapidez. Por ello, alrededor
del trozo de sal se forma una solución salina concentrada, cuya densidad será
aproximadamente 20 % mayor que la del agua. La concentración de sal disuelta es mayor
en la cercanía del trozo de sal que lejos de él, por lo que ocurrirá un flujo difusivo debido a
este gradiente de concentración. Pero además, se establecerá un flujo convectivo natural de
la solución salina hacia abajo, de la región de alta densidad a la de baja densidad; este flujo
convectivo transportará sal disuelta, independientemente de la que se transporte por
difusión. Podemos apreciar entonces que la difusión originada por el gradiente de
concentración, y la convección natural causada por la diferencia de densidades entre dos
regiones del fluido, siempre ocurrirán simultáneamente.
La importancia relativa entre las magnitudes del flujo difusivo de masa y el flujo
convectivo natural de masa dependerá de la magnitud de la concentración del soluto y de la
diferencia de concentraciones. Cuando las soluciones son diluidas y de densidad constante,
la convección natural es de una magnitud insignificante comparada con la difusión. Este
hecho nos permite aislar el fenómeno difusivo para poder estudiarlo. Cuando las soluciones
son concentradas, el análisis de los fenómenos se complica, pues hay que considerar tanto
la difusión como la convección natural como mecanismos de transporte de masa.
En vista de estas consideraciones, hemos decidido iniciar el estudio del transporte de masa
en soluciones diluidas, esto es, únicamente con el mecanismo de la difusión. Para
cuantificar la difusión nos serviremos de la ley de Fick, que plantearemos formalmente en
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 11
la Sec. 1.4; asimismo, en el Capítulo 2 estudiaremos diversos casos en los que el transporte
de masa se da por difusión. Una vez que hayamos adquirido un conocimiento básico de la
difusión, estudiaremos en el Capítulo 3 los casos mas complejos en los que la convección
natural ocurre junto a la difusión debido a que las soluciones son concentradas.
naftaleno
aire
aire +
naftaleno
convección forzada
difusión hacia aire quieto
(a) (b)
Figura 1.2-2. Sublimación de naftaleno por: (a) difusión; y (b) convección forzada. La rapidez de la
sublimación es mucho mayor en el mecanismo de convección forzada que por difusión.
Si con un abanico forzamos aire sobre la esfera de naftaleno [Figura 1.2-2(b)], éste se
seguirá sublimando y difundiendo en aire, pero ahora la distancia sobre la cual se
difundirá será muy pequeña, ya que el aire que pasa alrededor de la superficie de la esfera
lo arrastrará rápidamente. Ello causará una evaporación mucho más rápida del naftaleno.
Podemos apreciar entonces que el mecanismo de convección forzada transportará masa
mucho más rápidamente que la difusión y sobre distancias considerablemente más
grandes que ésta. Como dato ilustrativo diremos que si exponemos una esfera de
naftaleno de 1 cm de diámetro a una corriente de aire cuya velocidad sea 5 m/s, se
sublimará por completo en un tiempo que será alrededor de 100 veces menor que si se
sublimara en aire estático.
Más adelante, el estudiante se percatará que este ejemplo es parecido al de la Sec. 1.5,
donde, para cuantificar el transporte de masa, introduciremos el modelo del coeficiente de
transferencia de masa. De hecho, utilizaremos constantemente este modelo en los capítulos
6, 7 y 8 en los cuales estudiaremos problemas de transferencia de masa por convección
forzada. La ley de Fick también puede utilizarse en algunos problemas de convección
forzada, pero el uso de coeficientes de transferencia de masa es más común.
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12 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
En este texto nos referiremos a la difusión en un medio continuo, ya que son los sistemas de
mayor interés para el ingeniero. La descripción cuantitativa de los fenómenos nos lleva
necesariamente a la elaboración de modelos matemáticos que relacionen las cantidades que
deseamos conocer, con variables y propiedades del sistema que podemos medir y/o
calcular. Un ejemplo nos puede servir para desarrollar estas ideas.
CO 2
oxígeno nitrógeno
L
t
Figura 1.3-1 Experimento para medir la rapidez de difusión. El cambio en la concentración en cada recipiente
es una medida de la rapidez de la difusión.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 13
Ahora bien, una forma de obtener la tasa de cambio en la concentración con el tiempo es
medir la pendiente de la línea, esto es
( flujo difusivo
de oxígeno ) =
moles de oxígeno transferidos
tiempo
=
CO 2 Vbulbo
t
(1.3-1)
Sabemos que el oxígeno debe pasar a través el área seccional del tubo capilar AS para llegar
al recipiente que contiene N2. Evidentemente, si duplicamos el área, la cantidad transferida
de oxígeno será el doble. Es conveniente que nuestro experimento no dependa del área del
capilar. Para ello, podemos dividir el flujo de O2 por el área seccional del capilar, para
obtener una nueva cantidad denominada densidad de flujo o flux,
Con la simple operación de dividir por el área del capilar, hemos dado un primer paso para
hacer que nuestro experimento no dependa de las características del aparato utilizado.
También hemos avanzado en definir el flux que nos ayudará a cuantificar la difusión en
términos de variables que podemos medir.
(
flux difusivo de O 2 = k diferencia de concentración O 2 ) (1.3-3)
Por otra parte, nuestra capacidad de observación y razonamiento nos indica que el oxígeno
debe transportarse a través del capilar desde el recipiente izquierdo hasta el recipiente
derecho. Entre mayor sea la longitud L del capilar, más tardará el oxígeno en difundirse.
Podemos suponer entonces que el flux difusivo dependería de manera inversa de la longitud
del capilar. La dependencia inversa más sencilla es la lineal, de modo que otra hipótesis sería
que el flux difusivo es inversamente proporcional a la distancia a lo largo de la cual ocurre la
difusión, en este caso la longitud del capilar
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14 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Con este ejemplo, hemos introducido las características básicas del modelo mediante el cual
podemos cuantificar la difusión. La primera forma de relacionar el flux mediante la constante
de proporcionalidad k [Ec.(1.3-3)] es más sencilla, ya que sólo requiere el conocimiento de la
diferencia de concentración. Sin embargo, en este caso los resultados seguirían dependiendo del
aparato en que realizamos el experimento, pues sólo serían válidos para una longitud del
capilar.
Las hipótesis que utilizamos para presentar la ley de Fick pueden parecer arbitrarias. De
hecho, no se cumplen en cualquier circunstancia. Por ejemplo, si las concentraciones fueran
muy grandes u ocurriera una reacción entre los gases, este modelo no funcionaría. Una de
las claves para utilizar correctamente las leyes científicas o empíricas consiste en aplicarlas
dentro de las condiciones en que son válidas; no existe una sola ley que no contenga
restricciones. Como veremos a lo largo de este texto, la ley de Fick es ampliamente
aplicable a una gran diversidad de problemas.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 15
CA0 − CAL
J A, z = DAB (1.4-1)
Lz
CA
CA0
∂ CA
pendiente =
∂z
CAL solución diluida de A ∆CA
z Lz difusión
CA0 CAL
0 z z + ∆z Lz z
Figura 1.4-1. Variación de la concentración con la distancia en una película a un tiempo arbitrario, originada
por la difusión del soluto A.
∆CA = CA ( z + ∆z ) − CA ( z ) (1.4-2)
∆CA C ( z + ∆z, t ) − CA ( z, t )
J A, z = −DAB = − DAB A (1.4-3)
∆z ∆z
En la Figura 1.4-1 es claro que ∆CA /∆z representa la pendiente promedio sobre la región ∆
A
z. Cuanto más pequeña sea ∆z, mejor será la representación de la pendiente en un punto z.
En el límite cuando ∆z → 0, obtenemos la derivada parcial de CA con respecto a z
CA ( z + ∆z , t ) − CA ( z , t ) ∂ CA
lím ∆z → 0 = (1.4-4)
∆z ∂z
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16 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∂ CA
J A, z = − DAB (1.4-5)
∂z
CA CA ∂ CA
∂ CA = gradiente positivo
= gradiente negativo ∂ z ← flux negativo
∂z
flux positivo →
CA C A + ∆ CA
CA
C A + ∆ CA
z z + ∆z z z z + ∆z z
(a) (b)
Figura 1.4-2. Relación entre las direcciones del gradiente de concentración y del flux difusivo. (a) gradiente
negativo, flux difusivo positivo. (b) gradiente positivo, flux difusivo negativo.
∂ CA
J A, r = −DAB ; difusión radial, coordenadas cilíndricas
∂r
(1.4-6)
∂C
J A, r = −DAB A ; difusión radial, coordenadas esféricas
∂r
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 17
Podemos resumir nuestra discusión sobre el significado físico de la ley de Fick en los
siguientes cuatro puntos:
• Existe una tendencia natural (espontánea) para que cualquier soluto se difunda desde
la región de alta concentración a la región de baja concentración;
• Esta tendencia depende de la naturaleza de la mezcla, esto es, del coeficiente de
difusión;
• La magnitud del flux difusivo es directamente proporcional a la magnitud del
gradiente de concentración; y
• El flux difusivo y el gradiente de concentración tienen direcciones (signos) opuestos.
Existen formas de la ley de Fick más generales, aplicables a soluciones concentradas. Sin
embargo, un sinnúmero de problemas prácticos de difusión involucran soluciones diluidas,
lo que justifica ampliamente su estudio detallado. Además, siendo estos casos más sencillos
en su tratamiento matemático, permiten una más fácil comprensión de esta materia de
estudio. En el Capítulo 2 profundizaremos en el uso de la ley de Fick para resolver
problemas de transporte de masa en soluciones diluidas, en tanto que en el Capítulo 3 lo
haremos para casos de soluciones concentradas.
R. LOBO/2007
18 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
sólido A
CA1
CA2 ( t ) líquido agitado
CA2 ( t )
NA
corrientes
de líquido
CA2
tiempo
Figura 1.5-1. Proceso de disolución de un sólido. En este caso están presentes la difusión, la convección
natural y la convección forzada. Este proceso puede estudiarse con ayuda del modelo del coeficiente de
transferencia de masa.
El problema es complejo porque, entre otras cosas: (a) no conocemos la distancia exacta
sobre la cual ocurre el transporte de masa; (b) no conocemos los valores de la velocidad del
líquido en las cercanías de cada partícula del sólido. Sin embargo, estos problemas se
pueden tratar de manera sencilla con el modelo del coeficiente de transferencia de masa.
Veamos.
1 Cuando existe flujo turbulento, las propiedades del fluido, incluida la concentración, sufren pequeñas
fluctuaciones al azar alrededor de un valor promedio. En la Sec. 7.6 se discute este fenómeno.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 19
el seno del líquido, (CA1−CA2); y (b) es proporcional al área de las partículas sólidas, AS. Estos
mismos supuestos ya los planteamos en la Sec. 1.3. Entonces, en términos matemáticos:
WA
= N A = kc ∆C A = kc ( CA1 − CA2 ) (1.5-2)
AS
donde NA es el flux total de moles del soluto A que se disuelve. Recordemos que en este
ejemplo se encuentran presentes la difusión y la convección. Entonces, NA representa la
suma del flux causado por el mecanismo difusivo (JA) más el flux causado por los
mecanismos convectivos de transporte de masa, esto es:
Por el momento, digamos que la utilización de los diferentes modelos depende de qué
queremos conocer y qué podemos medir. Ambos modelos comparten la hipótesis de que el
flux es proporcional a la diferencia de concentración. Adicionalmente, el modelo basado en
la ley de Fick establece que el flux es inversamente proporcional a la distancia de difusión.
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20 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ ley de Fourier ⎞ ∂T
⎜ conducción de calor ⎟ qz = − kT (1.6-2)
⎝ ⎠ ∂z
⎛ ley de Fick ⎞ ∂C A
⎜ ⎟ J A, z = − DAB (1.6-3)
⎝ difusión de masa ⎠ ∂z
donde τzy, qz y JA,z son los fluxes moleculares o difusivos de momentum, calor y masa,
respectivamente; µ es la viscosidad, kT es la conductividad térmica y DAB es el coeficiente
de difusión, que son propiedades de transporte de los materiales en cuestión. Cada flux es
provocado por un gradiente de potencial. Específicamente, un gradiente de velocidad
origina un flux de momentum, un gradiente de temperatura provoca un flux de calor; y un
gradiente de concentración un flux de masa. Entonces, es posible escribir una forma general
de ecuación para los tres tipos de transporte:
1 Bird, RB, Stewart, WE y Lightfoot, EN (1960). Transport Phenomena, John Wiley, New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 21
No obstante su semejanza, estas tres leyes distan de ser análogas. Observemos que las
dimensiones de las constantes de proporcionalidad (µ, kT y DAB) son distintas. Notemos
también que el flux de masa es proporcional a un gradiente de concentración (gradiente de
masa/volumen), en tanto que el flux de momentum es proporcional a un gradiente de
velocidad; y el flux de calor es proporcional a un gradiente de temperatura.
Para que las Ecs.(1.6-1), (1.6-2) y (1.6-3) sean análogas, se requiere que las constantes de
proporcionalidad tengan las mismas dimensiones y que los gradientes que impulsan el
transporte expresen la misma idea de concentración. Esto ha llevado a definir lo que, por
analogía, es una concentración de momentum y una concentración de energía, esto es,
momentum por unidad de volumen y energía por unidad de volumen:
( concentración de
momentum
= ) ρ v y [ =]
masa
volumen
velocidad =
momentum
volumen
( concentración
de energía ) = ρCˆ T [=]p
masa energía
volumen masa ⋅ temp
temp =
energía
volumen
µ ∂( ρ v y ) ∂( ρ v y )
τzy = − = −ν (1.6-4)
ρ ∂z ∂z
qz = −
ˆ
kT ∂ ρ C pT (
= −α
)
∂ ρ Cˆ pT ( ) (1.6-5)
ρ Cˆ p ∂z ∂z
donde
µ
( )
2
longitud
ν= = difusividad de momentum
= [] (1.6-6)
ρ o viscosidad cinemática tiempo
2
kT longitud
α= = (difusividad térmica) [ = ] (1.6-7)
ρ Cˆ p tiempo
R. LOBO/2007
22 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Notamos ahora que las Ecs. (1.6-3), (1.6-4) y (1.6-5) sí son análogas, pues las constante de
proporcionalidad respectivas tienen las mismas dimensiones y los gradientes de potencial
son ahora gradientes de concentración de masa, momentum y energía, respectivamente.
Es importante destacar que las ecuaciones anteriores cuantifican fenómenos que son
distintos. Las analogías matemáticas entre las ecuaciones provienen de que los mecanismos
moleculares de transporte momentum, energía y masa son semejantes. Ello facilita el
tratamiento matemático unificado de los tres fenómenos (ver, por ejemplo, a Brodkey y
Hershey1, 1988). Dicha facilidad, sin embargo, ha llevado a diversos autores a presentar
muchos temas de transporte de masa como simples casos análogos de ciertos problemas de
transporte de momentum o energía. Desde mi punto de vista, este enfoque puede ser
productivo una vez que se tiene un conocimiento adecuado sobre los tres tipos de
transporte, pero no lo recomendaría para quienes se inician en el campo del transporte de
masa.
Recapitulación
En este primer capítulo nos hemos introducido en el estudio de los fenómenos de transporte
de masa, que son de gran importancia en diversas ramas de la ingeniería y la ciencia. La
característica distintiva de estos procesos es que involucran mezclas y soluciones de dos o
más componentes que se encuentran fuera de equilibrio. Este desplazamiento del equilibrio
origina procesos de transferencia de masa que tienden a que los sistemas se equilibren. El
desequilibrio se manifiesta en diferencias de concentración, que constituyen las principales
fuerzas motrices de la transferencia de masa.
Los dos mecanismos de transporte de masa2 más comunes son la difusión y la convección.
La difusión es un proceso lento que se debe al movimiento aleatorio de las moléculas, es
causada por un gradiente de concentración y ocurre sobre distancias pequeñas de escala
microscópica. La convección de masa se origina por el movimiento macroscópico de un
fluido que transporta masa entre regiones del mismo que tienen diferente concentración; es
un mecanismo más rápido de transporte que la difusión. Debido a que las diferencias de
concentración pueden dar lugar a diferencias de densidad, con frecuencia la difusión y la
convección natural ocurren simultáneamente. Sólo en soluciones diluidas de densidad
constante, la convección natural que acompaña a la difusión es de magnitud insignificante.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 23
Para cuantificar el transporte de masa podemos servirnos de dos modelos: el de la ley de Fick
y el del coeficiente de transferencia de masa. La ley de Fick es de mayor utilidad para
cuantificar la difusión en un medio estacionario o en flujo laminar; y el modelo del
coeficiente de transferencia de masa para cuantificar el transporte de masa cerca de las
interfases cuando existe convección, aunque esta "regla" tiene muchas excepciones. Como
veremos, a menudo, ambos modelos pueden relacionarse para resolver problemas
importantes.
Revisión de conceptos
R1.1. Describe con tus propias palabras el fenómeno de difusión. Cita cinco ejemplos en
que ocurre. ¿En qué radica su importancia? Indaga sobre las posibles fuerzas motrices que
pueden causarlo.
R1.2 Describe tres operaciones de transferencia de masa y explica dónde y cómo ocurre la
difusión.
R1.4. ¿Cuál es la diferencia entre flujo de masa y flux de masa? ¿Cuáles son sus
dimensiones? Cita tres ejemplos en diferentes sistemas de unidades.
R1.5. Describe los modelos de la ley de Fick y del coeficiente de transferencia de masa.
Explica sus diferencias y similitudes.
R1.7. ¿Por qué es necesario el supuesto de solución diluida y densidad constante al derivar
la Ec.(1.4-4)?
R1.9. Explica los diferentes mecanismos de transporte de masa. Cita cinco ejemplos de
cada uno.
R. LOBO/2007
24 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R1.11. ¿Cuáles otros fenómenos de transporte son análogos al transporte de masa? ¿En qué
consiste la analogía?
R1.12. Las Ecs.(1.6-1), (1.6-2) y (1.6-3) no son análogas. ¿Qué se requiere para que lo
sean? ¿Cuáles propiedades de transporte son análogas a la difusividad? ¿Cuáles gradientes
impulsores del transporte de momentum y energía son análogos al gradiente de
concentración?
Problemas
1.1. Corrosión de metales expuestos a la atmósfera. La corrosión en metales se debe a
reacciones entre un gas presente en el aire y el metal. Una vez que se ha formado una capa
muy delgada de óxido, el gas debe penetrar a través de esta capa para alcanzar al metal y
así proseguir la corrosión. ¿Cuál es el mecanismo de transporte de masa del gas en la capa
de óxido? ¿Con qué modelo debemos estudiar el proceso de penetración del gas en el
metal?
1.3. Secado de una corriente gaseosa. En la producción de etileno, que es una materia
prima importante en la industria petroquímica, se genera una corriente que tiene un alto
contenido de humedad. Esta humedad debe eliminarse porque su presencia causaría serios
problemas en las siguientes partes del proceso. La forma acostumbrada de secar este gas es
pasar la corriente por un tubo lleno de partículas de alúmina porosa, a la cuales el vapor de
agua se retendrá. ¿Cuál o cuáles mecanismos de transporte de masa están presentes en este
proceso? ¿Cómo podríamos estudiar el proceso de adsorción del agua en el desecante?
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 25
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 26
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
2
DIFUSIÓN
En el capítulo anterior introducimos varios conceptos y resultados, entre ellos la ley de Fick
y el coeficiente de transferencia de masa, que nos sirven para cuantificar el transporte de
masa. También dimos razones prácticas y pedagógicas para iniciar el estudio de los
procesos de transporte de masa con el caso de difusión en soluciones diluidas. Recordemos
que el argumento principal que expusimos era que en soluciones diluidas de densidad
constante, la convección natural es de una magnitud insignificante comparada con la
difusión, de modo que podemos aislar este fenómeno para estudiarlo con detalle.
Asimismo, la difusión representa el fenómeno más sencillo de transporte de masa. En mi
experiencia como profesor he observado que la mayoría de los estudiantes se siente más a
gusto con un tema nuevo si se avanza de lo simple a lo complejo.
En la Sec. 1.2 señalamos que los principales mecanismos de transporte de masa son la
difusión y la convección. En la Sec. 1.5 indicamos que el flux total de masa de un soluto A,
NA, está compuesto de la suma del flux difusivo (JA) y del flux convectivo, esto es
R. LOBO/2007
28 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
NA = J A
Dedicaremos la Sec. 2.1 al caso más simple: el de difusión unidireccional a través de una
película estancada en estado estacionario. En cuanto al nivel de matemáticas utilizado, el
caso es sencillo pero representativo de una cantidad grande de problemas prácticos. En las
secciones 2.2 a 2.6 abordaremos extensiones del problema de la película con otros efectos
que incluyen solubilización del soluto en las fronteras, convección en la frontera y reacción
química. En la Sec. 2.7 haremos una introducción al análisis de orden de magnitud, el cual
es una herramienta útil para simplificar problemas complejos.
Las ideas que expondremos en los casos de este capítulo serán el fundamento para el
desarrollo de los demás temas de este texto. Por ello recomendamos al estudiante
asegurarse de entender este material antes de avanzar a otros temas.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 29
Lz
CA0
∆z
CAL
J Az z J Az z +∆z
⎛ Rapidez de acumulación ⎞
⎜ ⎟
=⎜ del soluto A en el ⎟
⎜ vomumen AS ∆z ⎟
⎝ ⎠
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30 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
de soluto dentro del elemento diferencial de volumen AS∆z también es cero. Habiendo
hecho estas simplificaciones, podemos pasar a escribir el balance de materia sobre el soluto
A dentro del elemento diferencial de volumen en términos matemáticos:
( AS J A, ) z − ( AS J A, ) z +∆z = 0 [ =] área⋅áreamoles
⎛ ⎞ ⎛ ⎞
⎜ ⎟ = ⎜⎜ moles ⎟⎟ (2.1-3)
z z ⎜
⎝ ⋅tiempo ⎟
⎠ ⎝ tiempo ⎠
donde [=] significa "tiene dimensiones de". Si dividimos por el elemento diferencial de
volumen AS∆z podemos eliminar el área transversal a la difusión debido a que, en este caso,
AS no varía con la distancia z. Si rearreglamos la Ec.(2.1-3) obtenemos
−⎢
(
⎡ AS J A, z ) z +∆z − ( AS J A, ) z ⎤⎥ = − ⎛⎜ J A,
z z z +∆z − J A, z z
⎞
⎟=0 (2.1-4)
⎢ AS ∆z ⎥ ⎜ ∆z ⎟
⎣ ⎦ ⎝ ⎠
⎛ J A, z z +∆z − J A, z z
⎞ dJ
lim − ⎜ ⎟ = − A, z = 0 (2.1-5)
∆z → 0 ⎜ ∆z ⎟ dz
⎝ ⎠
J A, z = constante (2.1-6)
Aunque aún no es posible obtener el valor del flux difusivo, sabemos que en este caso será
constante e independiente de la distancia.
* Hemos mantenido el signo negativo en la derivada del flux de A en la Ec.(2.1-5), aunque en el presente caso
es irrelevante por la igualdad con cero; sin embargo, como veremos más adelante, cuando existen otros
términos en el balance de masa, dicho signo será de vital importancia.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 31
Paso 3. Emplear de la ley de Fick para relacionar el flux difusivo con la concentración,
y aplicar las condiciones de frontera para obtener el perfil de concentraciones.
Recordamos que la ley de Fick está dada por:
dCA
J A, z = −DAB (2.1-7)
dz
d 2 CA
=0 (2.1-8)
dz 2
Esta ecuación diferencial ordinaria con coeficientes constantes recibe también el nombre de
ecuación gobernante del proceso que estamos tratando de describir. Dicha ecuación está
sujeta a dos condiciones en las fronteras de la película, a saber:
CF 1 z = 0; CA = CA 0
(2.1-9)
CF 2 z = Lz ; CA = CA L
Las condiciones de frontera Ec.(2.1-9), simplemente nos indican que en z=0 y z=L la
concentración tiene valores fijos iguales a CA0 y CAL, respectivamente. Si integramos la
Ec.(2.1-8) dos veces y evaluamos las constantes de integración con los valores de las
condiciones de frontera (2.1-9), obtendremos el perfil de concentraciones del soluto A
dentro de la película:
z
CA = CA0 − ( CA0 − CAL ) (2.1-10)
Lz
Este resultado es importante. Nos indica que la concentración varía linealmente con la
distancia, tal como ya se había conjeturado en la Figura 2.1-1. En el presente caso, dado
que hemos supuesto que CA0 > CAL , la Ec.(2.1-10) señala que la concentración decrece
conforme aumenta la distancia. Ello quiere decir que el valor del gradiente de
concentración (la pendiente) dCA dz de la función que describe la concentración tiene
signo negativo, esto es,
dCA C − CAL
= − A0 (2.1-11)
dz Lz
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32 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA − CAL z
= CA∗ = 1 − = 1 − z∗ (2.1-12)
CA0 − CAL Lz
CA CA∗
perfil de concentraciones perfil de concentraciones
1 adimensional
CA0 dimensional
CAL
0 Lz z 0 z∗
1
Paso 4. Obtener del flux y el flujo difusivos mediante la derivación del perfil de
concentraciones. Para obtener el flux difusivo sustituimos la Ec.(2.1-10) en la definición
de la ley de Fick dada por la Ec.(2.1-7) y realizamos la derivación indicada:
dCA d ⎡ z ⎤
J A, z = −DAB = − DAB ⎢CA0 − ( CA0 − CAL ) ⎥
dz dz ⎣ Lz ⎦
(2.1-14)
D
= AB ( CA0 − CAL )
Lz
Como ya preveíamos en la Ec.(2.1-6), el flux difusivo tiene un valor constante, pero ahora
ya podemos cuantificarlo en términos de variables conocidas y propiedades del sistema. En
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 33
este problema, hemos supuesto como variables conocidas CA0, CAL y Lz y como propiedad
conocida DAB . Es importante reiterar lo siguiente. En vista de que CA0>CAL, notemos que
en este caso el gradiente de concentración dCA/dz es negativo, como podemos apreciar de la
pendiente del perfil de concentraciones de la figura 2.1-2 y de la Ec.(2.1-11). Por ello, el
flux difusivo expresado en el Ec.(2.1-14) es positivo, lo cual quiere decir que su dirección
es la misma que la de la coordenada z. Este hecho que ya lo habíamos señalado en nuestro
análisis de la ley de Fick en la Sec. 1.4
Con frecuencia, es deseable conocer el flux en algún plano específico del sistema,
particularmente en alguna de sus fronteras. Para ello, simplemente evaluamos la expresión
del flux en dicho plano, digamos en z=0, o en z=Lz. En el presente caso, dado que el flux es
independiente de la distancia, tendrá el mismo valor en ambas fronteras dado por la
Ec.(2.1-14).
La otra cantidad importante es el flujo molar (o másico) del soluto que entra o sale del
sistema. Como ya dijimos, el flujo molar se define como el producto del flux molar por el
área transversal al mismo. En este caso, el balance de materia expresado por la Ec. (2.1-2)
nos indica que el flujo que entra a través de cualquier plano del sistema es igual al que sale
a través de otro plano cualquiera. Por ejemplo, el flujo molar que entra o que sale de la
película que estamos analizando es
DAB AS
W A, z z = 0 = W A , z z = Lz (
= J A, z ⋅ AS ) z =0 = ( J A, z ⋅ AS ) z=L
z
=
Lz
( CA0 − CAL ) (2.1-15)
Esta ecuación quiere decir que para obtener el mismo flujo molar en una película de
dimensiones dadas, la diferencia de concentración requerida por un compuesto que se
difunde rápidamente ( DAB grande) debe ser menor que para un compuesto que se difunde
lentamente ( DAB pequeño). También indica que para que el flujo molar sea el mismo en
dos películas idénticas excepto por su espesor, la película más delgada requerirá de una
diferencia de concentración menor que la película más gruesa.
R. LOBO/2007
34 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Paso 5. Obtención de la concentración, del flux y del flujo másico promedios1. Con
frecuencia, en cálculos de ingeniería no es necesario del conocimiento detallado del perfil de
concentraciones, del flux o del flujo, y sólo tiene importancia el valor medio o promedio de
estas cantidades. En general, el valor medio o promedio de una función f en fenómenos de
transporte puede referirse a: (a) el valor medio o promedio de la función en el volumen del
sistema; (b) el valor medio o promedio de la función sobre determinada área del sistema;
y (c) el valor medio o promedio de la función en un cierto intervalo de tiempo. Este último
lo definiremos más adelante. Los valores promedio a los que se refieren los incisos (a) y (b)
se definen por
1
f =
V ∫
V
f dV (2.1-17)
1
f =
A ∫ A
f dA (2.1-18)
Veamos a continuación cómo aplicar la definición general del promedio volumétrico para
encontrar la concentración promedio2 del soluto A en la película. Comencemos por
observar que el perfil de concentraciones no depende de x ni de y. El volumen total de la
película es V = Lx Ly Lz = AS Lz , donde AS = Lx Ly , y el elemento diferencial de volumen es
dV=ASdz. Entonces, usando la definición general del promedio volumétrico dada por la
Ec.(2.1-17)
1 Para el estudio de este tema, sería deseable que el estudiante consultara un texto de cálculo y repasara los
temas de integrales de área e integrales de volumen.
2 La concentración promedio es importante porque, si conocemos el volumen del sistema, podremos saber
qué cantidad del soluto A está presente dentro de él. Si observamos con cuidado veremos que
CA dV = d MA
∫ C dV = M
V
A A = CA V = ⎛⎜⎝ moles de A contenidos en ⎞
el volumen del sistema ⎟⎠
Esta ecuación nos da un claro significado físico de 〈CA〉 como la concentración promedio que multiplicada por
el volumen del sistema nos permite calcular el total de moles (masa) MA presentes en él, independientemente
de cómo los moles (masa) se encuentren distribuidos dentro del sistema.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 35
Lz Lz
CA =
∫V
CA dV
=
∫
0
CA AS dz
=
∫
0
CA dz
(2.1-19)
V AS L z Lz
1 Lz 1 Lz ⎡ z ⎤ CA0 + CAL
CA = ∫ CA dz = ∫ ⎢CA0 − ( CA0 − CAL ) ⎥ dz = (2.1-20)
Lz 0 Lz 0
⎣ Lz ⎦ 2
Como es evidente, en este caso, la concentración promedio del soluto A en la película 〈CA〉
es igual al promedio aritmético entre el valor más alto y el más bajo de la concentración. El
estudiante quizá se haya percatado que este resultado se debe a que el perfil de
concentración es lineal y éste lo es porque el área AS a través de la cual ocurre la difusión es
constante para cualquier valor de z. Sin embargo, como veremos más adelante, en general
esta situación no ocurre.
El flux y el flujo másico están dados por las Ecs.(2.1-14) y (2.1-15), respectivamente. Dado
que dichos valores son constantes e independientes de z, los valores promedio del flux
difusivo y el flujo molar serán los mismos.
Los resultados obtenidos en esta sección son sólo aplicables a la difusión unidireccional en
estado estacionario a través de una película estancada, en coordenadas rectangulares.
Aunque las matemáticas son sencillas, la importancia de este caso está en la situación
física, a la cual pueden asimilarse muchos casos prácticos.
El problema que acabamos de exponer y sus resultados pueden extenderse a otros casos
donde existen variaciones en la situación física, o en la geometría del sistema, pero las
ideas centrales para modelarlas seguirán siendo las mismas. Por ejemplo, los sistemas
pueden ser cilíndricos o esféricos; la película puede estar hecha de algún material poroso;
las condiciones de frontera pueden ser distintas de las especificadas; dentro de la película
puede ocurrir una reacción química; etc. A continuación expondremos algunos ejemplos
ilustrativos.
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36 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Lz
∆z
CAL
CA0
− J A, z z − J A, z z +∆z
Figura 2.1-3. Difusión unidireccional en una película cuando CAL>CA0. El gradiente de concentración es
positivo y el flux es negativo, ya que tiene una dirección opuesta a la señalada como positiva para la distancia.
podemos ver que en este caso el flujo difusivo de A entra al elemento diferencial de
volumen en z+∆z y sale en z. Notemos también que ahora el flujo difusivo va de derecha a
izquierda (de mayor a menor concentración) y que, por ello, su dirección es opuesta a la
señalada como positiva para la distancia. Entonces,
(− J A, z AS ) z +∆z − (− J A, z AS ) z =0 (2.1-24)
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 37
( J A, z AS ) z − ( J A, z AS ) z +∆z =0 (2.1-25)
d J A, z
− =0 (2.1-26)
dz
z
CA = CA0 − ( CA0 − CAL ) (2.1-27)
Lz
DAB
J A, z = ( CA0 − CAL ) (2.1-28)
Lz
La Ec.(2.1-28) indica de manera directa y general que si CA0>CAL, el flux difusivo será
positivo, y que si CAL>CA0, el flux difusivo será negativo, esto es, tendrá una dirección
opuesta a la que escogimos como positiva para la distancia. Ello obedece a que al igual que
la distancia, el flux difusivo de masa es una cantidad vectorial y por ello tiene magnitud y
dirección.
Los resultados a los que acabamos de llegar indican que obtendremos la misma expresión
matemática del balance diferencial de masa ya sea el flux positivo o negativo. Ello nos
lleva a concluir que todos los balances se pueden escribir suponiendo que el flux es positivo
y, una vez que se obtenga la expresión final del flux, dejar que las magnitudes de las
concentraciones en las fronteras fijen la dirección de éste.
Este tipo de convención sobre los signos en los balances diferenciales de masa es
particularmente útil en problemas complejos de transporte de masa, en los que la dirección
del flux no es fácilmente discernible de la situación física. En estos casos, siempre es
conveniente y práctico dejar que las matemáticas ajusten el signo (la dirección) del flux.
R. LOBO/2007
38 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
razonar (no adivinar) en términos físicos para ubicar en un problema determinado las
regiones de alta y baja concentración, el consecuente signo del gradiente y la dirección del
flux. Siento que este enfoque me ayuda a comprender mejor el problema y me facilita el
análisis de los resultados.
Con frecuencia la difusión de un soluto ocurre a través de un medio poroso, esto es, a través
de un medio heterogéneo. La difusión de un reactivo dentro en un catalizador poroso para
formar un determinado producto y la difusión de un compuesto volátil que se encuentra en
los poros de un sólido en una operación de secado, son casos en que esto sucede. El
presente ejemplo nos servirá para introducir esta nueva situación al caso básico de difusión
en una película. Encontrar expresiones para el perfil de concentraciones, el flux difusivo y
el flujo molar del soluto A.
CA0
dCA
J A, z = −DA,ef (2.1-29)
dz
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 39
DABθ
DA,ef = (2.1-30)
τ
El tratamiento del resto del problema es sencillo y sigue los mismos pasos que expusimos
al inicio de la sección. Los resultados del perfil de concentraciones, del flux y del flujo
molar serán los mismos, con la diferencia que en estos dos últimos deberemos sustituir la
difusividad DAB por el coeficiente de difusión efectivo DA,ef.
(
CA = CA0 − CA0 − CA L ) Lz (2.1-31)
z
DA,ef
J A, z = ( CA0 − CAL ) (2.1-32)
Lz
DA,ef AS
WA, z z =0 = ( J A, z AS ) z =0 = ( CA0 − CAL ) (2.1-33)
Lz
Así, mediante el uso de una difusividad efectiva es posible tratar un medio heterogéneo (el
sólido poroso) como si fuera homogéneo Para un análisis detallado sobre la difusividad
efectiva y cómo estimarla, el estudiante puede consultar a Satterfield (1970).
Ejemplo 2.1-3. Evaporación de una mezcla binaria líquida hacia una película
estancada de aire
R. LOBO/2007
40 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
¿Podemos escribir la ley de Fick para este ejemplo? ¿Es posible encontrar expresiones para
el perfil de concentraciones, el flux y el flujo molares?
mezcla de O 2 , N 2 , A y B
Lz
mezcla líquida de A y B
Solución. La respuesta es no. No podemos escribir la ley de Fick para este problema. Ello
se debe a que la ley de Fick es sólo aplicable a la difusión de un compuesto en una mezcla
binaria. En el presente caso, la mezcla gaseosa tiene cuatro componentes: consta de aire
(que es una mezcla de O2 y N2), A y B, esto es, es una mezcla multicomponente. La
difusión en mezclas de multicomponentes se rige por ecuaciones mucho más complejas que
la ley de Fick.
dCA
J A, z = −DAm (2.1-34)
dz
Una vez hechas estas consideraciones, el resto del problema puede resolverse de la misma
forma que lo hemos hecho anteriormente, para finalmente obtener
(
CA = CA0 − CA0 − CA L ) Lz (2.1-35)
z
DAm AS
WA, z z =0 = ( J A, z AS ) z =0 = ( CA0 − CAL ) (2.1-36)
Lz
Finalmente, debemos señalar que este enfoque da mejores resultados para calcular el flux y
el flujo molares que para calcular el perfil de concentraciones.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 41
J A,r r +∆r
CA1
CA2 J A,r r
R1
r ∆r
R1 película estancada
R2
R2
Figura 2.2-1. Difusión en estado estacionario en dirección radial en una película cilíndrica.
R. LOBO/2007
42 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ Rapidez de acumulación ⎞
⎜ ⎟
= ⎜ de A en el volumen ⎟
⎜ 2π r ∆r Lz ⎟
⎝ ⎠
El flujo molar difusivo del soluto A es igual al flux difusivo JA,r [(moles)/(área)(tiempo)]
multiplicado por el área a través de la cual ocurre la difusión, AS = 2π rLz . En términos
matemáticos el balance de masa se expresa como
( J A, r ⋅ 2π r Lz ) r − ( J A, r ⋅ 2π r Lz ) r +∆r = 0 (2.2-2)
− ⎢
(
1 ⎡ J A, r ⋅r )r +∆r − ( J A, ⋅r )r ⎤⎥ = 0
r
(2.2-3)
r⎢ ∆r ⎥
⎣ ⎦
Es importante observar que el término (JA⋅r) evaluado en r+∆r es diferente del que está
evaluado en r, ya que ahora el área AS a través de la cual ocurre la difusión es variable, esto
es, es una función del radio. En este caso, el área perpendicular a la dirección de la
difusión aumenta al aumentar el radio. Esta es una diferencia muy importante respecto al
caso de difusión en una película en coordenadas rectangulares, donde el área a través de la
cual ocurría la difusión era constante para cualquier z. La diferencia proviene de la
geometría cilíndrica que estamos usando en este ejemplo.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 43
−
(
1 ⎡⎢ J A, r ⋅r )r +∆r − ( J A,r ⋅r )r ⎥⎤ = − 1 d ( r ⋅ J A, ) = 0
r
(2.2-4)
lim
∆r →0 r⎢ ∆r ⎥ r dr
⎣ ⎦
( r ⋅ J A, r ) = constante=C1 (2.2-5)
C1
J A, r = (2.2-6)
r
d C A C1
J A, r = − DAB = (2.2-7)
dr r
CA = C2 ln r + C3 (2.2-8)
r = R1 ; CA = CA1
(2.2-9)
r = R2 ; CA = CA2
R. LOBO/2007
44 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA − CA2 ln ( r R1 )
= CA∗ = 1 − ; R1 ≤ r ≤ R2 (2.2-11)
CA1 − CA 2 ln ( R2 R1 )
1.0
CA∗
0.8
0.6
0.4
0.0
1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
r R1
Figura 2.2-2. Perfiles de concentración para la difusión libre radial en una película cilíndrica.
Cálculo del flux difusivo. Para obtener la expresión final del flux difusivo debemos
derivar la expresión del perfil de concentraciones dado por la Ec.(2.2-10) y sustituir el
resultado en la Ec.(2.2-7)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 45
d CA d ⎡
= ⎢CA1 − ( CA1 − CA2 )
ln r R1 ( ) ⎤⎥ = − CA1 − CA 2 ⋅ 1 (2.2-12)
dr dr ⎢
⎣
ln R2 R1 ( ) ⎥⎦ ln ( R2 R1 ) r
dCA CA1 − CA2 1
J A, r = −DAB = DAB ⋅ (2.2-13)
dr ln ( R2 R1 ) r
Tal como habíamos señalado, el flux difusivo JA,r es una función inversa del radio y en la
expresión aparece el coeficiente de difusión.
CA1 − CA2
W A, r r = R1 = J A, r ⋅ 2π R1 Lz = 2π Lz DAB (2.2-14)
r = R1
(
ln R2 R1 )
Cálculo de la concentración promedio. En este caso, el volumen del sistema y el
elemento diferencial de volumen son:
(
V = π R 22 − R 21 Lz ; ) dV = 2π Lz rdr (2.2-15)
R2
∫V CA dV ∫R CA ⋅ 2π Lz rdr
2 R2
( R22 − R12 ) ∫R
CA = = 1
= CA rdr (2.2-16)
V (
π Lz R 22 − R12 ) 1
R. LOBO/2007
46 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎡ R2 ln r R1 ⎤ ( )
CA =
∫ ⎢CA1 − ( CA1 − CA2 )
R1 ⎢
⎣
ln R2 R1 ⎥
⎥ r dr =
⎦ ( ) (2.2-17)
C − CA2 C −C
= CA2 + A1 − A1 2A2
2 ln ( R2 R1 ) ( R2 R1 ) − 1
CA1 + CA2
lim CA = lim CA → (2.2-18)
( R2 )
R 1 →1 ( R1 )
R 2 →1 2
Este resultado puede explicarse observando que cuando R2/R1→∞, los dos últimos términos
del lado derecho de la Ec.(2.2-17) tienden a cero.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 47
⎛ Rapidez de acumulación ⎞
⎜ ⎟
= ⎜ de A en el volumen ⎟
⎜ 4 π r 2 ∆r ⎟
⎝ ⎠
R2
r
r + ∆r
Si suponemos que la gota no cambia su tamaño, que no hay reacción química y que el
sistema se encuentra en estado estacionario, los términos de generación y de acumulación
son cero. Entonces el balance de masa en el elemento diferencial puede expresarse como:
R. LOBO/2007
48 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(J A, r ⋅ 4π r 2 ) −(J
r
A, r ⋅ 4π r 2 ) r +∆r
=0 (2.3-2)
⎡ (
1 ⎢ J A, r ⋅r
− 2
2
) r +∆r
(
− J A, r ⋅r 2 ) r
⎤
⎥=0 (2.3-3)
r ⎢ ∆r ⎥
⎣ ⎦
Al tomar el límite cuando ∆r→0 del término dentro del paréntesis rectangular en la
Ec.(2.3-3), obtendremos la definición de la derivada de (JA⋅r2) con respecto al radio, esto es
⎡ (
1 ⎢ J A, r ⋅r
− 2
2
) r +∆r
(
− J A, r ⋅r 2 ) r
⎤
⎥=− 1
(
d r 2 ⋅ J A, r )
=0 (2.3-4)
lim
∆r → 0 r ⎢ ∆r ⎥ r2 dr
⎣ ⎦
Hemos dejado el término −(1/r2) como recordatorio de que su eliminación no debe hacerse
de manera mecánica, ya que en otros casos el balance de masa sobre el soluto A puede
tener más términos. La integración de la Ec.(2.3-4) produce:
(r 2 ⋅ J A, r ) = constante=C1 (2.3-5)
o bien
C1
J A, r = (2.3-6)
r2
d CA C1
J A, r = − DAB = 2 (2.3-7)
dr r
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 49
C2
CA = + C3 (2.3-8)
r
r = R1 ; CA = CA1
(2.3-9)
r = R2 ; CA = CA2
Usando las condiciones de frontera (2.3-9) para evaluar las constantes de integración
llegamos a:
CA1 − CA2 ⎡ ⎛ R1 ⎞ ⎤
CA = CA1 − ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ (2.3-10)
1 − R1 R 2 ⎣⎢ ⎝ r ⎠ ⎦⎥
CA1 − CA 1 ⎡ ⎛ R 1 ⎞⎤
= CA∗ = 1− ⎜ ⎟ (2.3-11)
CA1 − CA2 1 − R1 R 2 ⎢⎣ ⎝ r ⎠ ⎥⎦
2
D ⎛ CA1 − CA2 ⎞ ⎛ R1 ⎞
J A, r = AB ⎜ ⎟⎜ ⎟ (2.3-12)
R1 ⎜⎝ 1 − R1 R 2 ⎠⎟ ⎝ r ⎠
La rapidez de evaporación del sólido A es el producto del flux difusivo multiplicado por el
área evaluado en la superficie del sólido:
⎛ CA1 − CA2 ⎞
WA, r = 4π R12 ⋅ J A, r = 4π R1 DAB ⎜ ⎟ (2.3-13)
r = R1 r = R1 ⎜ 1 − R1 R 2 ⎟
⎝ ⎠
Las Ecs.(2.3-10) a (2.3-13) son las expresiones buscadas. Sin embargo, resulta interesante
analizar una condición de frontera alterna a la utilizada en r=R2. Supongamos ahora que la
concentración del soluto A a una distancia muy grande del sólido es cero. Entonces
podemos escribir esta condición de frontera alterna como
r = ∞ ; CA = 0 (2.3-14)
R. LOBO/2007
50 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Cuando se usa este tipo de condición de frontera se dice que ocurre difusión libre. Las
expresiones del perfil de concentraciones, del flux y de la rapidez de evaporación se
reducen entonces a:
CA R1
= (2.3-15)
CA1 r
2
DAB CA1 ⎛ R1 ⎞
J A, r = ⎜ ⎟ (2.3-16)
R1 ⎝ r ⎠
CA 1.0
CA1
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
1 5 10 15 20
r R1
Figura 2.3-2. Perfil de concentraciones en la difusión libre desde una esfera, Ec.(2.3-15)
(
V = 43 π R23 − R13 ; ) dV = 4π r 2 dr (2.3-18)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 51
R2 R2
∫ CA ⋅ 4π r 2 dr ∫ C ⋅ r dr
2
CA =
∫ V
CA dV
=
R1
=
3
R1
A
(2.3-19)
V ( 4 3) π ( R23 − R13 ) (R − R ) 3
2
3
1
donde CA está dada por la Ec.(2.3-10). Observemos que ahora la función a integrar en la
Ec. (2.3-19) es el producto (CA⋅r2). Sustituyendo CA de la Ec.(2.3-10) en la (2.3-19),
efectuando la integración y rearreglando obtenemos la concentración promedio en la
película esférica:
3 R2
⎪⎧ CA1 − CA2 ⎡ ⎛ R1 ⎞ ⎤ ⎫⎪ 2
)∫
CA = ⎨CA1 − ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ ⎬ ⋅ r dr (2.3-20)
(R3
2 − R13 R1 ⎪⎩ 1 − R1 R 2 ⎢⎣ ⎝ r ⎠ ⎥⎦ ⎪⎭
CA = CA1 −
⎡
CA1 − CA2 ⎢ R1 R2 + 2 ⎤
⎥ ( ) (2.3-21)
⎢ ⎥
( ) ( )
2
2
⎢⎣ R1 R2 + R1 R2 + 1 ⎥⎦
Al igual que hicimos en la Sec. 2.2, y por las mismas razones ahí expuestas, debemos notar
que si
CA1 + CA2
( R1 )
R2 → 1 ⇒ CA →
2
(2.3-22)
( R1 )
R2 → 0 ⇒ CA → CA2 (2.3-23)
2.4 Difusión en una película con disolución del soluto en las fronteras
A. Contacto entre fases que contienen al menos dos componentes, uno de ellos
en común
R. LOBO/2007
52 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
concentraciones, el flux difusivo y el flujo molar del soluto A que pasa del recipiente (1) al
recipiente (2).
Para abordar este problema, iniciamos con el balance de materia sobre el soluto A en un
elemento diferencial de volumen AS∆z de la película de polímero:
CA0
Lz CA1
CAL
m <1
∆z
CA2
CA1 CA2
J A, z z J A, z z +∆z
Lz
Figura 2.4-1. Difusión de un soluto que se disuelve en las fronteras de una placa de polímero.
WA z − WA z +∆z = 0
(2.4-1)
( AS J A, ) z − ( AS J A, ) z +∆z = 0
z z
dJ A, z
− =0 (2.4-2)
dz
d 2CA
=0 (2.4-3)
dz 2
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 53
1 Si revisamos la Sec. 2.1, podremos percatarnos que en ese caso supusimos que las concentraciones en las
fronteras de la película, CA0 y CAL, eran conocidas. En realidad, las concentraciones en las interfases rara vez
pueden medirse experimentalmente y por lo general son desconocidas.
2 Ver, por ejemplo, Smith, JM y Van Ness, HC (1989) Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química, 4ª Edición, McGraw-Hill, México.
3 Esta hipótesis ha sido experimentalmente verificada. Se ha demostrado que sólo en casos excepcionales,
cuando la transferencia de masa entre las fases en contacto es muy grande, existe una desviación significativa
del equilibrio.
R. LOBO/2007
54 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
La primera de las Ecs. (2.4-4) indica que la concentración del soluto A en el polímero en z=0
(CA0) está en equilibrio con la concentración del mismo soluto A en la solución del
compartimento (1), CA1 . La segunda de las Ecs. (2.4-4) señala que la concentración del soluto
dentro del polímero en z=Lz (CAL) está en equilibrio con la concentración de A en la solución
del compartimento (2), CA2. Entonces, si conocemos m y las concentraciones en las
soluciones, la hipótesis de existencia de equilibrio en la interfase, nos permite conocer las
concentraciones en las fronteras del polímero.
Este tipo de condiciones de frontera aparecen con mucha frecuencia en problemas donde
intervienen dos fases, por lo que recomendamos al estudiante asimilar bien el concepto en
que se basan.
(
CA = mCA1 − m CA1 − CA2 ) Lz (2.4-5)
z
Sustituyendo este perfil en la ley de Fick, podemos obtener la expresión del flux difusivo:
⎛ mDAB ⎞
J A, z = ⎜ ( ) (
⎟ CA1 − CA2 =PAB CA1 − CA2 ) (2.4-6)
⎝ Lz ⎠
donde el grupo mDAB/Lz =PAB con frecuencia se denomina la permeabilidad del polímero
al soluto A. Como es evidente, entre mayor sea la permeabilidad, mayor será el flux
difusivo. El uso de esta cantidad es muy común en problemas de transporte de masa en
membranas.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 55
⎛ mDAB AS ⎞
WA, z = ⎜ ( ) (
⎟ CA1 − CA2 = PAB AS CA1 − CA2 ) (2.4-7)
⎝ Lz ⎠
(a) Si m>1, ello significa que el soluto tiene mayor afinidad por el polímero que por
las soluciones; en consecuencia, la concentración del soluto A en las fronteras del
polímero será mayor que en las soluciones. En la frontera z=0, la concentración
del soluto sería mayor en el polímero que en la solución, hecho que aparentemente
contradice la afirmación de que la difusión ocurre de mayor a menor
concentración. Esto puede explicarse observando que el paso del soluto de la
solución al polímero no es un proceso difusivo, sino uno de disolución, que se rige
por diferentes leyes. Ya dentro del polímero, el soluto se difunde de mayor a
menor concentración.
(b) Si m<1, el soluto tendrá menor afinidad por el polímero que por las soluciones; en
consecuencia, su concentración en las fronteras del polímero será menor que en
las soluciones.
Pensemos en el mismo sistema que acabamos de describir, pero con una diferencia. Ahora
el líquido en el compartimento (1) no es una solución de A-C, sino A puro. En el
compartimento (2) sigue habiendo la misma solución de A-C con concentración CA2. ¿Cuál
será ahora la condición de frontera en z=0?
Con base en lo anterior, observamos que el líquido puro A en el compartimento (1) está en
contacto con el polímero B en z=0. En z=Lz el polímero seguirá estando en contacto con
R. LOBO/2007
56 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Si usamos estas condiciones de frontera para evaluar las constantes que resultan de la
integración de la Ec.(2.4-3) obtendremos:
(
CA = CAsat − CAsat − mCA2 ) Lz
z
(2.4-9)
⎛D ⎞ ⎛ C sat ⎞
( )
J A, z = ⎜ AB ⎟ CAsat − mCA2 =PAB ⎜ A − CA2 ⎟ (2.4-10)
⎝ Lz ⎠ ⎝ m ⎠
⎛D A ⎞ ⎛ C sat ⎞
( )
WA, z = ⎜ AB S ⎟ CAsat − mCA2 = PAB AS ⎜ A − CA2 ⎟ (2.4-11)
⎝ Lz ⎠ ⎝ m ⎠
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 57
Solución. En primer lugar, debemos graficar los datos de la tabulación, mismos que
aparecen en la Figura 2.4-2. Sabemos que la pendiente de la línea que describe los datos de
equilibrio representa al coeficiente de partición. Observemos enseguida que los datos no
describen una línea recta; ello quiere decir que el coeficiente de partición varía con la
concentración. Por ejemplo, en el diagrama podemos apreciar que si xSO2=10¥10-5, el
coeficiente de partición es aproximadamente 11.3; si xSO2=40¥10-5, el coeficiente de
partición es aproximadamente 24.6.
1000
800
600 m = 24.6
400
200
0 m = 11.3
0 10 20 30 40 50 60
xSO2 × 105
R. LOBO/2007
58 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
donde CG y CL son las concentraciones molares totales del gas y del líquido; CA,G y CA,L
son las concentraciones del soluto en el gas y en el líquido, respectivamente. Rearreglando
la ecuación anterior obtenemos:
⎛ P ⎞
CA,G = m ⎜ ⎟ CA,L = m′CA,L
⎝ RG T CL ⎠
24.6 ⋅ 1atm
CA,G = CA,L = 0.0184CA,L
(82.05 cm atm mol K ) ( 293 K ) (1 mol 18 cm )
3 3
Aquí hemos supuesto que, debido a que la solución SO2-agua es diluida, la concentración
molar total del líquido cL es aproximadamente igual a la del agua. De este resultado es
evidente que m¢=0.0184. Notemos que si bien ambas m y m¢ son adimensionales y expresan
la relación de equilibrio para el mismo sistema, sus magnitudes son diferentes debido a las
unidades en que se expresan las concentraciones.
Deseamos eliminar, por absorción en agua, el SO2 presente de una corriente gaseosa de
SO2-aire. Supongamos que este proceso lo podemos simular como la difusión en estado
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 59
J A, z z J A, z z +∆z
fase gaseosa
∆z
yA = 0.008
xA z = 0 = ?
agua
xA =0
2 cm
z=0 z = 2 cm
Figura 2.4-3. Representación de la absorción de SO2 en agua como difusión a través de una película.
CA = CA,L z =0 (
− CA,L z =0 −0 ) Lz (2.4-12)
z
J A, z =
DAB
Lz
CA,L ( z = 0 −0 ) (2.4-13)
R. LOBO/2007
60 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
yA = mxA z =0
yA 0.008 −4
xA z =0 = = = 3.3 × 10
m 24.6
xA z = 2 cm = 0.
⎛ ρ ⎞ ⎛ g ⎞ ⎛ 1 mol ⎞
CA,L z =0 ≅ CL xA z =0 = ⎜ B ⎟ xA z =0 = ⎜1 3 ⎟ ⎜ ⎟
⎝ cm ⎠ ⎝ 18 g ⎠
( 3.3 × 10 ) = 1.81 × 10
−4 −5 mol
3
⎝ MB ⎠ cm
CA,L z = 2 cm =0
El flujo molar de SO2 que se absorbe es simplemente el producto del flux que entra al
líquido, multiplicada por el área de contacto entre el gas y el líquido:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 61
mol mol
WA, z z =0 = J A, z z =0 AS = 1.81 × 10−10 2
2
× 100 cm = 1.81 × 10
−8
cm s s
Solución. Si analizamos el sistema no será difícil percatarnos que se trata del problema de
difusión libre desde una esfera que ya estudiamos en la Sec. 2.3. El esquema del proceso es
el mostrado en la Figura 2.3-1. El soluto se disuelve en r=R1, donde la concentración es CA1
y se difunde hacia una gran cantidad de agua, cuya concentración de A es CA2=0 en r→∞.
La rapidez de disolución de A está entonces dada por la Ec. (2.3-17):
WA, r r = R1 = 4π R1 DABCA1
En vista de que la solución A-B está en contacto con A puro en la superficie r=R1, la
concentración de A en esta superficie, del lado de la solución, será la de saturación:
CA1 = CAsat
En principio, contamos con todos los datos para sustituir en la ecuación del flujo molar. Sin
embargo, notamos que la concentración de saturación está en unidades distintas, por lo que
será necesario convertirla a unidades de concentración molar
R. LOBO/2007
62 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
2
−5 cm −5 mol s
WA, r r = R1 = 4π ⋅ 1 cm ⋅ 1 × 10 ⋅ 1.72 × 10 3
⋅ 3600 =
s cm h
−6 mol −4 g
= 7.78 × 10 = 9.50 × 10
h h
Este resultado completa la solución del problema. Como podemos apreciar, la rapidez de
disolución es muy pequeña debido a que el ácido benzóico es muy poco soluble en agua.
z corriente gaseosa
fase 2
CA,1
CA0
J A, z Lz
N A,2
fase 1
CAL
CA,2i
∆z
J A, z z
J A, z z +∆z CA,2∞
Lz
Figura 2.5-1. Difusión a través de una membrana, con transferencia de masa convectiva en una frontera.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 63
presente en una fase que es soluble en una membrana y que se transfiere a través de ella
hacia otra fase. En esta sección estudiaremos cómo tratar problemas en los que existe una
interacción entre un proceso difusivo que ocurre dentro de una membrana y el proceso
convectivo que sucede fuera de él.
WA z − WA z +∆z = 0
(2.5-1)
( AS J A, ) z − ( AS J A, ) z +∆z = 0
z z
dJ A, z
− =0 (2.5-2)
dz
dCA
J A, z = −DAB (2.5-3)
dz
d 2CA
=0 (2.5-4)
dz 2
R. LOBO/2007
64 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Para escribir estas dos condiciones de frontera hemos hecho uso de la hipótesis de
equilibrio en la interfase. La primera condición de frontera, la concentración en z=0, es
conocida, ya que conocemos la concentración CA,1 y el coeficiente de partición m. La
segunda, en z=Lz, no la conocemos por el momento, ya que, aunque m es conocido, no
conocemos la concentración CA,2i, pero un poco más adelante veremos cómo calcularla. El
perfil de concentraciones se obtiene integrando dos veces la Ec.(2.5-4) y evaluando las
constantes de integración mediante las condiciones de frontera, Ecs.(2.5-5)
z
CA = CA0 − (CA0 − CAL ) (2.5-6)
Lz
(
CA = mCA,1 − m CA,1 − CA,2i ) Lz (2.5-7)
z
mD
J A, z =
DAB
Lz Lz
(
( CA0 − CAL ) = AB CA,1 − CA,2i ) (2.5-8)
El flux convectivo del soluto A que va desde la fase gaseosa en inmediato contacto con la
membrana hasta el seno del gas se puede cuantificar mediante el modelo del coeficiente de
transferencia de masa. Recordamos de la Ec.(1.5-2) que
(
N A,2 = kc ∆CA,2 = kc CA,2i − CA,2∞ ) (2.5-9)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 65
Como hemos considerado que todo el proceso ocurre en estado estacionario, el flux del soluto
A que llega por difusión a la frontera de la membrana en z=Lz es el mismo que se transfiere
por convección hacia la corriente gaseosa. Entonces, no es difícil ver que (JA,z)z=L = NA,2. Así,
z
podemos igualar el flux difusivo en la membrana evaluado en z=Lz, que está dado por la
Ec.(2.5-8), al flux convectivo del soluto en la fase 2 dado por la Ec.(2.5-9), para obtener:
mDAB
J A, z z = Lz =
Lz
( ) ( )
CA,1 − CA,2i = kc CA,2i − CA,2∞ = N A,2 (2.5-10)
CA,2i = CA,1
(
1 + ( kc Lz m DAB ) CA,2∞ CA,1 ) (2.5-11)
1 + ( kc Lz mDAB )
Notemos que ahora CA,2i está expresada en términos de parámetros que son conocidos. Si
sustituimos CA,2i en la ecuación (2.5-7) y rearreglamos, obtenemos
⎛ k L mDAB ⎞⎛ z ⎞
(
CA = mCA,1 − m CA,1 − CA,2∞ ⎜ c z ) ⎟⎜ ⎟ (2.5-12)
⎝ 1 + kc Lz mDAB ⎠ ⎝ Lz ⎠
CA − mCA,2∞ ⎛ k L mDAB ⎞ ⎛ z ⎞
= CA∗ = 1 − ⎜ c z ⎟⎜ ⎟ (2.5-13)
mCA,1 − mCA,2∞ ⎝ 1 + kc Lz mDAB ⎠ ⎝ Lz ⎠
R. LOBO/2007
66 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
mDAB ⎛ kc Lz mDAB ⎞
J A, z = ⎜ ⎟ CA,1 − CA,2∞
Lz ⎝ 1 + kc L z mDAB ⎠
( ) (2.5-14)
Las dos últimas ecuaciones representan el acoplamiento del proceso difusivo dentro de la
membrana con el convectivo que sucede fuera de ella. Ellas relacionan el perfil de
concentraciones y el flux difusivo dentro de la membrana con las propiedades de la misma
y con las condiciones que prevalecen en el exterior de ella. También, hemos visto cómo
podemos combinar los modelos de la ley de Fick y el coeficiente de transferencia de masa
para resolver un problema importante. A continuación, analizaremos los resultados a los
que hemos llegado.
corriente elèctrica →
diferencia de voltaje
R R
1 2
Lz 1
mDAB kc
resistencia a la resistencia a la
difusión convección
flujo de masa →
Figura 2.5-2. Resistencias a la transferencia de un soluto entre dos fases separadas por una membrana y su
análogo eléctrico.
← fuerza motriz →
J A, z =
( CA,1 − CA,2∞ )
Lz 1 (2.5-15)
+
mDAB kc
resistencia a la difusión + resistencia a la convección
← resistencia total al transporte de masa →
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 67
kc Lz L mDAB
Bi m = = z [ = ] resistencia al transporte difusivo en la membrana
resistencia al transporte convectivo en el gas
(2.5-16)
mDAB 1 kc
1 En realidad, existen dos definiciones del número de Biot. Una de ellas define el número de Biot como:
k L
Bi m = c z
DAB
En esta definición no aparece el coeficiente de partición m. En esta definición, que se usa principalmente en el
campo de la ingeniería de reacciones cuando se tratan sistemas fluido-catalizador sólido, supone que el soluto
presente en el fluido dentro de los poros del catalizador sólido no interactúa con la superficie de éstos. Cuando
hay reacción química, la interacción (adsorción), que realmente existe entre el soluto en el fluido y la
superficie de los poros, se toma en cuenta en la expresión que se usa para describir la velocidad de reacción en
el catalizador. Este será el enfoque que usaremos en los ejemplos 2.6-1 y 2.6-2 cuando discutamos el
problema de difusión y reacción en un catalizador sólido poroso.
La segunda definición, que es la que usamos aquí para el caso de transporte de masa en una membrana, toma
en cuenta la relación de equilibrio en la interfase. La definición que usamos aquí
k L
Bi m = c z
mDAB
incluye explícitamente el coeficiente de partición m. Con frecuencia a esta definición se denomina número de
Biot modificado y la usamos así porque facilita el análisis de ciertos problemas, del mismo modo que se usa la
otra definición para facilitar el análisis de otros problemas. El uso de ambas definiciones en la literatura
especializada puede dar lugar a confusiones, pero el estudiante atento podrá distinguir el diferente uso de ellas
de acuerdo al caso concreto de que se trata.
R. LOBO/2007
68 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Biot es una medida de las diferencias de concentración que impulsan el proceso difusivo y
el convectivo, esto es
mDAB
Lz
( )
CA,1 − CA,2i = kc CA,2i − CA,2∞ ( ) (2.5-17)
kc Lz CA,1 − CA,2i
Bi m = ≈ [ =] ∆C∆ACAquequeimpulsa
impulsa la difusión interna
(2.5-18)
mDAB CA,2i − CA,2∞ la convección externa
0.01
1.00
0.1
CA∗ 1
0.10 10
2
3
10
4
Bi m =10 10
0.01
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
z Lz
Figura 2.5-3. Efecto del número de Biot sobre los perfiles de concentración [Ec.(2.5-13)] dentro de una
membrana cuando existe resistencia externa a la transferencia de masa.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 69
La razón entre los fluxes con resistencia externa a la transferencia de masa y sin ella está
dada por el cociente entre las Ecs.(2.5-20) y (2.5-19):
( J A, )resist
z
1.0
( J A, )máx
z 0.8
0.6
0.4
0.2
0.0 −2 −1 2
10 10 1 10 10
Bi m
Figura 2.5-4. Comparación del flux difusivo cuando existe resistencia externa a la transferencia de masa,
respecto al flux difusivo máximo posible sin resistencia a la transferencia de masa, Ec.(2.5-21).
Esta relación puede apreciarse mejor en la Figura 2.5-4. Es evidente que cuando la
resistencia externa es pequeña, el número de Biot es grande y el flux difusivo en la
membrana se aproxima al flux difusivo máximo posible. Por otro lado, conforme la
resistencia externa aumenta, el número de Biot decrece y el flux se reduce a una fracción
del flux difusivo máximo posible.
R. LOBO/2007
70 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
→z
pA A + B → C
CA0 pared
impermeable
mezcla gaseosa líquido B
con A
J A, z z→ ∆z → J A, z z +∆z
Lz
A+B → C
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 71
Como en los casos anteriores, comencemos por plantear el balance de masa general sobre el
soluto A en el elemento diferencial de volumen AS∆z, balance que incluye los siguientes
términos:
⎛ Rapidez de acumulación ⎞
⎜ ⎟
= ⎜ de A en el volumen ⎟
⎜ AS ∆z ⎟
⎝ ⎠
1 Las reacciones químicas pueden ocurrir dentro del volumen de un medio y también sobre una superficie. Por
ello es necesario distinguir entre ellas en las expresiones que representan su tasa de reacción. En este texto
usaremos un superíndice "v" para indicar la tasa de reacción volumétrica y un superíndice "s" para indicar las
tasa de reacción superficial.
2 Otra forma de mirar el mismo problema del signo del término de generación es considerarlo siempre
positivo, en tanto no se introduzca la expresión de la velocidad de reacción. Al introducir esta expresión, se
añade un signo negativo si el compuesto se consume, o se deja el signo positivo en caso de que se produzca.
Por ejemplo, en el caso que estamos tratando, en el que A se consume, se escribiría
RAv = − k Rv CA
R. LOBO/2007
72 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
d J A, z
− − RAv = 0 (2.6-3)
dz
Este balance es parecido al de difusión en una película, con la salvedad de que ahora
aparece el término RAv , que representa la reacción química. Si sustituimos la ley de Fick y
la expresión para RAv dada por la Ec.(2.6-1) en la ecuación diferencial del flux (2.6-3) y
rearreglamos, obtenemos la ecuación diferencial gobernante del proceso de difusión-
reacción, misma que es una ecuación diferencial de segundo orden homogénea:
d 2 CA k Rv
− CA = 0 (2.6-4)
dz 2 DAB
pA
z = 0 ; CA = CA0 =
m
(2.6-5)
dCA
z = Lz ; J A = 0 ó =0
dz
CA ⎛ cosh ⎡⎣ β (1 − z Lz ) ⎤⎦ ⎞
= CA∗ = ⎜ ⎟ (2.6-6)
CA0 ⎜ cosh β ⎟
⎝ ⎠
donde
k Rv L2z
β= = número de Hatta= Da II = número de Damköhler II (2.6-7)
DAB
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 73
1.0
β = Da II = 0.1
CA∗
0.5
0.8
1
0.6
0.4
2
0.2 3
5
100 10
0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
z Lz
Figura 2.6-2. Perfiles de concentración para la difusión y reacción simultáneas de un soluto en una película,
calculados de la Ec.(2.6-6).
1 La gente que trabaja en el campo de la difusión con reacción química homogénea, académicos y
profesionales, no se pone de acuerdo en una nomenclatura uniforme, lo cual debemos sufrir todos por la
confusión a que pueden dar lugar. Con frecuencia, el estudiante interesado encontrará en la literatura
especializada de absorción con reacción química que β=√M=√DaII, donde √M se conoce como el número de
Hatta. Como veremos en el Ejemplo 2.6-1, en el campo de la ingeniería de las reacciones químicas al número
de Hatta β=√M=√DaII se le denomina módulo de Thiele y se le representa comúnmente por φ. De modo que ls
diferentes nombres no deben confundir al estudiante interesado, porque todas las definiciones significan
físicamente lo mismo: velocidad de reacción/velocidad de difusión.
R. LOBO/2007
74 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
dCA ⎛ DABCA0 ⎞ ⎡ ⎛ z ⎞⎤
J A, z = − DAB =⎜ ⎟ β tanh ⎢ β ⎜ 1 − ⎟⎥ (2.6-9)
dz ⎝ Lz ⎠ ⎣ ⎝ Lz ⎠⎦
Si nos detenemos un momento a pensar en la ecuación del flux difusivo y sobre los
perfiles de concentración mostrados en la Figura 2.6-2, veremos que el efecto de la
reacción se traduce en un aumento del flux. Ello se debe a que −(dCA/dz) aumenta con β
y, si el gradiente se incrementa, también lo hará JAz. Esta simple observación es de gran
trascendencia práctica, por ejemplo, para aumentar la tasa de absorción de un compuesto
presente en un gas hacia un líquido, donde la presencia de una reacción química en la que
se consume el soluto puede aumentar la tasa de absorción de éste hasta en varios órdenes
de magnitud respecto al caso en que no hay reacción. Veamos.
El flux difusivo máximo cuando no hay reacción química esta dado por la Ec. (2.1.14)
evaluada en z=0 cuando CAL=0, esto es
( J A, )sinreac. = DABLCA0
z (2.6-10)
z
10
EA
8
EA
2
0
0.1 1 β = Da II 10
Figura 2.6-3. Efecto de la reacción química de primer orden sobre la tasa de absorción de un soluto gaseoso
en un líquido.
El flux difusivo que entra a la película cuando existe reacción química está dado por la
Ec.(2.6-9) evaluada en z=0,
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 75
⎛ D C ⎞
( J A, )con
z = ⎜ AB A0 ⎟ β tanhβ
L
(2.6-11)
reac. ⎝ z ⎠
El cociente entre la Ec. (2.6-11) y la (2.6-10), nos informará qué tan más rápido se puede
absorber un compuesto cuando existe una reacción química respecto del caso en que
dicha reacción no está presente. Este cociente tiene mucha importancia práctica y se
denomina factor de mejora o factor de aumento, EA ("enhancement factor", en inglés), y
siempre es mayor o igual a la unidad. En el presente caso está dado por:
( J A, )con
z
reac.
= E = β tanh β (2.6-12)
( J A, )sinreac. A
z
El efecto de la reacción química sobre la absorción del soluto puede apreciarse mejor en
la Figura 2.6-3, donde está graficado el factor de mejora como función del número de
Hatta, β. De esta figura es claro que conforme aumenta β la rapidez de la absorción
aumenta considerablemente en comparación con el caso en que la absorción del soluto a
ocurre sin reacción química.
1 Este tipo de reacción ocurre realmente en la superficie del catalizador. La idea de llevar a cabo la reacción
en una partícula porosa es que ésta tiene una área interna grande debido a la gran cantidad de poros muy
pequeños. Si el área catalítica es grande, se aumentará la capacidad del catalizador de transformar al reactivo
en producto. Es frecuente que los catalizadores sólidos porosos tengan áreas en el orden de 200-500 o más
m2/g.
R. LOBO/2007
76 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
− J A,r CA
r +∆r
0 CAR
0 ← J A,r
− J A,r r
∆r
dCA dr = 0
R
0 R
⎛ Rapidez de consumo ⎞
⎛ Flujo molar de A que ⎞ ⎛ Flujo molar de A que ⎞ ⎜ ⎟
⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ de A por reacción ⎟=
⎜ entra por difusión en −
⎟ ⎜ sale por difusión en ⎟ − ⎜ química en el volumen ⎟
⎜ la superficie r + ∆r ⎟ ⎜ la superficie r ⎟ ⎜ ⎟⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠ ⎜
⎝ 4π r 2 ∆r ⎠
⎛ Rapidez de acumulación ⎞
⎜ ⎟
= ⎜ de A en el volumen ⎟
⎜ 4π r 2 ∆r ⎟
⎝ ⎠
Notemos que el flux difusivo de A que entra a la partícula catalítica y que se difunde en ella
tiene una dirección opuesta a la señalada como positiva para la coordenada radial.
