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Universidad de San Antonio Abad del Cusco

Facultad: ingeniería geológica, minas e


ingeniería metalúrgica
Escuela profesional: Ingeniería Metalúrgica
Asignatura: corrosión y protección de metales
Docente: Milner Segovia Segovia
Integrantes :
Muñoz Rocca Wilian Nelson
Duran Baca raul
Visa Rivera juan carlos
Usca ccaoa Abel Humberto.
Jihaullanca Bustamante juvenal

Cusco-Perú

EL POTENCIALY EL POTENCIAL EN CONDICIONES ESTANDAR


La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de
un electrodo fuera de las condiciones estándar (concentración 1 M, presión de 1
atm, temperatura de 298 K ó 25 °C). Se llama así en honor al científico

alemán Walther Nernst, que fue quien la formuló en


siendo:

 E, el potencial corregido del electrodo.

 E , el potencial en condiciones estándar (los potenciales se encuentran


tabulados para diferentes reacciones de reducción).
 R, la constante de los gases.
 T, la temperatura absoluta (escala Kelvin).
 n, la cantidad de mol de electrones que participan en la reacción.
 F, la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
 Q la constante de equilibrio termodinámica correspondiente al Específico de la
ecuación.
Así para la reacción: a*A + b*B → c*C + d*D, la expresión de Q es:

Donde [C] y [D] son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso
de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reacción;
[A] y [B] ídem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de
cada sustancia implicada en la reacción (coeficientes estequiométricos). A
las sustancias en estado sólido se les asigna concentración unitaria, por lo
que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las células electroquímicas están relacionados con
las actividades de los reactivos y los productos de la reacción, que a su vez están
relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con
frecuencia se hace la aproximación de que las actividades son iguales a las
concentraciones molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto es una
aproximación y que como tal, puede conducir a resultados erróneos.
Para una reacción genérica:

La constante de equilibrio para esta reacción viene dada por:


donde aj es la actividad de la especie "j"
Además se define Q como:

Donde el subíndice ins indica que las actividades son instantáneas y no las
actividades de equilibrio. Por tanto, Q no es una constante, sino que está

cambiando de forma continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces .


El máximo trabajo que puede obtenerse, a presión y temperatura constantes, de
una celda viene dado por la variación de energía libre

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variación de energía libre
mediante la ecuación:

donde es 96485 culombios por mol de electrones y es el número de


electrones asociados al proceso
Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

El término se denomina potencial estándar de electrodo de celda,


Por lo que, la ecuación de Nernst queda:

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de

actividad tales que , entonces el potencial de celda es igual al potencial


estándar. Aproximando la actividad a concentración molar y teniendo en cuenta
que los valores de concentración son instantáneos se obtiene la expresión:
aplicación a pila
La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresión:

Ambos potenciales de reducción se calculan con la ecuación de Nernst, por lo


tanto sacando factor común y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente
ecuación:

donde es la diferencia de potencial corregida de la pila y la diferencia de


potencial de la pila en condiciones estándar, es decir calculada con las reacciones
tabuladas, sin corregir con la ecuación de Nernst para electrodos.
EJEMPLO DE APLICACIOM
En la pila de reacción

se intercambian 6 moles de electrones, por lo tanto:

Donde [ ] denota concentración.


Si sólo se busca el potencial corregido del cátodo (reducción) entonces:

debido a que la reacción de reducción tiene como producto Zn sólido, al


cual se le asigna concentración unitaria.

Simplificación por temperatura estándar[editar]


Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales R y F en la
ecuación de Nernst, el factor 2,302 para el cambio de logaritmo neperiano
a logaritmo decimal y sabiendo que a temperatura estándar de 25 º C, la
temperatura absoluta es T = 298 K la ecuación se reduce a:

Estas versiones simplificadas son las más utilizadas para electrodos y pilas
a temperatura ambiente puesto que el error que se produce por diferencias
entre la temperatura real y la expresada en la ecuación es despreciable.

