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Terra Latinoamericana

E-ISSN: 2395-8030
terra@correo.chapingo.mx
Sociedad Mexicana de la Ciencia del Suelo,
A.C.
Mxico

Acevedo-Sandoval, Otilio; Ortiz-Hernndez, Enrique; Cruz-Snchez, Misael; Cruz-Chvez, Enrique


El papel de xidos de hierro en suelos
Terra Latinoamericana, vol. 22, nm. 4, octubre-diciembre, 2004, pp. 485-497
Sociedad Mexicana de la Ciencia del Suelo, A.C.
Chapingo, Mxico

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=57311096013

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EL PAPEL DE XIDOS DE HIERRO EN SUELOS
Role of Iron Oxides in Soils

Otilio Acevedo-Sandoval1, Enrique Ortiz-Hernndez1, Misael Cruz-Snchez1


y Enrique Cruz-Chvez1

RESUMEN SUMMARY

El hierro es uno de los elementos ms frecuentes Iron is one of the most frequent elements in both
en las rocas y en los suelos agrcolas. El color del rocks and agricultural soils. The color of the soil as
suelo y, en consecuencia, la diferenciacin visual de well as the visual identification of soil horizons is
los horizontes del perfil se relaciona, frecuentemente, frequently correlated with the form and composition
con la forma y composicin de los depsitos de of iron oxides and hydroxides. Iron content in soils is
xidos e hidrxidos de hierro, cuyo contenido en el expressed in percent. Iron oxides are minerals of neo-
suelo suele expresarse en porcentajes. Los xidos de formation produced by the alteration of rocks and
hierro son minerales de neoformacin provenientes de soils. Because they are not united chemically or
la alteracin de rocas y suelos y, debido a que no se structurally to silicates, they occur in the form of free
encuentran unidos qumica o estructuralmente a los oxides. Iron oxides in soils are important because they
silicatos, ocurren como xidos libres. Los xidos de can be found in variable proportions in every soil
hierro en el suelo son importantes, ya que no existe type. The knowledge of the structure, properties, and
prcticamente un suelo donde no se encuentren, characteristics of iron oxides has increased in recent
aunque sea en pequeas cantidades. El conocimiento years and indicates their complex relationship with
de estructura, propiedades y naturaleza de los xidos both the organic and inorganic components of the soil.
de hierro se ha aumentado en los ltimos aos, si bien Iron oxides present in soils, especially coating particle
estos conocimientos indican las complejas relaciones of other minerals or mixed with clayed aggregates,
que se establecen entre los xidos y los otros alter the electrical charge, modify the surface
componentes orgnicos e inorgnicos del suelo. Los properties, and increase the buffer capacity of the soil.
xidos de hierro presentes en el suelo, en especial Furthermore, iron plays an important role in particle
depositados como recubrimiento de minerales aggregation and in the formation of soil structure.
primarios y secundarios o infiltrados en agregados de
arcilla, alteran la carga elctrica, modifican las Index words: Ferric oxide, ferrous oxide,
propiedades de superficie e incrementan la capacidad aggregation.
amortiguadora del suelo; el hierro juega un papel
importante en la agregacin de partculas y en la INTRODUCCIN
formacin de la estructura del suelo. El objetivo del
presente trabajo fue documentar los resultados de Los xidos de hierro son los xidos metlicos ms
varios estudios que sugieren la evolucin del abundantes en el suelo (Schwertmann y Taylor, 1989).
conocimiento de los xidos, hidrxidos y Los xidos y los oxihidrxidos de hierro influyen en
oxihidrxidos de hierro en el ambiente edfico y las propiedades de los suelos altamente meteorizados.
discutir su significancia en el desarrollo de la Estos minerales se presentan en cristales muy
morfologa de los suelos y sus propiedades. pequeos y se pueden agregar, dispersar a travs del
suelo o revestir a otros minerales. Los xidos de
Palabras clave: xido frrico, xido ferroso, hierro se emplean como indicadores de la pedognesis
agregacin. (Schwertmann, 1985), adems, se usan para
1 determinar sus propiedades inherentes como son
Centro de Investigaciones en Ciencias de la Tierra, Universidad
Autnoma del Estado de Hidalgo. km 4.5 Carr. Pachuca- hbito de cristalizacin, cristalinidad y sustitucin
Tulancingo. 42084 Pachuca, Hidalgo, Mxico. isomrfica (Heck y Mermut, 1999), propiedades que

Autor responsable (acevedo@uaeh.reduaeh.mx) pueden indicar las condiciones de medio ambiente en


las cuales se formaron, por ejemplo, el rea de
Recibido: Diciembre de 2002. Aceptado: Abril de 2004.
Publicado como ensayo en Terra Latinoamericana 22: 485-497.
sustitucin de aluminio puede reflejar la actividad de

