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Hidroew
Hidroew
PROCESO DE ELECTROOBTENCIÓN
OBJETIVO DEL LA ACTIVIDAD
Proceso general
OBJETIVO DE LA ELECTROOBTENCIÓN
En el cátodo el cobre iónico (Cu+2) es reducido a cobre metálico (Cu0) por los
electrones suplidos por la corriente y que torna de polaridad negativa a dicho
electrodo. En el electrodo positivo o ánodo se descompone agua generándose
oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del ánodo y además ácido sulfúrico
producto de una reacción de oxidación.
+
e e
Batería
(+) (-)
O2 Neblina
P
Ánodo Cátodo
L
O H2O Cu+2
M
O CuSO4
H2 O +
1/2 O2 + 2H + 2e Cu+2 + 2e Cu0
El ánodo es una aleación inerte que no participa en la reacción, pero que actúa
solamente como soporte electrónico.
El circuito de una celda electroquímica, está compuesto fundamentalmente por
cuatro componentes:
ÁNODO: Material sólido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de
oxidación con liberación de electrones.
Ejemplo: Zn Zn+2 + 2 e
Donde (e-) denota un electrón, necesitándose dos para neutralizar un ión Cu+2.
Sin embargo, la reacción en el ánodo es completamente diferente. El gas oxígeno
se forma en el ánodo inerte por la descomposición del agua. Los iones sulfato
(SO4-2) se neutralizan en el ánodo formando inmediatamente ácido sulfúrico
(H2SO4) y oxígeno (O2)
Reacciones ánodicas:
Rectificador
(+) (-)
P
L 2
O
M
O +2
Ánodo Cátodo
H2O 1/2 O2 + 2H+ + 2e Cu+2 + 2e Cu0
Cu+2 + 2e Cuº
En la lamina de plomo se produce la reacción de
descomposición del agua lo que se representa por la
ecuación :
H2O ½ O 2 + 2H+ + 2e
La descomposición del agua genera los dos electrones
necesarios para la reducción del ion Cu+2, generando el
depósito de cobre sobre el cátodo.
COMPONENTES DE UNA CELDA
Una celda electrolítica cuenta con cinco componentes básicos
Ánodos
Electrodo positivo, que recibe el flujo de corriente desde el electrolito y los entrega
nuevamente a la fuente de corriente continua; la superficie de este electrodo se
caracteriza por ser deficitaria en electrones, lo que permite la realización de las
reacciones anódicas u oxidaciones de generación de ácido sulfúrico y liberación de
oxígeno.
Composición:
Pb : 98.16 - 98.61 %
Ca : 0.04 - 0.08 %
Sn : 0,02 - 0,3 %
1110-1130
Al : 0.020 %
mm
Ag : 0.002 %
Bi : 0.005 %
815 - 820 mm
Espesor = 6 – 9 mm
Los ánodos tienen 6,35 mm y 9 mm de espesor y están hechos a partir
de una plancha laminada de aleación de plomo, calcio y estaño. La
barra es de cobre revestida con estaño en sus extremos.
La barra de suspensión es de cobre que en la zona de interfase y soldadura con
la placa está protegida con una funda de plomo aleado, para proteger de la
corrosión.
FORMACIÓN DE LA CAPA DE PbO2 (CAPA PASIVANTE)
Pb + SO4-2 PbSO4 + 2e
O2 O2
H2O O2
PbO2
H2O O2
PbO2 O2
PbO2 O2 O2
O2
PbO2 H2O
H2O O2
PbO2
O2
H20 2H+ + ½O2
PbO2 O2
H2O
PbO2 PbO2
H2O
PbO2 PbO2
PbO2
PbO2 PbO2 PbO2
PbO2 PbO2
Desprendimiento de partículas desde la capa son causada por:
•Ánodos doblados raspados por las placas cátodo, cuando se cargan a las celdas.
•Placas cátodos dobladas que raspan los ánodos cuando se ponen en las celdas.
•El Manganeso que trae el electrolito de los estanques produce la generación de MnO2. El
MnO2 hace que la capa conductora de PbO2 se descascare.
