QUÍMICA ORGÁNICA

CONTENIDOS

1.- Características del carbono.

1.1. Tipos de hibridación y enlace

2.- Formulación y nomenclatura de compuestos orgánicos (dos grupos funcionales).

3.- Reactividad de los compuestos orgánicos.

3.1. Desplazamientos electrónicos: efectos inductivo y mesómero.

3.2. Rupturas de enlace e intermedios de reacción.

3.3. Tipos de reactivos: nucléofilos, electrófilos y radicales libres.

4.- Principales tipos de reacciones orgánicas

5.- Reacciones de sustitución.

5.1. Homolítica.

5.2. Electrófila.

5.3. Nucleófila.

6.- Reacciones de adición. Regla de Markovnikov.

7.- Reacciones de eliminación. Regla de Saytzeff..

8.- Reacciones de oxidación-reducción.

9.- Otras reacciones orgánicas.

9.1. Reacciones de combustión.

9.2. Reacciones de esterificación.

9.3. Reacciones de saponificación.

9.4. Reacciones de condensación.

CARACTERÍSTICAS DEL CARBONO.

El carbono posee unas características especiales, que juntas lo hacen único dentro del
sistema periódico, por lo que es el elemento base de todos los compuestos orgánicos:

· Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace covalente tanto con metales
como con no metales.

· Tetravalencia: s2p2 Þ s px py pz ; DH = –400 kJ/mol (se desprenden 830 kJ/mol al formar

2 enlaces C–H) lo que ofrece la posibilidad de unirse a sí mismo formando cadenas.

· Además, tiene un tamaño pequeño lo que posibilita la formación de enlaces dobles y

triples, ya que es posible que los átomos se aproximen lo suficiente para formar enlaces
“p”, lo que no es posible en el Si.

Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 98).

Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dióxido de carbono y 1,62 g de vapor de
agua. En condiciones normales, la densidad del hidrocarburo gaseoso es 3,48 g x l–1;
a) Determine la masa molecular y fórmula de dicho hidrocarburo; b) ¿Qué volumen de oxígeno
gaseoso a 85ºC y 700 mm de presión, se necesita para quemar totalmente los 2,34 g de este
hidrocarburo? Datos: Masas atómicas: O = 16,0 y C = 12.

a) CaHb + (a + b/4) O2 ® a CO2 + (b/2) H2O

7,92 x (12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x (12 a + b) = 2,34 x 9 b

Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas ecuaciones.

M = d x Vmolar = 3,48 g x l–1 x 22,4 l x mol–1 = 78,0 g x mol–1

Como 77,3/13 @ 6, la fórmula molecular será: C6H6

15/ O
b) C6H6 + 2 2 ® 6 CO2 + 3 H2O
78 g ——— 7,5 mol
2,34 g ——— n

De donde se obtiene que n = 0,225 mol.

También puede obtenerse:

TIPOS DE HIBRIDACIÓN Y ENLACE.

Tal y como se ha visto en la unidad de enlace químico, el carbono puede hibridarse de tres
manera distintas:

Hibridación sp3:
· 4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “s” (frontales).

· Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos distintos.

· Geometría tetraédrica: ángulos C–H: 109’5 º y distancias C–H iguales.

Ejemplo: CH4, CH3–CH3

Hibridación sp2:
· 3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces “s” + 1 orbital “p” (sin hibridar) que formará un
enlace “p” (lateral)

· Forma un enlace doble, uno “s” y otro “p”, es decir, hay dos pares electrónicos
compartidos con el mismo átomo.
 · Geometría triangular: ángulos C–H: 120 º y distancia C=C < C–C

Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O

Hibridación sp:
· 2 orbitales sp iguales que forman enlaces “s” + 2 orbitales “p” (sin hibridar) que formarán
sendos enlaces “p”

· Forma bien un enlace triple –un enlace “s” y dos “p”–, es decir, hay tres pares electrónicos
compartidos con el mismo átomo, o bien dos enlaces dobles, si bien este caso es más
raro.

