ELECTROOBTENCIONDEOROYPLATAparte2 PDF

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59
ESQUEMA DEL POTENCIAL EN UNA CELDA
na
Eo /H O
2 2
E (v)
E applied
E MZ+/M
nc
2
log(A/m )
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
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El potencial aplicado puede exceder el valor del

potencial reversible del electrodo deseable para que
ocurra la reacción. El valor de este sobrepotencial es
función de la resistencia de la solución, de su
conductividad y de otras pérdidas en la celda. El sobre
potencial está definido de la siguiente manera:
n = Eaplicado – Er
Er = potencial reversible
Ea = potencial aplicado
n = sobrepotencial
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Sobrevoltajes necesarios para la evolución de Hidrógeno

y de Oxígeno, respectivamente, al usar diferentes
electrodos.
Material del electrodo Sobrevoltaje para la evolución de gases de
Hidrógeno, H2 Oxígeno, O2
Platino negro 0.00 volts 0.25 volts
Fierro 0,08 0,25
Platino suave 0,09 0,45
Níquel 0,21 0.06
Cadmio 0,48 0,43
Plomo 0,64 0,31
Zinc 0,70 ----
mercurio 0,78 ----
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FACTORES OPERACIONALES QUE

AFECTAN EL SOBREVOLTAJE
 El sobrevoltaje es menor en una superficie rugosa que

sobre una superficie lisa. La rugosidad en la superficie
puede ocurrir durante la depositación. Por lo tanto, para
mantener el sobrevoltaje alto, la superficie debe
limpiarse y mantenerse suave.
Un aumento de la temperatura disminuye el

sobrevoltaje.
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Un aumento en la densidad de corriente tiende a

aumentar el sobrevoltaje. La densidad de corriente es
la corriente aplicada dividida por el área catódica. En el
caso del oro es la corriente aplicada dividida por la
masa de cátodo.
Densidad de corr. = I / área catódica
Otros factores, tales como un aumento de la

temperatura, pueden acompañar el aumento de la
d
densidad
id d de
d corriente
i t y anular
l cualquier
l i mejora
j l
lograda
d
por ese medio.
64
 La existencia de una impureza perjudicial, aunque esté en

concentraciones de trazas, puede afectar seriamente el
proceso al bajar el sobrevoltaje de hidrógeno en ese
punto. Pueden desencadenarse acciones locales que
prevengan la depositación en el área inmediata, y también
contribuyan a la redisolución del metal antes depositado.
 La presencia de ciertos coloides aumenta el sobrevoltaje,

mientras
i t que la
l presencia
i de
d sustancias
t i orgánicas,
á i no
coloidales, generalmente tiene a disminuirlo.
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AGENTES ADITIVOS
Metales que presentan un alto sobrevoltaje, por ejemplo, el

níquel, pueden depositarse en forma compacta y con textura
microcristalina de gran suavidad sin requerir aditivos ya que
el alto sobrevoltaje favorece la nucleación. Sin embargo,
metales que tienen bajos sobrevoltajes, tales como el plomo,
la plata y hasta cierto punto también el cobre, tienden a
producir depósitos
p p gruesos de cristales más g
g grandes.
Luego, altos sobrepotenciales favorecen la nucleación y bajos

sobrevoltajes lo desfavorece y produce granos grandes.
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En celdas con electrodos verticales es importante que el

depósito crezca y se engruese sin rugosidades, ni poros,
ni crecimiento de dendritas. Esto se logra mediante la
adición al electrolito de varios inhibidores para la
reacción catódica.
Estos inhibidores, generalmente conocidos como

agentes aditivos,
aditivos o “suavizadores”
suavizadores , se adsorben sobre el
cátodo, aumentando así el sobrevoltaje de la reacción
catódica y, de esta forma, facilitando la nucleación.
34
67
Los agentes de adición pueden ser de tres tipos:

• Nivelantes.
• Abrillantadores.
• Reguladores del tamaño de grano.
Los agentes nivelantes pretenden igualar la actividad de las

distintas zonas del depósito, produciendo una redistribución
del voltage y, por lo tanto, de la corriente. Los
abrillantadores son usados para mejorar el aspecto visual
del depósito,
depósito mientras que
q e los reguladores
reg ladores del tamaño de
grano cumplen la función de generar condiciones para que
se establezcan tasas de nucleación y crecimiento
específicas al tipo de depósito que se desee formar.
68
En general, la mayoría de los aditivos presentan en cierto

grado las tres propiedades, destacando una de ellas por
sobre las restantes, de modo que, en general, se utiliza
una combinación balanceada de ellos.
Los aditivos son específicos para cada operación,