Dividiendo por 4πr2∆r y tomando el límite cuando ∆r→0 obtenemos:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 77
2
(
1 d r ⋅ J A, r
− 2 − RAv = 0
) (2.6-14)
r dr
⎛ dC ⎞
d ⎜ r2 ⋅ A ⎟ v
1 ⎝ dr ⎠ k R
− CA = 0 (2.6-15)
r2 dr DAef
dCA
r = 0; =0 ó CA finita.
dr (2.6-16)
r = R; CA = CAR
f ( r ) = rCA (2.6-17)
d2 f k Rv
− f =0 (2.6-18)
dr 2 DAef
1A lo largo de este desarrollo hemos supuesto que la reacción se lleva a cabo en el volumen del catalizador y
por ello hemos utilizado la expresión de velocidad de reacción RAv = k Rv CA . Sin embargo, a menudo las
velocidades de reacción se expresan por unidad de área superficial del catalizador, lo cual puede conducir al
estudiante a confusión. Para convertir entre estos dos tipos de expresiones de la velocidad de reacción es
necesario introducir un parámetro físico característico del sólido que indica cuánta área superficial contiene el
volumen de la partícula de catalizador. Este parámetro se obtiene experimentalmente y recibe el nombre de
área específica del sólido:
área externa + área de los poros área total del sólido
a= =
volumen de sólido+ volumen de poros volumen total del sólido
Entonces, en el caso que estamos tratando
RAv = k Rv CA = ak Rs CA = aRAs
R. LOBO/2007
78 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA
= CA∗ =
R senh (k v
R DAef r ) (2.6-19)
CAR r senh
(k v
R DAef R)
El flujo molar que se consume en la partícula es el mismo que entra a ella en r=R, esto es:
donde
k Rv R 2
φ= = módulo de Thiele (2.6-22)
DAef
CA
= CA∗ =
R senh ( k a D r)
s
R Aef
CAR r senh
( k a D R)
s
R Aef
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 79
CA
CAR
φ pequeño
controla la reacción
φ intermedio
difusión y reacción son importantes
φ grande
controla la difusión
0 R
Figura 2.6-5. Perfiles de concentración dentro de un catalizador sólido poroso para diferentes valores del
módulo de Thiele.
La tasa de consumo real es la indicada por la Ec.(2.6-21). Entonces, el cociente entre las
Ecs.(2.6-21) y (2.6-23) nos indica la importancia relativa de las limitaciones de difusión y
reacción del proceso. A este cociente se le denomina el factor de efectividad y es de gran
importancia práctica en el campo de la ingeniería de las reacciones catalíticas que el
estudiante tendrá ocasión de abordar más adelante en sus estudios:
WA 3
η= r =R
= ⎡φ coth (φ ) − 1⎤⎦ = factor de efectividad (2.6-24)
WA, máx φ2 ⎣
Otra forma de interpretar el factor de efectividad es como la fracción del volumen (o del
área) que se utiliza realmente en la reacción. Cuando η ≅ 1 prácticamente todo el volumen
R. LOBO/2007
80 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
del catalizador se usa para la reacción. Conforme η disminuye, así decrece la fracción del
volumen del catalizador efectivamente utilizado en la reacción.
1
controla la reacción d if
η usi
ó ny
rea
cci
ón
son
im
po
rt ant
es
co
nt
ro
la
la
di
fu
iós
n
0.1
0.1 1 10 30
φ
Figura 2.6-6. El factor de efectividad para una reacción de primer orden en un catalizador sólido poroso
esférico.
Por último, es necesario hacer algunos comentarios acerca de la forma aceptada en que se
llevan a cabo las reacciones catalíticas y que nos remite a la nota de pié de página de la Sec.
2.5. Como ya mencionamos antes, estas reacciones realmente ocurren en la superficie de
los poros, lugar donde, por lo general, se encuentran depositadas partículas del compuesto
catalítico, un metal en muchos casos. En nuestro caso, para que se forme el producto B es
necesario que ocurran los siguientes procesos, mismos que se ilustran en la Figura 2.6-7:
Podemos apreciar que lo que nosotros hemos llamado "la reacción catalítica" puede estar
compuesta de 3 (o más) procesos. En nuestro caso, los procesos de adsorción del reactivo
A, la reacción superficial y la desorción del producto B ocurren en serie y generalmente
alguno de ellos es mucho más lento que los otros. Por ejemplo, si la reacción superficial es
el paso más lento, la adsorción de A ocurre en equilibrio y entonces existe una partición del
reactivo A entre el gas en el poro y en la superficie del sólido, partición que se representa
por un "coeficiente de partición" o constante de equilibrio. El efecto de este proceso de
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 81
difusión de A difusión de B
A A A
A B
A B A
B A A B
A B B
A A B
B B
B
reacción
adsorción de A superficial desorción de B
A A A A B B B B
superficie catalítica
(
RAv = k Rv CA = ak Rs CA = a k Rsup m CA ) (2.6-27)
en donde podemos apreciar que la relación entre las distintas constantes cinéticas es:
(
k Rv = ak Rs = a k Rsup m ) (2.6-28)
En esta ecuación se establece claramente que el "coeficiente de partición" o constante de
equilibrio del proceso de adsorción gas-sólido está incluida en cualquiera de las formas de
expresar la velocidad de reacción.
R. LOBO/2007
82 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA,G
CAR
CAR
− J A, r R
N A,G
resistencia a la difusión
CA,G CA
CAR
1 kc 1 k Rv
resistencia a la reacción
Figura 2.6-8. Resistencias al transporte de masa del proceso de difusión y reacción con convección externa
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 83
con dos resistencias en paralelo de los procesos de difusión y reacción, mismas que
provocan que la concentración varíe de CAR a CA dentro del catalizador. Esto se muestra en
la Figura 2.6-8.
El flujo convectivo del reactivo A que se tranfiere desde el seno del gas hasta la superficie
externa del catalizador es igual al flujo difusivo que penetra a éste en r=R, esto es,
( )
N A,G ⋅ 4π R 2 = kc CA,G − CAR ⋅ 4π R 2 = WA, r R (2.6-29)
El flujo molar WA,r R está dado por la Ec. (2.6-21). Entonces, si sustituimos esta ecuación
en la (2.6-29), es posible despejar la concentración desconocida CAR:
Bi mCA,G
CAR = (2.6-30)
Bi m + φ coth (φ ) − 1
donde
kc R R DA ef
Bi m = = (2.6-31)
DA,ef 1 kc
es el número de Biot, que es una medida relativa de las resistencias a la difusión dentro del
catalizador y a la convección externa a él. Si sustituimos la Ec.(2.6-30) en la (2.6-21) y
rearreglamos, llegamos a la ecuación del flujo molar del reactivo que se consume en el
catalizador en función de la concentración del reactivo en el seno del gas CA,G:
−1
⎡ 1 1 ⎤
WAr = 4π RDAef CA,G ⎢ + ⎥ (2.6-32)
⎣ Bi m φ coth (φ ) − 1 ⎦
r=R
Podemos entonces definir un factor de efectividad global que tome en cuenta la resistencia
externa y las resistencias internas, y está dado por el cociente entre las Ecs.(2.6-32) y
(2.6-33):
R. LOBO/2007
84 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
−1
W 3 ⎡ 1 1 ⎤
η0 = Ar r = R = 2 ⎢ + ⎥ = factor de efectividad global (2.6-34)
WAr ,máx φ ⎣ Bi m φ coth (φ ) − 1 ⎦
1
η0
0.1
Bim=0.1 1 5 10 ∞
0.01
0.1 1 10 φ 100
Figura 2.6-9. Efecto de la resistencia a la convección externa sobre el factor de efectividad global. La
resistencia externa aumenta conforme disminuye el número de Biot.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 85
1 Lz
⎡⎣ orden de magnitud de f ( z ) ⎤⎦ = ∫0 f dz (2.7-1)
Lz
Por ejemplo, el orden de magnitud de la función que describe la concentración del soluto en
la Sec. 2.1 [Ec.(2.1.10)] es
1 Lz z C + CAL
[ orden de magnitud de CA ] = ∫ CA0 − ( CA0 − CAL ) dz = A0 (2.7-2)
Lz 0 Lz 2
⎡ df⎤ 1 Lz df
⎢ orden de magnitud de
⎣
⎥=
d z ⎦ Lz ∫
0 dz
dz (2.7-3)
El orden de magnitud de la segunda derivada del mismo ejemplo que estamos tratando es
cero, ya que la función es lineal.
Como podemos percatarnos, el orden de magnitud de una función conocida es una cantidad
definida y su obtención es relativamente sencilla. Sin embargo, cuando la función no es
R. LOBO/2007
86 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
f ( Lz ) − f ( 0 ) = 0 ( f ) (2.7-5)
⎛d f ⎞ 0( f )
⎜ ⎟= (2.7-6)
⎝ dz ⎠ Lz
⎛ d2 f ⎞ 0( f )
⎜ 2 ⎟= 2 (2.7-7)
⎝ dz ⎠ Lz
⎛ d n f ⎞ 0( f )
⎜ n ⎟= n (2.7-8)
⎝ dz ⎠ Lz
donde 0(f ) debe leerse como "del orden de magnitud de f ". Es importante ver la diferencia
entre el orden de magnitud y el estimado del orden de magnitud que resulta de las
definiciones dadas en las Ecs.(2.7-5) a (2.7-7) Este contraste lo podemos hacer con el
mismo ejemplo del caso expuesto en la Sec. 2.1 y se resume en la Tabla 2.7-1
Tabla 2.7-1. Orden de magnitud y estimado de orden de magnitud de CA = CA0 − ( CA0 − CAL ) ( z Lz )
CA dCA dz d 2CA dz 2
Orden de Estimado de Orden de Estimado de Orden de Estimado de orden
magnitud orden de magnitud orden de magnitud de magnitud
magnitud magnitud
( CA0 + CAL ) 2 ( CA0 − CAL ) ( CA0 − CAL ) Lz ( CA0 − CAL ) Lz 0 ( CA0 − CAL ) L2z
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 87
• Cuando la cantidad de interés es una constante, puede tolerarse una discrepancia por un
factor de 3. Así, si x=0(1), el valor máximo de x puede estar entre 0.3 y 3.
• En las igualdades que involucran órdenes de magnitud no se distingue entre cantidades
positivas o negativas, esto es, los signos algebraicos se ignoran.
• Si x + y + z =0, puede decirse que z ≤ 0(x) + 0(y)
• 0(xy)=0(x)0(y)
• 0(x + y) ≤ 0(x) + 0(y)
B. Escalas y escalamiento
En las pasadas secciones apreciamos que al poner las ecuaciones en forma adimensional
éstas se simplifican y aparecen parámetros adimensionales que caracterizan diversos
procesos. En esos casos sólo pusimos en forma adimensional las soluciones de las
ecuaciones diferenciales. Sin embargo, también podemos poner en forma adimensional las
propias ecuaciones diferenciales gobernantes, así como sus condiciones de frontera. Ahora
que ya tenemos un cierto grado de avance en nuestro conocimiento de varios problemas de
difusión, es conveniente hacerlo para demostrar que el adimensionamiento conduce a la
simplificación de las ecuaciones diferenciales gobernantes y su solución, así como a
facilitar y a hacer más profundo el análisis de los mismos.
El escalamiento de las ecuaciones es una forma de hacerlas adimensionales de modo tal que
las nuevas variables dependientes e independientes adimensionales sean de un orden de
magnitud igual a la unidad. Cuando hacemos esto, generalmente aparecen grupos
adimensionales (parámetros) acompañando a algunos de los términos de las ecuaciones.
Entonces, un análisis de orden de magnitud nos puede sugerir cuáles de los términos de una
ecuación son importantes y cuáles pueden ser descartados por no ser significativos.
Para definir una variable adimensional necesitamos primero conocer la escala de la variable
dimensional. La escala de una variable dimensional es un estimado del máximo orden de
magnitud de dicha variable. Una variable escalada es una variable adimensional que se
obtiene de dividir la variable dimensional por su escala. Por ejemplo, para el caso visto en
la Sec. 2.1, y según el resultado que aparece en la Tabla 2.7-1, el estimado del orden de
magnitud de la concentración es CA0 − CAL ; entonces, esta cantidad es la escala de la
concentración para ese problema. Dado que la escala es una diferencia de concentración,
ello debe llevarnos a redefinir la variable dependiente también como una diferencia de
concentración; en este caso, la variable dependiente dimensional será CA − CAL . De este
modo, la variable escalada CA∗ definida por la Ec.(2.1-12) será de un orden de magnitud de
la unidad. En este mismo caso, podemos definir la escala para variable z como la distancia
Lz, ya que es sobre esta distancia donde existe el cambio de concentración. Podemos
apreciar que z ∗ = z Lz será la variable adimensional escalada y tendrá un orden de
magnitud de la unidad.
R. LOBO/2007
88 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
En ocasiones, las escalas de las variables dependiente e independiente son más o menos
evidentes del contexto del problema. Pero en otros casos, lo que parece obvio o natural
puede ser incorrecto. En el siguiente ejemplo tratamos de ilustrar esto. Consideremos el
caso de difusión y reacción química homogénea estudiado en la Sec. 2.6. En ese caso,
parece natural escoger como escala de concentración a CA0, y como escala de longitud al
grosor de la película Lz:
CA z
CA∗ = ; z∗ = (2.7-10)
CA0 Lz
d 2CA∗
− β 2 CA∗ = 0 (2.7-11)
dz ∗2 N
N
0(1) 0(1)
dCA∗ ∗
( )
CA∗ z ∗ = 0 = 1 ;
dz ∗
(z =1 = 0 ) (2.7-12)
El análisis de orden de magnitud de la Ec.(2.7-11) muestra que para que todos sus términos
sean de 0(1), necesariamente β 2 =0(1). En otras palabras, para que la ecuación diferencial
esté correctamente escalada con la definición de las variables adimensionales dadas por las
Ecs.(2.7-10) necesariamente β 2 debe ser del orden de la unidad.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 89
Por otra parte, si la reacción es muy rápida, esto es, si β 2 >>1, la reacción ocurriría sólo
dentro de una fracción pequeña de Lz cercana a z=0. Entonces, el segundo término de la
izquierda de la Ec.(2.7-11) sería mucho mayor que el primero, y tendríamos un problema
con solución trivial, CA∗ = 0 . Además, debemos considerar que si β 2 >>1 y
d 2 CA∗ dz ∗2 = 0 (1) , de la Ec.(2.7-11)
⎛ 1 ⎞ ⎛ d 2CA∗ ⎞ ∗
⎜ 2⎟ ⎜ ∗2 ⎟ − CA =0 (2.7-13)
β ⎠
⎝N ⎝ dz
⎠
0( <<1) 0(1)
0( <<1)
De este análisis de orden de magnitud es claro que CA∗ << 0(1) , lo cual violaría la primera de
las condiciones de frontera (2.7-12), que señala que CA∗ = 0 (1) .
Todo lo anterior nos indica que debemos corregir la escala de la distancia. En el presente
caso, dado que conocemos la solución de la ecuación diferencial gobernante, podemos
obtener la escala correcta para la distancia de una manera relativamente sencilla. Si
tomamos el límite cuando β→∞ en la solución del problema dada por la Ec. (2.6.6)
obtendremos
CA ⎛ cosh ⎡⎣ β (1 − z Lz ) ⎤⎦ ⎞ ⎛ z ⎞
= CA∗ = lim ⎜ ⎟ = exp ⎜ − ⎟ (2.7-14)
CA0 β →∞ ⎜ cosh β ⎟ ⎜ v ⎟
⎝ ⎠ ⎝ DAB k R ⎠
En esta ecuación es claro que cuando β→∞ la solución no depende de Lz, lo cual quiere
decir que el espesor de la película no es relevante, ya que la mayor parte del cambio de
concentración ocurre sobre una distancia igual a DAB k Rv ; entonces la escala adecuada
para la distancia no es Lz, sino DAB k Rv . Otra forma de apreciar este resultado es
percatarnos que si
k Rv L2z
β2 = >> 1 , entonces Lz >> DAB k Rv (2.7-15)
DAB
R. LOBO/2007
90 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA z
CA∗ = ; z∗ = (2.7-16)
CA0 DAB k Rv
Notemos que ahora el límite superior de la distancia adimensional no es la unidad, sino que
es
Lz
(2.7-17)
DAB k Rv
d 2CA∗
∗2
− CA∗ = 0 (2.7-18)
dz
dCA∗ ∗
CA∗ (z ∗
)
= 0 =1 ;
dz ∗
(z =∞ =0) (2.7-19)
CA
= 0.01 (2.7-20)
CA0
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 91
En el apartado anterior vimos un ejemplo de cómo se puede obtener la escala correcta para
la distancia en el caso de difusión-reacción en una película cuando la reacción es muy
rápida. La obtención de dicha escala fue relativamente sencilla porque conocíamos la
solución de la ecuación diferencial gobernante. Sin embargo, para que las escalas sean
realmente de utilidad para simplificar los modelos, es necesario que podamos conocerlas
antes de conocer la solución de la ecuación diferencial gobernante.
Deen (1998) sugiere un método efectivo para escalar funciones desconocidas. El método
consiste en definir las variables adimensionales de modo tal que ningún término físicamente
importante en la ecuación diferencial gobernante aparezca multiplicado por algún
parámetro cuya magnitud sea grande o pequeña. Si esto sucede, será una indicación de
que el escalamiento es incorrecto. Para corregir la variable adimensional mal escalada, es
necesario eliminar el parámetro a través de agruparlo en alguna de las variables.
Para ilustrar este método, consideraremos dos casos. En primer caso es el mismo que
analizamos en el apartado anterior. Supongamos que no conocemos la solución del
problema. En la Ec.(2.7-11) aparece el parámetro β 2 . Cuando β 2 = 0 (1) y z ∗ = z L2z , la
ecuación está escalada correctamente. Pero cuando el parámetro β 2 >>1, el término de la
concentración adimensional aparece multiplicado por este parámetro cuya magnitud es
grande, lo cual, a la luz del criterio arriba enunciado, es la señal de una escala incorrecta.
La forma de corregir este error en la escala es eliminando el parámetro reagrupándolo con
la variable adimensional de la distancia. Veamos.
R. LOBO/2007
92 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
−
(
1 d r J A, r)+ k Rv = 0 (2.7-23)
r dr
DA,ef d ⎛ dCA ⎞ v
⎜r ⎟ + kR = 0 (2.7-24)
r dr ⎝ dr ⎠
dCA
r = 0, =0; r = R, CA = CA∞ (2.7-25)
dr
r
r∗ = = 0 (1) (2.7-26)
R
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 93
CA − CA∞
CA∗ = (2.7-27)
∆ CA
donde ∆CA es una diferencia de concentración que aún debemos determinar para que
CA∗ = 0 (1) . Entonces, si de las Ecs.(2.7-26) y (2.7-27) despejamos las variables
dimensionales, las sustituimos en la ecuación diferencial gobernante y en las condiciones
de frontera y rearreglamos, arribaremos a:
1 d ⎛ ∗ dCA∗ ⎞ ⎛ k Rv R 2 ⎞
⎜ r ⎟ + ⎜ ⎟=0 (2.7-28)
r ∗ dr ∗ ⎝ dr ∗ ⎠ ⎜ DA,ef ∆CA ⎟
⎝ ⎠
0(1)
∗ dCA∗
r = 0, =0; r ∗ = 1, CA∗ = 0 (2.7-29)
dr ∗
Observemos que el primer término del lado izquierdo de la Ec.(2.7-28) es 0(1), ya que cada
uno de sus componentes es también 0(1). Por consiguiente, el único parámetro de esta
ecuación (el segundo término del lado izquierdo) debe ser también 0(1). La única manera
de que esto sea así, es hacer
k Rv R 2
∆CA = (2.7-30)
DA,ef
1 d ⎛ ∗ dCA∗ ⎞
⎜r ⎟ +1 = 0 (2.7-31)
r ∗ dr ∗ ⎝ dr ∗ ⎠
Debemos señalar que en los dos casos que acabamos de analizar fue posible encontrar una
de las escalas desconocidas porque conocíamos con seguridad la otra. En el primer caso,
conocíamos que CA0 era la escala de la concentración y mediante el análisis de orden de
magnitud de la ecuación gobernante adimensional encontramos la escala correcta para la
distancia. En el segundo caso, conocíamos que R era la escala para la distancia radial y
mediante el análisis de orden de magnitud encontramos la escala correcta para la
R. LOBO/2007
94 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
concentración. Estas técnicas son también de gran utilidad para abordar diversos problemas
de transporte difusivo en régimen transitorio y donde se involucra la convección. Por ello,
en otros lugares del texto estaremos volviendo sobre este tema.
Finalmente, hay que decir que para obtener provecho de estas técnicas es fundamental tener
una buena apreciación física del problema. Esto, naturalmente, se logra con experiencia,
por lo que recomendamos al estudiante realizar constantemente estos ejercicios en cada
problema que enfrente.
Recapitulación
El material contenido en este capítulo constituye la parte básica para la comprensión de los
fenómenos de transporte de masa. Para abordar los problemas nos hemos servido
principalmente de la ley de conservación de la materia con el fin de realizar balances de
masa diferenciales y hemos utilizado la ley de Fick para relacionar el flux difusivo con la
concentración de la especie que se difunde. Así, hemos obtenido los perfiles de
concentración, fluxes y flujos de masa para diversos sistemas. Éstos los hemos
seleccionado dentro de una gran variedad de problemas de difusión por ser representativos
y a los cuales pueden asemejarse muchos otros casos prácticos. En todo lo tratado nos
hemos referido a difusión en soluciones diluidas.
Hemos también visto cómo un proceso de convección en las fronteras del sistema difusivo
influye fuertemente sobre la cantidad de masa transportada. La visualización de los medios
en que ocurre el transporte de masa como resistencias a éste nos ha servido para
conceptualizar la importancia relativa de diferentes mecanismos de transporte de masa. El
número de Biot nos ha servido como un indicador de la magnitud relativa de dichas
resistencias.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 95
Finalmente, introducimos el análisis de orden de magnitud como una técnica que nos
permite simplificar de las ecuaciones que representan los problemas complejos de
transporte de masa. Mostramos también que el adimensionamiento y el escalamiento de las
ecuaciones son herramientas muy útiles para el análisis de dichos sistemas.
Revisión de conceptos
R2.1. Define los conceptos de estado estacionario y regimen transitorio.
R2.2. Describe y explica los pasos necesarios para obtener el flux difusivo y el perfil de
concentraciones.
R2.3 Para el caso de difusión en una película en estado estacionario, ¿cómo varían con
respecto a la distancia el área transversal a la difusión, el flux difusivo y el perfil de
concentraciones: (a) en coordenadas rectangulares; (b) en coordenadas cilíndricas; y (c) en
coordenadas esféricas? ¿Cuál es el origen de tales diferencias?
R2.4. Cita tres ejemplos en los que pueden aparecer condiciones de frontera semejantes a
las dadas por las Ecs.(2.2-4 a, b).
R2.5. Con referencia a la Sec. 2.2, explica por qué puede formularse la hipótesis de que en
las interfases existe equilibrio.
R2.6. Define qué es un coeficiente de difusión efectivo. ¿ De qué depende? ¿En cuáles
casos puede utilizarse?
R2.7. Explica cómo es posible tomar en cuenta una resistencia a la transferencia de masa en
una frontera de algún sistema.
R2.8. Define el número de Biot de transferencia de masa. ¿Qué representa físicamente? ¿En
qué se diferencía del número de Sherwood?
R2.10. ¿Cuál es el efecto de una reacción química sobre el flux difusivo? ¿Cuál es la causa
de dicho efecto?
R. LOBO/2007
96 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R2.12. Describe cómo prepararías soluciones saturadas de azúcar en agua, ácido benzóico
en agua y de naftaleno en aire. Indaga cuáles son los valores de la concentración de
saturación respectivos a 25 °C y 1 atm.
Problemas
2.1. Estimación de las pérdidas de agua por evaporación en una presa. Haz el supuesto
de que la evaporación de agua en una presa de 10 Km2 de superficie se da como si el vapor
de agua tuviera que difundirse a 20 ºC por una capa de aire estancado de 0.15 cm de
espesor. Estima la caída del nivel del agua en la presa si el aire fuera de la capa tiene una
humedad correspondiente a 0, 25, 50, 75 y 95 % del valor de saturación. ¿Cuántos m3 de
agua se evaporarían diariamente en cada caso? Explica tus resultados.
2.2 Difusión en una película. Se tienen dos películas hechas del mismo material, del
mismo ancho y largo, pero de diferente grosor, Lz1 y Lz2. Se desea saber (a) qué tan
diferente será el flujo molar en las películas si se mantiene la misma diferencia de
concentración entre las dos caras de la película; (b) qué tan diferentes deben ser las
diferencias de concentración si se desea que el flujo molar en ambas películas sea el mismo.
2.3 Fuerza motriz para la difusión. Encontrar qué tan más grande debe ser la diferencia
de concentración para que el flujo molar de un mismo soluto sea el mismo en dos películas
de iguales dimensiones, pero hechas de dos diferentes materiales B1 y B2. El coeficiente de
difusión del soluto A en B1 es DAB1 y es mayor que en B2, donde la difusividad del soluto
es DAB2 .
2.4 Efecto del cambio de condiciones sobre el flux difusivo. El componente A de una
mezcla binaria de gases ideales A-B se difunde unidireccionalmente bajo condiciones de
estado estacionario. Resuelve los siguientes casos:
1. ¿En qué forma se ve afectado el flux JA,z si la presión total del sistema se duplica y si
a. El gradiente de concentración se mantiene constante.
b. El gradiente de fracción mol se mantiene constante.
c. El gradiente de presión parcial se mantiene constante.
d. El gradiente de presión parcial se reduce a la mitad.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 97
2.5. Absorción de amoníaco en agua. (Welty et al 1976). Se desea remover por absorción
en agua el NH3 contenido en una corriente gaseosa de NH3-aire. Este proceso puede
simularse como la difusión en estado estacionario del amoníaco a través de una capa de aire
estancado de 2 cm, disolución instantánea en el agua y difusión a través de una película de
agua estancada de 1 cm de espesor. La concentración del amoníaco fuera de la capa gaseosa
es de 4.5 % en volumen y fuera de la película de agua es cercana a cero. La temperatura y
la presión son, respectivamente, de 25 ºC y 1 atm. Puedes suponer que en la interfase
líquido-gas se establece el equilibrio. Considera solución diluida. En experimentos por
separado se han obtenido los siguientes datos de equilibrio de amoníaco en aire sobre
soluciones acuosas de amoníaco:
pNH3 (mm 5 10 15 20 25 30
Hg)
CNH3 ×106 6.1 11.9 20.0 32.1 53.6 84.8
mol/cm3
2.6. Difusión en dos películas. Analiza el proceso difusivo en un sistema de dos películas
unidas en una cara común. Los grosores de las películas y su naturaleza química son
distintas. Suponer que el coeficiente de distribución del soluto en la película 1 es m1 y en
la película 2 es m2. Desarrolla expresiones para el perfil de concentraciones y el flux.
2.7. Difusión y reacción en un tubo. Considera una mezcla gaseosa de A diluido en B que
está dentro de un tubo de 10 cm de largo. Dentro del tubo ocurre la reacción A→B a una
tasa igual a RA=kRCA. En el extremo izquierdo del tubo la concentración de A se mantiene en
1×10−5 mol/cm3 y en el extremo derecho en 0.3×10−5 mol/cm3. El coeficiente de difusión de
A en B es 0.7 cm2/s.
(a) Deriva las expresiones que describan el perfil de concentraciones y el flux de A dentro
del tubo.
(b) Explica el significado del grupo kRL2/D.
(c) Calcula el perfil de concentraciones y el flux de A cuando kR=0.1 s−1 ; kR=0.01 s−1 ;
kR=0.001 s−1 ; y kR=0.
R. LOBO/2007
98 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(d) Grafica en papel milimétrico los perfiles de concentraciones y los fluxes calculados en
el inciso anterior usando como parámetro kRL2/D. Analiza las gráficas y extrae
conclusiones.
membrana
fase bacteriana
CCw
→
nutrientes + oxígeno agua con
→ CCm contaminantes
CCb
← δ b →← δm→
perfil de concentración
del contaminante
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 99
2.12. Perfil de concentraciones para difusión con reacción. Resuelve la Ec.(2.4-4) sujeta
a las condiciones de frontera (2.4-5), para obtener la Ec.(2.4-6).
2.14. Derivación. Obtener la Ec. (2.6-18) a partir de la Ec. (2.6-15) y el cambio de variable
(2.6-17).
R. LOBO/2007
100 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
3
DIFUSION EN
REGIMEN TRANSITORIO
R. LOBO/2007
102 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
caso, poder modificarlo para fines útiles. Por ello, en este capítulo el principal énfasis
será en significado físico y no tanto en los detalles de la solución de las ecuaciones.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 103
CAL CAL
Lz
Figura 3.1-1. Difusión en régimen transitorio en una película, cuando la concentración cambia
abruptamente en una de las fronteras.
⎛ Flujo molar del soluto A ⎞ ⎛ Flujo molar del soluto A ⎞ ⎛ Rapidez de generación del ⎞
⎜ que entra por difusión ⎟ − ⎜ que sale por difusión ⎟ + ⎜ soluto A por reacción en el ⎟=
⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎝ en el plano z ⎠ ⎝ en el plano z + ∆z ⎠ ⎝ volumen AS ∆z ⎠
R. LOBO/2007
104 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ Rapidez de acumulación ⎞ ∆ C A ∆z
⎜ del soluto A en el ⎟ = ( A S ) = A ∆z ∆ ( CA ) = A ∆z CA t +∆t − CA t
(3.1.1)
⎜ ⎟ ∆t
S
∆t
S
∆t
⎝ volumen AS ∆z ⎠
El elemento diferencial de volumen está fijo en el espacio y no cambia con el tiempo; por
ello, en la Ec.(3.1.1) se le trata como una constante. Así, el balance de masa sobre el
soluto A queda como:
CA t +∆t − CA t
WA z − WA z +∆z = AS ∆z
∆t
(3.1.2)
CA t +∆t − CA t
( AS J A, ) z − ( AS J A, ) z +∆z = AS ∆z
z z
∆t
J A, z z +∆z − J A, z z CA t +∆t − CA t
− = (3.1.3)
∆z ∆t
∂ J A, z ∂CA
− = (3.1.4)
∂z ∂t
∂ 2CA ∂CA
DAB = (3.1.5)
∂ z2 ∂t
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 105
La Ec.(3.1.5) sujeta a las condiciones (3.1.6) a (3.1.8) puede resolverse por el método de
separación de variables. Este método de solución de ecuaciones diferenciales parciales se
ilustra en el Apéndice B, y puede consultarse en diversos textos1. La solución es:
CA − CAL z ∞
2 ⎡ ⎛ z ⎞ ⎛ 2 2 DAB t ⎞ ⎤
CA∗ =
CA0 − CAL
= 1− −
Lz n =1 nπ ∑ ⎢sen ⎜ nπ
⎢⎣ ⎝
⎟ ⋅ exp ⎜ − n π
Lz ⎠ ⎝
⎟⎥
L2z ⎠ ⎥⎦
(3.1.9)
1
CA∗
0.8
0.6
DABt Lz = 1
0.4
0.2 0.001
0.004
0.01 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
z ∗ = z Lz
Figura 3.1-2. Perfiles de concentración calculados de la Ec.(3.1.9), para el caso de difusión en una película
donde la concentración de soluto en una cara cambia a un valor más alto. Nótese que cuando DAB t L2z = 1 ,
prácticamente se ha llegado al perfil lineal de un estado estacionario.
CA − CAL 1
CA∗ =
CA0 − CAL
=
V ∫V
CA∗ dV (3.1.10)
1
Ver, por ejemplo, Ochoa-Tapia, JA (2007). Métodos Matemáticos Aplicados a la Ingeniería Química.
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa. México.
R. LOBO/2007
106 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Si observamos con cuidado, el primer término entre paréntesis rectangular del lado derecho
de la Ec.(3.1.12) es nuestro viejo conocido, el flux en estado estacionario en una película
delgada que estudiamos en la Sec. 2.1, mismo que se alcanzará después de un tiempo
grande. Entonces, dividiendo la Ec.(3.1.12) por el flux en estado estacionario, que ahora
denominaremos ( J A, z ) , obtendremos
ee
∞
J A, z ( z, t ) ⎛ z ⎞ ⎛ 2 2 Dt ⎞
( J A, )ee
= 1+ 2 ∑ cos ⎜⎝ nπ L
n =1
⎟ ⋅ exp ⎜ − n π 2 ⎟
z ⎠ ⎝ Lz ⎠
(3.1.13)
z
10
J A, z
DABt L2z = 0.001
( J A, )ee
z
8
0.005
0.01
6
0.05
2 0.1
1.0
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
z Lz
Figura 3.1-3. Variación del flux con distancia y tiempo para el caso de una placa cuya concentración en una
cara cambia a un valor más alto. Nótese que cuando DAB t L2z = 1 , prácticamente se alcanzó el estado
estacionario y el flux es constante.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 107
Observemos en la Figura 3.3-4 que a tiempos pequeños, el flux es muy grande, ya que
el gradiente de concentración es también muy grande (ver pendiente de los perfiles de
concentración a tiempos cortos, DAB t L2z pequeños, en la Figura 3.1-2). Conforme pasa
el tiempo, DAB t L2z aumenta, el flux disminuye porque el gradiente de concentración
también lo hace, hasta alcanzar el estado estacionario cuando esta variable alcanza el
valor de la unidad.
El flujo molar del soluto que entra a la película en z=0 está dada por el producto del
flux evaluado en ese plano por el área seccional. De modo semejante, puede evaluarse
el flujo molar que sale de la película en z=Lz. Si integramos en el tiempo las
expresiones resultantes, podremos conocer la cantidad total de masa(moles) que entran
o sale de la película, esto es:
t
MAt ,entrada = ∫0 As J A, z ( z = 0, t )dt
(3.1.14)
t
MAt ,salida = ∫0 As J A, z ( z = Lz , t )dt
R. LOBO/2007
108 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
orden de magnitud para obtener las escalas adecuadas para la ecuación de difusión (3.1.5)
, ya que dicha ecuación es la base del para modelar diversos problemas de difusión en
régimen transitorio.
Comencemos por señalar que no conocemos la escala del tiempo. Notemos que la
concentración cambia de CA0 a CAL sobre una distancia aproximadamente igual a la
distancia de penetración1 δC. Entonces, es razonable que CA0−CAL sea la escala de la
concentración y que δC sea la escala de la distancia. Por consiguiente, los estimados de
orden de magnitud de las derivadas de la Ec. (3.1.5) son:
⎛ C −C ⎞ ⎛ C − CAL ⎞
0 ( DAB ) 0 ⎜ A0 2 AL ⎟ = 0 ⎜ A0 ⎟ (3.1.20)
⎝ δC ⎠ ⎝ t ⎠
δC = 0 ( DAB t ) (3.1.21)
Esta resultado es importante, ya que nos indica que la distancia de penetración del soluto
en el medio depende de la raíz cuadrada del tiempo. Pero también, y más importante aún,
nos permite obtener la escala adecuada del tiempo. Veamos.
1
Recordemos de la Sec. 2.7 que la distancia de penetración o capa límite de concentración, δC, es la
distancia sobre la cual ocurre la mayor parte del cambio de concentración que es posible. Ahora, cuando
los problemas son en régimen transitorio, δC= δC(t).
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 109
L2z
tD = (3.1.22)
DAB
Esto quiere decir que para que el soluto penetre todo el grosor de la película se requiere
de un tiempo del orden de tD. El tiempo de difusión tD establece la escala de tiempo
natural del proceso difusivo. Ello quiere decir que el comportamiento transitorio
(evolución en el tiempo de los perfiles de concentración y del flux) de diversos sistemas
no debe analizarse en términos del tiempo absoluto, sino en relación con el tiempo de
difusión. Por ello, la definición del tiempo adimensional correcto para problemas en
régimen transitorio debe usar el tiempo de difusión como la escala del tiempo:
t DAB t
t∗ = = (3.1.23)
tD L2z
DABt
<< 1 tiempos cortos
L2z
DABt
= 0 (1) (3.1.24)
L2z
DABt
>> 1 tiempos grandes
L2z
Otra forma de ver las Ecs.(3.1.24) es que los tiempos absolutos que pueden considerarse
cortos, medios o grandes están dados, respectivamente, por:
(
t = 0 L2z DAB ) (3.1.25)
El uso de esta clasificación puede ser útil para encontrar soluciones aproximadas a
problemas que son difíciles de resolver en toda su complejidad. Por ejemplo, si queremos
evaluar con buena precisión la concentración o el flux a tiempos cortos en el problema
que discutimos arriba, es necesario considerar muchos términos de las series infinitas
presentes en las Ecs.(3.1.9) y (3.1.12). Alternativamente, si t << L2z DAB se puede emplear
la solución que se desarrollará en la siguiente sección. En el caso en que t >> L2z DAB lo
abordaremos en la Sec. 3.5, donde veremos como es posible alcanzar una solución
aproximada a un problema muy complejo.
R. LOBO/2007
110 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA − CAL z t DAB t
CA∗ = ; z∗ = ; t∗ = = (3.1.26)
CA0 − CAL Lz tD L2z
∂ 2CA∗ ∂CA∗
= ∗ (3.1.27)
∂ z ∗2 ∂t
Es muy importante percatarnos que si se consideran tiempos del orden de tD, los términos
de la Ec. (3.1.27) serán del orden de la unidad. Ejemplo numérico.
CA∞ CA∞
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 111
La discusión en el Ejemplo 3.1-1 nos llevó a definir que el tiempo característico para que
la perturbación de concentración penetre todo el espesor de la membrana es L2z DAB .
Entonces, no es difícil apreciar que para que el análisis de la difusión transitoria en una
película de espesor Lz pueda ser abordado como difusión en un medio semiinfinito se
requiere que los tiempos cortos estén definidos por
L2z
t << (3.2.1)
DAB
CA
...
CA0
CA0
∆z
CA∞
t =0
J A, z z J A, z z +∆z
t1 t2 t3
... CA∞
δ C ( t2 ) z
δ C ( t3 )
Figura 3.2-2. Elemento diferencial de volumen para difusión en un medio seminfinito y perfiles de
concentración a diferentes tiempos. La distancia de penetración o capa límite de concentración δC se
muestra a los tiempos t2 y t3.
Elaboremos ahora el modelo para describir la difusión en un medio seminfinito (se usa
este término ya que el sistema está acotado en z=0, pero no tiene límite en la otra
frontera). En la Figura 3.2-2 se muestran algunos de los perfiles de concentración que
serían de esperar en esta situación. Conforme el tiempo avanza, la perturbación de la
concentración se propaga dentro del medio a una velocidad que depende del coeficiente
de difusión DAB. Cada perfil define una distancia a la cual se ha propagado la
R. LOBO/2007
112 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA − CA∞
= 0.01 (3.2.2)
CA0 − CA∞
El balance de masa sobre el soluto A y las consideraciones subsiguientes son las mismas
que hicimos para la membrana en la Sec. 3.1. Entonces, la ecuación diferencial que rige
el proceso es
∂ 2 CA ∂ C A
DAB = (3.2.3)
∂ z2 ∂t
La primera de las condiciones indica que el medio está inicialmente a una concentración
uniforme CA∞. La segunda condición señala que para todos los tiempo mayores a cero, la
superficie en z=0 se mantiene a una concentración constante CA0. Esto requiere que la
concentración en z=0 sea discontinua en el tiempo, lo cual es simplemente una
aproximación conveniente al proceso real en el cual la concentración en la superficie se
incrementa rápidamente hasta la concentración CA0. La tercera condición indica que para
tiempos finitos siempre podremos encontrar un valor de z lo suficientemente grande para
que la concentración no se vea afectada por el cambio repentino en la concentración en
z=0.
1
Ochoa-Tapia, JA (2007). Métodos Matemáticos Aplicados a la Ingeniería Química. Universidad
Autónoma Metropolitana-Iztapalapa. México.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 113
z2 z
ξ2 = ó ξ= (3.2.5)
4DAB t 4DAB t
d 2 CA d CA
+ 2ξ =0 (3.2.6)
dξ 2
dξ
ξ =∞; CA = CA ∞
ξ =0; CA = CA0 (3.2.7)
ξ → ∞; CA = CA ∞
CA − CA∞ ⎛ z ⎞
= CA∗ = 1 − erf (ξ ) = 1 − erf ⎜ ⎟ (3.2.8)
CA0 − CA∞ ⎜ 4D t ⎟
⎝ AB ⎠
( )
2 ξ
erf (ξ ) =
π ∫
exp −ξ 2 d ξ (3.2.9)
0
Notemos que la distancia de penetración depende de la raíz cuadrada del tiempo y que
δ C = 0 ( DAB t ) , tal como se estableció en la Ec.(3.1.21). También, podemos obtener un
estimado del orden de magnitud de la velocidad con la que se propaga la perturbación de
la concentración dentro del medio:
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114 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
dδ c
dt
=0 ( DAB t ) (3.2.11)
de donde resulta claro la velocidad de penetración del soluto al principio es alta y decrece
con la raíz cuadrada del tiempo.
1.0
CA∗
0.8
0.6
0.4 CA∗
t →0
0.2
0
0 0.5 1.0 1.5 2.0
ξ=z 4DAB t
( )∫
ξ
Tabla 3.2-1. Valores de la función error erf (ξ ) = 2 π exp(−ξ 2 ) d ξ (Crank, 1975).
0
Estamos ahora en posición de obtener la expresión del flux1 mediante el uso de la ley de
Fick y la Ec.(3.2.8):
1
Cuando usemos la Ec.(3.2.8) para evaluar ∂CA ∂z debemos utilizar correctamente la llamada regla de
Leibnitz, para diferenciar una integral, cuyos pormenores se pueden consultar en un texto de cálculo. Esta
regla establece que si una función g(x) está dada por
y =b ( x )
g ( x) = ∫ f ( x, y )dy
y =a ( x )
entonces la derivada dg dx está dada por:
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 115
J A, z
⎛ ∂C ⎞
= −DAB ⎜ A ⎟ =
DAB CA0 − CA∞ ( ) (3.2.13)
z =0
⎝ ∂ z ⎠ z =0 π DAB t
(
2DAB CA0 − CA∞ )
( J A, ) z =0 = t1 ∫0
tc
z J A, z z =0 dt = (3.2.14)
c π DAB tc
Otra cantidad importante en este tipo de problemas es el total de moles (masa) que entran
al medio en la frontera z=0 en un período determinado de tiempo, digamos durante tc.
Esta cantidad la podemos evaluar mediante la Ec.(3.2.14), multiplicada por el tiempo tc y
el área transversal
y =b ( x ) ⎛
dg ∂f ⎞ db da
dx
=
∫ y =a ( x )
⎜
⎝ ∂ x
⎟dy + f ⎡⎣ x, b ( x ) ⎤⎦ − f ⎡⎣ x, a ( x ) ⎤⎦
⎠ dx dx
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116 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
DAB tc
(
Mtc = J A, z ) z =0 AS tc = 2 AS π
( CA0 − CA∞ ) (3.2.15)
Solución. Denominemos el benceno con la letra B. Podemos visualizar el agua del lago
como un medio seminfinito dentro del cual se difunde el benceno desde la superficie del
agua. Antes del derrame el agua no contiene benceno, por lo que CB∞ es cero. Cuando
ocurre el derrame (t=0), la superficie del agua se ve cubierta con benceno, que de
inmediato comienza a disolverse. Podemos suponer que en la superficie existe equilibrio
entre la fase benceno y la fase agua, por lo que la concentración de benceno en la
superficie del agua es
gB 1.0 g agua gB
CB0 = CBsat = 7 × 10 −4 × 3
= 7 × 10
−4
3
(3.2.16)
g agua cm cm
El perfil de concentraciones está dado por la Ec.(3.2.8), por lo que solo nos resta sustituir
valores y encontrar las concentraciones deseadas
CB ⎛ z ⎞
= 1 − erf ⎜ ⎟ (3.2.17)
CB0 ⎜ ⎟
⎝ 4DBA t ⎠
⎡
g ⎛ 10 cm ⎞⎤
CB = 7 × 10 −4 ⎢1 − erf ⎜ ⎟⎥
3
cm ⎢ ⎜ 4 × 1.02 × 10 −5 (cm 2 s) ⋅ 86, 400 s ⎟ ⎥
⎣ ⎝ ⎠⎦
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 117
De modo análogo
AS = 3 km 2 = 3 × 1010 cm 2
⎛ cantidad de ⎞ 10 2 −5 2 6 −4 g
⎜ benceno ⎟ = 3 × 10 cm × 2 1.02 × 10 (cm /s) ⋅ 8.64 × 10 s π 7 × 10 3
=
⎝ disuelta ⎠ cm
8
= 2.23 × 10 g = 223 ton.
Como podemos apreciar de los resultados de este ejemplo, aunque la solubilidad es baja,
la cantidad que puede disolverse es grande, ya que el área de transferencia de masa
también lo es. También podemos notar que la difusión en líquidos es lenta, ya que
después de 100 días del derrame, la concentración a 10 cm de profundidad es solo el 46
% de la encontrada en la superficie. Estas estimaciones son bajas, pues si consideramos
que realmente existe movimiento en el agua, la transferencia de benceno al agua es
mucho mayor.
En esta sección veremos cómo puede analizarse un sistema en el cual la difusión ocurre
en un régimen pseudo-estacionario. Para ilustrar las ganancias en sencillez que pueden
lograrse con este tipo de análisis, plantearemos el problema en toda su complejidad y
posteriormente resolveremos el problema con base en la aproximación pseudo-
estacionaria.
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118 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
1 2
Lz
CA1 ( t ) CA2 ( t )
V V
Consideremos el sistema ilustrado en la Figura 3.3-1, el cual se usa con frecuencia para
determinar experimentalmente coeficientes de difusión. En este sistema, una membrana
de espesor Lz separa dos compartimentos 1 y 2 de idéntico volumen V que se encuentran
bien agitados. Inicialmente (t<0) los dos compartimentos contienen un líquido puro C
que no es soluble en la membrana (B). A un tiempo t=0, se introduce un soluto A en el
compartimento 1 y alcanza instantáneamente una concentración CA1,0. El soluto A sí es
soluble en la membrana, por lo que se disuelve y comienza a difundirse a través de ella,
hasta transferirse al compartimento 2. La concentración y el flux en la membrana ocurren
en régimen transitorio. La concentración del soluto A en el compartimento 1 disminuye
con el tiempo, ya que sale de él a través de la membrana. En el compartimento 2 la
concentración de A aumenta con el tiempo, ya que ingresa a él a través de la membrana.
Nuestro problema es elaborar y resolver un modelo que nos diga cómo varía la
concentración del soluto en la membrana y en cada uno de los compartimentos.
∂ 2CA ∂CA
DAB = (3.3.1)
∂ z2 ∂t
Necesitamos ahora una condición inicial para el tiempo y dos condiciones de frontera
para la distancia. Para definir la condición inicial debemos notar que inicialmente la
membrana no contiene soluto, esto es
t =0 ; CA = 0 para 0 ≤ z ≤ Lz (3.3.2)
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 119
Pasemos ahora a desarrollar las ecuaciones diferenciales para la concentración del soluto
en los compartimentos. En el compartimento 1, el balance macroscópico1 sobre el soluto
A nos indica:
( )( ) (
Entrada de A al − Salida de A del = Rapidez de acumulación de
compartimento 1 compartimento 1 A en el compartimento 1 )
Al compartimento 1 no entra soluto, por lo que este término es cero. La salida de soluto
de este compartimento es igual al flujo difusivo de A que entra a la membrana en z=0. La
rapidez de acumulación del soluto en el compartimento 1 es igual al cambio en el número
de moles de A con respecto al tiempo en su volumen V. Entonces, para el compartimento
1
d (V CA1 ) dCA1
−WA z =0 = (
− AS J A, z ) z =0 = dt
=V
dt
(3.3.5)
( )( ) (
Entrada de A al − Salida de A del = Rapidez de acumulación de
compartimento 2 compartimento 2 A en el compartimento 2 )
La entrada de soluto al compartimento 2 es igual al flujo difusivo de A que sale de la
membrana en z=Lz. La salida de soluto de este compartimento es cero. La rapidez de
acumulación del soluto en el compartimento 2 es igual al cambio en el número de moles
de A con respecto al tiempo en su volumen V. Entonces, para el compartimento 2:
d (VCA2 ) dCA2
WA z = Lz (
= AS J A, z )z=L z
=
dt
=V
dt
(3.3.7)
t = 0 ; CA2 = 0 (3.3.8)
1
Un balance macroscópico es aquel que se realiza en el volumen de un sistema.
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120 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Para completar la definición del modelo buscado, es necesario contar con ecuaciones para
evaluar el flux difusivo en las fronteras de las membranas. Estas ecuaciones son:
⎛ dC ⎞
J A, z z =0 = −DAB ⎜ A ⎟ para t > 0 (3.3.9)
⎝ dz ⎠ z =0
⎛ dC ⎞
J A, z z = Lz = − DAB ⎜ A ⎟ para t > 0 (3.3.10)
⎝ dz ⎠ z = Lz
A tiempos cortos (t << L2z DAB ) , podemos considerar que la concentración del soluto en
los compartimentos permanece constante a sus valores iniciales y que el soluto no penetra
mucho dentro de la membrana. Esta parte del problema la podemos analizar como lo
hicimos en la Sec. 3.2. A tiempos del orden del tiempo de difusión, t = 0 ( L2z DAB ) , el
comportamiento de este sistema será similar al estudiado en la Sec. 3.1, donde las
concentraciones en las fronteras permanecen constantes. Sin embargo, para tiempos
mucho mayores que el tiempo de difusión, t >> L2z DAB , deberemos tomar en cuenta que
la concentración en las fronteras varía con el tiempo. Para abordar este problema,
acudiremos a la aproximación del pseudo-estado estacionario.
1
Barnes, C. Physics, 5, 4. Citado en Cussler, E.L.(1997) Diffusion. Mass Transfer in Fluid Systems. 2a.
Edición. Cambridge University Press. Cambridge.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 121
z
CA = mCA1 ( t ) − m ⎡⎣CA1 ( t ) − CA2 ( t ) ⎤⎦ (3.3.11)
Lz
⎛ mDAB ⎞
J A, z = ⎜ ⎟ ⎡⎣CA1 ( t ) − CA2 ( t ) ⎤⎦ (3.3.12)
⎝ Lz ⎠
Podemos observar que el flux no depende de z y que tendrá la misma magnitud en z=0 y
z=Lz. Por consiguiente, podemos sustituir la Ec. (3.3.12) en las Ecs.(3.3.5) y (3.3.7) para
obtener:
dCA1 mDAB AS
V =− ⎡⎣CA1 ( t ) − CA2 ( t ) ⎤⎦ (3.3.13)
dt Lz
dCA2 mDAB AS
V = ⎡⎣CA1 ( t ) − CA2 ( t ) ⎤⎦ (3.3.14)
dt Lz
d ( CA1 + CA2 )
V = 0; ⇒ V ( CA1 + CA2 ) = V CA1,0 = MA0 (3.3.15)
dt
Notemos que la Ec.(3.3.15) plantea que la cantidad de soluto A es constante, pero que
sólo está presente en los compartimentos 1 y 2, esto es, se postula que la cantidad de
soluto presente en la membrana es mucho más pequeña que la que se encuentra en los
compartimentos.
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122 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA1,0 ⎡ ⎛ t ⎞⎤
CA1 = ⎢1 + exp ⎜ − ⎟⎥ (3.3.19)
2 ⎢⎣ ⎝ tc ⎠ ⎥⎦
CA1,0 ⎡ ⎛ t ⎞⎤
CA2 = ⎢1 − exp ⎜ − ⎟⎥ (3.3.20)
2 ⎣⎢ ⎝ tc ⎠ ⎦⎥
donde
VLz
tc = (3.3.21)
2mDAB AS
CA 1 ⎛1 z ⎞ ⎛ t ⎞
= CA∗ = + ⎜ − ⎟ exp ⎜ − ⎟ (3.3.22)
mCA1,0 2 ⎝ 2 Lz ⎠ ⎝ tc ⎠
mDABCA1,0 ⎛ t ⎞
J A, z = exp ⎜ − ⎟ (3.3.23)
Lz ⎝ tc ⎠
Sólo nos resta definir algo muy importante: las condiciones bajo las cuales esta solución
es válida. En primer lugar, observemos que para que se llegue a un pseudo-estado
estacionario, la perturbación de la concentración debe primero haberse propagado hasta
z=Lz y haber llegado a una distribución de la concentración semejante a la del estado
estacionario. Como vimos en la Sec. 3.1, esto ocurre cuando DAB t L2z = 0 (1) . Por lo
general, se requerirá que pase un tiempo del orden de varios tiempos característicos de la
membrana para que los perfiles de concentración adquieran un carácter lineal. Por lo
tanto, para utilizar el análisis pseudo-estacionario debe primero cumplirse una condición
necesaria, que es:
L2z
t >> (3.3.24)
DAB
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 123
1.0
*
CA
0.8
0.6
5
0.4 2
0.2 0.5
t/tc=0.1
0.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
z/Lz
L2z VLz
<< = tc (3.3.25)
DAB 2mDAB AS
V CA1V 1
( MA )comp.
1 << = = (3.3.26)
2 ( mAS Lz ) 2 ( mCA1Vm ) 2
( MA )mem.
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124 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
El balance de masa para este problema es igual que el del problema de difusión en régimen
transitorio en una película que analizamos en la Sec. 3.1.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 125
∂ 2 CA ∂ CA
DAB = (3.4.1)
∂ z2 ∂t
t =0 ; CA = CA0 para 0 ≤ 0 ≤ Lz
∂CA
z=0 ; =0 para t >0 (3.4.2)
∂z
z = Lz ; CA = CA L para t > 0
CA0 t =0
t1
t2
t3
CAL t →∞
− Lz z=0 + Lz
Figura 3.4-1. Desorción de un soluto de una membrana, con concentración constante en las fronteras.
La primera condición nos indica que la concentración inicial en toda la membrana es CA0.
La segunda condición puede denominarse condición de simetría1 y refleja que la máxima
concentración del soluto a cualquier tiempo estará localizada en el centro de la membrana.
Esto se hace evidente si pensamos que z=0 es el plano más alejado de las superficies a
través de las cual el soluto sale de la membrana. La tercera condición significa que a todo
tiempo la concentración en z=Lz se mantiene constante a un valor CAL.
Los pormenores de solución de la ecuación (3.4.1) sujeta a las condiciones (3.4.2) por el
método de separación de variables se exponen en el Apéndice B. Dicha solución es:
1
Esta condición representa una frontera matemática, ya que físicamente las fronteras de este sistema están
en ±Lz. Este tipo de condiciones de simetría a menudo facilita la solución de los problemas.
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126 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∞
CA − CAL 2( − 1) n ⎡ z ⎤ ⎡ D t⎤
∑ cos ⎢( n + 1 2 ) π ⎥ exp ⎢ − ( n + 1 2 ) π 2 AB
2
= C ∗A = 2 ⎥
(3.4.3)
CA0 − CAL n=0 ( n + 1 2 ) π ⎣ Lz ⎦ ⎣ Lz ⎦
1.0
CA∗ 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0.01 0.005 0.001
0.8 0.2
0.6
0.4
0.4
0.6
0.2 0.8
DAB t L2z = 1
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
z Lz
Figura 3.4.2. Perfiles de concentración de la desorción de un soluto de una membrana, sin resistencia
externa a la transferencia de masa. El plano central de la membrana se localiza en z/Lz=0.
CA∗ =
∫ V
CA∗ dV
V
Lz ∞ (3.4.4)
2(−1) n ⎡ z ⎤ ⎡ Dt ⎤
∫0 ∑ n =0
(n + 1 2)π
cos ⎢(n + 1 2)π ⎥ exp ⎢ −(n + 1 2) 2 π 2 2 ⎥ AS dz
⎣ Lz ⎦ ⎣ Lz ⎦
=
AS Lz
1
Por ejemplo, una especificación de un producto puede ser que no contenga más de una determinada
concentración promedio de humedad. Si el producto contiene un porcentaje superior, deberá secarse,
operación que generalmente ocurrirá en régimen transitorio. Si se desea un determinado contenido de
humedad promedio, el problema consiste en determinar el tiempo que habrá de secarse el producto para
cumplir la especificación.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 127
1.0
CA∗
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.001 0.01 0.1 1 10
DAB t L2z
Figura 3.4-3. Concentración promedio en la membrana como función del tiempo para el caso con una
distribución inicial uniforme de concentración y una concentración constante en las caras libres.
1
∞
2(−1) n ⎡ 2 DAB t ⎤ ⎡ ⎛ z ⎞⎤ ⎛ z ⎞
C ∗A = ∑
n = 0 ( n + 1 2)π
exp ⎢ −(n + 1 2) 2 π
⎣ L2z ⎦
⎥ ∫ cos ⎢ (n + 1 2)π ⎜
⎝ Lz
⎟⎥ d ⎜
⎠ ⎦ ⎝ Lz
⎟ (3.4.5)
⎠
0 ⎣
∞
CA − CAL 2 ⎡ D t⎤
∑ ( n + 1 2) exp ⎢ − ( n + 1 2 ) π 2 AB
2
CA∗ = = ⎥ (3.4.6)
CA0 − CAL n =0
2
π2
⎣ L2z ⎦
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128 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎡ 2D ( C − CAL ) ⎤ ∞
⎡ DAB t ⎤
J A, z ( t ) ∑ exp ⎢⎣− ( n + 1 2) π
2
z = Lz = ⎢ AB A0 ⎥
2
⎥ (3.4.8)
⎣ Lz ⎦ n =0 L2z ⎦
La cantidad total de moles (masa) que se transfieren hacia fuera de la membrana por las
dos caras expuestas de la misma es
t
MAt = 2 As ∫ J A, z ( t ) z = Lz dt
0
(3.4.9)
∞ ⎧⎪ ⎡
2 2 2 DAB t ⎤ ⎫
⎪
= AS Lz ( CA0 − CAL ) ∑
n =0 ( n + 1 2 ) π ⎪
2 2 ⎨1 − exp ⎢
⎣
− ( n + 1 2 ) π 2 ⎥⎬
Lz ⎦ ⎭⎪
⎩
Notemos que AS Lz ( CA0 − CAL ) = MA∞ es la cantidad de moles que han salido de la
membrana cuando t→∞. Asimismo, debe observarse que
∞
2
∑ ( n + 1 2)
n=0
2
π2
=1 (3.4.10)
∞
MA t 2 ⎡ D t⎤
∑ ( n +1 2) exp ⎢ − ( n + 1 2 ) π 2 AB
2
= 1− 2 ⎥ (3.4.11)
MA∞ n =0 π 2
⎣ L2z ⎦
Esta ecuación nos indica la fracción del total de moles que ha salido (entrado) a la
membrana durante un tiempo t respecto a la correspondiente a un tiempo infinito. Es
interesante apuntar que para valores de DAB t L2z > 1 2 la serie de la Ec.(3.4.11) converge
rápidamente y entonces una buena aproximación a esta ecuación es considerar sólo su
primer término:
MA t 8 ⎛ π 2 DAB t ⎞ DAB t 1
≈ 1− exp ⎜− 2 ⎟
para > (3.4.12)
MA∞ π2 ⎝ 4 Lz ⎠ L2z 2
En particular, esta expresión es muy útil para estimar el tiempo en que la membrana
alcanzaría el equilibrio con el medio que le rodea.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 129
Solución. Las ecuaciones y gráficas necesarias para resolver este problema fueron
desarrolladas en la Sec. 3.4.
Si sustituimos este valor para z/Lz=0 en la Ec.(3.4.3) y evaluamos la serie, podemos obtener
el valor de la concentración adimensional deseado. Alternativamente, podemos usar la
Figura 3.4-2; en ella localizamos la abscisa z/Lz=0 e interpolamos para localizar el perfil de
concentraciones para un valor de DABt L2z = 0.46 , para luego obtener un valor aproximado
de la concentración adimensional, que resulta ser CA CA0 ≅ 0.42 . Por lo tanto, el valor
aproximado de la concentración en el plano central de la placa a las 8 h es
CA
C A∗ = = 0.26
C A0
de donde es posible obtener
Esta concentración también puede encontrarse usando la Figura 3.4-3. En esta gráfica
localizamos DABt L2z = 0.46 y subimos hasta la línea que representa la Ec.(3.4.6). Luego
buscamos horizontalmente el valor de la concentración promedio adimensional en el eje de
las ordenadas, para obtener aproximadamente el mismo valor antes señalado. Este
procedimiento se indica por las líneas punteadas en la gráfica.
R. LOBO/2007
130 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(c) Este parte del problema puede resolverse usando directamente la Ec.(3.4.11),
evaluando la serie para DABt L2z = 0.46 . Si, por ejemplo, evaluamos los tres primeros
términos de la serie, obtenemos:
MA t
= 1 − ( 0.26 + 3.35 × 10−6 + 1.54 × 10−14 ) ≅ 0.74
MA∞
Estos números nos indican que para este caso el valor de la serie de la Ec.(3.4.11) se ve
dominada por completo por su primer término, lo cual justifica la aproximación
expresada por la Ec.(3.4.12).
(d) Como una primera estimación usaremos la aproximación expresada por la Ec.(3.4.12)
para calcular el tiempo buscado. Esta aproximación es muy útil, ya que si usáramos dos o
más términos de la serie, necesariamente tendríamos que usar un procedimiento de prueba
y error para poder encontrar el tiempo. Así, para nuestro problema:
MA t ⎛ π 2 DAB t ⎞
8
= 0.95 = 1 − 2 exp ⎜ − 2 ⎟
MA∞ π ⎝ 4 Lz ⎠
DABt 4 ⎛ π 2 × 0.05 ⎞
= − 2 ln ⎜ ⎟ = 1.13
L2z π ⎝ 8 ⎠
El valor de DABt L2z = 1.13 nos indica que el criterio para usar la Ec.(3.4.12) se cumple.
Entonces,
1.13 × (1 cm )
2 2
1.13 Lz
t= = −6 2
5
= 2.83 × 10 s = 78.5 h
DAB 4 × 10 cm s
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 131
Consideremos una placa sólida de espesor 2Lz que contiene un soluto A con una
concentración inicial uniforme CA0, en equilibrio con un corriente de un gas que también
contiene al soluto A a una concentración CAG,0 . En un instante determinado, la
concentración de A en el gas cambia a un valor CAG,∞, que puede ser menor que la que
tenía antes del cambio (para el caso de remoción) o mayor (para el caso de captación). El
cambio de concentración en el gas provoca un proceso transitorio de transferencia
convectiva del soluto desde la superficie del sólido al seno del gas (remoción) o desde el
seno del gas a la superficie del sólido (captación). En cualquiera de los dos casos, el
transporte de masa en el interior del sólido ocurre únicamente por difusión. Después de
un tiempo muy grande se llegará a un nuevo estado de equilibrio. Entre la superficie del
sólido y el seno del gas existe una resistencia a la transferencia de masa regida por un
coeficiente de transferencia de masa kc. La relación de equilibrio del soluto A entre el
sólido y el gas está dada por un coeficiente de partición m constante. Todo el proceso
ocurre a temperatura constante. En la Figura 3.5-1 se ilustra el caso de la remoción del
soluto y sólo se muestra la mitad de la placa.
Estamos interesados en conocer los perfiles de concentración como función del tiempo, la
distancia y la magnitud de la resistencia externa a la transferencia de masa. Asimismo,
deseamos conocer cómo esta resistencia afecta a la concentración promedio y a la
cantidad de masa que sale (entra) a la placa respecto del total que puede salir (entrar).
∂ 2 CA ∂ CA
DAB = (3.5.1)
∂ z2 ∂t
t = 0 ; CA = CA0 para 0 ≤ z ≤ Lz
⎛ ∂C ⎞
z =0; ⎜ A ⎟ =0 para t > 0 (3.5.2)
⎝ ∂z ⎠
⎛ ∂C ⎞
z = Lz ; J A, z = − DAB ⎜ A ⎟ = kc ⎡⎣CAG,i ( t ) − CAG,∞ ⎤⎦ para t >0
⎝ ∂z ⎠
donde CAG,i es la concentración de A en el gas en inmediato contacto con la superficie del
sólido (el segundo subíndice “i” indica la interfase del lado del gas); CAG, ∞ es la
concentración del soluto lejos de la superficie del sólido y es constante. Las dos primeras
condiciones son las mismas que las del caso estudiado en la Sec. 3.4. La tercera
condición nos indica que el flux difusivo del soluto A que llega a la frontera z=Lz es el
mismo que se transfiere a los alrededores por convección. Notemos cuidadosamente que
ahora esta condición de frontera incluye la resistencia a la transferencia convectiva
R. LOBO/2007
132 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
sólido gas
t =0 CAG,0
t2 t1
t3
CAL ( t1 )
CAG,i ( t1 )
CAL ( t2 )
CAG,i ( t2 )
CAL ( t3 )
CAG,i ( t3 )
t→∞
CAG, ∞
z=0 z = Lz
Figura 3.5-1. Remoción en régimen transitorio de un soluto desde una placa con resistencia externa a la
transferencia de masa. Nótese que las concentraciones en la interfase son funciones del tiempo.
Recordemos que el sólido y el gas son fases químicamente distintas. Por ello, la forma de
relacionar las concentraciones en la interfase sólido/gas es suponer que en ella prevalece
el equilibrio. Entonces:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 133
CA − mCAG, ∞ z DAB t
CA∗ = ; z∗ = ; t∗ = (3.5.4)
CA0 − mCAG, ∞ Lz L2z
la Ec.(3.5.1) se transforma a:
∂ 2CA∗ ∂ CA∗
= (3.5.5)
∂ z ∗2 ∂ t∗
t∗ = 0 ; CA∗ = 0 para 0 ≤ z ∗ ≤ 1
∂CA∗
z∗ = 0 ; =0 para t ∗ > 0 (3.5.6)
∂ z∗
∂CA∗
z∗ = 1 ; = − Bi m CA∗ para t ∗ > 0
∂ z∗
donde
kc Lz
Bi m = = número de Biot modificado (3.5.7)
mDAB
CA − mCAG, ∞ ∞
(
2Bi m cos ⎡⎣ λn ( z Lz ) ⎤⎦ exp −λn 2 DAB t L2z )
CA0 − mCAG, ∞
= CA∗ = ∑
n =1 ( )
λn2 + Bi 2m + Bi m cos λn
(3.5.8)
R. LOBO/2007
134 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Placa plana
1
Bi m = 0.1
CA∗ 0
0 1
Bi m = 0.2
1
1
Bi m = 0.5
0
0.1
0
1
0
1 1
Bi m → ∞ Bi m = 2 Bi m = 1
0.01
0 1 2 3 4 5 6
DAB t L2z
Figura 3.5-2. Efecto de la resistencia externa sobre la evolución de los perfiles de concentración en el
tiempo para una placa plana. Para cada número de Biot existen tres líneas: Las marcadas con "0"
corresponden a la concentración adimensional del plano central de la placa (z*=0); la marcada con "1"
representa la interfase en z*=1; la línea punteada corresponde a z*=0.5.
Los valores de las tres primeras raíces λn aparecen en la Tabla 3.5-1. En la Figura 3.5-2
se presenta la llamada gráfica de Gurney-Lurie1 (1923) que muestra los valores de la
concentración en varios planos de la placa en función del tiempo y de la magnitud de la
resistencia a la transferencia de masa. Recordemos que cuando Bim→∞, no existe
resistencia externa a la transferencia de masa y cuando Bim→0 la resistencia externa es
mucho mayor que la interna. A un mismo tiempo, la concentración es mayor conforme
disminuye Bim, indicando una salida más lenta del soluto debido al crecimiento de la
resistencia externa. En la Figura 3.5-3 se presenta la misma información para valores del
tiempo adimensional hasta 2.0; este tipo de gráficas las presentó Boelter2 para problemas
análogos de transferencia de calor. Las gráficas presentadas en ésta y la siguiente sección
fueron calculadas con un programa desarrollado por Fernández y Ochoa3
1
Gurney, HP y Lurie, J (1923), Ind. Eng. Chem., 15, 1170.
2
Boelter, LMK, Cherry, VH, Johnson AH y Martinelli, RC (1965), Heat Transfer Notes, McGraw Hill,
New York.
3
Fernández, R y Ochoa, A (1999) Programa TRZ. Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa.
México
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 135
Placa plana, z ∗ = 0
1.0
0.9
CA∗
0.8 0.1
0.7 0.2
0.6
0.5
0.4
0.3
1
0.2
2
Bim → ∞ 10
0.1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
DAB t L2z
Placa plana, z ∗ = 1
1.0
0.9
CA∗ 0.1
0.8
0.2
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
1
0.2
2
∞ Bi m = 10
0.1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
DAB t L2z
Figura 3.5-3. Perfiles de concentración para difusión con resistencia externa en régimen transitorio para una
placa plana. Calculados de la Ec. (3.5.8) con las primeras cinco raíces de (3.5.9). (Fernández y Ochoa)
CA − mCAG, ∞ ∞
(
2Bi 2m exp −λn 2 DAB t L2z )
C A0 − mCAG, ∞
= CA∗ = ∑
n =1 (
λn2 λn2 + Bi m2 + Bi m )
(3.5.10)
R. LOBO/2007
136 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
La cantidad de masa transferida desde (o hacia) la placa, relativa a la cantidad total que
puede transferirse después de un tiempo infinito está representada por
MA t ∞
(
2Bi 2m exp −λn 2 DAB t L2z ) = 1−
MA ∞
= 1− ∑
n =1 λn2 ( λn2 2
+ Bi m + Bi m )
CA∗ (3.5.11)
Las Ecs. (3.5.10) y (3.5.11) se muestran en la Figura 3.5-4, para algunos valores del
número de Biot. Aquí es evidente que la salida (entrada) de masa de la placa es más
rápida conforme la resistencia externa a la transferencia de masa disminuye (el número
de Biot aumenta) .
1.0
Bi m = ∞
MAt
10
MA∞ 5
2 1
0.8 0.5
1− CA∗ 0.2
0.1
0.6
0.4
0.2
0.0
0 1 2 3 4 5 6 7
DAB t L2z
Figura 3.5-4. Masa de soluto removida (captada) de una placa plana con resistencia externa a la
transferencia de masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Nótese la relación con la
concentración adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.5.11).(Fernández y Ochoa)
Los valores de los argumentos de los términos exponenciales de la serie en las Ecs.(3.5.8)
, (3.5.10) y (3.5.11) aumentan rápidamente. Dado que dichos valores son negativos, los
valores de los términos exponenciales decrecerán rápidamente. Ello lleva a considerar
que el valor de la serie estará dominado por su primer término, por lo que para hacer una
buena estimación de las variables dependientes en estas ecuaciones con frecuencia basta
usar sólo el primer término de la serie.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 137
de acercamiento deseado. Esta característica sirve para estimar el tiempo necesario para
alcanzar una cierta aproximación al equilibrio o al estado estacionario.
CA∗ , z ∗ , t ∗ , Bi m
Esto significa una considerable simplificación. Por ejemplo, en una sola gráfica de
concentración adimensional vs tiempo adimensional, para distancia adimensional constante y
número de Biot constante, puede describirse la misma cantidad de información que en varias
gráficas que utilicen variables dimensionales. Además, en los casos en que no es posible
resolver la ecuación diferencial parcial, podemos obtener correlaciones empíricas a partir de
datos experimentales. Evidentemente, necesitaremos menos datos para correlacionar cuatro
variables y parámetros adimensionales que nueve dimensionales.
Bi m λ1 λ2 λ3
0 0 3.1416 6.3232
0.01 0.0998 3.1448 6.2848
0.1 0.3111 3.1731 6.2991
0.2 0.4328 3.2039 6.3148
0.5 0.6533 3.2923 6.3616
1.0 0.8603 3.5256 6.4373
2.0 1.0769 3.5436 6.5783
5.0 1.3138 4.0336 6.9096
10.0 1.4289 4.3058 7.2281
100 1.5552 4.6658 7.7764
∞ 1.5708 4.7124 7.8540
1
Crank, J (1975) The Mathematics of Diffusion. 2a. Edición. Clarendon Press. Oxford.
2
Carslaw, HS y Jager, JC (1959). The Conduction of Heat in Solids, 2ª edición, Clarendon Press, Oxford.
R. LOBO/2007
138 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Resuelve el problema descrito en el inciso (c) del Ejemplo 3.4-1, pero ahora tomando en
cuenta que sí existe resistencia externa a la transferencia de masa. El coeficiente de
transferencia de masa que determina dicha resistencia es kc=1.6×10−5 cm/s.
Solución. Este es un problema típico cuya solución gráfica es sencilla. Al igual que en el
Ejemplo 3.5-1,
k L
Bi m = c z =
(1.6 × 10 cm/s ) ( 0.5 cm ) = 2.0
−5
Con los valores de Bim y z*, podemos usar la Figura 3.5-3 y obtener
CA − CA∞ C
= A ≈ 0.72
CA0 − CA∞ CA0
de donde
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 139
A. Esfera
el cual, después de sustituir la ley de Fick y suponer que la difusividad es constante queda
como:
⎛ ∂ 2 CA 2 ∂ CA ⎞ ∂ CA
DAB ⎜ + ⎟= (3.6.2)
⎝ ∂r
2
r ∂r ⎠ ∂t
t = 0 ; CA = CA0 para 0 ≤ r ≤ R
⎛ ∂C ⎞
r =0; ⎜ A ⎟=0 para t > 0 (3.6.3)
⎝ ∂r ⎠
⎛ ∂C ⎞
r = R ; J A, r = − DAB ⎜ A ⎟ = kc ⎡⎣CAG,i ( t ) − CAG,∞ ⎤⎦ para t >0
⎝ ∂r ⎠
Debemos recordar que para transformar este problema en coordenadas esféricas en uno
semejante en coordenadas rectangulares, debemos usar el cambio de variable
f = CA r (3.6.4)
CA − mCAG, ∞ 2 Bi m R ∞
(
sen ⎡⎣λn ( r R ) ⎤⎦ exp −λn 2 DAB t R 2 )
CA0 − mCAG, ∞
= CA∗ =
r ∑
n =1 ( )
λn2 + Bi 2m − Bi m sen λn
(3.6.5)
Las tres primeras raíces de esta ecuación están tabuladas en la Tabla 3.6-1; el número de
Biot modificado es:
k R
Bi m = c (3.6.7)
mDAB
R. LOBO/2007
140 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA − mCAG, ∞ ∞
(
6Bi 2m exp −λn 2 DAB t R 2 )
C A0 − mCAG, ∞
= CA∗ = ∑
n =1 (
λn2 λn2 + Bi 2m − Bi m )
(3.6.8)
MA t ∞
(
6Bi 2m exp −λn 2 DAB t R 2 ) = 1−
MA ∞
= 1− ∑
n =1 λn2 ( λn2 2
+ Bi m − Bi m )
CA∗ (3.6.9)
La Ec. (3.6.5) se encuentra graficada en las figuras 3.6-1 y 3.6-2 para valores del radio
adimensional r*=r/R de 0, 0.5 y 1.0. Las Ecs. (3.6.8) y (3.6.9) se grafican en la Figura
3.6-3.