· Geometría lineal: ángulos C–H: 180 º y distancia CºC < C=C < C–C

Ejemplo: HCºCH, CH3–CºN

Ejercicio A:
Indica la hibridación que cabe esperar en cada uno de los átomos de carbono que participan en
las siguientes moléculas: CHºC–CH2 –CHO; CH3 –CH=CH–CºN Ö

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGÁNICOS CON MÁS DE UN GRUPO

FUNCIONAL.
Para nombrar compuestos orgánicos con más de un grupo funcional, se identifica cuál es la
función principal (la primera en el orden de prioridad de la tabla siguiente). Es la que da el nombre
al compuesto.

Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo que
aparece en la última columna (“oxo” para carbonilo, “hidroxi” para hidroxilo).

Principales grupos funcionales (por orden de prioridad)

Función Nom. grupo Grupo Nom.(princ.) Nom.(secund)
Ácido carboxílico carboxilo R–COOH ácido …oico carboxi (incluye C)
Éster éster R–COOR’ …ato de …ilo …oxicarbonil
(incluye C)
Amida amido R–CONR’R …amida amido (incluye C)
Nitrilo nitrilo R–CºN …nitrilo ciano (incluye C)
Aldehído carbonilo R–CH=O …al oxo
formil (incluye C)
Cetona carbonilo R–CO–R’ …ona oxo
Alcohol hidroxilo R–OH …ol hidroxi
Fenol fenol –C6H5OH …fenol hidroxifenil
Amina (primaria) Amino R–NH2 …ilamina amino
(secundaria) “ R–NHR’ …il…ilamina
(terciaria) “ R–NR’R’’ …il…il…ilamina
Éter Oxi R–O–R’ …il…iléter oxi…il
Hidr. etilénico alqueno C=C …eno …en
Hidr. acetilénico alquino CºC …ino Ino (sufijo)
Nitrocompuestro Nitro R–NO2 nitro… nitro
Haluro halógeno R–X X… X
Radical alquilo R– …il …il

Ejemplo: CH3–CHOH–COOH
 · Función principal: ácido carboxílico; Función secundaria: alcohol

· Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.

· Nombre del compuesto: Ácido 2-hidróxi-propanoico.

Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos).

Ácido: Carboxi (–COOH)
HOOC–CH–CH2–COOH ácido carboxi-dibutanoico
|
COOH
Éster: alcoxicarbonil (–COOR)
HOOC–CH2–COOCH3 ácido metoxicarbonil etanoico

Amida: amido (–CONH2)

CH3–CH–CH2–COOH ácido 3-amido-butanoico

|
CONH2

Nitrilo: ciano (–CN)

NC–CH–CH2–COOCH3 3-cianopropanoato de metilo

Aldehído: oxo (=O en C primario) (o formil si nos referimos al grupo –CHO)

OHC–CH2–CONH2 3-oxo-propanamida (o 2-formil-etanamida)

Cetona: oxo (=O en C secundario)

CH3–CO–CH2–COOH ácido 3-oxo-butanoico

Alcohol: hidroxi (–OH)

CH3–CHOH–CH2–CHO 3-hidroxi-butanal

Fenol: fenoxi (–C6H5)

C6H5O–CH–CH2–COOH ácido 3-fenoxi-butanoico

|
CH3

Amina: amino (–NH2)

CH3–CH–COOH ácido 2-aminopropanoico

|
NH2 (alanina)

Éter: alcoxi (–OR)

CH3–O–CH2–CHO metoxi-etanal

El benceno (C6H6)

Cada carbono presenta hibridación sp2 formando un

doble enlace, por lo que la estructura es de un hexágono. El
hecho de que todas las distancias C–C sean iguales sugiere
que se trata de una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados.
A cada átomo de carbono le
queda un e– en un orbital “p” sin
hibridar con el que forma una nube
electrónica por encima y por debajo
del plano de los átomos en un
solapamiento cíclico.
En el benceno y es sus
derivados los átomos de carbono e
hidrógeno suelen omitirse por lo que
normalmente suele representarse:

o más comúnmente como:

Algunos derivados del benceno con nombre propio:

C6H5–CH3 tolueno

C6H5–CO–NH2 benzamida

C6H5–OH fenol

C6H5–CHO benzaldehído

C6H5–COOH ácido benzoico

Nomenclatura de derivados del benceno.

Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal:

Ejemplos:
feniletano o etil–benceno

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:

1,2 bencenodiol o 1,2 dihidroxibenceno

o–dihidroxibenceno (orto–dihidroxibenceno) u o-hidroxifenol

1,3 dinitrobenceno o m–dinitrobenceno (meta–dinitrobenceno)

1,4 dimetilbenceno o p–dimetilbenceno (para–dimetilbenceno) o p-

metiltolueno

Otras particularidades de la nomenclatura.

Si hay doble y triple enlace, el grupo “ino se nombra como sufijo:

Ejemplo: CHºC–CH2–CH=CH–CºCH 3 hepten-1,6 diino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en más de un sitio se pone
el nº del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:

Ejemplo: CH3–CHOH–CH=CH2 3 buten-2-ol

Nombres de grupos especiales

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS.

Los compuestos orgánicos son objetos de múltiples reacciones de las cuales se forman gran
cantidad de productos absolutamente imprescindible en el mundo actual, tales como medicinas,
plásticos, detergentes, colorantes, insecticidas… Su reactividad se debe a fundamentalmente a la
presencia de los grupos funcionales y puede ser debida a:

· La alta densidad electrónica (doble o triple enlace)

· La fracción de carga positiva en el átomo de carbono (enlaces C–Cl, C=O, CºN).

Para entender porqué o cómo se produce una determinada reacción (mecanismo) es

necesario comprender los desplazamientos electrónicos, que son de dos tipos:

· Efecto inductivo.

· Efecto mesómero.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRÓNICOS

Efecto inductivo:
“Es un desplazamiento parcial del par electrónico de un enlace sencillo “s” hacia el átomo
más electronegativo provocando fracciones de carga”.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf

A pesar del que el hidrógeno aporta levemente al carbono su par electrónico, por convenio,
se toma como punto de referencia (no provoca efecto inductivo). Así, podemos clasificar los
grupos en dos tipos:

· –I: Grupos que retiran electrones.

Ejemplos: –NO2, – COOH, – X (halógeno), –OH...

· +I: Grupos que aportan electrones (más que el hidrógeno).

Ejemplos: –CH3, –CH2–CH3, –CH(CH3)2, –C(CH3)3, –COO–, –O–...

El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aunque cada
vez más débilmente.

Ejercicio B:
Justifica basándote en el efecto inductivo la mayor acidez de los derivados clorados del ácido
acético. Ö

Efecto mesómero o resonancia:

“Es un desplazamiento del par de electrones “p” del doble enlace hacia uno de los átomos
por la presencia de pares electrónicos cercanos”.

Se produce cuando hay enlace múltiples y la posibilidad de que los e– se deslocalicen

(átomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e– sin compartir). A mayor número de
formas resonantes mayor estabilidad.

Ejemplo: CH2=CH–CH=CH2 Ö +CH2–CH=CH–CH2– Ö –CH2–CH=CH–CH2+

Puede escribirse:

Los tres enlaces C–C son intermedios entre simples y dobles.

Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos mesómeros:

· +M: Se produce por la cesión de un par de e– sin compartir del átomo unido al carbono
formándose un doble enlace.

Ejemplos:

· –M: El átomo unido al carbono coge para sí un par de e– del doble o triple enlace.

Ejemplos: –CHO, –NO, –CN, –CO–CH3, –COOH...

Ejercicio C:
Explica el efecto mesómero de las siguientes sustancias: a) propenal; b) bromoeteno;
c) nitroeteno. Ö

RUPTURAS DE ENLACES E INTERMEDIOS DE REACCIÓN.