existiendo frecuentemente algunas incompatibilidades con
otras etapas del proceso, como es el caso de la
extracción por solventes.
solventes De hecho,
hecho algunos de ellos
pueden afectar negativamente la separación de fases,
aumentar los arrastres, etc., de modo que su uso, en
algunos casos, puede ser incluso perjudicial.
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PROCESOS DE
ELECTRODOS
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PROCESOS DE ELECTRODOS
Las reacciones que ocurren en un electrodo son

heterogéneas. Sin embargo, se diferencian de otras
reacciones heterogéneas porque la corriente eléctrica
también está pasando a través de la interfase sólido-
líquido.
En forma similar a otras reacciones heterogéneas, también

existe una capa límite en la interfase del electrodo y, como
consecuencia, los procesos de difusión pueden
superponerse a los procesos de electrodo. Por ejemplo, la
descarga de iones hidrógeno en el cátodo puede
representarse mediante las siguientes etapas:
36
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• Difusión de los iones a través de la capa límite.

• Reacción química.
• Desorción del hidrógeno fuera de las cercanías del
electrodo.
electrodo
• Difusión del hidrógeno fuera de las cercanías del electrodo.
Cualquiera de esas etapas puede ser la etapa controlante (la
más lenta) del proceso. La primera y la última etapas
constituyen procesos de difusión. Por lo tanto, como en
cualquier reacción heterogénea, un proceso de electrodo
puede ser controlado ya sea por difusión o por la reacción
química, o bien tener un control intermedio compartido.
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DEPOSITACION DE
METALES
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73
DEPOSITACION DE METALES
La cinética de depositación de metales, de acuerdo a las
leyes de Faraday, depende solamente de la corriente
aplicada y no de otros factores tales como la temperatura, la
concentración u otros.
concentración, otros Sin embargo,
embargo la calidad del depósito
de metal está relacionada directamente con esos factores.
Los depósitos electrolíticos de metales son siempre
cristalinos, pero pueden variar desde un depósito adherente,
grueso, de granos grandes, hasta un depósito pulvurulento,
de grano fino y poco adherido. La forma del depósito
depende
p de muchos factores. Para evaluar esto,, durante la
depositación electrolítica se deben tener en cuenta estos dos
procesos simultáneos.
• La nucleación, y
• El crecimiento de los cristales.
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Cuando la tasa de nucleación es mucho más rápida que

la velocidad de crecimiento de los cristales, el producto
será un polvo fino.
fino Por otro lado,
lado cuando la velocidad de
crecimiento de los cristales es mucho mayor que la
velocidad de nucleación, el producto será de grano
grueso. Cuando la concentración de iones del metal en
la interfase de depositaron, “c”, tiende a cero, es decir,
cuando el proceso tiene a ser controlado por la difusión,
la tasa de nucleación llega a ser mucho más grande que
la velocidad de crecimiento de los cristales, y de esta
manera se favorece la depositación de tipo pulvurulento.
38
75
En otras palabras:
 La formación de polvo en la depositación electrolítica

ocurre cuando el proceso de electrodo está controlado
por difusión, y
 La depositación de grano grueso ocurre cuando el

control cinético del proceso es de tipo químico.
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LOS SIGUIENTES FACTORES INFLUYEN

EN LA NATURALEZA DE DEPOSITO
METALICO.
a) Densidad de corriente: A bajas densidades de corriente la
descarga de iones es lenta. Es decir, el proceso será controlado
por la velocidad de la reacción química. La tasa de crecimiento de
los cristales es mucho mayor que la velocidad de nucleación. De
esta manera, el producto será un depósito grueso.
b) Concentración del electrólito: A bajas concentraciones en el
electrólito de Au(CN)2- y/o Ag(CN)2- la velocidad de difusión es
lenta y,
y normalmente,
normalmente es la que controla la totalidad del proceso.
proceso
Es decir, el proceso completo es controlado por difusión y se
favorece la producción de polvo.
39
77
c) temperatura: Aumentando la temperatura se aumentan

la velocidad de difusión y la tasa de crecimiento de los
cristales. Ambos factores favorecen la formación de un
depósito más grueso. De esta manera, el aumentar la
temperatura permitirá formar un depósito más coherente
y grueso.
d) Agitación del electrólito: Cuando mayor sea el grado de
agitación del electrólito, mayores son los tamaños de
partícula depositados, como se aprecia de los datos de
la tabla. Esto ocurre a causa de la disminución del
espesor de la capa límite, lo que determina una mayor
velocidad de difusión. El proceso, de esta manera,
empieza a ser controlado por la reacción química y deja
de ser difusional.
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e) Presencia de sustancias coloidales en el electrólito:

