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Instituto de Física Rosario, Bv. 27 de Febrero 210 Bis. Rosario-Argentina
RESUMEN
ABSTRACT
The aim of this work is to establish the state of the art related to a tribological focus on tool
steels with different duplex treatments based on nitriding (gaseous or ionic) + hard thin
coatings by plasma assisted techniques. Tool steels are used to forge and machine other
materials, and are thus designed to withstand extreme conditions, such as high contact
loads, high temperatures and aggressive environments. Duplex treatments offer excellent
possibilities to improve tool steel performance. Although their beneficial characteristics to
improve service life are well known, at present several combinations (and several tool steel
specifications) make it difficult to obtain a unique and universal duplex treatment. For this
reason duplex treatments require a broad knowledge of tribological performance. This
review is focused in terms related to adhesion and tribological performance of duplex
treatments.
La ingeniería de superficie es una tecnología que ha sido formalmente definida apenas hace
poco más de 15 años (BELL et. al., 98), esta inquietud por establecer un concepto moderno
de la ingeniería de superficie ha surgido principalmente por la creciente necesidad de
racionalizar el consumo de energía y aprovechar al máximo el uso de materiales empleados
en las diversas industrias dedicadas a la producción de un sin fin de piezas y herramientas.
Por esta razón, y desde aquel entonces, la ingeniería de superficie ha cobrado una notable
importancia.
Desde los últimos 15 años los principales avances de la ingeniería de superficie han estado
enfocados en los siguientes aspectos:
En este sentido los tratamientos tipo dúplex son aquellos que implican la aplicación
secuencial de dos (o más) tecnologías de ingeniería de superficie establecidas para producir
una superficie “ compuesta” , las cuales no pueden obtenerse por un proceso individual de
ingeniería de superficie. Básicamente los tratamientos tipo dúplex se clasifican en dos
tipos: (a) Complementarios, en los cuales se complementan cada uno de los tratamientos
superficiales y (b) Suplementarios, en donde un tratamiento superficial refuerza al otro.
Tanto los recubrimientos duros obtenidos por PAPVD como por PACVD pueden proveer una
mejora dramática en las propiedades superficiales en términos de baja fricción y alta
resistencia al desgaste y/o corrosión, pero el principal problema es la falla catastrófica
prematura que suele ocurrir si el substrato se deforma plásticamente bajo altas cargas de
contacto aplicadas (DONG, 1997; BELL, 1998). Por otro lado, superficies previamente
nitruradas presentan alta capacidad de soporte de carga, lo cual ayuda de manera
significativa en prevenir la deformación elástica y plástica del substrato.
Los primeros tratamientos combinados tipo dúplex complementarios fueron inventados por
Berghaus en los años 1930 (BERGHAUS 1932, 1932a, 1937). Desde entonces muchos
procesos tipo dúplex en dos etapas han sido diseñados. Cerca de los años 1980, Korhonen y
Sirvio (KORHONEN, 1982) mostraron que es posible desarrollar un proceso de nitruración
iónica en un equipo estándar de PAPVD. Ya en el año 1983 un tratamiento tipo dúplex
basado en nitruración iónica de baja presión seguido de un recubrimiento de TiN fue
producido secuencialmente en una planta de recubrimientos PAPVD (KORHONEN, 1983).
Entre los primeros investigadores que emplearon tratamientos tipo dúplex con
recubrimientos obtenidos por PACVD se encuentra Grun (G RÜN, 1995). Las características de
los equipos PACVD relacionadas con la capacidad de “ envolver” toda la geometría de la
pieza a tratar y el uso de mezclas de gases en cuanto a presión de trabajo ha permitido que
se utilicen desde un principio el mismo equipo tanto para nitruración iónica como para
recubrir.
2. CONSIDERACIONES BÁSICAS
Todos los trabajos publicados en relación a la ingeniería de superficie con técnicas por
plasma ponen de manifiesto que el papel del plasma en los tratamientos superficiales no
esta completamente entendido (MICHEL et. al., 1995; CZERWIEC et. al., 1998; RIE et. al.,
1999; KIM et. al., 2002), esto no supone una limitación para su uso a escala industrial
(O’ BRIEN, 1994), ya que se conoce muy bien la alta actividad química de sus componentes
(especies neutras e ionizadas en varios estados de excitación), siendo esta la base para la
producción de especies activas durante un específico proceso de tratamiento superficial
asistido por plasma.
