POTENCIAL DE XIDO REDUCCIN (ORP)

El potencial de xido reduccin (ORP) es una medida que sirve para monitorear y
controlar las reacciones qumicas siendo su unidad de medida los mV (milivoltios).

Sobre el modo en que se realiza la depresin de los sulfuros de cobre, puede

decirse que el hidrosulfuro produce elementos que reducen el potencial de los
sulfuros de cobre hasta el punto de hacerlos casi no flotables por los xantatos. El
punto de inicio de la depresin parece estar en los -250 mV, siendo su valor usual
de trabajo est cercano a los -500mV.

Para una confiable medicin en lnea del ORP es necesaria una calibracin diaria de
los sensores.

El ORP se controla mediante la adicin de NaHS y segn el circuito en el que se

trabaje los rangos son:

En el circuito rougher scavenger, debe estar entre -500 y -550 mV, teniendo como un
dato promedio el 2do banco Ro-Sc cuyo ORP debe estar cercano a -520 mV.

En el circuito 1er cleaner, debe estar entre -480 y -520 mV, teniendo como un dato
promedio el 2do banco cuyo ORP debe estar cercano a -500 mV.

En el circuito cleaner scavenger, debe estar entre -500 y -550 mV, teniendo como un
dato promedio el 2do banco cuyo ORP debe estar cercano a -520 mV. Este control
depende mucho de la adicin de NaHS en el 3er cleaner.

La sustancia que pierde electrones hace que la otra sustancia gane electrones, es
decir la sustancia que se oxida hace que la otra sustancia se reduzca. Por esto se
dice que la sustancia que se oxida es el agente reductor y la sustancia que se
reduce es el agente oxidante.

Como los electrones son cargas negativas, cuando una sustancia gana electrones, es
decir, se reduce, se vuelve ms negativa, por lo que disminuye su nmero de
oxidacin. Por el contrario cuando una sustancia pierde electrones se vuelve ms
positiva por lo que aumenta su nmero de oxidacin.
En la escala de potencial, un aumento del ORP es aportado por especies oxidantes y
una disminucin lo aportan las especies reductoras. A continuacin se enumeran las
distintas especies con su respectiva respuesta en el potencial (Ver Figura N
1.53).

Especies y su respuesta en el ORP.

El potencial elctrico en la interfase borde/solucin no se ha determinado para

partculas de molibdenita (MoS2), pero si el potencial electrocintico, el cual es
cercano a la superficie. El potencial electrocintico se ha utilizado para evaluar
la interaccin de partculas de molibdenita con otras partculas minerales, gotas
de aceites, burbujas de aire y la adsorcin de especies qumicas sobre la
superficie de molibdenita. En las evaluaciones, se ha considerado que el borde de
la partcula de molibdenita es el principal contribuyente para la generacin de
cargas elctricas en la superficie del mineral y se ha asumido que la cara no tiene
carga elctrica.

El potencial electrocintico, conocido tambin como potencial zeta, depende de la

relacin cara/borde de las partculas de MoS2. A mayor relacin cara/borde, el
potencial zeta es ms negativo, tal como se presenta (Ver Figura N 1.54), donde se
muestra el potencial zeta. Las distintas curvas de potencial zeta indican que se
emplearon partculas con diferentes relaciones cara/borde. Se ha propuesto que la
cara negativa en el borde, se debe a las especies HMoO4- y Mo4-2

Potencial zeta de distintas muestras de molibdenita en funcin al pH.

Con el incremento del potencial zeta , la repulsin elctrica entre la partcula de

MoS2 y la burbuja de aire aumenta, dando como resultado una disminucin de la
probabilidad de adherencia entre partcula y burbuja. Esta probabilidad de
adherencia disminuye cuanto menor es el tamao de la partcula, dado que la
relacin cara/borde decrece.

REACCIONES DEL NaHS EN MEDIO ACUOSO

La depresin de los minerales de Cu en la etapa de flotacin selectiva ocurre de la

siguiente manera:

2CuX+HS^-??Cu?_2 S+H_2 O+2X

El in sulfhdrico (?HS?^-), reacciona con el xantato remanente y vuelve a la

partcula hidroflica, es decir, esta no flota.
El reactivo que proporciona el in sulfhdrico es el hidrosulfuro de sodio (NaHS).

Las reacciones que ocurren con el NaHS en medio acuoso son las siguientes:

NaHS+H_2 O??Na?^++?OH?^-+H_2 S

H_2 S??HS?^-+H^+

?HS?^-?H^++S^(-2)

Se busca que la presencia de ?HS?^-, para esto es importante las condiciones de pH

y Eh (Ver Figura N 1.55 y Figura N 1.56).

Diagrama pourbaix (pH-Eh) S-H2O.

El pH es controlado por la adicin de CO2 (agente oxidante), es decir, a medida que

adicionamos CO2 el pH comienza a bajar.
El potencial, es modificado con la adicin de NaHS, a medida que se agrega NaHS a
la pulpa, el potencial de oxido reduccin se vuelve ms negativo.