Esfera
1
CA∗
0 Bi m = 0.1
1
0
Bi m = 0.2
0.1 1
1
0 0 0
1 0
1
1 Bi m = 0.5
Bi m → ∞ Bi m = 2 Bim = 1
0.01
0 1 2 3 4 5 6
DAB t R 2
Figura 3.6-1. Efecto de la resistencia externa sobre la evolución de los perfiles de concentración en el
tiempo para una esfera de radio R. Para cada número de Biot existen tres líneas: Las marcadas con "0"
corresponden a la concentración adimensional en r*=0; la marcada con "1" representa la de la interfase en
r*=1; la línea punteada corresponde a r*=0.5. (Fernández y Ochoa, 1999)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 141
Esfera, r ∗ = 0
1.0
0.9
CA∗ 0.8
0.1
0.7
0.6
0.2
0.4
0.3
0.5
0.2
1
2
Bim → ∞ 10
0.1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
2
DAB t R
Esfera, r ∗ = 1
1.0
0.9
CA∗ 0.8
0.7
0.1
0.6
0.4
0.2
0.3
0.5
0.2
1
2
Bi m = 10
0.1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
2
DAB t R
Figura 3.6-2. Perfiles de concentración para difusión con resistencia externa en régimen transitorio para una
esfera de radio R. Calculados de la Ec.(3.6.5) (Fernández y Ochoa, 1999).
R. LOBO/2007
142 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
1.0
MA t Bi m → ∞
10
MA∞ 0.9 5
2
0.8 1
1 − CA∗
0.7
0.5
0.6
0.2
0.4
0.1
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 1.0 2.0 3.0
DAB t R 2
Figura 3.6-3. Masa de soluto removida (captada) de una esfera con resistencia externa a la transferencia de
masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Nótese la relación con la concentración
adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.6.9).
B. Cilindro
(
1 ∂ r J A, r ∂C
= A
) (3.6.10)
r ∂r ∂t
el cual, después de sustituir la ley de Fick y suponer que la difusividad es constante queda
como:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 143
t = 0 ; CA = CA0 para 0 ≤ r ≤ R
⎛ ∂C ⎞
r =0; ⎜ A ⎟=0 para t > 0 (3.6.12)
⎝ ∂r ⎠
⎛ ∂C ⎞
r = R ; J A, r = − DAB ⎜ A ⎟ = kc ⎡⎣CAG,i ( t ) − CAG,∞ ⎤⎦ para t >0
⎝ ∂r ⎠
λn J1 ( λn ) − Bi m λn J 0 ( λn ) = 0 (3.6.14)
CA − mCAG, ∞ ∞
(
4Bi 2m exp −λn 2 DAB t R 2 )
C A0 − mCAG, ∞
= CA∗ = ∑
n =1 λn2 (λ 2
+ Bi 2m )
(3.6.15)
n
MA t ∞
(
4 Bi 2m exp −λn 2 DAB t R 2 ) = 1−
MA ∞
= 1− ∑
n =1 λn2 (λ 2
+ Bi 2m )
CA∗ (3.6.16)
n
La Ec.(3.6.13) se encuentra graficada en las figuras 3.6-4 y 3.6-5 para valores del radio
adimensional r*=r/R de 0, 0.5 y 1.0. Las Ecs. (3.6.15) y (3.6.16) se grafican en la Figura
3.6-6.
1
Las funciones de Bessel de la primera clase son series infinitas definidas por:
(− x )
k
1 2
( x)
m ∞
Jm ( x) = 1 4
∑
2
k =0 k ! Γ ( m + k + 1)
Los valores de estas funciones pueden encontrarse en Abramowitz, M. y Stegun, I.A. Eds.(1968) Handbook
of Mathematical Functions. Dover, New York
R. LOBO/2007
144 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Cilindro
1
CA∗
0 Bi m = 0.1
1
0
1 Bi m = 0.2
0.1
1
0
0
1 1 1 Bi m = 0.5
0
Bim → ∞ Bi m = 2 Bi m = 1
0.01
0 1 2 3 4 5 6
DAB t R 2
Figura 3.6-4. Efecto de la resistencia externa sobre la evolución de los perfiles de concentración en el
tiempo para un cilindro largo de radio R. Para cada número de Biot existen tres líneas: Las marcadas con
"0" corresponden a la concentración adimensional en r*=0; la marcada con "1" representa la de la interfase
en r*=1; la línea punteada corresponde a r*=0.5. (Fernández y Ochoa, 1999)
Cilindro, r ∗ = 0
1.0
∗ 0.9
CA 0.1
0.8
0.7
0.2
0.6
0.4
0.5
0.3
1
0.2
2
Bi m → ∞ 10
0.1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
2
DAB t R
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 145
Cilindro, r ∗ = 1
1.0
CA∗ 0.9
0.8
0.1
0.7
0.6 0.2
0.4
0.3
0.5
0.2
1
Bim=10 2
0.1
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
DAB t R 2
Figura 3.6-5. Perfiles de concentración para difusión con resistencia externa en régimen transitorio para un
cilindro de radio R. Calculados de la Ec. (3.6.13) (Fernández y Ochoa, 1999).
1.0
MAt Bim → ∞
0.9 10
MA∞
5
0.8
2
1 − CA∗
1
0.7
0.5
0.6
0.2
0.5
0.1
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0 1 2 3 4 5
2
DAB t R
Figura 3.6-6. Masa de soluto removida (captada) de un cilindro largo con resistencia externa a la
transferencia de masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Nótese la relación con la
concentración adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.6.16). (Fernández y Ochoa,1999)
R. LOBO/2007
146 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Tabla 3.6-1. Valores de las raíces λn, de las Ecs.(3.6.6) y (3.6.14). (Crank, 1975)
1 − λn cot λn = Bi m λn J1 ( λn ) − Bi m J 0 ( λn ) = 0
Bi m λ1 λ2 λ3 Bi m λ1 λ2 λ3
0 0 4.4934 7.7253 0 0 3.8137 7.0156
0.01 0.1730 4.4956 7.7265 0.01 0.1412 3.8343 7.0170
0.1 0.5423 4.5157 7.7382 0.1 0.4417 3.8577 7.0298
0.2 0.7593 4.5379 7.7511 0.2 0.6170 3.8835 7.0440
0.5 1.1656 4.6042 7.7899 0.5 0.9408 3.9594 7.0864
1.0 1.5708 4.7124 7.8540 1.0 1.2558 4.0795 7.1558
2.0 2.0288 4.9132 7.9787 2.0 1.5994 4.2910 7.2884
5.0 2.5704 5.3540 8.3029 5.0 1.9898 4.7131 7.6177
10.0 2.8363 5.7172 8.6587 10.0 2.1795 5.0322 7.9569
100.0 3.1102 6.2204 9.3309 100.0 2.3809 5.4652 8.5678
∞ 3.1416 6.2832 9.4248 ∞ 2.4048 5.5201 8.9537
Recapitulación
Revisión de conceptos
R3.1. ¿Por qué los casos de difusión en estado estacionario en una película y de difusión
en un medio seminfinito son comportamientos extremos?
R3.2. En relación con la difusión, ¿cuáles son los argumentos físicos para considerar a un
sistema de dimensiones determinadas como un medio seminfinito?
R3.3. El valor de la variable ξ en la Ec.(3.5-6) puede ser muy informativo para saber qué
tan lejos o cerca se encuentra un sistema del estado estacionario. Analiza los siguientes
casos: (a) ξ>>1; (b) ξ<<1; (c) ξ≈1. ¿ A qué combinación de valores de la distancia y el
tiempo se corresponden cada uno de estos casos?
R3.4. Con ayuda de la figura 3.6-2, define C ∗At en términos semejantes a la Ec.(3.6-4).
¿Cuál es el significado físico de C ∗At ?
R3.5. Señala las dos diferencias más importantes entre los problemas descritos en el
Ejemplo 3.6-1 y en la Sec. 3.7.
R3.7. Cita al menos dos ejemplos de sistemas difusivos que estén acoplados a través de
una frontera común y cuyos tiempos característicos sean muy diferentes. Analízalos.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 147
Problemas
3.3. Difusión hacia un medio seminfinito. En un tanque largo hay agua a 10 ºC que
tiene una concentración uniforme de oxígeno disuelto igual a 1 kg/m3. Repentinamente,
la concentración del oxígeno en la superficie del agua se eleva a 9 kg/m3. Dibuja en papel
milimétrico el perfil de concentraciones para períodos de:
(a) 10,000 s.
(b) 100,000 s.
(c) 1,000,000 s.
3.5. Flux difusivo en régimen transitorio. Deriva la expresión para el flux difusivo del
Ejemplo 3.6-1. Grafícalo vs z/L para los mismos valores de Dt/L2 de la figura 3.6-6.
Interpreta la gráfica.
R. LOBO/2007
148 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Si las esferas se hubieran impregnado con una solución de 0.26 g/cm3 de K2CrO4,
determina el tiempo requerido para remover el 85 % de este soluto si las esferas se
exponen a un flujo de agua que contiene 0.03 g de K2CrO4 /cm3. La difusividad de este
compuesto en agua a 26 ºC es 1.13 ×10-5 cm2/s.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
4
DIFUSIÓN Y
CONVECCIÓN
En muchos casos, sin embargo, el transporte de masa no se limita a la difusión, sino que
ésta se ve también acompañada por la convección que, como sabemos, puede ser natural o
forzada. Cuando esto sucede, modelo de solución diluida visto anteriormente no alcanza a
describir el fenómeno global del transporte de masa. Por ello, debemos buscar un modelo
R. LOBO/2007
150 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
más completo que sea apropiado para describir una realidad más compleja. Cuando existe
transporte de masa por difusión y convección, es importante saber cuánto del transporte
total se debe a la difusión y cuánto a la convección, cuándo uno es importante y el otro no.
En La Sec. 4.1 veremos cómo separar de difusión y la convección y cómo expresar el flux
total de masa en términos de un flux difusivo y el flux convectivo. En la Sec. 4.2 trataremos
sobre las diferentes formas de expresar el flux total de moles. La Sec. 4.3 estará dedicada a
desarrollar una forma mas completa de la ley de Fick que estudiamos anteriormente, con el
fin de emplearla en diversos problemas. En la Sec. 4.4 estudiaremos el caso de difusión y
convección en una solución concentrada en una película estancada, que servirá para
contrastar con el caso de difusión en solución diluida visto en la Sec. 2.1. El tema de la
contradifusión, que ocurre cuando las especies químicas se transportan en dirección opuesta,
lo abordaremos en la Sec. 4.5. Los importantes problemas donde la difusión y la convección
forzada ocurren en un fluido en flujo laminar los analizaremos en la Sec. 4.6 y 4.7.
Finalmente, en la Sec. 4.8 trataremos el importante problema práctico del transporte
simultáneo de calor y masa.
En esta sección veremos cómo separar las contribuciones difusiva y convectiva del flujo o
flux total de masa de una especie química en una mezcla binaria. De este análisis resultarán
expresiones útiles para cuantificar el flux total en situaciones en que ambos mecanismos de
transporte de masa, difusión y convección, están presentes.
Consideremos una mezcla binaria A-B que fluye en dirección z con una velocidad promedio
vz a través de una superficie con área transversal AS. Para poder especificar esta velocidad y
las de las especies, es necesario tener un marco de referencia. Nosotros usaremos un sistema
de coordenadas fijo en el espacio. Sabemos que cada molécula de la especie A posee su
propia velocidad, pero el promedio estadístico de todas ellas proporciona la velocidad media
o promedio de la especie, vA,z. Lo mismo puede decirse para la velocidad de la especie B, vB,z.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 151
Las velocidades y las concentraciones de A y B pueden variar sobre AS, y dado que en
general las velocidades y las concentraciones son distintas, es necesario saber cómo están
relacionadas con la velocidad y concentración de la mezcla. Si consideramos un elemento
diferencial de área dAS, el flujo molar total de A con respecto a coordenadas estacionarias en
el espacio es:
mol A distancia mol A
dWA, z = CA vA, z dAS [ =] ⋅ ⋅ área= (4.1-1)
volumen tiempo tiempo
z
AS
vA, z
vB, z
CA dAS
CB
mezcla de A-B
en flujo
Figura 4.1-1. Flujo de una mezcla binaria a través de una superficie de área AS.
Si dividimos la Ec.(4.1-1) por dAS, obtendremos la definición del flux molar total de la
especie A en dirección z, NA,z :
Este resultado puede generalizarse para las 3 dimensiones reconociendo que la velocidad es
un vector que tiene 3 componentes:
N A = CA v A (4.1-3)
dWB, z
= CBvB, z = N B, z (4.1-4)
dAS
N B = CB v B (4.1-5)
R. LOBO/2007
152 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
En vista de que la mezcla es binaria, la suma de los fluxes molares de las especies
individuales debe ser igual al flux molar total de la mezcla:
N total = N A + N B = CA v A + CB v B (4.1-7)
Ahora bien, si usamos un argumento semejante al utilizado para obtener las Ecs. (4.1-2) y
(4.1-4), podemos definir la velocidad molar promedio de la mezcla A-B con respecto a
ejes coordenados fijos en términos del flux total de moles de la mezcla, Ntotal,z, y la
concentración molar de la mezcla como
N total, z = C Vz (4.1-8)
N total = C V (4.1-9)
donde
C = CA + CB (4.1-10)
CA vA, z + CB vB, z
Vz = = yA vA, z + yB vB, z (4.1-11)
C
CA v A + CB v B
V= = yA v A + yB v B (4.1-12)
C
donde yA, yB son las fracciones mol de las especies A y B. Estas dos ecuaciones nos indican
que la velocidad molar promedio de la mezcla es un promedio pesado por las fracciones
mol de las velocidades de A y B. Observemos también que la velocidad molar promedio no
tiene por qué ser constante, ya que si la composición de la mezcla varía, también Vz lo hará.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 153
m m
∑ Ci vi , z ∑ Ci vi , z m
i =1 i =1
Vz = m
= = ∑ yi vi , z (4.1-13)
C i =1
∑ Ci
i =1
Con las definiciones anteriores podemos establecer lo que sería en este caso la "velocidad
de difusión" de las especies. La velocidad de difusión de una especie será la velocidad a la
que se mueve esta especie relativa a la velocidad molar promedio, esto es
1. Imaginemos una mezcla de A y B que fluye por un tubo con una velocidad promedio V.
Si la concentración de A y B fuera uniforme, aunque evidentemente existe un flujo de A y
B, los flujos difusivos de ambas especies serían cero, porque las velocidades de las especies
serían iguales que la velocidad promedio de la mezcla. En otras palabras, el flujo de A y B
relativo a la velocidad molar promedio de la corriente sería cero.
2. Si desde un punto fijo observáramos el paso de un imaginario tren de cristal dentro del
cual hay algunas personas caminando, será difícil discernir la velocidad con que se mueven
éstas al caminar, ya que se mueven con una velocidad igual a la del tren más su velocidad
al caminar. Pero si nosotros viajáramos en otro tren paralelo que corre a la misma velocidad
que el que estamos observando, será evidente la velocidad a la que caminan las personas.
En este ejemplo podemos asimilar la velocidad del tren a la molar promedio y la velocidad
de las personas al caminar a la velocidad de difusión.
Retomando el hilo de nuestra discusión, podemos concluir que el flux molar difusivo de A,
JA, respecto a la velocidad molar promedio es
J A, z = CA ( vA,z − Vz ) (4.1-15)
J B, z = CB ( vB,z − Vz ) (4.1-16)
R. LOBO/2007
154 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
J A, z + J B, z = 0
(4.1-18)
∑ Ji = 0
Esta ecuación nos indica que para una mezcla binaria los fluxes molares difusivos de las
especies tienen signos opuestos: JA,z es positivo y JB,z es negativo. Sin embargo, tanto vB,z
como el flux molar total de B son positivos. Esta es una observación casi trivial, pero puede
confundirse al pensar que el flux de B es únicamente difusivo. Esto queda ilustrado en la
Figura 4.1-2. Para una mezcla de n componentes, puede demostrarse que la suma de todos
los fluxes difusivos es cero.
vA,z N total J A, z
Vz N A, z
0
vB,z N B, z
J B, z
(a ) ( b) (c)
Figura 4.1-2. (a) Relación entre velocidades de las especies A y B y la velocidad molar promedio de la mezcla;
(b) relación entre los fluxes molares totales de A y B y el flux molar total de la mezcla; (c) relación entre los
fluxes difusivos de A y B. Distancia z y tiempo t arbitrarios.
Si ahora combinamos las definiciones del flux molar total de A, NA,z dada en la Ec.(4.1-2) y
la del flux molar difusivo JA dada por la Ec.(4.1-15)
donde el término CAVz (CAV) es el flux convectivo de moles de la especie A con respecto a
ejes fijos. Podemos ahora expresar con precisión esta ecuación:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 155
CA v A, z + CB vB, z
N A, z = J A, z + CA
C
(
= J A, z + yA N A, z + N B, z )
(4.1-20)
N A = J A + yA ( N A + N B )
En esta expresión del flux total resulta evidente que ha sido posible separar el flux difusivo
y el convectivo. Asimismo, esta expresión es muy conveniente para abordar un gran
número de problemas y será la que más utilizaremos aquí.
Finalmente, debemos notar que una mezcla de n componentes, el flux total de moles es:
n n n
N total,z = ∑ Ni , z =∑ J i , z + ∑ Ci Vz = CVz
i =1 i =1 i =1
n n n
(4.1-21)
N total = ∑ Ni = ∑ J i + ∑ Ci V = CV
i =1 i =1 i =1
Lo anterior quiere decir que el flux total de moles es igual al flux convectivo total de moles,
ya que de acuerdo a la Ec.(4.1-18), Σ J i.z = 0 ( Σ J i = 0 ) .
Quizá el estudiante se pregunte dónde podemos ubicar los casos de difusión en solución
diluida de densidad constante que hemos analizado anteriormente. La respuesta es sencilla:
en los casos de solución diluida, el flux total es aproximadamente igual al flux difusivo
porque la velocidad molar promedio era igual o muy cercana a cero. Sería deseable que,
como ejercicio, el estudiante demostrara esta afirmación.
Dependiendo de las unidades que utilicemos para expresar el flux y las concentraciones, es
posible obtener diversas expresiones análogas a las Ecs.(4.1-19) y (4.1-20) en términos de
otras velocidades promedio. A ello dedicaremos la siguiente sección.
R. LOBO/2007
156 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
A semejanza de lo visto en la Sec. 4.1, puede definirse el flux másico de las especies en
términos de sus velocidades y de su concentración másica:
nA, z = N A, z M A =ρ A vA, z
(4.2-2)
nB, z = N B, z M B =ρ BvB, z
nA, z N A, z M A N A, z
vA, z = = =
ρA ρA CA
(4.2-3)
nB, z N B, z M B N B, z
vB, z = = =
ρB ρB CB
ntotal,z = ρ vz (4.2-5)
donde
ρ = ρA + ρB (4.2-6)
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 157
ρ A vA, z + ρB vB, z
vz = = wA vA, z + wB vB, z (4.2-7)
ρ
m m
∑ ρi vi, z ∑ ρi vi , z m
vz = i =1
m
= =
i 1
ρ
= ∑ wi vi , z (4.2-8)
∑
i 1=
ρi =
i 1
Ahora podemos expresar el flux total de masa de A con respecto a ejes fijos como
donde
Esta expresión es una forma a menudo conveniente de expresar el flux total de masa de A
respecto a ejes coordenados fijos.
R. LOBO/2007
158 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
m
Uz = ∑C V v
i =1
i i i,z (4.2-14)
Entonces, podemos expresar el flux molar total de A con respecto a ejes fijos como
vol
N A, z = CA vA, z = CA (vA, z − U z ) + CA U z = J A, z + CA U z (4.2-15)
donde
vol
CA (vA, z − U z ) = J A, (
z =
Flux molar difusivo de A relativo a la
velocidad volumétrica promedio ) (4.2-16)
(
CAU z = Fluxrespecto
molar convectivo de A
a ejes fijos ) (4.2-17)
vol
N A, z = J A, ( )
z + CA N A, z VA + N B, z VB
(4.2-18)
N A = J Avol + CA ( N A VA + N B VB )
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 159
Concentraciones
M = yA M A + yB M B , peso molecular de la mezcla
MA, MB Peso molecular de las especies A y B
CA = ρA M A , concentración molar de la especie A
C = CA + CB , concentración molar total
yA , xA = CA C = ( wA M A ) ( wA M A + wB M B ) , fracciones mol
ρA Concentración másica de A
ρ = ρA + ρ B , concentración másica total
wA = ρ A ρ = ( yA M A ) ( yA M A + yB M B ) , fracción masa de A
Velocidades
vA , vB Velocidad a A y B relativa a ejes fijos
V = yA v A + yB v B , velocidad molar promedio relativa a ejes fijos
v = wA v A + wB v B , velocidad másica promedio relativa a ejes fijos
vA − V Velocidad de A relativa a la velocidad molar promedio o velocidad de difusión de A
vA − v Velocidad de A relativa a la velocidad másica promedio
Fluxes
N total = C V , flux molar total de la mezcla respecto a ejes fijos
NA = CA v A , flux molar total relativo a ejes fijos
JA = CA ( v A − V ) , flux molar difusivo de A relativo a la velocidad molar promedio
CA V Flux molar convectivo relativo a ejes fijos
n total = ρ v , flux másico total de la mezcla respecto a ejes fijos
nA = ρ A v A , flux másico total relativo a ejes fijos
jA = ρ A ( v A − v ) , flux másico difusivo relativo a la velocidad másica promedio
ρv Flux másico convectivo relativo a ejes fijos
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160 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Una mezcla de oxígeno (A) y nitrógeno (B) contiene la misma cantidad de moles de cada
gas. En las condiciones de la mezcla, las velocidades de cada gas son vA=8 m/s y vB=−8
m/s.
Calcular las velocidades molar, másica y volumétrica promedio.
V = (0.5)(8 m s) + (0.5)( −8 m s) = 0
yA M A (0.5) (32)
wA = = =0.5333
yA M A + yB M B (0.5) (32)+(0.5) (28)
yB M B (0.5) (28)
wB = = =0.4667
yA M A + yB M B (0.5) (32)+(0.5) (28)
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 161
Calcula:
(a) yB ; (g) Vz , vA,z − Vz , vB,z − Vz ;
(b) el peso molecular de la mezcla M ; (h) vz , vA,z − vz , vB,z − vz
(c) P, pA , pB ; (i) N A,z , N B,z , N A,z + N B,z ;
(d) ρ , ρ A , ρ B ; (j) nA,z , nB,z , nA,z + nB,z ;
(e) C , CA , CB ; (k) J A,z , J B,z , J A,z + J B,z ; y
(f) wA , wB ; (l) jA,z , jB,z , jA,z + jB,z
Solución. El problema se reduce a utilizar las definiciones apropiadas para cada inciso y
sustituir valores.
(a)
yB = 1 − yA = 1 − 0.4 = 0.6
(b)
M = yA M A + yB M B = ( 0.4 )( 32 ) + ( 0.6 )( 44 ) = 39.2
(d)
ρ=
PM
=
(1atm )( 39.2 g/mol ) −3
= 1.63 × 10 g cm
3
ρA =
pA M A
=
( 0.4 atm )( 32 g/mol ) −3
= 0.53 × 10 g cm
3
R. LOBO/2007
162 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(e)
P 1atm −5
C= = = 4.15 × 10 mol cm
3
(f)
ρ A 0.53 × 10−3 g cm
3
wA = = = 0.325
ρ 1.63 × 10 −3 g cm
3
wB = 1 − wA = 1 − 0.325 = 0.675
(g)
Vz = yA vA, z + yB vB, z = ( 0.4 )( 8cm s ) + ( 0.6 )( −2.0 cm s ) = 2.0 cm s
v A, z − Vz = 8 − 2 = 6 cm s ; vB,z − Vz = −2 − 2 = −4 cm s
(h)
vz = wA vA, z + wB vB, z = ( 0.325 )(8cm s ) + ( 0.675 )( −2.0 cm s ) = 1.25cm s
vA, z − vz = 8 − 1.25 = 6.75cm s ; vB, z − vz = −2 − 1.25 = −3.25cm s
(i)
N A, z = CA vA, z = (1.66 × 10 −5 mol cm 3 ) (8cm s ) = 1.33 × 10 −4 mol cm 2 ⋅ s
(j)
( )
nA, z = ρ A vA, z = 0.53 × 10 −3 g cm3 (8cm s ) = 4.24 × 10 −3 g cm 2 ⋅ s
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 163
(k)
J A, z = CA ( vA, z − Vz ) = (1.66 × 10 −5 mol cm 3 ) ( 6 cm s ) = 9.96 × 10 −5 mol cm 2 ⋅ s
J A, z + J B, z = 0
(l)
jA, z = ρ A ( vA, z − vz ) = ( 0.53 × 10 −3 g cm 3 ) ( 6.75cm s ) = 3.58 × 10 −3 g cm 2 ⋅ s
jA, z + jB, z = 0
∂ CA
J A, z = − DAB (4.3-1)
∂z
bajo la suposición de que las soluciones eran diluidas y de densidad constante; esto
generalmente ocurre en sistemas que son isotérmicos e isobáricos. Como podemos ahora
notar, en los casos analizados en los capítulos 2 y 3 la velocidad promedio tenía un valor
igual a cero o muy cercano a cero; por ello el flux total de una especie se correspondía con
su flux difusivo, esto es NA=JA o bien, nA=jA, según el sistema de unidades que
utilizáramos. Ahora que abordamos problemas en que existe también flujo convectivo, y en
que los sistemas no son diluidos de densidad constante, es necesario usar la forma más
general de la ley de Fick y precisar la velocidad promedio de la mezcla binaria para que el
flux difusivo quede definido sin ambiguedades.
R. LOBO/2007
164 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
La termodinámica de procesos irreversibles (de Groot, 1968) proporciona una forma más
general de la ley de Fick que puede utilizarse en soluciones concentradas, y que no requiere
que sistemas sean isotérmicos e isobáricos. Esta expresión es
∂ yA
J A, z = −C DAB (4.3-2)
∂z
J A = −C DAB∇yA (4.3-3)
∂ ∂ ∂
∇ = ex + ey + ez (4.3-4)
∂x ∂y ∂z
Si sustituimos la Ec.(4.3-2) en la Ec.(4.1-20), obtendremos la forma del flux total más útil
para resolver problemas de transporte de masa que involucran difusión y convección:
∂ yA
N A, z = −C DAB + yA ( N A, z + N B, z )
∂z
(4.3-5)
N A = −C DAB∇yA + yA ( N A + N B )
1
Skelland, A.H.P.(1974) Diffusional Mass Transfer. John Wiley. New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 165
Esta ecuación relaciona de manera sencilla el flux total con los fluxes difusivo y
convectivo. Notemos que este último es simplemente la suma de los fluxes totales de las
especies A y B, multiplicado por la fracción mol de A. Debemos reiterar que la Ec.(4.3-5)
sólo es válida para una mezcla binaria. En la Tabla 4.3-1 aparece un resumen de diversas
formas de expresar la ley de Fick. Es deseable que el estudiante sea capaz de trabajar con
cualquiera de estas formas y convertir de una a otra.
Tabla 4.3-1 Formas equivalentes de uso común de la ley de Fick para sistemas binarios
Flux molar
N A = J A + yA ( N A + N B ) (4.3-6)
J A = −C DAB∇yA (4.3-7)
J A = −DAB∇CA ; C constante (4.3-8)
Flux másico
n A = jA + wA ( n A + n B ) (4.3-9)
jA = − ρ DAB∇wA (4.3-10)
jA = −DAB∇ρA ; ρ constante (4.3-11)
Tomando como base la Ec.(4.3-5), demuestra que las componentes en z de las Ecs.(4.3-9) y
(4.3-10) son formas equivalentes de expresar la ley de Fick.
Solución. Nuestro enfoque de solución será tratar de convertir las Ecs.(4.3-9) y (4.3-10) a
la forma de la Ec.(4.3-5), que se puede escribir como
N A, z − yA ( N A, z + N B, z ) = −C DAB ( d yA d z ) = J A, z (4.3-12)
De la Ec.(4.3-9) obtenemos
Por definición,
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166 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
jA, z
= ( vA, z − vB, z ) (4.3-15)
ρA (1 − wA )
De manera análoga,
J A, z
= ( vA, z − vB, z ) (4.3-17)
CA (1 − yA )
ρ A (1 − wA ) M A (1 − wA )
jA, z = J A, z = J A, z (4.3-18)
CA (1 − yA ) (1 − yA )
ya que MA=ρA/CA. Pero sabemos que,
yA M A y M
wA = = A A (4.3-19)
yA M A + (1 − yA ) M B M
MA MB
jA, z = J A, z (4.3-20)
M
Ahora bien, si hacemos uso de las Ecs.(4.3-10) y (4.3-12) en la (4.3-20) tenemos que,
∂ wA M A M B M M
jA, z = − ρ DAB = J A, z = A B ⎡⎣ N A, z − yA ( N A, z + N B, z ) ⎤⎦ (4.3-21)
∂z M M
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 167
∂ wA ⎡⎣ M A yA + M B (1 − yA ) ⎤⎦ M A ( ∂ yA ∂ z ) − M A yA ( M A − M B )( ∂ yA ∂ z )
= =
∂z ⎡⎣ M A yA + M B (1 − yA ) ⎤⎦
2
(4.3-22)
M A M B ∂ yA
=
M 2 ∂z
ρ = MC (4.3-23)
∂ yA
−C DAB = N A, z − yA ( N A, z + N B, z ) (4.3-24)
∂z
Esta ecuación es idéntica a la Ec.(4.3-12), con lo cual hemos demostrado que las
Ecs.(4.3-9) y (4.3-10) son formas equivalentes de la ley de Fick.
En la mayoría de los problemas interesa sobre todo conocer el flux total del soluto. Sin
embargo, para ilustrar lo estudiado en las secciones precedentes, en este caso también
obtendremos las contribuciones difusiva y convectiva al flux total. Para ello, será necesario
obtener la expresión del perfil de concentraciones.
Comencemos por aplicar la metodología de realizar el balance de masa del soluto A sobre
un elemento diferencial de volumen representativo del sistema:
R. LOBO/2007
168 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Notemos que el balance de masa está basado en el flux total de A, ya que, a diferencia de
los casos vistos en el Capitulo 2, ahora además del transporte difusivo de A tenemos que
tomar en cuenta el transporte convectivo del soluto provocado por su alta concentración.
mezcla gaseosa de A y B
composición constante
yAL , yBL
N A, z z +∆z
Lz
z + ∆z
z
N A,z z
z
yA0
líquido A
Dividiendo por el volumen AS∆z y tomando el límite cuando ∆z→0 obtenemos la ecuación
diferencial del flux total de A:
dN A, z
− =0 (4.4-2)
dz
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 169
dN B, z
− =0 (4.4-4)
dz
Esta ecuación que nos indica que el flux total de B también es constante. El flux total de A
se describe por la ley de Fick
d yA
N A, z = −C DAB + yA ( N A, z + N B, z ) (4.4-5)
dz
En esta ecuación aparece NB,z, por lo que es necesario encontrar su relación con NA,z. Esta
relación generalmente puede obtenerse del análisis de la física del problema en cuestión. En
el presente caso, sabemos que B es insoluble en el líquido A y, por ello, en z=0 su flux total
será cero. Como la Ec.(4.4-4) es válida para toda z , NB,z=0 será cero para toda z. Entonces,
poniendo NB,z=0 en la Ec.(4.4-5) y rearreglando llegamos a:
C DAB d yA
N A, z = − (4.4-6)
1 − yA d z
1
N A, z = J A, z (4.4-7)
1 − yA
El factor 1/(1−yA) en esta ecuación siempre será mayor que la unidad para cualquier valor
finito de yA. Entonces, es evidente que hay un aumento en el transporte de A debido al
flujo convectivo, en comparación con el que se obtendría si solo hubiera difusión.
z z yA dyA
∫
0
N A, z dz = N A,0 ∫
0
dz = −C DAB ∫ yA0 1 − yA
(4.4-8)
1 − yA
N A,0 z = C DAB ln (4.4-9)
1 − yA0
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170 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
z Lz z Lz
1 − yA ⎛ 1 − yAL ⎞ y ⎛y ⎞
=⎜ ⎟ = B = ⎜ BL ⎟ (4.4-12)
1 − yA0 ⎝ 1 − yA0 ⎠ yB0 ⎝ yB0 ⎠
( )
flux convectivo = y N
del soluto A A ( )
A, z + N B, z = yA N A0, z =
(4.4-14)
⎞⎡ ⎤
z Lz
C DAB ⎛ 1 − yA L ⎛ 1 − yA L ⎞
= ln ⎜ ⎟ 1 − (1 − yA0 ) ⎜
⎢ ⎟ ⎥
Lz ⎝ 1 − yA0 ⎠ ⎢⎣ ⎝ 1 − yA0 ⎠ ⎥
⎦
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 171
d yB
N B, z = 0 = −C DAB
dz
(
+ yB N A, z − 0 ) (4.4-15)
será evidente que existe un flux difusivo, ya que existe un gradiente de fracción mol de B; y
también habrá un flux convectivo de esta especie dado por yBNA,z. Notemos que ambos
fluxes serán de la misma magnitud, pero de signo opuesto, esto es, no habrá flujo neto de B.
Este resultado, así como los perfiles de concentración se ilustran cualitativamente en la
Figura 4.4-2.
1.0
flujo convectivo de B N B, z = 0
flujo difusivo de B yBL
yB
yB0
yA0
yA
flujo convectivo de A yAL
N A, z
flujo difusivo de A
0
z Lz
Figura 4.4-2. Perfiles de concentración y dirección de los fluxes para la difusión de A a través de un gas
estancado B.
Como comentario final, es necesario destacar que existe un flujo convectivo neto de moles
de A de la zona de alta concentración a la de baja concentración y que este transporte es
inducido por el proceso difusivo de A. Este tipo de situaciones de difusión de un compuesto
a través de un medio estancado es importante en varios procesos industriales, como la
absorción, la extracción líquido-líquido y la extracción líquido-sólido
Ejemplo 4.4-1. Magnitud relativa del flux total y el flux difusivo, dependiendo
del grado de concentración de la solución
Para obtener una idea de la importancia relativa del flux total (difusión y convección) con
respecto al flux difusivo calculado suponiendo que la solución es diluida, consideremos el
sistema de la Figura 4.4-1. Supongamos que el tubo puede introducirse en un baño de
temperatura constante y que podemos variar la temperatura de dicho baño. Al cambiar la
temperatura, evidentemente cambiará la presión de vapor (de saturación) del líquido A y, por
R. LOBO/2007
172 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
ende, variará la fracción mol yA0. Supongamos que la corriente gaseosa que pasa por la parte
superior del tubo no contiene A, esto es, yAL=0.
Calcula la razón del flux total al flux difusivo considerando solución diluida como función
de la concentración. Grafica el resultado.
Solución. La expresión del flux total NA,z está dada por la Ec.(4.4-10) la cual, después de
poner yAL=0, es
C DAB 1
N A,0 = ln (4.4-16)
Lz 1 − yA0
El flux considerando solución diluida está dado por la Ec.(2.1-14), en la cual, si hacemos
yAL=0 ,
N A,0 ln (1 1 − yA0 )
= (4.4-18)
( NA,0 )dil yA0
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 173
N A0, z
( N A0, z )dil 3.0
2.0
1.0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
yA0
Figura 4.4-3. Razón del flux total al flux difusivo considerando solución diluida, como función de la
concentración.
4.5 Contradifusión
Con excepción de los casos analizados en los ejemplos de la Sec. 2.6, hasta este momento
hemos analizado el transporte de masa de un compuesto a través de otro estacionario. Sin
embargo, existen muchos casos en los que el transporte de masa de un compuesto va
acompañado del transporte de la otra especie de la mezcla binaria en dirección opuesta.
Cuando esto ocurre se dice que existe contradifusión. En esta sección analizaremos los
importantes casos de contradifusión equimolar y no-equimolar.
A. Contradifusión equimolar
Un caso de particular interés es aquél en el que los fluxes molares totales de las dos
especies de la mezcla binaria son iguales en magnitud, pero se mueven en direcciones
opuestas. Por ejemplo, durante la destilación de una mezcla binaria el flux molar total del
compuesto más volátil que se evapora es igual al flux molar del compuesto menos volátil
que se condensa. Para ilustrar la contradifusión equimolar consideremos la Figura 4.5-1,
donde las especies de una mezcla binaria de gases se transportan a través de un tubo de
longitud Lz, a presión y temperatura constantes, y las concentraciones de ambos no son
diluidas. En el extremo izquierdo del tubo la concentración de A es yA0 y en el otro extremo
es yAL, con yA0> yAL.
R. LOBO/2007
174 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
d N A, z
− =0 (4.5-1)
dz
lo cual implica que NA,z=constante. Debido a que ambos gases están a la misma presión y
temperatura, la concentración molar total C=P/RT se mantiene constante. Entonces, de la
ley de los gases ideales podemos inferir que por cada mol de A que se transporte de
izquierda a derecha, deberá transportarse una de B de derecha a izquierda, a fin de
mantener la presión constante. A cualquier distancia z, la cantidad de moles permanecerá
constante, de donde podemos concluir que la velocidad molar promedio de la mezcla será
cero. Entonces, no es difícil ver que para contradifusión equimolar
N A, z = − N B, z (4.5-2)
1
yA0 > yAL P, T const yA0
z
yBL
yB0 N A, z yBL
yA0 N B, z yAL
yAL
Lz yB0
0
z Lz
d yA d yA
N A, z = −C DAB
dz
(
+ yA N A, z + N B, z = −C DAB) dz
+ yA (0) (4.5-3)
C DAB
N A, z =
Lz
D
( yA0 − yAL ) = AB CA0 − CA L
Lz
( ) (4.5-4)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 175
C DAB D
N B, z = − ( yBL − yB0 ) = − AB ( CBL − CB0 ) (4.5-5)
Lz Lz
El resultado expresado por la Ec.(4.5-4) es igual al que obtuvimos en la Sec. 2.1 para difusión
en solución diluida. En el caso presente el flux molar total es igual al flux difusivo, no porque
la solución sea diluida, sino porque la magnitud de los fluxes de A y B es la misma, pero de
signo contrario, esto es, porque los efectos de la convección se cancelan. Es de suma
importancia notar también que si bien la Ec.(4.5-2) indica que no habrá transporte neto de
moles, si los pesos moleculares de las especies A y B son distintos, sí habrá un transporte
neto de masa.
B. Contradifusión no-equimolar
Los casos de difusión en una película estancada y la contradifusión equimolar son quizá
las más importantes por la gran diversidad de situaciones prácticas en que aparecen. Sin
embargo, existen algunas de éstas en las cuales el flux molar total en una dirección es
distinto del flux molar total en la dirección opuesta, y ninguno de los dos es cero. Como
ejemplos podemos considerar reacciones de desintegración catalítica como A → nB, o
bien, reacciones de condensación nA → B.
Para ilustrar los efectos de este tipo de contradifusión desarrollemos primero la expresión
integrada general del flux de A, para luego particularizar al caso de una reacción de
desintegración catalítica. Partamos de la expresión del flux total de A,
∂ yA
N A, z = −C DAB + yA ( N A, z + N B, z ) (4.5-6)
∂z
Si consideramos que NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes, esta expresión la podemos
rearreglar a:
Esta ecuación, después de separar variables e indicar los límites de integración puede
escribirse como
R. LOBO/2007
176 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Si definimos
N A,z + N B,z
RN = (4.5-10)
N A,z
C DAB ⎛ 1 − RN y AL ⎞
N A,z = ln ⎜ ⎟ ; RN ≠ 0 (4.5-11)
Lz RN ⎜⎝ 1 − RN y A0 ⎟
⎠
Resulta ilustrativo comparar este resultado con el caso en que el transporte de masa se lleva
a cabo en un medio estancado (NB,z=0), el cual está representado por la Ec.(4.4-10). El
cociente entre ambas expresiones, para cuando yAL=0 es
N A,z
=
(
1 ln 1 − RN yA0
;
) RN ≠ 0 (4.5-12)
( N A,z ) N B, z = 0 (
RN ln 1 − yA0 )
En la Figura 4.5-2 se muestran algunos valores de este cociente para diferentes valores de
RN. En esta gráfica podemos notar claramente que cuando existe contradifusión no
equimolar, el flux de A se reduce apreciablemente por la existencia de un contraflujo de la
especie B, en relación al caso en que no existe contraflujo, esto es, cuando NB,z=0.
Observemos también que este efecto es más pronunciado conforme la mezcla gaseosa es
más concentrada en A. Conforme la concentración de A aumenta, el efecto del contraflujo
también lo hace.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 177
N A, z 1.0
( NA, z ) N B,z = 0
yA0 = 0.1
0.8
0.25
0.6
0.5
0.4
0.75
0.2
0.0
-5 -4 -3 -2 -1 0 1
N A, z + N B, z
RN =
N A, z
Figura 4.5-2. Efecto de la contradifusión de B sobre el flux de A, en relación al caso en que B se encuentra
estacionario.
N B, z = − nN A, z
yA0
N A, z
z superficie catalítica
Lz
N B, z
yAL = 0 A → nB
R. LOBO/2007
178 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
d N A,z d N B,z
− =0; − =0 (4.5-13)
dz dz
d ( N A,z + N B,z )
=0 (4.5-14)
dz
Las Ecs.(4.5-13) y (4.5-14) indican que tanto NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes, lo cual
concuerda con los supuestos bajo los cuales derivamos las Ecs. (4.5-9) y (4.5-11), mismas
que entonces serán aplicables a este caso. Por ejemplo, si la reacción es A → 2B, n=2, NB,z
=−2NA,z, RN=−1 y dado que yAL=0, la ecuación del flux de A se reduce a:
C DAB
N A, z = ln (1 + yA0 ) (4.5-15)
Lz
A + C → nB
Solución. Es claro que las moléculas del reactivo A tienen que transportarse desde el seno
del gas hasta la superficie del sólido. Ahí reaccionan instantáneamente con el sólido C para
producir el producto B. Éste tendrá que transportarse desde la superficie del sólido hasta el
seno del gas, esto es, en dirección opuesta a la de A. Conforme el tiempo transcurre y como
resultado de la reacción, el sólido C se irá consumiendo; por ello, el tamaño de la partícula
disminuirá conforme pasa el tiempo.
A este tipo de problemas se les denomina de frontera móvil y se caracterizan por ser
matemáticamente complejos. Sin embargo, en ciertas circunstancias, estos problemas
pueden abordarse con razonable exactitud suponiendo que los procesos se llevan a cabo en
un pseudo- estado estacionario, que es lo que nosotros haremos.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 179
∆r
− N A,r r +∆r
r
yAR = 0 − N A,r
yBR = 1 r
reacción instantánea
A ( g ) + C( s ) → nB( g )
Figura 4.5-4. Contradifusión no-equimolar en el consumo de una partícula sólida por una reacción instantánea
en su superficie.
Suponiendo la densidad del sólido ρC como constante, la rapidez con que se consumen los
moles contenidos en la partícula y la relación con su radio en cualquier instante es:
−
d MC
=−
d ( ρCV M C )
=−
ρC d 4 3 π R
3
(
= −CC 4π R 2
dR )
dt dt MC dt dt
(4.5-16)
moles de C consumidas
[ =]
tiempo
R. LOBO/2007
180 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
−
d MC
dt
= −CC 4π R 2
dR
dt
= −WA, r r=R (
= − 4π r 2 N A,r ) r=R (4.5-17)
Para integrar la Ec.(4.5-17), es necesario conocer la expresión del flujo de A, WA,r. Para
ello, procederemos a usar nuestra metodología acostumbrada. Estudiemos primero la
situación representada en la Figura 4.5-4. Los fluxes de A y B tienen direcciones opuestas.
La reacción química se está llevando a cabo en la superficie de la partícula sólida, es decir,
fuera del elemento diferencial de volumen, por lo cual no habrá término de reacción en los
balances de materia. El hecho de que la reacción sea instantánea significa que tan pronto
arriba A a la superficie del sólido, desaparece; en consecuencia, su fracción mol será igual a
cero en r=R. En contrapartida, la fracción mol de B en la superficie será igual a la unidad.
Muy lejos de la superficie de la partícula, no existirá B y la fracción mol de A será igual a
la unidad.
2
(
1 d r N A,r
− 2 =0 ;
) 2
(
1 d r N B,r
− 2 =0
) (4.5-20)
r dr r dr
dyA
N A, r = −C DAB + yA ( N A,r + N B,r ) (4.5-22)
dr
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 181
Necesitamos conocer la relación entre los fluxes de A y B. No es difícil darnos cuenta que
por cada mol de A que llega a la superficie de la partícula se producen n moles de B, que se
transportarán en dirección opuesta al flux de A. Entonces, el flux de B en r=R tendrá una
magnitud n veces mayor que el de A y dirección opuesta, esto es
Las Ecs.(4.5-21) indican que los productos r2NA,r y r2NB,r son constantes; por ello, la
relación dada por la Ec.(4.5-23) será válida no sólo en r=R, sino para cualquier radio, esto
es, −nNA,r=NB,r para cualquier radio. Entonces, sustituyendo esta relación en la Ec.(4.5-22)
d yA
N A, r = −C DAB + yA ( N A,r − nN A,r ) (4.5-24)
dr
C DAB ( dy A dr )
N A,r = − (4.5-25)
1 + ( n − 1) y A
C DAB ( dy A dr )
−WA,r = −4π r 2 ⋅ N A,r = 4π r 2 ⋅ = −WA (4.5-26)
1 + ( n − 1) y A
r =R
r =∞ dr yA =1 d yA
−WA,r ∫r R
= r2
= 4π C DAB ∫y A =0 1 + ( n − 1) y A
(4.5-27)
4π C DAB R
−WA,r = −WA,r r =R = −4π R 2 N A, r r=R = ln ⎡⎣1 + ( n − 1) ⎤⎦ (4.5-28)
n −1
R. LOBO/2007
182 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
dR 4π C DAB R
−CC 4π R 2 = −WA,r r =R = −4π R 2 N A, r r =R = ln ⎡⎣1 + ( n − 1) ⎤⎦ (4.5-29)
dt n −1
t =t ⎛C ⎞ n −1 R= R
∫t =0
dt = ⎜ C ⎟
⎝ C ⎠ DAB ln ⎡⎣1 + ( n − 1) ⎤⎦ ∫R = R0
RdR (4.5-30)
⎛ CC ⎞ ( n − 1) R02 ⎡ ⎛ R ⎞2 ⎤
t =⎜ ⎟ ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ (4.5-31)
⎝ C ⎠ 2DAB ln ⎣⎡1 + ( n − 1) ⎦⎤ ⎢⎣ ⎝ R0 ⎠ ⎥⎦
Para obtener el tiempo necesario para que se consuma totalmente la partícula, ttotal,
simplemente evaluamos la Ec. (4.5-31) cuando R=0:
ttotal
⎛C ⎞
=⎜ C ⎟
( n − 1) R0 2
(4.5-32)
⎝ C ⎠ 2DAB ln ⎡⎣1 + ( n − 1) ⎤⎦
Esta ecuación es el resultado buscado. Sin embargo, queda por dilucidar si la hipótesis del
pseudo-estado estacionario es válida para el análisis de este problema, lo cual haremos en el
siguiente ejemplo.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 183
dR N A, r r = R ( CA vA,r ) r =R ⎛C ⎞
= = = ⎜ A r = R ⎟ vA,r r =R (4.5-33)
dt CC CC ⎝ CC ⎠
⎛C ⎞
0 ⎜ A r =R ⎟ << 1 (4.5-34)
⎝ CC ⎠
⎛ dR ⎞
0⎜ ⎟ << 0 ( vA,r r=R ) (4.5-35)
⎝ dt ⎠
con lo que queda demostrado que la condición arriba señalada para el cumplimiento de la
hipótesis del pseudo-estado estacionario se cumple.
R. LOBO/2007
184 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
diluida de densidad constante y que el tiempo que tarda esta solución en descender la
distancia Ly es pequeño.
Lx
x
z
y convección en y
∆x
difusión en z
∆y
CA ∆z
Ly líquido gas A
vy
Lz
Figura 4.6-1. Difusión y convección forzada perpendiculares en una película laminar descendente.
Observemos, en primer lugar, que éste es el primer problema que abordamos en el cual
ocurre transporte de masa en dos direcciones. En la dirección z se establece una diferencia
de concentración entre la superficie y el líquido que se encuentra cercano a la pared sólida,
pero no hay un flujo convectivo; entonces, en dirección z el transporte de masa ocurre sólo
por difusión. En dirección y, existe un flujo convectivo forzado de A originado por el flujo
laminar del líquido descendente cuya velocidad es vy(z). Aunque en dirección y existe un
gradiente de concentración y transporte difusivo, éste es tan pequeño comparado con el
transporte convectivo que lo consideraremos insignificante1. Entonces, con referencia a la
Figura 4.6-1, en el balance de masa sobre el soluto A en el elemento diferencial de volumen
∆x∆y∆z puede escribirse como:
1
Esto se puede demostrar mediante un análisis de orden de magnitud. Para el presente caso y otros
semejantes, en el Ejemplo 4.6-1 se da dicha demostración.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 185
N A, z z +∆z − N A, z z
N A, y y +∆y − N A, y y
− − =0 (4.6-2)
∆z ∆y
∂N A, y ∂N A, z
+ =0 (4.6-3)
∂y ∂z
dCA
N A, z = J A, z + CAVz ≅ −DAB (4.6-4)
dz
∂ 2 CA ∂
DAB
∂z 2
=
∂y
CA v y ( ) (4.6-6)
Ahora bien, es necesario recordar que el perfil de velocidades de un fluido newtoniano que
desciende en flujo laminar por una superficie vertical es2
1
Vy = xA vA,y + xBvB,y . Dado que la solución es diluida, xA→0 y xB→1. Por ello, Vy→vB, la velocidad másica
del solvente que, para efectos prácticos es la velocidad másica del solvente puro.
2
Debemos aclarar que la transferencia de masa puede afectar el perfil de velocidades. Sin embargo, en el
presente caso hemos supuesto que el gas es poco soluble y, por ello, la transferencia de masa es pequeña. En
consecuencia, es razonable suponer que el perfil de velocidades no se verá afectado por la difusión.
R. LOBO/2007
186 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
ρ gL2z ⎡ ⎛ z ⎞ ⎤ ⎡ ⎛ z ⎞2 ⎤
2
vy = ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ = vmax ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ (4.6-7)
2 µ ⎢ ⎝ Lz ⎠ ⎥ ⎢ ⎝ Lz ⎠ ⎥
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
donde vmax es la velocidad máxima del líquido descendente, y se localiza en el plano z=0.
La velocidad vy es independiente de y, por lo que la Ec.(4.6-7) puede escribirse como
∂ 2 CA ⎡ ⎛ z ⎞ 2 ⎤ ∂C
DAB = vmax ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ A (4.6-8)
∂ z2 ⎢⎣ ⎝ Lz ⎠ ⎥⎦ ∂ y
En este momento, la suposición de que tiempo que tarda el líquido en descender la distancia
Ly es corto (hipótesis de tiempo de contacto pequeño) nos facilita el análisis del problema.
Veamos. Si el tiempo de contacto entre el líquido y el gas es pequeño, el soluto A que se
disuelve no tiene posibilidad de penetrar en el líquido más que una muy corta distancia y,
por ello, siempre estará muy cerca de la interfase. Esto quiere decir que la capa límite de
concentración es muy delgada. Si esto es así, la velocidad a la que estará viajando el soluto
en dirección y será, para fines prácticos, la misma velocidad a la que viaja el líquido en la
interfase líquido-gas, esto es, vmax . En otras palabras, si la distancia de penetración (la capa
límite de concentración) es pequeña, es razonable suponer que
⎡ ⎛ z ⎞2 ⎤
vmax ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ ≈ vmax (4.6-9)
⎢⎣ ⎝ Lz ⎠ ⎥⎦
Debido a que el soluto penetra muy poco dentro del líquido, los efectos de la pared
localizada en z=Lz no son importantes para el proceso de transporte de masa y, por ello,
bien podemos suponer que la pared se encuentra "infinitamente" alejada de la interfase
líquido-gas. Entonces haciendo acopio de este resultado y sustituyendo la ley de Fick en el
lado izquierdo de la Ec.(4.6-8), arribamos a
Pasemos ahora a establecer las condiciones de frontera a las que está sujeto este balance de
masa:
y=0; CA = 0 para z ≥ 0
z=0 ; CA = CAsat para y > 0 (4.6-11)
z = ∞; CA = 0 para y > 0
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 187
La primera de estas tres condiciones indica que el líquido que ingresa en el plano y=0 viene
libre de soluto. La segunda condición de frontera señala que hemos supuesto que en la
interfase líquido-gas, esto es, en el plano z=0, existe equilibrio, por lo que la concentración
de soluto en el líquido es la correspondiente a la del equilibrio con la del gas A puro a la
presión y temperatura a la que éste se encuentra; esta concentración en el líquido es la de
saturación. La tercera condición1 la establecemos en z=∞ debido a que, siendo el tiempo de
contacto pequeño, el soluto no logra penetrar más que una muy pequeña distancia;
entonces, en el plano z=Lz , la concentración de soluto será cero; sin embargo, como
acabamos de señalar, podemos considerar que esta frontera está "infinitamente" alejada de
z=0, lo cual nos permite una considerable simplificación del problema.
Con las suposiciones que formulamos al principio del análisis y los razonamientos
posteriores hemos mostrado que este problema es matemáticamente semejante al de
difusión de un soluto en un medio semiinfinito. La única salvedad es que en las ecuaciones
del presente problema la cantidad (y/vmax) sustituye al tiempo y, de hecho, tiene unidades de
tiempo. La cantidad (y/vmax) puede ser vista como el tiempo que un elemento de líquido que
desciende a una velocidad vmax está en contacto con la fase gaseosa desde que entra en y=0
hasta llegar a y=Ly, plano en el cual termina el contacto. Evidentemente, el tiempo total de
contacto será Ly/vmax .
CA ∗
⎛ z ⎞
= C = 1 − erf ⎜ ⎟ (4.6-12)
sat
CA
A
⎜ 4D y v ⎟
⎝ AB max ⎠
donde erf(f) es la función error de f y está definida por la Ec.(3.2-9) El flux2 de soluto en la
interfase se obtiene derivando la Ec.(4.6-12), sustituyendo el resultado en la ley de Fick y
evaluándolo en z=0
N A, z z =0
⎛ dC ⎞
= J A,0 = − DAB ⎜ A ⎟ =
⎝ dz ⎠ z =0
DAB vmax
π y
(
CAsat − 0 ) (4.6-13)
1
En sentido estricto, la tercera condición de frontera debería ser:
z = Lz ; ∂CA ∂z = 0
ya que en z=Lz la pared es impermeable y por lo tanto el flux es cero. Sin embargo, dadas las características
físicas del problema la tercera condición señalada en la Ec.(4.6-11) es adecuada y simplifica la solución
matemática del problema.
2
En caso de que la concentración de A en el líquido en y=0 tuviera algún valor CA0, éste aparecería en el
lugar del cero que muestran las Ecs. (4.6-13) a (4.6-15). Asimismo, la concentración adimensional en la
Ec.(4.6-12) se definiría por
(
CA∗ = ( CA − CA0 ) CAsat − CA0 )
R. LOBO/2007
188 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
La Ec.(4.6-13) establece claramente que el flux local del soluto A que penetra a la película
disminuye conforme aumenta la distancia y. Una cantidad más importante que el flux local
es el flux promedio que se absorbe en el líquido sobre la distancia Ly. Para obtener esta
cantidad, promediamos la Ec.(4.6-13) sobre Ly,
1 4DAB vmax
( )
Ly
N A,0 = J A,0 =
Ly ∫0 J A,0 d y =
π Ly
CAsat − 0 (4.6-14)
El flujo molar total del soluto A que se absorbe en la película en z=0 es simplemente el
producto de la Ec. (4.6-14) multiplicada por el área de la película LxLy donde ocurre la
absorción,
WA,0 = Lx Ly N A,0 = Lx Ly
4DAB vmax
π Ly
CAsat − 0 (
(4.6-15) )
La imagen física del presente problema de absorción de un gas, así como los resultados que
hemos obtenido, son fundamentales para el entender la teoría de penetración del coeficiente
de transferencia de masa, que abordaremos en el Capítulo 7. Notemos que el flux molar
local, el flux promedio y el flujo molar representados por las Ecs.(4.6-13) a (4.6-15),
respectivamente es proporcional a ( DAB )1 2 y a la diferencia de concentración ( CAsat − 0 ) .
donde CA,0 es la concentración con la que el líquido llega al plano y=0. Existen diversas
soluciones para este problema. Una de ellas la proporcionan Sherwood y col. (1975)1 en
términos de la concentración promedio:
CAsat − CA b ∞
⎛ DAB y ⎞
CAsat − CA,0
= ∑ A exp ⎜⎝ −a
i =1
i i ⎟
L2z vmax ⎠
(4.6-17)
1
Sherwood, TK, Pigford, RL y Wilke CR (1975). Mass Transfer. (fe de erratas Ec. (3-61)) McGraw Hill.
New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 189
donde CAb es la concentración promedio en el plano LxLz a una distancia y medida desde
y=0; Ai y ai son constantes, algunos de cuyos valores aparecen en la Tabla 4.6-1.
i Ai ai
1 0.7897826 5.121669
2 0.09725511 39.660839
3 0.03609362 106.24923
4 0.01868637 204.85606
5 0.01140176 335.47320
6 0.007675970 498.09708
7 0.005517943 692.72580
8 0.004157034 919.35817
9 0.003243974 1177.99343
10 0.002601795 1468.6310
En los problemas de final de capítulo se pide al estudiante que derive las expresiones del
flux total y el flujo molar a partir de la Ec.(4.6-17).
Con referencia al problema que acabamos de tratar y que se esquematiza en la Figura 4.6-1,
señalamos que el transporte de masa en dirección y ocurría principalmente por convección
forzada, ya que, si bien existe un gradiente de concentración en esta dirección, la magnitud
del flux difusivo que origina era insignificante. Adicionalmente, supusimos que la distancia
de penetración del soluto en dirección z en la película líquida era pequeña y que, en
consecuencia, el soluto en la película descendía con una velocidad igual a vmax.
Manteniendo la hipótesis de que la solución es diluida, nuestro problema consiste en
encontrar las condiciones bajo las cuales: (a) el flux difusivo en y puede efectivamente
considerarse insignificante; (b) la distancia de penetración es pequeña y por ello el soluto
desciende a una velocidad igual a vmax.
Solución. (a) Admitamos que el flux difusivo en y es significativo. Si esto es así, entonces
el flux total en y es,
dCA
N A, y = −DAB + CA v y (4.6-18)
dy
R. LOBO/2007
190 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∂CA d 2 CA d 2 CA
vy = DAB + DAB (4.6-19)
∂y dy 2 dz 2
y z vy CA
y∗ = ; z∗ = ; v∗y = ; CA∗ = sat (4.6-21)
Ly Lz vmax CA
las cuales son todas 0(1). Si despejamos las variables dimensionales de las Ecs.(4.6-21) y
las sustituimos en la Ec.(4.6-19), después de rearreglar llegamos a:
⎛v L ⎞ ⎛L ⎞ ⎛ Ly ⎞
0 ⎜ max z ⎟ 0 (1) 0 (1) = 0 ⎜ z ⎟⎟ 0 (1) + 0 ⎜ ⎟ 0 (1) (4.6-25)
⎝ DAB ⎠ ⎜ Ly ⎝ Lz ⎠
⎝ ⎠
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 191
⎛L ⎞ ⎛ Ly ⎞
0⎜ z
⎜ Ly ⎟⎟ << 0 ⎜ ⎟ (4.6-26)
⎝ ⎠ ⎝ Lz ⎠
⎛v L ⎞ ⎛ Ly ⎞
0 ⎜ max z ⎟ = 0⎜ ⎟ >> 1 (4.6-27)
⎝ DAB ⎠ ⎝ Lz ⎠
vmax Lz
>> 1 (4.6-28)
DAB
∂CA ∂ 2 CA
vy >> DAB (4.6-29)
∂y ∂y
⎛v L ⎞ ⎛ 10 cm/s × 10−2 cm ⎞
0 ⎜ max z
⎝ DAB
⎟
⎠
= 0 ⎜
⎝ 10
−5
cm
2
/ s ⎠
4
( )
⎟ = 0 10 >> 1 (4.6-30)
(b). Analicemos ahora las suposiciones de que la distancia de penetración es pequeña y que
el soluto desciende a una velocidad vmax. Establezcamos arbitrariamente límites para
considerar que vy≈vmax. Digamos, por ejemplo, que estos límites están dados por:
R. LOBO/2007
192 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
vy
0.99 ≤ ≤1 (4.6-31)
vmax
Dados estos valores, la restricción para considerar que vy≈vmax es fuerte. El perfil de
velocidades vy está dado por la Ec.(4.6-7); si de ella despejamos z/Lz obtenemos
z vy
= 1− (4.6-32)
Lz vmax
Si aplicamos los límites de variación de vy/vmax dados por la Ec. (4.6-31) a la (4.6-32),
obtenemos que:
z
0≤ ≤ 0.1 (4.6-33)
Lz
Esto quiere decir que desde la interfase líquido-gas hasta un décimo del espesor de la
película líquida podemos considerar que vy≈vmax.
CAsat − CA
= 0.01 (4.6-34)
CAsat − 0
de donde
CA
= 0.99 (4.6-35)
CAsat
CA ⎛ z ⎞
= 0.99 = 1 − erf ⎜ ⎟ (4.6-36)
sat
CA ⎜ 4D Y v ⎟
⎝ AB max ⎠
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 193
⎛ z ⎞
erf ⎜ ⎟ = 0.01 (4.6-37)
⎜ 4D Y v ⎟
⎝ AB max ⎠
Debido a que tenemos restricciones en los valores de z/Lz , es necesario que escribamos este
argumento de la función error en términos de este cociente, lo cual podemos lograr
multiplicando y dividiendo el argumento por Lz. Entonces, para encontrar Y debemos
evaluar el argumento de la función error arriba señalado mediante a una tabla detallada de
valores de la función error1. De lo anterior resulta
z z Lz
= ≈ 0.01 (4.6-38)
4DAB Y vmax 4DAB Y L2z vmax
La restricción más fuerte que tenemos para que vy≈vmax es que z/Lz=0.1. En consecuencia,
z Lz 0.1
= = 0.01 (4.6-39)
4DAB Y L2z vmax 4DAB Y L2z vmax
vmax L2z
Y = 25 (4.6-40)
DAB
1
Por ejemplo, Abramowitz, M. y Segun, I.R. (1964) Handbook of Mathematical Tables. Dover, New York
R. LOBO/2007
194 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Calcular la concentración promedio y el flujo molar del soluto A a la salida del absorbedor
de película descendente, en y=Ly.
CA b =
∫ A
CA v dAS
S
(4.6-42)
∫A v dAS S
∫
Lz
CA b =
AS
CA dAS
=
∫
0
CA y = Ly dz
(4.6-43)
y = Ly
∫
Lz
AS
dAS
∫0
dz
donde
⎛ z ⎞
CA y = Ly = CAsat erfc ⎜ ⎟ = CAsat erfc (ξ ) (4.6-44)
⎜ 4DAB Ly vmax ⎟
⎝ ⎠
Aquí erfc(ξ)=1−erf(ξ) y
1
La concentración promedio CAb ("cup mixing" concentration, en inglés) es la que se mediría si el fluido que
pasa a través de una área seccional determinada se vertiera en un recipiente y se mezclara por completo.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 195
exp ( −ξ )dξ
2 ∞
erfc (ξ ) =
π ∫ξ
2
(4.6-45)
CAsat ∞
( )
Lz
1
CA b y = Ly = lim
Lz Lz →∞ ∫0
CA y = Ly dz =
Lz ∫ 0
erfc z 4DAB Ly vmax dz
(4.6-46)
CAsat 4DAB Ly ∞ ∞
=
Lz
2
π vmax ∫∫0 ξ
(
exp −ξ 2 d ξ du )
donde se ha introducido una nueva variable
z
u= (4.6-47)
4DAB Ly vmax
Para calcular la doble integral, hacemos un cambio en el orden de integración para obtener,
CAsat 4DAB Ly ∞
⎛ ξ ⎞
CA b y = Ly =
Lz π vmax
⋅2
∫ 0
(
exp −ξ 2 ⎜
⎝
)∫ 0
du ⎟ d ξ =
⎠
(4.6-48)
CAsat 4DAB Ly ∞
=
Lz π vmax
⋅2
∫0
(
exp −ξ 2 ξ d ξ )
El valor de la integral en esta última ecuación es (1/2), por lo que la concentración promedio
es finalmente
CAsat 4DAB Ly
CA b y = Ly = (4.6-49)
Lz π vmax
WA y = Ly = Lx Lz
N
área transversal
(v max CA b y = Ly
)
a y = Ly flux convectivo promedio
en dirección y en y = L y
(4.6-50)
CAsat 4DAB Ly
= Lx Lz vmax
Lz π vmax
R. LOBO/2007
196 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
WA y = Ly = Lx Ly
4DAB vmax
π Ly
(
CAsat − 0 ) (4.6-51)
El presente caso tiene similitudes con el caso tratado en la Sec. 4.6, pero también presenta
diferencias importantes. En primer lugar, ahora el plano z=0 está localizado en la interfase
sólido-líquido, donde vy=0, y no en la interfase líquido-gas, donde vy=vmax. En segundo
lugar, en el caso anterior el soluto descendía a una velocidad constante vmax; en el presente
caso el soluto experimenta un gradiente de velocidad en la vecindad de la interfase sólido-
líquido. Como mostraremos más adelante, esta diferencia causa cambios importantes en la
rapidez de disolución WA,0.
El balance de masa sobre el soluto es semejante al del caso expuesto en la Sec. 4.6:
∂ 2 CA ∂ CA
DAB = vy (4.7-1)
∂z 2
∂y
donde, con base en la demostración expuesta en el Ejemplo 4.6-1, hemos considerado que
el término difusivo en dirección y es muy pequeño comparado con el término convectivo en
esa misma dirección [Ec.(4.6-27)]. Ahora bien, si tomamos en cuenta que ahora el plano
z=0 está localizado en la interfase sólido-líquido, el perfil de velocidades se transforma a:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 197
ρ gL2z ⎡ ⎛ z ⎞ ⎤ ρ gL2z
2 ⎡ ⎛ z ⎞ ⎛ z ⎞ 2 ⎤ ρ gL
vy = ⎢1 − ⎜ 1 − ⎟ ⎥ = ⎢2 ⎜ ⎟ − ⎜ ⎟ ⎥ ≈ z
z = az (4.7-2)
2µ ⎢⎣ ⎝ Lz ⎠ ⎥⎦ 2µ ⎢⎣ ⎝ Lz ⎠ ⎝ Lz ⎠ ⎥⎦ µ
Lx
x
z
y convección en y
∆x
difusión en z
∆y
CA ∆z
Ly líquido gas A
vy
Lz
Figura 4.7-1. Disolución de un sólido hacia una película laminar descendente. En la zona cercana a la
interfase (z=0), el perfil de velocidades puede considerarse lineal.
Para llegar al resultado expresado en el lado izquierdo de esta ecuación, hemos usado el
hecho de que el soluto penetra poco en la dirección z y, por lo tanto,
2
z ⎛ z ⎞
>> ⎜ ⎟ (4.7-3)
Lz ⎝ Lz ⎠
Esto quiere decir que en la región de interés donde penetra el soluto se puede considerar
que el perfil de velocidades es lineal, y no parabólico. Entonces, si sustituimos la Ec.(4.7-2)
en la (4.7-1), obtenemos la ecuación a resolver:
∂ 2 CA ∂C
DAB = az A (4.7-4)
∂z 2
∂y
R. LOBO/2007
198 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
y=0; CA = 0 para z ≥ 0
z=0 ; CA = CAsat para y > 0 (4.7-5)
z = ∞; CA = 0 para y > 0
La primera de estas tres condiciones indica que el líquido que ingresa en el plano y=0 viene
libre de soluto. La segunda condición de frontera señala que hemos supuesto que en la
interfase sólido-líquido existe equilibrio, por lo que la concentración de soluto en el líquido
es la correspondiente a la del equilibrio con el sólido A puro a la temperatura a la que éste
se encuentra; esta concentración en el líquido es la de saturación. La tercera condición la
establecemos en z=∞ debido a que estamos considerando que la distancia de penetración
del soluto es pequeña comparada con la distancia sobre la cual el perfil de velocidades
cambia, ya que estamos suponiendo que en la capa límite de concentración el perfil de
velocidades es lineal. Esta consideración nos permite una importante simplificación del
problema.
Para resolver la Ec.(4.7-4) sujeta a las condiciones de frontera (4.7-5), puede utilizarse el
método de combinación de variables ilustrado en el Apéndice B usando el siguiente cambio
de variable
13
⎛ a ⎞
ξ = z⎜ ⎟ (4.7-6)
⎝ 9DAB y ⎠
El uso de este cambio de variable nos permite transformar la ecuación diferencial parcial
(4.7-4) en una ecuación diferencial ordinaria, y las tres condiciones de frontera (4.7-5) en
dos:
d 2 CA dC
+ 3ξ 2 A = 0 (4.7-7)
dξ 2
dξ
sujeta a
ξ =0 ; CA = CAsat
(4.7-8)
ξ = ∞; CA = 0
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 199
∫ξ exp ( −ξ ) dξ
∞
3
CA
= (4.7-9)
CAsat Γ ()
4
3
En esta ecuación, el numerador del lado izquierdo recibe el nombre de función gama
incompleta, cuyos valores pueden encontrarse en un compendio de tablas matemáticas1 y el
denominador es la función gama de 4/3=0.8930…, que también puede encontrarse en este
tipo de compendios.
El flux molar total local que se disuelve a lo largo de la pared sólida es igual al flux
difusivo, ya que v y z =0 = 0 ,
13
⎛ a ⎞
N A,0 = J A,0
⎛ dC ⎞
= −DAB ⎜ A ⎟ = AB
D
⎜ ⎟ (C sat
−0 ) (4.7-10)
⎝ dz ⎠ z =0 Γ 43 () ⎝ 9DAB y ⎠
A
El flux total promedio del soluto que se disuelve sobre la distancia Ly está dado por:
13
2DAB ⎛ ⎞
1 a
(C )
Ly
∫
sat
N A,0 = N A,0 d y = ⎜ ⎟⎟ −0 (4.7-11)
Ly 0
()
7 ⎜ 9D
Γ 3 ⎝ AB Ly ⎠
A
Para llegar a esta ecuación hemos usado la relación Γ(n+1)=nΓ(n). El flujo molar que se
disuelve desde la pared sólida es simplemente el producto de la Ec.(4.7-11) multiplicada
por el área de la pared,
13
2DAB Lx Ly ⎛ ⎞
WA,0 = Lx Ly N A,0 = ⎜
a
⎟ (C sat
−0 ) (4.7-12)
Γ 73 () ⎜ 9DAB Ly
⎝
⎟
⎠
A
La imagen física del presente problema de disolución de un sólido en un líquido, así como
los resultados que hemos obtenido, son fundamentales para el entender la teoría de
penetración del coeficiente de transferencia de masa, que abordaremos en el Capítulo 6.
Notemos que el flux local, el flux promedio y el flujo molar representados por las Ecs.
(4.7-10) a (4.7-12), respectivamente, son proporcionales a ( DAB )2 3 y a la diferencia de
concentración (C sat
A )
− 0 . Esto marca una diferencia importante con respecto al caso
planteado en la Sec. 4.6, donde estas cantidades son proporcionales a ( DAB )1 2 . La diferencia
se origina en que en la Sec. 4.6 el soluto desciende a una velocidad constante vmax (sin
1
Abramowitz, M. y Segun, I.R. (1964) Handbook of Mathematical Tables. Dover, New York.