•Las altas densidades de corriente, que forman rápidamente la capa de PbO2 y mayores
velocidades de circulación del electrolito, que a su vez llevan a una mayor agitación inter
electrodos, tienen más probabilidades de causar condiciones de descascaramiento de los
ánodos.
• Ánodos que tocan a los cátodos durante la operación. Esto se conoce como
“cortocircuito” y produce una disminución de la producción y de eficiencia de
este momento.
1232mm
A= 4 m2 Cr : 16.00 - 18.50 %
Mn: Hasta 2.00 %
Mo: 2.00 - 3.00 %
Ni : 10.00 - 14.00 %
1018mm
Espesor = 3 – 3,3 mm
Recubierta de plástico
Cera removible
Electrolito
El electrolito constituye la materia prima abastecedora de cobre a la celda y es uno
de los componentes de mayor significación e influencia que afecta el desempeño
del proceso. Las características físico-químicas del electrolito afectan
significativamente las siguientes respuestas del proceso:
• La calidad física y química de los cátodos.
• La eficiencia de corriente
• El consumo específico de energía
Dentro de las características de mayor importancia de un electrolito se tienen las
siguientes:
• Composición química
• Cobre
• Ácido
• Impurezas solubles: Fierro Total, Fierro Ferroso, Cloruro, Manganeso.
• Sólidos suspendidos
• Orgánico atrapado
• Reactivo guar (aditivo catódico)
• Cobalto (aditivo anódico)
• Temperatura
• Flujo alimentación
MARCO DISTRIBUIDOR
El circuito hidráulico de la sección, presenta una configuración de alimentación en
paralelo a las celdas, con lo cual se permite operar a cada celda con un electrolito
de iguales características.
Una válvula manual de 3”, está conectada al marco distribuidor para permitir el
cierre del flujo durante el drenaje de la celda.
El flujo de electrolito alimentado a las celdas debe ser uniforme y homogéneo,
normalmente se diseña en el rango de 0.14 –0.20 m3 / h / cátodo.
Marco distribuidor
EQUIPO Y CIRCUITOS
• Celdas
• Circuito del Electrolito
• Circuito Eléctrico
• Electrodos
• Grúas para el Transporte de Cátodos
• Máquinas preparadoras de láminas iniciales ( plantas convencionales )
• Equipo lavador de Cátodos
• Máquina lavadora y despegadora de planchas (plantas con cátodos
permanentes)
Las celdas son las unidades básicas para la EW y debido a las
características del proceso y sus limitaciones, se requiere disponer un
alto número de ellas de acuerdo a la producción deseada (alrededor de
1,2 celdas por una tonelada de cátodos por día).
Convencionalmente, las celdas se han construido de hormigón armado
moldeado y revestidos interiormente con materiales plásticos. En los
últimos años el empleo de las celdas poliméricas se generaliza como
equipo estándar en las nuevas instalaciones. Estas celdas son
monolíticas y para una capacidad aproximada de 60 cátodos miden 6,5 x
1,15 x 1,4 metros y una capacidad de 6 m3.
En una celda, ánodos y cátodos se ubican alternadamente con una
separación de 2 a 4 cm aprox. Cada átomo tienen dos ánodos vecinos y
el número de cátodos varía por celda de 30 a 70.
ánodo
cátodo
Disposición de cátodos y ánodos en una celda
Formación de cátodos y ánodos
"
c
o
n
t
í
n
u
a
"
(
g
Corriente alterna r
á
f
i
c
o
l
a
d
e
r
e
Corriente continua (rectificada)
La corriente rectificada se conduce a
las celdas por las barras
conductoras. Cada celda representa
una resistencia equivalente en serie
de igual magnitud.
.
ESQUEMA DE CONEXION
Celdas
Conectadas en
Serie
Grupos
RECTIFICADOR
Conectados en
Paralelo
Celdas
Conectadas en
Serie
ESQUEMA DE CONEXION
ESQUEMA DE CELDAS
Ánodo Barra
triangular
Cátodo inter-celdas
para conexión
en serie entre
celdas
-
FLUJO DE CORRIENTE ENTRE ELECTRODOS
Las barras de
suspensión de los
ánodos y cátodos
puentean las celdas.
Sin embargo, cada
barra de suspensión
descansa sobre un
soporte aislado, esto
fuerza a la corriente a
que fluya a través del
electrolito entre los
electrodos.