Los enlaces covalente de alta energía de los compuestos orgánicos pueden romperse de
dos maneras distintas:

· Homolítica: Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un aporte de

energía elevado. El enlace covalente se rompe de manera simétrica (1 e– para cada
átomo) formándose radicales libres (átomos con e– desapareados).
B ¾® A· + ·B
A : UV

· Heterolítica: El enlace se rompe de manera asimétrica (uno de los átomos se queda con
los dos e– que compartían). Es la ruptura más habitual, quedando con carga negativa el
elemento más electronegativo y con positiva el menos.
A : B ® A:– + B+, con lo que se forman dos tipos de iones:

ü Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+

ü Carbanión: R3C:– Ejemplo: Cl3C:–
Ejemplo de ruptura heterolítica: (CH3)3CCl ® (CH3)3C+ + Cl–
 Un efecto inductivo “+I” es capaz de estabilizar tanto a radicales libres como a carbocationes
al suministrar parte del déficit electrónico que poseen, bien para completar el octeto del carbono
en el primer caso, bien para compensar la carga positiva en el segundo. Por ello, la estabilidad de
radicales libres y de carbocationes sigue el siguiente orden: terciario > secundario > primario >
metilo.

Ejemplo: (CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+

Los carbaniones, son mucho más inestables pues el carbono soporta mal la carga negativa y
sólo son algo estables si existen cerca grupos con efecto “–I” que alivien en parte esa carga
negativa.

Ejemplo:
Cl3CH ® Cl3C:– + H+ (se produce la ruptura heterolítica formando un carbanión ya que
existen tres átomos de cloro que colaboran en el reparto de la carga negativa)

Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se forman a lo largo del transcurso
de una reacción (mecanismo) y son “intermedios de reacción”, puesto que son especies químicas
que siguen reaccionando y que desaparecen en la reacción global.

Ejemplo:
Indica la ruptura heterolítica más probable del a) bromoetano; b) 2-propanol; c) 2-cloro-2-metil-
propano.

a) CH3–CH2Br Þ CH3–CH2+ + Br–

b) CH3–CHOH–CH3 Þ (CH3)2–CH+ + OH–
c) (CH3)3–CCl Þ (CH3)3–C+ + Cl–

TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos:

· Radicales libres.

· Reactivos nucleófilos.

· Reactivos electrofilos.

Radicales libres.
Son especies químicas que tienen átomos con electrones desapareados. Se forman en la
reacciones con ruptura homolítica.

Reativos nucleófilos.
Tienen uno o más pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a partes de molécula
con deficiencia de electrones.

Ejemplos:
R–OH, R–O–, H2O, R–NH2, R – CºN, R–COO–, NH3, OH–, Cl–, Br–, …

Reativos electrófilos.
Tienen orbitales externos vacíos (ácidos de Lewis). Atacan a zonas con alta densidad
electrónica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metálicos (Na+, …), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3–CH2Cl,
halógenos (Cl2 , Br2,…)

Ejercicio D:
Clasifica según sean nucleófilos o electrófilos los siguientes reactivos: R–NH2; I+; BH3; R–OH; R–
CN; Br–; CH3–CH2–O–; CH3–COO–; Ca2+.Ö

TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS PRINCIPALES.

· Sustitución: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3–Cl + H2O Þ CH3–OH + HCl.

· Adición (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH2 + Cl2 Þ CH2Cl–CH2Cl.

· Eliminación: (de un grupo de átomos) formándose un doble o triple enlace.

Ejemplo: CH3–CH2OH Þ CH2=CH2 + H2O.

· Redox: Si cambia el estado de oxidación del carbono.

Ejemplo: CH3OH + ½ O2 Þ HCHO + H2O.

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN.

Según sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reacción se clasifican en tres tipos:

· Radicálica.

· Electrófila.

· Nucleófila

Radicálica (homolítica):
Se da, por ejemplo, en la halogenación de alcanos (con luz U.V. o en presencia de
peróxidos).

Ejemplo:
CH3–CH3 + Cl2 + luz ultravioleta Þ CH3–CH2–Cl + HCl (+CH3–CH2–CH2–CH3)

Reacciones de sustitución electrófila.

Se produce cuando un reactivo electrófilo ataca zonas de alta densidad electrónica, es decir
dobles y triples enlaces, así como anillos bencénicos.

Vamos a estudiar tres casos de sustitución electrófila a un anillo bencénico:

· Nitración.