Pequeñas adiciones de agar, cola, gelatina, gomas,
peptosa, azúcares, etc, resultan en la formación de un
d ó it de
depósito d grano fino
fi y suave. Sin
Si embargo,
b sii la
l
concentración de estos coloides sobrepasa cerca de
0.05 gramos por litro se obtiene un depósito suelto.
Este comportamiento se debe a que los coloides
mencionados se adsorben sobre el núcleo de los
cristales del metal, evitando su crecimiento, y los iones
se ven forzados a iniciar un nuevo núcleo.
núcleo
40
79
PROCESOS
CON
CONTROL DIFUSIONAL
80
PROCESOS CON CONTROL DIFUSIONAL

Como resultado del proceso de descarga de iones en el
cátodo, la concentración del ión metálico se ve disminuida
en la interfase.
interfase Esta pérdida es compensada por la pronta
difusión de una nueva cantidad de iones procedentes del
seno de la solución. Esta velocidad de difusión
corresponde a la siguiente expresión:
Velocidad de difusión = DA
( c  ci )

41
81
D = coeficiente de difusión de Au(CN)2-

A = área de contacto.
D lt = espesor de
Delta d capa límite
lí it o capa de
d difusión
dif ió
Ci = concentración de Au(CN)2- en la interfase
C = concentración de Au(CN)2- en el seno del
electrolito.
Cuando el proceso está controlado por difusión Ci es
un valor muy pequeño o muy cercano a cero.
82
Por otra parte, la velocidad de descarga (velocidad de la

reacción) de los iones está controlada por la corriente
aplicada:
Velocidad de descarga =
I
nF
En situación de estado estacionario, ambas expresiones
de velocidad se igualan, si despejamos la corriente,
resulta:
nFDA
I ( c  ci )

42
83
 Con un aumento de la densidad de corriente, I/A, el

valor de (c – ci) debiera aumentar, dado que la
concentración en la interfase se consume con mayor
rapidez.
id
 Por otra parte, si la densidad de corriente se

mantiene constante y el electrolito está agitado,
entonces disminuye el espesor de la capa limite, ;
luego la diferencia de concentraciones (c – ci)
luego,
debiera disminuir, es decir, la concentración en la
interfase aumenta.
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REACCION CATODICA
DE
REDUCCION DEL ORO
43
85
REACCION CATODICA DE REDUCCION

DEL ORO
El oro es electroquímicamente depositado desde soluciones
de cianuro de acuerdo a la siguiente reacción.
reacción
Au(CN)2- + e = Au + 2CN-
Donde:
Erev = -0,60 +0,118 log aCN + 0,059log aAu(CN)2-
La depositación
p de oro ocurre a p
potenciales superiores
p a -
0,7V, aunque el potencial exacto al cual comienza la
reducción depende de factores tales como: concentración de
especies iónicas disueltas, temperatura. Se han reportado
valores entre -0,7V y -1,1V.
86
El mecanismo de depositación electrolítica de oro

sucede con la adsorción del complejo aurocianurado en
el cátodo, seguido por la reducción de la especie
adsorbida:
Au(CN)2- = AuCNads + CN-

AuCNads + e = AuCN-ads
La etapa de reducción es seguida por la disociación de

la especie
p reducida:
AuCN-ads = Au + CN-
44
87
A elevados sobrepotenciales catódicos, la transferencia

electrónica es directa y la etapa intermedia de adsorción
no ocurre. Esta diferencia en los mecanismos de
depositación es importante, pues produce características
físicas del depósito diferentes.
Cuando el oro es depositado a bajos sobrepotenciales

catódicos se produce un depósito denso.
denso
A elevados sobrepotenciales catódicos se produce un
depósito poroso.
88
REACCIONES CATODICAS
DE
OTROS METALES
45
89
REACCIONES CATODICAS DE OTROS

METALES
Otros complejos metálicos de cianuro pueden ser

reducidos en conjunto con el oro,
reducidos, oro en los potenciales
normales de trabajo. Entre ellos se destacan plata,
mercurio y plomo.
En situaciones en que la concentración de plata es mayor

en un 50% que la concentración de oro, la plata es
depositada preferencialmente al oro.
Si el mercurio se presenta en concentraciones

importantes, puede ser codepositado afectando la calidad
del depósito.
90
100
Ag Au
overy (%)
Metal Reco
50
Cu
Ni
0
-0
0.6
6 -0
0.8
8 -1
1.0
0 -1
1.2
2 -1
1.4
4 -1
1.6
6
Potential (volts vs. standard hydrogen electrode [SHE])
Recuperación desde soluciones industriales a diferentes

potenciales: flujo = 15ml/min, TºC = 22,5°C, pH =11.4, Cu = 300
mg/L, Au =17.5 mg/l, Ag = 2.3 mg/L, Ni = 250 mg/L.
46
91
EFECTO DEL PLOMO
Concentraciones bajas de plomo en el electrolito, por

ejemplo 1 ppm, presenta un efecto beneficioso en la
depositación de oro. Este acúa como un catalizador de la
reacción de reducción de oro.
Concentraciones elevadas de plomo contaminan el

p
depósito de oro.
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EFECTO DEL COBRE, NIQUEL, HIERRO