R. LOBO/2007
200 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
A diferencia con los casos tratados en las Secs. 4.6 y 4.7, ahora el transporte de masa
perpendicular al flujo no está limitado a una delgada zona cerca de la interfase, sino que
abarca a todo el fluido. Podemos considerar que el transporte convectivo ocurre únicamente
en la dirección axial y el transporte difusivo en la dirección radial.
solución externa
CA = CA,ext membrana
CA ( R , z )
r
CA0 CA b =?
vz ( r ) CA ( r , z ) Lz
z
R N A, r ( R, z )
Lm
Lz
1
Conviene recordar que la concentración promedio CAb ("cup mixing" concentration) es la que se mediría si
el fluido que pasa por alguna área seccional del tubo se vertiera en un recipiente y se mezclara por completo.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 201
(
⎡ N ⋅ 2π r ∆r
⎣ A, z ) z − ( NA, z ⋅ 2π r ∆r ) z +∆z ⎦⎤
(4.8-1)
(
+ ⎡ N A,r ⋅ 2π r ∆z
⎣ ) r − ( N A,r ⋅ 2π r∆z ) r +∆r ⎤⎦ = 0
Si dividimos por 2πr∆r∆z y tomamos sucesivamente los límites cuando ∆r→0 y cuando
∆z→0, obtenemos
∂ N A, z
+
(
1 ∂ r ⋅ N A,r)=0 (4.8-2)
∂z r ∂r
N A, z = J A, z + CA vz ≅ CA vz (4.8-3)
⎡ ⎛ r ⎞2 ⎤
vz = 2 vz ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ (4.8-4)
⎢⎣ ⎝ R ⎠ ⎥⎦
∂ CA
N A, r ≅ J A, r = − DAB (4.8-5)
∂r
∂ CA ⎡ ⎛ r ⎞2 ⎤ ∂C D ∂ ⎛ ∂ CA ⎞
vz = 2 vz ⎢1 − ⎜ ⎟ ⎥ A = AB ⎜r ⎟ (4.8-6)
∂z ⎢⎣ ⎝ R ⎠ ⎦⎥ ∂ z r ∂r ⎝ ∂r ⎠
R. LOBO/2007
202 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
mDAm
PAm = (4.8-8)
Lm
2π
∫
R
CA v dAS
∫ ∫ CA vz rdrdθ 2πρ R
∫
AS
CA b = = 0 0
= CA vz rdr (4.8-9)
∫ v dAS (w ρ ) w 0
AS
de donde
1
Este problema se conoce como el problema de Graetz. Una versión resumida de la solución a éste para el
caso de concentración constante en la superficie del tubo se puede consultar en Skelland, AHP. (1974)
Diffusional Mass Transfer. John Wiley. New York. Además, puede consultarse Middleman, S. (1998) An
Introduction to Heat and Mass Transfer. John Wiley. New York. También pueden encontrarse resultados
tabulados de éste y otros problemas en Shah, RK y London, AL (1978) Laminar Flow Forced Convection in
Ducts. Academic Press. New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 203
R w
∫0
CA vz rdr =
2πρ
CAb (4.8-10)
Pasemos ahora a rearreglar e integrar la Ec.(4.8-6) con respecto al radio para llegar a:
R
∂CA R
∂ ⎛ ∂CA ⎞ ∂ R
⎛ ∂CA ⎞
∫ 0
vz
∂z
rdr = DAB
∫ 0
⎜r
∂r ⎝ ∂r
⎟ dr = DAB
⎠ ∂r ∫
0
⎜r
⎝ ∂r
⎟ dr
⎠
(4.8-12)
Obtengamos primero el lado derecho de esta ecuación. Por definición, la derivada indicada
en el lado de la derecha de esta ecuación es:
∂ R
⎛ ∂CA ⎞ ⎛ ∂CA ⎞ ⎛ ∂CA ⎞ ⎛ ∂CA ⎞
∂r ∫ 0
⎜r
⎝ ∂r ⎠
⎟ dr = ⎜ r ⎟ −⎜r
⎝ ∂r ⎠ r = R ⎝
⎟ = R⎜
∂r ⎠ r =0
⎟
⎝ ∂r ⎠ r = R
(4.8-13)
0×0 = 0
R
∂CA ⎛ ∂C ⎞
∫
0
vz
∂z
rdr = R DAB ⎜ A ⎟
⎝
∂r ⎠ r = R
= − RN A,r ( R, z ) (4.8-14)
− N A,r ( R , z )
R
∂CA d R
w dCA b
∫ 0
vz
∂z
rdr =
dz ∫ 0
CA vz rdr =
2πρ d z
(4.8-15)
Para llegar a este resultado, hemos sustituido la integral del término medio utilizando la
Ec.(4.8-10). Entonces, si sustituimos la Ec.(4.8-15) en la (4.8-14) y rearreglamos,
obtendremos la ecuación diferencial de la variación de la concentración promedio con la
distancia axial:
dCA b 2π R ρ 2π R ρ
=− N A,r ( R, z ) = − kc ( z ) ⎡⎣CA b ( z ) − CA ( R, z ) ⎤⎦ (4.8-16)
dz w w
R. LOBO/2007
204 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Notemos que en esta ecuación aparece la concentración del soluto en la superficie interna
de la membrana CA(R,z), la cual no es conocida. Sin embargo, si usamos la Ec.(4.8-11)
podemos obtenerla en términos de la concentración promedio CAb y CA,ext,
kc ( z ) CA b + PAmCA,ext
CA ( R, z ) = (4.8-17)
kc ( z ) + PAm
dCA b ⎛ 2π R ρ ⎞ ⎛ kc ( z ) PAm ⎞
dz
= −⎜ ⎟⎜
⎝ w ⎠ ⎝⎜ kc ( z ) + PAm
(
⎟⎟ CA b − CA,ext )
⎠ (4.8-18)
⎛ 2π R ρ ⎞
= −⎜
⎝ w ⎠
(
⎟ K ( z ) CA b − CA,ext )
Esta ecuación debe resolverse con la condición de frontera
1 kc ( z ) + PAm 1 1
= = + (4.8-20)
K (z) kc ( z ) PAm kc ( z ) PAm
estamos indicando la suma de dos resistencias en serie a la transferencia del soluto A desde
la solución interna hasta la solución externa, esto es, para que el soluto A se transfiera a la
solución externa, debe vencer la resistencia difusiva dentro de la solución interna y la
resistencia difusiva dentro de la membrana. El estudiante recordará que en la Sec. 2.5
introducimos por primera vez el concepto de resistencias en serie al transporte de masa. El
parámetro K es una especie de coeficiente de transferencia de masa global, el cual es
semejante al coeficiente de transferencia de calor global que el estudiante ya conoce.
Para resolver la Ec.(4.8-18) sujeta a la (4.8-19) necesitamos conocer cómo varía kc con la
longitud z de la fibra hueca. Para obtener la funcionalidad de kc es necesario resolver el
problema completo planteado al inicio. Sin embargo, cuando la longitud del tubo es grande,
kc se torna independiente de la distancia y alcanza un valor constante. En este caso, la
solución es:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 205
CA b ( z ) − CA,ext ⎡ ⎛ 2π R 2 ρ ⎞ ⎛ kc PAm ⎞ ⎛ z ⎞⎤
= exp ⎢ − ⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎜ ⎟⎥ (4.8-21)
CA0 − CA,ext ⎣⎢ ⎝ w ⎠ ⎝ kc + PAm ⎠ ⎝ R ⎠ ⎦⎥
Para un longitud determinada de la fibra hueca Lz, la concentración promedio del soluto a la
salida de la misma es fácilmente calculable de la Ec.(4.8-21). Entonces, puede calcularse la
rapidez de la remoción del soluto del dializador mediante un simple balance de masa:
w
WA,rem = ⎡CA0 − CA b ( Lz ) ⎤⎦ (4.8-22)
ρ⎣
película de condensado
z ∆z
T ( z) TL
T0 ( − ez )
pared fría vapor
yAL
yA ( z )
TP
( − N A, z )
yA0
Lz
Figura 4.9-1. Condensación de un vapor sobre una superficie fría, donde se muestran cualitativamente los
perfiles de concentración y temperatura.
R. LOBO/2007
206 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
En este tipo de problemas, la presencia de fuertes efectos térmicos causados por los calores
latentes o los calores de reacción hacen que la transferencia de energía sea dependiente de la
transferencia de masa, de modo que la temperatura y la concentración de las especies que se
transportan se encuentran acoplados. Por ello, en esta sección los objetivos son: (a) derivar la
ecuación del flux total de energía¸ y (b) deducir la ecuación de energía1 (balance de energía)
en estado estacionario y su condición de frontera. Ambos objetivos son la base del análisis de
los problemas de la transferencia simultánea de calor y masa. Posteriormente, analizaremos
algunos ejemplos importantes que ilustran cómo aplicar los conceptos desarrollados aquí.
Hemos visto que para el transporte de masa, el flux total de las especies químicas respecto
a ejes coordenados fijos puede enunciarse como:
1
La ecuación general de la conservación de la energía para sistemas donde existe transporte de masa y
energía simultáneos incluye términos de energía mecánica de disipación viscosa y el trabajo hecho sobre el
sistema o del sistema sobre los alrededores, el efecto de fuerzas externas sobre las especies químicas
(gravedad, por ejemplo) y el llamado efecto Dufour. Sin embargo, para muchos problemas de interés
práctico, estos efectos son menores comparados con los efectos térmicos de los calores latentes o de reacción.
Aunque la ecuación de energía que derivamos en esta sección es una versión simplificada de la general,
resulta muy útil para resolver diversos problemas importantes. La derivación de la ecuación de energía
completa para sistemas de multicomponentes se puede consultar en Bird, RB, Stewart, WE y Lightfoot EN
(2002) Transport Phenomena, 2ª. Edición. Wiley. New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 207
n n n
∑ Ni, z =∑ J i, z +∑ Ci Vz = CVz
i =1 i =1 i =1
n n n
(4.9-1)
∑ Ni = ∑ Ji +∑ Ci V = CV
i =1 i =1 i =1
( ) (
flux total de energía = flux difusivo de energía respecto +
respecto a ejes fijos a la velocidad molar promedio )
(+ flux convectivo de energía
respecto a ejes fijos )
Veamos en qué consisten cada uno de estos términos. El flux convectivo de energía puede
expresarse como el producto de la concentración de energía por la velocidad molar
promedio, de manera análoga al flux convectivo de moles es CVz (CV). En la Sec. 1.6
introducimos el concepto de concentración de energía, que en este caso es
(
flux convectivo de energía = C HV
en dirección z z ) (4.9-3)
(flux convectivo de energía
en las tres direcciones ) = C H V
En consecuencia, el flux total de energía, que representaremos por ez (e), es:
ez = qz + V
CH
N N N
flux total de energía flux difusivo de energía flux convectivo de energía
en dirección z , con en dirección z , con respecto en dirección z ,con respecto
respecto a ejes fijos a la vel. molar promedio a ejes fijos
(4.9-4)
e = q + CH V
Veamos ahora en qué consiste el flux difusivo de energía qz. Recordemos que para una
sustancia pura el flux difusivo de calor (conducción) está dado por la ley de Fourier; en
nuestro caso, habrá un término de conducción, solo que ahora la conductividad térmica será
R. LOBO/2007
208 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
la de la mezcla. Además, debemos considerar el flux de entalpía que resulta del flux
difusivo de masa. En otras palabras, debemos tomar en cuenta que las especies que se
difunden acarrean consigo su propia entalpía, por lo que al difundirse las especies también
se difundirá la energía que poseen; estos dos términos constituyen el primer término del
lado derecho de la Ec.(4.9-4). Entonces, el flux difusivo de energía respecto a la velocidad
molar promedio tiene dos componentes: una de conducción originada por la existencia de
un gradiente de temperatura y otra asociada a la difusión de la entalpía de las n especies
químicas de la mezcla, esto es,
∂T n
qz = − kT
∂z
+ ∑ H i Ji, z
i =
1
n
∂T
ez = −kT
∂z
+ ∑
i=1
,
H i J i z + C HVz (4.9-6)
n n n n n
∑ Hi Ji, z =∑ Hi ( Ni, z − Ci Vz ) =∑ Ni, z H i − ∑ Ci Hi Vz = ∑ Ni, z Hi − CHV
z (4.9-7)
i =1 i =1 i =1 i =1 i =1
Para llegar al último término del lado derecho de esta ecuación hemos usado el hecho de
que la suma de las energías de cada componente de la mezcla es igual a la energía total la
mezcla
1
Por ejemplo, la entalpía total de una mezcla binaria puede expresarse en términos de las entalpías parciales
molares y las entalpías de los compuestos puros de la siguiente manera:
H mezcla = mA H A + mB H B = mA H A + mB H B + ∆H mezclado
donde mA y mB son el número de moles de A y B presentes en la mezcla, y ∆Hmezclado es la entalpía de
mezclado total o calor de solución total.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 209
∑= C H
i 1
i i = CH (4.9-8)
∂T n
ez = − kT + ∑ Ni, z H i
∂ z i =1
(4.9-9)
n
e = − kT ∇T + ∑ Ni H i
i =1
Esta ecuación es la expresión del flux total de energía que nos propusimos obtener como
primer objetivo de esta sección. Es importante porque constituye el punto de partida para la
realización de los balances de energía de problemas importantes de transferencia
simultánea de calor y masa, y es la ecuación del flux total de energía análoga a la ecuación
del flux total de moles expresada por la Ec.(4.3-5).
∂T n
ez = − kT + ∑ ni , z hi
∂ z i =1
(4.9-10)
n
e = − kT ∇T − ∑ ni hi
i =1
donde ni representa el flux másico del componente i con respecto a ejes fijos y hi es su
entalpía parcial específica (por unidad de masa).
( )(
−flujo total de energía − −flujo total de energía
que entra en z + ∆z que sale en z ) (
= acumulación de energía
en ∆V = AS ∆z )
Si consideramos que el sistema se encuentra en estado estacionario, el término de
acumulación es cero. Con esta consideración, el balance de energía en términos
matemáticos es:
R. LOBO/2007
210 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
( − AS ez ) z +∆z − ( − AS ez ) z = 0 (4.9-11)
d ez
− =0
dz
(4.9-12)
−∇ ⋅ e = 0
Esta sencilla ecuación y la ecuación del flux total de energía dada en la Ec.(4.9-10)
constituyen el punto de partida para resolver muchos problemas de ingeniería. La ecuación
diferencial (4.9-12) es de primer grado y, por ello, necesita una condición de frontera. Ésta
la podemos obtener realizando un balance de energía en la interfase líquido-vapor ( z=0).
Este balance es sencillo; para establecerlo sólo necesitamos reconocer que en la interfase
líquido-vapor, el flujo de energía en el vapor ez( ) es igual al flujo de energía en el líquido
V
ez( ) ,
L
ez( ) = ez( )
V L
z=0 ; (4.9-13)
Si generalizamos esta condición de frontera a un sistema de dos fases (1) y (2) cualesquiera
cuya interfase se encuentra fija en el espacio, la Ec.(4.9-13) toma la forma de
( e( ) − e( ) ) ⋅ n
1 2
I =0 (4.9-14)
donde nI es el vector unitario normal a la interfase. La Ec.(4.9-14) no es otra cosa que una
expresión del principio de conservación de la energía en tres dimensiones aplicado en una
interfase. La aplicación de estos conceptos será más evidente en los ejemplos que
desarrollaremos a continuación.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 211
Supongamos que las propiedades de la mezcla están evaluadas a una temperatura promedio
entre TL y T0 y que pueden considerarse constantes.
Estamos interesados en: (a) desarrollar una expresión que muestre el efecto de la
transferencia de masa sobre la transferencia de calor; esto lo podemos lograr comparando la
magnitud del flux de calor por conducción con y sin transferencia de masa que llega a la
interfase líquido-vapor en z=0; y (b) conocer la cantidad de calor que debe removerse para
que se lleve a cabo el proceso de condensación en estado estacionario.
d N A, z
− = 0 ; de donde N A, z = constante
dz
(4.9-15)
d N B, z
− = 0 ; de donde N B, z = constante
dz
Por el momento, lo único que nos interesa saber de los balances de masa es que los fluxes
totales de A y B son constantes, lo cual queda demostrado en las Ecs. (4.9-15). En el
Ejemplo 4.8-2 veremos cómo calcular cada uno de ellos.
d ez
− =0 (4.9-16)
dz
El flux total de energía ez está dado por la Ec.(4.9-9), que para nuestro caso es
dT
ez = − kT + N A,z H A + N B,z H B (4.9-17)
d z
qH , z
qc , z
donde qc,z representa el calor por conducción y qH,z el calor transportado por el transporte de
la entalpía de las especies, ambos en dirección z. Si consideramos que la mezcla de los
componentes A y B es una solución ideal, y que el estado de referencia para ambos se toma
R. LOBO/2007
212 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
como su vapor a T0, las entalpías parciales molares de los compuestos se pueden aproximar
por
H A = C pA (T − T0 )
(4.9-18)
H B = C pB (T − T0 )
dT
ez = − kT
dz
( )
+ N A, z C pA + N B, z C pB (T − T0 ) (4.9-19)
d 2T
−
(
N A, z C pA + N B, z C pB dT )
=0 (4.9-20)
d z2 kT dz
z=0; T = T0
(4.9-21)
z = Lz ; T = TL
z T − T0
z∗ = ; T∗ = (4.9-22)
Lz TL − T0
d 2T ∗ dT ∗
− C0 =0 (4.9-23)
d z ∗2 d z∗
donde
C0 =
( NA,z C pA + NB, z C pB ) Lz = ( NA, z + NB, z ) C p,mezcla Lz (4.9-24)
kT kT
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 213
z∗ = 0 ; T∗ = 0
(4.9-25)
z∗ = 1 ; T∗ =1
T − T0 1 − exp ⎡⎣C0 ( z Lz ) ⎤⎦
= T∗ = (4.9-26)
TL − T0 1 − exp ( C0 )
Para obtener el calor que llega a z=0 por conducción para el caso con transferencia se masa
simplemente hacemos uso de la ley de Fourier usando el perfil de temperaturas de la
Ec.(4.9-26), para llegar a:
⎛ dT ⎞ C0 ( kT Lz )
qc ,0 = − kT ⎜ ⎟ = (TL − T0 ) (4.9-27)
⎝ d z ⎠ z =0 1 − exp ( C0 )
Ahora bien, cuando no existe transferencia de masa, el balance de energía sigue siendo el
indicado en la Ec.(4.9-16). Sin embargo, ahora el flux de energía únicamente incluirá el
término conductivo, esto es, la Ec.(4.9-17) se reduce a
dT
( ez )sin tm = ( qc, z )sin tm = −kT (4.9-28)
dz
donde (qc,z)sin tm indica el flux de calor por conducción para el caso en que el transporte de
calor se da sin transferencia de masa. La sustitución de este flux en su correspondiente
balance de energía, y la posterior integración de éste entre los mismos límites señalados por
las condiciones de frontera (4.9-21), nos lleva a:
La Ec.(4.9-29) representa la magnitud del flux de energía por conducción cuando no existe
transferencia de masa.
Después de esta larga derivación, quizá hayamos perdido de vista nuestro primer objetivo
en este ejemplo. Conviene que recordemos que nos habíamos propuesto encontrar una
R. LOBO/2007
214 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
expresión que nos permita comparar el flux de calor por conducción cuando esta presente la
transferencia de masa en relación al mismo flux conductivo sin la presencia de la
transferencia de masa. La solución al primer problema planteado en este ejemplo es
simplemente el cociente entre las Ecs.(4.9-27) y (4.9-29):
qc,0
=
C0
=
( )
N A, z C pA + N B, z C pB ( Lz kT )
( qc,0 )sin tm ( )
exp ( C0 ) − 1 exp ⎡ N A, z C pA + N B, z C pB ( Lz kT ) ⎤ − 1
⎣ ⎦
(4.9-30)
=
( N A, z + NB, z ) C p,mezcla ( Lz kT )
exp ⎡⎣( N A, z + N B, z ) C p ,mezcla ( Lz kT ) ⎤⎦ − 1
10
qc,0
( qc,0 )sin tm C0 negativo
( condensación )
C0 positivo
( evaporación )
0.1
0.01 0.1 1 10
(
C0 = N A, z C pA + N B, z C pB ) ( Lz kT )
Figura 4.9-2. Efecto de la transferencia de masa sobre la transferencia de calor conductiva en los procesos de
condensación y evaporación.
La Ec.(4.9-30), que se encuentra graficada en la Figura 4.9-2, hace evidente que, excepto
para valores pequeños de C0, la presencia del transporte de masa afecta sensiblemente el
transporte de calor por conducción en la interfase. Esto plantea cuestiones interesantes.
Veamos.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 215
Por otra parte, en ciertos equipos el transporte de masa ocurre en dirección opuesta a la del
transporte de calor. Tal es el caso del llamado evaporador de película descendente, donde
la mezcla líquida que se va a evaporar desciende sobre una superficie y el calor se
suministra desde la fase gaseosa, en la cual un gas no condensable a mayor temperatura
que la mezcla líquida proporciona el calor para la evaporación. La evaporación causa un
flux de masa en dirección opuesta al flux de calor y dicho flux de masa provoca una
disminución del flux conductivo de calor. En este caso, C0 es positivo. Este esquema de
evaporación se usa cuando el producto a evaporar es térmicamente sensible y se desea que
la evaporación ocurra lentamente, a temperaturas controladas; puede decirse que en este
caso los fluxes de masa y calor en dirección opuesta "colaboran" para preservar la
integridad del compuesto termosensible. Esta situación se muestra también la misma Figura
4.8-2, donde se hace evidente que el flux conductivo de calor con transferencia de masa es
menor al que el que ocurriría sin transferencia de masa.
(b) Para conocer la cantidad de calor que debe removerse en la interfase líquido-vapor para
mantener la condensación, simplemente realizamos un balance de masa y uno de energía en
la interfase. En la interfase no existe reacción química y, por lo tanto, las especies se
conservan:
(V) (L)
N A,z z =0+
= N A,z z = 0−
= N A,0
(4.9-31)
(V) (L)
N B, z z =0+
= N B, z z = 0−
= N B,0
Aquí hemos añadido los superíndices (V) y (L) para indicar las fases vapor y líquida
involucradas. El balance de energía interfacial es el indicado por la Ec.(4.9-13), donde el
flux de energía se define de acuerdo a la Ec.(4.9-9):
ez( V ) z =0+
= ez( L ) z = 0−
(4.9-32)
qc( V,0) + N A,0 H A( V ) + N B,0 H B( V ) = qc( L,0) + N A,0 H A( L ) + N B,0 H B( L )
donde las entalpías están evaluadas a la temperatura de la interfase T0. Si reconocemos que
H A( V ) − H A( L ) = ∆H A( vap )
(4.9-33)
H B( V ) − H B( L ) = ∆H B( vap )
R. LOBO/2007
216 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
C0 ( kT Lz )
qc( L,0) = qrem = (TL − T0 ) + N A,0 ∆H A( vap ) + N B,0 ∆H B( vap ) (4.9-34)
1 − exp ( C0 )
donde, reiteramos, los calores de vaporización están evaluados a T0, y qc( V,0) lo hemos
sustituido de la Ec.(4.9-27).
Se desea condensar una mezcla saturada equimolar de hexano (A) y octano (B) a 1 atm,
sobre una pared fría cuya temperatura TP puede variarse. La situación física es semejante a
la ilustrada en la Figura 4.9-1. El espesor de la película de vapor es Lz=0.01 cm. El
coeficiente de transferencia de calor entre el líquido condensado y la pared fría es
h=1.67×10−4 kJ/s-cm2-K. Puede considerarse que la composición de A y B en el líquido es
igual a rapidez relativa de condensación de los mismos. El coeficiente de difusión de los
compuestos en el vapor es DAB=0.03 cm2/s; la capacidad calorífica molar promedio del
vapor es 0.2 kJ/mol-K; el calor de vaporización promedio de la mezcla líquida es 31.6
kJ/mol; y la conductividad térmica del vapor es 1.7×10−7 kJ/s-cm-K. Todas las propiedades
pueden considerarse constantes e independientes de temperatura y composición. El líquido
condensado puede suponerse bien mezclado y de composición y temperatura uniformes.
Los datos de equilibrio del sistema hexano-octano a 1 atm fueron calculados considerando
solución y aparecen en la Figura 4.9-3.
130
T
(°C) 120
110
T-yH
100
90
T-xH
80
70
60
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
xH , yH
Figura 4.9-3. Datos de equilibrio líquido-vapor a 1 atm del sistema hexano(A)-octano(B), calculados como
solución ideal.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 217
dN A z
=0;
dN B, z
=0;
(
d N A, z + N B, z ) =0
dz dz dz
(4.9-35)
N A, z = N A,0 ; N B, z = N B,0 ; N A, z + N B, z = N A,0 + N B,0
El segundo conjunto de las Ecs. (4.9-35) indica que NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes y
son iguales a las cantidades que se condensarán. La expresión general del transporte de
masa de dos especies está dada por la Ec.(4.5-9):
N A,0 N B,0
xA = ; xB = (4.9-38)
N A,0 + N B,0 N A,0 + N B,0
⎛ ⎞
( NA,0 + NB,0 ) = C DL AB ln ⎜ xxA −− yyAL ⎟ (4.9-39)
z ⎝ A A0 ⎠
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218 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
C0 ( kT Lz )
qrem = (TL − T0 ) + N A,0 ∆H A( vap ) + N B,0 ∆H B( vap ) (4.9-40)
1 − exp ( C0 )
Para facilitar los cálculos posteriores, es conveniente redefinir NA,0 ∆H A( vap) + NB,0 ∆H B( vap) en la
Ec.(4.9-40). Es conveniente multiplicar y dividir los dos últimos términos del lado derecho
de la igualad de la Ec.(4.9-40) por el flux total de moles NA,0+ NB,0 para obtener,
⎡ N A,0 N B,0 ⎤
⎢ ∆H A( vap ) + (
∆H B( vap ) ⎥ N A,0 + N B,0 = )
⎢⎣ N A,0 + N B,0 N A,0 + N B,0 ⎥⎦
(4.9-41)
( xA ∆H A( vap ) + xB ∆H B( vap ) ) ( NA,0 + NB,0 ) = ∆H mezcla
( vap )
( NA,0 + NB,0 )
donde hemos usado las Ecs.(4.9-38). Si sustituimos la Ec.(4.9-41) en la (4.9-40), podemos
obtener el flux de calor a remover, en términos del flux de moles a condensar y el calor de
vaporización de la mezcla líquida:
C0 ( kT Lz )
qrem = (TL − T0 )
1 − exp ( C0 )
( ( )
)
+ N A,0 + N B,0 ∆H mezcla
vap
(4.9-42)
Las Ecs.(4.9-39) y (4.9-42) constituyen las ecuaciones necesarias para los cálculos de la
rapidez de condensación y la composición del líquido que nos hemos propuesto encontrar
en este ejemplo. La forma de hacer los cálculos no es evidente a primera vista, dado que no
conocemos la composición y la temperatura del líquido que se condensa. Sin embargo, el
procedimiento que a continuación se propone facilitará obtener los resultados deseados:
⎛ −q ⎞
− qrem = h (T0 − TP ) de donde TP = T0 − ⎜ rem ⎟
⎝ h ⎠
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 219
Aquí nos limitaremos ha realizar un cálculo ilustrativo y numeraremos los pasos indicados
en el procedimiento arriba señalado. De la Figura 4.8-3, podemos ver que la temperatura
correspondiente a un vapor saturado de composición yAL=0.5 es TL=108 °C=381 K (línea T-
yA).
⎣ ( )
⎡1 atm 82.05cm3atm mol −1K −1 ( 373 K )⎤ ( 0.03 cm 2 s−1 )
⎦ ⎛ 0.4 − 0.5 ⎞ −5 mol
ln ⎜ ⎟ = −5.71 × 10 2
0.01 cm ⎝ 0.4 − 0.78 ⎠ cm s
donde C se calculó a una temperatura promedio entre TL y T0. El signo negativo del flux de
condensación indica que tiene una dirección opuesta a la distancia.
C0 ( kT Lz )
qrem = (TL − T0 )
1 − exp ( C0 )
( ( )
+ N A,0 + N B,0 ∆H mezcla ) vap
C0 =
( N A, z + N B, z ) C p,mezcla = ( −5.71 × 10 −5
mol ⋅ cm
−2
⋅s
−1
)( 0.2 kJ ⋅ mol −1
⋅K
−1
) = −0.672
( kT Lz ) −5
1.7 × 10 kJ ⋅ s
−1
⋅ cm
−2
⋅K
−1
−3 kJ
= − 2.18 × 10
cm 2 s
R. LOBO/2007
220 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
El signo negativo del flux de calor indica que tiene una dirección opuesta a la distancia.
⎛ −q ⎞ ⎛ −2.18 × 10−3 kJ ⋅ cm −2 ⋅ s −1 ⎞
TP = T0 − ⎜ rem ⎟ = 365 K − ⎜ −4 −2 −1 −1 ⎟
o
= 352 K = 79 C
⎝ h ⎠ ⎝ 1.67 × 10 kJ ⋅ cm ⋅ s ⋅ K ⎠
Recapitulación
Nuestro objetivo en este capítulo ha sido el tratamiento del transporte de masa por difusión
y convección en un medio. La diferencia con el material que estudiamos en el Capítulo 2
fue la incorporación de la convección como mecanismo de transporte de masa. Como
pudimos apreciar, la presencia de la convección hace más complejo el tratamiento
matemático de los problemas.
La idea central que permeó nuestro estudio fue que en soluciones concentradas la difusión
y la convección natural causada por diferencias de densidad en el medio son dos
mecanismos físicamente inseparables de transporte de masa. Para poder analizar este tipo
de problemas fue necesario desarrollar una forma más completa de la ley de Fick que
separa el flux total en sus contribuciones difusiva y convectiva. Ello fue posible gracias a la
introducción del concepto de la velocidad convectiva de referencia. Las bases del análisis
están contenidas en las secciones 3.1 a 3.3.
En las secciones 3.4 y 3.6 analizamos los dos casos conceptualmente más importantes
cuando existe difusión y convección: transporte de masa en una película estancada (estado
estacionario) y en un medio seminfinito (régimen transitorio). En ambos, tuvimos como
punto de comparación los casos límite de difusión en solución diluida vistos en las
secciones 2.1 y 2.5. Con el estudio de la contradifusión en la Sec. 3.5, obtuvimos una
panorámica más completa de los casos de difusión más típicos.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 221
cómo aplicar el análisis dimensional a esta ecuación para obtener los números
adimensionales más importantes que caracterizan a los problemas de transporte de masa.
Revisión de conceptos
R4.1. ¿Por qué la difusión y la convección de masa siempre ocurren simultáneamente? Para
efectos de transporte de masa, ¿qué implica el supuesto de solución diluida?
R4.2. Explica las razones para introducir una velocidad convectiva de referencia para
separar el transporte de masa difusivo del convectivo.
R4.4. Cita tres ejemplos de la vida cotidiana que pudieran asimilarse al proceso simultáneo
de difusión y convección discutido en la Sec. 4.1.
R4.4. Define las velocidades molar, másica y volumétrica promedios. ¿Puedes pensar en
alguna otra velocidad convectiva de referencia.?
R.4.8. Analiza por qué en contradifusión equimolar el flux difusivo es igual al flux total
respecto a ejes coordenados fijos?
R4.10. Cuáles son las razones físicas para plantear el problema del Ejemplo 4.5-1 en estado
estacionario?
R. LOBO/2007
222 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R4.12. ¿Cuáles son las suposiciones que hicimos para resolver el problema planteado en la
Sec. 4.7? Explica su significado físico.
R4.14. Indaga las cantidades que componen el término vmáx en la Ec.(4.7-8). ¿Cuál será la
velocidad promedio del líquido que desciende?
R4.14. En la Sec. 4.7, ¿cuál sería la condición de frontera Ec.(4.7-11b) si el gas que está en
contacto con el líquido no fuera puro, sino una mezcla de A con otro compuesto?
R4.15 Explica los dos mecanismos de transporte de energía presentes cuando también
existe transporte de masa.
R4.16. Explica los términos que componen el flux difusivo de energía cuando existe
transporte de masa.
Problemas
4.1. Equivalencia entre las formas de la ley de Fick. Demuestra que todas las formas de
la ley de Fick dadas en la Tabla 4.3-1 son equivalentes entre sí.
4.2. Formas de la ley de Fick. Demuestra que la ley de Fick puede expresarse como
C DAB d yA
C ( vA − vB ) =
yA y B d z
4.4. Importancia del flux convectivo. Considera que el líquido A en la figura 4.4-1 es
benceno. Calcula el flux difusivo y el flux total en estado estacionario a 6 y 60 ºC. ¿Qué
conclusiones extraerías de comparar los resultados? ¿Cuál sería el porcentaje de error si se
desprecia la convección en cada caso?
4.4 Determinación experimental del coeficiente de difusión. A partir del aparato descrito
en la Sec. 4.4, diseña un experimento para determinar la difusividad del acetona en aire a
temperatura ambiente. Indica claramente cuáles serían las mediciones, los datos que
necesitarías y el desarrollo matemático aplicable. No cuentas con instrumentos para
determinar concentraciones.
4.6. Difusión a través de una película cilíndrica estancada. Resuelve el problema 2.1,
pero sin considerar solución diluida. Comenta las diferencias entre ambos problemas.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 223
4.7. Difusión a través de una película esférica estancada. Resuelve el problema 2.2, pero
sin considerar solución diluida. Comenta las diferencias entre ambos problemas.
4.9. Evaporación de una gota en estado pseudo estacionario. Estima el tiempo requerido
para evaporar completamente una gota de agua que tiene un diámetro inicial de 0.1 cm y
que está suspendida en una cantidad infinita de aire a 45 oC. Puedes suponer que la
temperatura de la superficie de la gota es también de 45 oC. En estas condiciones, la
difusividad del agua en aire es 0.29 x 10-−4 m2/s.
pared
soluble vy
→z
↑ ↓y sat
CA
L CA
← δ →
R. LOBO/2007
224 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(a) Deriva la ecuación diferencial parcial del balance de masa y demuestra que puede
simplificarse a
∂ CA ∂ 2 CA
az = DAB donde a = ρ g δ µ
∂y ∂ z2
13
⎛ a ⎞ CA
ξ = z⎜ ⎟ y CA∗ =
⎝ 9DAB y ⎠ CAsat
∫ξ exp ( −ξ ) d ξ
∞
CA∗ = 2
Γ ( 4 3) , donde Γ representa la función gama
Lz 13
D ⎛ ∂C A ⎞ 2DAB CAsat ⎛ a ⎞
N A = − AB
Lz ∫0
⎜ ⎟
⎝ ∂ z ⎠ z =0
d y =
Γ ( 4 3)
⎜ ⎟
⎝ 9DAB L ⎠
4.13. Condensación de dos vapores. En el Ejemplo 4.7-1 obtuvimos la ecuación del flux
de energía cuando un solo componente de la mezcla se condensaba [Ec.(13)]. Deriva ahora
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 225
la expresión del flux de energía para cuando ambos compuestos de la mezcla binaria se
condensan.
4.14. Uso de las ecuaciones de continuidad. La siguiente situación ocurre, por ejemplo, en
la oxigenación de la sangre; en la corrosión de un tubo; en la eliminación de sarro
depositado en las tuberías que conducen agua, etc. Un líquido B fluye en flujo laminar en el
interior de un tubo cuyas paredes contienen un recubrimiento de un compuesto A que es
ligeramente soluble en B. Usa la ecuación de continuidad para establecer las ecuaciones
diferenciales cuya solución brinde el perfil de concentraciones y el flux de soluto en
dirección radial y axial. Proporciona también las condiciones de frontera.
4.15. Obtener la expresión del flux total y el flujo molar a partir de la Ec.(4.6-17).
4.16. Un líquido libre de soluto fluye en flujo laminar dentro de un tubo cilíndrico de radio
R y longitud Lz, cuyas paredes internas están recubiertas de una sustancia ligeramente
soluble. Encontrar el perfil de concentraciones, el flux local, el flux promedio y el flujo
molar. Suponga que el radio del tubo no cambia, que la distancia de penetración del soluto
es pequeña y que, en consecuencia, puede despreciarse la curvatura del tubo. Sugerencias:
En la coordenada radial usa el cambio de variable u=R−r. Para resolver la EDP resultante,
usa el método de combinación de variables definiendo como variable de similitud a:
13
⎛ 4 vz ⎞
ξ = u⎜ ⎟
⎝ 9DAB R z ⎠
donde vz es la velocidad promedio del líquido dentro del tubo. Compare sus resultados
con los obtenidos en la Sec. 4.7.
4.18.: Explique en términos físicos por qué en el problema definido por las Ecs.(4.8-6) y
(4-8-7) la concentración varía con el radio y con la distancia axial.
4.19. Con relación al ejemplo 4.9-1, resolver el problema para que se obtengan
condensados de composición xA de 0.45, 0.3, 0.2, 0.1. Mostrar en una gráfica el flux total
condensado, su composición, y el calor removido como función de TP.
R. LOBO/2007
226 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
¿A qué se debe que en la segunda ecuación aparezca q0 (en flux conductivo de calor en la
interfase y no e0?
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
5
LAS ECUACIONES
DE CAMBIO
En los capítulos anteriores hemos derivado la ecuación del balance de masa (y energía en la
Sec. 4.8) para cada situación concreta estudiada, limitándonos casi siempre a problemas
cuya descripción sólo requiere de una coordenada espacial y, en los casos en régimen
transitorio, una coordenada temporal. Hemos procurado señalar las razones para incluir
cada término que aparece en el balance de masa. Asimismo, hemos utilizado una variedad
de condiciones de frontera que son comunes en una gran diversidad de problemas de
transporte de masa. El estudiante recordará que en sus estudios de mecánica de fluidos y de
transferencia de calor siguió una metodología semejante a la que hemos empleado aquí para
el transporte de masa.
Una vez que hemos comprendido los fenómenos de transporte a partir de casos particulares,
podemos desarrollar los balances de masa, momentum y energía para una situación
"general". Con ello obtendremos las denominadas ecuaciones generales de cambio. En esta
sección derivaremos el balance de masa general para una mezcla de varios componentes
R. LOBO/2007
228 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
vista como una mezcla homogénea, ecuación también llamada la ecuación de continuidad
de la misma. Asimismo, desarrollaremos el balance de masa para un componente de dicha
mezcla de multicomponentes, también llamada ecuación de continuidad del componente.
Explicaremos también el balance de energía para una mezcla de multicomponentes. El
balance general de momentum lo daremos por conocido y sólo los escribiremos para
tenerlo como referencia.
ny y +∆y n i, y y +∆y
ni, x x +∆x
nx x +∆x
∆z
ni, z z ni, z z +∆z
nz z ∆y nz z +∆z
∆x
ni, x x
y nx x
x
ny y ni, y y
z
Figura 5.1-1. Elemento diferencial de volumen fijo en el espacio sobre el cual se realiza el balance de masa
general. Se muestran los fluxes másicos totales de la mezcla y del componente i en cada dirección.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 229
donde nk, con k=x ,y, z representa el flux másico de la mezcla en la dirección k. La rapidez de
acumulación de masa de la mezcla es el elemento de volumen está dada por:
∂
( rapidez de acumulación de masa de la mezcla en ∆x ∆y ∆z ) = ( ρ ∆x ∆y ∆ z )
∂t
nx x +∆x − nx x
ny y +∆y − n y y nz z +∆z − nz z ∂ρ
− − − = (5.1-1)
∆x ∆y ∆z ∂t
∂ nx ∂ n y ∂ nz ∂ ρ
− − − =
∂x ∂ y ∂z ∂t
− −
(
∂ ( ρ vx ) ∂ ρ v y
−
)
∂ ( ρ vz ) ∂ ρ
= (5.1-2)
∂x ∂y ∂z ∂t
∂ρ
− ∇ ⋅ n = −∇ ⋅ ( ρ v ) =
∂t
R. LOBO/2007
230 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
D ρ ∂ρ ∂ρ ∂ρ ∂ρ
= + vx + vy + vz
Dt ∂t ∂x ∂y ∂z
(5.1-3)
D ρ ∂ρ ∂ρ
= + ( v ⋅∇ρ ) = + ( ∇ρ ⋅ v )
Dt ∂t ∂t
donde usamos la propiedad conmutativa del producto punto de dos vectores. Entonces, si
desarrollamos el producto punto indicado en la Ec.(5.1-2) y rearreglamos, podemos obtener
la la ecuación de continuidad de la mezcla en términos de la derivada sustancial:
D ρ ∂ρ
= + ( v ⋅∇ρ ) = − ρ ( ∇ ⋅ v ) (5.1-4)
Dt ∂t
D ∂
= + v ⋅∇ (5.1-5)
Dt ∂ t
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 231
Pasemos a desglosar cada uno de estos términos. Como puede apreciarse de la Figura 5.1-1,
hay un flux másico de i que entra y otro que sale en cada dirección; estos fluxes,
multiplicados por la correspondiente área transversal a la dirección del flux, proporciona el
flujo de masa neto de masa de i. Así,
⎛ rapidez de producción de i en ∆x ∆y ∆z ⎞ v
⎜ ⎟ = ri ∆x ∆y ∆z
⎝ por m reacciones químicas ⎠
donde
m
riv = ∑ν i j R vj M i (5.1-6)
j =1
La rapidez de acumulación del compuesto i dentro del elemento diferencial de volumen es:
∂
( rapidez de acumulación de i ∆x ∆y ∆z ) = ( ρ i ∆x ∆y ∆ z )
∂t
ni,x x +∆x − n i , x x
n i, y y +∆y − n i ,y y ni, z z +∆z − n i , z z ∂ ρi
− − − + riv = (5.1-7)
∆x ∆y ∆z ∂t
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232 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Si tomamos lím ∆x→0, lím ∆y→0, lím ∆z→0, obtenemos la ecuación de continuidad de la
especie i,
∂ ni ,x ∂ ni ,y ∂ ni ,z ∂ ρi
− − − + riv =
∂x ∂y ∂z ∂t
(5.1-8)
∂ρ
− ∇ ⋅ ni + riv = i
∂t
∂ρi
+ ∇ ⋅ ( ρi v ) = −∇ ⋅ j i + riv ; i = 1, 2,..., n (5.1-9)
∂t
D ρi
+ ρi ( ∇ ⋅ v ) = −∇ ⋅ j i + riv (5.1-10)
Dt
Sabemos que ρi=ρwi donde wi es la fracción masa del compuesto i. Entonces, si sustituimos
esta relación en la Ec.(5.1-10) y usamos la ecuación de continuidad (5.1-4) podremos
obtener:
Dwi
ρ = −∇ ⋅ j i + riv (5.1-11)
Dt
Esta ecuación la necesitaremos para derivar la ecuación de energía. Para llegar a ella hemos
usado una relación que es muy útil para convertir ecuaciones con un marco de referencia
fijo en el espacio a otro referido a la velocidad másica promedio v. Esta relación es;
D f ∂(ρ f )
ρ = + ∇ ⋅( ρ f v) (5.1-12)
Dt ∂t
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 233
∂ Ni ,x ∂ N i ,y ∂ N i ,z ∂Ci
− − − + Riv =
∂x ∂y ∂z ∂t
(5.1-13)
∂C v
− ∇ ⋅ Ni + R i = i
∂t
donde Ni,k, con k=x ,y, z son ahora las componentes molares del flux molar total de i, Ci es
su concentración molar, y R iv es la velocidad de reacción molar neta resultante de las m
reacciones en las que participa la especie i:
m
Riv = ∑ν i j R vj (5.1-14)
j =1
∂Ci
+ ∇ ⋅ ( Ci v ) = −∇ ⋅ J Di + R iv ; i = 1, 2,..., n (5.1-15)
∂t
donde ahora JDi es el flux difusivo molar relativo a la velocidad másica promedio y es
distinto de Ji, que es flux difusivo molar relativo a la velocidad molar promedio. La
ecuación (5.1-15) es a menudo una forma conveniente de expresar la ecuación de
continuidad de un compuesto, ya que las concentraciones son molares y la velocidad es la
másica promedio, que es la velocidad con que se usa en mecánica de fluidos. Si usáramos la
velocidad molar promedio como la velocidad de referencia, la Ec.(5.1-15) tomaría la forma:
∂Ci
+ ∇ ⋅ ( Ci V ) = −∇ ⋅ J i + R iv ; i = 1, 2,..., n (5.1-16)
∂t
n
∂C
−∇ ⋅ ( CV ) + ∑ Riv = (5.1-17)
i =1 ∂t
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234 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ n ⎞ ⎛ n ⎞
⎜ ∑ i ⎟ = ⎜ ∑ Ci vi ⎟ = C V
N (5.1-18)
⎝ i =1 ⎠ ⎝ i =1 ⎠
Como sabemos, el flux molar total de A respecto a ejes coordenados fijos, NA, tiene un
componente difusivo y uno convectivo. El término difusivo puede expresarse en términos
de concentración mediante la ley de Fick y el convectivo en términos del producto de la
concentración por la velocidad molar promedio. Entonces,
1
El estudiante interesado puede consultar el texto introductorio de, Cussler, EL (1997) Diffusion. Mass
Transfer in Fluid Systems. Cambridge University Press. Cambridge. De carácter avanzado, Taylor, R y
Krishna, R (1993) Multicomponent Mass Transfer. John Wiley. New York.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 235
∂CA
∇ ⋅ C DAB∇yA − ( V ⋅∇CA + CA ∇ ⋅ V ) + RAv = (5.2-3)
∂t
∂ρ A
∇ ⋅ ρ DAB∇wA − ( v ⋅∇ρ A + ρ A ∇ ⋅ v ) + rAv = (5.2-4)
∂t
Las Ecs.(5.2-3) y (5.2-4) son bastante generales, ya que no suponen que la concentración
molar total C, la densidad de la mezcla ρ y el coeficiente de difusión sean constantes. En
principio, estas ecuaciones pueden utilizarse para resolver los perfiles de concentración en
diversos sistemas. Sin embargo, debemos reconocer que su uso es bastante complejo para
derivar las ecuaciones de un problema. Con frecuencia podemos simplificar esta ecuación
general para casos especiales y obtener expresiones más sencillas y manejables. A
continuación expondremos algunas de éstas.
∂ρ A
DAB∇ 2 ρ A − v ⋅∇ρ A + rAv = (5.2-5)
∂t
∂ CA
DAB∇ 2CA − v ⋅∇CA + RAv = (5.2-6)
∂t
∂ CA
DAB∇ 2CA − v ⋅∇CA = (5.2-7)
∂t
Densidad y difusividad constantes, sin reacción química y sin movimiento masivo del
fluido. La expresión para este caso se obtiene de la Ec.(5.2-7) poniendo el término v=0,
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236 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∂ CA
DAB ∇ 2CA = (5.2-8)
∂t
Esta ecuación es la llamada ecuación de difusión o segunda ley de Fick, ahora generalizada
para difusión en tres direcciones.
∇ 2 CA = 0 (5.2-11)
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237
Tabla 5.1-1. Las ecuaciones de continuidad de la mezcla binaria y de la especie A en diversos sistemas de coordenadas.
∂ ∂ ∂ ∂ρ
cartesianas − ( ρ vx ) − ( y
ρv ) − (ρv ) = z (5.2-12)
∂x ∂y ∂z ∂t
1 ∂ 1 ∂ ∂ ∂ρ
cilíndricas − ( ρ rvr ) − ( ρ vθ ) − ( ρ vz ) = (5.2-13)
r ∂r r ∂θ ∂z ∂t
1 ∂ 2 1 ∂ 1 ∂ ∂ρ
esféricas − 2
( ρr v ) − r (ρv θ senθ ) − (ρv ) =
φ
(5.2-14)
r ∂r r senθ ∂θ r senθ ∂φ ∂t
2 2
⎛ ∂ 2 CA ∂ CA ∂ CA ⎞ ∂ CA ∂ CA ∂ CA v ∂ CA
cartesianas DAB ⎜ + + − vx − vy − vz + RA = (5.2-15)
2 2 2 ⎟
⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠ ∂x ∂y ∂z ∂t
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
v
⎡ 1 ∂ ⎛ ∂ CA ⎞ 1 ∂ 2 CA ∂ 2 CA ⎤ ∂ CA vθ ∂ CA ∂ CA ∂ CA
cilíndricas + − vr − − vz + RA = (5.2-16)
2
DAB ⎢ ⎜r ⎟+ 2 2 ⎥
⎣ r ∂r ⎝ ∂r ⎠ r ∂θ ∂z ⎦ ∂r r ∂θ ∂z ∂t
2
⎡ 1 ∂ ⎛ 2 ∂ CA ⎞ 1 ∂⎛ ∂CA ⎞ 1 ∂ CA ⎤ ∂ CA vθ ∂ CA vφ ∂ CA v ∂ CA
esféricas senθ + − vr − − + RA = (5.2-17)
2 ⎜r ⎟+ 2 ⎜ ⎟ 2 2 2 ⎥
DAB ⎢
⎣ r ∂r ⎝ ∂r ⎠ r senθ ∂ ⎝ ∂θ ⎠ r sen θ ∂φ ⎦ ∂r r ∂θ r senθ ∂φ ∂t
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238 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎧ Rapidez de acumulación de ⎫
⎪ ⎪ ⎧Flujo neto ( energía interna más cinètica )⎫
⎨( energía interna más cinética )⎬ = ⎨ ⎬+
⎪⎩ por unidad de volumen ⎪⎭ ⎩
(3) (4)
1
Recomendamos al estudiante un repaso a sus conocimientos de cálculo vectorial y de transporte de
momentum y energía para un compuesto puro.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 239
(1) Rapidez de acumulación de energía interna y cinética. Este término es el resultado neto
de todos los otros y está dado por:
∂ ⎡ ˆ ∂
∂t ⎣
( )
ρU + ρ v 2 2 ⎤ = ρ ⎡Uˆ + v 2 2 ⎤
⎦ ∂t ⎣ ⎦ ( ) (5.3-1)
(2) Este término representa el flujo convectivo neto de energía interna y cinética por unidad
de volumen debido al movimiento masivo del sistema y está dado por:
⎣ ( ⎦ ) ⎣ (
⎡ ρUˆ + ρ v 2 2 ⎤ v = ρ ⎡Uˆ + v 2 2 ⎤ v
⎦ ) (5.3-2)
−∇ ⋅ q ≅ −∇ ⋅ ( q c + q D ) (5.3-3)
donde
n N
q c = − kT ∇T ; q D = ∑ j i hi = ∑ ( n i − ρi v ) hi (5.3-4)
i =1 I=1
(4) El término de rapidez del trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores tiene dos
componentes, ya que son dos los tipos de fuerzas actuantes: fuerzas superficiales y fuerzas
volumétricas. Las fuerzas superficiales son de dos clases: (a) las normales a las superficies
que delimitan el sistema, las cuales originan la presión; y (b) las tangenciales a las
superficies, que dan lugar a los esfuerzos de corte viscosos. Las fuerzas volumétricas son
aquéllas que afectan al volumen del sistema; la más común es la fuerza de gravedad,
aunque puede haber otras, como las fuerzas de un campo eléctrico, que puede afectar de
modo distinto a las especies iónicas que tengan diferente carga.
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240 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
σ = − Pδ + τ (5.3-5)
donde δ es el tensor unitario y τ es el tensor de esfuerzos de corte1. Entonces, sumando las
contribuciones al trabajo realizado por fuerzas superficiales, llegamos a:
−∇ ⋅ ( Pv ) + ∇ ⋅ ( τ ⋅ v ) (5.3-6)
n n
∑ ρi ( v i ⋅ g i ) = ∑ ( n i ⋅ g i ) (5.3-7)
i =1 i =1
∂ ⎡ˆ
( ) ( )
ρ U + v 2 2 ⎤ = − ∇ ⋅ ρ ⎡Uˆ + v 2 2 ⎤ v − ∇ ⋅ q − ∇ ⋅ ( Pv ) + ∇ ⋅ ( τ ⋅ v ) +
∂t ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
n
(5.3-8)
+ ∑ ( ni ⋅ g i )
i =1
Sin embargo, esta ecuación debe modificarse y simplificarse para ser de utilidad.
Recordemos que finalmente estamos interesados en encontrar una expresión en términos de
la temperatura que sea aplicable a diversos problemas.
1
Las componentes del tensor de esfuerzos en coordenadas rectangulares son:
⎛1 0 0⎞ ⎛ P 0 0⎞ ⎛ τ xx τ yx τ zx ⎞
⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
Pδ = P 0 1 0 = 0 P 0 ; τ = τ xy τ yy τ zy
⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎜0 0 1⎟ ⎜ 0 ⎟ ⎜τ τ τ ⎟
⎝ ⎠ ⎝ 0 P⎠ ⎝ xz yz zz ⎠
Para operaciones sencillas con vectores y tensores, el estudiante puede seguir las reglas del álgebra de
vectores (vectores) y matrices (tensores).
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 241
D ⎛ ˆ v2 ⎞ n
ρ ⎜ U + ⎟ = ∇ ⋅ q − ∇ ⋅ ( Pv ) + ∇ ⋅ ( τ ⋅ v ) + ∑ ( ni ⋅ gi ) (5.3-9)
Dt ⎝ 2⎠ i =1
Necesitamos ahora obtener la ecuación de la energía interna. Para ello, es necesario obtener
la ecuación de la energía cinética y restarla de la Ec.(5.3-9). La ecuación de la energía
cinética puede obtenerse de un texto de mecánica de fluidos1, adaptando únicamente el
término correspondientes a las fuerzas volumétricas para permitir que puedan actuar de
diferente manera sobre las diversas especies químicas; esta ecuación es:
D ⎛ v2 ⎞ n
ρ ⎜ ⎟
Dt ⎝ 2 ⎠
= − v ⋅∇ P + v ⋅ ( ∇ ⋅ τ ) + ∑ ρi ( v ⋅ g i ) (5.3-10)
i =1
DUˆ n
ρ
Dt
= −∇ ⋅ q
− P (∇ ⋅ v ) +
τ : ∇v
N + ∑ ( ji ⋅ gi ) (5.3-11)
i =1
rapidez de cambio de rapidez neta de difusión rapidez de trabajo rapidez de trabajo rapidez de trabajo por
energía interna por de calor por unidad de reversible por unidad irreversible por unidad unidad de volumern por
volumen volumen de volumen de volumen fuerzas volumétricas
P
Uˆ = Hˆ − PVˆ = Hˆ − (5.3-12)
ρ
DHˆ DP n
ρ = −∇ ⋅ q + + τ : ∇v + ∑ ( ji ⋅ g i ) (5.3-13)
Dt Dt i =1
Esta ecuación es importante porque es el punto de partida para obtener una ecuación
rigurosa en términos de la temperatura, la cual podamos usar en diversas aplicaciones.
Comencemos por recordar la entalpía de una mezcla de multicomponentes es una función
de la temperatura, la presión y la cantidad de cada uno de los componentes de la mezcla. La
reglas de diferenciación también aplican a la derivada sustancial, por lo que si usamos la
regla de la cadena a la derivada sustancial de la entalpía obtendremos:
1
Ver, por ejemplo, la Ec.(3.31) del texto de Bird, RB, Stewart, WE, Lightfoot, EN (2002). Transport
Phenomena. 2ª. Edición. Wiley. New York. Hay edición en español.
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242 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ ∂Hˆ ⎞ ⎛ ∂Hˆ ⎞ 1 ⎛ ∂H ⎞
⎜ ⎟ = Cˆ p ; ⎜ ⎟ = (1 − T β ) ; ⎜ ⎟ = hi (5.3-15)
⎝ ∂T ⎠ P ,mi ⎝ ∂P ⎠T ,mi ρ ⎝ ∂mi ⎠T , P ,m j
i≠ j
El primero de los términos en estas ecuaciones es la capacidad calorífica a presión
constante; en el segundo término, β es el coeficiente de expansión térmica definido por
β = − (1 ρ )( ∂ρ ∂T ) P ; y hi es la entalpía parcial específica de la especie i, misma que
puede relacionarse con la entalpía parcial molar mediante H i = hi M i . Entonces, la
sustitución de las relaciones (5.3-14) y (5.3-15) en el lado izquierdo de la Ec. (5.3-13) da:
DHˆ DT DP n
Dwi
ρ
Dt
= ρ Cˆ p
Dt
+ (1 − β T )
Dt
+ ∑h ρ
i =1
i
Dt
(5.3-16)
DHˆ n
∑ ( )
DT DP
ρ = ρ Cˆ p + (1 − β T ) + hi −∇ ⋅ ji + riv (5.3-17)
Dt Dt Dt i =1
Podemos ahora igualar las Ecs. (5.3-13) y (5.3-17) y rearreglar para finalmente obtener la
ecuación de la temperatura
∑ ( )
n
DT DP
ρ Cˆ p = −∇ ⋅ q − hi −∇ ⋅ ji + riv + β T + τ : ∇v + ∑ ( ji ⋅ g i ) (5.3-18)
Dt i =1 Dt i =1
n
DT
ρ Cˆ p
Dt
= −∇ ⋅ q − ∑h r
i =1
i i
v
(5.3-19)
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 243
(
∂ ρ Cˆ pT ) +∇⋅
( ρCˆ T ) v
n
p = −∇ ⋅ q − ∑ hi riv (5.3-20)
∂t i =1
Nos resta restituir el valor del flux de calor difusivo q y la sumatoria del extremo derecho
de esta ecuación. Si usamos las Ecs.(5.3-3) y (5.3-4) obtendremos:
⎡ n
⎤ ⎡ n
⎤
−∇ ⋅ q = −∇ ⋅ ⎢ − kT ∇T + ∑ j i hi ⎥ = −∇ ⋅ ⎢ − kT ∇T + ∑ n i − ρi v hi ⎥ = ( )
⎣ i =1 ⎦ ⎣ i =1 ⎦
(5.3-21)
⎡ ⎛ n n ⎞⎤
= −∇ ⋅ ( − kT ∇T ) − ∇ ⋅ ⎢ hi ⎜ ∑ n i − ∑ ρi v ⎟ ⎥ = −∇ ⋅ ( − kT ∇T )
⎣ ⎝ i =1 i =1 ⎠⎦
⎛ n n ⎞
−∇ ⋅ ⎜ ∑ n i − ∑ ρi v ⎟ = −∇ ⋅ n + ∇ ⋅ ρ v = 0 (5.3-22)
⎝ i =1 i =1 ⎠
n n m m n m
∑ hi riv = ∑ H i Riv = ∑ H i ∑ν i j R vj = ∑ ∑ (ν i j H i )Riv = ∑ ( ∆H R ) j R vj (5.3-23)
i =1 i =1 j =1 j =1 i =1 j =1
(
∂ ρ Cˆ pT ) +∇⋅
( ρCˆ T ) v
m
p = kT ∇ 2T − ∑ ( ∆H R ) j R vj ; ρ , Cˆ p , kT constantes (5.3-24)
∂t j =1
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244 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Puede derivarse una forma alternativa de la ecuación de energía térmica que, aunque
simplificada, también es de mucha utilidad. Partimos de la Ec.(5.3-13) y desagregamos el
término de q dado por las Ecs.(5.3-3) y (5.3-4), para llegar a:
DHˆ ∂ ρ H( )
ˆ
ρ
Dt
=
∂t
+ ∇ ⋅ ρ Hˆ v ( )
(5.3-25)
⎛ N ⎞ DP n
( )
= −∇ ⋅ ⎜ − kT ∇T + ∑ n i − ρi v hi ⎟ + + τ : ∇v + ∑ ( ji ⋅ g i )
⎝ I=1 ⎠ Dt i =1
Si simplificamos esta ecuación considerando insignificantes los efectos de presión y
disipación viscosa; y si además suponemos que las fuerzas externas son idénticas sobre
todas las especies,
( ) +∇⋅
∂ ρ Hˆ
( ρ Hˆ v ) = −∇ ⋅ ⎛⎜⎝ −k ∇T + ∑ n h ⎞⎟⎠ + ∇ ⋅ ∑ ρ vh
n n
T i i i i (5.3-26)
∂t i =1 i =1
Sabemos que
n n n
ρ Hˆ v = ∑ ρi hi v ; ∑ n i hi = ∑ N i H i (5.3-27)
i =1 i =1 i =1
Entonces, si sustituimos estas relaciones en la Ec.(5.3-26), ésta se simplifica a:
( ) = −∇ ⋅ ⎛ −k ∇T +
∂ ρ Hˆ ⎞
n
∂t
⎜⎜ T ∑
Ni H i ⎟⎟ = −∇ ⋅ e (5.3-28)
⎝ i =1 ⎠
Notemos que hemos introducido el vector del flux de energía relativo a ejes fijos para un
sistema de multicomponentes, e, mismo que ya habíamos utilizado en la Sec.4.8. en
problemas de transferencia de calor y masa simultáneos. Si además consideramos que el
sistema se encuentra en estado estacionario, la ecuación de energía térmica se reduce a:
⎛ n ⎞
∇ ⋅ e = ∇ ⋅ ⎜⎜ −kT ∇T + ∑ Ni H i ⎟⎟ = 0 (5.3-29)
⎝ i =1 ⎠
Es conveniente señalar que cuando existen reacción en esta ecuación no deben añadirse los
calores de reacción, ya que están implícitos en las entalpías parciales molares.
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245
Tabla 5.3-1 La ecuación de energía térmica en términos de temperatura para ρ, Cˆ p y kT constantes, y disipación viscosa insignificante. α es la difusividad
térmica y m es el número de reacciones.
⎛ ∂T ∂T ∂T ∂T ⎞ ⎛ ∂ 2T ∂ 2T ∂ 2T ⎞ m ( −∆H R ) j v
⎜ + v x
+ v y
+ v z ⎟ = α ⎜ 2+ 2+ 2 Rj (5.3-30)
∂x ∂y
⎟ + ∑ ρ Cˆ
⎝ ∂t ∂z ⎠ ⎝ ∂x ∂ y ∂z ⎠ j =1 p
⎛ ∂T ∂T vθ ∂T ∂T ⎞ ⎡ 1 ∂ ⎛ ∂T ⎞ 1 ∂ ⎛ 1 ∂T ⎞ ∂ 2T ⎤ m ( −∆H R ) j v
⎜ + vr + + vz ⎟ =α ⎢ ⎜r ⎟+ ⎜ ⎟+ 2 ⎥+∑ Rj (5.3-31)
∂r r ∂ y ˆ
⎝ ∂t ∂z ⎠ ⎣ r ∂ r ⎝ ∂ r ⎠ r ∂θ ⎝ r ∂θ ⎠ ∂ z ⎦ j =1 ρ C p
⎛ ∂T ∂T vθ ∂T vφ ∂T ⎞ ⎡ 1 ∂ ⎛ 2 ∂T ⎞ 1 ∂ ⎛ sen θ ∂T ⎞ 1 ∂ ⎛ 1 ∂T ⎞ ⎤ m ( −∆H R ) j v
⎜ + vr
+ + ⎟ = α ⎢ 2 ⎜ r ⎟ + ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟⎥ + ∑ R j (5.3-32)
ˆ
⎝ ∂t ∂ r r ∂θ r sen θ ∂φ ⎠ ⎣ r ∂ r ⎝ ∂ r ⎠ r sen θ ∂θ ⎝ r ∂θ ⎠ r sen θ ∂φ ⎝ r sen θ ∂φ ⎠ ⎦ j =1 ρ C p
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246 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∇ ⋅ N A = RAv ( CA , T ) = −∇ ⋅ N B
(5.3-30)
N A = −N B
H A = H 0f ,A + C p ,A (T − T0 ) ; H B = ∆H 0f ,B + C p ,B (T − T0 )
( ) ( )
H B − H A = H 0f ,B − H 0f ,A + C p ,B − C p ,A (T − T0 ) (5.3-31)
( )
= ∆H R0 + C p ,B − C p ,A (T − T0 ) = ∆H R
n
∑ N i H i = N A H A − N B H B = − N A ( H B − H A ) = − N A ∆H R (5.3-32)
i =1
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 247
Antes de iniciar, conviene recordar que el momentum se define como el producto de masa
por la velocidad mv; y que el momentum por unidad de volumen o concentración de
momentum es ρv. La derivación del balance de momentum sigue las ideas básicas de los
balances de masa y energía, haciendo el balance correspondiente sobre un elemento
diferencial de volumen como el mostrado en la Figura 5.1-1. El balance de momentum es
más complejo que los realizados para masa y energía, porque aquél es una cantidad
vectorial, a diferencia de la masa o la energía, que son cantidades escalares. Entonces, el
balance de momentum que se enuncia más abajo debemos entenderlo como realizado en
una de las tres direcciones, y deberemos hacer un balance para cada dirección. Escojamos
la dirección x para realizar el balance, en el entendido que los mismos en las direcciones y y
z son semejantes:
(1) (2)
⎧ Flujo neto de momentum por unidad ⎫ ⎧Suma de fuerzas externas actuando ⎫
+⎨ ⎬+⎨ ⎬
⎩
de volumen por difusión en dirección x ⎭ ⎩
en el fluido en dirección x
⎭
(3) (4)
∂ ( ρ vx )
∆x∆y∆z (5.4-1)
∂t
(2) Este término requiere una consideración cuidadosa. El flujo de momentum en cualquier
punto dentro del elemento de volumen es ρv. El flujo volumétrico por unidad de área
normal a la dirección x es vx. Entonces, flux de momentum en dirección x es vxρv. Notemos
que v es un vector que tiene tres componentes: vx, que es perpendicular a ∆y∆z; vy, que es
R. LOBO/2007
248 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
perpendicular a ∆x∆z, y vz, que es perpendicular a ∆x∆y. El flujo neto de momentum que
entra y sale del elemento de volumen en dirección x es:
⎡( ρ vx vx ) x − ( ρ vx vx )
⎣
⎤
x +∆x ⎦ ∆y ∆z ⎣ (
+ ⎡ ρ v y vx ) y − ( ρ v y vx ) y+∆y ⎤⎦ ∆x∆z +
(5.4-2)
⎡( ρ v z v x ) z − ( ρ vz v x ) ⎤
z +∆z ⎦ ∆x∆y
⎣
(3) Este término representa la contribución difusiva (por mecanismos moleculares) al flujo
de momentum y es causado por la acción de los esfuerzos normales debido a la presión y
los esfuerzos viscosos. La fuerza de la presión actuante en dirección x es simplemente
(4) En este término se incluyen las fuerzas que actúan sobre el volumen. Es común
considerar únicamente la fuerza de gravedad. Sin embargo, en una mezcla de
multicomponentes puede ser que existan fuerzas que causan efectos distintos sobre las
distintas especies químicas, tal como ya consideramos en la sección anterior. Entonces, en
general éste término se puede escribir como:
n
∆x ∆ y ∆ z ∑ ρ i g x , i (5.4-5)
i =1
donde gx,i representa la suma de las diferentes fuerzas en dirección x que actúan sobre la
especie i. Si sólo existe una fuerza que actúa igual sobre todas las especies, en lugar de la
sumatoria simplemente se escribiría ρgx. Existen otros dos términos de las fuerzas
volumétricas actuantes en las direcciones y y
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 249
∂ ( ρ vx ) ⎡ ∂ ( ρ v v ) ∂ ( ρ v y vx ) ∂ ( ρ v y vx ) ⎤ ⎛ ∂τ ∂τ ∂τ ⎞
= −⎢ x x
+ ⎥ − ⎜ xx + yx + zx ⎟−
∂t ⎢⎣ ∂x ∂y ∂ y ⎥ ⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠
⎦
(5.4-6)
∂P n
− + ∑ ρ i g x ,i
∂ x i =1
Podemos derivar dos ecuaciones semejante para las direcciones y y z. Estas tres ecuaciones
pueden escribirse de manera compacta en notación vectorial-tensorial:
∂( ρ v ) n
= −∇ ⋅ ( ρ vv ) − ( ∇ ⋅ τ ) − ∇P + ∑ ρi g i (5.4-7)
∂t i =1
Hay que señalar que flux convectivo de momentum ρvv es un tensor de segundo orden que
tiene nueve componentes. Asimismo, el tensor de esfuerzos τ es de segundo orden y tiene
nueve componentes. La Ec.(5.4-7) también puede escribirse en términos de la derivada
sustancial mediante el uso de las ecuaciones de (5.1-2) y (5.1-12):
Dv n
ρ = − ( ∇ ⋅ τ ) − ∇P + ∑ ρ i g i (5.4-8)
Dt i =1
Las ecuaciones (5.4-7) y (5.4-8) son válidas para cualquier tipo de fluido. Cuando se trata
de fluidos newtonianos de densidad y viscosidad constantes, y se tiene una sola fuerza
volumétrica actuando, puede demostrarse que la Ec.(5.4-8) se reduce a las bien conocidas
ecuaciones de Navier-Stokes:
Dv
ρ = −∇P + ρ g + µ∇ 2 v ; fluido newtoniano, ρ y µ ctes. (5.4-9)
Dt
Estas ecuaciones son de gran importancia porque constituyen el punto de partida para la
solución de muchos problemas de mecánica de fluidos. Debido a su valor, las ecuaciones de
Navier-Stokes se presentan en la Tabla 5.4-1 desarrolladas en sus componentes en
coordenadas cartesianas, cilíndricas y esféricas.
R. LOBO/2007
250
Coordenadas cartesianas
⎛ ∂ vx ∂ vx ⎞
∂ vx ∂P ∂ vx ⎛ ∂ 2 vx ∂ 2 vx ∂ 2 vx ⎞
componente en x : ρ ⎜ + vx + vy ⎟ = − + vz+ ρ g x
+ µ ⎜ 2 + 2 + 2 ⎟ (5.4-10)
⎝ ∂t ∂x ∂y ∂z ⎠ ∂x ⎝ ∂x ∂y ∂ z ⎠
2 2
⎛ ∂vy ∂vy ∂vy ∂vy ⎞ ∂P ⎛ ∂ vy ∂ vy ∂ 2vy ⎞
componente en y : ρ ⎜ + vx + vy + vz (5.4-11)
∂x ∂y
⎟ = − ∂ y + ρ g y + µ ⎜⎜ 2 + 2 + 2 ⎟⎟
⎝ ∂t ∂z ⎠ ⎝ ∂x ∂y ∂ z ⎠
⎛ ∂ vz ∂ vz ∂ vz ∂ vz ⎞ ∂P ⎛ ∂ 2 vz ∂ 2 vz ∂ 2 vz ⎞
componente en z : ρ ⎜ + vx + vy + vz (5.4-12)
∂x ∂y
⎟ = − ∂ z + ρ gz + µ ⎜ 2 + 2 + 2 ⎟
⎝ ∂t ∂z ⎠ ⎝ ∂x ∂y ∂ z ⎠
Coordenadas cilíndricas
2
⎛ ∂ vr ∂ vr ⎞
vθ ∂ vr ∂Pvθ ⎡ ∂ ⎛1 ∂
∂ vr ⎞ 1 ∂ 2 vr 2 ∂ vθ ∂ 2 vr ⎤
componente en r : ρ ⎜ + vr + ⎟ = −
− + ρ g
+ vz
r
+ µ ( rv ) (5.4-13)
∂r r ∂θ r ∂r
⎢ ∂ r ⎜ r ∂ r r ⎟ + 2 2 − 2 ∂θ + 2 ⎥
⎝ ∂t ∂z ⎠ ⎣ ⎝ ⎠ r ∂θ r ∂z ⎦
2
⎛ ∂ vθ ∂ vθ vθ ∂ vθ vr vθ ∂ vθ ⎞ 1 ∂P ⎡ ∂ ⎛1 ∂ ⎞ 1 ∂ vθ 2 ∂ vr ∂ 2 vθ ⎤
componente en θ : ρ ⎜ + vr + − + vz 2
− 2 + 2 ⎥
(5.4-14)
∂r r ∂θ r
⎟ = − r ∂θ + ρ gθ + µ ⎢ ∂ r ⎜ r ∂ r ( rvθ ) ⎟ + 2
⎝ ∂t ∂z ⎠ ⎣ ⎝ ⎠ r ∂θ r ∂θ ∂z ⎦
⎛ ∂v ∂v v ∂ vz ∂v ⎞ ∂P ⎡ ∂ ⎛1 ∂ ⎞ 1 ∂ 2v ∂ 2v ⎤
componente en z : ρ ⎜ z + vr z + θ + vz z ⎟ = − + ρ gz + µ ⎢ ⎜ ( rvz ) ⎟ + 2 2z + 2θ ⎥ (5.4-15)
⎝ ∂t ∂r r ∂θ ∂z ⎠ ∂z ⎣ ∂r ⎝ r ∂r ⎠ r ∂θ ∂z ⎦
Coordenadas esféricas:
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
2
⎛ ∂ vr ∂ vr vθ ∂ vr vφ ∂ vr vφ vθ2 ⎞ ∂P ⎡ 2 2 vr 2 ∂ vθ 2vθ 2 ∂vφ ⎤
componente en r : ρ ⎜ (5.4-16)
⎜ ∂ t + vr ∂ r + r ∂θ + r sen θ ∂φ − ∂ r − ∂ r ⎟⎟ = − ∂ r + ρ g r + µ ⎢⎣∇ vr − r 2 − r 2 ∂θ 2 − r 2 cot θ + r 2 sen θ ∂φ ⎥⎦
⎝ ⎠
2
⎛ ∂ vθ ∂ vθ vθ ∂ vθ vφ ∂ vθ vr vθ vφ cot θ ⎞ 1 ∂P ⎡ 2 2 ∂ vr vθ 2 cos θ ∂vφ ⎤
componente en θ : ρ ⎜ (5.4-17)
⎜ ∂ t + vr ∂ r + r ∂θ + r sen θ ∂φ + r − r ⎟⎟ = − r ∂θ + ρ gθ + µ ⎢⎣∇ vθ + r 2 ∂θ − r 2 sen 2 θ − r 2 sen 2 θ ∂φ ⎥⎦
⎝ ⎠
⎛ ∂ vφ ∂ vφ vθ ∂ vφ vφ ∂ vφ vr vθ vθ vφ cot θ ⎞ 1 ∂P ⎡ 2 vφ 2 ∂ vr 2 cos θ ∂vθ ⎤
componente en φ : ρ ⎜ + vr + + + − ⎟ =− + ρ gφ + µ ⎢∇ vφ − 2 2
− 2 2
− 2 2 ⎥
⎝ ∂t ∂r r ∂θ r sen θ ∂φ r r ⎠ r sen θ ∂φ ⎣ r sen θ r sen θ ∂φ r sen θ ∂φ ⎦
(5.4-18)
2
2 1 ∂ ⎛ 2 ∂ ⎞ 1 ∂ ⎛ ∂ ⎞ 1 ∂
∇ = r sen θ
R. LOBO/2007
2 ⎜ ⎟ + 2 ⎜ ⎟ + 2 2
r ∂ r ⎝ ∂ r ⎠ r sen θ ∂θ ⎝ ∂θ ⎠ r sen θ ∂φ 2
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 251
Una de las ventajas del uso de las ecuaciones en su forma vectorial es que son válidas
independientemente del sistema de coordenadas utilizado. Basta con utilizar los operadores
en la forma adecuada a cada sistema de coordenadas para obtener las ecuaciones en sus
componentes. En la Figura 3.9-2 se muestran las relaciones entre estos sistemas de
coordenadas.
z
(a )
P ( r ,θ , z )
r
P ( x, y , z )
y
r
θ
x
x = r cos θ ; y = r sen θ ; z = z
z
(b)
P ( x, y , z )
θ
r P ( r , φ ,θ )
y
x
x = r sen θ cos φ ; y = r sen θ sen φ ; z = r cos θ
Figura 5.4-1. Relación entre los sistemas de coordenadas cartesianas y curvilíneas. (a) coordenadas
cilíndricas; (b) coordenadas esféricas.
