TEMA: PROPIEDADES DE LOS COMBUSTIBLES

VOLATILIDAD
Que es la volatilidad?
En realidad la gasolina no es una sustancia simple, sino una mezcla de diferentes
hidrocarburos, cada uno de los cuales tienen sus características propias a parte de su
combustibilidad una de las más importantes propiedades es la volatilidad, que es la
prontitud con la que un líquido se evapora.
La volatilidad registra de manera indirecta el contenido de los componentes volátiles que
brinden la seguridad del producto durante su transporte y almacenamiento. Esta propiedad
debe a su vez estar en relación con las características del ambiente de altura, temperatura
y humedad, para el diseño del almacenamiento del producto.
Como se mide?
La volatilidad es una propiedad la cual se mida al igual que la presión de vapor. La
volatilidad puede definirse como el porcentaje de un gas a una temperatura determinada,
con una presión de 1 atm (unidad de presión).
Que indica en cuanto a la calidad?
Cuanto menor sea la presión interna y mayor la temperatura externa, más volátil será el
combustible. Lo ideal para obtenerse un combustible de calidad es que la volatilidad no
sea muy elevada y ni muy baja. Estando en esas condiciones óptimas el motor tendrá un
buen desempeño.
Veamos lo que sucede cuando el combustible tiene muy alta volatilidad:
 Formación de vapor las burbujas en el circuito de alimentación, principalmente
durante el verano.
 Pérdidas en el depósito del carburador por el tubo de equilibrio.
 Formación de hielo en el carburador durante el invierno, impidiendo el
funcionamiento del motor.
En el caso de baja volatilidad tendremos:
 Disminución de la aceleración.
 Mayor tiempo para que el motor alcance la temperatura ideal de funcionamiento.
 Dilución del aceite lubricante, porque los combustibles menos volátiles no son
capaces de ser quemados en la combustión.
 Mayor formación de carbón en las cámaras de combustión y en la zona superior
del pistón, dificultad en el arranque de un motor.
 Alimentación no uniforme en los cilindros.
Factores de que depende cual combustible es más volátil que el otro?
La menor volatilidad de diésel en comparación con los resultados de la gasolina en menos
emisiones de monóxido de carbono e hidrocarburos, aunque fría tiempo hace que los
motores diésel más difícil para empezar.

RESISTENCIA A LA DETONACIÓN.
Qué es?

La facilidad con que una gasolina provoca detonaciones en las aceleraciones a bajo
régimen depende del número de octano de la fracción más ligera de la gasolina, ya que
efectivamente ésta es la primera que entra en la cámara de combustión durante las
aceleraciones.

La resistencia de una gasolina a la detonación a elevadas velocidades de rotación (más de

3.500 rpm) depende de la composición y de los aditivos. Son antidetonantes los
hidrocarburos saturados, los compuestos de síntesis que contienen oxígeno (por ejemplo,
el metanol) y los aditivos con plomo (en particular el tetrametilplomo). Hay que descartar
de forma absoluta las gasolinas con elevado porcentaje de olefinas (más del 25 % en
volumen). Los parámetros del motor que ocasionan temperaturas y presiones más
elevadas y que por tanto favorecen la aparición de la detonación a gran velocidad y del
pre encendido destructivo son, además de los excesivos avances en el encendido, las
condiciones de plena admisión, los regímenes de elevadas revoluciones, las bujías
calientes y una insuficiente refrigeración del motor. Debe tenerse presente que en general
basta superar las 5.000 rpm a plena admisión o bien quedar por debajo de las 5.000 rpm
marchando con la mariposa parcialmente abierta, para que el número de octano requerido
disminuya más de 10 unidades, garantizando de ese modo la ausencia de la detonación.

Con el uso las bujías se vuelven más frías a causa de la formación de depósitos en el
aislante, que aumentan la conductibilidad térmica, disminuyendo paralelamente la
posibilidad de que surja la detonación y el preencendido. Por el contrario, las bujías
nuevas pueden contribuir, además de a las mismas causas enunciadas, a perjudicar al
motor. Finalmente, no sólo el líquido de refrigeración no debe llegar a temperaturas muy
elevadas (a más de 95 °C se favorece la detonación), sino que no han de formarse
depósitos dentro del circuito de refrigeración, que puedan reducir la eficacia del
intercambio térmico.