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TERRA Latinoamericana VOLUMEN 22 NMERO 4, 2004

este elemento en la solucin del suelo. Los cristales fijndose estos iones en soluciones nutritivas. Se
pequeos de los xidos de hierro presentan una mayor desconoce la concentracin de hierro en la solucin
rea superficial, el cual aumenta la capacidad de del suelo que garantice la velocidad ptima de
adsorcin de fosfatos del suelo, propiedad de suma crecimiento para las distintas especies cultivadas. Es
importancia en agronoma (Prasetyo y Gilkes, 1994). probable que en la interfase suelo-raz se
descompongan los complejos frricos y se reduzca el
DISCUSIN Fe3+ antes de su absorcin por las plantas (Rmheld,
1991).
Hierro en el Suelo
Formas Cristalinas, Paracristalinas y Amorfas de
Los xidos en el suelo son importantes, ya que no xidos de Hierro
existe prcticamente un suelo donde no estn
presentes, aunque sea en pequeas cantidades Qumicamente, el xido de hierro consiste de
(Besoain, 1985). Bodek et al. (1988) mencionaron que simples compuestos en la forma pura de Fe, O e H
el contenido de hierro en el suelo vara de 0.5 a 5% y nicamente. El hierro es una estructura octadrica en
que la media estimada es de 3.8%. Este contenido el cual seis tomos de oxigeno y/o grupos oxidrilos se
depende del tipo de suelo y de la roca madre, por arreglan en paquetes compactos hexagonales o
ejemplo Yershkina, citado por Karichev (1980), cbicos, con pequeos intersticios entre ellos
mencion que el hierro no silcico [obtenido por el (Figura 1). Estos intersticios son pequeos sitios para
mtodo de Mehra y Jackson (1960)], constituye hasta iones de Fe3+, los cuales pueden ser desplazados por
50% de la masa del suelo o de 10 a 70% del contenido otras especies inicas trivalentes, pero es significativo
de hierro total (Cuadro 1). La reserva total en el suelo encontrar sustitucin de Fe3+ nicamente (Murad y
es del orden de 0.7 a 55%; sin embargo, el hierro Fischer, 1985; Zinder et al., 1986). Los dos
intercambiable oscila entre 1 y 1000 mg kg-1 y el principales grupos de xidos de hierro son: los xidos
soluble entre < 0.1 y 25 mg L-1 (Castellanos et al., (Fe2O3) y los oxihidrxidos (FeOOH); los
2000). El contenido de hierro total (Fe2O3) en los trihidrxidos [Fe(OH)3] no existen. Al interior de cada
suelos de la corteza silica de meteorizacin suele ser grupo existente son llamados forma , que forman
de 2 a 6% y en la corteza altica de meteorizacin paquetes cerrados de oxgeno hexagonal (hematita,
alcanza 30% (Karichev, 1980). -Fe2O3 y goethita, FeOOH) y paquetes cerrados
Wild (1992) mencion que las concentraciones de de forma cbica (magnetita, -Fe2O3 y
Fe y Fe3+ en la solucin de suelos que presentan
2+
lepidocrocita -FeOOH) (Taylor, 1990).
condiciones aerobias son mayores que 10-7 M,

Cuadro 1. Formas de hierro en el suelo.

Formas de hierro Compuestos de hierro


Silcico Hierro en las composiciones de silicatos
de aluminio
No silcico libre Hierro en los compuestos de xidos e
hidrxidos de hierro en distintos grados de
cristalizacin y amorfos, hierro de
complejos, hierro de intercambio y soluble
en agua
a) Amorfo Goethita, lepidocrocita magnetita,
b) Cristalizado ferrihidrita. Primordialmente en formas de
c) De intercambio hierro bivalente, en forma inica
d) Soluble en agua (primordialmente en Fe2+) en forma
coloidal (protegido por algunas sustancias
orgnicas o por slice coloidal) en forma
de complejos y de composiciones
intracomplejas
Fuente: Karichev (1980).
Figura 1. Estructura del xido de hierro.

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ACEVEDO ET AL. EL PAPEL DE LOS XIDOS DE HIERRO EN SUELOS

Los xidos de hierro son productos de temperaturas y pH neutro conducen a la formacin de