Tal como hemos señalado antes, las ecuaciones generales de cambio tienen su mayor
utilidad en que pueden ser aplicadas a cualquier problema. Para un problema específico, los
términos que no se requieren se descartan y los remanentes se usan para obtener la
solución. Sin embargo, la correcta formulación de un problema no es tan simple. En mi
experiencia, los estudiantes a menudo hacen uso de estas ecuaciones sin la necesaria
reflexión que justifique plenamente la inclusión o exclusión de cada uno de los términos.
R. LOBO/2007
252 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Por otra parte, a menudo se requiere hacer uso del análisis de orden de magnitud para
justificar la inclusión o la eliminación de un determinado efecto. Por ello, mi
recomendación es que el estudiante siempre realice los balances diferenciales para adquirir
la indispensable apreciación física del problema, y después haga uso de las ecuaciones
generales para verificar si el planteamiento de los balances diferenciales fue el correcto. La
ruta propuesta es un poco más larga, pero su probabilidad de éxito para formular
correctamente las ecuaciones de un problema específico será mayor.
Iniciemos nuestra discusión suponiendo que conocemos las escalas más relevantes de las
variables que describen las ecuaciones de cambio. La escala de la longitud es L0; la de la
velocidad es v0; la de la concentración es CA0; y la de la temperatura es T0. Con estas
escalas de las variables dimensionales, podemos definir las siguientes variables
adimensionales
1
Zlokarnik, M. (2002) Scale-up in Chemical Engineering. Wiley, VCH. Weinheim.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 253
x y z
x∗ = ; y∗ = ; z∗ =
L0 L0 L0
vx vy vz
v∗x = ; v∗y = ; v∗z = (5.5-1)
v0 v0 v0
CA T
CA∗ = ; T∗ =
CA0 T0
La escala de tiempo a utilizar depende del proceso transitorio que se seleccione como
referencia. Éste puede ser un proceso difusivo de masa o calor, o puede ser el proceso
convectivo, esto es, el tiempo adimensional se puede definir como
DAB t αt v t
t∗ = 2
; t∗ = 2 ; t∗ = 0 (5.5-2)
L0 L0 L0
D ⎛ L0 ⎞ D
∇∗ = L0∇ ; ∇∗2 = L20∇ ; =⎜ ⎟ (5.5-3)
Dt ∗ ⎝ v0 ⎠ Dt
∂ vx ∂ v y ∂ v z
− − − =0 (5.5-4)
∂x ∂ y ∂z
∗
∂ v∗x ∂ v y ∂ v∗z
− ∗ − ∗ − ∗ =0
∂x ∂ y ∂z
(5.5-5)
(
− ∇∗ ⋅ v ∗ = 0 )
La ecuación de movimiento adimensional. Además de las suposiciones establecidas para
llegar a las ecuaciones de Navier-Stokes en la Sec. 5.4, en esta ocasión supondremos que la
caída de presión y las fuerzas volumétricas son insignificantes. Si partimos de la ecuación
de momentum en la dirección x, Ec.(5.4-10), y aplicamos las suposiciones enunciadas
obtenemos,
R. LOBO/2007
254 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ ∂ 2 vx
∂ 2 vx ∂ 2 vx ⎞ ∂ vx ∂v ∂v ∂v
ν⎜ + + ⎟= + vx x + v y x + vz x (5.5-6)
⎝ ∂ x2 ∂ y 2 ∂ z 2 ⎠ N∂t ∂x ∂y ∂z
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 255
∂ CA ∂ CA ∂ CA ∂ CA
+ vx + vy + vz
∂t ∂x ∂y ∂z
(
∂ CA∗ CA0) + v v ∂( C C ) + v v ∂( C C ) + v v ∂( C C )
∗ ∗ ∗
=
∂( t L v )
( ) ∂xL ( ) ∂ yL ( ) ∂zL
∗ A A0 ∗ A A0 ∗ A A0
(5.5-10)
∗
0 0 ( )
x 0 ∗
( )
0
y 0
( ) ∗
0
z 0 ∗
0
⎛ C v ⎞ ⎛ ∂C ∗ ∂C A∗ ∗
∗ ∂C A ∗ ∂C A ⎞
∗
= ⎜ A0 0 ⎟ ⎜ ∗A + v∗x + v y + v z ⎟
⎝ L0 ⎠ ⎝ ∂t ∂ x∗ ∂ y∗ ∂ z∗ ⎠
Si ahora igualamos los resultados de las Ecs. (5.5-9) y (5.5-10) y rearreglamos, llegaremos
a:
Observemos con cuidado que en la Ec.(5.5-11) han surgido dos grupos adimensionales. El
término que aparece en el primer paréntesis del lado derecho es:
⎛ v0 L0 ⎞
⎜
D
⎝ AB ⎠
(
número de Péclet de
⎟ = Pe m = transferencia de masa )
(5.5-12)
rapidez del transporte de masa por convección
[=]
rapidez del transporte de masa por difusión
⎡ ( µ ρ ) v0 L0 ⎤ ⎛ v0 L0 ⎞ ⎛ ν ⎞
Pe m = ⎢ ⎥=⎜ ⎟⎜ ⎟ (5.5-13)
⎢⎣ ( µ ρ ) DAB ⎥⎦ ⎝ ν ⎠ ⎝ DAB ⎠
R. LOBO/2007
256 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ v0 L0 ⎞ ⎛ ρ v0 L0 ⎞
⎜ ν ⎟ = ⎜ µ ⎟ = Re = número de Reynolds
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
(5.5-14)
fuerzas inerciales
[ =]
fuerzas viscosas
⎛ ν ⎞
⎜ ⎟ = Sc = número de Schmidt
⎝ DAB ⎠
(5.5-15)
difusividad de momentum
[=]
difusividad de masa
⎛ k Rv CA0
n −1 2 ⎞
L0 ⎛ II ó (de Hatta) ⎞
2
⎜ ⎟ = Da II = ⎜ No. deóDamköhler 2 ⎟
⎝ DAB ⎠ ⎝ (módulo de Thiele) ⎠
(5.5-16)
velocidad de reacción
[ =]
velocidad de difusión
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 257
convección. Adicionalmente, debido a que hemos considerado que existe reacción química,
aparece el número de Damköhler II. Para el caso en el que no se presenta la reacción química
DaII=0 y la Ec.(5.5-17) se simplifica a
⎛ ∂ 2T ∂ 2T ∂ 2T ⎞ ∂T ∂T ∂T ∂T
α⎜ + + ⎟= + vx + vy + vz (5.5-19)
⎝ ∂ x2 ∂ y 2 ∂ z 2 ⎠ ∂t
N ∂x ∂y ∂z
⎛ ∂ 2T ∗ ∂ 2T ∗ ∂ 2T ∗ ⎞ ⎛ ∂T ∗ ∗ ∂T
∗
∗ ∂T
∗
∗ ∂T ⎞
∗
⎜ ∗2 + ∗2 + ∗2 ⎟ = Re Pr ⎜ ∗ + vx ∗ + v y ∗ + vz ∗ ⎟
⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠ ⎝ ∂t ∂x ∂y ∂z ⎠
(5.5-20)
DT ∗ ∂T ∗
Dt ∗
∂t
(
= ∗ + v∗ ⋅∇∗T ∗ =
1
Re Pr
∇∗2T ∗ )
donde, a semejanza de lo que ocurre en la ecuación de continuidad de la especie A:
Re Pr = Peh =
v0 L0
α (
= número de Péclet de
transferencia de calor ) (5.5-21)
rapidez del transporte de calor por convección
[ =]
rapidez del transporte de calor por difusión
ν difusividad de momentum
Pr = = número de Prandtl [ =] (5.5-22)
α difusividad de calor
R. LOBO/2007
258 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
adimensional de una especie química. La magnitud del número de Prandtl indica la relativa
facilidad con que se transportan difusivamente el momentum y el calor.
Observemos con detenimiento las analogías existentes entre las ecuaciones adimensionales
de momentum, de continuidad de la especie y de energía, Ecs. (5.5-7), (5.5-18) y (5.5-20),
respectivamente, si bien la primera es de naturaleza vectorial. El análisis dimensional de las
ecuaciones de cambio nos ha permitido obtener los parámetros más relevantes del
transporte de momentum, masa y energía. En los casos que acabamos de tratar hemos
considerado versiones simplificadas de las ecuaciones de cambio; si tomáramos en cuenta
otros efectos, aparecerían otros números adimensionales característicos de ellos. Este tipo
de análisis será de utilidad en el Capítulo 6 para estimar el coeficiente de transferencia de
masa a partir de las denominadas analogías entre las transferencias de momentum, calor y
masa, y en el Capítulo 7, cuando abordemos la teoría de la capa límite.
Una vez que hemos obtenido las ecuaciones diferenciales adimensionales que gobiernan los
procesos de transferencia de momentum, masa y calor, resulta de utilidad resumir la forma
funcional de las soluciones1 para v, CA∗ y T*. Estas dos últimas son muy semejantes, por lo
que haremos la discusión de ambas al mismo tiempo. Si analizamos la Ec.(5.5-7), veremos
que la forma funcional de v está dada por.
(
v = v x∗ , y ∗ , z ∗ , t ∗ , Re, CF1 ) (5.5-23)
1
Aquí seguimos por analogía la discusión del tema que hace Whitaker, S.(1983) Fundamental Principles of
Heat Transfer. Krieger. Malabar. Algunos autores [ver Deen, WM.(1998). Analysis of Transport Phenomena.
Oxford University Press. Oxford] usan un vector de posición en lugar de x*, y*, z* ; eliminan CF1, porque
siempre es posible adimensionar las ecuaciones de un problema concreto para incluir los parámetros
adimensionales que surgen de las condiciones de frontera en las definiciones de las variables dependientes o
independientes adimensionales, y añaden ciertas proporciones geométricas que definen la geometría del
sistema. Ambos enfoques son finalmente equivalentes, pero aquí preferimos el primero porque desde nuestro
punto de vista es más accesible al estudiante.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 259
En esta ecuación, CF1 representa todos los parámetros adimensionales que aparecen en las
condiciones de frontera para la velocidad. También, hemos considerado que la presión es
otra variable dependiente que depende de las mismas cantidades que la velocidad y por ello
no la hemos incluido en la Ec.(5.5-23).
(
CA∗ = CA∗ x∗ , y∗ , z ∗ , t ∗ , (ReSc), v, Da II , CF 2C )
(5.5-24)
(
T ∗ = T ∗ x∗ , y∗ , z ∗ , t ∗ , (Re Pr), v, CF2T )
Observemos que en estas ecuaciones hemos agrupado (ReSc)=Pem [o (RePr)=Peh en la
ecuación de la temperatura] porque en la transferencia de masa o de calor, es el número de
Peclet respectivo el que surge naturalmente del adimensionamiento, del mismo modo que
Re surge naturalmente en la ecuación de movimiento adimensional. En todo caso, para la
ecuación de continuidad de una especie y para la ecuación de la temperatura sólo existen
dos parámetros adimensionales independientes que pueden surgir de combinaciones de Re
y Pe; con el objeto de unificar la presentación con otros textos, aquí consideremos que Re y
Sc son dichos parámetros para la ecuación de la especie A, y Re y Pr para la ecuación de la
temperatura. El número de Damköhler II (DaII) es un parámetro independiente adicional
que aparece en la ecuación de la concentración y representa el término de generación1 de la
especie por reacción química. También, debemos notar que aparece el término CF2 que
representa los parámetros adimensionales que surgen de las condiciones de frontera para la
concentración (CF2C) y para la temperatura (CF2T). Evidentemente, CA∗ y T* también
depende, de la velocidad del fluido v, que tiene la forma funcional descrita en la
Ec.(5.5-23); entonces, la Ec.(5.5-24) puede simplificarse a
(
CA∗ = CA∗ x∗ , y∗ , z ∗ , t ∗ , Re, Sc, Da II , CF1 , CF2C )
(5.5-25)
∗
T =T ∗
( x , y , z , t , Re, Pr, CF , CF )
∗ ∗ ∗ ∗
1 2T
Con mucha frecuencia estaremos interesados en calcular el flux de masa en alguna interfase
o, más específicamente estamos interesados en el valor del coeficiente de transferencia de
1
Si en la ecuación de la concentración se hubiera omitido el término de reacción química, DaII no aparecería
en ella y, entonces, la analogía entre las ecuaciones de concentración y temperatura sería completa
R. LOBO/2007
260 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
masa kc. Análogamente, en transferencia de calor nos interesa el flux de calor en la interfase
y el coeficiente de transferencia de calor (h). Según corresponda, el flux en la interfase y el
correspondiente coeficiente está dados por están relacionados por:
( )
N A ⋅ n I = kc CA i − CA b = − DAB∇CA ⋅ n I en la interfase
(5.5-26)
q ⋅ n I = h (Ti − Tb ) = − kT ∇T ⋅ n I en la interfase
CA T
CA∗ = ; T∗ = ; ∇∗ = L0∇ (5.5-27)
CA0 T0
⎛k L ⎞
(
−∇∗CA∗ ⋅ n I = ⎜ c 0 ⎟ CA∗ i − CA∗ b ) en la interfase
⎝ DAB ⎠
(5.5-28)
⎛ hL ⎞
− ∇∗T ∗ ⋅ n I = ⎜ 0 ⎟ Ti∗ − Tb∗( ) en la interfase
⎝ kT ⎠
⎛ kc L0 ⎞ ∇∗CA∗ ⋅ n I
número de Sherwood = Sh = ⎜ ⎟=− ∗
⎝ DAB ⎠ CA i − CA∗ b
(5.5-29)
⎛ hL ⎞ ∇∗T ∗ ⋅ n I
número de Nusselt = Nu = ⎜ 0 ⎟ = − ∗
⎝ kT ⎠ Ti − Tb∗
Podemos apreciar entonces que el número de Sherwood no es otra cosa que el gradiente de
concentración adimensional en la superficie interfacial dividido por la diferencia de
concentración adimensional. El número de Nusselt es el gradiente adimensional de la
temperatura dividido por la diferencia de temperatura adimensional. Debemos señalar que
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 261
CA − CA b ∇∗CA∗ ⋅ n I
CA∗ = entonces Sh= −
CA i − CA b CA∗ i
(5.5-30)
CA i − CA
CA∗ = entonces Sh=∇∗CA∗ ⋅ n I
CA i − CA b
Algo análogo ocurre con la temperatura. En cualquier caso, lo importante es notar la forma
funcional del número de Sherwood y del número de Nusselt. De las dos ecuaciones
precedentes, es claro que el número de Sherwood tendrá la misma forma funcional que la
concentración adimensional dada por la Ec.(5.5-25) y el número de Nusselt tendrá la forma
funcional de la temperatura adimensional. Entonces,
(
Sh = Sh x∗ , y ∗ , z ∗ , t ∗ , Re, Sc, Da II , CF1 , CF2C )
(5.5-31)
( ∗ ∗ ∗ ∗
Nu = Nu x , y , z , t , Re, Pr, CF1 , CF2T )
A menudo los números de Sherwood y de Nusselt se promedian sobre el área interfacial, lo
cual conduce a números de Sherwood promedio, y a números de Nusselt promedio, los
cuales ya no dependen de las coordenadas espaciales. Si además consideramos que los
procesos se llevan a cabo en estado estacionario y que no hay reacción química, la
dependencia con el tiempo y el número de Damköhler II también se eliminan. De este
modo,
(
Sh = Sh Re, Sc, CF1 , CF2C )
(5.5-32)
Nu = Nu ( Re, Pr, CF1 , CF2T )
En cada proceso concreto las condiciones de frontera son distintas y los parámetros
adimensionales que las representan también son diferentes. Por ello, la forma funcional de
los números de Sherwood y Nusselt a menudo se simplifican a:
Sh = Sh ( Re, Sc )
(5.5-33)
Nu = Nu ( Re, Pr )
aunque siempre debemos tener presente la dependencia con respecto a los parámetros
adimensionales que aparecen en las fronteras.
R. LOBO/2007
262 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Obtener la forma funcional de la solución para CA∗ del problema planteado en la Sec. 2.6.
El proceso ocurre en estado estacionario, por lo que la dependencia con t* no existe en él.
La película es estacionaria, esto es, v=0, por lo que en la solución no deben aparecer Re, Sc
(ó Pem), ni CF1. El transporte de masa ocurre únicamente en dirección z, por lo que no
existe dependencia con respecto a x* ni y*. En el sistema está presente una reacción
química, por lo que la solución debe contener a DaII ( =β 2 en la Sec. 2.6). En las fronteras
del sistema se conoce la concentración y el valor del flux (=0), por lo que no se generan
parámetros adimensionales; entonces, CF2 tampoco debe aparecer en la solución.
Resumiendo los argumentos anteriores, es claro que la forma funcional de la solución debe
ser
(
CA∗ = CA∗ z ∗ , Da II ) (5.5-34)
Si comparamos este resultado, que alcanzamos con base de razonamientos cualitativos, con
la solución exacta dada por la Ec.(2.6-6), podremos percatarnos que coinciden en lo
general, esto es, la funcionalidad de las soluciones es la misma.
Recapitulación
Revisión de conceptos
R5.1. ¿Qué representan las ecuaciones generales de cambio?
1
Antes de ver la solución matemática del problema, el estudiante debe limitarse a repasar la descripción física
del mismo y razonar cualitativamente de qué debería depender su solución, con base en la Ec.(5.5-25).
Después, debe corroborar sus razonamiento a la luz de la solución "exacta" dada por la Ec.(2.6-6) y los
argumentos que exponemos.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 263
Problemas
5.1 Uso de las ecuaciones de continuidad. La siguiente situación ocurre, por ejemplo, en
la oxigenación de la sangre; en la corrosión de un tubo; en la eliminación de sarro
depositado en las tuberías que conducen agua, etc. Un líquido B fluye en flujo laminar en el
interior de un tubo cuyas paredes contienen un recubrimiento de un compuesto A que es
ligeramente soluble en B. Usa la ecuación de continuidad para establecer las ecuaciones
diferenciales cuya solución brinde el perfil de concentraciones y el flux de soluto en
dirección radial y axial. Proporciona también las condiciones de frontera.
5.2. Demostrar que la suma de las n la Ecs.(5.1-9) o (5-1-10) dan como resultado las
Ecs.(5.1-2) y (5.1-4), respectivamente.
5.3 Encontrar la forma funcional de la solución para CA∗ sobre los casos expuestos en el
Ejemplo 2.6-2, las Secs. 2.4, 2.5, 3.4 y, la Sec. 4.8. La forma funcional de la solución
deberá ser de la forma de la Ec.(5.5-26), exponiendo claramente los argumentos
cualitativos que llevaron a ella. Para la resolución de estos casos, el estudiante sólo deberá
consultar la descripción física del problema. Después de asegurarse de que su solución es la
correcta, el estudiante podrá consultar la solución "exacta" dada en las secciones
correspondientes y compararlas.
R. LOBO/2007
264 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
6
TRANSFERENCIA DE MASA
EN LA INTERFASE
En los capítulos anteriores hemos analizado con algún detenimiento los fenómenos de
transporte de masa que ocurren dentro de una fase que se encontraba estacionario o en flujo
laminar. Para múltiples aplicaciones en ingeniería, sin embargo, es necesario relacionar esta
información con la rapidez de la transferencia de especies químicas de una fase a otra, la
cual ocurre a través de una interfase* . El contacto entre dos fases es frecuente en
operaciones industriales; tiene por objeto transferir uno o más compuestos de una fase a
otra y a menudo se da en condiciones en las que al menos una de las fases fluye. A la
transferencia de masa desde una interfase hacia una fase en movimiento o entre dos fases
inmiscibles se le denomina transferencia de masa convectiva.
* Una interfase es la superficie frontera entre dos fases. En general, las propiedades de cada fase en las
regiones muy cercanas a la interfase difieren de las que prevalecen en su seno.
R. LOBO/2007
266 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Generalmente la transferencia de masa que ocurre en las interfases y las condiciones a las
que se lleva a cabo no pueden ser observadas experimentalmente con facilidad. Ello nos
obliga a echar mano de modelos empíricos aproximados como el del coeficiente de
transferencia de masa, introducido en el Capítulo 1, para tratar de cuantificar la rapidez con
la que los compuestos se transfieren, entender cómo esta transferencia se lleva a cabo y
cuáles variables le afectan, De hecho, el estudiante recordará que en los capítulos 2, y 3
hemos usado el modelo del coeficiente de transferencia de masa como condición de
frontera, pero no hemos profundizado en la naturaleza de este coeficiente.
Quizá la mayor dificultad para una descripción rigurosa de la transferencia de masa en las
interfases proviene de las condiciones de flujo que prevalecen en su vecindad. Cuando el
flujo sobre la interfase es laminar, estas condiciones son bien conocidas y el mecanismo de
transporte de masa que actúa es la difusión. En esta situación, es posible obtener una
descripción fenomenológica más o menos rigurosa de la difusión y la convección forzada;
así lo hicimos en los casos de la absorción de un gas en una película líquida descendente, y
en el de la disolución de un sólido hacia una película que analizamos en las Sec. 4.6 y 4.7,
respectivamente. Sin embargo, como bien sabemos, el mecanismo de transporte de masa
difusivo es lento. Con frecuencia se requiere aumentar la rapidez de la transferencia de
masa, lo cual demanda que los fluidos se muevan en flujo turbulento. Cuando la
transferencia de masa ocurre en interfases en cuya vecindad prevalecen condiciones de
flujo turbulento, los fenómenos a analizar se complican sustancialmente y la descripción
matemática del flujo es muy compleja o imposible de obtener. Es en estos casos cuando el
modelo del coeficiente de transferencia de masa resulta de mayor utilidad.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 267
En esta ecuación, WAi es el flujo molar del compuesto que sale de la interfase, A es un área
característica indefinida y ∆CA es una diferencia de concentración característica, también
indefinida. Es importante destacar que en tanto A y ∆CA no estén claramente definidos, k
tampoco lo estará. Esto es fundamental porque existen múltiples posibles definiciones de k,
según se seleccionen A y ∆CA.
R. LOBO/2007
268 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(
WA i = kc Ai CA i − CA b ) (6.1-2)
(
N A i = k c CA i − CA b ) (6.1-3)
interfase
solución bien
sólido A agitada
CAi
concentración
promedio
Figura 6.1-1. Transferencia de masa desde una interfase hacia una solución bien mezclada.
1 Para el significado preciso de CAb debemos consultar el Apéndice C. Además, conviene recordar que en flujo
turbulento (como sería el caso de una solución bien agitada) existen pequeñas fluctuaciones al azar en el valor de
las propiedades del fluido y se dan alrededor de un valor promedio. En el resto del texto, cada vez que nos
refiramos al valor de una propiedad en el seno del fluido, estaremos aludiendo precisamente a este valor
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 269
de la interfase (fuera de la capa límite de concentración). Por otra parte, debemos señalar
que estamos considerando que la transferencia de masa ocurre en solución diluida. El
tratamiento general del tema se basará en este supuesto, aunque más adelante
comentaremos sobre la transferencia de masa en soluciones concentradas y/o con altas tasas
de transferencia de masa.
Es necesario advertir que esta sencilla definición requiere de algunas precisiones. En primer
lugar, la definición dada en la Ec.(6.1-3) no es aceptada universalmente. Como ya
apuntamos arriba, es frecuente encontrar en la literatura especializada de transferencia de
masa varias definiciones distintas a la dada aquí. A diferencia del coeficiente de difusión,
que tiene siempre las dimensiones [L2/t] sin importar la forma de la ley de Fick, el
coeficiente de transferencia de masa tendrá dimensiones que dependerán de la forma de
expresar la diferencia de concentraciones y el flux. Esto se hace evidente en la Tabla 4.1-1.
Tabla 4.1-1. Algunas definiciones del coeficiente de transferencia de masa
N A = kc ∆CA (6.1-4) cm s
N A = kG ∆pA (6.1-5) 2
mol cm ⋅ s ⋅ atm
N A = k y ∆y A ; N A = k x ∆ x A (6.1-6) mol cm ⋅ s
2
nA = k ρ ∆ρ A (6.1-7) cm s
promedio. Las propiedades en el seno del fluido se designarán con el subíndice b; y las de la interfase con el
subíndice i. En la Fig. 6.1-1 se muestra una posible distribución de concentraciones promedio en la cercanía de
una interfase, así como las fluctuaciones. Contra lo que pudiera pensarse, la intensidad de la turbulencia es
mayor muy cerca de la interfase que lejos de ella [Klebanoff, PS (1955) NACA Report 1247]. En la Sec. 7.6 se
analizan con más detalle las propiedades promedio en flujo turbulento.
R. LOBO/2007
270 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Tratemos ahora de analizar el proceso dinámico de transferencia de masa con dos ejemplos
que ilustran situaciones extremas de variación de la diferencia de concentración en el tiempo
y en el espacio.
A CAi
CAb ( t )
CAb ( t )
líq. con concentración
uniforme CA b ( t )
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 271
entre el sólido y el líquido. Dado que CAi es constante y CAb(t) aumenta con el tiempo, la
diferencia de concentración [CAi−CAb(t)] disminuye con el tiempo. Naturalmente, el flux
de disolución N A i = kc ( CA i − CA b ) será mayor a tiempos cortos que a tiempos largos.
pAb ( z )
CAi ( z )
empaque L pAi ( z ) G
inerte
CAb ( z )
R. LOBO/2007
272 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
( desde la interfase )
Flujo molar de A transferido = W = N × área interfacial = N A
Ai Ai Ai i (6.1-8)
El área interfacial es un parámetro que el ingeniero puede controlar mediante una selección
juiciosa de las condiciones de operación, principalmente de los flujos de gas y líquido. Por
ello, es importante identificar y cuantificar el área de transferencia de masa. En algunos
casos, la identificación y cuantificación de esta área son relativamente sencillas porque son
evidentes de la geometría del problema. Por ejemplo, en el sistema ilustrado en la Figura
6.1-2 es claro que el área de transferencia de masa es la suma del área de las partículas
sólidas, ya que desde su superficie ocurre la transferencia. Sin embargo, existen muchos
sistemas en los que el área interfacial no es fácil de identificar y cuantificar. Pensemos en el
sistema de la Figura 6.1-3, donde es prácticamente imposible establecer el área de
transferencia entre el líquido y el gas, ya que éste burbujea caóticamente conforme asciende
por los huecos que dejan libres el empaque y el líquido que desciende. Sabemos que el área
de transferencia de masa es el área de contacto gas-líquido, pero en la situación descrita no
es posible saber cuál es el valor de esta área (es tentador, pero erróneo, pensar que el área
interfacial es el área del empaque sólido; ¿por qué es erróneo?). En casos como el de este
ejemplo, es común introducir un parámetro adicional, denominado área específica de
contacto gas-líquido, que se representa por a y se define por:
Con ayuda de este parámetro1, podemos definir un flujo molar de A por unidad de volumen
de lecho:
( )
N A i a = ( kc a ) CA i − CA b [ = ]
moles de A transferidas
volumen de lecho ⋅ tiempo
(6.1-10)
1 La definición dada por la Ec,(6.1-9) se plantea en términos de los diferenciales de área interfacial y de
volumen del lecho, porque a puede variar con la altura del lecho fijo debido, entre otras causas, a variaciones
grandes en los flujos del gas y del líquido. Consideremos que si la cantidad de masa del soluto A transferida
del gas al líquido es grande, el flujo másico total de gas se reducirá apreciablemente conforme asciende en la
columna y el flujo de líquido aumentará conforme desciende. El parámetro a será aproximadamente constante
sólo cuando las cantidades de soluto transferidas sean pequeñas.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 273
2
longitud longitud
kc a [ = ] ⋅ 3
= tiempo
−1
(6.1-11)
tiempo longitud
Determinar los coeficientes de transferencia de masa kc, ky, y kG, suponiendo que la mezcla
gaseosa es diluida.
R. LOBO/2007
274 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
−5
WA WA 3.82 × 10 mol hr 1 hr −7
NA = = = 2
= 1.50 × 10 mol cm ⋅ s
Ai π dt2 4 2
π (0.3 cm) 4 3600 s
Las diferencias de concentración son las que prevalecen entre la interfase gas/líquido y el
extremo abierto del tubo, a saber
pAsat 0.15atm
CA1 = CAsat = = 3
−6
= 6.13 × 10 mol cm
3
pA2 0.01 −6
CA2 = = = 0.41 × 10 mol cm
3
RT 82.05 × 298
Sustituyendo los valores del flux y las concentraciones en las definiciones del coeficiente
de transferencia de masa,
−7 2
NA 1.50 × 10 mol cm ⋅ s −2
kc = = = 2.62 × 10 cm/s
CA1 − CA2 ( 6.13 − 0.41) × 10 −6 mol cm3
−7 2
NA 1.50 × 10 mol cm ⋅ s −6 2
ky = = = 1.07 × 10 mol cm ⋅ s
yA1 − yA2 ( 0.15-0.01)
−7 2
NA 1.50 × 10 mol cm ⋅ s −6
kG = = 2
= 1.07 × 10 mol cm ⋅ s ⋅ atm
pA1 − pA2 ( 0.15-0.01) atm
Se cuenta con valores del coeficiente de transferencia de masa de un gas A cuyo valor es
kc=0.093 cm/s. Asímismo, el mismo soluto se transfiere en agua con un coeficiente de
transferencia de masa kc=0.13 cm/s. La presión es de 1 atm y la temperatura 25 °C.
Calcular kG, ky, kL y kx.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 275
Solución. Suponemos que la transferencia del gas se da del seno del gas a la interfase. Si
consideramos que el flux transferido es el mismo, independientemente del tipo de
coeficiente de transferencia de masa y de la fuerza motriz empleada:
( ) ( )
N A i = kc CA b − CA i = kG pA b − pA i = k y ( yAb − yA i ) (6.1-13)
CA b − CA i kc pA b − pA i k
kG = kc = = c
pA b − pA i RT pA b − pA i RT
0.093 cm/s −6
kG = = 3.8 × 10
2
mol cm ⋅ atm ⋅ s
(82.05 atm ⋅ cm 3
/ mol K ) ( 298 K )
De la Ec.(6.1-13) también podemos obtener:
k y = kG
( pAi − pAb ) = k P ( yAi − yAb ) = k
GP
( yAi − yAb ) G
( yAi − yAb )
Sustituyendo valores
( )
k y = 3.8 × 10 −6 mol cm 2 ⋅ atm ⋅ s (1 atm ) = 3.8 × 10−6 mol cm 2 ⋅ s
( ) ( )
N A i = kc CA i − CA b = k L CA i − CA b = k x ( xAi − xAb ) (6.1-14)
En consecuencia,
kc = k L = 0.13 cm s
y
CA i − CA b xAi − xAb
kx = kL = k L CL = k L CL
xAi − xAb xAi − xAb
R. LOBO/2007
276 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
ρL ρ H 2O g 1 mol
CL = ≅ CH 2O = = 1.0 3
= 0.056 mol cm
3
ML M H 2O cm 18 g
Como conclusión general de este ejemplo podemos establecer las relaciones entre algunas
de las definiciones del coeficiente de transferencia de masa:
RT k y
para gases: kc = kG RT = k y =
P CG
(6.1-15)
k
para líquidos: kc = k L = x
CL
En esta sección derivaremos expresiones del coeficiente de transferencia de masa para las
siguientes situaciones que ya estudiamos en otras secciones del texto: (a) difusión en una
película estancada en solución diluida (Sec. 2.1) y contradifusión equimolar (Sec. 4.5); (b)
difusión y convección en una película estancada en soluciones concentradas (Sec. 4.4); (c)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 277
difusión en un medio seminfinito (Sec. 3.2); (d) difusión y convección forzada en flujo
laminar en la absorción de un soluto (Sec. 4.6) y; (e) difusión y convección forzada en flujo
laminar en la disolución de un sólido (Sec. 4.7). Lo que haremos será comparar las
expresiones integradas del flux para cada uno de las situaciones concretas con la definición
del coeficiente de transferencia de masa dada por la Ec.(6.1-1) y estableceremos la relación
pertinente. La discusión estará limitada a soluciones binarias isotérmicas.
La expresión del flux difusivo JA para difusión en una película en solución diluida está dada
por la Ec.(2.1-14) y el de NA para contradifusión equimolar está dada por la Ec. (4.5-4) En
ambos casos, el flux es constante:
N A,z z =0 = J A,z z =0 =
DAB
Lz
( )
CA0 − CA L = N A i (6.2-2)
DAB
kc = (6.2-4)
Lz
R. LOBO/2007
278 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎡⎣(1 − yAL ) − (1 − yA 0 ) ⎤⎦
podemos obtener
Entonces, usando la Ec. (6.2-7) podemos escribir la Ec. (6.2-6) de la siguiente manera:
C DAB
N A,0 = (
Lz ( yB )ln
yA0 − yA L = ) DAB
Lz ( yB )ln
(
CA0 − CA L ) (6.2-8)
Ahora sí podemos comparar las Ecs. (6.1-1) y (6.2-8), y es entonces evidente que
DAB
kc = (6.2-10)
Lz ( yB )ln
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 279
J A, z z =0 =
DAB
πt
(
CA0 − CA ∞ = N A i ) (6.2-11)
DAB
kc = (6.2-13)
πt
( J A, ) z=0 = t1 ∫0 DAB
( )
tc
J A, z z =0 dt =2 CA0 − CA∞ = N A i (6.2-14)
z
c π tc
DAB
kc = 2 (6.2-15)
π tc
R. LOBO/2007
280 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
N A,0 =
DAB vmax
πy
(
CAsat − 0 = N A i) (6.2-16)
DAB vmax
kc = (6.2-18)
πy
( )
12 12
⎡ 2 ν⎤ ⎛ 3 y vy
kc y 1 ⎢ y 2 DAB 3 v y ν ⎞
= Sh y = ⋅ ⋅ ⎥ =⎜ ⋅ ⋅ ⎟
DAB π ⎢ DAB
2
y ν⎥ ⎜ 2π ν DAB ⎟
⎣ ⎦ ⎝ ⎠ (6.2-19)
kc y
( ) ( )
12 12
Sh y = = 0.691 Re y Sc = 0.691 Pem y
DAB
donde Shy es el número de Sherwood local, lo cual queda indicado con el subíndice y que
indica la distancia variable a lo largo de la película líquida. Notemos que el número de
Reynolds y el número de Peclet están basados en la velocidad promedio de la película
descendente y que también son de carácter local, es decir, varían con la distancia y.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 281
N A,0 = 2
DAB vmax
π Ly
(
CAsat − 0 = N A i ) (6.2-20)
(22)
Es claro entonces que el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre la distancia Ly
será
DAB vmax
kc = 2 (6.2-21)
π Ly
Observemos que el coeficiente promedio tiene un valor que es el doble del local evaluado a
la misma distancia [Ec.(6.2-18)]. El coeficiente de transferencia de masa promedio dado en
la Ec.(6.2-21) la podemos escribir en términos de números adimensionales, de modo
semejante a como lo acabamos de hacer con el coeficiente local. Si multiplicamos ambos
lados de la ecuación por (Lz/DAB), multiplicamos y dividimos el cociente dentro del radical
por la viscosidad cinemática y sustituimos la velocidad máxima de la película líquida en
términos de su velocidad promedio 〈vy〉=(2/3)vmax, podemos obtener:
( )
12 12
⎡ 2 ν⎤ ⎛ 6 Lz v y ⎞
kc Lz 2 ⎢ L2z DAB 3 v y ν Lz
= ⋅ ⋅ ⎥ =⎜ ⋅ ⋅ ⋅ ⎟
DAB π ⎢ DAB
2
Ly ν⎥ ⎜π ν DAB Ly ⎟
⎣ ⎦ ⎝ ⎠ (6.2-22)
( ) (L ) ( ) (L )
12 12 12 12
Sh Lz = 1.382 Re Lz Sc z Ly = 1.382 Pem Lz z Ly
Ly vy tiempo de convección
= ≤ 0.1 (6.2-23)
L2z DAB tiempo de difusión
Podemos apreciar que la Ec.(6.2-21) es muy semejante a la (6.2-15). De hecho, los casos de
difusión en un medio seminfinito y el de difusión en una película descendente para tiempos
R. LOBO/2007
282 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
de contacto pequeños constituyen el mismo problema; lo que varía es el punto de vista del
observador. Si pudiéramos viajar durante un tiempo vmax /Ly sobre un paquete de fluido que
desciende a una velocidad vmax en la película descendente, observaríamos que la difusión
ocurre hacia un medio estacionario seminfinito. Si ambos problemas son equivalentes,
conviene apuntar que la imagen física de ambos constituye la base de la llamada teoría de
penetración del coeficiente de transferencia de masa que se verá en el Capítulo 7.
13
D ⎛ a ⎞
N A,0 = AB ⎜ ⎟ (C sat
)
− 0 = NAi (6.2-24)
()
Γ 43 ⎝ 9DAB y ⎠
A
ρ gLz 2vmax 3 v y
a= = = (6.2-25)
µ Lz Lz
13
D ⎛ vy ⎞
N A,0 = AB ⎜ ⎟ (C sat
)
− 0 = N Ai (6.2-26)
()
Γ 3 ⎝ AB z ⎟⎠
4 ⎜ 3D L y
A
13
D ⎛ vy ⎞
kc = AB ⎜ ⎟ (6.2-28)
()
Γ 43 ⎜⎝ 3DAB Lz y ⎠⎟
En esta ecuación es claro que kc es un coeficiente local, ya que varía con la distancia
vertical y. Podemos escribir esta relación en términos adimensionales, de modo semejante a
como lo hicimos para llegar a la Ec.(6.2-19). Si multiplicamos ambos lados de la
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 283
Ec.(6.2-28) por (y/DAB) y multiplicamos y dividimos el cociente dentro del radical por la
viscosidad cinemática, y rearreglamos
13 13
kc y 1 ⎡ y3 vy ν⎤ 1 ⎛ 1 y vy ν y ⎞
= Sh y = ⎛ ⎞ ⎢ ⋅ ⎥ = ⎛ ⎞⎜ ⋅ ⋅ ⋅ ⎟
DAB Γ ⎜⎝ 43 ⎟⎠ ⎢⎣ 3 DAB yLz ν ⎥⎦ 4 ⎜3
Γ ⎜⎝ 3 ⎟⎠ ⎝ ν DAB Lz ⎟
⎠ (6.2-29)
( ) ( y Lz )1 3 = 0.776 ( Pem y ) ( y Lz )1 3
13 13
Sh y = 0.776 Re y Sc
13
2DAB ⎛ vy ⎞
kc = ⎜ ⎟ (6.2-30)
()
Γ 73 ⎜⎝ 3DAB Ly Lz ⎟
⎠
13 13
kc Lz 2 ⎛ L3z vy ν⎞ ⎛ v y Lz ν L ⎞
= ⎜ ⋅ ⋅ ⎟ = 1.165 ⎜ ⋅ ⋅ z ⎟
()
DAB Γ 7 ⎜ 3 DAB Ly Lz ν ⎟
3 ⎝ ⎠
⎜ ν
⎝
DAB Ly ⎟
⎠ (6.2-31)
( ) (L ) ( ) (L )
13 13 13 13
Sh Lz = 1.165 Re Lz Sc z Ly = 1.165 Pe Lz z Ly
R. LOBO/2007
284 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Conviene recapitular dos cuestiones que aparecen en los dos casos de transferencia de masa
por convección forzada en la película laminar descendente, ya que tienen implicaciones
generales. (1) A menudo una de las dimensiones que componen el área de transferencia se
mantiene constante (Lx en los casos de la película laminar descendente), por lo que el
coeficiente local aparece sólo como función de la dimensión variable (y en los casos
mencionados). (2) Aunque hemos calculado los coeficientes de transferencia de masa
promedio a partir de la expresión del flux promedio en el área de transferencia, el mismo
resultado se puede obtener promediando el coeficiente de transferencia de masa local sobre
el área de la película líquida expuesta a la transferencia. En general, el coeficiente de
transferencia de masa promedio se define por
1
kc =
Ai ∫ k dA
Ai
c i (6.2-32)
Para concluir esta sección detengámonos a reflexionar por un momento en los resultados.
En cada uno de los incisos abordamos un problema típico de difusión y convección en un
medio estacionario o en flujo laminar. En todos los casos encontramos una equivalencia
entre el flux promedio calculado a partir de los modelos de la ley de Fick y del coeficiente
de transferencia de masa. Esta equivalencia no debe sorprendernos, ya que la realidad que
tratan de describir ambos modelos es la misma. Sin embargo, reiteremos que esta
equivalencia se refiere únicamente al cálculo del flux promedio, pues con el modelo del
coeficiente de transferencia de masa no es posible conocer el perfil de concentraciones en la
zona de transferencia, sino solamente la diferencia de concentración entre los dos planos
limítrofes de dicha zona.
Por otra parte, es importante destacar que en las situaciones que acabamos de analizar, no
ha estado presente el mecanismo de convección forzada en flujo turbulento, que es común
en muchos problemas de transferencia de masa en interfases. En la Sec. 6.3 explicaremos
cómo opera el mecanismo de transferencia de masa por convección forzada en flujo
turbulento y veremos algunos ejemplos sobre cómo calcular el valor del coeficiente de
transferencia de masa en estas situaciones.
Se tiene una superficie vertical de 100 cm de largo y 62.8 cm de ancho, la cual se irriga
uniformemente con un flujo másico de agua de 78 g/s. El agua (A) que desciende forma
una película laminar de 3.24×10−2 cm de espesor. Paralelo a esta película líquida fluye CO2
puro (B), el cual se absorbe en ella. Se cuenta con los siguientes datos a 25 °C: la densidad
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 285
Calcular:
(a) el coeficiente de transferencia de masa local;
(b) el coeficiente de transferencia de masa promedio;
(c) la concentración promedio; y
(d) el flujo molar total de CO2 absorbido, a los 50 y 100 cm de la longitud vertical de la
película.
Solución. (a) En primer lugar, debemos verificar si las condiciones bajo las cuales la teoría
desarrollada en la Sec. 4.6 se cumplen. Los criterios de aplicación para esta teoría están
dados por las Ecs.(4.6-28) y (4.6-41):
vmax Lz
DAB
>> 1 ; (
0 (Y ) ≤ 0 103 cm ) (6.2-33)
wy = ρ v y AS (6.2-34)
wy wy 78 g/s
vy = = = = 38.3 cm/s
ρ AS ρ Lx Lz (1 g/cm )( 62.8 ⋅ 3.24 × 10
3 −2
cm
2
) (6.2-35)
vmax =
3
2
vy =
3
2
( 38.3 cm/s ) = 57.5 cm/s
= −5 2
4
= 9.32 × 10 >> 1 (6.2-36)
DAB 2 × 10 cm /s
Es claro entonces que sí podemos usar la teoría desarrollada en la Sec. 4.6 y sus
consecuencias en el cálculo del coeficiente de transferencia de masa, el flux y el flujo
molares expuestos en esta sección.
R. LOBO/2007
286 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
DAB vmax
kc =
πy
kc =
DAB vmax
=
( 2 × 10 −5 2
cm /s ) ( 57.5 cm/s ) = 2.71× 10 −3
cm/s (6.2-37)
π ( 50 cm )
50 cm
π y 50 cm
kc =
DAB vmax
=
( 2 × 10 −5
cm /s
2
) ( 57.5 cm/s ) = 1.91× 10 −3
cm/s (6.2-38)
π (100 cm )
100 cm
π y 100 cm
(b) El coeficiente de transferencia de masa promedio para el problema que estamos tratando
está dado por la Ec.(6.2-21):
DAB vmax
kc = 2
π Ly
Si evaluamos esta expresión para una película de longitud Ly=50 y 100 cm de longitud
vertical de la película obtenemos:
( 2 × 10 −5 2
cm /s ) ( 57.5 cm/s ) = 5.42 × 10
( k c )0
50 cm −3
= 2⋅ cm/s (6.2-39)
π ( 50 cm )
( 2 × 10 −5 2
cm /s ) ( 57.5 cm/s ) = 3.82 × 10
( kc )0
100 cm −3
= 2⋅ cm/s (6.2-40)
π (100 cm )
En estas ecuaciones se indica el rango de distancias sobre las cuales se está obteniendo el
coeficiente de transferencia de masa promedio. Debemos notar también la diferencia de
magnitud entre los coeficientes de transferencia de masa locales y los promedio. La
magnitud de estos últimos es dos veces la de los coeficientes locales a la misma distancia.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 287
CAsat 4DAB Ly
CA b y = Ly =
Lz π vmax
(3.37 × 10 mol/cm ) −4 3
(
4 ⋅ 2 × 10
−5 2
cm / s ) (50 cm )
CA b L =50 cm =
y
(3.24 × 10 cm ) −2
π ( 57.5 cm/s )
−5 3
(6.2-41)
= 4.89 × 10 mol/cm
CA b =
(3.37 × 10 mol/cm )−4 3
(
4 ⋅ 2 × 10
−5 2
)
cm / s (100 cm )
L y =100 cm
(3.24 × 10 cm ) −2
π ( 57.5 cm/s ) (6.2-42)
−5 3
= 6.92 × 10 mol/cm
WA,0 = Lx Ly
4DAB vmax
π Ly
CAsat − 0 ( )
La sustitución de los valores correspondientes en esta ecuación produce:
(
4 2 × 10
−5 2
)
cm / s ( 57.5 cm/s )
(WA,0 )0 = ( 62.8 × 50 cm ) (3.37 × 10 )=
50 cm 2 −4 3
mol/cm
π ( 50 cm )
−3
(6.2-43)
= 5.73 × 10 mol/s
(
4 2 × 10
−5 2
)
cm / s ( 57.5 cm/s )
(WA,0 )0 = ( 62.8 × 100 cm ) (3.37 × 10 )=
100 cm 2 −4 3
mol/cm
π (100 cm )
−3
(6.2-44)
= 8.10 × 10 mol/s
Las magnitudes de los flujos molares guardan la misma proporción que las magnitudes de
las concentraciones promedio, que a su vez guardan la misma proporción inversa a las
magnitudes de los coeficientes de transferencia de masa locales y promedios, esto es,
R. LOBO/2007
288 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(WA,0 )0 CA b L =50 cm ( kc )
50 cm 100 cm
y kc 100 cm
= = 0
= = 0.7 (6.2-45)
(WA,0 )0 CA b L =100 cm ( kc )
100 cm 50 cm
kc 50 cm
y 0
En la Sec. 6.2 recapitulamos una serie de situaciones de transferencia de masa en las que
encontramos una equivalencia para el cálculo del flux entre el uso de la ley de Fick y el del
coeficiente de transferencia de masa. Lo característico de estos casos fue que el medio
donde ocurre la transferencia de masa interfacial era estacionario (v=0), o donde el flujo era
laminar1. En dichas situaciones mostramos que era posible encontrar una expresión teórica
para calcular el coeficiente de transferencia de masa; de hecho, cuando el flujo es laminar
siempre es posible calcular teóricamente el coeficiente de transferencia de masa. Sin
embargo, dichas predicciones teóricas pueden desviarse de los valores experimentales y
deben ser corregidas para una mayor precisión.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 289
esta descripción nos será posible racionalizar la definición del coeficiente de transferencia
de masa en flujo turbulento, esto es, darle un sentido “teórico”.
Cuando el soluto se disuelve desde la superficie sólida y se transfiere al fluido, existe una
concentración comparativamente alta de dicho soluto en el fluido en inmediato contacto
con la superficie, misma que va disminuyendo conforme aumenta la distancia desde la
superficie. Si pudiéramos analizar pequeñas porciones de fluido, resultaría que muestras
adyacentes no tendrían siempre la misma concentración. Ello se debe a que los pequeños
remolinos de fluido están acarreando continua y rápidamente el soluto hacia el seno del
fluido. Esta acción de los remolinos da como resultado una transferencia de masa rápida en
comparación con la que ocurriría por difusión molecular.
y N Ai N Ai N Ai
CAi v ( y, z )
↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑
z
capa límite laminar subcapa laminar
1 En flujo turbulento todas las propiedades fluctúan alrededor de un valor promedio. De hecho, en flujo
turbulento vb,z es un doble promedio. Es un promedio de la velocidad sobre el área perpendicular al flujo y es
un promedio en el tiempo (ver Sec. 7.6). De hecho deberíamos escribir vb, z y no vb, z . Sin embargo, por
simplicidad en la notación mantendremos esta última.
R. LOBO/2007
290 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Figura 6.3-1. Transferencia de masa por convección forzada en flujo turbulento en la capa límite.
Debido a que el sólido frena al fluido que está en inmediato contacto con él, en la vecindad
de la interfase se forma una película donde el fluido fluye en régimen laminar. Esta zona
de denomina la capa límite laminar y en ella el gradiente de velocidad es grande. En la
capa límite laminar no existen remolinos, por lo que el proceso de transferencia de masa en
dirección normal al flujo se da únicamente por difusión molecular. Como el transporte de
masa por difusión es lento, el gradiente de concentración en la zona laminar es grande, ya
que la concentración cambia de CAi hasta CAb sobre una distancia muy pequeña. Cabe
señalar que en la Figura 6.3-1 se muestra el mismo grosor para la capa límite de velocidad
(o hidrodinámica) y para la capa límite de concentración, aunque por lo general la capa
límite de concentración es más delgada que la hidrodinámica; asimismo, las diferentes
zonas aparecen claramente delimitadas, aunque en realidad no hay una frontera precisa
entre ellas.
Adyacente a la capa límite laminar, existe una zona que se denomina de transición, donde
comienzan a aparecer los remolinos ocasionados por el flujo turbulento. A la acción de
acarreo de masa del soluto A por los remolinos se le llama difusión turbulenta1. La
transferencia de masa de A se incrementa y se da por la suma de la difusión molecular y la
difusión turbulenta. En la región de transición no existen cambios abruptos, sino graduales,
de transporte molecular de masa a transporte turbulento. Los gradientes de concentración
no son tan marcados como en la película laminar.
Esta esquemática descripción del proceso de transferencia de masa en una interfase bien
definida y con un flujo relativamente bien caracterizado da una idea sobre la complejidad
del estudio de la transferencia de masa en las interfases. Se presenta entonces un nuevo
problema: ¿cómo cuantificar la difusión turbulenta? Debido a que la teoría de transporte
turbulento no se encuentra aún suficientemente desarrollada2, se ha intentado cuantificar la
difusión turbulenta por expresiones análogas a las de difusión molecular, esto es
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 291
(t ) () t dCA
J A, y = − DAB (6.3-1)
dy
En esta ecuación, J A,(t )y representa el flux por difusión turbulenta en la dirección y normal al
flujo. DAB( t ) es la difusividad turbulenta o difusividad de remolino (eddy diffusivity en
inglés), y tiene las mismas unidades que el coeficiente de difusión molecular; sin embargo,
a diferencia de éste, DAB ( t ) no es una propiedad de la mezcla, sino que es una variable que
distancia desde ésta. Si suponemos que los fluxes por difusión molecular y turbulenta son
aditivos, y si usamos un valor promedio de la difusividad turbulenta, DAB ( t ) , es posible
()
( )( )
t
D + DAB
( total )
J Ai = AB
Ly
( )
CA i − CA b [ = ] flux difusivo + flux difusivo
molecular turbulento
(6.3-2)
() t
DAB + DAB
( total )
J Ai =
Ly
( ) (
CA i − CA b = N A i = kc CA i − CA b ) (6.3-3)
1 Nuevamente hay que recordar que en flujo turbulento todas las propiedades fluctúan alrededor de un valor
promedio. CA que es el valor promedio de la concentración que se usa en esta sección. De hecho, en flujo
turbulento deberíamos escribir como CAb la concentración promedio CAb . Sin embargo, por simplicidad en
la notación mantendremos esta última.
2 En vista de que estamos considerando que la velocidad del fluido en la superficie del sólido es cero,
podemos hacer
J A( i ) = N A i
total
R. LOBO/2007
292 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
() t
DAB + DAB
kc = (6.3-4)
Ly
Una vez derivada la Ec.(6.3-4), pudiéramos pensar que hemos obtenido algo concreto sobre
(t )
el coeficiente de transferencia de masa en flujo turbulento. Esto no es así, porque Ly y DAB
son desconocidos. Sin embargo, sí hemos avanzado en formarnos una idea de lo que sucede
cuando la difusión y la convección forzada turbulenta actúan simultáneamente como
mecanismos de transporte de masa en la vecindad de las interfases. También hemos podido
percatarnos de las dificultades para obtener expresiones rigurosas para describir dichos
procesos. De hecho, prácticamente todas las ecuaciones existentes para calcular el
coeficiente de transferencia de masa en situaciones en las que el flujo es turbulento se han
obtenido con base en correlaciones empíricas de mediciones experimentales. Esto marca
una diferencia importante con respecto a la transferencia de masa en flujo laminar.
Recordemos además que la discusión precedente se basó en que la solución hacia la cual
ocurría la transferencia de masa era diluida.
i (
N A i = J A(total) + CA i C )( N Ai + N Bi )= kc ( CAi − CAb ) + ( CAi C )( N Ai + N Bi ) (6.3-5)
kc =
(
N A i − CA i C )( NAi + NBi ) (6.3-6)
CA i − CA b
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 293
kc
NAi =
ϕN
( CAi − CAb ) (6.3-7)
donde
⎛ NAi CA b ⎞ ⎛ N A i CA i ⎞
⎜⎜ − ⎟⎟ − ⎜⎜ − ⎟⎟
N A i + N Bi C ⎠ ⎝ N A i + N Bi C
ϕN = ⎝ ⎠ (6.3-8)
⎛ NAi CA b ⎞
⎜ − ⎟
NAi ⎜ N A i + N Bi C ⎟
ln
N A i + N Bi ⎜ NAi CA i ⎟
⎜⎜ − ⎟
⎝ N A i + N Bi C ⎟⎠
Así, nuestro enfoque para soluciones los problemas donde existan altas concentraciones y/o
altas tasas de transferencia de masa consistirá en seguir utilizando la definición
(
N A i = k c CA i − CA b )
y, cuando el término convectivo ( CA i C )( N A i + N Bi ) no pueda ser ignorado, utilizaremos
los coeficientes de transferencia de masa obtenidos para solución diluida, haciéndoles una
corrección. El examen cuidadoso de las Ecs.(6.3-7) y (6.3-8) nos lleva a obtener una
conclusión muy importante: el coeficiente de transferencia de masa es función de la
rapidez de la transferencia de masa y de la magnitud de la concentraciones involucradas.
R. LOBO/2007
294 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
como punto de partida. Una vez entendido el problema y si el caso lo amerita, podemos
considerar los efectos señalados y hacer las correcciones necesarias.
⎡ ∆CA,ent − ∆CA,sal ⎤
N A = kln ⎢ ⎥ (6.3-9)
⎢⎣ ln ( ∆CA,ent ∆CA,sal ) ⎥⎦
donde los subíndices ent y sal indican las condiciones a la salida y a la entrada del equipo,
respectivamente. Por otra parte, en este texto nosotros hemos adoptado un coeficiente de
transferencia de masa local y una diferencia de concentración también local,
N A i = kc ( CA i − CA b ) porque representan mejor el proceso real de transferencia de masa que
está ocurriendo. En la Sec. 6.1 señalamos que un coeficiente de transferencia de masa no
queda definido en tanto no se defina un área de transferencia y una diferencia de
concentración. El problema consiste en usar este señalamiento para encontrar la relación
entre los coeficientes de transferencia de masa kc y kln, así como el significado de la
diferencia de concentración media logarítmica arriba indicada.
Solución. Consideremos el flujo de un fluido (que puede ser turbulento o laminar) dentro
de un tubo cuya pared es ligeramente soluble en el fluido, como se muestra en la Figura
6.3-2. La velocidad promedio del fluido es vb,,z y la concentración promedio del soluto a la
entrada del tubo es CAb(0)=CA0.
pared poco
∆z soluble
CAi N Ai
CA0 CAb ( Lz )
N A,z z CAb ( z ) N A,z z +∆z
vb , z z vb, z
R N Ai
Lz
Figura 6.3-2. Disolución desde la pared de un tubo. El balance de masa se realiza en términos de la
concentración promedio CAb.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 295
En términos matemáticos:
(
π R 2 N A,z z − N A,z z +∆z )+ N A i ∆Ai =0 (6.3-10)
donde NAi es el flux que se transfiere desde la superficie del sólido y ∆Ai es el área
interfacial de transferencia contenida en el elemento diferencial de volumen. Definamos las
cantidades que componen este balance:
( total )
N A, z = J A,z + CA b vb, z ≅ CA b vb, z ; (
N A i = k c CA i − CA b )
(6.3-11)
∆Ai = 2π R∆z
Debemos notar que hemos supuesto que el flux difusivo total en dirección z es
insignificante en relación con el convectivo; estamos usando vb,,z para representar la
velocidad promedio del fluido, la cual consideraremos constante. Si sustituimos estas
relaciones en la Ec.(6.3-10), dividimos por 2πR∆z, tomamos el límite cuando ∆z→0 y
rearreglamos, llegamos a:
d CA b 2
−
dz
+
Rvb, z
(
k c CA i − CA b = 0 ) (6.3-12)
Rvb, z 1 dCA b
kc = = kc ( z ) (6.3-14)
2 CA i − CA b d z
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296 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∆C A = C A i − C A b (6.3-15)
d ( ∆CA ) 2 Lz 1
=− ⋅ kc dz (6.3-16)
∆C A Rvb, z Lz
Por razones que serán evidentes abajo, hemos multiplicado y dividido el lado derecho de
esta ecuación por Lz. Si integramos esta ecuación entre la entrada (z=0) y la salida (z=Lz)
del tubo no es difícil llegar a:
⎛ ∆CA,sal ⎞ 2 Lz 1 Lz 2 Lz
ln ⎜
⎜ ∆C
⎝ A,ent
⎟⎟ = −
⎠ Rvb , z
⋅
Lz 0∫
kc dz = −
Rvb , z
⋅ kc (6.3-17)
kc
Rvb, z ⎛ ∆C ⎞ v ⎛D ⎞ ⎛ ∆CA,ent ⎞
kc = ln ⎜ A,ent ⎟⎟ = b. z ⎜ ⎟ ln ⎜⎜ ⎟⎟ (6.3-18)
⎜ ∆C
2 Lz ⎝ A,sal ⎠ 4 ⎝ Lz ⎠ ⎝ ∆CA,sal ⎠
donde
∆CA,ent CA i − C A b ( 0 )
= (6.3-19)
∆CA,sal CA i − CA b ( Lz )
1 Sin embargo, debemos señalar que esta variación de kc con la distancia se da en la zona de entrada del tubo
y hasta una cierta distancia, en la cual ni el flujo ni el perfil de concentraciones están completamente
desarrollados. Después de una longitud lo suficientemente larga kc adquiere un valor constante (y sigue siendo
un coeficiente local). Cuando el flujo es laminar, en la zona totalmente desarrollada kc=3.66(DAB/D), donde D
es el diámetro del tubo. Más adelante se discutirán más los valores de kc en flujo turbulento.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 297
Naturalmente, podemos integrar la Ec.(6.3-16) desde la entrada del tubo hasta alguna
posición axial z cualquiera. En este caso obtenemos después de rearreglar:
CA i − CA b ( z ) ⎛ 4k z ⎞
= exp ⎜ − c ⎟ (6.3-20)
CA i − CA b ( 0 ) ⎜ v D⎟
⎝ b, z ⎠
CAb CAi
∆CA,sal
( C A i − CA b )
∆CA,ent
CAb ( z )
0 z Lz
Figura 6.3-3. Perfil de concentraciones en la transferencia de un soluto desde la pared interna de un tubo.
Ahora bien, si hacemos un balance de masa macroscópico (entre la entrada y la salida del
tubo) y lo relacionamos con la rapidez de transferencia de masa en todo el tubo podemos
escribir:
⎛ flujo molar de A que sale del tubo ⎞ ⎛ flujo molar promedio transferido ⎞
⎜ −flujo molar de A que entra al tubo ⎟ = ⎜ desde toda la superficie del tubo ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
(π R v ) ⎡⎣C
2
b, z Ab ( Lz ) − CA b ( 0 ) ⎤⎦ = WA i = kc ( 2π RLz )( ∆CA )m (6.3-21)
En esta ecuación (πR2vb,z) es el flujo volumétrico a lo largo del tubo, WAi es el flujo molar
promedio transferido desde la toda el área de transferencia de masa Ai=2πRLz. Lo que no
está definido en esta ecuación es la diferencia de concentración (∆CA)m adecuada para usar
con el coeficiente de transferencia de masa promedio kc definido en la Ec.(6.3-17).
Entonces, si sustituimos kc de la Ec.(6.3-18) en la (6.3-21) y rearreglamos, obtendremos la
definición de (∆CA)m:
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298 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∆CA,ent ∆CA,sal
CA b ( Lz ) − CA b ( 0 ) [CA i − CA b ( 0 )] − [CA i − CA b ( Lz )]
( ∆C A ) m = = (6.3-22)
⎛ ∆CA,ent ⎞ ⎛ ∆CA,ent ⎞
ln ⎜ ⎟⎟ ln ⎜ ⎟⎟
⎜ ∆CA,sal ⎜ ∆CA,sal
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 299
aire seco T = 75 °C
CA b = 0 P = 1 atm
z N A,z
z
z + ∆z
60 cm
A N Ai
sólo el área no sombreada
está disponible al flujo
aire + naftaleno
Figura 6.3-4. Representación del sistema de la transferencia de masa en el lecho empacado del Ejemplo 6.3-2.
1 La velocidad superficial es una forma común de expresar la velocidad de un fluido en lechos empacados. La
velocidad superficial es la que tendría el fluido suponiendo que el tubo está vacío, esto es, suponiendo que
toda el área seccional del tubo está disponible al flujo. Otra velocidad común es la intersticial, que se define
como la velocidad superficial dividida por la fracción volumétrica de huecos en el lecho (fracción vacía); en
esta definición sólo una fracción del área seccional del tubo está realmente disponible al flujo del fluido.
Como se verá en este ejemplo, hay que definir claramente con que velocidad se trabaja.
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300 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
transversal al flujo el área seccional del tubo vacío; si usáramos la velocidad intersticial,
deberíamos usar como área transversal al flujo el área transversal al flujo de los huecos que
deja libre el sólido (ver el dibujo central de la Figura 6.4-3). En nuestro caso, el dato que
tenemos es de la velocidad superficial y, en consecuencia, consideraremos que el área
transversal al flujo es el área seccional del tubo vacío.
Observamos que el naftaleno se transfiere desde la superficie de las esferas hacia el seno
del aire. El área total de transferencia de masa será aproximadamente el área de todas las
esferas que componen el lecho empacado. En nuestro caso, este dato se expresa
normalizado por el volumen del lecho como el área específica a=25 cm2/cm3.
La concentración del naftaleno en el aire irá aumentando a lo largo del lecho en la dirección
del flujo. La diferencia de concentración que rige el proceso de transferencia de masa varía
entre los valores de la concentración en la superficie de las esferas (que es constante e igual
a la de saturación) y la que prevalece en el seno del aire; en otras palabras, usaremos una
diferencia de concentración local.
(
π R 2 N A, z z − N A, z z +∆ z )+ N A i ∆Ai =0 (6.3-25)
donde NA,z es el flux total de naftaleno en la fase gaseosa en dirección z y NAi es el flux de
naftaleno que se transfiere desde la superficie de las esferas hacia el seno del gas. El
elemento del área interfacial lo obtenemos de multiplicar el área específica del sólido por el
volumen del lecho:
( )
∆ Ai = ( a ) π R 2 ∆z [ = ]
área interfacial
volumen de lecho
⋅ volumen de lecho = área interfacial (6.3-26)
Esta área multiplicada por el flux NAi será el flujo molar de A que se transfiere desde la
superficie interfacial contenida en ∆V.
En flujo turbulento, el flux total incluye las difusiones molecular y turbulenta, y un término
convectivo. Para nuestro ejemplo podemos escribir
1 Como estamos usando la velocidad superficial, tenemos que considerar que el tubo está vacío y entonces el
elemento diferencial de volumen es ∆V=πR2∆z.
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 301
(total)
N A, z = J A, z + CA b vb, z ≅ CA b vb, z (6.3-27)
donde hemos supuesto que flux difusivo total es pequeño comparado con el convectivo. El
flux interfacial está dado por
(
N A i = k c CA i − CA b ) (6.3-28)
Si dividimos esta ecuación por πR2∆z, tomamos lím ∆z→0 y rearreglamos, podemos
obtener
d CA b kc a
dz
=
vb, z
(
CA i − CA b ) (6.3-30)
Esta ecuación se encuentra sujeta a una condición de frontera a la entrada del lecho,
z=0; CA b = 0 (6.3-31)
la cual indica que el aire entra al lecho sin naftaleno. Si integramos la Ec.(6.3-30),
CA b ⎛ ka ⎞
= 1 − exp ⎜ − c z ⎟ (6.3-32)
CA i ⎜ v ⎟
⎝ b, z ⎠
⎛v ⎞ ⎛ CA b ⎞ ⎛ vb, z ⎞ ⎛ pAb ⎞
kc = − ⎜ b , z ⎟ ln ⎜⎜ 1 − ⎟ = −⎜ ln
⎟ ⎜ ⎜ 1 − ⎟ (6.3-33)
⎝ az ⎠ ⎝ CA i ⎟⎠ ⎝ az ⎠ ⎝ pA i ⎟⎠
Si evaluamos esta expresión a la salida del lecho (z=60 cm), el coeficiente de transferencia
de masa promedio sobre todo el lecho es:
200 cm/s ⎛ 2 mm Hg ⎞ −2
kc = − ln ⎜ 1 − ⎟ = 6.81 × 10 cm s (6.3-34)
( 25 cm 2
/ cm
3
) ⋅ ( 60 cm ) ⎝ 5 mm Hg ⎠
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302 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Este es el resultado buscado. El estudiante ya habrá notado las semejanzas de este ejemplo
con el anterior. La metodología seguida es en esencia la misma, pero en el presente ejemplo
hemos introducido algunas variantes debido a la naturaleza del lecho empacado.
Se desea estudiar la disolución de un sólido puro B. Para ello, se coloca una solución 0.1 M
de un ácido (A) en un recipiente y se agita. A un tiempo determinado (t=0) se añade una
determinada cantidad del sólido en forma de pequeñas partículas, que quedan suspendidas
en la solución. La reacción de disolución es tan rápida que puede considerarse que el ácido
reacciona instantáneamente en la superficie del sólido. Puede suponerse también que
durante el tiempo que dura el experimento el tamaño de las partículas del sólido no cambia
apreciablemente. El avance de la disolución se cuantifica mediante el análisis de la
concentración del ácido en el seno de la solución. De este análisis se obtienen los datos de
la Tabla 6.3-1.
t CA t CA t CA t CA
(min) (M) (min) (M) (min) (M) (min) (M)
0 0.1 4 0.040 8 0.015 12 0.005
1 0.075 5 0.032 9 0.011
2 0.062 6 0.024 10 0.008
3 0.050 7 0.018 11 0.006
Determinar el coeficiente de transferencia de masa del ácido hacia las partículas del sólido.
Solución. El sistema es muy semejante al ilustrado en la Figura 6.1-2, con la diferencia que
ahora el compuesto de interés es el ácido. El área de transferencia de masa es el área total
de las partículas sólidas que se están disolviendo, aunque no conocemos su valor. Podemos
considerar que la solución está bien agitada y que por ello la concentración del ácido es
uniforme en todo el tanque. La diferencia de concentración del ácido es la existente entre el
seno de la solución y la superficie del sólido; en vista de que la reacción es instantánea, esta
última concentración será cero. Entonces, la diferencia de concentración irá disminuyendo
con el tiempo.
( )( )( )(
entrada de A − salida de A + generación ( − consumo) de = acumulación de A
a la solución de la solución A en la solución en la solución )
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 303
(
d V CA b ) = −k
− N A i Ai =
dt
c ( CAb − CAi ) Ai = −kc Ai CAb (6.3-35)
donde NAi es el flux interfacial del ácido que llega a la superficie de las partículas; Ai es el
área del total de las partículas; y V es el volumen de la solución. El término (VCAb)
representa el total de moles de A presente en la solución en cualquier instante, por lo que su
derivada con respecto al tiempo es el cambio en el tiempo de los moles totales de ácido en
la solución. En vista de que el volumen de la solución es constante, podemos sacarlo de la
derivada para obtener:
dCA b ⎛ Ai ⎞
− =⎜ ⎟ kc C Ab = kc a CA b (6.3-36)
dt ⎝V ⎠
donde a=Ai/V es el área superficial interfacial del total de las partículas por unidad de
volumen de solución. La condición inicial a la que está sujeta la Ec.(6.3-36) es:
⎛ CA b ⎞
− ln ⎜ ⎟ = ( kc a ) t (6.3-38)
C
⎝ A0 ⎠
R. LOBO/2007
304 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
3.0
⎛ CA b ⎞
− ln ⎜ ⎟
⎝ CA0 ⎠
2.5
2.0
1.5
pendiente = 0.249 min −1
1.0
0.5
0.0
0 2 4 6 8 10 12
tiempo ( min )
Figura 6.3-5. Obtención del coeficiente de transferencia de masa volumétrico en la disolución de un sólido.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 305
Por lo anterior, en ésta y la siguiente sección nos dedicaremos a estudiar cómo obtener
valores del coeficiente de transferencia de masa para describir los procesos de transferencia
de masa en diversas situaciones. Una vez que sepamos cómo calcular estos valores, podremos
utilizarlos para el diseño y análisis de equipos como los mencionados. En el Capítulo 8
daremos algunos ejemplos sencillos de cálculo de equipo donde se involucra el conocimiento
del coeficiente de transferencia de masa.
Podemos decir que existen tres métodos para la obtención de coeficientes de transferencia
de masa:
1 Una correlación es una ecuación empírica que "ajusta" bien muchos datos experimentales. Para nuestro
caso, la variable dependiente es generalmente un número adimensional que contiene al coeficiente de
transferencia de masa y las variables independientes son principalmente Re y Sc, aunque existen otras formas
de correlaciones.
R. LOBO/2007
306 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
fundamento de este método está en que las ecuaciones generales que describen los
transportes de masa, momentum y energía son análogas (ver Sec. 5.5) ya que, en ciertas
condiciones, estos tres transportes ocurren por mecanismos similares en el fluido y en la
vecindad de las interfases. Así, es posible utilizar una correlación obtenida para un
problema de transferencia de calor para elaborar otra correlación para obtener el
coeficiente de transferencia de masa para un problema análogo de transferencia de masa.
El método de las analogías para obtener el coeficiente de transferencia de masa lo
estudiaremos en la Sec. 6.6.
Anteriormente hemos visto que los números adimensionales generalmente tienen una
interpretación física, ya que representan cocientes de propiedades o de rapideces de
procesos. Aunque resulte evidente, es de vital importancia comprender con toda precisión
a qué se refieren cada una de las variables, parámetros y propiedades que entran en la
definición de cada número adimensional, ya que no siempre significan lo mismo, sino una
situación física determinada. Ejemplifiquemos. Como ya señalamos, la descripción del
flujo en la vecindad de las interfases es uno de los problemas principales en la predicción
del coeficiente de transferencia de masa y el principal parámetro que caracteriza el flujo por
convección forzada es el número de Reynolds, Re
L0 ρ v0 fuerzas inerciales
Re L0 = [ = ] fuerzas viscosas (6.4-1)
µ
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 307
Cuando existen diferencias de densidad apreciables dentro de una fase dada que dan origen
a la convección natural, el número de Grashof es importante y se define por
Cuando existen situaciones en las que hay transferencia simultánea de calor y masa,
frecuentemente aparece el número de Lewis definido como
R. LOBO/2007
308 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Sh L 0 kc
St = = (6.4-7)
Re L 0 Sc v0
Como tendremos ocasión de ver más adelante, a menudo se utiliza el denominado factor jD
para correlacionar datos experimentales del coeficiente de transferencia de masa. Este
factor se define por
kc 2 3
jD = St Sc 2 3 = Sc (6.4-8)
v0
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 309
Sh L 0 = jD Re L 0 Sc1 3 (6.4-9)
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310
Factor jD
--- Analogía de Chilton-Colburn
jD = St Sc2 3
Lewis difusividad de calor
Le = α DAB Uso frecuente en problemas de transferencia de calor y masa simultáneos.
difusividad de masa
Peclet Masa rap. transp. masa convección ( Pem ) L = Re L Sc
0 0
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 311
B. Análisis dimensional
Supongamos que tenemos un sistema descrito por las variables x0, x1, ..., xn . Entonces,
podemos suponer que el comportamiento del sistema podrá ser descrito por alguna relación
de la forma
x0 = Φ( x1 , x2 ,..., xn ) (6.4-10)
Rayleigh supuso que la función Φ podía ser expresada por una serie de potencias infinita de
las variables independientes de la forma
i =∞
y y y
x0 = ∑ Ai x1 1i x2 2 i ...xn ni (6.4-11)
i =−∞
donde las Ai son coeficientes numéricos y yki son índices numéricos. Esta expresión
implica de hecho la continuidad de x0 y sus derivadas parciales con respecto a las otras
variables, condición que generalmente se cumple. La Ec.(6.4-11) representa cantidades
físicas que tienen dimensiones. Entonces, todos los términos de la serie deben tener las
mismas dimensiones o, dicho de otra manera, la ecuación debe ser dimensionalmente
homogénea. Esto impone restricciones sobre los valores que pueden tener los índices y1i
, ..., yni en la serie infinita. Para encontrar estas restricciones, sólo necesitamos
considerar un término típico de la serie.