Y CINC
Los potenciales de reducción de cobre, níquel, hierro y

cinc son más negativos que los del oro y es posible la
depositación a los potenciales de trabajo dependiendo de
sus concentraciones. La concentración a partir de
cuando esto ocurre puede ser calculada de la ecuación
de Nernst.
47
93
Efecto del Cobre.
La presencia de concentraciones moderadas de cobre

(menores a 300 ppm) tiene un beneficio en la depositación
del oro,
oro al igual que el plomo.
plomo Sin embargo aún a bajas
concentraciones el cobre puede ser codepositado. La
depositación de cobre durante la electroobtención de oro,
no es deseada, pues molesta en los procesos posteriores
de refinación.
Efecto del Níquel
La presencia de níquel tiene un efecto negativo, sin

embargo la recuperación de níquel es baja en procesos
industriales.
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REDUCCION DEL
OXIGENO Y DEL AGUA
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95
REDUCCION DEL OXIGENO Y DEL AGUA

El oxígeno es producido en el ánodo por la oxidación del agua, el
cual puede difundir al cátodo y ser reducido con uso de 2 o cuatro
electrones
O2 + 2H+ + 2e = H2O2 Eº = 0,682V
O2 + 2H2O + 4e = 4OH- Eº = 0,41V
Se ha encontrado que la reducción de oxígeno puede ocupar

sobre un 50% de la corriente catódica.
El agua puede
d ser reducida
d id a hidrógeno,
hid ó por la
l siguiente
i i t reacción:
ió
2H2O + 2e = H2 + 2OH- Eº = -0,828V
96
E (V) vs. Standard Calomel Electrode (SCE)

-1.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8
0
-1.0
i (mA)
- -
Au(CN) + e Au + 2CN
2
-2.0
2H+ + 2e H2
Curvas corriente-potencial para la depositación de

oro desde soluciones de cianuro.
49
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REACCIONES ANODICAS
En soluciones alcalinas de cianuro, la principal reacción
anódica es la oxidación del agua con producción de
oxígeno.
g
2H2O = O2 + 4H+ + 4e
Donde:
Erev = 1,228 + 0,015log pO2 – 0,059 pH
Esta reacción produce un disminución del pH de la

solución en torno al ánodo, lo cual puede ser causa de
oxidación.
98
El Cianuro puede ser oxidado a cianato en el ánodo, de

acuerdo a la siguiente reacción:
CN- + 2OH- = CNO- + H2O + 2e
El potencial estándar de esta reacción es de Eº = -0,97V
Además el cianuro pude formar amoniaco y dióxido de

carbono (aunque ocurre en forma muy lenta):
CN- + H2O + OH- = NH3 + CO2 + 2e
50
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CELDA PARA
ELECTROOBTENCION
DE ORO Y PLATA
100
CELDA PARA ELECTROOBTENCION DE

ORO Y PLATA
El proceso de concentración de soluciones de oro y plata se realiza
por medio de carbón activado,, culminando con la recuperación
p p
electrolítica del oro, usando como electrolito la solución de elución
del carbón.
Celdas Rectangulares
Lo normal es usar un ánodo inerte de acero y un cátodo, compuesto

de un conductor inserto en lana de acero colocada en un contenedor
adecuado.
Este contenedor puede ser un canastillo de tipo paralelepípedo
rectangular, en el cual, se ubican varios cátodos con ánodos
intercalados.
51
101
CELDA DE DISEÑO ZADRA

En otra opción, se coloca la lana de acero enrollado en
torno a un eje central provisto de un distribuidor radial de
la solución de electrolito de avance y del conductor de
corriente catódica.
Todo el perímetro del volumen del cilindro de lana queda

protegido mediante una malla perforada y exteriormente
se cuenta con un ánodo de forma de manto cilíndrico
ubicado en la envolvente del cátodo. Este tipo de celda es
conocido como de diseño Zadra y se muestra en la figura
siguiente.
102
Electrolito Rico
-
Tubo de alimentación
y distribuidor de corriente
catódica
Anodo
inerte
+
Comportamiento
cilíndrico para el cátodo
de lana de acero
Vista de Planta
Electrilito gastado
Vista de lado
Corte esquemático de una celda de electrólisis de oro

provista de un cátodo cilíndrico de lana de acero.
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DIMENSIONAMIENTO DE
UNA CELDA
104
DIMENSIONAMIENTO DE UNA CELDA