· Halogenación.

· Alquilación

Nitración (efecto “–M”).

Mecanismo: La reacción tiene lugar en tres etapas:

1.- HONO2 + H2SO4 ® NO2+ (reactivo electrófilo) + HSO4– + H2O

2.-

3.-

El segundo grupo electrófilo se orienta

fundamentalmente a la posición “meta”, que es donde
más densidad electrónica hay, ya que el grupo nitro con
efecto “–M” provoca fracciones de carga positiva en
posiciones “orto” y “para”.

Halogenación (efecto “+M”).

Mecanismo: La reacción también tiene lugar en tres etapas similares a las de la nitración:

1.- Cl2 + FeCl3 ® Fe+ (reactivo electrófilo) + FeCl4–

2.-

3.-

El segundo grupo electrófilo se orienta fundamentalmente a las posiciones “orto” y “para”,

“meta”, que es donde hay “d–” debido a la aportación “+M” de los pares electrónicos del Cl.
Alquilación Fridelf-Crafts (efecto “+I”).

El mecanismo de la reacción es similar a los anteriores en tres etapas en el que el

catalizador AlCl3 ayuda a formar el reactivo electrófilo R+. El efecto “+I” del radical alquilo ayuda a
soportar la fracción de carga positiva sobre el carbono al que se une, lo que produce que las
posiciones “orto” y “para” estén favorecidas de cara a un segundo ataque por reactivo electrófilo.

Sustitución nucleófila.
Se produce cuando un reactivo nucleófilo ataca a un carbocatión. Para ello, es necesario que
el carbono que va ha sufrir el ataque esté unido a un elemento muy electronegativo para que
quede con déficit electrónico. Vamos a estudiar dos casos de sustitución nucleófila:

· Sustitución en derivados clorados.

· Sustitución en alcoholes.

Sustitución en derivados clorados:

(CH3)3C–Cl + NaOH Þ (CH3)3C–OH + NaCl

Nota: Esta reacción compite con la de eliminación, si bien en este caso, por formarse un
carbocatión estable (terciario) se favorece la sustitución.

CH3–CH2–CH2–Cl + 2 NH3 Þ CH3–CH2–CH2–NH2 + NH4Cl

Sustitución en alcoholes:

CH3–CH2–OH + HBr Þ CH3 CH2–Br + H2O

Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del carbocatión:

Mecanismo Sustitución unimolecular (SN1): Es favorecida por carbocationes estables. Sucede

en dos etapas:

1.- (CH3)3C–Cl Þ (CH3)3C+ + Cl– (etapa lenta)

2.- (CH3)3C+ + OH– Þ (CH3)3C–OH

Mecanismo Sustitución bimolecular (SN2): Es favorecida por carbocationes inestables. Sucede en

una sola etapa. Por un lado entra el reactivo y por el otro sale el grupo sustituido. (Ver vídeo)

CH3–CH2–OH + HBr Þ CH3–CH2–Br + H2O

REACCIONES DE ADICIÓN.
El reactivo se añada sobre una molécula que posee un doble o triple enlace. Se clasifican
en:

· Electrófila.
 · Nucleófila.

· Radicálica.

Electrófila:
El reactivo se añade a un doble o triple enlace poco
polarizado, como el que hay entre dos átomos de carbono. Siguen
la regla de Markownikoff: “:la parte positiva del reactivo se
adiciona al carbono más hidrogenado”. Suelen seguir un mecanismo unimolecular.

Ejemplos:
· CH3–CH=CH2 + H2 Þ CH3–CH2–CH3

· CH3–CH=CH2 + Cl2 Þ CH3–CHCl–CH2Cl

· CH3–CH=CH2 + HBr Þ CH3–CHBr–CH3 (mayor proporción)

· CH3–CH=CH2 + H2O (H+) Þ CH3–CHOH–CH3 (mayor proporción)

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- (lenta) CH3–CH=CH2 Þ CH3–C+H–C–H2

La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario por estar mejor
compensada por el efecto +I de dos grupos CH3 y C–H2 (regla de Markownikoff).