R. LOBO/2007
312 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Veamos ahora con un ejemplo cómo trabaja el método de los índices de Rayleigh.
Consideremos un tubo cilíndrico largo recubierto en su pared interna de un material A
ligeramente soluble, dentro del cual fluye un líquido en flujo turbulento al que se está
transfiriendo el soluto. El sistema es semejante al ilustrado en la Figura 6.3-2. El
problema consiste en conocer cómo está relacionado el coeficiente de transferencia de
masa promedio kc que rige la disolución del recubrimiento del tubo con el resto de las
variables del sistema. Dividamos el procedimiento en varios pasos.
Primer paso: Seleccionar las variables de las cuales depende el coeficiente de transferencia
de masa.
b. El flujo está determinado por la velocidad del fluido vb,z, por su densidad ρ y por su
viscosidad µ.
c. Es razonable suponer que en la pared del tubo la velocidad del fluido es cero, por lo que
en la interfase fluido-pared la transferencia de masa se da únicamente por difusión. En
consecuencia, la difusividad DAB del soluto en la mezcla será importante.
L L M
kc [ = ] ; A [ = ] adimensional ; vb, z [ = ] ; ρ [ =]
t t L3
(6.4-14)
M L2
µ [ =] ; DAB [ = ] ; D [ =] L
Lt t
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 313
La inspección de las Ecs.(6.4-14) nos permite concluir que las dimensiones relevantes en el
presente caso son la masa [M], la longitud [L] y el tiempo [t].
Variable →
kc vb, z ρ µ DAB D
Dimensiones ↓
[M] 0 0 1 1 0 0
[L] 1 1 −3 −1 2 1
[t] −1 −1 0 −1 1 0
a b c d
⎛L⎞ ⎛M⎞ ⎛ M ⎞ ⎛L ⎞
2
⎛L⎞
⎜ ⎟ [ =] A ⎜ ⎟ ⎜ 3 ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ( L )
e
(6.4-15)
⎝t⎠ ⎝ t ⎠ ⎝ L ⎠ ⎝ Lt ⎠ ⎝ t ⎠
Para [ M ] 0 =b+c
Para [ L ] 1 = a − 3b − c + 2d + e (6.4-16)
Para [ t ] − 1 = −a − c − d
b = a + d −1
c = a−a−d (6.4-17)
e = a −1
R. LOBO/2007
314 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
a −d
kc ρ D ⎛ ρ D vb, z ⎞ ⎛ µ ⎞
= A⎜ ⎟ ⎜ ⎟ (6.4-18)
µ ⎝ µ ⎠ ⎝ ρ DAB ⎠
a 1− d
k D ⎛ Dv ρ ⎞ ⎛ µ ⎞ 1− d
= A ( Re D ) ( Sc )
a
Sh D = c = A ⎜ b, z ⎟ ⎜ ⎟ (6.4-19)
DAB ⎝ µ ⎠ ⎝ ρ DAB ⎠
0.83 13
kD ⎛ D vb, z ρ ⎞ ⎛ µ ⎞
Sh D = c = 0.023 ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ = 0.023Re0.83
D Sc
13
DAB ⎝ µ ⎠ ⎝ ρD ⎠
2000 < Re D < 70000 (6.4-20)
1000 < Sc < 2 260
Es fundamental darnos cuenta que todas las correlaciones tienen rangos de validez en
cuanto los valores de las variables independientes, que no son otros que los rangos de
valores de dichas variables en los experimentos en que se basan las correlaciones. El uso de
las correlaciones para estimar la variable dependiente fuera de dichos rangos no es
recomendable. Una correlación está completa sólo cuando junto con ella aparecen los
rangos de validez de los números adimensionales usados como variables independientes.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 315
Como ya hemos señalado, el análisis dimensional permite una planeación más racional de
experimentos con un número más pequeño de variables que las que afectan al sistema de
interés. En el ejemplo recién visto, son 5 las variables (vb,z, ρ, µ, DAB, D) que afectan al
coeficiente de transferencia de masa , pero gracias al análisis dimensional hemos logrado
reducirlas a dos (ReD, Sc). Debe ser evidente que necesitamos muchos menos experimentos
para caracterizar a kc usando dos variables independientes que cinco. Además, hemos
logrado otra ventaja adicional: para variar los números adimensionales, es posible
manipular la variable dentro de ellos que sea más sencilla de cambiar. También, en caso de
que los materiales de que está hecho el sistema de interés sean caros, pueden utilizarse en
su lugar materiales baratos, ya que lo que importa es el valor del número adimensional y no
el valor de las propiedades específicas del sistema en cuestión.
No obstante su sencillez, este método empírico del análisis dimensional tiene limitaciones. La
principal de ellas es la selección de las variables que afectan al sistema. Si no comprendemos
bien el problema, es probable que no seleccionemos adecuadamente todas las variables
significativas, quizá omitamos alguna importante o incluyamos una irrelevante. También
puede darse el caso de incluir variables cuyo efecto esté implícito en otras variables, como
sería la temperatura en nuestro ejemplo (la temperatura afecta propiedades como la densidad
y la viscosidad). Otra limitación es la dificultad en la selección apropiada de las dimensiones;
normalmente, podemos usar las dimensiones convencionales, pero en ocasiones las ideas
implícitas en ellas no son las apropiadas. Por ello, es preferible el método del análisis
dimensional de las ecuaciones de cambio expuesto en la Sec. 5.5 para encontrar los números
adimensionales relevantes, en combinación con el método de Rayleigh para encontrar la
forma funcional de la correlación.
Para mayores detalles sobre la aplicación de los métodos del análisis dimensional el
estudiante puede consultar los textos de Johnstone y Thring1 y Broadkey y Hershey2.
1 Johnstone, RE. y Thring, MW (1957) Pilot Plants, Models, and Scale-up Methods in Chemical Engineering,
McGraw-Hill, New York.
2 Broadkey, RS y Hershey HC (1988) Transport Phenomena. A Unified Approach. McGraw-Hill, New York.
R. LOBO/2007
316 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Por otra parte, debemos tener en cuenta que las correlaciones se han desarrollado con datos
experimentales provenientes de muy diversas investigaciones y muchas de ellas se
publicaron hace tiempo, con los datos disponibles hasta ese momento. Por ello es
recomendable que el estudiante acuda a diversos trabajos de revisión crítica de la
investigación en el campo que se publican ya sea en artículos o libros2. Cabe señalar que en
las correlaciones que se presentan a continuación el coeficiente de transferencia de masa es
uno promedio; cuando sea local, así lo haremos notar.
A. Superficies planas
kc z
Flujo laminar: Sh z = = 0.332Re1z 2 Sc1 3 (6.5-1)
DAB
kc Lz
Flujo laminar: Sh Lz = = 0.664Re1Lz2 Sc1 3 (6.5-2)
DAB
ρ vb, z z ρ vb, z Lz
Re z = ; Re Lz = (6.5-3)
µ µ
1 La situación física implícita en cada correlación presenta una fenomenología compleja que éstas solo pueden
representar de manera aproximada. Para cálculos de ingeniería, una guía sobre el nivel aceptable de error es
de ± 20 %, aunque algunas correlaciones muestran desviaciones de los valores experimentales hasta del 40 %.
Otras, en cambio, tienen un error de ± 10 %.
2 Las revisiones críticas son importantes porque son elaboradas por expertos en el campo, discuten la
fenomenología específica de la transferencia de masa, contrastan los resultados los experimentales de diversos
autores y las circunstancias experimentales bajo las cuales las correlaciones se han obtenido, y plantean las
limitaciones de éstas. Ver, por ejemplo: Sherwood, TK, Pigford, RL y Wilke, CR (1975) Mass Transfer.
McGraw Hill, New York. Geankoplis, CJ (1972) Mass Transport Phenomena. Holt, Rinehart and Winston.
New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 317
Para flujo turbulento sobre una superficie plana también existen correlaciones para calcular
el coeficiente local y el coeficiente promedio. Las correlacione para el coeficiente local y
promedio son:
kc z
Flujo turbulento: Sh z = = 0.0296 Re0.8
z Sc
13
(6.5-4)
DAB
kc Lz
Flujo turbulento: Sh Lz = = 0.0365Re0.8
Lz Sc
13
(6.5-5)
DAB
Aquí consideraremos dos casos. (a) absorción de un soluto hacia o desorción del mismo
desde la película líquida descendente, donde la transferencia de masa es controlada por la
resistencia en el líquido. El proceso de lleva a cabo en una columna de pared mojada donde
el líquido desciende en flujo laminar en forma de una película estable, para tiempos de
contacto gas-líquido cortos [ver Ec.(6.2-23)]. Las columnas de pared mojada son muy
ubicuas en estudios de transferencia de masa debido a que el área interfacial de
transferencia es fácilmente discernible de su geometría (ver ejemplo 6.5-2)
R. LOBO/2007
318 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
kc Lz
( ) (L ) ( ) (L )
12 12 12 12
Sh Lz = = 0.691 Re Lz Sc z Ly = 0.691 Pem Lz z Ly (6.5-6)
DAB
donde
4Γ 4w 4 ρ vb, y Lz 4vb, y Lz
Re Lz = = = ; Pem,Lz = ; Re Lz < 1200 (6.5-7)
µ π Dµ µ DAB
En estas ecuaciones, w es el flujo másico del solvente, Γ es el flujo másico del solvente por
unidad de perímetro de la columna (M/tL), D es el diámetro interno de la columna, Lz es el
grosor de la película, vb,y es la velocidad promedio de la película líquida descendente(=〈vy〉
= 2/3 vmax), y el número de Reynolds está basado en el grosor de la película líquida Lz, el
cual puede calcularse mediante:
13
⎛ 3ν Γ ⎞
Lz = ⎜ ⎟ (6.5-8)
⎝ ρg ⎠
Para tiempos de contacto largos, Sherwood y col. recomiendan una aproximación que se
obtiene de la solución del problema para tiempos largos expresada por la Ec.(4.6-17)
kc L y ρ ⎛ 2DAB ρ Ly ⎞
≈ 0.24 + 5.1⎜ ⎟ (6.5-9)
Γ ⎝ 3ΓLz ⎠
(b) El segundo caso considera la evaporación de un líquido desde una película líquida en
una columna de pared mojada, y la evaporación (o disolución) de un sólido desde la pared
de un tubo, hacia un fluido en el cual se localiza la resistencia a la transferencia de masa y
se encuentra en flujo turbulento. La siguiente correlación la obtuvieron Gilliland y
Sherwood2 y es aplicable para gases:
1 Geankoplis, CJ (1972) Mass Transport Phenomena. Holt, Rinehart and Winston. New York.
2 Gilliland, ER y Sherwood, TK(1934) Ind. Eng. Chem., 26,516.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 319
kc D pBM
gases: Sh D = = 0.023Re0.83
D Sc
0.44
DAB P (6.5-10)
2, 000 < Re D < 35, 000 ; 0.6 < Sc < 2.5
En esta ecuación (pBM/P) es un factor de corrección para altas concentraciones o altas tasas
de transferencia de masa semejante a (yB)ln en la Ec.(6.2-7). En mezclas diluidas el factor es
igual a la unidad.
kc D
líquidos: Sh D = = 0.023Re0.83
D Sc
13
DAB (6.5-11)
2, 000 < Re D < 35, 000 ; 1,000 < Sc < 2, 260
Los datos en que se basan las correlaciones expresadas por las Ecs.(6.5-10) y (6.5-11) han
sido también correlacionados mediante el factor jD para gases y líquidos:
kc
(Sc ) = 0.023Re−D0.17
23
jD =
vb, z
(6.5-12)
Re D > 2100; 0.6 < Sc < 3000
En las correlaciones (6.5-10), (6.5-11) y (6.5-12) el número de Reynolds está definido por:
ρ vb, z D
Re D = (6.5-13)
µ
C. Esferas
La situación física de las correlaciones que se expondrán aquí implica el flujo de un líquido
o un gas sobre una esfera rígida estática. Esto se puede dar en una variedad de situaciones:
(a) un sólido puro en contacto con un gas o un líquido en flujo; (b) una gota esférica de
líquido puro en contacto con una gas en flujo; y (c) una gota esférica de líquido dispersa en
otro líquido. La mayor parte de los datos experimentales se han obtenido en la evaporación
de gotas de un líquido puro hacia un gas o por analogía de transferencia de calor desde
esferas sólidas hacia un gas o a un líquido. Las correlaciones para esta situación son
diversas, por lo que se recomienda al estudiante poner atención en los detalles de cada una.
R. LOBO/2007
320 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
kc De
( )
0.62
Sh De = = Sh 0 + 0.347 Re De Sc1 2 (6.5-14)
DAB
donde
Esta correlación incluye el efecto de la convección natural alrededor de la esfera y tiene una
desviación promedio de los datos experimentales ±13 %. Sin embargo, a menudo no se
cuenta con los datos necesarios para calcular el efecto de la convección natural
cuantificados por el número de Grashof (Gr). En estos casos, para gases puede utilizarse la
bien conocida ecuación de Frössling2 que, con una pequeña modificación de la
originalmente publicada, es
kc De
gases Sh De = = 2.0 + 0.552 Re0.53
De Sc
13
DAB (6.5-16)
4
1 < Re De < 4.8 × 10 ; 0.6<Sc<2.7
kc De
líquidos Sh De = = 0.347 Re0.62
De Sc
13
DAB (6.5-17)
2000 < Re De < 16900; Sc<3200
1 Steinberger, RL y Treybal, RE (1960) AIChE J., 6, 227. Sherwood y col. (1975) sostienen que la mejor
correlación es la de Ranz,WE y Marshall Jr, WR (1952). Chem. Eng. Progr., 48, 141 y 173.
2 Frössling, N (1938) Beitr. Geophys., 52, 170.
3 Geankoplis, CJ (1972) Mass Transport Phenomena. Holt, Rinehart and Winston. New York.
4 Brian, PLT y Hales, HB (1969) AIChE J., 15, 419.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 321
kc De
( )
12
Sh De = = 4 + Pe 2m,3De
DAB (6.5-18)
( )
Pe m,De = Re De Sc < 1× 104
Para el caso en que los números de Péclet sean más grandes, Levich1 recomienda usar:
kc De
Sh De = = 1.01Pe1m,3De
DAB (6.5-19)
( )
Pem,De = Re De Sc > 1× 10 4
No está por demás reiterar que en todas estas correlaciones la distancia característica para el
cálculo de los números de Reynolds, Sherwood y Péclet de transferencia de masa es el
diámetro de la esfera De, que la velocidad a utilizar es la velocidad promedio del fluido vb,z
perpendicular a la esfera y que los coeficientes de transferencia de masa son el promedio
sobre toda el área de la esfera.
D. Burbujas y gotas
Las gotas y burbujas pequeñas hasta de 0.1 cm de diámetro se comportan como esferas
rígidas. Cuando la resistencia a la transferencia de masa se encuentra en el exterior de las
partículas (en la fase continua), el coeficiente de transferencia de masa puede ser calculado
de las correlaciones del apartado anterior y en particular de la Ec. (6.5-19), aunque para
burbujas, la siguiente correlación empírica2 da mejores resultados
kc Db ⎛ Db ⎞
Sh Db = = 1.13Pe1m,2Db ⎜ ⎟ (6.5-20)
DAB ⎝ 0.45 + 0.2 Db ⎠
Para burbujas y gotas de tamaño moderado, los fenómenos se tornan mucho más
complejos, ya que al interior de las mismas existe una circulación del fluido presente, lo
R. LOBO/2007
322 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
cual provoca un aumento en la rapidez del transporte. Las burbujas y gotas de mayor
tamaño aún, oscilan en su forma y con frecuencia se rompen y también coalescen. Además,
la presencia de impurezas que modifican la tensión superficial disminuye la rapidez de la
transferencia. Estos y otros factores hacen que los datos experimentales existentes
presenten grandes variaciones y que la predicción de los coeficientes de transferencia de
masa sea difícil.
E. Cilíndros
kc D
gases: Sh D = = 0.281Re0.50
D Sc
0.44
DAB
(6.5-21)
400 < Re D < 25, 000 ; 0.6 < Sc < 2.6
kc
(Sc ) = 0.281Re−D0.4
23
líquidos: jD =
vb
(6.5-22)
400 < Re D < 25, 000 ; 3, 000 < Sc
Los lechos empacados contienen un volumen vacío y un volumen sólido ocupado por el
empaque. En esta estructura se forman canales con áreas seccionales variables a través de
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 323
los cuales fluye el fluido. El volumen vacío se define en términos de la fracción vacía,
fracción de huecos del lecho o porosidad del lecho:
volumen de huecos
ε = fracción vacía = (6.5-23)
volumen total del lecho
Puede entonces definirse un equivalente del radio hidráulico para el flujo del fluido en un
lecho empacado como:
Por otra parte, es de utilidad definir el área específica del lecho en términos del área
específica Sp de las partículas de empaque:
Ap
a = S p (1 − ε ) = (1 − ε ) (6.5-26)
Vp
π D p2 6
Sp = = (6.5-27)
π D3p 6 Dp
6 (1 − ε )
a= (6.5-28)
Dp
Esta relación es válida para lechos fijos y fluidizados. Cuando las partículas que forman el
lecho no son esféricas, podemos definir un diámetro equivalente como:
6 6V p
D p ,eq = = (6.5-29)
Sp Ap
R. LOBO/2007
324 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Es necesario advertir que el área por unidad de volumen de un lecho empacado que hemos
definido aquí, a, no debe ser confundida con el área interfacial por unidad de volumen de
lecho entre dos fluidos inmiscibles que fluyen a través de un lecho empacado. La primera es
aproximadamente el área por volumen de lecho del empaque sólido y es independiente del
flujo del fluido, en tanto que la segunda es el área de contacto fluido-fluido en un lecho
empacado y es función, entre otras cosas, de la magnitud de los flujos de las fases fluidas.
La velocidad promedio del fluido en lechos empacados y fluidizados puede definirse de dos
maneras. La más común es la velocidad superficial, vb,sup, que se define como el flujo
volumétrico QV (m3/s, por ejemplo) del fluido dividido por el área seccional del tubo At que
contiene al lecho (como si el tubo estuviera vacío):
QV w ρ
vb,sup = = (6.5-30)
At At
vb,sup Qv At w ρ At
vb,int = = = (6.5-31)
ε ε ε
Una vez establecidos estos conceptos en lechos empacados, podemos pasar a enunciar las
correlaciones.
kc
gases y líquidos: jD = (Sc )2 3 = 1.17 Re−D0.415
vb,sup p
(6.5-32)
10 < Re D p < 2,500 ; 0.6 < Sc < 2, 000
ρ vb,sup D p
Re D p = (6.5-33)
µ
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 325
donde Dp es el diámetro de una esfera que posee la misma área por unidad de volumen que
la partícula de forma el empaque.
Existen otras correlaciones aplicables sólo a gases o sólo a líquidos con rangos de validez
diversa. Para gases fluyendo en un lecho empacado de esferas, puede usarse la correlación
de Gupta y Thodos1
kc
gases: ε jD = ε ( Sc )2 3 = 2.06 Re−D0.575
vb,sup e
(6.5-34)
90 < Re De < 4, 000
Para líquidos fluyendo a baja velocidad en un lecho empacado de esferas puede usarse la
correlación de Wilson y Geankoplis2
kc
líquidos: ε jD = ε ( Sc )2 3 = 1.09Re−D2e 3
vb,sup (6.5-35)
0.002 < Re De < 55 ; 165 < Sc < 70, 600
kc 0.863
gases y líquidos: ε jD = ε ( Sc )2 3 = 0.010 +
vb,sup Re0.58
De − 0.483 (6.5-36)
20 < Re De < 3, 000
1 Gupta, AS y Thodos, G. (1963) AIChE J., 9, 751., y___ (1964), IEC Fund.. 3, 218.
2 Wilson, EJ y Geankoplis CJ (1966) IEC Fund., 5, 9.
3 Gupta, AS y Thodos, G. (1962) AIChE J., 8, 609.
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326 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
_______________________
No está de más que advirtamos, en general, que la velocidad del fluido en las correlaciones
no siempre aparece en ellas como tal, sino que se presenta en términos de flujos másicos
(w) o flujos volumétricos (Qv) del fluido. Esto también ocurre en las definiciones del
número de Reynolds. La razón práctica para ello es que la velocidad de un fluido
generalmente no se mide, sino que se calcula a partir de variables que se pueden medir con
la instrumentación disponible. Ello no debe confundir al estudiante, quien sólo debe
recordar que:
En un experimento a 25 °C y 1 atm, una corriente de aire seco (B) fluye sobre una
superficie sólida plana de 3 m de longitud la cual se mantiene siempre saturada de agua
líquida. Al contacto con la corriente de aire, el agua líquida se evapora y se transfiere al
aire. A estas condiciones, la viscosidad del aire es 0.0184 cp y la difusividad del vapor de
agua (A) en el aire es 0.26 cm2/s. La velocidad del aire es de 2.0 m/s
Calcula:
(a) El coeficiente de transferencia de masa local para la evaporación del agua a los 50 cm
de longitud sobre la superficie de agua y el coeficiente de transferencia de masa promedio
sobre esta distancia;
(b) El valor del flux de agua que se evapora a los 50 cm y el flux promedio sobre esta
distancia;
1 Ver por ejemplo: Kastanek, F, Zahradnik, J, Kratochvil, J y Cermak, J (1993) Chemical Reactor for Gas-
Liquid Systems, Ellis Horwood. Londres. Bailey, JE y Ollis DF (1986) Biochemical Engineering
Fundamentals. McGraw Hill. New York. Cheremisinof, NP (Ed) (1986) Handbook of Heat and Mass
Transfer. Vol 2: Mass Transfer and Reactor Design. Gulf Publishing. Houston. Seader JD y Henley EJ (1998)
Separation Process Principles. John Wiley. New York. Treybal, RE (1980) Mass Transfer Operations. 3a.
Edición. McGraw Hill. New York. Ramachandran, PA y Chaudhari, RV (1983) Three Phase Catalytic
Reactors. Gordon and Breach. Londres.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 327
(a) Comencemos por determinar las propiedades del fluido involucrado en la transferencia
de masa, para determinar el régimen de flujo y seleccionar la correlación adecuada. En la
vecindad de la interfase, la mezcla gaseosa que fluye sobre la superficie de agua líquida es
principalmente aire y un poco de vapor de agua. La presión de vapor del agua a 25 °C es
0.0313 atm, por lo que podemos considerar que la mezcla vapor de agua-aire (A-B) es
diluida y que sus propiedades pueden ser calculadas como si fueran las del aire (B):
ρ mezcla ≅ ρ B =
MB P
=
( 28.8 g mol )(1 atm ) −3
= 1.18 × 10 g cm
3
µ B 1.84 × 10−4 g cm ⋅ s
ν mezcla ≅ ν B = = = 0.156 cm s
2
νB 2
0.156 cm s
Sc = = 2
= 0.6
DAB 0.26 cm s
La definición del problema nos pregunta por el coeficiente de transferencia de masa a los
50 cm de longitud de la superficie de agua líquida. Ello quiere decir que debemos calcular
el coeficiente de transferencia de masa local, específicamente a esa distancia. La
correlación para este coeficiente local para flujo laminar la proporciona la Ec.(6.5-1):
kc z
Sh z = = 0.332 Re0.5
z Sc
13
DAB
R. LOBO/2007
328 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
kc Lz
Sh Lz = = 0.664Re1Lz2 Sc1 3
DAB
Aquí, por claridad, hemos introducido el rango de valores de la distancia sobre la cual se
calculó este coeficiente promedio.
(b) El flux local a los 50 cm y el flux promedio sobre esta distancia del agua que se evapora
están dados, respectivamente, por:
(
N A i = k c CA i − CA b ; ) (
N A i = kc CA i − CAb ) (6.5-40)
Los valores de los coeficientes de transferencia de masa ya los calculamos arriba. Nos resta
encontrar el valor de las concentraciones. Dado que el aire es seco, la concentración de
agua en el seno de la corriente gaseosa CAb podemos considerarla igual a cero. La
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 329
concentración de vapor en la interfase aire-agua del lado del aire CAi la podemos calcular
mediante la hipótesis de equilibrio en la interfase:
CA i = CAsat =
pAsat
=
( 0.0313 atm ) −6
= 1.28 × 10 mol/cm
3
NAi 50 cm ( )
= ( 0.37 cm/s ) 1.28 × 10 −6 mol/cm3 − 0 = 4.74 × 10 −7 mol/cm 2 s
= 17.1 mol/m 2 h
( NA, z )0 ( )
50 cm
= ( 0.74 cm/s ) 1.28 × 10 −6 mol/cm3 − 0 = 9.48 × 10 −7 mol/cm 2s
= 34.2 mol/m 2 h
(c) El cambio de flujo laminar a turbulento no es abrupto, sino gradual. Sin embargo, aquí
consideraremos que el cambio de régimen se da cuando el número de Reynolds es 2×105.
Entonces, podemos definir una distancia crítica zc a la cual el flujo cambia de laminar a
turbulento de la siguiente manera:
zc vb, z
Re zc = 2 × 105 =
ν
De esta relación podemos obtener zc:
2 ×105 ν ( 2 × 10 )( 0.156 cm /s )
5 2
zc = = = 156 cm
vb, z ( 200 cm/s )
Lo anterior quiere decir que la longitud total de la superficie de 300 cm está dividida en una
zona de flujo laminar y una zona de flujo turbulento:
(d) En vista de la existencia de zonas de flujo laminar y de flujo turbulento, para encontrar
el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre la longitud total Lz=300 cm de la
superficie, debemos promediar los coeficientes locales sobre ella. El coeficiente local para
la zona laminar está dado por la Ec.(6.5-38) y el coeficiente local para la zona turbulenta lo
podemos obtener de la Ec.(6.5-4):
R. LOBO/2007
330 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
kc z
Sh z = = 0.0296 Re0.8
z Sc
13
DAB
de donde
⎛D ⎞
kc = 0.0296 ⎜ AB ⎟ Re0.8
z Sc
13
(6.5-41)
⎝ z ⎠
1 ⎛
( kc )lam dz + ∫z ( kc )turb dz ⎞⎟
zc Lz
kc = ⎜
Lz ⎝ ∫0 c ⎠
(6.5-42)
DAB Sc1 3 ⎡ dz ⎤
0.5 0.8
⎛ vb, z ⎞ zc dz ⎛v ⎞ Lz
kc =
Lz
⎢0.332 ⎜
⎢⎣ ⎝ ν ⎠
⎟ ∫0 z 0.5
+ 0.0296 ⎜ b, z ⎟
⎝ ν ⎠
∫
zc
⎥
z 0.2 ⎥
⎦
(6.5-43)
DAB Sc1 3 ⎡
=
Lz ⎣
0.664 Re0.5 0.8 0.8 ⎤
zc + 0.037 Re Lz − Re zc ⎦ ( )
Evidentemente, podemos escribir esta ecuación en términos del número de Sherwood
promedio:
Sh Lz =
kc Lz ⎡
DAB
= 0.664 Re0.5
⎣
0.8 0.8 ⎤
zc + 0.037 Re Lz − Re zc ⎦ Sc
13
( ) (6.5-44)
Para calcular el coeficiente promedio sobre toda la placa sólo nos resta conocer ReLz , ya
que el resto de las cantidades en la Ec.(6.5-43) son conocidas:
ν (0.156 cm /s)
2
Finalmente, podemos obtener el valor del coeficiente promedio sobre toda la superficie:
2 13
⎡0.664 (2 × 105 )0.5 + 0.037 ( (3.84 × 105 )0.8 − (2 × 105 )0.8 )⎤
(0.26cm /s)(0.6)
kc = ⎣ ⎦
300 cm
= 0.32 cm/s
(e) Para el caso en que la velocidad del aire cambia a 10 m/s, nuestra intuición nos dice que
la longitud de la zona laminar será menor y que la turbulenta aumentará. Esto lo podemos
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 331
verificar calculando la distancia crítica zc para el cambio del régimen de flujo de laminar a
turbulento, de manera semejante a como lo hicimos anteriormente:
2 ×105 ν ( 2 × 10 )( 0.156 cm /s )
5 2
zc = = = 31.2 cm
vb, z (1000 cm/s )
Esto significa que la longitud total de la superficie de 300 cm está ahora dividida en una
zona de flujo laminar y una zona de flujo turbulento como sigue:
ν 2
(0.156 cm /s)
⎛D ⎞
kc = 0.0365 ⎜ AB ⎟ Re0.8
Lz Sc
13
(6.5-45)
⎝ Lz ⎠
⎛ 0.26 cm/s ⎞
⎟ (1.92 × 10 ) ( 0.6 ) = 2.84 cm/s
6 0.8 13
kc = 0.0365 ⎜ (6.5-46)
⎝ 300 cm ⎠
Para obtener el valor del coeficiente promedio por vía del promediado de los coeficientes
locales usamos la Ec.(6.5-43), de donde podemos calcular
2 13
⎡0.664 (2 × 105 ) 0.5 + 0.037 ( (1.92 × 106 )0.8 − (2 × 105 ) 0.8 )⎤
(0.26cm /s)(0.6)
kc = ⎣ ⎦
300 cm
(6.5-47)
= 2.62 cm/s
R. LOBO/2007
332 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 333
agua
y CA b , vb, y
N Ai
Ly ∆y
∆y
N Ai
Lz
Dt
CO 2
(
π Dt Lz N A, y y − N A, y y +∆y )+ N A i ∆Ai =0 (6.5-48)
N A, y = J A, y + CA b vb , y ≅ CA b vb , y (6.5-49)
(
N A i = k c CA i − CA b ) (6.5-50)
R. LOBO/2007
334 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
dCA b kc
−
dy
+ (
Lz vb, y
)
CA i − CA b = 0 (6.5-52)
y=0; CA b = 0 (6.5-53)
kc y
( ) ( )
12 12
Sh y = = 0.691 Re y Sc = 0.691 Pem y (6.5-54)
DAB
12 12
⎛ D ⎞ ⎛ y vb, y ⎞ ⎛ vb, y DAB ⎞
kc = 0.691⎜ AB ⎟ ⎜ ⎟ = 0.691⎜ ⎟ (6.5-55)
⎝ y ⎠ ⎝ DAB ⎠ ⎝ y ⎠
CA b ⎡ ⎛D y⎞ ⎤
12
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 335
(b) Este cálculo puede hacerse de otra manera, a partir de un balance global de masa sobre
el soluto en toda la columna, entre la entrada y la salida de ella. La cantidad de soluto total
entre entrada y salida de la columna debe ser igual a la cantidad total transferida. La
cantidad total transferida se expresa en términos del flux interfacial promedio en toda la
columna multiplicada por el área total de transferencia de la columna. Este enfoque ya lo
utilizamos en el Ejemplo 6.3-1. Entonces, el balance de masa sobre el soluto en toda la
columna se expresa por:
( ) ( )
QV CA b Ly − QV CA b ( 0 ) = π Dt Lz vb, y CA b Ly = N A i Ai
( ) (6.5-58)
=0
donde QV es el flujo volumétrico del fluido y Ai=πDtLy es el área interfacial total contenida
en la columna. En el Ejemplo 6.3-1 demostramos que el flux interfacial promedio se
expresa en términos del coeficiente de transferencia de masa promedio y la diferencia de
concentración media logarítmica:
N A i = kc ( ∆CA )ln = kc
( )
[CA i − CA b Ly ] − [CA i − CA b ( 0 )]
(6.5-59)
⎡ CA i − CA b L y
ln ⎢
( ) ⎤⎥
⎢⎣ CA i − CA b ( 0 ) ⎥⎦
N A i = kc
( )
−C A b L y
(6.5-60)
⎛ CA b ( L y ) ⎞
ln ⎜ 1 − ⎟
⎜ CA i ⎟
⎝ ⎠
⎡ ⎛ kc L y ⎞⎤
( )
CA b Ly = CA i ⎢1 − exp ⎜ −
⎜ vb, y Lz ⎟⎟ ⎥ (6.5-61)
⎢⎣ ⎝ ⎠ ⎥⎦
R. LOBO/2007
336 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
kc Lz
( ) (L )
12 12
Sh Lz = = 0.691 Pem Lz z Ly
DAB
12 12
⎛ D ⎞ ⎛ 4vb, y Lz ⎞ ⎛ Lz ⎞
kc = 0.691⎜ AB ⎟ ⎜ ⎟ ⎜⎜ ⎟⎟ (6.5-62)
⎝ Lz ⎠ ⎝ DAB ⎠ ⎝ Ly ⎠
12 12
⎛ 1.96 × 10 −5 cm 2 /s ⎞ ⎛ 4(10 cm/s)(0.025 cm) ⎞ ⎛ 0.025 cm ⎞
kc = 0.691 ⎜ ⎟⎜ −5 2 ⎟ ⎜ ⎟
⎝ 0.025 cm ⎠ ⎝ 1.96 × 10 cm /s ⎠ ⎝ 100 cm ⎠
= 1.93 × 10 −3 cm/s
Si comparamos este resultado con el obtenido en la Ec,(6.5-57) podemos ver que son
prácticamente idénticos, lo cual no debe sorprendernos. Los cálculos del inciso (a) fueron
realizados con base en variables locales y los del inciso (b) fueron hechos con base en
variables promedio. Era necesario demostrar concretamente que los cálculos son
equivalentes, con tal que cualquier método de realizarlos se haga correctamente. No
obstante, seguimos adoptando la posición de que el método que usa variables locales tiene
la ventaja de hacer reflexionar al estudiante sobre la verdadera naturaleza local de los
fenómenos de transferencia de masa.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 337
matemática. También, las ecuaciones generales de cambio adimensionales para cada tipo
de transporte obtenidas en el Capítulo 5 muestran grandes analogías en su forma. Ello
obedece a que los mecanismos físicos de transporte difusivo de momentum, calor y masa
son semejantes, y los mecanismos de transporte convectivo de momentum, calor y masa
también los son entre sí. Esta semejanza física en los mecanismos de transporte es de gran
utilidad, ya que con alguna frecuencia permite estudiar uno de los fenómenos de transporte
estudiando otro.
Las analogías son de utilidad para condiciones en que el flujo alrededor de la interfase es
turbulento. En esta sección trataremos dos analogías: la de Reynolds, que es importante por
su sencillez y contenido conceptual; y la de Chilton-Colburn, que es de gran utilidad
práctica. Para un análisis más detallado de las analogías, puede consultarse a Sherwood et
al (1975) y a Welty el al (1976).
A. La analogía de Reynolds
Para lo que sigue, supondremos que las transferencias se dan en dirección y, y que la interfase
desde la cual se originan está en y=0. La expresión del flux de masa para el caso de una
solución diluida es (ver Sec. 5.6)
( ()
N A, y = − DAB + DAB
t
) dCd y
A
(6.6-1)
τ (ytotal
z
)
(
= − ν +ν ( )
t
) d (dρyv )
z
(6.6-2)
R. LOBO/2007
338 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(
d ρ Cˆ p ,m T )
qy = − α + α ( (t )
) dy
(6.6-3)
vz Ti − T C A i − CA
vz∗ = ; T∗ = ; CA∗ = (6.6-4)
vb, z Ti − Tb CA i − CA b
las sustituimos en las Ecs.(6.6-1) a (6.6-2), las evaluamos en la interfase (y=0), e igualamos
a la definición del flux correspondiente en la interfase, obtenemos
( (t )
N A i = − DAB + DAB CA i − CA b )( )
⎛ d CA∗ ⎞
⎜− (
⎟ = k c CA i − CA b
⎝ d y ⎠ y =0
) (6.6-5)
( t
) ⎛ dT ∗ ⎞
qi = − α + α ( ) ρ Cˆ p ,m (Ti − Tb ) ⎜ − ⎟ = h (Ti − Tb )
⎝ d y ⎠ y =0
(6.6-6)
(
τ i = − ν +ν ( t ) ρ vb, z ⎜ ) ⎛ d vz∗ ⎞
⎝ d y ⎠ y =0
1
⎟ = 2 ρ vb, z f
2
(6.6-7)
kc h 1 f vb, z
= = (6.6-8)
( (t )
DAB + DAB ) (
ρ Cˆ p ,m α + α (t )
) ( 2 ν +ν (t ) )
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 339
()
= α ( ) =ν ( )
t t t
DAB (6.6-9)
kc h f
= = (6.6-10)
vb, z ρ Cˆ p ,m vb, z 2
Esta analogía resulta de interés por su sencillez y nos permite estimar coeficientes de
transferencia de masa a partir de coeficientes de transferencia de calor o factores de fricción
de casos análogos. Por ejemplo, si contáramos con un valor del coeficiente de transferencia
de calor para el enfriamiento de una esfera en un fluido que fluye sobre ella en régimen
turbulento, sería posible calcular el coeficiente de transferencia de masa para el caso en que
un soluto se estuviera disolviendo desde una esfera sobre la cual pasa un fluido en flujo
turbulento. Mejor aún, si se cuenta con una correlación para el coeficiente de transferencia
de calor o el factor de fricción para una determinada situación, puede obtenerse una
correlación para el coeficiente de transferencia de masa para la situación análoga.
B. La analogía de Chilton-Colburn
R. LOBO/2007
340 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
kc h f
(Sc )2 3 = jD = jH = ˆ ( Pr )2 3 = (6.6-11)
vb, z ρ C p ,m vb, z 2
Por último, hay que reiterar que las propiedades del fluido deben evaluarse a las
condiciones promedio entre las que prevalecen en la interfase y en el seno del fluido. Esto
es particularmente importante en cuanto el efecto de la temperatura sobre las propiedades y
éstas deben calcularse a una temperatura promedio entre la que prevalece en la interfase y
la del seno del fluido.
k h
( Sc )2 3 = ˆ ( Pr )2 3
vb, z ρ C p ,m vb, z
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 341
23 23
h ⎛ Pr ⎞ h ⎛ DAB ⎞
kc = ⎜ ⎟ = ⎜ ⎟ (6.6-12)
ˆ
ρ C p ,m ⎝ Sc ⎠ ˆ
ρ C p ,m ⎝ α ⎠
Solo nos resta calcular las propiedades que aparecen en la Ec.(6.6-12). Notemos que hemos
supuesto condiciones isotérmicas en el problema, por lo cual la temperatura promedio para
evaluar las propiedades es también 300 ºK. En vista de que la mezcla aire-amoníaco se
considera es diluida, podemos considerar que las propiedades de la mezcla se pueden
aproximar por las del aire:
−5
kT (6.25 × 10 cal s ⋅ cm ⋅ K)
α mezcla ≅ α aire = = 2
= 0.22 cm s
ˆ
ρ C p ,m ( 1.17 × 10
−3
g cm
3
) (0.24 cal g ⋅ K)
23
2
(0.108 cal cm ⋅ s ⋅ K) ⎛ 0.23 cm 2 s ⎞
kc = −3 3 ⎜ 2 ⎟ = 396.2 cm s
(1.17 × 10 g cm ) (0.24 cal g ⋅ K) ⎝ 0.22 cm s ⎠
pAb Tb yAb Tb
Hr = = (6.6-13)
pAsat Tb yAsat Tb
R. LOBO/2007
342 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
enfriamiento que provoca la evaporación del agua causada por el flujo de aire. El
termómetro descubierto se denomina de bulbo seco y el que está cubierto por la tela
mojada se llama de bulbo húmedo. En la Figura 6.6-1 se muestra una instalación típica.
termómetro de termómetro de
bulbo seco bulbo húmedo
Tb
superficie cilíndrica de
Tí transferencia de calor y masa
aire
Solución. Comencemos observando que el flujo de agua que se evapora alrededor del
termómetro de bulbo húmedo es el flux interfacial multiplicado por el área lateral de la
superficie cilíndrica expuesta al flujo de aire.
( ) (
WAi = π Dt Lt N A i = π Dt Lt kc CA i − CA b ≅ π Dt Lt kc Cm yA i − yAb ) (6.6-14)
El flujo convectivo de calor desde el aire hasta la superficie húmeda de la tela que cubre al
termómetro de bulbo húmedo es el mismo que se usa para vaporizar el agua de la tela.
Entonces,
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 343
π Dt Lt qi = π Dt Lt h (Tb − Ti ) = π Dt Lt N A i ∆ H A vap
(6.6-15)
( )
= π Dt Lt kc Cm yA i − yA b ∆ H A vap
h (Tb − Ti )
yA b = yA i − (6.6-16)
Ckc ∆ H A vap
23
h ⎛ α ⎞
= ρ m Cˆ p ,m ⎜ ⎟ = ρ mCˆ p ,m Le2 3 (6.6-17)
kc ⎝ DAB ⎠
⎛ C p ⎞ 2 3
yA b = yA i − ⎜ ⎟ Le (Tb − Ti ) (6.6-18)
⎜ ∆H A vap ⎟
⎝ ⎠
donde C p,m es ahora la capacidad calorífica molar media entre Tb y Ti. Si dividimos la
Ec.(6.6-18) por la fracción mol de saturación del vapor de agua a Tb, obtendremos la
definición de la humedad relativa, la cual se puede escribir para mayor claridad como
R. LOBO/2007
344 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
húmedo y bulbo seco. Incluso pueden usarse para sustancias que no sean agua, es decir,
para mezclas de un gas no condensable con otro que sí lo es. Con frecuencia se elimina de
estas ecuaciones en número de Lewis, ya que para el sistema aire-vapor de agua este
número es cercano a la unidad.
El flux local de soluto A que arriba a la interfase del lado del gas está dado por
(
N A i ,G = kG pA b − pA i ) (6.7-1)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 345
pA b
empaque pAi
inerte
CA i
El flux local de soluto A que se transfiere desde la interfase del lado del líquido hacia el
seno del líquido está dado por
(
N A i , L = k L CA i − CA b ) (6.7-2)
N A i ,G = N A i , L = N A i
(6.7-3)
( ) (
kG pA b − pA i = k L CA i − CA b )
De esta ecuación podemos obtener:
kL p − pAi
− = Ab (6.7-4)
kG CA b − CA i
En la Figura 6.7-2 aparece la curva de equilibrio para el soluto A en las fases gas y líquido
(recordar que la pendiente de esta curva representa al coeficiente de partición m). Las
R. LOBO/2007
346 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
condiciones en un punto del seno del gas y del líquido están representadas por el punto P1
(ver Figura 6.7-1). Como lo indica la Ec.(6.7-4), una línea recta que parta del punto P y
tenga pendiente −kL/kG tocará la línea de equilibrio en el punto I, que representa las
condiciones locales en la interfase. Las condiciones en la interfase caen sobre la curva de
equilibrio debido a la hipótesis de equilibrio en la interfase que usamos para relacionar las
concentraciones en las fronteras de dos fases. En este diagrama también quedan
establecidas las fuerzas motrices locales para cada una de las transferencias en las fases
individuales: (pAb−pAi )para la fase gas, y (CAi−CAb) para la fase líquida.
pA cuerva de
P equilibrio
pA b pA = mCA∗
fuerza motriz en el gas
kL
pendiente = −
fuerza motriz global
kG
pAi
I
pA∗
CA b CAi CA∗
CA
fza. motríz líquido
fuerza motriz global
Figura 6.7-2. Fuerzas motrices locales para la transferencia de masa local entre fases.
No obstante, las condiciones en la interfase, sea del lado del gas o del líquido, son difíciles
de evaluar o medir experimentalmente y, por lo general, son desconocidas. Sería muy
deseable poder cuantificar la transferencia del soluto del seno del gas al seno del líquido
una fuerza motriz que fuera observable experimentalmente (medible). Para alcanzar este
objetivo, es necesario eliminar pAi y CAi de las Ecs.(6.7-1) y (6.7-2). La forma de hacerlo
es usar la hipótesis de equilibrio en la interfase, suponer que en la interfase se alcanza
instantáneamente el equilibrio, de modo que las concentraciones interfaciales de ambas
fases están relacionadas por
pA i = mCA i (6.7-5)
1 El punto P está fuera de la línea de equilibrio, indicando que en esa localidad el sistema no está en equilibrio
y que, por lo tanto, habrá un proceso de transferencia de masa.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 347
kG pA b + k L CA b
CA i = (6.7-6)
mkG + k L
1
NAi =
1 m ( pAb − mCAb ) (6.7-7)
+
kG k L
Esta ecuación merece varios comentarios. En primer lugar, notamos que ahora el flux local
está expresado en términos de las concentraciones en los senos del gas y del líquido locales,
las cuales son observables experimentalmente. En segundo lugar, la Ec.(6.7-7) expresa el
flux local en términos de la suma de las resistencias a la transferencia de masa en cada una de
las fases; en otras palabras, hemos logrado expresar el flux en términos de la resistencia local
total a la transferencia de masa dada por (1/kG + m/kL).
Es importante percatarnos de que las resistencias 1/kG y 1/kL individuales en cada fase no
son directamente aditivas, sino que están relacionadas con el coeficiente de partición m, que
es una propiedad termodinámica del soluto en las fases en contacto.
Sería deseable ahora poder expresar el flux que cruza la interfase en términos de un solo
coeficiente de transferencia de masa que incluya las resistencias en el gas y en el líquido,
así como una sola diferencia de concentración en una de las fases. A este tipo de coeficiente
se le denomina coeficiente de transferencia de masa global, para distinguirlo de los
coeficientes individuales en cada una de las fases. Si escogemos expresar la Ec.(6.7-7) en
términos de una fuerza motriz de presiones parciales podemos escribir
(
N A i = KG pA b − pA∗ ) (6.7-8)
donde
1 1 1 m
KG = ó = + (6.7-9)
1 m KG kG k L
+
kG k L
y
R. LOBO/2007
348 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(
N A i = K L CA∗ − CA b ) (6.7-11)
donde
1 1 1 1
KL = ó = + (6.7-12)
1 1 KL mkG k L
+
mkG k L
y
pA b
CA∗ = (6.7-13)
m
Las formas de expresar el flux local dadas por las Ecs.(6.7-8) y (6.7-11) son totalmente
equivalentes. Conviene destacar que KG y KL no son independientes, ya que
K L = mKG (6.7-14)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 349
masa global del lado del líquido, aunque es muy importante no olvidar que ambos
coeficientes incluyen las dos resistencias a la transferencia de masa.
En sistemas donde el soluto A presente en el gas es muy soluble en el líquido (NH3 en agua,
por ejemplo), m es pequeña y de la Ec.(6.7-9) se obtiene,
R. LOBO/2007
350 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
( kG ) NH3 Z
Sh G,NH
Z
3 = = AG Re aZ ,G Sc1NH
3
3G
(6.7-19)
DNH3G
( kG ) X Z
Sh G,X
Z = = AG Re aZ ,G Sc1X3G (6.7-20)
DXG
13 23
( kG )X D ⎛ Sc XG ⎞ ⎛ D ⎞
= XG ⎜ ⎟ ≈ ⎜ XG ⎟ (6.7-21)
( kG ) NH3 DNH3G ⎜ Sc NH G
⎝ 3
⎟
⎠
⎜ DNH G
⎝ 3
⎟
⎠
Podemos proceder de manera semejante para el líquido, sólo que ahora seleccionaremos
para los experimentos un gas poco soluble, digamos CO2, para que la resistencia a la
transferencia de masa se localice en el líquido. La correlación para el CO2 es del tipo
( k L )CO2 Z
Sh Z ,CO2 = = AL RebZ ,L Sc1CO2 2L (6.7-22)
DCO2L
En esta expresión, Z sigue siendo la misma distancia característica usada para el gas. La
constante AL es una constante de ajuste y el número de Reynolds del líquido será
únicamente dependiente de las condiciones hidrodinámicas seleccionadas. El exponente
(1/2) en el número de Schmidt es típico en correlaciones (teoría de penetración) donde la
resistencia a la transferencia de masa se localiza en el líquido. Es de esperarse que una
correlación para la sustancia X en el líquido siga el mismo comportamiento, sólo que el
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 351
( k L )X Z
Sh L,X
Z = = AL Re aZ .L Sc1X2L (6.7-23)
DXL
12 12
( k L )X D ⎛ Sc ⎞ ⎛ DXL ⎞
= XL ⎜ XL
⎟ ≈⎜ ⎟ (6.7-24)
( k L )CO2 DCO2L ⎜⎝ ScCO2LG ⎟
⎠
⎜ DCO L
⎝ 2
⎟
⎠
En las Ecs.(6.7-21) y (6.7-24) hemos supuesto que los cocientes de las viscosidades
cinemáticas presentes en los números de Schmidt son aproximadamente iguales a la unidad
ν XG ν XL
≈1 ; ≈1 (6.7-25)
ν NH3 G ν CO2 L
Los resultados alcanzados deben usarse con cautela, pues sólo representan estimaciones.
Con frecuencia, en la literatura se encuentra, en ambas estimaciones, que las razones de
difusividades están elevadas al exponente (1/2). La razón para ello es que la estimación se
hace a partir de la teoría de penetración del coeficiente de transferencia de masa, lo cual
vimos en la Sec. 6.2 y volveremos a ver en el Capítulo 7. La explicación para el exponente
(2/3) en el resultado la Ec.(6.7-21) proviene de la teoría de la capa límite, que también
veremos en el Capítulo 7. En términos prácticos, la diferencia es menor y bien podemos
usar el exponente (1/2) en los resultados expresados por las Ecs.(6.7-21) y (6.7-24).
Por último, para poder calcular el coeficiente global para la sustancia X debemos contar
con el coeficiente de partición mX, el cual debe obtenerse de experimentos al equilibrio.
Sólo entonces, podemos obtener el coeficiente global de las definiciones dadas por la Ec.
(6.7-9) o la (6.7-12). Es importante señalar, además, que los coeficientes empleados en este
ejemplo son locales, si bien el procedimiento y los resultados son los mismos para obtener
los coeficientes promedio.
En una torre empacada que opera a 30 ºC y 2 atm, se lleva a cabo un estudio de absorción
de H2S de una corriente de aire en agua. Un valor estimado del coeficiente de transferencia
R. LOBO/2007
352 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
de masa individual del lado del gas es de 9.31×10−2 cm/s. En un punto determinado de la
torre, la fracción mol del H2S en la interfase del lado del líquido es 2×10−5, y la presión
parcial del H2S en el seno del gas es de 0.05 atm. El coeficiente de partición (la constante
de Henry) del sistema es 600 atm/(fracción mol).
Calcula:
(a) el flux de H2S que se absorbe en agua;
(b) el coeficiente de transferencia de masa individual kG;
(c) el coeficiente individual de transferencia de masa del lado del líquido, kL;
(d) el coeficiente de transferencia de masa global del lado del líquido KL; y
(e) el porcentaje de la resistencia a la transferencia de masa que se localiza en la fase
líquida.
Solución. (a) Designemos al H2S como la especie A. Su tasa de absorción está dada por
(
N AGi = kcG CAGb − CAGi ) (6.7-26)
donde hemos usado el superíndice G para indicar la fase gaseosa. Notemos que por
definición de la fuerza motriz kcG ≠ kG ; mientras kcG usa una diferencia de concentración
molar como fuerza motriz, kG usa una diferencia de presión parcial.
pA b (0.05 atm)
CAGb = = 3
= 2.01 × 10
−6
mol cm
3
pA i (0.012 atm) 3
CAGi = = 3
= 4.83 × 10
−7
mol/cm
RT (82.05 atm ⋅ cm mol ⋅ K) (303K)
Ahora simplemente sustituimos valores en la Ec.(6.7-26) para obtener el flux de H2S que se
absorbe,
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 353
( )
N AGi = kcG CAGb − CAGi = kG pA b − pA i ( ) (6.7-27)
∆CAG ∆ pA RT kcG
kG = kcG = kcG = (6.7-28)
∆ pA ∆ pA RT
(9.31 × 10 −2 cm s) −6
kG = 3
= 3.74 × 10
2
mol/cm ⋅ atm ⋅ s
(82.05atm ⋅ cm mol ⋅ K) (303K)
(c) Por definición, sabemos que el flux interfacial del lado del líquido es:
(
N AL i = k L CA i − CA b = N AGi ) (6.7-29)
En este caso, para calcular kL debemos hacer dos suposiciones. Primero, que CAb≈0, en
vista de que la solución es diluida y no conocemos ningún valor de la concentración de A
en el seno del líquido. La segunda suposición es que la concentración molar total de la
solución, CL, es aproximadamente igual a la del agua, lo cual es razonable porque la
solución es diluida. Entonces,
ρ H 2O (1 g/cm3 ) −5
CA i = CL xA i ≅ CH 2O xA i = xA i = (2 × 10 )
M H 2O (18 g/mol)
= 1.11 × 10 −6 mol/cm3
N AL i (1.42 × 10
−7
mol/cm s)
2
kL = = = 0.13 cm/s
( CA i − 0 ) (1.11 × 10
−6
mol/cm )
3
(d) El coeficiente de transferencia de masa global del lado del líquido está dado por la
Ec.(6.7-12)
R. LOBO/2007
354 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
−1
⎛ 1 1 ⎞
KL = ⎜ + ⎟ (6.7-30)
⎝ mkG k L ⎠
m′ m′ (600 atm)
m= = = 4 3
= 1.08 × 10 atm ⋅ cm mol
CL ρ L M L (1 g/cm 18 g/mol)
3
−1
⎡ 1 1 ⎤
KL = ⎢ 4 3 −6 2
+ ⎥
⎣ (1.08 × 10 atm ⋅ cm mol)(3.74 × 10 mol cm ⋅ atm ⋅ s) (0.13 cm s) ⎦
= 0.031 cm s
Recapitulación
La caracterización de la transferencia de masa en las interfases es un problema complejo
debido al desconocimiento de la situación del flujo alrededor de éstas. Ello hace necesario
introducir el modelo del coeficiente de transferencia de masa, que si bien es aproximado,
resulta muy útil. Este modelo es una alternativa al de la ley de Fick, ya que agrega en el
coeficiente de transferencia de masa diversos efectos que ésta no puede tomar en cuenta.
En la Sec. 6.1, planteamos una definición empírica del coeficiente de transferencia de masa.
Señalamos que existe una diversidad de definiciones de él y apuntamos que es necesario
definir con claridad la diferencia de concentración y el área de transferencia.
Posteriormente, en la Sec. 6.2 vimos cómo una serie de problemas que analizamos en los
capítulos 2 y 4 vía la ley de Fick tienen un equivalente si son analizados mediante el
coeficiente de transferencia de masa. En la Sec. 6.3 hicimos una aproximación teórica
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 355
En las Sec. 6.4 vimos cómo valernos del análisis dimensional para correlacionar datos
experimentales en términos de números adimensionales y en la Sec 6.5 presentamos una
variedad de correlaciones comúnmente usadas para estimar el coeficiente de transferencia
de masa. En la Sec. 6.6 abordamos las analogías entre las transferencias de momentum,
calor y masa para calcular el coeficiente de transferencia de masa. Por último, en la Sec. 6.7
extendimos el uso del modelo del coeficiente de transferencia de masa a situaciones en las
cuales la transferencia ocurre entre dos fases; desarrollamos la llamada teoría de las dos
películas e ilustramos el uso de coeficientes de transferencia de masa globales para
cuantificar el flux de masa que se transfiere entre fases.
Globalmente, el contenido del capítulo es práctico. Nos da bases para analizar y realizar
cálculos en aplicaciones como disolución, evaporación, secado, destilación, absorción y
extracción, entre otras. Es útil también para describir la transferencia de masa en reactores
químicos, aunque no para entender las reacciones químicas que suceden dentro de estos
equipos.
Revisión de conceptos
R6.1. ¿Por qué es importante el estudio de la transferencia de masa en las interfases? Cita
tres ejemplos.
R6.2. Explica las razones por las que es necesario emplear modelos empíricos aproximados
para cuantificar la transferencia de masa en las interfases.
R6.6. Analiza, con base en ejemplos, los problemas que existen para lograr una definición
precisa del coeficiente de transferencia de masa.
R6.5. Explica cuáles diferencias de concentración son preferibles para definir el coeficiente
de transferencia de masa. ¿Por qué?
R. LOBO/2007
356 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R6.8. ¿Qué es la difusión turbulenta? ¿Cuál es su origen? ¿Cómo se cuantifica? ¿De qué
depende la difusividad turbulenta?
R6.10. Describe en qué se basan los métodos de obtención del coeficiente de transferencia
de masa.
R6.13. ¿Qué significa la afirmación de que una correlación implica una situación física
determinada?
R6.16. ¿Cuáles son las ideas básicas que sustentan el uso de las denominadas analogías
para obtener coeficientes de transferencia de masa?
R6.15. Explica las hipótesis en que se basa la analogía de Reynolds. ¿A qué tipo de
sistemas es aplicable y en cuáles falla totalmente?
R6.18. ¿Es siempre cierta la hipótesis de que en la interfase entre dos fases existe
equilibrio?
R6.19. En un sistema de dos fases, ¿son las resistencias a la transferencia de masa en cada
fase directamente aditivas? Explica.
R.22. Estudia de nuevo el Ejemplo 6.2-1 y explica el resultado expresado por la Ec.(6.2-42)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 357
Problemas
6.1. Determinación del coeficiente de transferencia de masa. En un recipiente de 20 L,
inicialmente lleno de aire seco, se ponen 1.6 L de agua y ésta comienza a evaporarse. El
recipiente se mantiene a 25 ºC y el área superficial del agua dentro de él es de 150 cm2.
Después de 3 minutos el aire está 0.05% saturado de vapor de agua. ¿Cuál es el coeficiente
de transferencia de masa? ¿En cuánto tiempo se alcanzará una concentración del vapor de
agua del 90 % de su valor de saturación?
6.6. Uso de correlaciones. Considera un lecho empacado con esferas de naftaleno de 1.0
pulg. de diámetro. Una corriente de aire seco pasa a través del lecho a una velocidad de 4
ft/s. Encuentra el coeficiente de transferencia de masa para la sublimación del naftaleno, si
la temperatura es 60 ºF y su coeficiente de difusión en aire es 0.21 ft2/hr.
6.5. Uso de correlaciones. Se derrama un combustible sobre una superficie plana y forma
una capa de 0.25 pulg. de espesor sobre una longitud de 7 ft. El combustible está a 60 ºF; a
esta temperatura su presión de vapor es 2 psia; su viscosidad cinemática es 1.05 ft2/hr, su
densidad es 54 lb/ft3 y su coeficiente de difusión en aire es 0.55 ft2/hr. Si una brisa a 75 ºF
sopla paralela a la superficie del combustible derramado con una velocidad de 5 millas por
hora, determina la tasa de evaporación del combustible. Repite el cálculo para velocidades
del viento de 10, 15 y 20 millas/hr.
6.6 Uso de correlaciones. Una corriente de aire pasa a una velocidad de 50 ft/s a través de
un tubo cilíndrico de 1.0 pulg. de diámetro interno hecho de naftaleno. La temperatura es
50 ºF y la presión 1 atm. A esta temperatura, la presión de vapor del naftaleno es de 0.0209
mm Hg y su difusividad en aire es de 0.2 ft2/hr. Determina a qué longitud del tubo la
concentración del naftaleno será de 3.7 × 10−8 lbmol/ft3.
R. LOBO/2007
358 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
6.9. Determinación de la tasa de evaporación de agua. Una corriente de aire fluye a una
velocidad de 1.20 m/s, tiene una temperatura de 25 ºC y una humedad relativa de 30 %.
Esta corriente fluye paralelamente a una superficie de agua que está a 15 ºC por un trayecto
de 20 cm. Calcula la tasa de evaporación del agua.
6.11. Evaporación de una gota. Una gota esférica de agua de 0.04 cm de diámetro cae a
una velocidad de 2.0 m/s en aire seco a 1 atm. La temperatura del aire es de 60 ºC y la de la
superficie de la gota es 30 ºC. En estas condiciones no es posible ignorar la parte
convectiva del flux total (la mezcla aire-vapor de agua en la vecindad de la interfase no es
diluida). Suponiendo pseudo estado estacionario, calcula la tasa de evaporación de la gota y
el tiempo en que ésta se evaporará por completo.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 359
(a) Grafica los datos de equilibrio en papel milimétrico. Localiza en este diagrama el
punto de operación de la columna correspondiente a los análisis del gas y del líquido.
(e) Calcula el porcentaje de la resistencia a la transferencia de masa del lado del líquido.
6.13 Coeficientes de transferencia de masa globales Deriva las Ecs. (6.7-11), (6.7-12) y
(6.7-13)
6.15 Coeficientes de transferencia de masa globales. Deriva las expresiones para los
coeficiente de transferencia de masa globales Ky y Kx, a partir de los coeficientes
individuales ky y kx y las respectivas fuezas motrices en fracción mol.
6.16 Coeficientes locales y coeficientes promedio. A partir de las ecuaciones que definen
los coeficientes de transferencia de masa locales dados por las Ecs.(6.2-18) y (6.2-28),
obtener el coeficiente promedio aplicando la Ec.(6.2-32). Compara tus resultados con las
Ecs.(6.2-21) y (6.2-30), respectivamente.
Calcula el flujo molar de naftaleno a la salida del lecho. Sugerencia: Primero, define la
diferencia de concentración a emplear con el coeficiente de transferencia de masa promedio
dado como dato. Después, calcula la concentración promedio a la salida del lecho.
Finalmente, calcula el flujo molar de naftaleno a la salida del lecho.
R. LOBO/2007
360 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
7
MODELOS DE LA TRANSFERENCIA
DE MASA CONVECTIVA
Hemos venido señalando que las condiciones en la vecindad de una interfase son difíciles
de observar experimentalmente, particularmente cuando prevalecen condiciones de flujo
turbulento en su cercanía. Ello dificulta el conocimiento cierto sobre el proceso de
transferencia de masa. Ya en la Sec. 6.3 hicimos una primera discusión cualitativa sobre los
fenómenos que se suceden alrededor de una interfase fluido-sólido.
Expliquemos un poco más. Salvo algunas excepciones, las correlaciones del coeficiente de
transferencia de masa (como las estudiadas en el capítulo anterior) se obtienen a partir de
R. LOBO/2007
362 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Todos los modelos que se han propuesto para explicar los fenómenos de transferencia de
masa en una interfase parten de suponer que la resistencia a la transferencia está confinada
a una región cercana a la interfase. Aunque se han reportado un número relativamente
amplio de modelos de transferencia de masa en la interfase, aquí solo expondremos cuatro
de los más importantes:
1
Withman, W.G. (1923), Chem. Met. Eng., 29, 146.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 363
interfase película
estancada
pAb
CAi
perfil del
modelo
gas líquido
turbulento
CAb
perfil real
N Ai
Para evitar complicaciones innecesarias en este momento, supongamos que la solución que
forma el soluto en el líquido es diluida, de modo que podamos despreciar el término
convectivo del flux total. Entonces, podemos escribir la expresión para el flux total del
soluto A en términos del coeficiente de transferencia de masa como
(
N A i = k c CA i − CA b ) (7.1-1)
Notemos que la imagen física que postula el modelo de la película coincide totalmente con
la del problema de difusión unidireccional en estado estacionario en una película estancada
que estudiamos en la Sec. 2.1. En ella, usamos la ley de Fick para analizar el problema. En
consecuencia, podemos usar el resultado obtenido para el flux difusivo notando que, para el
presente caso, coincide con el flux total:
J A, z z =0 = N A, z z =0 =
DAB
δ
( CAi − CAb ) (7.1-2)
Si inspeccionamos las dos ecuaciones anteriores será evidente que para el modelo de la
película, la relación entre el coeficiente de transferencia de masa y la difusividad está dada
por
R. LOBO/2007
364 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
DAB
kc = (7.1-3)
δ
Este sencillo resultado del modelo de la película nos indica que el coeficiente de
transferencia de masa es directamente proporcional al coeficiente de difusión. La idea
central del modelo es que el grosor efectivo de la película, δ , ofrece una resistencia a la
difusión molecular igual a la resistencia observada a la transferencia de masa. En otras
palabras, las variables que afectan al coeficiente de transferencia de masa, tales como la
viscosidad, la velocidad del fluido, etc., quedan agregadas en el espesor de la película δ.
Generalmente, el espesor de la película no es conocido y debemos determinarlo a partir de
mediciones experimentales de kc y DAB.
Sherwood y col.1et al (1975), entre otros, han señalado que la mayor debilidad del modelo
de la película radica en que predice una dependencia lineal del flux NAi con el coeficiente
de difusión, esto es, NAi ∝ DAB. Veamos qué quiere decir esta limitación. En la realidad, la
turbulencia y la difusividad turbulenta disminuyen conforme se aproximan a la interfase y,
en el límite, la turbulencia no existe en la interfase, donde se supone que la velocidad del
fluido es cero. Consecuentemente, el transporte de masa ocurre por difusión molecular
únicamente en la superficie interfacial, esto es, NAi ∝ DAB sólo en la interfase. Por otra
parte, en el otro extremo de la película (z=δ), la turbulencia es igual a la del seno del fluido
y, por ende, la contribución de la difusión molecular al flux es insignificante en relación al
mecanismo turbulento de transferencia de masa; en otras palabras, al final de la película el
flux no depende de la difusividad y N Ai ∝ DA0B .
Lo anterior quiere decir que realmente debemos esperar que el flux dentro de la película sea
proporcional a una función de potencia de DAB,
N A ∝ DAnB (7.1-4)
Para tener una idea física del espesor de la película, podemos examinar las estimaciones de
orden de magnitud del coeficiente de transferencia de masa que hace Astarita2 para la
absorción de gases en líquidos no muy viscosos. Según este autor, los coeficientes de
transferencia de masa para absorción de gases en operaciones industriales caen
principalmente en el rango de:
1
Sherwood, T.K., R.L. Pigford y C.R. Wilke (1975), Mass Transfer, McGraw-Hill, New York.
2
Astarita, G (1967). Mass Transfer with Chemical Reaction, Elsevier, Amsterdam.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 365
Si tomamos como valor típico del coeficiente de difusión de gases en líquidos 1×10−5
cm2/s, resulta que el espesor de la película de acuerdo a la Ec.(7.1-3), cae en el rango de
¿Habías imaginado cifras de este orden? Podemos apreciar que estas estimaciones abonan
hacia la hipótesis de que la resistencia a la transferencia de masa se localiza en una muy
delgada zona en la vecindad de la interfase. Sin embargo, podríamos preguntarnos acerca
de la utilidad de este modelo, ya que tiene las limitaciones que hemos señalado y no nos
permite predecir el valor del coeficiente de transferencia de masa. Su utilidad reside, en
primer lugar, en que nos proporciona una idea física sencilla de la transferencia de masa y
demuestra, también en términos sencillos, cómo puede ocurrir ésta. Por otra parte, el
modelo de la película es de gran utilidad práctica para predecir la rapidez de la
transferencia de masa en sistemas donde ocurre una reacción química, (ver, por ejemplo,
Sec. 2.6 y Astarita, 1967) y para predecir el efecto de la transferencia de masa sobre la
transferencia de calor cuando ambos fenómenos ocurren simultáneamente (Sec. 4.9).
Estimar el grosor efectivo de la película: (a) en la fase gaseosa; (b) en la fase líquida.
G G
DAB DAB
kcG = ; de donde δG = G (7.1-7)
δG kc
donde δG es el espesor de la película del lado del gas, y B es el aire donde se encuentra en
H2S. El coeficiente de difusión del H2S en aire lo podemos estimar por los métodos
descritos en el Capítulo 9, resultando ser 0.19 cm2/s. Entonces, el espesor de la película en
la fase gaseosa es
2
0.19 cm s
δG = = 2.04 cm.
0.0931 cm s
R. LOBO/2007
366 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
L
DAC
δL = (7.1-8)
kL
donde los subíndices L indican la fase líquida y estamos suponiendo que el agua donde se
absorbe el H2S es el compuesto C. Podemos aproximar el coeficiente de difusión en el
líquido tomando el valor a 25 ºC de la Tabla 9.2-1. mismo que es 1.41×10−5 cm2/s.
Entonces
−5 2
1.41 × 10 cm s
δL = = 1.08 × 10
−4
cm
0.13 cm s
Como comentarios finales diremos que en este caso, el espesor de la película líquida es
semejante al expresado en la Ec.(7.1-6). Por otra parte, pareciera que el espesor de la
película de gas es muy grande, pero recordemos que la difusión en gases es mucho mas
rápida que en los líquidos y que la concentraciones en el gas son muy pequeñas.
1
Higbie, R (1935), Trans. AIChE, 31, 365.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 367
un tiempo fijo tc durante el cual la concentración en la interfase es CAi. Durante el tiempo tc,
el soluto A penetra al líquido desde el gas y la difusión de A desde la interfase hasta el seno
del líquido se da por un proceso de difusión transitorio cuya rapidez decrece con el tiempo.
Como en general los tiempos de contacto son pequeños, el soluto no alcanza a penetrar en
el líquido sino una distancia muy pequeña, por lo que el proceso de difusión puede
considerarse como si ocurriera en un medio seminfinito. Después de permanecer en la
interfase durante un tiempo igual a tc, el elemento de fluido pasa a la posición (3) en el seno
del líquido donde se mezcla y pierde su identidad. La absorción del soluto presente en el
gas ocurre por la repetición del proceso descrito en innumerables elementos de líquido. Al
tiempo de contacto también se le llama tiempo de penetración.
(3)
gas
líquido nuevo CAi
(a) (b)
Figura 7.2-1. (a) Renovación del líquido en contacto con una burbuja que asciende. (b) Representación del
modelo de penetración de Higbie; el elemento líquido permanece un tiempo tc en la interfase gas-líquido.
Si reflexionamos por un momento sobre la situación física que postula el modelo de Higbie,
notaremos que es prácticamente idéntica a la descrita por el problema de difusión en una
película descendente vista en la Sec. 4.6, si en el proceso el observador, en lugar de estar
fijo en el espacio, desciende con la película líquida a una velocidad vmax. En este caso, el
problema se transforma en uno de difusión en un medio semiinfinito (Sec. 3.2) y en el
modelo desarrollado en aquella sección hay que sustituir y/vmáx por el tiempo de contacto
(o penetración), que varía entre cero (a la entrada de la película líquida, y=0) y tc, cuando el
contacto gas-líquido termina.
R. LOBO/2007
368 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∂ 2CA ∂CA
= (7.2-1)
∂ z2 ∂t
t =0 ; CA = CA b 0≤ z≤∞
z=0; CA = C A i t>0 (7.2-2)
z=∞ ; CA = CA b t>0
Como ya habíamos visto en la Sec. 3.2, la solución a la Ec.(7.2-1) sujeta a las condiciones
dadas por las Ecs.(7.2-2) está dada por
CA i − CA ⎛ z ⎞
= erf ⎜ ⎟ (7.2-3)
CA i − CA b ⎜ 4D t ⎟
⎝ AB ⎠
El flux instantáneo de soluto A que penetra al líquido puede calcularse derivando el perfil
de concentraciones y sustituyendo el resultado en la ley de Fick
12
⎛ ∂C ⎞ ⎛D ⎞
N A,z z =0 = NAi = − DAB ⎜ A ⎟ = ⎜ AB ⎟
⎝ ∂z ⎠ z =0 ⎝ π t ⎠
( CA i − CA b ) (7.2-4)
El flux promedio que penetra en el elemento de líquido, que es el que más interesa para
fines prácticos, lo obtenemos de integrar la expresión anterior sobre el tiempo de contacto tc
que el elemento permanece en la interfase (ver Sec. 6.2)
12
1 tc ⎛D ⎞
NAi =
∫ N A,i d t = 2 ⎜ AB ⎟ ( CAi − CAb ) (7.2-5)
tc 0 ⎝ π tc ⎠
12
NAi ⎛D ⎞
kc = = 2 ⎜ AB ⎟ (7.2-6)
( CAi − CAb ) ⎝ π tc ⎠
Observemos con atención que el modelo de Higbie predice que tanto el flux como el
coeficiente de transferencia de masa son proporcionales a √DAB, a diferencia de la
dependencia lineal que predice el modelo de la película. Se ha demostrado
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 369
experimentalmente que en muchos casos la predicción de Higbie está mas acorde con la
realidad. En todo caso, y conviene que lo repitamos, la funcionalidad del coeficiente de
transferencia de masa con la difusividad determinada experimentalmente está acotada
entre 0.5 y 1.0, esto es, por los modelos de Higbie y de la película.
Salvo para algunos casos sencillos, el tiempo de contacto tc no se conoce a priori, por lo
que el modelo de Higbie no puede ser utilizado para predecir el coeficiente de transferencia
de masa. En otras palabras, es necesario determinar experimentalmente el coeficiente de
transferencia de masa para poder calcular el tiempo de contacto.