neoformacin proveniente de la alteracin de rocas y hidrohematita, que es una forma amorfa y parda
suelo, debido a que no se encuentran unidos qumica o precursora de la hematita. El envejecimiento es
estructuralmente a los silicatos, stos se encuentran en acelerado por temperaturas elevadas, pero tambin es
la forma de xidos libres. El hidrxido frrico, retardado por la presencia de aniones, como los
Fe(OH)3, es el resultado directo de la oxidacin del fosfatos que pueden reemplazar al grupo hidroxilo
hierro ferroso y precipitado que, con el tiempo, es (Karichev, 1980; Besoain, 1985; Lindsay, 1985;
mineralizado. En el sentido gentico, es importante la Taylor, 1990). La ferrihidrita es una estructura
correlacin de las formas de hierro con distinto grado imperfecta de la hematita, con la frmula
de cristalizacin; entre stas las que se encuentran en Fe5(OH)84H2O3 (Schwertmann, 1990).
el suelo son: La alta energa superficial de los xidos de hierro
- oxihidrxido frrico amorfo (Fe2O3nH2O) no llega a alcanzar un mayor grado de
- maghemita ( -Fe2O3) sobresaturacin, ya que todos los xidos poseen una
- lepidocrocita ( -FeOOH) baja solubilidad. Una sobresaturacin puede conducir
- hematita ( -Fe2O3) a una nucleacin elevada y, en consecuencia, a un
- goethita ( -FeOOH). significativo nmero de cristales pequeos en
los cuales difieren nicamente en el arreglo espacial condiciones superficiales, los cuales pertenecen al
de la unidad estructural bsica: el octaedro Fe(O,OH)6 suelo.
(Lindsay, 1985). Los xidos de hierro se forman rpidamente por
La precipitacin del hierro a partir de una solucin disolucin en pH bajos y, una vez que las condiciones
inica puede lograrse por elevacin del pH o por del suelo se estabilizan, la disolucin es
oxidacin del hierro ferroso en solucin, debido a que extremadamente lenta. La disolucin del hierro es
el producto de solubilidad del hidrxido frrico es originada cuando el Fe (III) es reducido a Fe (II) por
mucho ms bajo que el del hidrxido ferroso (Taylor, la transferencia de electrones, dada por la condicin
1990). deficiente de oxgeno. Nuevos xidos de hierro se
La valencia del hierro en el momento de la forman cuando se reintegra el oxgeno al sistema.
precipitacin es crtica con referencia a la estructura Los xidos de hierro reductomrficos del suelo
del cristal, es decir, si se dispone slo de iones frricos pueden ser de formacin joven dada por condiciones
durante la precipitacin se obtiene siempre xido de oxidacin-reduccin, por ejemplo mecanismos de
hidratado alfa, con agrupamiento hexagonal de movilizacin e inmovilizacin del hierro dentro del
tomos de oxgeno; por el contrario, si se da la perfil.
disponibilidad simultnea de iones ferrosos y frricos
se permite la sntesis de hidrxidos que tiene Determinacin de xidos de Hierro
agrupamiento cbico (Murad y Fisher, 1985;
Schwertmann, 1990; Taylor, 1990). La identificacin de los materiales de hierro y de
La rpida precipitacin del in frrico mediante la los minerales de hierro plantea una gran dificultad
adicin de un lcali a una solucin de iones frricos, para su estudio. Parte del problema se debe al bajo
produce un gel voluminoso de color pardo, el cual porcentaje que hay en los suelos y al empleo de
lentamente se transforma por envejecimiento a difraccin de rayos X que no siempre produce buenos
hidrxido cristalino, siendo la reaccin: resultados (Dahlgren, 1994). Para evaluar el contenido
Fe3+ +3OH- Fe(OH)3 de hierro en el suelo, se han empleado tcnicas donde
El gel resultante se engloba en la frmula se usan varios reactivos (Cuadro 2), cuyos resultados
Fe(OH)3nH2O y se nombra como gel pardo u dan una estimacin de la cantidad de estos minerales
oxihidrxido frrico amorfo; por envejecimiento de (Shuman, 1985; Parfitt y Childs, 1988; Zhang et al.,
ste se origina goethita, hematita e hidrohematita, as 1997).
como mezclas de dos o tres de estos componentes. El tratamiento con ditionito-citrato-bicarbonato
Los factores que influyen en la naturaleza de los (Mehra y Jackson, 1960) extrae hierro (Fed) de la
productos de envejecimiento del gel frrico son: mayora de los minerales del hierro pedognico, esta
temperatura y pH; bajas temperaturas y pH elevados tcnica determina xidos de hierro lbiles; el oxalato
favorecen la formacin de goethita, altas temperaturas cido de amonio (Feo) extrae hierro amorfo, no
y pH bajo estimulan la formacin de hematita; bajas cristalino y pobremente ordenado (Smith, 1994), es