2.- (rápida) CH3–C+H–C–H2 + HBr Þ CH3–CHBr–CH3

Nucleófila:
Se da en sustancias orgánicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como por
ejemplo el enlace C=O.

Ejemplo:

CH3–CO–CH3 + HCN Þ CºN

|
CH3 –C–CH3
|
OH
Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- (lenta)

2.- (rápida)

Radicálica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de peróxidos. (antiMarkownikoff)

Ejercicio E:
Al reaccionar metil-2-buteno con ácido clorhídrico se producen dos derivados clorados. Escribe
sus fórmulas y justifica cual de ellos se encontrará en mayor proporción. Ö
Ejercicio F (Selectividad, Madrid Reserva 1998).
a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de fórmula C5H10 que sean isómeros de
cadena abierta. b) Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada uno de los
isómeros de cadena lineal del apartado a). Ö

Ejercicio G (Selectividad, Madrid Reserva 1998).

a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo lineal C4H2 (A) se le adiciona hidrogeno. Calcule el
volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de presión y a una temperatura de 50ºC que habría
reaccionado si el producto obtenido fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos moles de ácido
bromhídrico habría que añadir al C4H6 obtenido para que desaparezcan totalmente los dobles
enlaces (C). c) Formule y nombre los productos A, B y C y escriba las reacciones que tienen lugar
en los apartados a) y b) Ö

REACCIONES DE ELIMINACIÓN.
De la molécula orgánica se elimina una pequeña molécula, de manera que se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular. Siguen la regla de Saytzeff: “En las reacciones de
eliminación, el hidrógeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos
hidrógenos”. Vamos a estudiar dos casos:

· Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo.

· Deshidratación de alcoholes.

Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo.

Se produce en medio básico.

Ejemplo:
CH3–CH2–CHBr–CH3 + NaOH ® CH3–CH=CH–CH3

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- CH3–CH2–CHBr–CH3 + Na+ ® CH3–CH2–C+H–CH3 + NaBr (lenta)

Nota: Esta reacción compite con la de sustitución, si bien en este caso, por formarse un
carbocatión menos estable (secundario) se favorece la eliminación.

2.- CH3–CH2–C+H–CH3 + OH–® CH3–CH=CH–CH3 + CH3–CH2–CH=CH2 + H2O

(rápida) (81 %) (19 %)
Deshidratación de alcoholes.
Se produce en medio ácido.

Ejemplo:
CH3–CH2–CHOH–CH3 + H2SO4 ® CH3–CH=CH–CH3

Mecanismo: Sucede en tres etapas:

1.- (protonación) CH3–CH2–CH–CH3 CH3–CH2–CH–

CH3
| + H+ Þ |
OH O +H
2.- (formación de carbocatión). CH3–CH2–CH–CH3 2
(lenta) | Þ CH3–CH2–C+H–CH3 +

H O
 H2la
3.- (formación de alqueno). Sigue Oregla de Saytzeff:
O+H2
CH3–CH2–C H–CH3 Þ (CH3–CH2–CH=CH2 + CH3–CH=CH–CH3) + H+
+

(mayor proporción)
Ejemplo:
Al reaccionar 2-metil-2-butanol con ácido sulfúrico se produce una mezcla de alquenos en
diferente proporción. Escribe los posibles alquenos y justifica sus proporciones.

Ejercicio H (Selectividad. Madrid Previo 1998).

Predecir los productos para cada una de las siguientes reacciones formulando y nombrando los
compuestos que intervienen: a) Propeno + HCl ® b) 2–Buteno + H2O + H2SO4 ® c) Benceno +
Br2 + FeBr3 ® d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH ® Ö

Ejercicio I (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).

a) Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos obtenidos:
1. Propeno + HBr ® 2. 1–propanol + H2SO4(conc) ® 3. 1–Bromopropano + NaOH ®. b) Calcule
los gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar 100 litros de propano en
condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas
atómicas: C=12; H=1. Ö

Ejercicio J (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).