Desde los años 1990 los tratamientos tipos dúplex complementarios sobre aceros de
herramienta han sido objetos de numerosos estudios. En la Tabla 1 se resumen los
resultados de diversas publicaciones en las cuales se han estudiado con enfoque tribológico
distintos tratamientos dúplex complementarios en aceros. Estos resultados se dividen en
tres grandes partes: algunas variables del proceso de nitruración, tipos de recubrimientos
duros delgados y ensayos tribológicos realizados al sistema dúplex.
Tabla 1.- Resultados publicados relacionados con tratamientos superficiales tipo dúplex
(nitruración + recubrimiento duro) en aceros
En lo que se refiere a la etapa de nitruración de tratamientos tipo dúplex en la Tabla 1 se
presentan los resultados en términos de la mezcla de gases empleada, fuente de
generadora del plasma (en los casos que se reportan y que sea de nitruración iónica),
temperatura del proceso, tiempo de tratamiento, microestructura obtenida y sus respectivos
espesores. Como puede observarse en la Tabla 1 no todos los autores reportan variables
básicas empleadas en el proceso de nitruración, además, los niveles de análisis y
consideración de las variables indicadas (los cuales no son todas las que tienen que tomarse
en cuenta durante el proceso) tienen diversos enfoques y énfasis. Esta es una de las
razones por la cual, hasta la fecha, no hay claros criterios a ser considerados para el análisis
de aceros nitrurados como parte del estudio de sistemas dúplex.
Uno de los ensayos más comúnmente utilizados para estimar la adhesión de recubrimientos
duros delgados es el ensayo de rayado, este tipo de ensayos no proporciona una
información cuantitativa de la adhesión de los recubrimientos, pero permite estimar los
modos de falla generados en el sistema recubierto y las cargas a las cuales ocurren
desprendimientos del recubrimiento (lo que esta asociado a la energía de adhesión), y así
compararlo entre diferentes sistemas recubiertos con capas similares (principalmente en
cuanto a espesor y diferencia de propiedades mecánicas entre substrato y recubrimiento) y
bajo las mismas condiciones de ensayo.
Los estudios de adhesión realizados a sistemas con tratamientos superficiales tipo dúplex se
pueden dividir de acuerdo al método de análisis empleado en: (1) determinación de cargas
criticas por inspección visual de zona ensayada a través de la determinación de fallas
cohesivas y/o adhesivas (ZLATANOVIE, 1991; HAEN et. al., 1993; HOCK et. al., 1996; SKORIÉ
et. al., 1998; PODGORNIK et. al., 2001; BATISTA et. al., 2002) ; (2) determinación de cargas
criticas con apoyo de la información dada por la emisión acústica durante el ensayo y
verificación de profundidades de penetración empleando técnicas de perfilometría (GREDIÉ
et. al., 1992; ZLATANOVIÉ et. al., 1993; ZLATANOVIÉ et. al., 1994; WALKOWICK et. al., 1999;
NAVINSEK et. al., 2001a); (3) estimación de la densidad energía de energía de rayado
empleando ensayos de rayado modificados (BUECKEN et. al., 1994; HOCK et. al., 1995); (4)
caracterización de la adhesión del sistema con evaluaciones de patrones de fallas generados
durante ensayos de dureza Rockwell C modificados (MA, 2001).
4. DESEMPEÑO TRIBOLÓGICO
Los ensayos tribológicos sobre superficies de acero con tratamientos tipo dúplex estudiados
en la bibliografía consultada se pueden clasificar según su nivel de simulación en: (1)
ensayo simple de materiales (SIRVIO et. al., 1982; KORHONEN et. al., 1983; HUANg et. al.,
1994; PODGORNIK et. al., 1999), (2) simulación de contacto (BADER et. al., 1998; BJORK et.
al., 1999; CHEKOUR et. al., 2003) y (3) pruebas en condiciones de servicio (STAPPEN et. al.,
1993; DINGREMONT et. al., 1995a; DINGREMONT et. al., 1995; YILBAS et. al., 2000; NAVINSEK et.
al., 2001; KWIETNIEWSKI et. al., 2004; PANJAN et. al. 2004).