Formacin de H2S, HS-, S-2.

EFECTOS DEL NaHS

Como ya se explic anteriormente, el principal objetivo del NaHS es la desorcin de

los colectores de la superficie de los minerales. Sin embargo, exceso de reactivo,
tiene efectos colaterales, como la emisin de H2S(g) al medio, este efecto se
acentua cuando el pH es menor a 7.5 antes de agregar el reactivo, haciendo que las
alarmas suenen y se tenga que evacuar el rea de trabajo. Adems, un exceso de NaHS
puede ocasionar una prdida en la recuperacin de Mo, posiblemente debido a un
aumento en el pH.

EFECTO DE LA DOSIS DE NaHS Y POTENCIAL

En la Figura N 1.57 se presenta una curva tpica de potencial al acondicionar una
pulpa con NaHS, observndose que para alcanzar un potencial de -550mV se necesita
una dosis de aproximadamente 8kg/t, para una pulpa de 40% de slido. En la Figura
N 1.58, se muestran tambin las recuperaciones de los diferentes elementos en
funcin del potencial de la solucin, observndose claramente que al hecerse ms
negativo el potencial, se hace ms efectiva la separacin diferencial del Mo.

ORP de una pulpa al 40% de slidos en funcin a la dosis de NaHS.

Recuperaciones en funcin al potencial ORP.

USO DEL N2 COMO GAS DE FLOTACIN

Es comn en los procesos de flotacin usar el aire como gas, sin embargo, en el
caso de la flotacin de la molibdenita, debido a que su separacin se realiza en
medio reductor, no es apropiado su uso, debido a que este es oxidante por su
contenido de oxgeno (O2(g)), el cual oxidara el NaHS a especies complejas con el
consiguiente aumento del ORP y la prdida de la selectividad en la flotacin del
Mo.

?2O?_2(g) +?HS?^-??SO?_4^(-2)+H^+

La reaccin es un ejemplo de la oxidacin del ?HS?^- a ?SO?_4^(-2), esto debido al

O2. Es decir, se est perdiendo reactivo depresor con el consiguiente aumento de
potencial, lo que traera como consecuencia un excesivo consumo del NaHS, para
mantener las condiciones reductoras.

REACTIVOS DE FLOTACIN

Los reactivos de flotacin, son productos qumicos naturales o artificiales, que

aseguran que la flotacin de minerales sea selectiva y eficiente y produce
condiciones ptimas para mejorar este mtodo de concentracin de minerales.

Los minerales en general no poseen, en forma natural, superficies hidrfobas.

Para superar el inconveniente anterior, se recurre a reactivos qumicos.
Estos reactivos en la pulpa, permiten que las partculas de minerales puedan
separarse de la ganga sin valor comercial.
Los reactivos de flotacin tienen influencia tanto en la calidad de los
productos, como su selectividad y recuperacin.

Se pueden clasificar en tres grupos: colectores, espumantes y modificadores.

LOS COLECTORES

Son reactivos heteropolares que contienen un grupo hidrgeno-carbono y un grupo

ionizado que reaccionan selectivamente con la superficie del mineral deseado; estos
forman una delgada pelcula alrededor de la superficie del mineral, transformndola
en una partcula repelente al agua (Ver Figura N 1.59).
Reactivos colectores.

Esta transformacin se logra mediante la acumulacin de colector en la interfaz

mineral/agua, un proceso denominado adsorcin.
Las molculas de los colectores son hidrocarburos con un grupo polar de tomos en
un extremo, el que se conoce como grupo funcional reactivo (Ver Figura N 1.60).

Molculas del colector.

El grupo funcional reacciona con la superficie de las partculas. Y deja la cadena

de hidrocarburos dirigida hacia afuera de la superficie. Esto significa que la
partcula queda cubierta de hidrocarburos y, como los hidrocarburos son no polares
y no forman puentes de hidrogeno con el agua, la superficie de las partculas pasa
a ser hidrofbica. Un tipo comn para minerales sulfurados son los xantatos.
El xantato puede adsorberse a la superficie de una partcula transfiriendo
electrones a travs de la superficie hacia la pulpa. Estos electrones se combinan
con el oxgeno y el agua, presentes en la superficie, para producir iones
hidroxilos (OH-).
Esta transferencia o grupo de electrones crea una corriente elctrica o un
potencial que puede ser medido en la pulpa.
Los tres factores ms importantes que regulan la adsorcin del colector son:

La concentracin de oxgeno en la pulpa.

El flujo de electrones conocido como potencial de pulpa.
El pH o ms especficamente la concentracin de iones (OH-).

LA CONCENTRACIN DE OXGENO

Para que se produzca la adsorcin del colector se requiere oxgeno por lo tanto la
flotacin se ver afectada si se reduce la cantidad de oxgeno disponible (Ver
Figura N 1.61).

Concentracin de oxgeno.