En un motor nuevo, si está bien reglado, difícilmente se produce golpeteo de culata, ya

que la ausencia de depósitos en las paredes de la cámara de combustión permite un mejor
intercambio térmico y por ello temperaturas por término medio más bajas, o sea una
menor tendencia a la detonación.

Como se mide?

El octanaje o número de octano es una escala que mide la calidad y capacidad

antidetonante de las gasolinas.

El octano es la medida de resistencia a la detonación de un combustible, cuanto mayor es

este índice, mayor es la resistencia a la detonación y permitiendo mayor compresión
dentro del motor. No sabemos si con estas dos líneas se entiende lo del octanaje, así que
pondremos más líneas para explicar para novatos este asunto del 95 y 98:

Si, 98 es mayor que 95 y eso aquí quiere decir que esa gasolina tiene mayor resistencia a
la detonación, con eso entendemos que cuando la bujía da la chispa, el pistón dentro del
cilindro ha llegado a comprimir mucho más la mezcla de aire y gasolina, con ello el pistón
tiene más recorrido, dando mejor y más potencia que lo tendría con la gasolina de 95,
aunque ésta sigue siendo, más barata.
El grado de autoinflamación del gasoil se mide por el Número de de cetano que conviene
qu Número de cetano: Representa un índice de la capacidad de inflamación del
combustible. Se define como el porcentaje en volumen de cetano (una parafina a la que
se asigna grado 100) en una mezcla con alfa-metilnaftalina que ofrece el mismo retraso
de encendido que el combustible en cuestión. Cuanto más alto sea el número de cetano,
más bajo es el retraso de encendido, lo que beneficia el rendimiento del motor. e se
encuentre entre 40 y 70.

Como se conoce si es poca o alta resistencia a la detonación?

El índice de octano de una gasolina es una medida de su capacidad antidetonante. Las

gasolinas que tienen un alto índice de octano producen una combustión más suave y
efectiva. El índice de octano de una gasolina se obtiene por comparación del poder
detonante de la misma con el de una mezcla de isooctano y heptano. Al isooctano se le
asigna un poder antidetonante de 100 y al heptano de 0.

Una gasolina de 97 octanos se comporta, en cuanto a su capacidad antidetonante, como

una mezcla que contiene el 97% de isooctano y el 3% de heptano. Las gasolinas además
incorporan unos aditivos específicos (metil t-butil eter MTBE) para potenciar sus
propiedades antidetonantes y otras características. Hoy en día debido a la necesidad de
controlar las emisiones, se instalan conversores catalíticos en los automóviles. En ellos
nace la necesidad de la utilización de las gasolinas sin plomo.

INFLAMACION

Punto de inflamación del combustible diésel, o la temperatura de combustión más bajo,

no influye en el rendimiento del motor, pero se usa como una medida de seguridad. Punto
de Diésel Fuel combustible Diésel se le asigna un punto de inflamación entre 100 y 160
grados Fahrenheit. El punto de diésel de flash varía inversamente con su volatilidad. Su
punto de inflamación más alto hace diésel más seguro de manejar y almacenar que la
gasolina.

Punto de inflamación se refiere a la temperatura más baja de un líquido químico creará

un combustible mezcla de vapor con el aire por encima de ella. Punto de inflamación es
una propiedad que se usa para manejar y utilizar combustible de manera segura. Un
líquido químico puede inflamarse a su punto de inflamación, sin una llama como una
fuente de ignición.

FACTORES QUE INFLUYEN EN EL RANGO DE INFLAMABILIDAD

Fundamentalmente son dos los factores que influyen en el rango de inflamabilidad:

Temperatura. Concentración de oxígeno.