Los ensayos simples de materiales son aquellos en los cuales se establecen condiciones
sencillas de ensayos con alta reproducibilidad pero con una baja posibilidad de utilización de
estos resultados en condiciones reales de servicio. Esta baja posibilidad de utilización en
condiciones reales de servicio no le resta importancia a este tipo de ensayos, ya que los
mismos permiten manejar e interpretar una cantidad reducida de variables en el sistema
tribológico, lo cual es sumamente valioso para la comparación de distintas condiciones de
ingeniería de superficie y su posterior optimización como paso previo para pasar a otro nivel
de ensayo tribológico y/o implementación en condiciones reales de servicio.
Uno de los primeros estudios de desgaste realizados en sistemas tipo dúplex han sido los de
abrasión de bajo esfuerzo (SIRVIO et. al., 1982). El ensayo de abrasión de bajo esfuerzo más
comúnmente utilizados ha sido el establecido en la norma ASTM G-55, este ensayo consiste
en la colocación del material a ensayar sobre una rueda de goma en la cual cae arena
abrasiva (por lo general arena de sílice) con dureza de alrededor de 1000 Hv. En este
estudio sobre un acero AISI D3 se hizo énfasis en el efecto de la rugosidad sobre el
desempeño bajo condiciones de desgaste abrasivo, encontrándose que para los casos en el
que la diferencia de dureza entre la partícula abrasiva y la superficie es grande, la abrasión
depende en gran medida de la rugosidad superficial. Para el caso del tratamiento tipo
dúplex se encontró que los valores de desgaste relativo (con respecto al acero sin ningún
tratamiento superficial) se encuentran por debajo de los aceros sólo nitrurados pero por
encima de los aceros sólo recubiertos. Posteriormente Korhenen y colaboradores (KORHONEN
et. al., 1983) destacaron que el comportamiento indicado anteriormente se debe a la
posible formación de una capa blanca. En ese mismo estudio se determinó que la
adherencia del recubrimiento de TiN en el sistema dúplex fue excelente, lo cual se lo
atribuyeron a la obtención de una superficie nitrurada sin la frágil capa blanca.
Otro tipo de ensayos que pueden entrar en la clasificación de ensayo simple de materiales
son los de pin-sobre-disco y los de platillo-sobre-disco. Para el caso de tratamientos tipo
dúplex Huang y colaboradores (HUANG et. al., 1994) evaluaron un acero AISI M2 bajo
condiciones de desgaste deslizante en la configuración platillo-sobre-disco, en los mismos se
determinó que variando la relación N2/(N2+H2) en el proceso de nitruración la zona de
difusión obtenida mejoraba la capacidad de soporte de carga con su incremento. Sin
embargo, se mostró una reducción de la adhesión (estimada por observaciones de la
superficie de fractura) entre el recubrimiento de TiN y la zona nitrurada por plasma a una
relación de 50% de N2/(N2+H2).
En todos los procesos que involucren movimiento relativo de dos o más materiales y/o
piezas en contacto implica que se tiene un sistema tribológico. Uno de los tantos sistemas
tribológicos presentes en la industria son los de la extrusión de aluminio, en este sistema
las condiciones tribológicas entre el material a ser extruído y la superficie de la matriz son
caracterizadas por un contacto relativamente libre de oxígeno, no lubricado y a
temperaturas de entre 550-620°C. En la actualidad el material más comúnmente utilizado
como matriz en la extrusión de aluminio es el acero AISI H13 templado y revenido a
durezas de entre 400 y 500 Hv seguido por un tratamiento termoquímico de nitruración. En
la actualidad la necesidad de incrementar la producción y reducir los tiempos de paradas ha
impulsado el desarrollo de tratamientos tipo dúplex y su estudio a través de ensayos de
extrusión simulados (BJÖRK et. al., 1999). Estos ensayos de extrusión simulados se han
realizado en un equipo de desgaste en la configuración cilindro-sobre-bloque, en el cual el
cilindro es de aluminio (simulando el material a ser extruído), el bloque de acero con su
respectivo tratamiento (material de la matriz) y con variables como atmósfera, carga
aplicada, ciclos de arranque y parada del ensayo, atmósfera y temperatura adecuadas a
condiciones similares a las presentadas durante la extrusión en condiciones reales de
servicio. Entre los principales resultados obtenidos se destaca que las más importantes
propiedades de un recubrimiento PAPVD a ser tomadas en cuenta en una matriz de
extrusión de aluminio son la estabilidad química y una alta adhesión al substrato, quedando
la alta dureza del recubrimiento como la tercera en importancia. Otro resultado importante
ha sido que la resistencia ante el desgaste de los distintos tratamientos tipo dúplex ha sido
incrementada en alrededor de 10 veces con respecto al acero sólo nitrurado por técnicas
convencionales de nitruración en baño de sales.