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Cuadro 2. Eficiencia de algunos reactivos para disolver cambiar valencia y formar complejos con numerosos
componentes del suelo (Parfitt y Childs, 1988) productos orgnicos y minerales. As, el hierro de los
minerales puede liberarse mediante dos mecanismos:
Componentes Piro- Ditionito-
del suelo fosfato
Oxalato
citrato
a) oxidacin, transformacin en Fe3+ y expulsin
subsiguiente de redes, y b) movilizacin como Fe2+
Ferrihidrita Eficiente Eficiente Eficiente siempre que el medio est exento de oxgeno.
Goethita Deficiente --- Eficiente
Hamatita --- --- Eficiente
Dentro de las formas movibles de hierro en los
Lepidocrocita --- Deficiente-regular Eficiente suelos se encuentran: las cristalizadas, las amorfas y
Maghemita --- Deficiente-regular Eficiente las de intercambio movibles y asimilables.
Magnetita --- Deficiente-regular Regular Aparte de stas, se distinguen las formas inicas y
Deficiente: < 10%; regular: 10 a 80%; eficiente: > 80%. las coloidales, las composiciones complejas y las
intra complejas. El contenido de las distintas formas
selectivo de la ferrihidrita. El pirofosfato de sodio o de hierro est ligado, en sumo grado, a la gnesis e
potasio (Fep) obtiene el hierro presente en el suelo influye sobre la fertilidad del suelo. Las formas
como parte de complejos orgnicos (Smith, 1994). mviles de hierro son las que ms influyen sobre la
Algunas relaciones de hierro son usadas edafognesis y el crecimiento de las plantas.
paradeterminar la presencia de estos minerales en el El hierro desempea un papel importante
suelo, como: Feo/Fed es una medida de la proporcin en los procesos de ferralitizacin, laterizacin,
del total de hierro pedognico (amorfo ms podsolizacin, gleificacin y solodizacin. A partir de
ferrihidrita), Fe2O3(ditionito)/Fe2O3(total) es una la proporcin del contenido y de las formas de hierro
medida de la cantidad total de Fe que es retirado del en distintos horizontes, puede evaluarse el grado de
suelo, la diferencia Fed Feo es usada para estimar el desarrollo de los procesos edficos antes indicados.
hierro en la goethita y la hematita (Acevedo-Sandoval La distribucin del hierro, en funcin de la
et al., 2002). profundidad en los perfiles del suelo, es un reflejo de
los procesos pedogenticos. En el horizonte
xidos, Hidrxidos y Oxihidrxidos de Hierro: superficial, los patrones de distribucin de estos
Composicin y Morfologa en el Ambiente Edfico elementos pueden ser diferentes que en los horizontes
subsuperficiales, debido a las prcticas agrcolas que
En el Cuadro 3, se presentan la composicin y la el campesino realiza.
morfologa de los xidos de hierro; las formas son Zhang et al. (1997) encontraron en Alfisoles y
principalmente gobernadas por los arreglos Oxisoles que el hierro se presenta en todo el perfil
especficos del mineral Fe(O,OH)6 octadricos en la asociado con las formas amorfas predominando en los
estructura; algunas morfologas se pueden separar y horizontes subsuperficiales y, en menor cantidad,
observar en el suelo. Sin embargo, las formas pueden asociado como xido de hierro. Estos resultados
modificarse ligera o fuertemente, debido a las coinciden con lo reportado por Acevedo-Sandoval
interferencias de la solucin del suelo desde el cual et al. (2002) en Inceptisoles y Alfisoles del estado de
los xidos de hierro se forman. En particular, los Mxico. En los Ultisoles, los xidos de hierro se
compuestos en solucin que tienen alta afinidad por la presentan en los horizontes superficiales (los primeros
superficie de los xidos de hierro (orgnicos, silicatos 40 cm), mientras que las formas amorfas se
y estructuras fosfatadas) pueden impedir la encuentran en todo el perfil. En los Oxisoles, la
cristalizacin y no alcanzan formas geomtricas mayor concentracin de hierro se encuentra a 79 cm
regulares o tpicas.
La morfologa de los cristales de hierro del suelo Cuadro 3. Composicin y morfologa de los xidos de hierro.
presenta alguna similitud con aquellos que se
sintetizan en el laboratorio. La naturaleza acicular de Especie Composicin Morfologa
las goethitas del suelo es claramente visible, pero es Goethita FeOOH Agujas o listonado
menos desarrollada que la sintetizada; adems, en Hematita Fe2O3 Lminas hexagonales
ocasiones pueden presentarse formas aciculares y Maghemita Fe2O3
Magnetita Fe3O4 Cbica
no aciculares (Besoain, 1985; Taylor, 1990). Lepidocrocita FeOOH Lminas alargadas
Los xidos de hierro desempean un papel Ferrihidrita Fe5(OH)84H2O3 Esfrica
importante en los suelos, debido a su facilidad para

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ACEVEDO ET AL. EL PAPEL DE LOS XIDOS DE HIERRO EN SUELOS

de profundidad; esto se atribuye a un intenso proceso El tamao de los cristales de xidos de