El dimensionamiento del volumen de una celda está
relacionado con el flujo del electrolito y el tiempo de
residencia del electrolito al interior de ella.
Volumen Celda = Flujo electrolito x Tiempo
Volumen celda = m3
Flujo electrolito = m3/min
Tiempo = min.
53
105
El flujo de electrolito y el tiempo de retención del

electrolito al interior de la celda deben ser determinado
experimentalmente, siendo función de los siguientes
parámetros:
-Concentración de los complejos de oro y plata

-Concentración de oxígeno, cianuro y fuerza iónica.
-Densidad de corriente.
-Tipo de cátodo.
-Movimiento del electrolito al interior de la celda.
106
El volumen de celda determinado debe ser

sobredimensionado en un factor de 15 a 25%, pues se
deben considerar los volúmenes que ocupan ánodos y
cátodos, además de cualquier otro elemento mecánico
que participe en el funcionamiento de la celda en cuestión.
El volumen que se encuentre es independiente de la

f
forma geométrica
é i que le
l queramos dar,
d ya que esto
finalmente depende del diseño.
54
107
EJEMPLO.- Determinemos el volumen de una celda de

acuerdo a los siguientes parámetros operacionales:
-Flujo de solución : 10 l/min.

-Tiempo de depositación:1,5hrs.(determinado
experimentalmente).
Luego Volumen celda = Flujo x tiempo
V = 10 lt/min x 60 x 1,5 hrs.
V = 900 lt
V = 0,9 m3
108
Supongamos un sobre dimensionamiento de 20% del

volumen calculado.
Volumen celda = 0,9 m3 x 1,2
Volumen celda = 1,08 m3

El tiempo de residencia del electrolito al interior de la
celda está relacionado con la eficiencia del proceso y
el consumo de energía.
55
109
PARAMETROS OPERACIONALES DE
DIFERENTES PLANTAS
Mesquite Beisa Kambalda Williams
Operation Units (United States) (South Africa) (Australia) (Canada)
Cell type Custom-built Mintek Custom-built Custom
Equipment
Corp
Corp.
No. of cells 2 2 2 4
Configuration Parallel Parallel Series 2 x 2 Series
No. of cathodes per cell 16 6 5 18
No. of anodes per cell 17 7 6 19
Weight steel wool per cathode kg 1.46 0.50 0.50 2.80*
Feed solution, gold concentration g/t 1.40 180 20-200 350-400
Barren solution, gold concentration g/t 1.6 9 15-20 5-10
Single-pass efficiency % 99 60t 60 97
Overall efficiency % 99 95 99 >97
Steel wool gold loading kg/kg 1.5 2-4 2-3* 4
NaCN concentration % 1-1 5*
1-1.5 2*
2 05
0.5 0
NaOH concentration % 1.0 0.5* 2.0 1.0
Temperature ºc 77 NA 80-90 50-60
Solution flow rate L/min 38 62 65 150
Cell current amp 800 500 170 650
Cell voltaget V 2-4 5 4 2.5-3.5
* Knitted stainless steel mesh cathodes.
t Estimated from available data.
NA = not available.
110
En la tabla anterior se presentan una serie de

antecedentes operacionales y de diseño de algunas
plantas de electroobtención de oro.
Algunos antecedentes operacionales importantes son:
Concentración de oro: 140 – 400 gr/t

Concentración de oro solución pobre: 2 – 20 gr/t
Concentración NaCN : 0,5 – 2%
Concentración NaOH : 0,5 , – 2%
Temperatura : 50 – 90º C
Corriente : 170 – 500 Amp
Flujo de solución : 38 – 150 l/min
56
111
En la tabla se mostraron algunas condiciones generales de

planta:
Configuración : celdas en serie y en paralelo

Masa de esponja de acero por cátodo : 0,5 – 2,8 kg.
Algunos parámetros respuestas que se obtienen son :
Voltaje de celda : 2 – 5 V
Eficiencia : del orden de 90%
90%.
112
VARIABLES
OPERACIONALES
57
113
VARIABLES OPERACIONALES QUE

AFECTAN LA VELOCIDAD Y EFICIENCIA
DE PRECIPITACION
La depositación
L d it ió ded oro es controlada
t l d electroquímicamente
l t í i t por ell
potencial en el orden de -0,86 a -1,0V, dependiendo de las
condiciones de la solución.
A potenciales más negativos, la velocidad depende de la velocidad de

transporte de masa del complejo Au(I)-cianuro hacia el cátodo.
Esto ocurre con soluciones de baja concentración de oro.