Las pruebas tribológicas en condiciones de servicio ofrecen una valiosa información para la
aplicación directa en la industria de un sistema en el cual se hayan aplicados técnicas de
ingeniería de superficie. Estas pruebas en condiciones de servicio para tratamiento tipo
dúplex se desarrollan por la necesidad de incrementar la vida útil de las herramientas
(corte, matricerias para fundición y forja), ya que los mecanismos de desgaste son muy
agresivos debido principalmente a las siguientes razones (DINGREMONT et. al., 1995a):
(a) Las cargas especificas exceden los limites de deformación plástica de los aceros que
pueden ser usados para una aplicación dada.
(b) Los requerimientos para ambientes corrosivos no pueden ser completamente cubiertos
por los aceros y los materiales que si cumplen estos requerimientos no tienen las
propiedades mecánicas requeridas.
(c) La abrasión de tres cuerpos con tamaños de partículas abrasivas de varios micrones (en
muchos casos superior al espesor de los recubrimientos duros delgados).
Entre los trabajos realizados para tratamientos tipo dúplex se consigue el de Stappen y
colaboradores (STAPPEN et. al., 1993), en el cual se estudia un acero AISI 1040 en
condiciones de fresado mecánico y un acero de herramienta AISI M2 en cuchillas para
cortes de tubos de acero. Entre los principales resultados obtenidos están los relacionados a
la cantidad de piezas que pudieron ser producidas sin reemplazo. En el caso de las
aplicaciones de fresado mecánico la vida de la herramienta se mejoró en un 100% con
respecto a la herramienta sólo recubierta con TiN y en un casi 300% con respecto a la
herramienta sin ningún tratamiento superficial. En cuanto a las cuchillas el tratamiento tipo
dúplex mejoró la resistencia a la formación de viruta en la pieza debido a un incremento en
la adhesión del recubrimiento de TiN.
Un acero AISI M7 con tratamientos tipo dúplex ha sido estudiado en una broca de doble
hélice (YILBAS et. al., 200). En este estudio sólo se realizaron análisis en función de las
observaciones hechas en las caras de corte de las brocas, lo cual determinó la mejora en el
desempeño de la herramienta de corte en la reducción de la adhesión (debido al
recubrimiento cerámico de TiN) y la mejora de la adhesión debida a la presencia de una
superficie nitrurada previa.
Los aceros tipo AISI M2 son muy utilizados como herramientas de corte, por lo tanto el
estudio de tratamientos tipo dúplex en estos acero también han cobrado notable
importancia. Una de las aplicaciones de estos aceros es para las herramientas para
torneado, en donde Kwietniewski y colaboradores (KWIETNIESWSKI et. al., 2003) han
estudiado estos aceros con tratamientos tipo dúplex. El estudio de este acero tratado se
basó en la aplicación de un criterio establecido por la norma ISO 3685, en la cual se
establece como vida útil de la herramienta cuando se alcanza un desgaste promedio de
0.3mm en la cara de corte. En la nitruración por plasma se tiene un efecto conocido como
efecto de borde (ALVES et. al., 2001), este efecto se da en geometrías con ángulos
pronunciados y se caracteriza por un incremento en la densidad de corriente del plasma en
esa zona. Este incremento de densidad de corriente en los bordes de la herramienta de
acero AISI M2 hace que para unas condiciones dadas de nitruración se tenga una mayor
profundidad de zona de difusión en los bordes y el crecimiento de precipitados (del tipo
M6C) en los bordes de grano pro-austeníticos. En estas condiciones de nitruración (500ºC,
90 min) los ensayos de desgaste no dieron notables diferencias con respecto a las piezas
sólo recubiertas, en cambio empleando una nitruración más “ brillante” (400ºC, 30 min)
las piezas con tratamiento tipo dúplex presentaron un muy buen desempeño a medida que
se incrementaba el tiempo de corte con respecto a las herramientas sólo recubiertas, por lo
cual queda en evidencia la importancia de la geometría de la pieza a tratar para ajustar las
variables del proceso.