de ferralitizacin (Wild, 1992). hierro en suelos oscila entre 10 y 100 nm junto con los
aluminosilicatos pobremente cristalinos, como son el
Fuentes de Procedencia de los xidos de Hierro en alfano y las sustancias hmicas. Los xidos de hierro
los Suelos se encuentran entre las partculas ms pequeas del
suelo (Figura 2).
Las fuentes de hierro en los suelos las constituyen
diversos minerales primarios ferromagnesianos, Influencia de las Propiedades Fsicas y Qumicas
destacando los piroxenos, anfboles, algunas del Microambiente sobre los xidos de Hierro
variedades de granate, epidota, filosilicatos como
biotitas y olivino. Una pequea parte de hierro se La principal forma en que se presenta el hierro en
incorpora a la estructura de los filosilicatos, en el suelo es como xido e hidrxido Fe(III) en forma
particular en los Minerales 2:1 o se compleja con la de pequeos granos de mineral o revestimientos
materia orgnica (Murad y Fischer, 1985). amorfos sobre otros minerales. Los minerales de
El hierro en las rocas se presenta en estado Fe(II) son solubles y persisten en suelos que presenten
divalente y se libera a travs de una reaccin condiciones aerobias; cuando las condiciones se
combinada hidroltica oxidativa del tipo (Besoain, cambian, se oxida y se precipita como xido Fe(III)
1985): (Scheinost y Schwertmann, 1999).
-Fe2+ - O - Si - + H2O = -Fe3+ - OH - Si + e-
La formacin de xidos de hierro en el suelo es
afectada por la materia orgnica y por las bacterias, el
en la cual el oxgeno atmosfrico capta el electrn: hierro forma quelatos metlicos con la materia
orgnica y algunas bacterias participan en el ciclo del
O2 + 4e- = 2O2- hierro. La distribucin de hierro extrable depende de
la presencia de la materia orgnica. Los cidos
La oxidacin provoca la prdida de electrones del
hmicos del suelo son fuertemente adsorbidos o
catin con lo que se modifican el tamao y la carga
acomplejados con el hierro en pH > 3 (Duxbury et al.,
del mismo. Ello causa un desequilibrio en la
1989). El hierro debera ser el catin principal que se
estructura del mineral, lo que obliga al catin a
uniera a la carga negativa de la materia orgnica y de
abandonar la red, dejando un hueco hacia donde
las arcillas, sin embargo, el hierro tiende a hidrolizarse
puede ser atrado un H+, la solubilidad del hierro es
dentro de innumerables formas: policationes,
radicalmente modificada por la oxidacin. El Fe2+ en
hidrxidos y xidos (Zhang et al., 1997).
la forma catinica o como hidrxido Fe(OH)2 es
Otros constituyentes del suelo que son adsorbidos
relativamente fcil de remover del medio en solucin;
en cambio, ante la presencia de oxgeno y si el pH es por Fe(III) son xidos cristalinos, minerales arcillosos
superior a 3.5, el Fe2+ se oxida a Fe3+ que precipita y oxihidrxidos de hierro y manganeso. En el
como Fe2O3nH2O de muy baja solubilidad (Ford, Cuadro 4, se dan las constantes de adsorcin para
1984). hierro en minerales arcillosos, slice y materia
La descomposicin del olivino es un buen ejemplo orgnica.
de una oxidacin asociada a una hidratacin que da La solubilidad del hierro en el suelo depende de la
lugar a la formacin de xidos e hidrxidos de hierro: disolucin de los oxihidrxidos de Fe(III), de los
Hidrxido de hierro
procesos hidrolticos, de la complejacin del hierro y
FeMgSiO4 + 9/2 H2O + 1/2O2 Si(OH)4 + Fe(OH)3 + Mg(OH)2 del potencial redox. En resumen, la solubilidad del
Olivino Slice Hidrxido de magnesio hierro puede ser significativamente afectada por la
formacin de otros compuestos de hierro, como:
En ocasiones aparecen, como productos
sulfatos, sulfuros y carbonatos (Murad y Fischer,
intermedios, la serpentina y la magnetita, pero si se
1985; Schwertmann, 1990).
sigue oxidndose e hidratndose dar sucesivamente
La solubilidad del Fe(III) es controlada por
hematita y goethita o estilpnosiderita (Murad y Fisher,
muchos xidos solubles presentes, como
1985):
suelo-Fe(OH)3, que gobiernan la actividad de Fe(III)
3(2SiO2FeO3MgO) + 6H2O + O2 3(2SiO23MgO 2H2O) + Fe3O4 en el suelo. En esta discusin, suelo-Fe(OH)3
Olivino Serpentina Magnetita es definida como una fase amorfa que tiene un mayor

489
A
B
C
D

1 10 100 1 10 100 1 10
nm m mm

A = Cuarzo, feldespato, mica, etc. B = Caolinita, gibbsita. C = Esmectitas


D = Lepidocrocita. E = Goethita, hematita. F = Ferrihidrita, alofano.

Figura 2. Comparacin del tamao de minerales del suelo (Schwertmann, 1990).

orden estructural que un precipitado reciente de suelo-Fe(OH)3 (el cual es compuesto intermedio en
Fe(OH)3 (amorfo). solubilidad para hidrxidos amorfos y xidos
Suelo-Fe(OH)3, magnetita, o siderita pueden cristalinos) controla la solubilidad; si el pH < 11.5
controlar la solubilidad de Fe(II) en los suelos, forma magnetita (Fe3O4) que es la fase estable hasta
dependiendo del potencial redox y del CO2. siderita (FeCO3), la cual est determinada por la
En condiciones oxidantes (pe + pH > 11.5), el presin parcial de CO2 (Schwertmann, 1990; Taylor,
1990).
Cuadro 4. Constante de adsorcin para hierro. La reaccin del hierro en los procesos de
alteracin depende del sistema Eh-pH del medio
Adsorbente Concentracin pH Am KL A
analtica (M)
ambiente y del estado de oxidacin de estos
compuestos. Valores bajos de pH 5 y del potencial
Arcillas redox favorecen las formas ferrosas; pH de 8 valores
Caolinita 10-5.5 - 10-5 3 4.3 5.5 -
Saturada con Ca 10-5.5 - 10-5 4 14.9 6.0 -
redox crea un medio ambiente estable para hierro
Forma Na 0 0.015 3 1430 2.6 - frrico. El potencial de electrodo para Fe(II)/Fe(III) es
Bentonita, 0 0.015 3 6180 2.8 - 0.771 V (Bodek et al., 1988).
forma Na En la Figura 3, se muestra un esquema de algunos
Illita, forma Na 0 0.015 3 4920 2.9 -
Montmorillonita 10-2.5 > 0.5 - - 220 de los parmetros fsico-qumicos que influyen en la
Forma Na 10-2.5 > 1.0 - - 260 direccin de la mineralizacin del hierro.
> 1.6 280 Los caminos qumicos que se presentan son
> 2.1 280
Forma H 10-2.5 10-2.2 - 460 4.2 - derivados de experimentos realizados en laboratorio y
Slice que pueden asociarse significativamente con las
SiO2 10-39 2.7 - - 4.0
observaciones de campo.
SiO2 0 10-3.4 2.5 0.5 6.4 -
3.0 1.0 6.7 - La sustitucin de aluminio en goethita se presenta
Materia de forma continua en los suelos (Taylor, 1990), sin
orgnica embargo, sta no puede ser sintetizada en el
cido hmico 10-4.3 10-3.3 2.4 1760 3.2 - laboratorio a partir de un sistema de hidrxido
-1
Am = adsorcin mxima de Langmuir (mol g ); KL = constante de Al(III)Fe(III). En condiciones ambientales, este
Langmuir (log M-1); A = adsorcin (mol g-1).
Fuente: Bodek et al. (1988). sistema puede conducir nicamente a la formacin de