oro Las celdas
pueden operar bajo control por transporte de masa. La corriente
óptima para la depositación del oro es aquella que minimiza la
ocurrencia de otras reacciones en el cátodo.
114
El concepto de densidad de corriente límite está asociado

a la máxima corriente que se puede aplicar bajo un
régimen químico, es decir, sobre este valor de corriente
no aumentará la velocidad depositación pues el proceso
estará controlado por transporte de materia.
Es decir sobre IL el control es difusional y bajo IL el control

es químico.
58
115
Luego un sistema operando sobre el límite de densidad

de corriente, la velocidad queda determinada por factores
que afectan el transporte del complejo oro-cianuro hacia
el cátodo, es decir, la concentración de oro en el seno de
la solución y el coeficiente de masa del sistema.
sistema
El coeficiente de masa depende de la hidrodinámica de la

celda, es decir, geometría, velocidad de flujo del
electrolito, mezclado de la celda, temperatura de la
solución y área superficial del cátodo.
Otros factores que afectan la eficiencia del sistema de

electroobtención son el voltaje la corriente, temperatura
concentración de cianuro, concentración de otros iones,
conductividad.
116
CONCENTRACION DE ORO
El efecto de la concentración de oro en la velocidad

de depositación,
p se muestra en la figura
g siguiente
g
para dos concentraciones de oro.
En la figura se observa que la corriente límite es

aproximadamente el doble para un aumento de 100%
en el incremento en concentración de oro.
oro
59
117
E (v) vs. SCE

-1.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8
0
A -1.0
i (mA)
B -2.0
Curvas potencial-corriente mostrando el efecto de la concentración de

oro: [KCN] = 3.14 x 10-2M, velocidad de barrido = 10 mV/s, velocidad de
rotación = 11,43 Hz; [Au] = (A) 1.0 x 10-2M, (B) 5.0 x 10-3M
118
ELECTROLITO
El grado de mezclamiento del electrolito tiene un fuerte

efecto en el transporte de masa de especies en solución y
por consiguiente en la depositación de oro.
Varios métodos se han desarrollado para mejorar la

hidrodinámica del electrolito:
•Recirculando el electrolito en la celda.

•Agitando el electrolito mecánicamente, con aire o con
ultrasonido.
60
119
TEMPERATURA
Temperaturas mayores producen los siguientes factores

positivos:
• Aumenta coeficiente de difusión de complejo oro-
cianuro.
• Aumenta la conductividad de la solución.
• Disminuye la solubilidad del oxígeno, reduciendo la
cantidad de oxígeno disponible para ser reducido en el
cátodo.
120
Area superficial Catódica

La eficiencia del proceso es maximizada con el aumento de
la superficie catódica, esto es, con el uso de electrodos
tridimensionales como la lana de acero. Con el aumento del
oro
o o depos
depositado,
ado, au
aumenta
e a eel á
área
ea supe
superficial
c a de
del cá
cátodo,
odo, lo
o
cual incrementa la velocidad de reducción del agua y
oxígeno en el cátodo, lo cual puede producir regiones
donde el oro no es depositado.
Voltaje de Celda
El voltaje y la corriente aplicadas a la celda para una más
eficiente recuperación depende del diseño de la celda y
condiciones de la solución. En sistemas industriales el
voltaje es del orden de 2 a 4V.
61
121
Corriente y Eficiencia de Corriente
La velocidad de depositación aumenta con el aumento de

la corriente, hasta un valor límite máximo. Sobre el valor
límite, el exceso de corriente es consumida por otras
reacciones, principalmente la reducción del agua a
hidrógeno y la reducción de otros metales.
Densidades de corriente entre 30 a 100 Amp/m2 de cátodo
son aplicadas en sistemas industriales característicos, con
eficiencias de corriente de 2 a 8%.
Se han reportado eficiencias de corriente como 27% en
soluciones de elevada concentración de oro (superiores a
300 ppm).
122
Conductividad de la Solución
Electrolitos producidos por elusión de carbón activado

contienen una concentración de hidróxido de sodio
adecuada para alcanzar una conductividad adecuada. La
conductividad
d ti id d pueded ser aumentadat d sii es necesarioi
dosificando una mayor de cantidad de este reactivo. Las
soluciones de lixiviación generalmente tienen una baja
conductividad.
pH
El pH es un factor importante para la estabilidad del

electrodo. La mayoría de las celdas comerciales usan
ánodos de acero inoxidables, los cuales pueden ser
corroídos bajo pH 12,5.
62
123
La corrosión incrementa la concentración de iones disueltos