Por más de 10 años la industria del conformado metálico ha mostrado un notable interés en
la mejora de las herramientas para procesos de trabajo en caliente (matricería de fundición,
extrusión en caliente, forja en caliente, entre otros). Estas tecnologías se caracterizan por
temperaturas de trabajo por encima de los 600°C, grandes cargas superficiales y tribo-
sistemas específicos (dependiendo del tipo de proceso). En este sentido Navinsek y
colaboradores (NAVINSEK et. al., 2001) basados en resultados de unos pocos trabajos
referenciados en la literatura sobre tratamientos tipo dúplex se encargaron de estudiar el
desempeño en condiciones reales de servicio de varios sistemas recubiertos: (a) CrN,
nitruración iónica + CrN, nitruración iónica + TiAlN en matrices de inyección de aluminio;
(b) CrN en extrusión en caliente de aluminio; (c) FUTURA (recubrimiento comercial PAPVD
de TiAlN) y nitruración iónica + FUTURA en forja en caliente para piezas de acero. Para el
caso de las matrices para inyección de aluminio se consiguió con tratamientos tipo dúplex
un incremento en la producción entre 200-300% y una reducción en el costo de inyección
de 15-40% (asociado a la disminución en los tiempos de parada para mantenimiento o
reemplazo de las matrices). La forja en caliente se realizó en dos pasos con una máquina de
1650 toneladas, en estas condiciones se consiguieron mejoras tanto en el primer como en el
segundo paso, principalmente para el caso del segundo golpe, ya que en el primer golpe las
condiciones de desgaste son muy agresivas y se requeriría incrementar la profundidad de la
zona de difusión y el espesor del recubrimiento FUTURA.
Un estudio más especifico fue el realizado por Panjan y colaboradores (PANJAN et. al. 2004),
en el mismo se emplearon machos para matrices de fundición (acero AISI H11) con
tratamientos tipo dúplex (nitruración iónica + recubrimiento duro PAPVD de CrN) para la
elaboración de piezas de volantes de conducción para vehículos. Después de 2700, 4150 y
7490 inyecciones los machos de matricería con tratamientos tipo dúplex fueron evaluados,
encontrándose diferentes mecanismos de fallas, entre los que se encuentra una fuerte
erosión la cual no podría ser mejorada (según los autores) con un incremento de la zona de
difusión y el segundo mecanismo fue la oxidación del CrN. El óxido de CrN es frágil y por lo
tanto tubo que ser removido. El tercer mecanismo es la fractura en el recubrimiento debida
a los de esfuerzos térmicos asociadas a las diferencias del coeficiente de expansión térmica
entre el CrN y el acero generados por los violentos cambios de temperatura durante el
proceso.
Otro estudio detallado en herramientas para forja en caliente de piezas automotrices fue
realizado por Smolik y colaboradores (SMOLIK et. al., 2000). En este estudio se realizaron
diferentes tratamientos tipo dúplex (nitruración gaseosa + TiN, nitruración gaseosa + CrN,
nitruración gaseosa + (Ti,Cr)N, nitruración gaseosa + Ti(C,N)) sobre las herramientas para
forja. Cabe destacar que se usaron las mismas condiciones de nitruración gaseosa,
encontrándose una zona de difusión y capa blanca monofásica γ’ . En cuanto al desempeño
en condiciones de servicio las piezas con recubrimiento de CrN mostraron una mayor vida
útil (aproximadamente un incremento del 100% con respecto a las muestras sólo nitruradas
y nitruradas + TiN) y de un 70-85% con respecto a las muestras nitruradas + (Ti,Cr)N y
nitruradas + Ti(C,N).
5. CONCLUSIONES
● Las características microestructurales en los aceros nitrurados por plasma van a depender
de las variables propias del proceso (voltaje, corriente, tipo de descarga, densidad de
corriente, mezcla de gases, tiempo, entre otras), de la geometría de las piezas a nitrurar y
de la composición química de los aceros (principalmente carbono, cromo, molibdeno,
vanadio, tungsteno, aluminio).
● Existen diversas opiniones sobre el efecto de la capa blanca en el sistema dúplex. Por lo
general se busca una nitruración iónica “ brillante” para obtener sólo zona de difusión y en
los casos en los que se tiene capa blanca se busca que sea no-porosa y monofásica.
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