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Provee en aire
Ferrihidrita
Fe 5(OH)8 . 4H2O3
Fe(III) Descomposicin

Hexagonal xidos fase -


Deshidratacin,
complejos hidroltica reordenamiento
Descomposicin

Precipitacin
orgnicos Disolucin
protolitica

Fe(OH)x 3-x Disolucin Hematita


Fe3+
Protonacin
Insoluble Soluble -Fe2 O3
cationes
Hidrlisis
complejos lavados

pH>3 ci n
Lenta oxidacin

Nucleacin x il a
Reduccin, pH<8 Disolucin i dr o400 C
acuosa de

sh
De 200-
al
acin te rm
Oxidacin pH<3 Tra nsform orgnica
Goetita 200-4 00C
+ m ate ria
-FeOOH
Fe2+ Maghenita
cationes Va solucin -Fe2 O3
pH elevado n
a ci
t

Cbica xidos fase -


Hidrlisi s, ra C
oxidacin pH 5-8 Oxidacin
h id 300
Reduccin, (bajas temperaturas) Lepidocrocita s 0-
D e 20
Lavado,
compuesto
protonacin
-FeOOH
deshidratado
Deshidratacin + oxidacin lenta (elevadas temperaturas)
Fe(OH)x 3-x
Fe(OH)y2-y Magnetita Continua la oxidacin
Fe 3O4
Compuestos
verdes oxidados
Proveer bajo vaco Caminos qumicos para la formacin y
transformacin de xidos de Fe en suelo

Figura 3. Caminos qumicos para la formacin y transformacin de xidos de hierro en el suelo (Taylor, 1990).

hematita-Al con valores muy bajos de relacin a magnetita cuando se eleva la temperatura del suelo,
Al/(Al+Fe). Por otro lado, el aluminio es causante de ocasionado por un incendio de pastos o bosques. La
la formacin de goethita durante la oxidacin de un temperatura necesaria para la transformacin no puede
sistema Fe(II)-Al(III), en la ausencia de aluminio lograrse a una profundidad mayor que 1 cm en pastos
puede normalmente conducir a otras fases. incinerados o mayor que 5 cm, en el caso de hojas
Los xidos de hierro (goethita, lepidocrocita, secas. En suelos de Australia, se han encontrado
magnetita, maghemita y ferrihidrita, cualquiera como cantidades considerables de material de magnetita,
producto final o como un precursor de goethita y/o resultado directo de varias quemas.
hematita) pueden formarse a pH neutro a partir de la Como puede observarse en la Figura 3, la
oxidacin de un sistema de Fe(II) por cambios ligeros formacin de magnetita puede llevarse a cabo por la
en el porcentaje de oxidacin, concentracin de hierro va de compuestos green rust. Estos compuestos
y temperatura. resultan de la combinacin de Fe(II) e hidroxiespecies
Taylor (1990) mencion que otros xidos de de Fe(III) a travs de una oxidacin controlada de un
hierro comunes en el suelo pueden ser transformados sistema Fe(II) oxidado debajo del agua para producir

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TERRA Latinoamericana VOLUMEN 22 NMERO 4, 2004