Electro refinación de cobre


La Refinería de Cobre es un conjunto de celdas electrolíticas en las que
mediante un proceso de electro refinación se disuelve selectivamente el
cobre de los ánodos y se deposita sobre láminas iniciales de cobre,
obteniéndose cátodos de cobre refinado de 99.98% de pureza. Los otros
elementos contenidos en los ánodos se depositan en el fondo de las celdas
como lodo anódico con altos contenidos de plata, el cual es enviado a la
planta de Residuos Anódicos.
Solución Electrolítica
• H2O
• H2SO4
• CuSO4
• aditivos

Propiedades Físico-Químicas
• Densidad
• Viscosidad
• Conductividad Eléctrica

• Ánodo: ocurre la disolución anódica de


cobre de acuerdo a la reacción:
Cu ----> Cu2++2e E0
ánodo = -0.21V
• Cátodo: ocurre la depositación catódica de
cobre de acuerdo a la reacción:
Cu2++2e ----> Cu E0
cátodo= 0.21V

Caracterización del sistema


• El proceso se realiza mediante la imposición de una corriente al circuito de
electrorefinación, que entrega la energía necesaria para su desarrollo,
permitiendo la disolución de los ánodos, la depositación de cobre y de algunas
impurezas en los cátodos además de otras impurezas al electrolito y la
formación de barro anódico en el fondo de la celda.
Circulación de electrolito
• Se requiere de la mantención de electrolito circulante el cual se
alimenta a las celdas por gravedad desde estanques de carga, los
cuales a su vez son alimentados desde estanques de almacenamiento
a través de bombas, previo paso por intercambiadores de calor.

Cambio de Electrodos
Los cambios se efectúan siguiendo un ciclo:
• Descarga de cátodo: al término de un ciclo
catódico (9-11 días).

• Descarga de scrap de ánodos y de cátodos:


al término de un ciclo anódico (20-22 días)

Variables Relevantes del Proceso


• Densidad de corriente, (A/m2) 180-230
• Flujo de electrólito, (L/min) 10-20
• Temperatura del electrólito, (ºC) 55-65
• Concentración de Cu2+, (g/L) 35-45
• Concentración de H2SO4, (g/L) 150-220
• Concentración de aditivos, cola (ppm) 25-75
• Voltaje de celda, (V) 0.2-0.35
• Distancia interelectrodos, (cm) 2.6-4.4

ánodo cátodo
N° 1 2 1 2 3
winicial 247.5 227.2 47.3 59.5 35
wfinal 247 226.8 47.5 59.9 35.2
∆w 0.5 0.4 0.2 0.4 0.2

Voltaje
E=0.21v
T=1hora
Suponer que la eficiencia de corriente catódica es 95%.
Suponiendo que la eficiencia de corriente anódica es 100%

I=j.A

Donde j=E/A = 0.21A/0.792m2 = 0.265A / m2


I=0.265A / m2 x 0.792m2= 0.265ª

W= 64/2(96500) x60x100 = 0.418gr/hora

1𝑡𝑘 𝑥 0.21𝑥0.210
Kw-h = 𝑥60 = 0.159𝑘𝑤 − ℎ
1000

ELECTROOBTENCION
Es el proceso en el cual la solución de cobre denominada electrolito, una vez
purificada y concentrada previamente en el circuito de extracción por
solventes, pasa a una serie de celdas dispuestas en forma de cascada.
En estas celdas se le aplica una corriente continua y la solución de sulfato de
cobre se descompone quedando adherido el cobre sobre los cátodos y el
sulfato es transformado en ácido.

Este proceso es usado en minerales oxidados obteniéndose cátodos de Cu a


99.99% depureza.
Desprendimiento de oxígeno del ánodo
Módulo de captación de niebla ácida
cátodo
N° 1 2
winicial 49.1 50.9
wfinal 50.4 52.9
∆w 1.3 1.1

Voltaje
E=2.25v
T=1hora

Suponer que la eficiencia de corriente catódica es 90%.

I=j.A

Donde j=E/A =2.25A/1.120m2 = 2.009A / m2


I=2.009A / m2 x 1.120m2 =2.250 A

W(O2)= 16/2(96500) x60x0.90 = 0.001gr/hora

V(O2)= 0.001gr/hora x 60min/2 x 0.10 =0.034cm3

1𝑡𝑘 𝑥 2.25𝑥2.250
Kw-h = 𝑥60 = 0.304𝑘𝑤 − ℎ
1000

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