Efecto de la Temperatura: este efecto es especialmente importante, ya que la temperatura

afecta tanto al combustible como al comburente, de tal forma que el aumento de esta actúa
sobre dos factores, el de aporte de energía calorífica al combustible, mediante la cual este
se aproxima a los valores correspondientes a la temperatura de inflamación del material
y en consecuencia cantidades insignificantes de este pueden resultar inflamables, y la
disminución del efecto refrigerante del aire excedente en el recinto.
De esta manera cuando la temperatura aumenta el rango de inflamabilidad se modifica
tendiendo a desplazar el valor del L.I.I. hacia el valor cero en la misma proporción en que
tiende a desplazar el valor del L.S.I. hacía valores más elevados con lo cual el rango o
intervalo de inflamabilidad se amplía.

Se estima que un aumento de temperatura de alrededor de 100º C. Es capaz de hacer

disminuir el L.I.I. en un 8% y de elevar el L.S.I. en una proporción igual.

Efecto de la Concentración de Oxígeno: a diferencia de la temperatura, la variación en la

concentración de oxígeno afecta a los límites de inflamabilidad de forma distinta, y la
implicación es clara, si hemos definido la mezcla ideal como la cantidad de combustible
que un volumen concreto de aire puede quemar, si el volumen de oxígeno contenido en
el mismo se reduce, lógicamente la cantidad de combustible que pueda arder será menor,
es decir el valor de la mezcla ideal se reduce.

Este efecto afecta de manera distinta a los dos límites. Por una parte en el L.I.I. la mezcla
apenas es combustible, debido principalmente al efecto refrigerante del aire circundante
en exceso, si el contenido de oxígeno en el aire es normal o bajo, apenas va a influir en el
inicio de la combustión ya que las concentraciones de oxígeno en las proximidades de
este límite están en exceso, todo se limitará a que una cantidad mínima de oxígeno esté
presente para que la pequeña cantidad de combustible existente comience a arder.

Desde el punto de vista del L.S.I., el descenso de la concentración de oxígeno provocará

un descenso del valor de la mezcla ideal de forma lineal, es decir contra menor sea la
cantidad de oxígeno disponible más descenderá el valor de la mezcla ideal y en
consecuencia el descenso del L.S.I. será aún más rápido, de tal forma que cuando la
mezcla ideal y el L.S.I. coincidan con el L.I.I., no se producirá la inflamación, expresado
en otros términos, la saturación o exceso de combustible producido por el incendio
cuando existe una carencia de oxígeno, alcanzará antes los valores superiores en el rango
que si la cantidad de oxígeno es la normalmente requerida.

CALOR DE COMBUSTION SUPERIOR E INFERIOR

Los fenómenos térmicos son aquellos que están relacionados con la emisión y la
absorción del calor. Estos fenómenos pueden ser encontrados en cada actividad que el
hombre realiza diariamente: el calentamiento de la atmósfera por la radiación solar, la
climatización de los locales por medio del aire acondicionado, la cocción de los alimentos
y su refrigeración.
Una característica general de los fenómenos térmicos es que existen cuerpos que ceden
energía en forma de calor, y otros que son capaces de absorber dicha energía. Con el
objetivo de caracterizar cuantitativamente la emisión o la absorción del calor, se ha
establecido el concepto cantidad de calor.

La cantidad de calor (Q) se define como la energía cedida o absorbida por un cuerpo de
masa (m), cuando su temperatura varía en un número determinado de grados. La cantidad
de calor (Q) está relacionada directamente con la naturaleza de la sustancia que compone
el cuerpo. La dependencia de la cantidad de calor con la naturaleza de la sustancia se
caracteriza por una magnitud denominada calor específico de la sustancia.
El calor específico de la sustancia se representa con la letra ce y se define como la cantidad
de calor requerida por la unidad de masa de una sustancia para variar su temperatura en
1 °C. El calor específico (ce) se expresa en unidades de energía: joule (J), kilocaloría
(kcal), caloría (cal), etc. por unidades de masa: gramo (g), kilogramo (kg), libra (lb), etc.
y temperatura: grado centígrado (°C).

La fórmula que permite determinar la cantidad de calor (Q) cedida o absorbida por un
cuerpo de masa (m) y calor específico (ce), cuando su temperatura inicial (Ti) varía hasta
la temperatura final (Tf), se puede calcular mediante la fórmula:

𝑸 = 𝒄𝒆 𝒎(𝑻𝒇 − 𝑻𝒊 )

En esta fórmula, el resultado numérico de la cantidad de calor (Q) se expresa en unidades

de energía: J, kcal o cal. A partir de esta fórmula es posible apreciar que la cantidad de
calor (Q) es directamente proporcional a la masa (m) del cuerpo, su calor específico (ce)
y a la diferencia de temperaturas: (Tf - Ti).