Conexión del circuito en anodos
Conexión del circuito en anodos
Contacto Ánodo- Cátodo
Efectos de Variables
Electrolito
A.1 Composición del Electrolito
El electrolito es el medio por el cual ingresa el cobre a la celda y se transporte
como ión cúprico hacia el cátodo.
A.1.3 Temperatura
B. Densidad de Corriente
El flujo del electrolito se opera de 100 -200 l/ min y en las celdas el electrolito se
alimenta en forma continua para mejorar la depositación y tener una
concentración homogénea.
Densidad de Corriente
Un cortocircuito es una condición física que hace que la corriente pase entre los
electrodos sin participar en las reacciones electrolíticas.
Favorece
la
corros
ión,
degra
dación
y
defor
mació
n de
los
ánodo
s.
El calentamiento de las barras se suspensión de los electrodos debido a
la alta corriente, originadas por la baja resistencia de cortacircuito.
Ánodo
Cátodo
-
Cortocircuito
Los cortocircuitos que se producen en las celdas de acuerdo a su origen
se clasifican en dos tipos:
Los del primer tipo ocurren cuando los ánodos toman contacto directo
con los cátodos o quedan extremadamente cerca. Las causas
principales que provocan este tipo de cortocircuito son:
• Visual o al tacto.
• Por gaussiómetro.
• Medición voltaje de contacto.
• Medición voltaje de par de electrodos.
• Medición voltaje de celda con multi tester.
• Métodos infrarrojos.
*>81,2°C
80,0
75,0
70,0 Spot 2
Spot 1
56,5 46,6
65,0
60,0
55,0
50,0
45,0
40,0
*<40,0°C
*>93,1°C
90,0
80,0 Spot 1
70,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
20,0
*<19,5°C
Los métodos de corrección para corregir los cortocircuitos son:
FALTA DE ELECTRODO
CONSUMO DE ENERGÍA Y FACTORES
Densidad de corriente.
Sobrepotencial anódico.
Caída de tensión debido al electrolito.
Caída de tensión en los contactos.
Para reducir la caída de tensión que presentan los contactos de los electrodos
con la barra de distribución, es necesario mantener limpias las zonas de contacto
tanto del electrodo como de la barra de distribución. Esta limpieza también
permite conseguir una distribución uniforme de la corriente en los electrodos de la
celda
Un lavado eficiente de los contactos elimina el ácido y sales evitando
La corrosión.
Un lavado eficiente de los contactos elimina el ácido y sales evitando
La corrosión.
CONTAMINACIÓN CÁTODOS
Las principales impurezas que aparecen en los cátodos obtenidos por SX-
EW, son las siguientes:
Plomo
Azufre
Fierro
• Uso de aisladores sobre los ánodos para impedir el contacto con cátodos.
• Limpiar las celdas y lavar ánodos cada 3-6 meses.
• Detectar y eliminar prontamente los cortocircuitos.
• Mantener constante las condiciones de operación.
• Mantener un nivel de cobalto mínimo de 100 ppm.
• Al energizar debe incrementarse gradualmente el amperaje.
En el caso del azufre, se proponen las siguientes medidas:
Para el fierro,
Las dos últimas técnicas son las que mas se han desarrollado.
• Control de impureza
• Contenido de cobre
• Contenido de ácido
• Contenido de cobalto
• Cloruros
• Orgánico
• Hierro
• Flujo a las celdas
• Reactivo Guartec
• Densidad de corriente
• Temperatura de la celda
Proceso de Cosechas de Cátodos
Cátodos de Cobre
Placas de Acero Inox.
ESQUEMA GENERAL DE UNA
MAQUINA RADIAL
Cadena Espaciadora C-ES
Placas Madre PM Estación de Rechazo E-R
Transferencia
45 < ° T-R Corrugadora C
Cartuchera ( Plegadora )
Correa Alimentadora C-T Cámara Lavado C-L Carrusel C-R Etapa Apilado E-A
C-A Pliegue y
descarga
P-D
Pesaje
y carga Muestreador
P-CA E-M Transportadora
Despegue de Placas T
E-S
Martilleo F-D
Montacarga MO
Muchas gracias