goethita, lepidocrocita, ferrihidrita o maghemita, o 1993). Todos los xidos de hierro presentan colores
combinaciones de estas fases, dependiendo de las llamativos entre rojos, amarillos y pardos, y pueden
condiciones en que se lleve a cabo la oxidacin. ser identificados en el suelo; sin embargo, en una
Es conocido que la lepidocrocita se presenta, en mezcla de colores fuertes (como el rojo sangre de la
particular, en ambientes pedogenticos de regiones hematita) enmascara a los colores dbiles, como es el
hmedas y templadas. En diferentes condiciones caso del amarillo de la goethita (Scheinost y
ambientales, la lepidocrocita puede transformarse a un Schwertmann, 1999).
polimorfo de goethita, mientras que a temperaturas La hematita presente en el suelo es de color rojo
elevadas (250 C) durante un incendio forestal, la con hues entre 7.5YR y 10YR, la goethita de color
lepidocrocita se transforma a maghemita, amarillo con hue entre 7.5YR y 2.5YR, la
presentndose sta en mayor cantidad en suelos lepidocrocita de color anaranjado con un hue de
tropicales y subtropicales (Gehring y Hofmeister, 7.5YR. La ferrihidrita puede ser distinguida de la
1994). goethita porque sta es ms roja, hue de 5 a 7.5YR, y
Chiang et al. (1999) mencionaron que la presencia de la lepidocrocita por valores menores que o iguales
de lepidocrocita como xido de hierro predominante a 6 (Schwertmann, 1993).
en suelos puede ser el resultado de una temporada de Estos colores especficos de los minerales varan
lluvia alta (por ejemplo, precipitacin anual de con relacin a su concentracin, tamao del cristal,
3000 mm y una temperatura media anual de 10.3 C), grado de cementacin y posibles sustituciones
contenido de arcilla, hierro y aluminio alto, y un pobre isomrficas. En suelos aerobios, xidos de hierro
drenaje en los horizontes profundos, lo que puede (hematita, goethita, lepidocrocita, maghemita y
aumentar la reduccin y la oxidacin en los suelos. ferrihidrita) son compuestos inmviles de baja
Schwertmann (1990) mencion que la formacin solubilidad que tienen colores entre amarillo y rojo.
de lepidocrocita requiere de Fe(II) como precursor. El En condiciones anaerobias, los xidos de hierro
Fe(II), el cual se deriv de la reduccin de xidos de pueden ser solubilizados por respiracin bacteriana. El
Fe(III), aparentemente se oxid para formar Fe2+ movible puede desplazarse a zonas aerobias
lepidocrocita. La lepidocrocita que se forma en donde es oxidado para formar nuevos xidos de
horizontes B de suelos forestales no alterados, puede hierro. Este proceso provoca una distribucin
ser causada por la lixiviacin de Fe(II) o Al desde el heterognea de FeO y color, mientras que, en
horizonte A con pH bajo, contenido alto de materia condiciones aerobias, se presenta ms homognea la
orgnica y en condiciones de reduccin. La frecuencia distribucin de FeO2. En el Cuadro 5, se presentan la
de la reduccin y oxidacin en el suelo afecta el forma y la presencia de color en los xidos de hierro.
tamao del cristal de los minerales de xidos de Scheinost y Schwertmann (1999) concluyeron que
hierro. las muestras de goethita, alcaganeita y la hematita se
Chiang et al. (1999) indicaron que, en ausencia de separan claramente por el hue, mientras que la
citrato, los productos de precipitacin de la oxidacin maghemita y la jarosita pueden ser distinguidas por su
de Fe(II) formados en pH 6 despus de un periodo de extremado value, y la lepidocrocita por su alto
120 min fueron la goethita y pequeas cantidades de chroma.
lepidocrocita. Pequeas cantidades de citrato en pH 6 En cuanto a los dems xidos de hierro que
pueden promover y estabilizar la formacin de presentan hues, values y chromas intermedios
lepidocrocita. La lepidocrocita se presenta en suelos (feroxita, ferrihidrita, akaganeita y schwertmanita), no
con drenaje pobre en reas de clima templado o pueden identificarse con seguridad por su color,
tropical con un amplio rango de pH. debido a la semejanza en color, el cual se explica por
la estructura semejante del cristal Fe-Fe; adems,
Influencia de las Especies Cristalinas de xidos de estos minerales presentan una mayor variabilidad en
Hierro sobre el Color de los Suelos el color debido al tamao de la partcula y su forma, a
la agregacin de partculas y a los defectos cristalinos
Los xidos de hierro son empleados como o impurezas, que privan esta clasificacin, basada en
indicadores de medio ambiente pedogentico por tres el color.
razones: a) incluyen algunos minerales, b) tienen Los suelos que contienen hematita o lepidocrocita
diferentes colores y c) el tipo de mineral formado es pueden ser diferenciados con seguridad de los suelos
influenciado por el medio ambiente (Schwertmann, que contienen nicamente goethita.

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Cuadro 5. Forma y presencia de xidos de hierro cristalino y paracristalinos del suelo.

Grupo Frmula Nombre Sistema Color Presencia en suelos


cristalino
-Fe2O3 Hematita Hexagonal Rojo Principalmente en suelos de zonas tropicales
Ocasionalmente en zonas templadas o paleosuelos
xidos -Fe2O3 Maghemita Tetragonal Pardo Principalmente en suelos de climas clidos tropicales
anhidros rojizo o subtropicales
Fe3O4 Magnetita Cbico Negro Material primario no pedogentico
-FeOOH Goethita Ortorrmbico Pardo Suelos de climas hmedos, templados. En suelos
Oxihidrxidos amar. tropicales y suelos hidromrficos con climas de
verano caliente
-FeOOH Lepidocrocita Ortorrmbico Anaran. Suelos hidromrficos, no calcreos o suelos bien
drenados, climas de verano caliente
xidos Fe5(OH8)4H2O3 Ferrihidrita Rombodrica Pardo Suelos cidos de climas fros o templados con
paracristalinos rojizo abundante materia orgnica
Fuente: Besoain (1985).