a) Escriba las formulas (semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3-metil-1-cloro-butano;
3-metil-1-pentino; metil-2-propanol; 2,4–pentanodiona. b) Utilizando algunos de los compuestos
anteriores escriba un ejemplo de reacción de sustitución, otro de eliminación y otro de
adición. Ö

REACCIONES REDOX.
En Química Orgánica existen
igualmente reacciones redox, si bien es
más complejo determinar el estado de
oxidación del carbono, ya que en una
misma cadena, cada carbono puede
tener un estado de oxidación distinto, y
como consecuencia de ello, al calcular
el estado de oxidación, en ocasiones
salen números fraccionarios, que no
son sino las medias aritméticas de los estados de oxidación de cada uno de los átomos de
carbono. Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidación como aumento en la
proporción de oxígeno y reducción como disminución es la proporción de oxígeno.

Las reacciones de oxidación-reducción más habituales son:

· Oxidación de alquenos

· Ozonolisis.

· Oxidación de alcoholes.
 · Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas.

· Combustión.

Oxidación de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:

Ejemplo:

Si no se toman precauciones la oxidación puede ser más profunda y formarse aldehídos y/o
cetonas.

Ozonolisis.
Es una reacción específica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo partiendo
la cadena en dos y formando ácidos carboxílicos o cetonas.

Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehídos en vez de ácidos

carboxílicos.

Oxidación de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por acción del KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehídos o cetonas
dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, respectivamente. Los alcoholes
terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la oxidación.

Ejemplo:

Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas.

Los aldehídos son sustancias muy frágiles y reductoras y se oxidan con facilidad a ácidos,
aunque también pueden transformarse en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en
presencia de un ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador empleado. En cambio, las
cetonas sufren reacciones de reducción similares a los aldehídos, pero se resisten a ser oxidadas.

Ejemplos:

Combustión.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto se
quema para formar CO2 y H2O y liberándose gran cantidad de energía.

Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O + energía
Á
OTRAS REACCIONES ORGÁNICAS.

· Esterificación/hidrólisis ácida.

· Saponificación (hidrólisis básica).

· Formación de amidas.

· Condensación.

Esterificación/ Hidrólisis ácida:

Se produce entre ácidos carboxílicos cuando reaccionan con alcoholes. Se forman ésteres y
se desprende una molécula de agua. Se trata de una reacción reversible.

R–COOH + R’–OH Á R–CO–O–R’ + H2O

Ejemplo:
CH3–COOH +CH3–CH2–OH Á CH3–CO–O–CH2–CH3 + H2O

Saponificación (hidrólisis básica):

CH2–O–CO–R R–COO–
Na+ CH2OH
½ ½
CH–O–CO–R’ + 3 NaOH Þ R’–COO–Na+ +
CHOH
Formación ½de amidas: ½
CH2–O–CO–R’’ R’’–COO–Na+
Se produce entre ácidos carboxílicos cuando reaccionan con aminas primarias o
CH2OH
secundarias. Se forman amidas y se desprende una molécula de agua. Una reacción muy
conocida de este tipo es la que une los aminoácidos para formar péptidos.

R–COOH + R’–NH–R’’ Þ R–CO–NR’R’ + H2O

Ejemplo:
CH3–COOH + CH3–NH2 Þ CH3–CO–NH–CH3 + H2O

Condensación:
CH3–CHO + NH2–OH Þ CH3–CH=N–OH + H2O

Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre 1997).

Escriba las reacciones completas de: a) Deshidratación del etanol. b) Sustitución del OH del
etanol por un halogenuro. c) Oxidación del etanol. d) Ácido acético con etanol.

a) CH3–CH2OH + H2SO4 ® CH2=CH2 + H2O

b) CH3–CH2OH + HI ® CH3–CH2–I + H2O
c) CH3–CH2OH + O2 ® CH3–COOH + H2O
d) CH3–COOH + CH3–CH2OH ® CH3–COO–CH2–CH3 + H2O

Algunos enlaces interesantes:

· http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
· http://nuvol.uji.es/~mcarda/DOCENCIA/tema8QO.pdf

· http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l00/lecc.html (avanzado)