de cromo y hierro, los cuales pueden producir una
disminución en la eficiencia de corriente.
Por ejemplo,
ejemplo los iones cromitas son reducidos en el cátodo
para formar una capa insoluble de hidróxido de cromo
CrO42- + 4H2O + 3e = Cr(OH)3 + 5 OH-
Concentraciones de iones cromo tan bajas como 5 ppm

pueden afectar la eficiencia de la celda y reducir la
depositación de oro. Concentraciones superiores a 100 ppm
imposibilitan la marcha del proceso, por pasivación total o
parcial de la superficie.
124
Especies de Fe(III)-cianuro son reducidas en el cátodo a

complejos Fe(II)-cianuro.
Fe(CN)64- = Fe(CN)63- + e
Estos problemas pueden ser minimizados por el uso de

materiales anódicos alternativos,, los cuales tienen un mayor
y
costo.
63
125
CONCENTRACION DE CIANURO
El efecto de la concentración de cianuro en las curvas

corriente-potencial para la depositación de oro se
muestra en la figura siguiente. Mayores voltajes pueden
ser aplicados o producidos a mayores concentraciones
de cianuro o levemente mayores a la corriente límite.
El aumento de la concentración de cianuro no p

provoca
mayores cambios en la corriente límite, pero sí en los
valores de los potenciales.
126
E (v) vs. SCE

-1.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8
0
-1.0
i (mA)
C A
B
-2.0
Curvas corriente-potencial mostrando el efecto de la concentración de

cianuro: cAu 1.00 x 10-2M, velocidad de barrido = 50mV/s, velocidad de
rotación = 11,43 Hz; cKCN: (A) 3.14 x 10-2, (B) 0.10, (C) 1.00 M
64
127
Efecto de otras especies en Solución
Los iones sulfuros pueden estar en bajas concentraciones,

pero ellos son oxidados a polisulfuros en el ánodo. Estos
iones pueden ser transportados al cátodo donde reaccionan
con el oro depositado para formar
f complejos estables,
causando redisolución.
Velocidad del flujo de Solución
La velocidad de flujo es importante pues determina el

transporte de masa de los iones en solución,
solución siendo el más
importante el transporte del complejo oro-cianuro hacia el
cátodo. Bajas velocidades de flujo de solución conduce a la
formación de polvo. Por consiguiente velocidades altas
forma un producto denso en el cátodo.
128
MANEJO Y TRATAMIENTO DE LOS

CATODOS
Los cátodos obtenidos son removidos periódicamente desde

las celdas de electroobtención para la recuperación del metal y
producción del bullión. Existen dos opciones para el manejo de
cátodos y producción del bullión de oro:
1.- Los cátodos son tratados directamente con un lavado ácido

y posterior agua a presión y fusión.
2.- Los cátodos depositados son lavados con agua a presión.
65
129
ETAPAS PREVIAS A LA FUSION
Cátodos
Lavado Ácido Lavado con Agua

a Presión
Lavado con Agua
130
La mayoría de las impurezas de los cátodos como hierro si

no son eliminadas antes de la fusión pueden contaminar el
metal doré. Esto es importante pues las refinerías de metal
doré requieren contenidos de hierro inferior a 2%, y castigos
en el precio pueden existir a mayores concentraciones.
Una gran cantidad de hierro puede ser removido por lavado

o lixiviación ácida, de la misma manera se puede remover el
cinc.
66
131
Normalmente soluciones de 10 a 20% de HCl o 10% de

ácido sulfúrico son usadas a temperaturas entre ambiente y
60º C. El proceso puede ser llevado en un reactor batch con
tiempos de residencia de 12 a 24 horas. El principal
problema asociado con este proceso es el recubrimiento de
grandes regiones del acero por películas de oro, el cual se
formó en el proceso electrdepositación a bajas densidades
de corriente (menores a 10 amperes por metro cuadrado).
Alternativamente, los cátodos pueden ser fundidos
directamente.
132
FUSION DE CATODOS
Cátodos Lavados
Tostación Fusión
Fusión
67
133
TOSTACION
(CALCINACION)
La tostación es aplicada para convertir metales como: cinc,

hierro, cobre a sus respectivos óxidos. Los óxidos son
fácilmente removibles a la escoria durante el proceso
posterior de fusión.
La oxidación es factible en el rango de 600 a 700º C,
durante 12 a 18 horas, con temperaturas superiores a 700
700º
C, disminuye el tiempo considerablemente el tiempo del
proceso.
134
Sulfato de cinc residual desde tratamiento de lavado ácido

es convertido a óxido bajo 750º C. Pequeñas cantidades de
Zn metálico puede volatilizar durante la tostación,
tostación debido a
las altas presiones de vapor que pueden arrastrar oro y
plata.
Sílice puede ser agregada a la carga del tostador para