R. LOBO/2007
370 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
12
⎛D ⎞
kc = 2 ⎜ AB ⎟
⎝ π tc ⎠
4DAB
tc = (7.2-8)
π kc2
tc =
(
4 2 × 10
−5 2
cm /s ) = 0.21 s (7.2-9)
π ( 0.011 cm/s )
2
En vista de que los elementos de fluido entran y salen de la zona interfacial, podemos decir
que la superficie de la interfase se está renovando constantemente. La rapidez de
renovación de la superficie interfacial depende de la cantidad de tiempo que cada elemento
de fluido permanece en la interfase. Danckwerts propuso que la renovación de la superficie
interfacial se daba al azar, y que la probabilidad de que un elemento de la superficie fuera
reemplazado por otro proveniente del seno del fluido era independiente de la "edad" o el
tiempo que dicho elemento tuviera ya en la interfase. Adicionalmente, señaló que la rapidez
de renovación de la superficie expuesta a la penetración del soluto, s, era constante.
1
Danckwerts, PV (1951) Ind. Eng. Chem., 43, 1460.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 371
τr
e−t
φ (t ) = se− st = (7.3-1)
τr
La expresión del flux instantáneo es la misma que la dada por la teoría de Higbie en la
Ec.(7.2-4), pero el flux promedio estará dado por
12
∞ ∞ ⎛ DAB ⎞
NAi =
∫ φ (t ) N A i dt =
∫ se − st
⎜ ⎟ ( CAi − CAb ) dt
0 0 ⎝ πt ⎠ (7.3-2)
(
= DAB s CA i − CA b )
Si comparamos esta expresión con la del flux promedio expresado en términos del
coeficiente de transferencia de masa promedio, será evidente que para el modelo de
renovación de la superficie de Danckwerts
kc = DAB s (7.3-3)
Existen modelos más complejos que los anteriormente descritos que dan imágenes físicas
más cercanas a la realidad. Sin embargo, su utilidad está limitada porque deben
determinarse experimentalmente al menos dos parámetros, en lugar de uno solo, cuestión
que complica aún mas las cosas.
R. LOBO/2007
372 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
de donde
kc2 1
s= = (7.3-5)
DAB τ r
( 0.011 cm s )
2
−1
s= = 6.0 s
( 2.0 × 10 −5
cm s
2
)
El tiempo de residencia promedio de un elemento de líquido en la superficie interfacial es:
1
τr = −1
= 0.17 s
6.0 s
Los resultados de este ejemplo y del Ejemplo 7.2-1 merecen un comentario. La relación
entre el tiempo de contacto de la teoría de Higbie y el tiempo de residencia promedio del
modelo de Danckwerts está dada por la razón entre las Ecs.(7.2-6) y (7.3-4):
2 DAB π tc
1=
DAB τ r
de donde, en general
tc 4
= ≈ 1.3 (7.3-6)
τr π
Como podemos ver, la diferencia entre tc y τr es un factor de 4/π. No obstante las diferentes
imágenes físicas del proceso de transferencia de masa que proporcionan los dos modelos,
para fines prácticos, la diferencia es pequeña. Esta pequeña diferencia entre los tiempos ha
hecho que Astarita recomiende tratar ambas teorías como una sola, definiendo un tiempo de
difusión equivalente tD como:
DAB
kc2 = (7.3-7)
tD
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 373
Entonces, por una parte tenemos modelos sencillos y de aplicabilidad amplia, pero que
requieren de experimentación para determinar los parámetros desconocidos y, por la otra,
modelos teóricos como el de la capa límite que permite la predicción del coeficiente de
transferencia de masa, pero cuya aplicabilidad está limitada a situaciones específicas.
R. LOBO/2007
374 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
vb. z
vb. z δH ( z)
vb. z
δH
vz ( y , z )
y flujo laminar
z
τS
f = 1
(7.4-1)
2
ρ vb2, z
⎛ ∂ vz ⎞
τ S = −µ ⎜ ⎟ (7.4-2)
⎝ ∂ y ⎠ y =0
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 375
En otras palabras, si logramos plantear y resolver las ecuaciones que describen el perfil de
velocidades vz(y,z), podremos evaluar el gradiente de velocidad en la superficie y obtener,
sin necesidad de medición experimental alguna, el esfuerzo de corte en la superficie. Una
vez obtenido éste, el cálculo del factor de fricción es sencillo. Más importante aún,
mediante un cálculo teórico habremos logrado obtener un parámetro de interés práctico: el
factor de fricción, que determina la transferencia convectiva de momentum en la interfase
placa/fluido.
vb. z
vb. z CAb
δH ( z)
CAb
CAb
δC ( z )
vb. z
δH
y δC placa poco
N Ai CAi CA ( y, z ) vz ( y , z ) soluble
z
En el extremo izquierdo de la placa el fluido arriba con una concentración uniforme CAb.
Cuando las partículas del fluido entran en contacto con la superficie soluble de la placa,
alcanzan un equilibrio físico con ésta. Las capas adyacentes de fluido intercambian masa de
A y se establece un perfil de concentraciones en la vecindad de la superficie. La zona donde
se establece el perfil de concentración de A es la capa límite de concentración, que es
distinta de la capa límite de velocidad. La capa límite de concentración queda definida
R. LOBO/2007
376 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
CA i − CA
= 0.99
CA i − CA b
⎛ ∂C ⎞
N A i = −DAB ⎜ A ⎟ (7.4-3)
⎝ ∂ y ⎠ y =0
Si combinamos esta ecuación con la definición del flux en términos del coeficiente de
transferencia de masa local, no es difícil ver que
− DAB ( ∂ C A ∂ y ) y =0
kc = (7.4-4)
CA i − CA b
Si examinamos con cuidado la situación descrita, nos percataremos que las condiciones que
prevalecen en la capa límite de concentración influyen grandemente en el gradiente de
concentración en la superficie (∂CA /∂y)y=0. Éste, a su vez, influye en los valores del
coeficiente de transferencia de masa y la rapidez de la transferencia de masa. Es importante
que observemos que (CAi - CAb) es una constante independiente de z, mientras que el grosor
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 377
• estado estacionario;
• sistema isotérmico;
• no hay cambios de ningún tipo en dirección x (vx=0; ∂ vz ∂ x = ∂ v y ∂ x = 0 );
• el fluido es incompresible (ρ constante);
• propiedades constantes (ν y DAB constantes);
• fuerzas volumétricas insignificante (gy= gz=0 );
• cambios de presión insignificante ( ∂ P ∂ y = ∂ P ∂ z = 0 )
R. LOBO/2007
378 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∂ vz ∂ v y
continuidad de la mezcla: + =0 (7.4-5)
∂z ∂ y
∂ vz ∂v ⎛ ∂ 2v ∂ 2v ⎞
momentum en z: vz + v y z = ν ⎜ 2z + 2z ⎟ (7.4-6)
∂z ∂y ⎝ ∂z ∂y ⎠
∂vy ⎛ ∂ 2v y ∂ 2v y
∂vy ⎞
momentum en y: vz + vy =ν ⎜ 2 + ⎟ (7.4-7)
∂z ∂y ⎜ ∂ y2 ⎟
⎝ ∂z ⎠
∂ CA ∂ CA ⎛ ∂ 2 CA ∂ 2 CA ⎞
continuidad de A: vz + vy = DAB ⎜ + ⎟ (7.4-8)
∂z ∂y ⎝ ∂z
2
∂ y2 ⎠
Examinemos ahora las condiciones de frontera a las que están sujetas estas ecuaciones.
Cuando el fluido toca el punto de inicio de la placa plana (z=0), la velocidad es la misma
que la de la placa, esto es cero (condición de no deslizamiento). Dado que la velocidad es
cero en la superficie del sólido, el fluido desacelerado debe moverse hacia fuera de la capa
límite, lo cual provoca que exista una velocidad pequeña, pero finita, en dirección y. En
consecuencia, la velocidad en cualquier punto dentro de la capa límite es función tanto de y
como de z. Adicionalmente, sabemos que fuera de la capa límite hidrodinámica la
velocidad es la de la corriente libre, esto es, vb,z. Entonces, las condiciones de frontera para
las componentes de la velocidad del fluido son
z = −∞ ; v y = 0 ; vz = vb, z
y=0; vz = v y = 0 ; z > 0 (7.4-9)
y=∞ ; vz = vb, z
Por otra parte, la ecuación de continuidad del soluto A tendrá las siguientes condiciones de
frontera
z = −∞ ; CA = CA b
y=0; CA = CA i ; z>0 (7.4-10)
y=∞ ; CA = CA b
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 379
∂ 2 vz ∂ 2 vz ∂ 2v y ∂ 2v y
>> ; >> (7.4-11)
∂ y2 ∂ z2 ∂ y2 ∂ z2
∂ 2 CA ∂ 2 CA
>>
∂y 2 ∂ z2
∂ vz ∂ v y
+ =0 (7.4-12)
∂z ∂ y
∂ vz ∂ vz ∂ 2 vz
vz + vy =ν (7.4-13)
∂z ∂y ∂ y2
∂vy ∂vy ∂ 2v y
vz + vy =ν (7.4-14)
∂z ∂y ∂ y2
∂ CA ∂ CA ∂ 2 CA
vz + vy = DAB (7.4-15)
∂z ∂y ∂ y2
Las Ecs.(7.4-12) a (7.4-15) constituyen el punto de partida de los análisis de capa límite,
bajo las suposiciones ya indicadas. Sin embargo, podemos notar que la Ec.(7.4-14)
realmente no es necesaria para resolver para vz y vy, ya que tenemos dos incógnitas, (vz y vy)
y dos ecuaciones [las Ecs.(7.4-12) y (7.4-13)]. Debido a las suposiciones realizadas, las
propiedades ν y DAB son constantes y no dependerán de la concentración del soluto A que
se disuelve. Ello implica que la Ec.(7.4-15) se encuentra desacoplada de las Ecs.(7.4-12) y
(7.4-13).
R. LOBO/2007
380 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Sería conveniente hacer el análisis dimensional de estas ecuaciones para saber de cuáles
parámetros dependerá la solución. Sin embargo, esto ya lo hemos hecho en la Sec. 5.5 para
un caso más general que incluye el problema de la capa límite, por lo que no lo haremos
aquí. Recomendamos al estudiante referirse a esta sección donde hemos pretendido dejar
claro que, independientemente de que la solución matemática de las ecuaciones
diferenciales (en este caso de la capa límite) pudiera ser difícil de obtener, al plantearlas y
hacer su análisis dimensional, es posible adquirir una mejor apreciación física del problema
y una valiosa información acerca de la forma de las soluciones. Pasemos ahora a
ejemplificar cómo obtener el coeficiente de transferencia de masa y el número de Sherwood
mediante la solución de las ecuaciones de la capa límite.
Tal como señalábamos al inicio de esta sección, el cálculo del coeficiente de transferencia
de masa a partir de esta teoría es largo, se basa en un número de suposiciones y, por lo
mismo, aumenta el riesgo de perder de vista nuestro objetivo final. Para tratar de evitar este
riesgo, dividiremos el cálculo en varios pasos y los iremos señalando a lo largo del camino.
El método que usaremos será el análisis integral aproximado debido a von Karman (1921),
ya que es el mas sencillo y si bien es aproximado, da resultados razonablemente exactos
cuando se le compara con métodos rigurosos y complejos (solución "exacta" de Blasius). El
problema que nos servirá de ejemplo es de nuevo el del flujo sobre una placa plana poco
soluble, mostrado en la Fig. 7.4-3.
vb. z
vb. z CAb
m4 M4 δH ( z)
CAb
δC ( z )
vb. z
CAb C4
M1 δH M2
m1 m2
y C1 C2
δC
z C3 m3 M3
∆z ∆z
Figura 7.4-3. Volúmenes de control para la realización de los balances globales de masa, momentum y del
soluto A en las capas límite hidrodinámica y de concentración. Los términos M1 a M4 se refieren a los
componentes del balance de masa de la mezcla, los m1 a m4 al balance de momentum y los C1 a C4 al balance
sobre el soluto A.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 381
Conviene aclarar que en el método integral aproximado en lugar de resolver las ecuaciones
de Navier-Stokes, la ecuación de continuidad y la ecuación de continuidad del soluto A, se
supone apriori una forma de los perfiles de velocidad y concentración; entonces se hace
que estos perfiles satisfagan las ecuaciones de conservación (balances) integrales, para
obtener el esfuerzo de corte en la superficie de la placa y el flux de transferencia de masa
del soluto en la interfase placa-fluido. Una vez obtenidos estos fluxes, es fácil calcular los
parámetros que rigen la transferencia de momentum y masa interfaciales, esto es, el factor
de fricción y el coeficiente de transferencia de masa.
Normalmente, se supone un perfil de velocidades que puede representarse por una serie de
potencias de y y δH de la forma:
2 3
vz ⎛ y ⎞ ⎛ y ⎞ ⎛ y ⎞
= a0 + a1 ⎜ ⎟ + a2 ⎜ ⎟ + a3 ⎜ ⎟ + ⋅⋅⋅ (7.4-16)
vb, z ⎝ δH ⎠ ⎝ δH ⎠ ⎝ δH ⎠
y=0 ; vz = 0
∂ 2 vz (7.4-17)
y=0; =0
∂ y2
y = δH ; vz = vb, z
∂ vz (7.4-18)
y = δH ; =0
∂y
La primera de las Ecs.(7.4-18) indica que más allá de δH la velocidad alcanza el valor de la
velocidad de la corriente libre. La segunda ecuación señala la continuidad de la velocidad
del fluido conforme se alcanza el valor de la corriente libre.
R. LOBO/2007
382 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
3 1
a0 = a2 = 0 ; a1 = ; a3 = − (7.4-19)
2 2
3
vz 3⎛ y ⎞ 1⎛ y ⎞
= ⎜ ⎟− ⎜ ⎟ (7.4-20)
vb, z 2 ⎝ δ H ⎠ 2 ⎝ δH ⎠
⎛ δH ⎞ ⎛ δH ⎞
⎜ ∫
⎝
0
ρ v L
z x dy ⎟ −⎜
⎠
z ⎝ 0 ∫
ρ vz Lx dy ⎟
⎠ z +∆
z
+ 0N − ρ v y , δ H Lx ∆ z = 0
M3
M4
(7.4-21)
M1 M2
Si dividimos por el área Lx∆z y tomamos el lím ∆z→0, después de rearreglar obtenemos
δH
d ⎛ ⎞
vy, δ H = − ⎜
dz⎝ ∫0
vz dy ⎟
⎠
(7.4-22)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 383
Para escribir esta ecuación en términos matemáticos, debemos observar que el momentum
por unidad de volumen en dirección z es ρvz, y que la componente en z del flux de
momentum en dirección z es el momentum por unidad de volumen en dirección z
multiplicado por la velocidad con la cual el fluido cruza la superficie vertical del volumen
de control, esto es [(ρvz)⋅vz]. De modo semejante, el momentum por unidad de volumen en
dirección z es ρ vz ,δ H , de modo que la componente en z del flux de momentum en z que
cruza el plano en y=δH es [( ρ vz ,δ H )⋅ v y ,δ H ]. Además, debemos recordar que en el plano y=δH
la velocidad del fluido en dirección z es igual a la de la corriente libre, esto es, vz ,δ H = vb, z .
Si hacemos acopio de estas observaciones, podemos escribir el balance de momentum
como:
⎛ δH ⎞ ⎛ δH ⎞
⎜∫
⎝
0
ρ v v L
z z x
dy ⎟ −⎜
⎠ ⎝ 0
z
∫
ρ vz vz Lx dy ⎟
⎠ z +∆z
+ τ S Lx ∆z + 0
m3
m1 m2 (7.4-23)
− ρ vb, z ⋅ v y ,δ H Lx ∆z = 0
m4
δH
d
τS =
dz ∫
0
ρ vz2 dy + ρ vb, z v y ,δ H (7.4-24)
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384 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ ∂ vz ⎞ d δH d δH
τ S = −µ ⎜ ⎟ =
⎝ ∂ y ⎠ y =0 dz ∫ 0
ρ vz2 dy − ρ vb, z
dz ∫
0
vz dy
(7.4-25)
δH
d
=−
dz ∫ 0
( vb, z − vz ) ρ vz dy
Para obtener la ecuación que relacione z y δH, sólo nos resta sustituir el perfil de
velocidades vz dado en la Ec.(7.4-20) en la Ec.(7.4-25) para arribar, después de un poco de
álgebra a
d ⎡ 39 2 ⎤ 3ν vb, z
δ v = (7.4-26)
d z ⎢⎣ 280 ⎥⎦
H b , z
2δ H
z=0; δ H =0 (7.4-27)
12
δH ⎛ ν ⎞
= 4.64 ⎜ ⎟ = 4.64 Re −z 1 2 (7.4-28)
z ⎝ zvb ⎠
donde Rez es el número de Reynolds local. A estas alturas, después de esta larga derivación
y habiendo logrado un objetivo parcial, quizá quisiéramos tomar un merecido descanso.
Pero un pequeño esfuerzo adicional nos demostrará que este tipo de desarrollos teóricos
pasan la prueba de la realidad. Veamos cómo podemos obtener una expresión para el factor
de fricción.
⎛ ∂ vz ⎞ ρ vb2, z
τ S = −µ ⎜ ⎟ = f (7.4-29)
⎝ ∂ y ⎠ y =0 2
−1 2
2 ⎛ zv ⎞
f = 2 τ S = 0.646 ⎜ b, z ⎟ = 0.646Re−z 1 2 (7.4-30)
ρ vb, z ⎝ ν ⎠
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 385
Notemos que mediante este cálculo teórico hemos logrado obtener el factor de fricción en
la placa, que es el parámetro que rige la transferencia de momentum interfacial. Según
señalan Welty y col.1, cuando se comparan las predicciones de las Ecs.(7.4-28) y (7.4-30)
con las soluciones exactas de Blasius, se observan diferencias del 7 % para δH y de 3 %
para el factor de fricción f. La misma diferencia se observa con mediciones experimentales
del factor de fricción. Evidentemente, estas diferencias pudieran reducirse con una mejor
representación del perfil de velocidades.
Podemos ahora tomar un descanso, antes de continuar hacia nuestro objetivo: calcular el
coeficiente de transferencia de masa.
Este paso sigue en esencia el mismo procedimiento desarrollado en el paso 1 que acabamos
de exponer. Sin embargo, antes de continuar es importante que comentemos dos cuestiones.
La primera se refiere al efecto de la difusión del soluto A sobre la capa límite
hidrodinámica. Recordemos que supusimos que ambas componentes de la velocidad, vz y
vy, eran cero a lo largo y ancho de la placa. Notemos que si hay transferencia de masa desde
o hacia la superficie, entonces vy|y=0 ≠0. No obstante este hecho, hemos supuesto que vy=0,
lo que equivale a decir que la transferencia de masa no afecta a la capa límite
hidrodinámica, suposición que es razonable cuando las tasas de transferencia de masa son
bajas y las soluciones son diluidas. La segunda cuestión que debemos observar es que el
fluido que pasa por encima de la placa es una mezcla y que sus propiedades deben ser, por
tanto, de la mezcla. No obstante, si consideramos que la mezcla es diluida, CB>>CA, y
entonces podemos aproximar las propiedades del fluido en la capa límite por las de la
especie B.
Retomemos ahora nuestra derivación. Al igual que lo hicimos para la capa límite de
velocidad, podemos suponer que el perfil de concentraciones puede representarse por una
serie de potencias de y y δC de la forma:
2 3
CA i − CA ⎛ y ⎞ ⎛ y ⎞ ⎛ y ⎞
= c0 + c1 ⎜ ⎟ + c2 ⎜ ⎟ + c3 ⎜ ⎟ + ⋅⋅⋅ (7.4-31)
CA i − CA b ⎝ δC ⎠ ⎝ δC ⎠ ⎝ δC ⎠
misma que truncaremos después del término cúbico. Al igual que el perfil de velocidades,
el perfil de concentraciones tiene cuatro constantes desconocidas, por lo que necesitaremos
cuatro condiciones de frontera para evaluarlas. Las dos primeras son
1
Welty, JR., Wicks, CE, Wilson, RE y Rorrer, GL (2001). Fundamentals of Momentum, Heat, and Mass
Transfer, 4ª Edición, John Wiley, New York.
R. LOBO/2007
386 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
y=0; CA i − CA = 0
y=0;
(
∂ 2 CA i − CA ) =0 (7.4-32)
∂ y2
y = δC ; CA i − CA = CA i − CA b
y = δC ;
(
∂ CA i − CA ) =0 (7.4-33)
∂y
3 1
c0 = c2 = 0 ; c1 = ; c3 = − (7.4-34)
2 2
3
CA i − CA 3⎛ y ⎞ 1⎛ y ⎞
= ⎜ ⎟− ⎜ ⎟ (7.4-35)
CA i − CA b 2 ⎝ δC ⎠ 2 ⎝ δC ⎠
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 387
⎛ δC ⎞ ⎛ δC ⎞
⎜ ∫
⎝
0
C v L
A z x
dy ⎟ −⎜
⎠ ⎝ 0
z
∫
CA vz Lx dy ⎟
⎠ z +∆ z
+ N A i Lx ∆z − 0N = 0
C3
C4
(7.4-36)
C1 C2
Notemos que este balance establece que la transferencia de masa en dirección z del flujo se
da por un mecanismo convectivo, en tanto que en dirección y se da por difusión. El cero en
el término C4 obedece a que en el límite superior de la capa límite de concentración el
gradiente de concentración es cero porque la concentración del soluto es igual a la de la
corriente libre. Entonces, si dividimos la Ec.(7.4-36) por Lx∆z y tomamos el límite cuando
∆z→0, después de rearreglar obtenemos:
⎛ ∂C ⎞ δC
d
N A i = − DAB ⎜ A ⎟ =
⎝ ∂ y ⎠ y =0 d z ∫0
CA v z d y (7.4-37)
δC
⎡ 3⎛ y ⎞ 1 ⎛ y ⎞ ⎤ ⎡3 ⎛ y ⎞ 1 ⎛ y ⎞ ⎤
3
∫
3
d
vb ⎢1 − ⎜ ⎟+ ⎜ ⎟ ⎥ ⎢ ⎜ ⎟− ⎜ ⎟ ⎥dy
dz 0
⎢⎣ 2 ⎝ δ C ⎠ 2 δ ⎥ ⎢ 2
⎝ C⎠ ⎦⎣ ⎝ H ⎠δ 2 δ
⎝ H ⎠ ⎥⎦
(7.4-38)
⎧ ⎞ 1 ⎛ y ⎞ ⎤ ⎪⎫
⎪ ∂ ⎡3 ⎛ y
3
= DAB ⎨ ⎢ ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ ⎥⎬
⎪⎩ ∂ y ⎣⎢ 2 ⎝ δ C ⎠ 2 ⎝ δ C ⎠ ⎦⎥ ⎭⎪
y =0
d ⎡ 3δ H ⎛ δ C ⎞ 3δ H ⎛ δ C ⎞ ⎤ 3DAB
2 4
vb, z ⎢ ⎜ ⎟ − ⎜ ⎟ ⎥= (7.4-39)
d z ⎢ 20 δ
⎝ H⎠ 280 ⎝ H ⎠ ⎥⎦ 2δ C
δ
⎣
Si examinamos con detenimiento la Ec.(7.4-39) y dado que δC /δH <1, el término que está
elevado a la cuarta potencia es mucho menor que el que está elevado al cuadrado, por lo es
posible considerarlo insignificante. Entonces, efectuando la derivación indicada y
rearreglando obtenemos
R. LOBO/2007
388 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
3 2
⎛ δC ⎞ dδ H ⎛δ ⎞ d ⎛ δC ⎞ 10DAB
⎜ ⎟ δH + 2 ⎜ C ⎟ δ H2 ⎜ ⎟= (7.4-40)
⎝ δH ⎠ dz ⎝ δH ⎠ d z ⎝ δH ⎠ vb, z
Conviene recordar que la relación entre δH y z está dada por la Ec.(7.4-28). Si insertamos
esta ecuación en la Ec.(7.4-40) y rearreglamos, el resultado será:
3 3
⎛ δC ⎞ 4 z d ⎛ δC ⎞ ⎛ DAB ⎞ 0.929
⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ = 0.929 ⎜ ⎟= (7.4-41)
⎝ δH ⎠ 3 d z ⎝ δH ⎠ ⎝ ν ⎠ Sc
3
⎛ δC ⎞ −1 −3 4
⎜ ⎟ = 0.929Sc + (constante) z (7.4-42)
⎝ δH ⎠
Debido a que el grosor de la capa límite de concentración crece mas lentamente que el
grosor de la capa límite hidrodinámica, la condición a la que se encuentra sujeta la
Ec.(7.4-42) puede escribirse como
δC
z=0; =0 (7.4-43)
δH
Esto conduce a que la constante de integración sea igual a cero. Entonces, la relación entre
los grosores de las capas límite de concentración y la hidrodinámica está dada por:
δ C 0.976
= ≅ Sc −1 3 (7.4-44)
δ H Sc1 3
donde hemos aproximado la constante 0.976 a la unidad. Nos resta sustituir en esta
ecuación la relación entre δH y z dada por la Ec.(7.4-28) para finalmente obtener la relación
buscada entre δC y z:
12
δC ⎛ ν ⎞
= 4.64 ⎜ ⎟⎟ Sc−1 3 = 4.64 Re−z 1 2 Sc−1 3 (7.4-45)
z ⎜ zv
⎝ b, z ⎠
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 389
⎛ ∂C ⎞
( )
N A i = kc CA i − CA b = − DAB ⎜ A ⎟ (7.4-46)
⎝ ∂ y ⎠ y =0
3
CA i − CA ⎛ y⎞ 12 13 1 ⎛ y⎞ 32
= 0.323 ⎜ ⎟ Re z Sc − ⎜ ⎟ Re z Sc (7.4-47)
CA i − CA b ⎝ z⎠ 200 ⎝ z⎠
⎛ ∂CA ⎞
=
(
0.323 CA i − CA b )
Re1z 2 Sc1 3 (7.4-48)
⎜ ⎟
⎝ ∂ y ⎠ y =0 z
0.323DAB 1 2 1 3
kc = Re z Sc (7.4-49)
z
kc z
Sh z = = 0.323Re1z 2 Sc1 3 (7.4-50)
DAB
Las Ecs.(7.4-49) y (7.4-50) marcan el final del procedimiento para la obtención teórica del
coeficiente de transferencia de masa a partir de la teoría de la capa límite, en este caso para
la disolución de una placa cuando un fluido pasa por encima de ella en régimen laminar.
Los resultados son para un coeficiente de transferencia de masa y un número de Sherwood
locales, esto es, dependen de la distancia z.
Lz
1 0.646DAB 1 2 1 3
kc =
Lz ∫0
kc dz =
Lz
Re Lz Sc (7.4-51)
R. LOBO/2007
390 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
kc Lz
Sh L z = = 0.646 Re1Lz2 Sc1 3 (7.4-52)
DAB
δH
≈ Sc n = (ν DAB )
n
(7.4-53)
δC
donde n es un número positivo. En gases, ν≈DAB, por lo que Sc≈1; entonces es de esperarse
que las transferencias moleculares de momentum y masa sean comparables. Para el caso de
líquidos, ν>>DAB, por lo que Sc>>1 y entonces el transporte difusivo de momentum es
mucho más rápido que el de masa.
Las expresiones que acabamos de desarrollar para los coeficientes de transferencia de masa
y números de Sherwood local y promedio son válidas mientras prevalezcan las condiciones
de flujo laminar encima de la placa. La transición de flujo laminar a flujo turbulento se da
alrededor de Rez=3×105. Esto quiere decir que existe una distancia crítica, zc, a lo largo de
la placa, después de la cual el régimen de flujo comienza a cambiar y a tornarse turbulento
y, en consecuencia, las ecuaciones que hemos derivado ya no aplicarán. En tanto el flujo
sea laminar, conforme z aumenta, el grosor de la capa límite aumentará también, y el
coeficiente de transferencia de masa disminuirá. Esto queda ilustrado cualitativamente en la
Figura 7.4-4.
Si comparamos los resultados del método aproximado de von Karman con los
correspondientes de la solución exacta veremos que el método aproximado da excelentes
resultados y que, por lo tanto, podríamos usarlo para situaciones en las que el uso del
método exacto resulta muy complejo.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 391
kc
δH
kc ( z )
δH ( z)
vb, z
CAi
CAb z
zc
laminar transición turbulento
Figura 7.4-4. Variación del espesor de la capa límite hidrodinámica y del coeficiente de transferencia de masa
local a lo largo de la placa plana, según el régimen de flujo.
17
vz ⎛ y ⎞
=⎜ ⎟ (7.4-54)
vb, z ⎝ δ H ⎠
17
CA i − CA ⎛ y ⎞
=⎜ ⎟ (7.4-55)
CA i − CA b ⎝ δC ⎠
kc z
Sh z = = 0.0292 Re 4z 5 ; Sc=1 (7.4-56)
DAB
kc Lz
= Sh Lz = 0.0365 Re 4L 5 ; Sc=1 (7.4-57)
DAB
R. LOBO/2007
392 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Estos resultados, sin embargo, sólo son válidos para cuando el número de Schmidt es igual
a la unidad (Sc=1). La derivación completa de estas ecuaciones puede consultarse el texto
de Skelland1. En esta referencia se presentan además, con base en la teoría de la capa
límite, desarrollos para obtener el coeficiente de transferencia de masa para diversas
situaciones. Por otra parte, Schlichting2 (1979) nos presenta un tratado a profundidad de
esta teoría.
Calcular:
(a) el coeficiente de transferencia de masa promedio para la evaporación del benceno
cuando el aire fluye en régimen laminar;
(b) el coeficiente de transferencia de masa promedio en la zona de flujo turbulento de aire;
(c) la tasa de evaporación en la zona de flujo laminar;
(d) la tasa de evaporación en la zona de flujo turbulento;
(e) los espesores de las capas límite de velocidad y concentración a la distancia a la cual
ocurre la transición de flujo laminar a turbulento.
(a) Supongamos que la transición de flujo laminar a flujo turbulento en una superficie plana
se da alrededor de Rez=300,000. Entonces,
vb zc
Re z = = 300, 000 (7.4-58)
ν
de donde podemos obtener la distancia crítica a la cual se da el cambio de flujo laminar a
flujo turbulento:
zc = = = 112 cm
vb 400 cm s
1
Skelland, AHP (1974). Diffusional Mass Transfer. John Wiley. New York.
2
Schlichting, H. (1979). Boundary Layer Theory, 7ª Edición. McGraw Hill, New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 393
El número de Sherwood promedio para flujo laminar sobre la distancia zc está dado por la
Ec.(7.4-52)
kc ,l zc
=Sh zc = 0.646 Re1zc2 Sc1 3
DAB
⎛D ⎞
kc,l = 0.646⎜ AB ⎟ Re1zc2 Sc1 3 (7.4-59)
⎝ zc ⎠
El número de Schmidt es
Sc =
ν
=
( 0.15 cm s ) = 1.5 2
DAB ( 0.096 cm 2 s )
k c ,l =
(
0.646 0.096 cm s
2
) (300, 000) (1.5)
12 13
= 0.35 cm s
(112 cm )
(b) La distancia sobre la cual el flujo es turbulento la podemos tomar desde zc hasta el final
de la longitud del derrame, esto es,
Re L t =
vb, z Lt
=
( 400 cm s )( 388 cm ) = 1.03 × 106
ν ( 0.15 cm s )
2
kc,t Lt
= Sh L t = 0.0365 Re4L t5
DAB
R. LOBO/2007
394 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
( 0.0365 ) ( 0.096 cm 2 )(
s 1.03 × 10 )
6 45
k c ,t = = 0.58 cm s
( 388 cm )
(c) El flux de evaporación promedio del benceno en la zona de flujo laminar está dada por
(
N B i , l = k c , l CB i − CB b ) (7.4-60)
Como el aire lejos de la interfase no tiene benceno, CBb=0. La concentración del benceno
en la interfase se corresponde con su concentración de saturación a 20 ºC, esto es
pBi pBsat
CB i = =
RT RT
CB i =
( 0.099 atm ) = 4.12 × 10
−6
mol cm
3
(82.05 atm ⋅ cm 3
mol ⋅ K ) ( 293 K )
Sustituyendo valores en la Ec.(7.4-60) obtenemos:
(e) El grosor de la capa límite hidrodinámica está dado por la Ec.(7.4-28), la cual, adaptada
a la nomenclatura de este ejemplo es:
δ H = 4.64 zc Re −zc1 2
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 395
δC
= Sc −1 3
δH
δ C = ( 0.95 cm )(1.5)
−1 3
= 0.83 cm
Un caso extremo es aquel en el cual la concentración del soluto es alta, pero el flux total de
moles (NAi+NBi) es pequeño. Esto ocurre cuando la solución es concentrada en el soluto A,
pero la diferencia de concentración de éste en la zona de transferencia es pequeña; ello
implica que NBi≈0. El otro caso extremo es cuando la concentración es baja, pero el flux
total es alto debido a que NBi es grande.
El enfoque que utilizaremos para tratar este problema será el de desarrollar un "factor de
corrección" por el cual podamos multiplicar el coeficiente de transferencia de masa
obtenido para solución diluida, para obtener el valor del coeficiente que incluya los efectos
de la convección. El modelo que utilizaremos para desarrollar el factor de corrección será el
de la película. Aunque se pueden utilizar modelos más complejos como el de penetración
R. LOBO/2007
396 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
de Higbie o el de la capa límite (ver, por ejemplo, Bird et al, 1960), los resultados que
proporcionan son parecidos a los que se obtienen por el modelo de la película y éste es,
ciertamente, más sencillo. Veamos.
d NA
− =0 (7.5-1)
dz
lo que significa que el flux NA es constante. Podemos escribir la ley de Fick para el soluto
A considerando que la concentración molar total C es constante
dCA CA
N A = −DAB + NT (7.5-2)
dz C
C
δ δ NAi ⎛ CA NT ⎞ A b
NA
∫
0
dz = N A i
∫0
dz = C DAB ln ⎜1 −
NT ⎜⎝
⎟
C N A i ⎟⎠
CA i
(7.5-3)
Debido a que NA es constante, será igual al flux de A evaluado en la interfase, NAi. Si por
brevedad hacemos α = (NT / CNAi ), el flux en la interfase será
DAB ⎛ 1 − α CA b ⎞
NAi = ln ⎜ ⎟ (7.5-4)
αδ ⎜⎝ 1 − α CA i ⎟⎠
⎛ NT δ ⎞ ⎛ 1 − α CA b ⎞
⎜ ⎟ = ln ⎜⎜ ⎟
⎟
(7.5-5)
⎝ C DAB ⎠ ⎝ 1 − α CA i ⎠
⎛N δ ⎞ 1 − α C Ab
exp ⎜ T ⎟= (7.5-6)
⎝ cD ⎠ 1 − α C Ai
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 397
NT C CA i
NAi =
exp ( NT δ C DAB ) − 1
(
CA i − CA b +
C
NT ) (7.5-7)
Ahora bien, la expresión del flux total de A en la interfase en función del coeficiente de
transferencia de masa incluyendo el término convectivo está dada por:
CA i
(
N A i = k c C A i − CA b + ) C
NT (7.5-8)
Si comparamos término a término las Ecs.(7.5-7) y (7.5-8), será evidente que el coeficiente
de transferencia de masa que incluye el efecto de la convección está representado por
NT C
kc = (7.5-9)
exp ( NT δ C DAB ) − 1
DAB
kc0 = (7.5-10)
δ
kc NT Ckc0
= (7.5-11)
(
kc0 exp NT Ckc0 − 1 )
El lado derecho de la Ec.(7.5-11) representa el factor de corrección que toma en cuenta los
efectos de la convección sobre el coeficiente de transferencia de masa. Observemos que el
cociente kc kc0 puede tomar valores mayores o menores a la unidad, dependiendo de la
dirección y magnitud del flux neto NT. Esto queda ilustrado en la Fig. 7.5-1. Si el flux neto
total NT tiene dirección opuesta a NAi, es claro que kc > kc0 , indicando una salida de masa
de la fase; ello se reflejará en una aumento del gradiente de concentración y,
consecuentemente, en un mayor flux de soluto y una magnitud mayor del coeficiente de
transferencia de masa. En contraste, si el flux neto total NT tiene la misma dirección que
NAi, kc < kc0 , ya que el flux neto hacia dentro de la fase causará una disminución en el
gradiente de concentración del soluto y, consecuentemente, el flux de éste y el coeficiente
de transferencia de masa disminuirán.
R. LOBO/2007
398 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
10
kc
kc0
NT Ckc0 negativo
NT Ckc0 positivo
0.1
0.01 0.1 1 10
NT Ckc0
Figura 7.5-1. Efecto del término convectivo de flux total sobre el coeficiente de transferencia de masa.
El estudiante habrá notado las grandes semejanzas que existen entre este desarrollo y el que
hicimos en el Ejemplo 4.9-1, cuando se analizaba el efecto de la transferencia de masa
sobre la transferencia de calor. De hecho, las figuras 4.9-2 y 7.5-1 son idénticas, excepto
por las cantidades graficadas. Con ello hemos demostrado dos aplicaciones del modelo de
la película.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 399
CA CA
CA′ = CA − CA
CA
t0 t
Figura 5.6-1. Fluctuaciones de la concentración de un soluto en un punto para un fluido en flujo turbulento.
En vista de que deseamos derivar una forma promedio en el tiempo de las ecuaciones de
transporte, es necesario primero establecer algunas propiedades de los promedio en el
R. LOBO/2007
400 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
t +∆t
1
f =
∆t ∫
t
f dt (7.6-1)
f = f (7.6-2)
Lo anterior simplemente significa que durante ∆t, el promedio f permanece constante. Con
estas definiciones, podemos decir que la velocidad de un fluido y la concentración de un
soluto presente en él pueden representarse en cualquier instante en términos de sus valores
promedio en el tiempo y sus correspondientes fluctuaciones, esto es:
v = v + v′
(7.6-3)
CA = CA − CA′
v=v
(7.6-4)
CA = CA
v′ = 0
(7.6-5)
CA′ = 0
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 401
t +∆t ⎛
1 ∂ 2 CA ⎞ ∂2 ⎛ 1 t +∆t
⎞ ∂2 ⎛ 1 t +∆t
⎞
∆t ∫
t
⎜ DAB
⎝ ∂ z2 ⎠
⎟dt = DAB 2 ⎜
∂ z ⎝ ∆t ∫t
CA dt ⎟ + DAB 2 ⎜
⎠ ∂ z ⎝ ∆t ∫
t
CA′ dt ⎟
⎠
(7.6-7)
∂ 2 CA ∂ 2 CA
= DAB = DAB
∂ z2 ∂ z2
Para llegar al resultado expresado en la Ec. (7.6-7) hemos realizado lo siguiente: primero,
hemos intercambiado el orden de la diferenciación y la integración; enseguida, hemos
reconocido que el primer término entre paréntesis del lado derecho de la igualdad es la
definición del promedio de la concentración promedio que, debido a la Ec.(7.6-4), es
simplemente la concentración promedio; finalmente, hemos notado que el segundo término
entre paréntesis del lado derecho de la igualdad es la definición del promedio de las
fluctuaciones de la concentración que, de acuerdo a la Ec.(7.6-5) es cero.
Podemos llevar a cabo el mismo procedimiento para promediar los términos difusivos en
las direcciones y y x de la ecuación (7.6-6), para llegar a:
t +∆t ⎛
1 ∂ 2 CA ⎞ ∂ 2 CA
∆t ∫t
⎜ DAB
⎝ ∂ y2 ⎠
⎟ dt = DAB
∂ y2
(7.6-8)
t +∆t ⎛
1 ∂ 2 CA ⎞ ∂ 2 CA
∆t ∫t
⎜ DAB
⎝ ∂ x2 ⎠
⎟ dt = DAB
∂ x2
R. LOBO/2007
402 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
1 t +∆t ∂ ( CA v z ) ∂ ⎛ 1 t +∆t
⎞ ∂ ⎛ 1 t +∆t ⎞
∆t ∫
t ∂z
dt = ⎜
∂ z ⎝ ∆t ∫ t
( A A ) ( z z ) ⎟ = ∂ z ⎜ ∆t t CA vz dt ⎟
C + C ′ v + v ′ dt
⎠ ⎝
⎠
∫
(a)
(7.6-9)
∂ ⎛ CA t +∆t ⎞ ∂ ⎛ vz t +∆t ⎞ ∂ ⎛ 1 t +∆t ⎞
+ ⎜
∂ z ⎝ ∆t t
⎠
∫
v′z dt ⎟ + ⎜
∂ z ⎝ ∆t t
⎠
CA′ dt ⎟ + ⎜
∂ z ⎝ ∆t t
∫
CA′ v′z dt ⎟
⎠
∫
(b) (c) (d)
Para analizar los términos de la Ec.(7.6-9) es importante tener en mente que los valores
promedio de la velocidad y la concentración no varían sobre el intervalo de tiempo ∆t y, en
consecuencia, pueden ser tratados como constantes. Entonces el término (a) es el promedio
del producto de promedios y es simplemente igual al integrando. En los términos (b) y (c)
se han sacado de la integral respectiva los valores promedio de la concentración y la
velocidad, ya que pueden considerarse constantes; entonces, lo que resta de los términos
dentro de los paréntesis no es otra cosa que la definición del promedio de las fluctuaciones
de la velocidad y la concentración, respectivamente, mismos que son cero. El término (d) es
el promedio del producto de las fluctuaciones, el cual no es cero. Entonces, el promedio en
el tiempo del término convectivo en dirección z de la Ec.(7.6-6) es:
1 t +∆t ∂ ( CA v z ) ∂ ( CA v z ) (
∂ CA′ v′z )
∆t ∫ t ∂z
dt =
∂z
+
∂z
(7.6-10)
Podemos llevar a cabo un procedimiento similar para promediar los términos convectivos
en las direcciones y y x de la ecuación (7.6-6), para obtener:
1 t +∆t (
∂ CA v y ) d t = ∂( CA v y ) + ∂( CA′ v′y )
∆t ∫
t ∂y ∂y ∂y
(7.6-11)
1 t +∆t ∂ ( CA vx ) ∂ ( CA vx ) (
∂ CA′ v′x )
∆t ∫
t ∂x
dt =
∂x
+
∂x
RAv = k R CA CB (7.6-12)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 403
⎛ 1
( CA + CA′ )( CB + CB′ )dt ⎟⎞ = ⎜⎛ ∆1t ∫t ⎞
t +∆t t +∆t t +∆t
1
∆t ∫t
RAv dt = k R ⎜
⎝ ∆t ∫ t
CA CB dt ⎟
⎠ ⎝
⎠
(a1)
(7.6-13)
⎛ C t +∆t ⎞ ⎛ C t +∆t ⎞ ⎛ 1 t +∆t ⎞
+ ⎜ A
∆t t
⎝
∫
CB′ dt ⎟ + ⎜ B
⎠ ∆t t
⎝
CA′ dt ⎟ + ⎜
⎠ ∆t t
⎝
∫
CA′ CB′ dt ⎟
⎠
∫
(b1) (c1) (d1)
t +∆t
1
∆t ∫
t
(
RAv dt = RAv = k Rv CA CB + CA′ CB′ ) (7.6-14)
RAv = k Rv CA CB (7.6-15)
Ello quiere decir que este tipo de expresiones basadas sólo en las concentraciones promedio
subestiman la velocidad de reacción real, ya que ignoran la contribución de las
fluctuaciones de concentración. La contribución de las fluctuaciones a la velocidad de
reacción es importante en reacciones rápidas. En el caso de reacciones de primer orden la
velocidad de reacción promedio no se ve afectada por las fluctuaciones de concentración.
Retomemos nuestra discusión. Solo nos resta promediar el término de acumulación y para
ello aplicamos la definición que hemos venido utilizando:
t +∆t
1 ∂ CA ∂ ⎛ 1 t +∆t
1 t +∆t ⎞ ∂ CA
∆t ∫ t ∂t
dt = ⎜
∂t ⎝ ∆t ∫ t
CA dt +
∆t ∫
t
CA′ dt ⎟ =
⎠ ∂t
(7.6-16)
El primer término dentro del paréntesis del lado derecho de la Ec.(7.6-16) es el promedio
de la concentración promedio y, como ya hemos probado, es igual a la concentración
promedio. El segundo término dentro del paréntesis es el promedio de las fluctuaciones de
la concentración, el cual es cero.
R. LOBO/2007
404 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Si hacemos acopio de los resultados expresados por las Ecs.(7.6-7), (7.6-8), (7.6-10),
(7.6-11), (7.6-14) y (7.6-16) , podemos escribir la ecuación de continuidad promediada en
el tiempo es
2 2
⎝ ∂ x
∂y 2
∂x
∂ z ⎠ ∂y ∂z
(3) reacción
(1) transporte difusivo promedio (2) transporte convectivo promedio promedio
(7.6-17)
−
(
∂ CA′ v′x ) − ∂ ( C ′ v ′ ) − ∂ ( C ′ v′ )
A y
+ k Rv CA′ CB′ =
A z ∂ CA
∂x ∂y ∂z
∂t
(5) N
(4) (6) acumulación
promedio
Los términos numerados (1), (2), (3) y (6) en la Ec.(7.6-17) nos son familiares y son
semejantes a los correspondientes en la Ec.(7.6-6). Los términos (4) y (5) merecen una
mayor discusión, aunque éste último no lo trataremos y referimos al estudiante al capítulo
21 de Bird y col.1.
El término (4) representa un flux turbulento de masa provocado por las fluctuaciones de la
concentración y la velocidad. Se ha hecho un considerable esfuerzo de investigación para
obtener expresiones para evaluar estos fluxes, siendo las más conocidas las denominadas
modelo de la difusividad turbulenta o de remolino (eddy diffusivity, en ingles), que será la
que presentaremos aquí, y la basada en la teoría de la longitud de mezclado de Prandtl. El
modelo de la difusividad turbulenta ya lo introducimos en la Sec. 6.3; recordemos que por
analogía a la ley de Fick, el flux provocado por las fluctuaciones de velocidad y
concentración se denomina flux difusivo turbulento y lo representamos por:
(t ) ∂ CA (t ) ∂ CA
CA′ v′x = J A,
(t )
x = − DAB ; CA′ v′y = J A,
(t )
y = − DAB
∂z ∂y
(7.6-18)
( t ) ∂ CA
CA′ v′z = (t )
J A, z = − DAB
∂z
1
Bird, RB, Stewart, WE y Lightfooot, EN (2006). Fenómenos de Transporte. 2ª. Edición Limusa-Wiley.
México.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 405
∂ ( CA v x ) ∂ CA v y ∂ ( CA v z ) ( )
( )
( t ) ⎛ ∂ CA ∂ CA ∂ CA ⎞
2 2 2
DAB + DAB ⎜ + + ⎟ − − −
⎝ ∂ x2 ∂ y2 ∂ z 2 ⎠ ∂x ∂y ∂z
donde el término de reacción total está dado por la Ec.(7.6-14). Recordemos que el flux
difusivo total está compuesto por una parte de difusión molecular y otra de difusión
turbulenta:
( ()
− DAB + DAB
t
) ∂∂Cn =J
A (total)
A, n n = x, y , z (7.6-20)
∂ ( ρ vz )
τ (ytz) = ρ v′y v′z = −ν ( t ) (7.6-21)
∂y
τ (ytotal
z
)
(
= − ν +ν ( )
t
) ∂ (∂ρyv ) z
(7.6-22)
(t )
qy = ρ Cˆ p T ′v′y = −α ( )
t (
∂ ρ Cˆ pT ) (7.6-23)
∂y
1
Fahien,RW (1983). Fundamentals of Transport Phenomena. McGraw Hill. New York.
R. LOBO/2007
406 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
(
∂ ρ Cˆ p T )
qy( total )
(
= − α +α (t )
) ∂y
(7.6-24)
El estudiante recordará que las Ecs.(7.6-20), (7.6-22) y (7.6-24) fueron el punto de partida
de la discusión de la analogía de Reynolds de las transferencias de momentum, calor y
masa que estudiamos en la Sec. 6.6.
Si pensamos en términos de las capas límite, dentro de las laminares no existen remolinos,
por lo que predomina el mecanismo difusivo molecular de transferencia. En las capas límite
turbulentas, en cambio, los remolinos penetran casi hasta la interfase, y originan gradientes
de velocidad, concentración o temperatura en la interfase que son mucho mas grandes que
los existentes en flujo laminar; dichos gradientes causan que la rapidez de la transferencia
sea mucho más grande que en la capa límite laminar. Estas observaciones se sintetizan en la
Figura 7.6-2 para la transferencia de masa en un tubo con un recubrimiento interno que se
disuelve; en esta gráfica, la pared del tubo se localiza en (1−r/R)=0. Evidentemente, para
situaciones físicas similares, los coeficientes de transferencia de masa bajo condiciones de
flujo turbulento serán mayores que en flujo laminar.
1.0 1.0
vz turbulento vz
v z , r =0 vz , r = 0
laminar
⎛ ∂ vz ⎞ ⎛ ∂v ⎞
⎜ ⎟ <⎜ z ⎟
0
⎝ ∂ r ⎠r = R ⎝ ∂ r ⎠r = R 0
1.0 1.0
( CA,R − CA ) ( CA,R − CA,0 )
( CA,R − CA ) ( CA,R − CA,0 )
⎛ ∂C ⎞ ⎛ ∂C ⎞
−⎜ A ⎟ < −⎜ A ⎟
⎝ ∂ r ⎠r = R ⎝ ∂ r ⎠r = R
turbulento
laminar
0
0
0 1− r R 1.0
Figura 7.6-2. Comparación de gradientes en la interfase en flujo laminar y turbulento. (a) velocidad; (b)
concentración.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 407
De la discusión que precede podemos extraer una conclusión muy importante. Es posible
escribir para flujo turbulento ecuaciones análogas a las usadas para flujo laminar, pero
utilizando:
• velocidades, concentraciones y temperaturas promedio en el tiempo ( v , CA , T ) en lugar
de los valores puntuales ( v, CA , T ) ; y
• un flux difusivo total promedio en el tiempo, en lugar del flux difusivo molecular
correspondiente. Esto se hace evidente en la Ec.(7.6-19), donde podemos identificar las
contribuciones difusivas totales (molecular más turbulenta) y las contribuciones
convectivas turbulentas promedio.
Recapitulación
A lo largo de este capítulo hemos revisado cuatro modelos que tratan de explicar cómo
ocurre la transferencia de masa en las interfases. Los modelos de la película, de penetración
y de renovación de la superficie son relativamente sencillos, pero introducen un parámetro
desconocido que debe determinarse experimentalmente. El modelo de la capa límite, por
otra parte, permite la predicción del coeficiente de transferencia de masa, pero resulta
matemáticamente complejo.
Difícilmente podemos decir cuál de los modelos es mejor, ya que todo depende del
problema a resolver. Sin embargo, un enfoque sensato es tratar un problema determinado
con los modelos más sencillos, en tanto que no se demuestre su insuficiencia. En este
sentido, el modelo de la película y el de Higbie serían los más útiles. En apoyo a esta
afirmación podemos decir que la mayoría de las predicciones realizadas con los diferentes
modelos tienden a aproximarse a los resultados experimentales.
1
Hinze, J.O. (1975), Turbulence, 2ª Edición, McGraw Hill, New York.
2
McComb, WD (1990) The Physics of Fluid Turbulence. Clarendon Press. Oxford.
R. LOBO/2007
408 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
En la Sec. 7.5 hemos visto también cómo incluir, en caso necesario, las correcciones al
coeficiente de transferencia de masa calculado para soluciones diluidas cuando las
soluciones son concentradas y/o las velocidades de transferencia son altas. Finalizamos el
capítulo con una introducción al transporte de masa en flujo turbulento, donde concluimos
que éste puede ser tratado de manera análoga al flujo laminar si se usan variables promedio
en el tiempo y fluxes difusivos totales; sin embargo, la dificultad de este enfoque radica en
el cálculo de las difusividades turbulentas.
Globalmente, el material que estudiamos en los capítulos 6 y 7 proporciona las bases para
tratar diversos problemas de transferencia de masa convectiva de interés para el ingeniero.
Revisión de conceptos
R7.1. Explica el modelo de la película de transferencia de masa convectiva.
R7.2. El modelo de la película supone dos regiones en el fluido hacia el cual o desde el cual
ocurre la transferencia de masa: una estancada y otra bien mezclada. Discute qué tan
realista es esta suposición.
R7.7. ¿En qué situaciones las predicciones del modelo de la película son de utilidad ?
R7.8. Explica los argumentos físicos por los cuales en el modelo de Higbie puede
suponerse que la difusión ocurre hacia un medio seminfinito.
R7.9. Discute el significado físico del tiempo de contacto en el modelo de Higbie. ¿Puede
conocerse apriori ?
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 409
R7.11. ¿Cuáles son las principales diferencias entre los modelos de Danckwerts y el de
Higbie ?
R7.13. Discute las diferencias entre los modelos de la película, Higbie y Danckwerts,
respecto al modelo de la capa límite.
R7.14. En términos prácticos, ¿en qué radica la importancia de la teoria de la capa límite ?
R7.17. ¿Cómo varía el grosor de la capa límite de concentración δC en dirección del flujo ?
R7.16. ¿Cómo varía el gradiente de concentración dentro de la capa límite ? ¿De qué
depende este gradiente ?
R7.18. ¿Cuál sería la relación entre los grosores de las capas límite de velocidad y
concentración cuando Sc=1 ? Explica este resultado en términos físicos.
R7.20. ¿Cuál es el origen físico de la difusión turbulenta ? ¿De qué son función las
difusividades turbulentas?
Problemas
7.1 Cálculo de los parámetros de los modelos de la película, Higbie y Danckwets. En un
estudio de absorción de CO2, se alimentan 1.0 L/min de agua pura a una columna de pared
mojada de 10 cm diámetro interno y 1.0 m de largo, por cuyo interior pasa una corriente de
CO2 a 1 atm. A la salida de la columna se encuentra que la concentración del CO2 en el
agua es de 1.8×10−5 mol/cm3 La temperatura es 25 ºC. A estas condiciones, la solubilidad
del CO2 en agua es 3.36×10−5 mol/cm3 y su difusividad en agua es 1.96×10−5 cm2/s. Calcula
(a) De acuerdo a la teoría de la película, el espesor de ésta.
(b) De acuerdo a la teoría de Higbie, el tiempo de contacto.
(c) De acuerdo al modelo de Danckwerts, el parámetro s y el tiempo de residencia
promedio en la superficie.
R. LOBO/2007
410 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
continuamente una corriente de aire que contiene una fracción mol de H2S igual a 0.1. El
volumen de agua en la celda es de 0.3 L e inicialmente no contiene H2S. Por las
condiciones de agitación en cada fase se encuentra que la resistencia en el gas es
equivalente a una película de 2 cm; también, que el tiempo de contacto de líquido fresco
con la interfase gaseosa es de 1.1×10−3 s. Los coeficientes de difusión del H2S en el aire y
en el agua son, respectivamente, 0.19 y 1.4×10−5 cm2/s. y la constante de Henry es 600
atm/frac.mol. Puedes suponer que la fracción mol del H2S en el aire entre entrada y salida
no varía. Calcula
aire + H2 S → →
área=20 cm2
agua
(a) Deriva la expresión del balance de masa de A en función del radio y la distancia axial.
(b) Reescribe la expresión anterior usando el cambio de variable u=R−r. Nota que u/R es
mucho menor que la unidad cerca de la pared. ¿Qué implica este hecho para la
curvatura del tubo y el perfil de velocidad cerca de la pared?
(c) Escribe las condiciones de frontera para la expresión obtenida en el inciso (b). Justifica
que la condición de frontera en u=R puede escribirse como si fuera en u=∞.
(d) Define una nueva variable adimensional
13
⎛ 4v ⎞
ξ = u ⎜ max ⎟
⎝ 9 DR z ⎠
y transforma la ecuación diferencial parcial del inciso (b) en una ordinaria. Transforma
también las condiciones de frontera en términos de la nueva variable.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 411
(e) Resuelve la ecuación diferencial resultante del inciso (d) para obtener el siguiente perfil
de concentraciones
∞
C A = ⎡⎣C Ai Γ ( 4 3) ⎤⎦
∫
ξ
( )
exp −ξ 3 d ξ
(h) Encuentra una expresión para el número de Sherwood en términos de los numeros de
Reynolds, Schmidt y la razón entre longitud y radio del tubo.
7.4. Cálculo del coeficiente de transferencia de masa por teoría de la capa límite. Una
corriente de aire fluye sobre una placa de naftaleno, a una temperatura de 45 ºC y 1 atm de
presión. la velocidad del aire lejos de la placa es 5 m/s. Calcula
(a) el coeficiente de transferencia de masa local a 40 cm del inicio de la placa.
(b) el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre los primeros 40 cm de la placa.
(c) el gradiente de concentración local en la superficie de la placa a 40 cm del inicio de la
misma.
(d) el grosor de las capas límite de velocidad y concentración a 40 cm del inicio de la placa.
R. LOBO/2007
412 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
8
BALANCES
MACROSCÓPICOS
En los capítulos anteriores nos hemos dedicado a conocer los pormenores de los procesos de
transferencia de masa. Con este objetivo, hemos centrado nuestra atención a la descripción
microscópica (en un elemento diferencial de volumen) de los fenómenos de transporte de
masa. En la Sec. 3.9 extendimos los análisis de casos particulares a un balance de masa
general (la ecuación de continuidad), y recordamos que este tipo de balances diferenciales se
puede hacer para el transporte de momentum y energía. El conjunto de los tres balances
generales reciben el nombre de ecuaciones de cambio.
R. LOBO/2007
414 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
El objetivo de este capítulo es ilustrar el tipo de problemas que se pueden resolver con los
balances macroscópicos. En la Sec. 8.1 plantearemos el balance macroscópico de masa
siguiendo a Bird y col.1. La derivación completa de los balances macroscópicos generales
también puede consultarse en Fahien2. En el resto del capítulo analizaremos ejemplos
relativos al diseño de una torre empacada de absorción, de un reactor catalítico heterogéneo
y de una torre de enfriamiento de agua.
( ) (
flujo másico de i que entra en "1" ⎛ transferencia de i ⎞ producción de i
+
−flujo másico de i que sale en "2" ⎜⎝ por la superficie Atm ⎟⎠
+
en V )
= ( acumulación de i
en V )
1 Bird, R.B., W.E. Stewart y E.N. Lightfoot(2002). Transport Phenomena, 2a. Edición John Wiley. New
York.
2 Fahien, RW(1983).Fundamentals of Transport Phenomena. McGraw Hill. New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 415
"1" "2"
wi ,1 A tm wi ,2
ri ,V
wi ,tm
Figura 8.1-1. Representación del sistema sobre el cual se realizan los balances de masa macroscópicos.
d mi ,total
wi ,1 − wi ,2 + wi , tm + ri ,V =
; i = 1, 2, ⋅⋅⋅, n (8.1-1)
dt
donde wi,1 y wi,2 son los flujos másicos del compuesto i que entran y salen del sistema,
respectivamente, wi,tm es el flujo de i por transferencia de masa que entra (+) o sale (−) del
sistema; ri,V es la velocidad de producción (+) o consumo (−) neta de la especie i dentro de
todo el volumen del sistema debido a todas las reacciones en i que participa, y mi,total es la
masa total de i presente en cualquier instante dentro del sistema. Si sumamos las
Ecs.(8.1-1) sobre las n especies que componen la mezcla, obtendremos el balance
macroscópico de masa total del sistema, esto es, la expresión de la ley de conservación de
la masa,
d m total
w1 − w2 + wtm = (8.1-2)
dt
d M i ,total
Wi ,1 − Wi , 2 + Wi , tm + Ri ,V = ; i = 1, 2, ⋅⋅⋅, n (8.1-3)
dt
1 Es muy importante distinguir entre R iv que hemos venido usando y Ri,V. La velocidad de reacción R iv
representa la rapidez de consumo de la especie i por unidad de volumen en la fase de interés
(moles/volumen⋅tiempo). Ri,V representa la rapidez del consumo global de i , en todo el volumen de la fase
(moles/tiempo). La relación entre ambos está dada por:
R i ,V = ∫ R iv dV
V
R. LOBO/2007
416 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
n
d M total
W1 − W2 + Wtm + ∑ R i ,V = (8.1-4)
i =1 dt
1 Nota importante. Debido a que en las aplicaciones que trataremos en este capítulo generalmente prevalecen
condiciones de flujo turbulento, todos los fluxes, velocidades, concentraciones y temperaturas son valores
promedio en el tiempo de las variables puntuales, en el sentido utilizado en la Sec. 7.6. A su vez, las variables
promediadas en el tiempo estarán promediadas sobre el área perpendicular a la dirección principal del flujo. A
menos que se indique otra cosa, por simplicidad en los balances de masa se considerarán insignificantes los
fluxes difusivos molecular y turbulento. Para simplificar la notación, no usaremos las barras encima de las
variables para indicar el promedio en el tiempo y suprimiremos los subíndices b para designar el valor de las
variables el seno del fluido y las usaremos sin subíndice. Por ejemplo, la concentración CA que usaremos en
ésta y las siguientes secciones tiene el significado de:
t +∆t
1
CA =
∆t ∫
t
CAb dt = CA b
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 417
gravedad (en sentido contrario al gas) y va absorbiendo soluto conforme desciende; como
resultado, la concentración del soluto en el líquido aumenta conforme éste desciende. Si el
gas y el líquido fluyen en direcciones opuestas se dice que fluyen a contracorriente.
G ; yA2
L ; xA2
Z =? gas líquido
z + ∆z z + ∆z
z z
z
interfase
0 gas-líquido
G ; yA1
L ; xA1 = ?
Figura 8.2-1. (a) Torre de absorción empacada. (b) Anillos Raschig empacados al azar. (c) Absorción en un
elemento diferencial de volumen.
1 G y L son las cantidades N que hemos utilizado en los capítulos anteriores para designar al flux. En
problemas de absorción es conveniente usar G y L, ya que evita usar subíndices para designar a la fases gas y
líquida. También es conveniente destacar
R. LOBO/2007
418 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Los principios de equilibrio entre fases nos servirán para fijar los límites termodinámicos
dentro de los cuales es posible transferir el soluto del gas al líquido. Concretamente, en
vista de que la concentración del soluto en el gas y en el líquido es baja, la relación de
equilibrio que usaremos será un coeficiente de partición (concretamente la ley de Henry,
con m constante).
Las bases de la transferencia de masa nos servirán para conocer la rapidez con que es
posible transferir el soluto del gas al líquido y, como sabemos, estará determinada por un
coeficiente de transferencia de masa. Evidentemente, estos conocimientos serán parte
fundamental del presente ejemplo.
vG , r = vG ,θ = vL ,r = vL ,θ = 0
∂ vG , z d vL , z (8.2-1)
= =0
∂r ∂r
Balances de moles. En primer lugar, hagamos un balance molar global de soluto sobre
toda la torre, para poder calcular la concentración del soluto A a la salida del equipo.
Este balance es simplemente:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 419
donde AS es el área seccional de la columna1. En este balance hemos supuesto que los
fluxes totales de gas y líquido permanecen constantes a todo lo largo del equipo. Este
supuesto es razonable debido a que consideramos que el soluto A está diluido, por lo que su
salida del gas y su entrada al líquido no altera apreciablemente los flujos totales. De la Ec.
(8.2-2) es posible obtener la concentración del soluto a la salida del líquido (entrada del
gas):
⎛G⎞
(
xA1 = xA 2 + ⎜ ⎟ yA1 − yA2
⎝L⎠
) (8.2-3)
Si reagrupamos los términos de esta ecuación, dividimos por AS∆z y tomamos el lím ∆z→0,
obtenemos:
d yA dx
−G +L A =0 (8.2-5)
dz dz
o bien
Gd yA = LdxA (8.2-6)
Esta ecuación diferencial relaciona los moles transferidos por unidad de área seccional de
torre por unidad de tiempo del gas con los del líquido, y está sujeta a la condición:
L
yA = yA1 +
G
(
xA − xA1 ) (8.2-8)
La ecuación (8.2-8) relaciona la composición del seno del gaso con la correspondiente en el
líquido en cualquier plano z del absorbedor. Dado que esta ecuación representa las
condiciones de operación dentro del absorbedor se denomina línea de operación. En el
1 Las columnas de absorción son lechos empacados, por lo que resulta importante definir el tipo de flujos y
velocidades que se usarán en los balances. En tanto estamos considerando como área transversal a los flujos el
área seccional de la columna y, en consecuencia, los flujos y velocidades de los fluidos serán superficiales.
R. LOBO/2007
420 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
presente caso, dado que G y L son constantes, esta línea será una recta. En la Figura 8.2-2
se muestra la localización de la línea de operación para absorción, y de la línea de
equilibrio.
yA
yA1
línea de operación
pend = L G
yA2
línea de equilibrio
yA∗ = mxA
xA2 xA1
xA
Figura 8.2-2. Línea de operación para la absorción de un gas en un líquido en operación a contracorriente.
donde NAia es el flujo de soluto por unidad de volumen del lecho empacado que se
transfiere del gas al líquido. Recordemos que a representa el área interfacial gas-líquido de
transferencia de masa contenida en un determinado volumen del lecho empacado que, en
nuestro caso, es desconocida. NAia puede expresarse en términos de un coeficiente global
de transferencia de masa volumétrico, que incluye la suma de resistencias a la transferencia
de masa en el gas y en el líquido. En este caso usaremos el coeficiente global volumétrico
Kya, ya que estamos usando las fracciones mol del gas como medidas de la concentración
del soluto A:
(
N A i a = K y a yA − yA∗ ) (8.2-10)
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 421
yA
yA1
línea de operación
yA
línea de
equilibrio
yA∗
xA2 xA xA1
xA
Figura 8.2-3. Fuerza motriz para la absorción de un gas en un líquido en un plano z arbitrario dentro de la
columna con composición (xA, yA).
En esta ecuación yA es la fracción mol del soluto en el seno del gas, en tanto que yA∗ es la
fracción mol del soluto A en el gas que estaría en equilibrio con un líquido de composición
xA. La diferencia de composiciones ( yA − yA∗ ) representa la fuerza motriz para la
transferencia. Esta fuerza motriz está señalada en la Figura 8.2-3, de donde también
podemos inferir que entre más alejada se encuentre la línea de operación de la línea de
equilibrio, mayor será la fuerza motriz y, en consecuencia, más rápida será la transferencia
de masa.
G
d yA
dz
(
= − K y a yA − yA∗ ) (8.2-12)
( ) ∫
Z yA 2
d yA
∫
altura de la torre
= dz = Z = G (8.2-13)
de absorción 0 yA1 (
K y a yA − yA∗ )
R. LOBO/2007
422 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Es importante notar que el coeficiente global volumétrico de transferencia de masa Kya está
dentro de la integral, ya que, en general, depende de la concentración (recordemos que los
coeficientes globales, entre ellos Ky, dependen del coeficiente de partición m y este, a su
vez, depende de la concentración y la temperatura) y de la magnitud de los flujos (el
parámetro a varía con la magnitud de los flujos, por lo que si en el proceso se van a variar
los flujos, Kya variará aunque m sea constante). Únicamente cuando m es constante y los
flujos también son constantes, puede Kya sacarse de la integral y entonces la Ec.(8.2-13)
puede escribirse como:
( ) ∫
Z yA 2
G d yA
∫ (y
altura de la torre
= dz = Z = (8.2-14)
de absorción 0 Ky a yA1
A − yA∗ )
En este ejemplo hemos visto cómo combinar la ley de la conservación de la masa, los
principios de la transferencia de masa y del equilibrio entre fases, para el caso más simple
de absorción de un gas en un líquido en un equipo de contacto continuo. No obstante que
el caso que analizamos ha sido simplificado, en él están presentes las principales
características del proceso de absorción. El estudiante tendrá oportunidad de profundizar
en ésta y otras operaciones de transferencia de masa en sus cursos de procesos de
separación. Para un análisis detallado de estos procesos, el estudiante puede consultar a
Seader y Henley, a King y a Treybal1.
A→P
1 Seader, JD y Henley, EJ (1998). Separation Process Principles. John Wiley. New York. King, JC (1980).
Separation Processes, 2ª Edición, McGraw-Hill, New York. Treybal, RE (1980). Mass Transfer Operations.
2ª Edición. McGraw Hill. New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 423
W1 ; yA1 ; yP1
gas
z
(b)
z
z + ∆z
Lz = ?
ky RAs = k Rs yAs
yA
yAs
(c)
A
P
W2 ; yA1 ; yP1
(a)
Figura 8.3-1. Representación de un reactor catalítico heterogéneo. (a) el reactor; (b) esferas de catalizador
empacado al azar; (c) representación de los procesos de transferencia de masa del gas a la superficie catalítica
y la reacción superficial en ella.
R. LOBO/2007
424 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
El flujo del gas está regido por los principio de la transferencia de momentum. Al igual
que en el ejemplo de la torre de absorción, supondremos que la velocidad del gas es
unidireccional y uniforme, y que las contribuciones difusivas molecular y turbulenta de
momentum son insignificantes en comparación con el mecanismo convectivo. Así,
tendremos flujo pistón en dirección z caracterizado por
vG r = vGθ = 0
∂ vG z (8.3-1)
=0
∂r
Los principios de transferencia de masa en este problema se localizan en la rapidez con que
se transfiera el reactivo A del gas a la superficie del catalizador, donde se lleva a cabo la
reacción y en la transferencia del producto P de la superficie catalítica al seno del gas. Si la
transferencia de masa es mucho más rápida que la reacción, el proceso de transformación
de A en P estaría totalmente controlado por la rapidez con que el catalizador puede efectuar
dicha transformación. Por el contrario, si la transferencia de masa fuera mucho más lenta
que la reacción, la rapidez de la generación del producto estaría controlada por la
transferencia de masa. En nuestro caso, supondremos la rapidez de ambos procesos de
transferencia de masa y reacción son del mismo orden de magnitud, por lo que ninguno de
ellos predominará.
Hemos supuesto que la temperatura y la presión son constantes en el reactor, por lo que no
tendremos que preocuparnos del balance de energía. Sin embargo, conviene hacer algunos
comentarios al respecto. Pensemos por un momento que la reacción que nos interesa es
exotérmica. Ello significa que se estará generando calor dentro del reactor y que, por lo
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 425
mismo, existirán gradientes de temperatura al menos en dirección axial. Esto ocurriría aunque
se enfriara el reactor desde sus paredes. Pero no sólo esto, sino que la rapidez de la reacción
es una fuerte función de la temperatura. De hecho, la constante cinética k Rs es una función
exponencial de la temperatura de la forma
⎛ E ⎞
k Rs = k0 ⋅ exp ⎜ − act ⎟ (8.3-2)
⎝ RT ⎠
n
d M total
W1 − W2 + Wtm + ∑ R i ,V =
i =1 dt
Conviene precisar el significado de esta ecuación en nuestro sistema. Primero, notemos que
el balance global se refiere a fase gaseosa que fluye dentro del reactor. En segundo lugar,
observemos que en la fase gaseosa no hay reacción; ésta se da en la superficie del
catalizador, fuera del sistema donde realizamos el balance. En tercer lugar, el reactivo A
desaparece de la fase gaseosa por transferencia hacia la superficie del catalizador y el
producto P aparece en el gas debido a su transferencia desde esta superficie al gas. En vista
de que no hay producción neta de moles por la reacción, la cantidad de moles de A que se
transfieren fuera del gas, será la misma cantidad de moles de P que entran al gas desde la
superficie catalítica, esto es Wtm=0. Si además consideramos que el sistema opera en estado
estacionario, la Ec.(8.1-4) se reduce a
W1 − W2 = 0 (8.3-3)
La Ec. (8.3-3) simplemente indica que el flujo de moles que entra en el gas será el mismo que
sale. El balance global de moles de A en el gas está dado por la Ec. (6.1-3). Observemos
nuevamente que A no reacciona en el gas, sino que se transfiere a la superficie catalítica. Como
el sistema se halla en estado estacionario, esta ecuación puede escribirse como
En términos matemáticos
R. LOBO/2007
426 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Sabemos que el gas a la entrada no trae producto P, de modo que su balance global se
reduce a
−WP2 + WP tm = 0 (8.3-6)
la cual indica que el flujo molar del producto en la salida del gas será igual al flujo molar
transferido desde la superficie catalítica. En términos de concentraciones
Debido a que los flujos molares transferidos de A y P son iguales, pero de signo contrario
(WAtm−WPtm=0), si combinamos las Ecs.(8.3-5) y (8.3-7) obtenemos la concentración del
producto en la salida
W1 yA1 − W2 yA2
yP2 = (8.3-8)
W2
(
AS N A,z z − N A,z z +∆ z )− N A i a AS ∆ z =0 (8.3-9)
1 Estamos usando el área seccional del reactor AS como área transversal al flujo. En consecuencia, la
velocidad del gas y el flux de A son superficiales.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 427
d N A,z
− − N Ai a = 0 (8.3-10)
dz
(
()
N A,z = − DAB + DAB
t
) ddCz
A
+ CA v z (8.3-11)
N A,z = CA vz = C yA vz (8.3-12)
El flux de A transferido del gas a la superficie del catalizador, NAi , se expresa en términos
del coeficiente de transferencia de masa ky y una diferencia de concentración que va del
valor en el seno del gas al correspondiente en la superficie del catalizador. Entonces,
d yA
−Cvz − k y a( yA − yAs ) = 0 (8.3-14)
dz
( )
k y a yA − yA s = RAs = k Rs yA s (8.3-15)
k y a yA yA yA
yAs = = = (8.3-16)
k y a + k Rs (
1 + k Rs k y a ) 1 + Da I
R. LOBO/2007
428 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
donde
k Rs velocidad de reacción
Da I = = número de Damköhler I [ = ] (8.3-17)
ky a velocidad de transferencia de masa
d yA k Rs yA
−Cvz − =0 (8.3-18)
d z 1 + Da I
k Rs 1
= (8.3-19)
1 + Da I 1 1
+ s
k y a kR
donde es evidente que el proceso de transformación del reactivo tiene que vencer dos
resistencias en serie: una resistencia a la transferencia de masa (1/kya) y una resistencia a la
reacción (1 k Rs ).
