REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN

Oxidación: pérdida de electrones

Reducción: ganancia de electrones

023_REDOXREACTS2.mov

024_SILVERCRYSTA.mov
Flujo de electrones

Ánodo Cátodo
Vaso Cobre
poroso

PILA DE DANIELL

10_galvanic1_cell.mov

Sulfato de Sulfato de
Zinc Cobre
Flujo de electrones Puente salino

Ánodo Circuito Cátodo

Oxidación Reducción
 llave

voltímetro
ánodo

cátodo

movimiento de cationes
movimiento de aniones
Notación: diagrama de una pila
 potencial más positivo
de celda
potencial Cátodo
del cátodo (reducción)
Eºred
potencial
(cátodo)
del ánodo

Eºred (V)
∆Eº (pila)

Eºred
Ánodo (ánodo)
(oxidación)

más negativo
Agente
oxidante
más fuerte Valores más positivos de Eºred

Aumento de la fuerza del agente oxidante

Aumento de la fuerza del agente reductor

Agente
Valores más negativos de Eºred reductor
más fuerte
 Oxidante Oxidante
fuerte fuerte

no puede no puede
reducir ser
al H+ oxidado
por H+
Potencial estándar

Potencial estándar
puede
puede ser
reducir
oxidado
al H+
por H+
Reductor Reductor
fuerte fuerte
Electrodo estándar de hidrógeno.

Pt
 Llave

voltímetro
ánodo
de Zn
Comparti-
miento
catódico
Comparti- (electrodo
miento estándar de
anódico hidrógeno)
Potencial
estándar (V) Hemirreacción de reducción
ECUACIÓN DE NERNST

Deducción a partir de la variación de energía libre de

una reacción química.
Pila seca Zn (s) → Zn+2 (ac) + 2 e-

E = 1,5 V 2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) + 2e- →

Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l)

Zn (s) + 2 NH4+ (ac) + 2 MnO2(s) →

Cátodo de
grafito
Zn+2 (ac) Mn2O3 (s) + 2 NH3 (g) + H2O (l)

Pasta húmeda de
Ánodo de NH4Cl, ZnCl2 y MnO2
Zn
 Acumulador de plomo

Pb(s) / PbSO4(s) / H2SO4(ac) / PbSO4(s) / PbO2(s) / Pb(s)

E=2V

Separador
Anodo Cátodo
de Pb de PbO2
 Pb(s) + SO4= (ac) → PbSO4(s) + 2 e-

PbO2(s) + 4H+(ac) + SO4=(ac) + 2e- → PbSO4(s) + 2 H2O(l)

Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO4=(ac) → 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

PbSO4 (s) + 2 e- → Pb(s) + SO4= (ac)

PbSO4(s) + 2 H2O(l) → PbO2(s) + 4H+(ac) + SO4=(ac) + 2e-

2PbSO4(s) + 2H2O(l) → Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO4=(ac)

 Batería de Ni/Cd

Cd(s)/Cd(OH)2(s)/KOH(ac)/Ni(OH)3(s)/ Ni(OH)2(s)/Ni(s)

Cd (s) + 2 HO- (ac) → Cd(OH)2 (s) + 2 e-

2 Ni(OH)3 (s) + 2 e- → 2 Ni(OH)2 (s) + 2 HO- (ac)

Placa positiva
Separador
Placa negativa
 Celdas combustibles

E = 1,23 V

Salida de H2 Salida de O2

2 H2(g) + 4 HO-(ac) → 4 H2O(l) + 4 e-

O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- → 4 HO-(ac)

2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l)

Entrada de H2 Entrada de O2
Ánodo Cátodo
Membrana porosa
CORROSIÓN:

Deterioro de metales por un proceso electroquímico

Fe(s) → Fe+2(ac) + 2 e- ∆E° = -0,44 V

2 H+(ac) + 2 e- → H2(g) ∆E° = -0,0 V

O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e- → 2 H2O(l) ∆E° = 1,23 V

O2 (g) + 4 H+(ac) + 4 e- → 2 H2O(l)

Oxidación Reducción Oxidación

Electrones Deposición

Fe(s) → Fe+2 +2 e- Fe+2(ac)+ O2(g) + (4+2x)H2O(l) →

(ac)

2Fe2O3.xH2O(s) + 8H+(ac)
 9 Pinturas

9 Pasivación
PROTECCIÓN
DE LA
9 Ánodos de sacrificio
CORROSIÓN
9 Protección catódica
• Hojalata
9 Recubrimientos metálicos
• Hierro
galvanizado
nivel del tierra tubería
suelo húmeda (cátodo)

alambre de
Cu aislado

Soldadura

magnesio
(ánodo)

Mg+2(ac) + 2 e- → Mg(s) E º = -2,37 V

Fe+2(ac) + 2 e- → Fe(s) E º = -0,44 V
 Gota de
agua

Estaño
(cátodo) Hierro
(ánodo)

Fe+2(ac) + 2 e- → Fe(s) E º = -0,44 V

Sn+2(ac) + 2 e- → Sn(s) E º = -0,14 V

 Gota de
agua

Hierro
(cátodo)

Fe+2(ac) + 2 e- → Fe(s) E º = -0,44 V

Zn+2(ac) + 2 e- → Zn(s) E º = -0,76 V

Flujo de electrones

Catodo Anodo
Anodo Catodo

Cationes

Aniones
Celda electrolítica
Celda galvánica
10_electrolysis.mov
 LEYES DE FARADAY

1- La masa de un elemento determinado depositada en una

electrólisis es independiente de la composición química del
electrolito, siempre que actúe con el mismo número de
oxidación.

2- Las masas de distintos elementos depositadas en un mismo

circuito eléctrico son directamente proporcionales a sus
equivalentes químicos

3- La masa de un elemento determinado depositada en una

celda electrolítica depende sólo de la carga que ha circulado
y es directamente proporcional a la misma
Equivalente químico:

Masa de sustancia que reacciona con 1 Faraday (96486 C)

Equivalente electroquímico:

Masa de sustancia que reacciona con 1 Coulombio

Ejemplos:

1- ¿Cuántos coulombios habrán circulado por una cuba

electrolítica que contiene Ag+ si el cátodo ha experimentado
un aumento de masa de 0,207 g?

2- Se somete a electrólisis 50,0 ml de una solución de NaCl

0,100 M. ¿Durante cuánto tiempo deberá pasar una corriente
de 0,5 A para que el pH final de la solución sea 12? (suponer
que no hay cambios de volumen)

3- ¿Qué volumen de H2 y O2 en CNTP se producirán mediante

la electrólisis de una solución acuosa de H2SO4 si se emplea
una corriente de 0,084 A durante media hora?