formar una escoria con el óxido de cinc,
cinc y luego reducir el
grado de volatilización.
68
135
Fusión de Cátodos
El propósito de la fusión es remover metales y otras

impurezas para producir bullión de contenidos de
metales p preciosos superiores
p a 95%.El p producto
fundido es llamado metal doré.
Fusión con Fundentes
La fusión se produce por calentamiento del material en

presencia de fundentes los cuales forman la escoria.
Las temperaturas que se alcanzan pueden estar entre
1200 a 1400ºC. La temperatura es mantenida por
aproximadamente 1,5 horas para completar la
separación de las impurezas en la escoria.
136
La sílice es usada normalmente como fundente, ya que

es capaza de disolver los óxidos en la escoria.
La sílice tiene un alto punto de fusión (1723º C) y tiende a

formar escorias viscosas, lo cual aumenta el
atrapamiento de metales preciosos. Frente a lo anterior
se agregan óxidos de sodio y boro (Na2B4O7 10H2O),
llamado borato de sodio o borax el cual baja el punto de
fusión y la viscosidad.
69
137
Otros reactivos que pueden ser agregados al fundente

pueden ser:
-Fluoruro de calcio, pude reducir la viscosidad de la escoria.
-Carbonato de sodio, disminuye la viscosidad y reduce el

atrapamiento de los metales preciosos.
g
-Agentes oxidantes como nitrato de sodio,, dióxido de
manganeso (pirolusita) pueden ayudar a la oxidación de las
impurezas.
138
Algunos sulfuros que no fueron oxidados en la etapa previa

de tostación, formarán una mata que se ubica entre los
metales preciosos y la escoria.
escoria Esta mata puede contener
importantes cantidades de oro, plata y metales como
selenio, teluro, arsénico y antimonio. Esta mata debe ser
tratada para recuperar los metales preciosos:
-Fusión
F ió con borato
b t de d sodio
di por 2 a 3 horas.
h
-Fusión con fundentes, nitrato de sodio y scrap de hierro.
70
139
Una vez terminada la fusión, la escoria es purgada y los

metales preciosos deben ser sacados del horno.
•Las escorias pueden ser enfriadas en aire o granuladas en
vapor de agua. Debido a las leyes elevadas las escorias son
trituradas y refundidas para recuperar el oro y la plata.
Escorias con bajas leyes son trituradas y pueden seguir
algunos de los siguientes caminos:
• Molienda y concentración g
gravitacional.
• Molienda y flotación
• Molienda y cianuración
• Combinación de las anteriores.

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30

ESQUEMA DEL POTENCIAL EN UNA CELDA

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El potencial aplicado puede exceder el valor del

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Sobrevoltajes necesarios para la evolución de Hidrógeno

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FACTORES OPERACIONALES QUE

 El sobrevoltaje es menor en una superficie rugosa que

Un aumento de la temperatura disminuye el

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Un aumento en la densidad de corriente tiende a

Densidad de corr. = I / área catódica

Otros factores, tales como un aumento de la

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 La existencia de una impureza perjudicial, aunque esté en

 La presencia de ciertos coloides aumenta el sobrevoltaje,

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Metales que presentan un alto sobrevoltaje, por ejemplo, el

Luego, altos sobrepotenciales favorecen la nucleación y bajos

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En celdas con electrodos verticales es importante que el

Estos inhibidores, generalmente conocidos como

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Los agentes de adición pueden ser de tres tipos:

Los agentes nivelantes pretenden igualar la actividad de las

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En general, la mayoría de los aditivos presentan en cierto

Los aditivos son específicos para cada operación,

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Las reacciones que ocurren en un electrodo son

En forma similar a otras reacciones heterogéneas, también

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• Difusión de los iones a través de la capa límite.

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Cuando la tasa de nucleación es mucho más rápida que

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 La formación de polvo en la depositación electrolítica

 La depositación de grano grueso ocurre cuando el

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LOS SIGUIENTES FACTORES INFLUYEN

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c) temperatura: Aumentando la temperatura se aumentan

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e) Presencia de sustancias coloidales en el electrólito:

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PROCESOS CON CONTROL DIFUSIONAL

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D = coeficiente de difusión de Au(CN)2-

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Por otra parte, la velocidad de descarga (velocidad de la

 Con un aumento de la densidad de corriente, I/A, el

 Por otra parte, si la densidad de corriente se

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REACCION CATODICA DE REDUCCION

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El mecanismo de depositación electrolítica de oro

Au(CN)2- = AuCNads + CN-

La etapa de reducción es seguida por la disociación de