Lz Cvz (1 + Da I ) yA 2
d yA
Lz =
∫
0
dz = −
k Rs ∫
yA1 yA
(8.3-20)
Si, por el contrario, la velocidad de reacción es mucho mas rápida que la velocidad de la transferencia de masa,
ello implica que k y a << kRs y que DaI→∞. Entonces, yAs→0, esto es, la concentración en la superficie catalítica
será cero. Ello significa que la rapidez con que se pueda transformar el reactivo en producto dependerá
exclusivamente de la rapidez con la que el reactivo sea transferido a la superficie catalítica.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 429
El resultado final, esto es, la ecuación de diseño para obtener la longitud del reactor, puede
expresarse como
P
W1 = W2 = vz C AS ; C= (8.3-22)
RT
⎛ W ⎞ ⎛ RT ⎞ ⎛ 1 + Da I ⎞ ⎛ yA1 ⎞
Lz = ⎜ 1 ⎟ ⎜ ⎟⎜ ⎟ ln ⎜ ⎟
⎝ AS ⎠ ⎝ P ⎠ ⎝ k R ⎠ ⎜⎝ yA2 ⎟⎠
s
(8.3-23)
⎛ W ⎞ ⎛ RT ⎞ ⎛ 1 1 ⎞ ⎛ yA1 ⎞
= ⎜ 1 ⎟⎜ ⎟ ⎜⎜ + s ⎟⎟ ln ⎜⎜ ⎟
⎝ AS ⎠ ⎝ P ⎠ ⎝ k y a k R ⎟
⎠ ⎝ yA2 ⎠
Como podemos apreciar de esta ecuación o en la (8.3-21), la longitud del reactor dependerá
de la rapidez relativa de los procesos de la transferencia de masa y la reacción, esto es,
dependerá de la magnitud del número de Damköhler I. Si la transferencia de masa es muy
rápida comparada con la reacción, el control del proceso estará en la reacción y la longitud
del reactor será
⎛ W1 ⎞ ⎛ RT ⎞ ⎛ 1 ⎞ ⎛ yA1 ⎞
( Lz )control por = ⎜ ⎟⎜ ⎟ ⎜ s ⎟ ln ⎜ ⎟ (8.3-24)
reacción ⎝ AS ⎠ ⎝ P ⎠ ⎝ k R ⎠ ⎝⎜ yA2 ⎠⎟
⎛ W ⎞⎛ RT ⎞ ⎛ 1 ⎞ ⎛ yA1 ⎞
( Lz )control por = ⎜ 1 ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟ ln ⎜ ⎟ (8.3-25)
transf. masa ⎝ AS ⎠ ⎝ P ⎠ ⎜⎝ k y a ⎟⎠ ⎜⎝ yA2 ⎟⎠
R. LOBO/2007
430 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
reactores que verá más adelante en sus estudios. Para un análisis amplio sobre diseño de
reactores químicos, el estudiante puede consultar a Fogler, a Levenspiel, y a Froment y
Bischoff1.
El enfriamiento del agua se lleva a cabo poniéndola en contacto con aire no saturado de
humedad, proceso en el cual el aire se humidifica y el agua se enfría a una temperatura
cercana a la temperatura de bulbo húmedo del aire. Los equipos en los cuales se lleva a
cabo el contacto entre el agua y el aire se denominan torres de enfriamiento de agua. Las
torres de enfriamiento son los equipos más grandes de transferencia de masa que se hayan
construido. Quizá el estudiante haya tenido oportunidad de ver las gigantescas torres de
enfriamiento de agua en una planta termoeléctrica.
Las torres de enfriamiento son construcciones verticales empacadas en su interior con tiras de
madera y en su parte superior poseen un abanico para inducir el flujo del aire. El objeto del
empaque de tiras de madera es proporcionar una mayor área de contacto entre el aire y el agua.
En la Figura 8.4-1 se muestra un esquema. El agua caliente se alimenta en la parte superior de
la torre a un flux L2 y a una temperatura TL2, y escurre hacia abajo por gravedad, mojando el
empaque. Conforme el agua desciende, se evaporan pequeñas cantidades y la temperatura va
reduciéndose. A la salida, el flux de agua es L1 y su temperatura TL1. El aire entra por la parte
inferior de la torre con un flux G1 y a una temperatura TG1 y, conforme asciende, gana
humedad y su temperatura aumenta. El flux de gas a la salida es G2 y su temperatura es TG2.
1Fogler, HS (1999). Elements of Chemical Reaction Engineering. 3a. Edición. Prentice Hall. Upper Saddle
River; Levenspiel, O (1999). Chemical Reaction Engineering. 3a. Edición. John Wiley. New York; Froment,
GF y Bischoff, KB.(1979). Chemical Reactor Design and Analysis. John Wiley. New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 431
de los cuales es posible humidificar el aire y llevar a cabo el enfriamiento del agua. La
transferencia de momentum participa en la descripción del flujo de agua y aire en la torre; la
transferencia de masa en la rapidez con que es posible evaporar el agua; y la transferencia de
calor en la rapidez con que es posible remover el calor del agua y transferirlo al aire húmedo
que fluye hacia arriba de la torre. Como podemos apreciar, y a diferencia de los casos tratados
en las secciones anteriores, la torre de enfriamiento de agua no puede operar isotérmicamente,
por lo que, además de la transferencia de masa, la transferencia de calor será determinante.
Figura 8.4-1. Enfriamiento de agua. (a) torre de enfriamiento de corriente de aire inducida; (b) representación
de los procesos de transferencia de masa y calor en un punto de la parte superior de la torre; (c) representación
de los procesos de transferencia de masa y calor en la parte inferior de la torre.
Para flujo a contracorriente, dentro de la torre pueden darse dos condiciones que
dependen de si la temperatura del agua es superior o inferior a la temperatura de bulbo
seco del aire. La Figura 8.4-1(b) corresponde a la parte superior de la torre y en ella
R. LOBO/2007
432 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
TL>TG; el flux de vapor de agua y el flux de calor sensible del agua tienen la misma
dirección. En este caso, el calor sensible del agua provoca la evaporación, y se libera
como calor latente de vaporización y como calor sensible del aire; el resultado es que el
agua se enfría. En la parte inferior de la torre, TL<TG, pero aún superior a Ti. En este caso
[ver Figura 8.4-1(c)], los calores sensibles del agua y del aire fluyen hacia la interfase,
provocando la evaporación de agua y la liberación de calor latente de vaporización hacia
el aire; de ello también resulta el enfriamiento del agua y un sorprendente gradiente de
temperatura en forma de V (ver a Badger y Banchero1). Podemos entonces apreciar que
los procesos de transferencia de masa y calor están íntimamente acoplados.
Retomando nuestra discusión, supondremos de nuevo que el aire y el agua fluyen en flujo
pistón en dirección z y que no existen gradientes de velocidad, concentración y temperatura
en las otras direcciones. También consideraremos que la torre de enfriamiento es
adiabática, esto es, que no intercambia calor con los alrededores. Adicionalmente, como las
variaciones de temperatura no son muy grandes, supondremos que todas las propiedades
pueden ser representadas por un valor medio calculado a una temperatura media entre los
valores de la entrada y la salida. Basándonos en estas suposiciones, podemos comenzar la
derivación de la ecuación de diseño.
Balance macroscópico global de moles. Para hacer este balance observamos que entran y
salen moles de la torre por flujo, no hay transferencia de masa desde el exterior y ni
reacciones químicas. Si consideramos el proceso en estado estacionario, este balance se
reduce a:
( ) (
AS G1 + L 2 − AS G 2 + L1 = 0 ) (8.4-1)
G 2 − G1 = L 2 − L 1
Estas ecuaciones nos indican que la cantidad de agua evaporada del líquido, es ganada por
el aire. Sin embargo, como esta cantidad es pequeña, supondremos que los fluxes de agua y
aire a lo largo de la torre son constantes y los designaremos L y G, respectivamente.
( ) (
AS G1 H G1 + L 2 H L 2 − AS G2 H G 2 + L1H L1 = 0 ) (8.4-2)
donde las H 's son entalpías molares (cal/mol, por ejemplo). Como hemos supuesto que los
flujos son constantes, podemos rearreglar la ecuación anterior a
1 Badger, WL y Banchero, JT (1951). Introduction to Chemical Engineering. McGraw Hill, New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 433
( ) (
L H L 2 − H L1 = G H G 2 − H G1 ) (8.4-3)
Esta ecuación simplemente indica que la entalpía perdida por el agua que se enfría es la
entalpía ganada por el aire. En este momento es importante que comprendamos bien el
significado de estas entalpías. Nuestros estudios de termodinámica nos indican que para
evaluar todas las funciones de estado, la entalpía entre ellas, es necesario fijar un estado de
referencia. El estado de referencia que usaremos será el agua líquida, a una temperatura de
referencia T0 y a presión atmosférica. Entonces, las entalpías molares del agua incluyen
únicamente calor sensible, que puede representarse por el producto de la capacidad
calorífica molar promedio por la diferencia de temperatura. Entonces
(
H L1 = C pL TL1 − T0 ; ) (
H L 2 = C pL TL 2 − T0 ) (8.4-4)
LC pL
H G 2 − H G1 =
G
(T
L2 − TL1 ) (8.4-5)
La entalpía del aire merece un examen cuidadoso. Observemos que lo que aquí hemos
denominado aire es una mezcla de aire seco y vapor de agua, esto es, es aire húmedo en el
cual la fracción mol del vapor de agua es yA y la fracción mol del aire seco es yB=(1−yA).
Por tanto, la entalpía del aire a la entrada tendrá las siguientes componentes:
( ) (
entalpía molar del aire seco = yB1C pB TG1 − T0 = 1 − yA1 C pB TG1 − T0 ) ( )
(8.4-6)
entalpía del vapor de agua = yA1 ⎡ ∆ H vap
⎣ T0 (
+ C pA TG1 − T0 ⎤
⎦ )
donde ∆ H vap es el calor latente de vaporización del agua. Entonces, la entalpía del aire
húmedo está compuesta de calor sensible del aire seco entre TG1 y T0; más el calor de
vaporización necesario para el cambio de estado de agua líquida a T0 a vapor de agua a T0;
más el calor sensible del vapor de agua entre TG1 y T0. Entonces, reagrupando términos, la
entalpía del gas en la entrada queda como
( )(
H G1 = yB1 C pB + yA1 C p A TG1 − T0 + yA1 ∆H vap ) (8.4-7)
Podemos reconocer en el primer término del lado derecho de esta ecuación la definición de
la capacidad calorífica molar media del aire húmedo:
R. LOBO/2007
434 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
( )
H G1 = C pG TG1 − T0 + yA1∆ H vap (8.4-9)
( )
H G 2 = C pG TG 2 − T0 + yA2 ∆ H vap (8.4-10)
La generalización de estos dos últimos resultados nos será de utilidad más adelante en el
problema. La entalpía del gas en cualquier punto de la torre será:
AS G ( yA z − yA z +∆z ) + N Ai a AS ∆ z = 0 (8.4-12)
donde NAi es el flux de vapor de agua que va desde la interfase agua-aire hasta el seno del
aire. Si sustituimos
(
N A i = k y yA i − yA ) (8.4-13)
d yA
−G
dz
(
+ k y a y A i − yA = 0 ) (8.4-14)
Notemos que en esta ecuación la fracción mol en la interfase yAi no se conoce y además
varía con la temperatura a lo largo de la torre. Como será evidente enseguida, el balance de
masa y el de energía se encuentran acoplados.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 435
(
AS GH G z + LH L z +∆z ) − AS ( GH G z +∆ z + LH L z )=0 (8.4-15)
Al reagrupar términos, dividir por AS∆z y tomar el lim ∆z→0 puede obtenerse:
LC p L
H G − H G1 =
G
(TL − TL1 ) (8.4-17)
H G curva de equilibrio
H Gi vs Ti
H G 2
línea de operación
LC pL
pend. =
G
H G1
TL1 TL 2 TL
R. LOBO/2007
436 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Esta ecuación relaciona la temperatura del líquido con la entalpía del aire y recibe el
nombre de línea de operación de la torre de enfriamiento. Una representación de esta
línea aparece en la Figura 8.4-2, junto con la línea de equilibrio de aire saturado con
vapor de agua. El estudiante podrá percatarse de las similitudes entre esta línea de
operación y la analizada en el caso de absorción. Obviamente, las variables graficadas
son distintas, pero la interpretación física de semejante.
El segundo balance de energía sobre el aire que fluye por la torre puede escribirse como
(
AS G H G z − H G z +∆z ) + q aA ∆z = 0
i S (8.4-18)
donde qi es el flux total del calor transferido al aire dado por la Ec.(4.9-34), misma que
puede escribirse en términos de un coeficiente de calor. Como vimos en la Sec. 4.9, este
flux total de calor está compuesto por la transferencia convectiva de calor más el calor
latente de la cantidad de agua evaporada, esto es,
( )
qi = h (Ti − TG ) + N A i ∆H vap = h (Ti − TG ) + k y yA i − yA ∆H vap (8.4-19)
dH G
G
dz
(
= ha(Ti − TG ) + k y a yA i − yA ∆H vap ) (8.4-20)
kc h
Sc 2 3 = Pr 2 3 (8.4-21)
vG z ρ Cˆ pG vG z
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 437
23
⎛ Sc ⎞
h = C pG k y ⎜ ⎟ =C pG k y Le 2 3 ≈ C pG k y (8.4-22)
⎝ Pr ⎠
En esta ecuación hemos usado el hecho de que, para gases, Le≈1. La sustitución de la
Ec.(8.4-22) en la (8.4-20) produce:
G dH G
= C pG (Ti − TG ) + ∆ H vap ( yAi − yA ) (8.4-23)
ky a d z
Si dentro del paréntesis del primer término de la derecha de esta ecuación sumamos y
restamos la temperatura de referencia T0, y rearreglamos términos, podemos obtener
G dH G
= ⎡⎣C pG (Ti − T0 ) + yA i ∆ H vap ⎤⎦ − ⎡⎣C pG (TG − T0 ) + yA ∆ H vap ⎤⎦ (8.4-24)
ky a d z
Comparando los términos en paréntesis rectangulares con la Ec.(8.4-11), podemos ver que
representan, respectivamente, la entalpía del aire húmedo en la interfase y la entalpía del
aire húmedo en la corriente. Entonces,
G dH G
= H Gi − H G (8.4-25)
ky a d z
Lz
G HG 2
d H G
Lz =
∫0
dz =
ky a ∫
H G1 H Gi − H G
(8.4-26)
La principal dificultad al utilizar la Ec.(8.4-26) para obtener la altura de la torre está en que
no se conoce el valor de la entalpía en la interfase H Gi correspondiente a un valor H G en
el seno del aire. con el objeto de resolver esta dificultad, haremos el siguiente desarrollo.
De la Ec.(8.4-25) podemos obtener
(
G dH G = k y a H Gi − H G d z ) (8.4-27)
Ahora bien, este cambio total de entalpía del aire debe ser igual a la cantidad de calor que
el agua transfiere convectivamente a la interfase agua-aire, esto es
R. LOBO/2007
438 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
( )
G dH G = k y a H Gi − H G dz = h L a (TL − Ti )dz (8.4-28)
hL a H Gi − H G
− = (8.4-29)
ky a Ti − TL
El lado izquierdo de la Ec.(8.4-29) es la pendiente de una línea que parte del punto
conocido ( TL , H G ) sobre la línea de operación, y llega al punto ( Ti , H G i ) desconocido sobre
la línea de equilibrio, como se ilustra en la Figura 8.4-3. Con esta base, la Ec.(8.4-29) puede
usarse para determinar conjuntos de puntos correspondientes en la línea de operación y en
la curva de equilibrio. Estos puntos, a su vez, se usan para determinar las diferencias de
entalpía ( H Gi − H G ) requeridos para evaluar gráficamente la integral en la Ec.(8.4-26).
Con ello, puede determinarse la altura del empaque de la torre.
H G curva de equilibrio
H Gi vs Ti
H Gi
HG2
línea de operación
H G LC pL
pend. =
G
H G1 h a
pend. = − L Ec.(8.4-29)
kya
TL1 Ti TL TL 2 TL
Figura 8.4-3. Representación del método gráfico para obtener la altura de una torre de enfriamiento de agua.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 439
Recapitulación
El material de este capítulo constituye la culminación del estudio de la transferencia de
masa que hemos hecho a lo largo del texto. La idea central que permeó el material es que
mediante los balances macroscópicos de momentum, masa y energía, junto con los
principios de la termodinámica, es posible obtener las ecuaciones de diseño de equipos
industriales.
Lo anterior nos indica que el estudio de los fenómenos de transporte proporciona las bases
para abordar con racionalidad y mayor rigor científico el diseño y análisis de equipos de
proceso industriales. Si bien los métodos de diseño modernos aún tienen diversos grados de
empirismo, cuando están sustentados en los procesos de transporte poseen un mayor grado de
confiabilidad, versatilidad y generalidad.
Revisión de conceptos
R8.1. ¿Qué es una ecuación de diseño? ¿Cuál es su utilidad?
1 Skelland, AHP (1974). Diffusional Mass Transfer, John Wiley, New York. Treybal, RE (1980). Mass
Transfer Operations. 2ª Edición. McGraw Hill. New York.
R. LOBO/2007
440 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R8.4. ¿Cuál es el propósito de tener los anillos Raschig en la torre de absorción descrita en
la Sec. 8.2? ¿Cuál es el significado del parámetro a y de qué factores depende?
R8.7. Con la información disponible en la Sec. 8.2, ¿es posible evaluar analíticamente la
altura de la torre de absorción mediante la Ec.(8.2-13)? Explica.
R8.8. En la Sec. 8.3, ¿existe reacción en la fase gaseosa? ¿Cómo es posible incorporar el
efecto de la reacción en el balance de masa del reactivo?
R8.10. En la Sec. 8.3, explica en qué condiciones la transferencia de masa puede controlar
la conversión del reactivo en un reactor catalítico. Explica también bajo qué condiciones
controla la reacción catalítica.
R8.11. ¿Cómo ocurre el proceso de remoción de calor del agua en una torre de
enfriamiento de la Sec. 8.4?
R8.12. Explica los términos de la entalpía del aire húmedo en la Sec. 8.4.
Problemas
8.1 Cálculo de la altura de una columna de absorción. Una corriente de 11.5 mol/s de
aire que contiene una concentración de amoníaco (especie A) de 3.5 % mol debe ser
limpiada antes de liberarse a la atmósfera. Para el efecto, se cuenta con una torre de
absorción empacada de 60 cm de diámetro, a la cual se alimentan 14 L/min de agua como
líquido absorbente. El coeficiente de transferencia de masa volumétrico del lado del líquido
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 441
es kLa=2.11 s−1 y el del lado del gas es kGa=18.5 mol/cm3.s.atm. El equilibrio del amoníaco
entre el agua y el aire a 1 atm de presión está dado por y∗A = 0.831x A
Calcula las alturas de empaque necesarias para remover 90, 95 y 99 % del amoníaco de la
corriente de aire.
Gss = G (1 − yA ) ; Lss = L (1 − xA )
yA mol de A en el gas
YA = [ = ] mol de gas sin A ;
1 − yA
xA mol de A en el líquido
XA = [ = ] mol de líquido sin A
1 − xA
Siguiendo el desarrollo de la Sec. 8.2, deriva una expresión para calcular la altura de una
torre de absorción en términos de flujos y concentraciones libre de soluto.
8.4. El modelo de un reactor tubular isotérmico con dispersión axial. Un reactor tubular
es simplemente un tubo largo dentro del cual se lleva a cabo una reacción homogénea en la
fase gaseosa.
Con base en las ecuaciones promedio derivadas en la Sec. 5.6, desarrolla la ecuación
diferencial del reactor, suponiendo que la difusividad turbulenta en dirección axial no
puede despreciarse. Usa las siguientes condiciones de frontera
() t dCA
z=0 ; CA0vz = −DAB + CA vz
dz
R. LOBO/2007
442 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
z = Lz ; dCA d z = 0
8.5. Cálculo de la altura de una torre de enfriamiento. Se desea construir una torre de
enfriamiento empacada con tiras de madera para enfriar agua de 40 a 25 ºC, con aire que
fluye a contracorriente. La temperatura de bulbo seco del aire es de 23 ºC. Para propósitos
de diseño, la temperatura de bulbo húmedo puede tomarse como de 20 ºC. El flujo de agua
por enfriar es de 110 L/min⋅m2 de área seccional de la torre. El correspondiente flujo de aire
seco es 100 Kg/min⋅m2. La razón de coeficientes de transferencia de calor a masa es
hL a cal
= −34.8
ky a mol de aire seco ⋅ ºC
Observa que el dato anterior está dado con base de aire seco, por lo que la gráfica HG vs TL
por utilizar deberá ser con base a aire seco, que es como suele reportarse. Los datos
necesarios para construir la línea de equilibrio de aire saturado con agua se pueden obtener
de la carta psicrométrica.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
9
ESTIMACION DEL COEFICIENTE
DE DIFUSION
Como podemos observar en la Tabla 9.1-1, los coeficientes de difusión para gases son del
orden de magnitud de 10−1 cm2/s. Los métodos de predicción teóricos para sistemas
gaseosos se basan en la teoría cinética de los gases, están bien desarrollados y permiten
estimaciones precisas. En el otro extremo, las difusividades en sólidos son muy variables
y, como podemos apreciar en la Tabla 9.3-1, se han reportado valores experimentales que
van del orden de 10−5 a 10−30 cm2/s; a diferencia de los gases, para sólidos no se han
encontrado métodos de predicción o estimación confiables. En medio de estos dos
extremos, las difusividades para compuestos en fase líquida son de un orden de magnitud
R. LOBO/2007
444 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
de alrededor de 10−5 cm2/s, como podemos inferir de los datos de las tablas 9.2-1 y 9.2-2;
los métodos de estimación existentes, si bien son inferiores en precisión comparados con
los de los gases, con frecuencia dan resultados razonables. Reid y col.1 presentan una
excelente discusión de los diversos métodos de estimación del coeficiente de difusión en
gases y líquidos.
Las observaciones anteriores sobre los valores típicos del coeficiente de difusión pueden
comprenderse mejor si notamos que en los gases los átomos o las moléculas están
relativamente separadas entre sí y, por lo mismo, las fuerzas interatómicas e
intermoleculares sólo son importantes durante las colisiones entre ellos. Por otra parte,
los átomos de un sólido forman una malla muy compacta en la cual las interacciones
atómicas son muy fuertes. Los líquidos pueden visualizarse como gases muy densos o
como sólidos irregulares, exhibiendo fuerzas intermoleculares fuertes, pero intermedias a
las que se observan entre gases y sólidos.
12
1.8583 × 10−3 T 3 2 ⎛ 1 1 ⎞
DAB = ⎜ + ⎟ (9.1-1)
Pσ AB Ω D
2
⎝ MA MB ⎠
1
Reid, RC, Prausnitz, JM y Poling, BE (1987). The Properties of Gases and Liquids. 4a. Edición. McGraw
Hill. New York.
2
Hirschfelder, JO, Bird RB y Spotz, EL (1949). Chem Revs, 44, 205.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 445
1
σ AB = (σ A + σ B ) (9.1-2)
2
ε AB = ε A ε B (9.1-3)
13
⎛ Tci ⎞
σ i = 1.18Vbi1 3 ; σ i = 0.841Vci1 3 ; σ i = 2.44 ⎜ ⎟
⎜ Pci ⎟ (9.1-4)
⎝ ⎠
ε i = 0.77 Tci ; ε i =1.15 Tbi
Para mezclas de gases polares, las fuerzas intermoleculares difieren debido a las
interacciones dipolo-dipolo. Aunque ha habido intentos de modificar la Ec.(9.1-1)
haciendo correcciones para calcular ΩD, al parecer las predicciones son erráticas. Otros
han intentado utilizar potenciales distintos al de Lennard-Jones, pero tampoco han tenido
mucho éxito. Para mezclas de gases polares es preferible utilizar los métodos
semiempíricos que detallaremos mas adelante.
R. LOBO/2007
446 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
32
⎛ P1 ⎞ ⎛ T2 ⎞ ΩD
( DAB )T 2 , P2 = ( DAB )T , P ⎜
T1
⎟⎜ ⎟ (9.1-5)
1 1 ⎜ P ⎟⎜ T ⎟
⎝ 2 ⎠⎝ 1 ⎠ ΩD T2
12
1×10−3 T 1.75 ⎛ 1 1 ⎞
DAB = 2 ⎜ + ⎟ (9.1-6)
P ⎡⎣(∑ vi )1A3 + (∑ vi )1B3 ⎤⎦ ⎝ M A M B ⎠
donde (Σvi)A y (Σvi)B representa la sumatoria de los volúmenes de difusión de los átomos
i que componen las moléculas A y B. En esta ecuación DAB está dado en cm2/s, T en K, P
en atm, (Σvi) en cm3/mol y M en g/mol. Una gran ventaja que tiene la Ec.(9.1-6) es que
podemos usarla para mezclas de gases polares, de no polares, y para mezclas de ambos.
Según Reid y col., de todas las ecuaciones existentes, ésta es la que produce las mejores
estimaciones.
1
Fuller, E.N., P.D. Schettler y J.C. Giddings (1966), Ind. Eng. Chem., 58, 19.
2
Taylor,R y Krishna, R (1993). Multicomponent Mass Transfer. John Wiley. New York. Cussler, EL
(1976), Multicomponent Diffusion, Elsevier, Amsterdam.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 447
n
Ci C j ⎛ J j , z J i , z ⎞
∑
d yi
= ⎜ − ⎟ (9.1-7)
dz j =1
C Di j ⎜⎝ C j Ci ⎠⎟
n
yj
∑ CD
d yi
= − Ji (9.1-8)
dz j =1 ij
j ≠i
− Ji
Dim = (9.1-9)
d yi d z
−1
⎛ n
⎞
⎜ yj ⎟
Dim = ⎜
⎜⎜
∑ ⎟
Di j ⎟
(9.1-10)
j =1 ⎟
⎝ j ≠i ⎠
Como podemos ver, con esta simple relación es posible obtener el coeficiente de difusión
del compuesto i en una mezcla donde el resto de las especies se encuentran casi
estancadas. Este tipo de coeficiente es el que usamos en el Ejemplo 2.1-3.
R. LOBO/2007
448 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
12
1.8583 × 10−3 T 3 2 ⎛ 1 1 ⎞
DAB = ⎜ + ⎟
Pσ AB Ω D
2
⎝ MA MB ⎠
σ A = 3.941 ; ε A kB = 195.2 K
σ B = 2.827 ; ε B kB = 59.7 K
Sustituyendo en la Ec.(9.1-3)
12
ε AB ⎛ε ε ⎞
= ⎡⎣(195.2 K )( 59.7 K )⎤⎦
12
=⎜ A ⋅ B ⎟ = 108 K
kB ⎝ kB kB ⎠
kBT 273 K
= = 2.528
ε AB 108 K
Con este último valor, podemos obtener la integral de colisión ΩD de la Tabla 9.1-3,
donde será necesario hacer una interpolación lineal entre dos valores para llegar a
Ω D = 0.9961
−3 32 12
(1.8583 × 10 )(273) ⎛ 1 1⎞
DAB = ⎜ + ⎟
2
= 0.557 cm /s
(1)(3.304)(0.9961) ⎝ 44 2 ⎠
(b) El cálculo es idéntico al del inciso (a), excepto que el valor de la integral de colisión
será diferente
kBT 298 K
= = 2.759; Ω D = 0.9712
ε AB 108 K
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 449
−3 32 12
(1.8583 × 10 )(298) ⎛ 1 1⎞
DAB = ⎜ + ⎟ = 0.652 cm /s
2
(1)(3.304)(0.9712) ⎝ 44 2 ⎠
(c) De la Tabla 7.1-1 podemos obtener los valores de los coeficientes de difusión
experimentales para nuestro sistema
exp exp
D273K = 0.550cm 2 s ; D298K = 0.646 cm 2 s
Como podemos apreciar de los resultados numéricos, las estimaciones a partir de la teoría
de Chapman-Enskog calculadas en (a) y (b) son bastante buenas, pues su diferencia con
los valores experimentales son pequeñas. Debemos notar, sin embargo, que el resultado
del inciso (c) se aproxima mas al valor experimental que el estimado en (b); en el
presente ejemplo, las diferencias de temperatura no fueron grandes, por lo que ambas
estimaciones son cercanas.
12
1×10−3 T 1.75 ⎛ 1 1 ⎞
DAB = 2 ⎜ + ⎟
P ⎡⎣(∑ vi )1A3 + (∑ vi )1B3 ⎤⎦ ⎝ M A M B ⎠
R. LOBO/2007
450 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
( 296 )
−3 1.75 12
1 × 10 ⎛1 1 ⎞
DAB = ⎜ + ⎟ = 0.0716 cm
2
s
1 3 2 ⎝ 32 154 ⎠
(1) ⎡⎣(16.3) + ( 99.9 ) ⎤⎦
13
Como podemos apreciar, la estimación es bastante buena, ya que solo hay alrededor de
un 4 % de desviación respecto al valor experimental.
Coeficiente de
Mezcla binaria Temperatura (K) difusión
(cm2/s)
Aire
Acetato de etilo 273 0.071
Agua 289 0.282
298 0.260
13 0.277
333 0.305
Amoníaco 273 0.198
Benceno 298 0.096
Bromo 293 0.091
Cloro 273 0.124
Dióxido de azufre 273 0.122
Dióxido de carbono 273 0.136
Disulfuro de carbono 273 0.088
Etanol 298 0.132
Eter etílico 293 0.0896
Helio 276 0.624
Hidrógeno 273 0.611
Metanol 298 0.162
Mercurio 614 0.473
Naftaleno 298 0.061
Nitrobenceno 298 0.087
n-Octano 298 0.060
Oxígeno 273 0.176
Tolueno 298 0.084
Yodo 298 0.083
Argón
Neón 293 0.329
1
Reid, RC y Sherwood TK (1958). Properties of Gases and Liquid, McGraw Hill, New York.
Hirschfelder, J, Curtiss, CF y Bird, RB (1954), Molecular Theory of Gases and Liquids, John Wiley, New
York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 451
Coeficiente de
Mezcla binaria Temperatura (K) difusión
(cm2/s)
Dióxido de carbono
Agua 298 0.164
308 0.202
Argón 276 0.133
Benceno 318 0.072
Dióxido de azufre 263 0.064
Disulfuro de carbono 318 0.072
Helio 298 0.675
Hidrógeno 273 0.550
298 0.646
Metano 273 0.153
Metanol 299 0.105
Monóxido de carbono 296 0.152
Nitrógeno 298 0.165
Oxido nitroso 298 0.117
Oxígeno 293 0.160
Propano 298 0.086
Helio
Agua 298 0.908
Argón 273 0.641
Benceno 298 0.384
Hidrógeno 293 1.64
Neón 293 1.23
Hidrógeno
Agua 293 0.850
Amoníaco 293 0.849
Argón 293 0.770
Benceno 273 0.317
Butano 288 0.361
Etano 298 0.537
Metano 273 0.625
Nitrógeno 297 0.779
Oxígeno 273 0.697
Nitrógeno
Agua 308 0.256
Amoníaco 293 0.241
Argón 293 0.194
Benceno 311 0.102
Etano 298 0.148
Etileno 298 0.163
Helio 298 0.687
Oxígeno 273 0.181
Oxígeno
Agua 308 0.282
Amoníaco 293 0.253
Benceno 296 0.094
Etileno 293 0.182
Helio 298 0.729
R. LOBO/2007
452 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
1
Svehla, R.A. (1962), NASA Tech. Rep., Lewis Research Center, Cleveland, Ohio.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 453
R. LOBO/2007
454 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 455
Volumen Volumen
Átomo atómico Atomo atómico
cm3/mol cm3/mol
Carbón 14.8 Fluor 8.7
Hidrógeno 3.7 Yodo 37.0
Oxígeno(excepto los casos abajo) 7.4 Azufre 25.6
con doble enlace en carbonilo 7.4 Fósforo 27.0
en aldehidos y cetonas 7.4 Mercurio 19.0
en esteres metílicos 9.1 Silicio 32.0
en éteres metílicos 9.9 Cromo 27.4
en esteres y éteres etílicos 9.9 Estaño 42.3
en esteres y éteres superiores 11.0 Titanio 35.7
en ácidos (-OH) 12.0 Plomo 46.5 - 50.1
enlazado con N, P, S 8.3 Cinc 20.4
Nitrógeno Anillos
en doble enlace 15.6 de tres miembros -6
en aminas primarias 10.5 de cuatro miembros -8.5
en aminas secundarias 12.0 de cinco miembros -11.5
Bromo 27.0 de seis miembros -15
Cloro en RCHClR' 24.6 de naftaleno -30
Cloro terminal como en RCl 21.6 de antraceno 47.5
Volumen Volumen
Molécula molecular Molécula molecular
cm3/mol cm3/mol
Aire 29.9 H2 14.3
O2 25.6 H2O 18.8
N2 31.2 H2S 32.9
Br2 53.2 I2 71.5
Cl2 48.2 NH3 25.8
CO 30.7 NO 23.6
CO2 34.0 N2O 36.4
COS 51.5 SO2 44.8
1
Geankoplis, CJ (1972), Mass Transport Phenomena, Holt, Rinehart and Winston, New York.
R. LOBO/2007
456 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 457
kBT
DAB = (9.2-1)
6π µ r0
R. LOBO/2007
458 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
16 0.6
⎛V ⎞ ⎛ PA ⎞ T
0
DAB = 8.93 × 10−8 ⎜ A2 ⎟ ⎜ ⎟ (9.2-3)
⎝ VB ⎠ ⎝ PB ⎠ µB
0
donde DAB es de la difusividad a dilución infinita (cm2/s); VA, VB son el volumen molar
del soluto A y solvente B, respectivamente, a su punto de ebullición normal (cm3/mol);
PA y PB son unos factores que definiremos abajo; T es la temperatura absoluta (K); µB es
la viscosidad del solvente (cP).
Los factores P están relacionados a la tensión superficial de los líquidos puros mediante
la ecuación:
P = Vσ 1 4 (9.2-4)
0.15
0 VB0.237 T ⎛ σ B ⎞
−8
DAB = 8.93 × 10 ⎜ ⎟ (9.2-5)
VA0.433 µ B ⎝ σ A ⎠
donde el significado de los términos es el mismo que arriba, excepto que VA, VB, σA y σB
deben ser los valores a la temperatura normal de ebullición de la especie. Los valores de
VA y VB pueden obtenerse de la Tabla 9.1-4. Cuando no se conocen los valores de las
tensiones superficiales, se pueden estimar por diversos métodos, aunque debemos señalar
que hay que utilizar el mismo método de estimación para el soluto y el solvente.
La Ec.(9.2-3) tiene algunas restricciones. No debe usarse cuando los solventes son
viscosos (µB>20 cP). Si el soluto es agua, Reid y col.(1987) recomiendan usar VA=37.4
cm3/mol y PA=105.2 cm3g1/4 /s1/2⋅mol. Si el soluto es un ácido orgánico y el solvente es
distinto de agua, metanol o butanol, el ácido debe ser considerado como dímero y utilizar
los valores esperados de VA y PA multiplicados por un factor de 2. Cuando el soluto que
se difunde es no polar y el solvente es un alcohol que contiene un solo hidroxilo, los
valores de VB y PB deben multiplicarse por un factor igual a 8µB.
1
Hayduk, W. y. Minhas, BS(1982), Can. J. Chem. Eng., 60, 295.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 459
con frecuencia se carece de datos de tensión superficial, lo cual limita la utilidad de estos
métodos. Es por ello que la ecuación de Wilke y Chang sigue siendo muy utilizada.
0 ∂( log aA ) 0
⎛ ∂( log γ A ) ⎞
DAB = DAB = DAB ⎜⎜ 1 + ⎟⎟ (9.2-6)
∂( log CA ) ⎝ ∂ ( log CA ) ⎠
⎛ ∂( ln γ A ) ⎞
( ) (D )
xB xA
0 0
DAB = DAB ⎜⎜1 + ⎟⎟ (9.2-7)
⎝ ∂ ( ln xA ) ⎠
BA
0
DAB ∝ µBn (9.2-8)
donde n varía entre −1.0 y −0.5. Por su parte, Laffler y Cullinan2 encontraron que es
posible correlacionar el efecto de la viscosidad con una modificación a la ecuación de
Vignes:
⎛ ∂( log γ A ) ⎞
( ) (D )
xB xA
DAB µAB = DAB
0
µB BA µ A
0
⎜⎜1 + ⎟⎟ (9.2-9)
⎝ ∂( log xA ) ⎠
1
Vignes, A (1966). Ind. Eng. Chem. Fundam., 5, 189.
2
Laffler, J. y Cullinan H.T. (1970), Ind. Eng. Chem. Fundam., 9, 84.
R. LOBO/2007
460 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
0
DAB µB
≈ constante (9.2-10)
T
⎛ T2 ⎞ ( µB )T1
( 0
DAB ) (0
= DAB ) ⎜ ⎟ (9.2-11)
T2
⎝ 1 ⎠ ( µB )T 2
T1 T
⎛ −E ⎞
DAB = constante ⋅ exp ⎜ D ⎟ (9.2-12)
⎝ RT ⎠
La teoría de difusión de una sola sal en solución diluida está bien desarrollada y la
expresión utilizada para estimar el coeficiente de difusión es la ecuación de Nernst-
Haskell,
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 461
0 RT (1 n+ + 1 n− )
DAB = (9.2-13)
(
Fa 2 1 λ+0 + 1 λ−0 )
0
donde DAB = coeficiente de difusión a dilución infinita, basado en la concentración
molecular del soluto (cm2/s)
Fa= Faraday = 96,488 coulomb / g-equiv
R = constante de los gases = 8.315 Joule/ (K⋅ mol)
T = temperatura absoluta (K)
n+ , n− = valencia del catión y del anión, respectivamente.
λ+0 , λ−0 = conductancia a dilución infinita a la temperatura T, del catión y del
anión, respectivamente, (amp / cm2)(Volt /cm)(g-equiv /cm3)
( ) (D )
xB xC
DA0m µm = DAB
0
µB 0
AC µC (9.2-14)
donde DAm 0
es la difusividad pseudo binaria de A en la mezcla a dilución infinita, µm es la
viscosidad de la mezcla, µB y µC son las viscosidades de los solventes puros. Para una
discusión detallada de difusión de multicomponentes en líquidos puede consultarse a
Cussler2.
(a) Estimar el coeficiente de difusión del metanol (A) diluido en agua (B), a 15 ºC,
usando la ecuación de Wilke y Chang; el valor experimental es 1.26×10−5 cm2/s (Reid y
col., 1987). (b) Estimar el coeficiente de difusión del etanol (A) diluido en benceno (B)
a 35ºC; el valor experimental a 15 ºC es 2.25×10−5 cm2/s (Tabla 9.2-2)
1
Laffler, J. y Cullinan, HT (1970), Ind. Eng. Chem. Fundam., 9, 88.
2
Cussler, EL (1976). Multicomponent Diffusion, Elsevier, Amsterdam.
R. LOBO/2007
462 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
La viscosidad del agua la podemos obtener de Perry y Chilton1, µB≈1.18 cP. El valor del
volumen molar en el punto de ebullición normal del metanol VAb lo podemos estimar de
los datos de la Tabla 7.1-4,
Como puede apreciarse de comparar con el valor experimental, en este caso la estimación
es razonablemente buena, con un error de alrededor del 12 %.
(D )0
AB
T1
= 2.25 × 10 −5 cm 2 s ; T1 = 288 K ; T2 = 308 K ;
( µB )T1 = 0.70 cP ; ( µB )T2 = 0.55 cP
donde los datos de viscosidad del solvente han sido tomados de Perry y Chilton (1973).
La sustitución de valores produce:
308 ⎞ ( 0.70 )
(D )
0
AB
308 ºK
= ( 2.25×10−5 cm 2 s ) ⎛⎜ ⎟
⎝ 288 ⎠ ( 0.55 )
−5
= 3.06 × 10 cm 2 s
1
Perry, RH y Chilton, CH (1973), Chemical Engineers' Handbook, 5ª Edición, McGraw-Hill, New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 463
0 0
DAB = 1.16 × 10 −5 cm 2 s ; DBA = 4.56 × 10−5 cm2 s
1.89
ln γ A = 2
⎡⎣1 + (1.89 xA 1.66 xB ) ⎤⎦
1.8
ln γ A pendiente=0.32
1.6
1.4
1.2
pendiente=0.74
1.0
0.8
0.6
xA = 0.3 xA = 0.1
0.4
0.2
0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
− ln xA
Figura 7.2-1. Variación del coeficiente de actividad con la composición para el sistema acetona(A)-agua(B).
⎛ ∂( ln γ A ) ⎞
( ) (D )
xB xA
0 0
DAB = DAB ⎜⎜1 + ⎟⎟
⎝ ∂ ( ln xA ) ⎠
BA
1
Sandler, SI (1977). Chemical and Engineering Thermodynamics, John Wiley, New York.
R. LOBO/2007
464 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
xA ∂ ln γ A ∂ ln xA
0.1 −0.32
0.3 −0.74
xA = 0.1 ; DAB = (1.16 × 10−5 )0.9 (4.56 × 10−5 )0.1 (1− 0.32 ) = 0.90 × 10−5 cm2 s
Como podemos observar, los valores del coeficiente de difusión calculados son, en este
caso, menores que los correspondientes a dilución infinita. Asimismo, es notorio el efecto
de la concentración entre los dos valores, ya que xA=0.3 el valor de la difusividad es la
mitad que a xA=0.3. Ello se debe a que ambos compuestos se asocian en la solución y
provocan una su alta no idealidad.
Tabla 7.2-1. Coeficientes de difusión experimentales a dilución infinita de varias sustancias en agua.
(Sherwood y col.1).
0
DAB × 105 0
DAB × 105
Soluto T (K) Soluto T (K)
(cm2/s) (cm2/s)
Amoníaco 285 1.64 Piridina 288 0.58
Argón 298 2.5 Metanol 283 0.84
Aire 293 2.5 Etanol 283 0.84
n-Butano 293 0.89 n-Propanol 288 0.87
Dióxido de carbono 298 1.92 n-Butanol 288 0.77
Monóxido de 293 2.03 i-Butanol 288 0.77
carbono
Cloro 298 1.25 i-Pentano 288 0.69
Etano 293 1.20 Etilenglicol 298 1.16
Etileno 298 1.87 1,2-Propilenglicol 293 0.88
Helio 298 6.28 Alcohol bencílico 293 0.82
Helio 293 6.8 Acido sulfhídrico 298 1.41
Hidrógeno 298 4.5 Acido acético 293 1.19
Hidrógeno 293 5.0 Acido oxálico 293 1.53
Kriptón 293 1.68 Acido benzóico 298 1.00
Metano 293 1.49 Acido salicílico 298 1.06
Neón 293 3.00 Glicina 298 1.06
Oxido nítrico 293 2.07 Acetato de etilo 293 1.00
Nitrógeno 293 2.6 Acetona 298 1.16
Oxido nitroso 298 1.69 Furfural 293 1.04
Oxígeno 298 2.10 Urea 293 1.20
Propano 293 0.97 Uretano 288 0.80
Propileno 298 1.1 Dietil amina 293 0.97
Xenón 293 0.60 Acetonitrilo 288 1.26
Benceno 293 1.02 Agua (autodifusión) 298 2.44
Glicerol 293 0.82
1
Sherwood, TK., Pigford, RL y Wilke, CR (1975), Mass Transfer, McGraw-Hill, New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 465
0
DAB × 105
Soluto A Solvente B T (K)
(cm2/s)
Acetona Acetato de etilo 293 3.18
Acido Acético 293 2.18
Agua 298 3.20
Benzoato de etilo 293 1.85
Metil-etil cetona 303 2.93
Nitrobenceno 293 2.25
R. LOBO/2007
466 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
0
DAB × 105
Soluto A Solvente B T (K)
(cm2/s)
Piridina 293 1.10
Tetracloruro de 298 1.50
carbono
Yodo 298 1.32
Catión λ +0 Anión λ −0
H+ 349.8 OH− 197.6
Li+ 38.7 Cl− 76.3
Na+ 50.1 Br− 78.3
K+ 73.5 I− 76.8
NH4+ 73.4 NO3− 71.4
Ag+ 61.9 ClO4− 68.0
Tl+ 74.7 HCO3− 44.5
1/2 Mg 2+ 53.1 HCO2− 54.6
1/2 Ca 2+ 59.5 CH3CO2− 40.9
1/2 Sr 2+ 50.5 ClCH2CO2− 39.8
1/2 Ba 2+ 63.6 CNCH2CO2− 41.8
1/2 Cu 2+ 54 CH3CH2CO2− 35.8
1/2 Zn 2+ 53 CH3(CH2)2CO2− 32.6
1/3 La 3+ 69.5 C6H5CO2− 32.3
1/3 Co(NH3)63+ 102 HC2O4− 40.2
1/2 C2O42− 74.2
1/2 SO42− 80
1/3 Fe(CN)63− 101
1/4 Fe(CN)6 4− 111
1
Harned, HS y Owen, BB(1950). The Physical Chemistry of Electrolytic Solutions, ACS Monograph 95,
Rehinhold, New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 467
Geankoplis (1972) clasifica la difusión en sólidos en dos grupos de problemas: (a) los que
no dependen de la estructura del sólido; y (b) los que sí dependen de la estructura de los
sólidos. En el primer tipo de problemas, el fluido o el soluto que se difunde se disuelve en
el sólido y forma una solución homogénea. Tales son los casos en que un metal se
disuelve en otro, forma una solución sólida y se difunde; otro caso es el de la difusión de
un gas dentro de un metal o un polímero. Aunque los mecanismos reales de difusión de
los solutos dentro del sólido pueden ser en extremo complejos, los sólidos pueden
considerarse como una fase homogénea y la descripción del proceso puede hacerse por la
ley de Fick.
La difusión de gases en sólidos porosos puede darse por cuatro mecanismos: (a) difusión
ordinaria, si la distancia que recorren las moléculas antes de chocar con otra es mucho
mas pequeña que el diámetro de los poros, lo cual implica que las paredes de los poros no
obstaculizarán el recorrido de las moléculas que se difunden; (b) difusión tipo Knudsen,
que ocurre cuando los choque de las moléculas entre sí son menos frecuentes que con las
paredes de los poros; (c) difusión en la región de transición, que ocurre cuando se
presenta una situación intermedia entre difusión ordinaria y Knudsen; y (d) difusión
superficial, que se presenta cuando la concentración de moléculas adsorbidas sobre una
superficie sólida es mayor en una zona que en otra, ocurriendo un migración sobre la
superficie de las moléculas de la zona de alta concentración a la zona de baja
concentración. Para una descripción mas detallada de estos mecanismos, así como su
tratamiento cuantitativo puede consultarse a Satterfield1 (1970). Para una discusión
detallada de la difusión en sólidos puede consultarse a Jost y a Barrer2
1
Satterfield, CN(1970). Mass Transfer in Heterogeneous Catalysis, MIT Press, Cambridge.
2
Jost, W. (1960), Diffusion in Solids, Liquids, and Gases, Academic Press, New York; Barrer, RM (1941),
Diffusion in and Through Solids, Cambridge University Press, Cambridge.
R. LOBO/2007
468 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Recapitulación
En este capítulo estudiamos diversos métodos de estimación del coeficiente de difusión.
Demostramos que las estimaciones para gases son bastante buenas, particularmente para
mezclas de gases no polares, y que tienen una desviación de los valores experimentales
de alrededor del 8 %.
Por otra parte, las estimaciones del coeficiente de difusión en líquidos no tienen la
exactitud de las de gases. Dichas estimaciones tienen entre 10 y 20 % de error, aunque
en muchos casos este tipo de error es aceptable en cálculos de ingeniería.
Revisión de conceptos
R9.1. ¿Cuál es el orden de magnitud del coeficiente de difusión en gases, líquidos y
sólidos en cm2/s? ¿A qué pueden atribuirse las diferencias?
1
Geankoplis, CJ (1972), Mass Transport Phenomena, Holt, Rinehart and Winston, New York.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 469
R9.2. Compara los órdenes de magnitud del producto CDAB en gases y líquidos, donde C
es la concentración molar total.
R9.3. ¿Por qué es preferible utilizar el método empírico de Fuller y col. para mezclas de
gases polares?
R9.8. ¿A qué se debe que las predicciones de difusividad en líquidos sean inexactas
cuando los compuestos de la mezcla se asocian?
R9.9. ¿Cuál es la razón para que la difusión de una sal que se disocia en solución pueda
tratarse como la difusión de una sola especie? ¿En qué casos no sería así?
Problemas
9.1. Estimación del coeficiente de difusión en gases. Estima el coeficiente de difusión
de benceno en aire a 25 ºC y 1 atm, usando la teoría de Chapman-Enskog y el método de
Fuller, Schettler y Giddings. Compara los resultados con el valor experimental de la
Tabla 9.1-1.
R. LOBO/2007
470 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Compara tus resultados con los valores experimentales dados en las tablas 9.2-1 y 9.2-2.
d ln γ A
1+ = 1 − 0.354 xA xB
d ln xA
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
APENDICE
A
FACTORES DE CONVERSION
COMUNES Y CONSTANTES
R. LOBO/2007
472 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 473
Factores de conversión
pulgada 2 m 2 = 1.550 × 103 bar Pa = 1.000 × 10−5 T (K) = [T (°F) + 459.7] 1.8
cm 2 pulgada 2 = 6.452 mm Hg (torr) atm = 7.600 × 102 T (°C) = [T (°F) − 32] 1.8
2
pulgada 2 ft = 1.44 × 102 Energía ((kg⋅m2/s2=N⋅m=J) Otras útiles al lector
Volumen (m3) kcal J = 2.390 × 10−4
cm3 m3 = 1.000 × 106 cal J = 0.239
Constantes
R. LOBO/2007
474 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 475
APENDICE
B
SOLUCION DE ALGUNAS
ECUACIONES DIFERENCIALES
R. LOBO/2007
476 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 477
d 2 CA k Rv
− CA = 0 (B.1-1)
dz 2 DAB
z=0; CA = CA0
(B.1-2)
z = Lz ; dCA dz = 0
z k Rv Lz
z∗ = ; β2 = (B.1-3)
Lz DAB
d 2CA
∗2
− β 2 CA = 0 (B.1-4)
dz
z∗ = 0 ; CA = CA0
(B.1-5)
z∗ = 1 ; dCA d z ∗ = 0
∗
CA = K m em z (B.1-6)
Entonces
d CA m z∗ d 2 CA 2 m z∗
= K m me ; = K m m e (B.1-7)
d z∗ d z∗ 2
R. LOBO/2007
478 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
( )
∗
K m em z m2 − β 2 = 0 (B.1-8)
(m 2
)
− β 2 = ( m + β )( m − β ) = 0 (B.1-9)
m1 = β ; m2 = − β
∗ ∗
CA = K1 e β z ó CA = K 2 e− β z (B.1-10)
Si una ecuación diferencial tiene dos o más soluciones, una combinación lineal de ellas
también será solución. Por lo tanto,
∗ ∗
CA = K1 e β z + K 2 e− β z (B.1-11)
Solamente restaría evaluar las constantes K1 y K2 con las condiciones de frontera (B.1-5)
para obtener la solución a nuestro problema. Sin embargo, se sabe que si se conoce el valor
de CA en z*=0, resulta mas conveniente obtener una solución a la Ec.(B.1-4) en términos de
funciones hiperbólicas definidas por:
(
cosh β z ∗ =) 1
2 (e β z∗
+ e− β z
∗
); (
senh β z ∗ = ) 1
2 (e β z∗
− e− β z
∗
) (B.1-12)
(
CA = C1 cosh β z ∗ + C 2senh β z ∗ ) ( ) (B.1-13)
1 Dependiendo de la ecuación diferencial homogénea con coeficientes constantes, la ecuación auxiliar será
algún tipo de ecuación de segundo orden. Esta ecuación puede tener raíces distintas o iguales, reales o
complejas. Para un tratamiento amplio de estos problemas, el estudiante puede consultar algún texto de
ecuaciones diferenciales.
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 479
K1 = 12 ( C1 + C2 ) ; K2 = 1
2
( C1 − C2 ) (B.1-14)
Las Ecs.(B.1-11) y (B.1-13) son equivalentes, sólo que esta última es más sencilla de
manipular. Procedamos entonces a evaluar las constantes C1 y C2. Usando las condiciones
de frontera (B.1-5):
C1 = CA0 (B.1-16)
(dC A d z∗ ) z ∗ =1
= 0 = β C1senh ( β ) + β C 2 cosh ( β ) (B.1-17)
senh ( β ) senh ( β )
C2 = −C1 = CA0 (B.1-18)
cosh ( β ) cosh ( β )
( )
⎛ cosh ( β ) cosh β z ∗ − senh ( β ) senh β z ∗
CA = CA0 ⎜
( ) ⎞⎟ (B.1-19)
⎜ cosh ( β ) ⎟
⎝ ⎠
⎛ ⎡ ∗ ⎤⎞
( )
CA ⎜ cosh ⎣ β 1 − z ⎦ ⎟ ⎛ cosh ⎣⎡ β (1 − z Lz ) ⎦⎤ ⎞
= =⎜ ⎟ (B.1-21)
CA0 ⎜⎜ cosh β ⎟⎟ ⎜ cosh β ⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
R. LOBO/2007
480 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∂ 2CA ∂CA
DAB = (B.2-1)
∂ z2 ∂t
CA − CA∞
CA∗ = (B.2-3)
CA0 − CA ∞
Usando esta nueva concentración adimensional, las Ecs. (B.2-1) y (B.2-2) se transforman
en
∂ 2CA∗ ∂CA∗
DAB = (B.2-4)
∂ z2 ∂t
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 481
CA∗ = f ( γ ) (B.2-6)
donde
γ = zt n (B.2-7)
z=0 ó t =0 ; γ =0
z→∞ ó t →∞ ; γ →∞ ó γ →0
∂CA∗ d f ∂γ
= (B.2-8)
∂t d γ ∂t
∂γ
= nzt n−1 (B.2-9)
∂t
∂C ∗A df
= nzt n −1 (B.2-10)
∂t dγ
∂CA∗ d f ∂ γ
= (B.2-11)
∂z dγ ∂ z
∂γ
= tn (B.2-12)
∂z
R. LOBO/2007
482 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∂CA∗ df
= tn (B.2-13)
∂z dγ
∂ 2C A∗ ∂ ⎛ ∂C ∗A ⎞ 2 n d 2 f
= ⎜ ⎟=t (B.2-14)
∂ z2 ∂z ⎝ ∂z ⎠ dγ 2
d2 f df
DABt 2n
= nzt n −1 (B.2-15)
dγ 2
dγ
d2 f df
DABt 2 n = nγ t −1 (B.2-16)
dγ 2
dγ
El desarrollo anterior es válido para cualquier valor de la constante n. Sin embargo, nuestro
objetivo es encontrar un valor particular de n para el cual la variable independiente t se
elimine de la Ec.(B.2-16). Si observamos con cuidado, veremos que si
n = −1 2
entonces
γ =z t (B.2-17)
2
2 −1 2 d f 1 df
DABt ( ) = − γ t −1 (B.2-18)
dγ 2
2 dγ
d2 f 1 df
+ γ =0 (B.2-19)
dγ 2
2DAB d γ
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 483
CA∗ = f = 0 en γ = ∞
CA∗ = f = 1 en γ = 0
Entonces, f varía entre 1 y 0 cuando γ varía entre 0 e ∞. Podemos concluir entonces que las
condiciones a las que está sujeta la Ec.(B.2-19) son:
γ =0; f =1
(B.2-20)
γ = ∞; f =0
df
φ= (B.2-21)
dγ
dφ 1
+ γφ = 0 (B.2-22)
d γ 2DAB
dφ γ dγ ⎛ γ ⎞ ⎛ γ ⎞
=− = −2DAB ⎜ ⎟d ⎜ ⎟ (B.2-23)
φ 2DAB ⎝ 2DAB ⎠ ⎝ 2DAB ⎠
R. LOBO/2007
484 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
⎛ γ2 ⎞
df ⎡
( ) ⎤⎥⎦
2
φ= = C1 exp ⎜ − ⎟ = C1 exp ⎢ − γ 4DAB (B.2-24)
dγ ⎝ 4DAB ⎠ ⎣
donde C1 es una constante de integración. Para obtener C1, podemos integrar la Ec.(B.2-24)
como sigue:
∞
( ) ⎤⎥⎦ d γ
0
exp ⎡⎢ − γ
∫ ∫
2
d f = 0 − 1 = C1 4DAB (B.2-25)
1 0 ⎣
∞
π
∫ exp ⎡⎢ − γ ( ) ⎤⎥⎦ d γ = 2 1
2
4DAB = π DAB (B.2-26)
0 ⎣ ( 4DAB )
Si sustituimos la Ec.(B.2-26) en la (B.2-25) y rearreglamos:
1
C1 = − (B.2-27)
π DAB
( )
d f = − 1 π DAB exp ⎡⎢ − γ 4DAB ⎤⎥ d γ ( )
2
⎣ ⎦ (B.2-28)
(
= − 4 π exp ⎡⎢ − γ 4DAB ⎤⎥ d γ 4DAB ) ( )
2
⎣ ⎦
γ
( )∫ ( ) ⎦⎤⎥ d (γ )
f 4 DAB
exp ⎡⎢ − γ
∫
2
d f = f −1 = − 2 π 4DAB 4DAB (B.2-29)
1 0 ⎣
⎛ γ ⎞
f = 1 − erf ⎜ ⎟ (B.2-30)
⎜ 4D ⎟
⎝ AB ⎠
2 Burington, RS (1962). Handbook of Mathematical Tables and Formulas. McGraw Hill. New York
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 485
CA − CA ∞ ⎛ z ⎞
f = CA∗ = = 1 − erf ⎜ ⎟ (B.2-31)
CA0 − CA ∞ ⎜ 4D t ⎟
⎝ AB ⎠
z
ξ= (B.2-32)
4DABt
es más conveniente que el dado por la definición de γ con el que iniciamos, ya que
simplificaría un poco la manipulación de las ecuaciones. Sin embargo, esto no lo sabíamos
al inicio de la resolución del problema.
∂ 2 CA ∂ CA
DAB = (B.3-1)
∂ z2 ∂t
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486 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
z CA − CA L
z∗ = ; CA∗ = (B.3-3)
Lz CA0 − CAL
t =0; CA∗ = 1
∂CA∗
z∗ = 0 ; =0 (B.3-5)
∂z ∗
z∗ = 1 ; CA∗ = 1
( ) ( )
CA∗ z ∗ , t = f z ∗ ⋅ g ( t ) (B.3-6)
Las funciones f y g no son conocidas, pero su forma puede determinarse a partir de las
condiciones de frontera y la condición inicial. Si la Ec.(B.3-6) se cumple, no es difícil ver
que
∂CA∗ d f
= ⋅g (B.3-7)
∂ z∗ d z∗
∂ 2C A∗ d 2 f
= ⋅g (B.3-8)
∂ z∗ 2 d z∗ 2
∂C ∗A dg
= f⋅ (B.3-9)
∂t dt
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 487
DAB d 2 f dg
2
g ∗ = f (B.3-10)
Lz dz dt
Si reagrupamos términos:
1 d2 f L2z d g
= (B.3-11)
f d z ∗ 2 DAB g d t
1 d2 f L2z d g
= κ = (B.3-12)
f d z∗ 2 DAB g d t
1 d2 f d2 f
=κ ó bien −κ f = 0 (B.3-13)
f d z∗ 2 d z∗ 2
L2z dg d g κ DAB
=κ ó bien − 2 g =0 (B.3-14)
DAB g d t dt Lz
Ahora bien, el valor de la constante κ debe ser consistente con las condiciones de frontera
de nuestro problema. A continuación procederemos a indagar qué valores puede tomar κ.
La Ec.(B.3-14) puede ser fácilmente integrada para dar:
(
g = K1 exp κ DABt L2z ) (B.3-15)
Si κ=0, g sería igual a la constante K1, y la concentración dentro de la placa no variaría con
el tiempo. Esto tampoco es posible en nuestro problema, por lo que κ no puede ser cero.
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488 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
d2 f
∗2
+ λ2 f = 0 (B.3-16)
dz
d g λ 2 DAB
+ g =0 (B.3-17)
dt L2z
(
g = C1 exp − λ 2 DAB t L2z ) (B.3-18)
( )
f = C2 cos λ z ∗ + C3sen λ z ∗ ( ) (B.3-19)
( ) ( ) (
CA∗ = ⎡C 2 cos λ z ∗ + C3sen λ z ∗ ⎤ C1 exp −λ 2 DABt L2z
⎣ ⎦ )
(B.3-20)
⎣ ( )∗ ∗
( ) (
= ⎡ A cos λ z + B sen λ z ⎤ exp −λ 2 DABt L2z
⎦ )
donde
A = C1 C2 ; B = C1 C3
Nos resta encontrar los valores de las constantes A, B y λ. Para ello, nos serviremos de las
condiciones de frontera. Sabemos que en z*=0, la derivada parcial de la concentración con
respecto a la distancia es cero; por lo tanto,
⎛ ∂ CA∗ ⎞
⎜ ∗ ⎟ (
= 0 = ⎡⎣ Aλ sen ( 0 ) + B λ cos ( 0 ) ⎤⎦ exp −λ 2 DABt L2z ) (B.3-21)
⎝ ∂ z ⎠ z∗ = 0
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 489
Debido a que sen(0)=0 y cos(0)=1, la única forma en que puede cumplirse la Ec.(B.3-21) es
con B=0. Entonces, la Ec.(B.3-20) queda como :
( ) (
CA∗ = A cos λ z ∗ exp −λ 2 DABt L2z ) (B.3-22)
0 = A cos ( λ ) (B.3-23)
Evidentemente, la constante A no puede ser cero, ya que tendríamos una solución trivial.
Por otra parte, sabemos que la función coseno de cualquier variable u
π 3π 5π
cos ( u ) = 0 para u = , , , ⋅⋅⋅ ( n + 1 2 ) π , ⋅⋅⋅ n = 0,1, 2,3,...∞
2 2 2
Esto quiere decir que hay un número infinito de valores de λ que satisfacen la Ec.(B.3-23),
de modo que podemos escribir
( ) (
CA∗ = An cos λn z ∗ exp −λn2 DABt L2z ) (B.3-25)
donde λn está dada por la Ec.(B.3-24). La forma mas general de la solución se obtiene
mediante el principio de superposición de soluciones particulares. Este principio indica que
si se tienen n soluciones particulares a una ecuación diferencial, una combinación lineal de
las mismas también será una solución. Entonces, la solución será:
( ) ( )
∞
CA∗ = ∑ An cos λn z ∗ exp −λn2 DABt L2z (B.3-26)
n =0
Por último, nos queda determinar las constantes An que aparecen en la Ec.(B.3-26). Éstas se
obtienen a partir de la condición inicial, que es la primera de las condiciones (B.3-5), t=0 ,
C ∗A = 1 . Aplicando esta condición inicial a la Ec.(B.3-26):
( )
∞
CA∗ t =0 = 1 = ∑ An cos λn z ∗ (B.3-27)
n =0
R. LOBO/2007
490 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Para encontrar las constantes An que satisfagan la Ec.(B.3-27) es necesario utilizar las
propiedades de las funciones ortogonales4. Si multiplicamos ambos lados de esta ecuación
por
(
cos λm z ∗ d z ∗ ; ) λm = ( m + 1 2 ) π
∫
∗ ∗ ∗ ∗ ∗
cos λm z dz = n n m (B.3-28)
−1 −1
n =0
( ) ∑ ∫ ( ) ( )
1 1
∫
∗ ∗
cos λm z dz = An cos λn z ∗ cos λm z ∗ dz ∗ (B.3-29)
−1 −1
n =0
∫ −1
cos λm z ∗ dz ∗ =
λm
=
( m + 1 2 )π
(B.3-30)
La integral del lado derecho de la Ec.(B.3-29) puede tener dos resultados. Si m≠n, puede
demostrarse que:
∫−1
( ) (
cos λn z ∗ cos λm z ∗ dz ∗ = 0 ; ) m≠n (B.3-31)
4 Dos funciones φm(u) y φn(u) son ortogonales respecto a una función peso w(u) en un intervalo [a,b] si
b
∫
a
w ( u ) φm ( u ) φn ( u ) d u = 0
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 491
1 1 sen ( λm ) cos ( λm )
∫−1
( ) ( )
cos λn z ∗ cos λm z ∗ dz ∗ =
∫−1
( )
cos 2 λm z ∗ dz ∗ = 1 +
2λm
(B.3-32)
sen ⎡⎣( m + 1 2 )π ⎤⎦ cos ⎡⎣( m + 1 2 )π ⎤⎦
= 1+ ; m=n
2 ( m + 1 2 )π
Ahora bien, para cualquier valor de m, el valor de la función seno del argumento es 1 ó −1,
en tanto que el valor de la función coseno del argumento es siempre cero. Por lo tanto, el
valor de cada constante Am puede obtenerse fácilmente de la Ec.(B.3-33). Este valor es:
2( −1) 2( −1)
n n
Am = An = = (B.3-34)
( n + 1 2 )π λn
∞
CA − CAL 2( − 1) n ⎡ z ⎤ ⎡ D t⎤
∑ cos ⎢( n + 1 2 ) π ⎥ exp ⎢ − ( n + 1 2 ) π 2 AB
2
= C A∗ = 2 ⎥
(B.3-35)
CA0 − CAL n =0 ( n + 1 2 ) π ⎣ Lz ⎦ ⎣ Lz ⎦
Con este resultado concluimos la solución del problema que nos propusimos e ilustramos
cómo resolver una ecuación diferencial parcial por el método de separación de variables.
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492 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 493
APENDICE
C
DEFINICION DE VELOCIDADES Y
CONCENTRACIONES PROMEDIO
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494 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 495
z
AS
dAS
fluido dw ρ vz
homogéneo dQV
wz , ρb , vb, z
Figura C.1-1. Flujo de un fluido homogéneo con propiedades promedio, en relación con sus propiedades
puntuales
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496 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
Con referencia a la Figura C.1-1La velocidad másica promedio vb,z, se define en términos
de las siguientes cantidades observables: el flujo másico wz (kg/s, por ejemplo), la
densidad promedio ρb y el área transversal al flujo AS:
wz = ρb vb, z AS (C.1-1)
Evidentemente, para encontrar el flujo másico total wz que cruza la superficie de área AS es
necesario integrar la Ec.(3.2) sobre el área AS
wz = ∫A ρ vz dAS (C.1-3)
S
1
ρb vb, z = ∫AS ρ vz dAS = (C.1-4)
AS
Debe ser claro entonces, que la velocidad másica promedio, es un promedio sobre el área
transversal al flujo.
QV = vz AS (C.1-5)
En general, la velocidad de un fluido y el área a través de la cual fluye pueden variar, por lo
que es importante percatarnos del significado preciso del término "promedio". Para ello,
desarrollemos una expresión para el flujo volumétrico QV en términos de los valores
puntuales de la velocidad. Consideremos entonces un elemento diferencial de área dAS a
través de la cual cruza un flujo volumétrico diferencial dado por:
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PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 497
QV = ∫A vz dAS (C.1-7)
S
1
vz =
AS ∫AS vz dAS (C.1-8)
Por consiguiente, la relación rigurosa entre las velocidades másica y volumétrica promedios
puede obtenerse de las Ecs.(C.1-4) y (C.1-8):
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498 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
calor
TS TS TS
V1 vz V2 vz
wz 1 2
Tb1 ρb1 Tb 2 ρ b2
T0
m1 vb, z1 m1 vb, z1
TS TS TS
calor
z1 z2
En el caso que estamos analizando, dado que el flujo másico wz y el área seccional del tubo
AS(=πR2) son constantes a lo largo del tubo, la velocidad másica promedio se mantendrá
constante a lo largo del tubo. Entonces, con referencia a la Fig. C.1-1, debe ser claro que:
Así, un elemento de volumen V1 del gas a una temperatura promedio Tb1 contendrá una
masa m1, cruzará el plano z1 con una velocidad másica promedio vb, z1 , una velocidad
volumétrica promedio 〈vz〉1, y tendrá una densidad promedio igual a:
PM
ρ b1 = (C.1-12)
RTb1
(3.12)
donde M es el peso molecular del gas. Cuando cruce el plano z2, el elemento de volumen
cambiará a V2 y tendrá una temperatura promedio Tb2>Tb1; el elemento V2 tendrá la misma
masa m1, la misma velocidad másica promedio vb,z1, pero su velocidad volumétrica
promedio será 〈vz〉2 con una densidad promedio dada por:
PM
ρ b2 = (C.1-13)
RTb 2
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 499
conforme la densidad va disminuyendo a lo largo del tubo. Debe ser claro entonces que, en
general, la velocidad másica promedio y la volumétrica promedio son distintas debido a
que la densidad varía. Es muy importante notar que en sistemas de flujo, si bien la
temperatura, la densidad y las velocidades másica y volumétrica son propiedades de un
cuerpo que ocupa un lugar en el espacio tridimensional, sus valores promedio se asignan a
planos, en este caso a z1 y z2 .
V1 vz V1 vz
wz 1 1
Tb1 ρb1 Tb1 ρb1
T0
m1 vb, z1 m1 vb, z1
z1 z2
Figura C.1-3. Relación entre la velocidad másica promedio y la volumétrica promedio para un fluido de
densidad constante.
vb, z1 = vb, z2 = vz 1
= vz 2
; ρ constante (C.1-14)
∫As ρ A dAS
ρA = (C.2-1)
AS
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500 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∫As CA dAS
CA = (C.2-2)
AS
WA,z = CA b vb , z AS (C.2-4)
Para obtener los flujos másico y molar total de A, es necesario integrar las Ecs. (C.2-5) y
(C.2-6) sobre el área transversal al flujo AS:
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 501
En este punto es importante recordar que para un fluido de densidad constante, las
velocidades másica y volumétrica promedio son iguales y que, por consiguiente:
1
vb, z = vz = ∫AS vz dAS ; ρ constante (C.2-9)
AS
∫AS ρ A vz dAS
ρAb = (C.2-12)
∫AS vz dAS
∫AS CA vz dAS
CA b = (C.2-13)
∫AS vz dAS
2π
∫ ∫ CA ( r ) ⋅ 2π rdrdθ = ∫0 CA ( r ) ⋅rdr
R R
∫A CA dAS
CA = S = 0 02π R (C.2-14)
∫AS dAS
R
∫0 ∫0 2π rdrdθ ∫0 rdr
Si usamos la definición de la concentración promedio dada por la Ec.(C.2-13) obtenemos:
R. LOBO/2007
502 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
∫ CA ( r ) ⋅rdr
R
∫AS CA vz dAS ∫AS CA dAS
CA b = = = 0 R (C.2-15)
∫AS vz dAS ∫AS dAS ∫0 rdr
En este caso, dado que vz es constante, los resultados expresados por las Ecs.(C.2-14) y
(C.2-15) son iguales. Entonces,
CA = CA b ; vz constante (C.2-16)
∫A CA ( r )⋅ vz ( r )dAS
2π
∫ ∫ CA ( r ) ⋅ vz ( r ) ⋅ rdrdθ
R
CA b = S = 0 0
∫AS vz ( r )dAS ( wz ρ )
= ( wz ρ ) Ec.(C1-13) (C.2-17)
2π ∫0 CA ( r ) ⋅ vz ( r ) ⋅ rdr
R
=
( wz ρ )
de donde es posible obtener:
2πρ R
wz =
CA b ∫0
CA ( r ) ⋅ vz ( r ) ⋅ rdr ; ρ constante (C.2-18)
Si conociéramos CA(r) y vz(r), es evidente que podemos calcular el flujo másico mediante
la Ec.(C.2-18), lo cual no es posible a partir de la Ec.(C.2-14). Entonces, la concentración
promedio físicamente significativa es CAb.
En conclusión, aún para un fluido de densidad constante, si bien vb,z=〈vz〉, CAb ≠ 〈CA〉.
Únicamente en el caso en que vz es constante, las dos concentraciones serán iguales. En
sistemas de flujo las concentraciones promedio a usar son las definidas por las Ecs.(C.2-12)
y (C.2-13). Conviene reiterar que en sistemas de flujo si bien las concentraciones son
propiedades de un cuerpo de fluido que ocupa un lugar en el espacio tridimensional, sus
valores promedio se asignan a planos, en este caso a AS. Conviene por último señalar que
los conceptos aquí desarrollados son aplicables también para el cálculo de las temperaturas
R. LOBO/2007
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN 503
promedio, con tal que se sustituyan las concentraciones másicas o molares por las
correspondientes concentraciones de energía ( ρ Cˆ pT ) ó ( CC pT ) .
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504 PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA/ 2a. EDICIÓN
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