Un cuerpo de masa (m) puede variar su temperatura inicial mediante un fenómeno térmico
si absorbe o cede cierta cantidad de calor (Q). Al considerar que la energía no puede ser
creada ni destruida de acuerdo con la ley de conservación de la energía, entonces la
energía absorbida (o cedida) por un cuerpo debe, en principio, ser cedida (o absorbida)
por otro cuerpo. En estos procesos de emisión y absorción de energía desempeña un papel
muy importante el proceso de combustión, ya que en un número considerable de
fenómenos térmicos se logra el desprendimiento de energía de los cuerpos, mediante su
combustión.

Durante la combustión de los cuerpos, el desprendimiento de calor se realiza de forma

diferente de acuerdo con las características físicas y químicas del cuerpo en cuestión. Una
magnitud que permite caracterizar cuantitativamente el desprendimiento de calor de los
cuerpos durante la combustión, es el denominado calor específico de combustión o
entalpía de combustión, que se representa con la letra ∆𝐻𝑐 .

Se define la entalpía de combustión (∆𝐻𝑐 ) como la cantidad de calor (Q) que cede la
unidad de masa del cuerpo al quemarse totalmente. La entalpía de combustión se expresa
en unidades de energía (J) por cantidad de sustancia (mol) y depende del tipo de
combustible. Iguales masas de combustibles diferentes, desprenden diferentes cantidades
de calor (Q) al quemarse totalmente. De otro modo, masas diferentes del mismo
combustible desprenden, también, diferentes cantidades de calor (Q). La cantidad de calor
desprendida por cierta masa (m) de combustible, al quemarse totalmente, puede ser
calculada mediante la fórmula:

∆𝐻𝑐 . 𝑚
𝑄=− (1)
𝑀̅
La entalpía de combustión generalmente se relaciona con los materiales considerados
como combustibles tradicionales (petróleo, carbón, alcohol, leña, etc.), pero también
puede ser asociado con los combustibles alternativos; por lo que es importante conocer
las potencialidades combustibles de diferentes materiales que no se emplean con
frecuencia en la combustión, mediante el conocimiento de sus entalpías de combustión.
Queremos calcular la entalpia de combustión para una sustancia dada, para ello
consideramos:
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃𝑉)
Y:
𝑄 = ∆𝐻
∆𝑈 = 𝐶∆𝑇

Como es un proceso a volumen constante (bomba calorimétrica), entonces:

∆𝐻 = ∆𝑈

𝑄 = 𝐶𝑠𝑖𝑠𝑡 ∆𝑇

Donde C es la capacidad calorífica del sistema, Q es la cantidad de calor cedida por la

sustancia y ∆𝑇 la variación de temperatura del sistema.
Si reemplazamos la ecuación (1) en la ecuación anterior, tenemos la capacidad calorífica
del sistema, en este caso la bomba calorimétrica:

∆𝑯𝒄 . 𝒎
𝑪𝒔𝒊𝒔𝒕 = −
̅ ∆𝑻
𝑴

 El poder calorífico superior se define suponiendo que todos los elementos de la

combustión (combustible y aire) son tomados a OºC y los productos (gases de
combustión) son llevados también a OºC después de la combustión, por lo que el
vapor de agua se encontrará totalmente condensado.
Vapor de agua que proviene de: la humedad propia del combustible y el agua
formada por la combustión del hidrógeno del combustible.
De esta manera al condensar el vapor de agua contenido en los gases de
combustión tendremos un aporte de calor de: 597 kcal / kg vapor de agua
condensado.
 El poder calorífico inferior considera que el vapor de agua contenido en los gases
de la combustión no condensa.
Por lo tanto no hay aporte adicional de calor por condensación del vapor de agua.
Solo se dispondrá del calor de oxidación del combustible, al cual por definición
se denomina: Poder Calorífico Inferior del Combustible