Superficie Especfica de los xidos de Hierro especfica (200 a 500 m2 g-1) y una alta proporcin de
sitios activos, lo cual puede contribuir a un conjunto
El conocimiento de la estructura, de las de propiedades del suelo (Childs, 1992). Greenland et
propiedades y de la naturaleza de los xidos de hierro al., citados por Schwertmann (1990), estimaron que el
se ha aumentado en los ltimos aos; estos rea superficial de suelos rojos de Australia es de
conocimientos tambin indican las complejas 150 a 300 m2 g-1 .
relaciones que se establecen entre los xidos y los Borggaard, citado por Schwertmann (1990),
otros componentes orgnicos e inorgnicos del suelo. mencion que las fases cristalinas de los xidos de
La presencia de los xidos de hierro en el suelo, en hierro presentan una menor rea superficial que los
especial depositados como cubierta de las partculas amorfos. Las ferrihidritas que tienen un tamao de
minerales o infiltrados en agregados de arcilla partcula de 3 a 7 nm presentan un rea superficial
(Figura 4), altera la carga elctrica, modifica las mayor que el resto de los xidos de hierro del suelo;
propiedades de superficie e incrementa la capacidad valores que varan de 327 y 1082 m2 g-1 de hierro
amortiguadora del suelo. Los hidrxidos e extrado por EDTA se han reportado en suelos de
hidroprotxidos de hierro poseen amplia superficie, Tasmania y Dinamarca. En cuanto al rea superficial
por lo tanto, en un medio cido pueden absorber de suelos con goethita y hematita, sta es del intervalo
complejos de microelementos y, en un medio alcalino, de 50 a 200 m2 g-1.
cargas positivas adsorben aniones.
A la superficie, los xidos de hierro en contacto
Papel de los xidos de Hierro como Secuestrantes
con la fase lquida de un suelo se les denomina grupos
de Elementos Trazas y Contaminantes
funcionales hidrxidos. Algunas superficies
desarrollan cargas a travs de la desorcin o
adsorcin, respectivamente de iones hidrgenos (H+) u En muchos suelos cidos, los xidos, hidrxidos y
oxidrilos (OH-). El signo y la magnitud de la carga oxihidrxidos de hierro constituyen un grupo de
pueden depender de la concentracin de H+ en un coloides que son capaces de adsorber amplias
medio de fase lquida, y esta carga puede controlar las cantidades de metales traza y tienen, adems, una
caractersticas de absorcin y adsorcin de los xidos importante influencia en las concentraciones de los
de hierro por un valor de compuestos inicos y mismos en la solucin del suelo. Estos coloides
no inicos. La carga tambin puede conducir a la juegan un papel importante en la sorcin y
interaccin con otros slidos de la fase del suelo disponibilidad de fosfatos. La sorcin de metales traza
resultando en una agregacin y cementacin de las y de fosfatos en varios suelos est influenciada por la
partculas del suelo. presencia de diferentes formas de hierro en cantidades
Pequeas cantidades de ferrihidrita pueden variables y por el pH, la materia orgnica y otras
proporcionarle al suelo, mayor rea superficial propiedades del suelo (Zhang et al., 1997).

493
Figura 4. Rasgos micromorfolgicos con presencia de xido de hierro (Fuente: Acevedo-Sandoval et al., 2002).

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La elevada superficie especfica de los xidos El efecto de la agregacin de partculas por los
de hierro y la forma en que se dispongan como xidos de hierro vara de un suelo a otro y esta
cubiertas en torno a las partculas, implican que diferencia es causada por la cantidad y naturaleza de
muchas propiedades de superficie de los suelos sean los xidos en el suelo, unido a la pedognesis del
dependientes de los xidos de hierro. Esta superficie suelo.
adsorbe algunos aniones, como fosfato, molibdato y Muggler et al. (1999) mencionaron que suelos de
silicato, y oligoelementos como Cu, Pb, V, Zn, Co, tipo Oxisol presentan una fuerte agregacin de
Ni, adems algunos otros elementos esenciales para partculas primarias, culminando en una baja cantidad
las plantas (Besoain, 1985). Se ha demostrado que la de arcillas dispersas en los horizontes B. Muchas de
adsorcin de fosfatos en suelos es debida las partculas de arcilla, las cuales consisten en
esencialmente a xidos de hierro. general de caolinita y/o gibbsita, son agregadas dentro
Parfitt, citado por Childs (1992), mostr que la de partculas secundarias de tamao de 5 a 300 m.
adsorcin de fosfatos por ferrihidrita natural es Esta agregacin se atribuye al efecto de xidos de
comparable con el alfano. hierro pobremente cristalinos, pero al removerse
Los xidos de hierro desempean un papel muy parcial o totalmente se conduce a una dispersin de
importante en los suelos; esto se debe a las las partculas. Greenland et al., citados por Muggler et
propiedades especficas del metal y sus iones, y, en al. (1999), establecieron que las partculas de la
especial, a la facilidad con que cambian valencia y fraccin arcilla tienden a ser partculas discretas que
pueden formar complejos con numerosos productos presentan un pequeo efecto sobre la agregacin.
orgnicos y minerales. Los xidos de hierro son Muggler et al. (1999) reportaron que la mayor
anfteros con respecto a la reaccin con los iones H+ y agregacin por xidos de hierro se presenta en los
OH-, y a valores de pH cidos los protones son agregados de tamao de los limos.
retenidos por la superficie de los grupos funcionales Schwertmann y Taylor (1989) mencionaron los
Fe-OH que promueven el incremento de la carga principales efectos de los xidos de hierro en el suelo:
positiva: Fe-OH + H+ = Fe-OH2+, mientras que en a) una correlacin significativa entre el porcentaje de
pH alcalinos, el in H+ puede ser liberado y crear una agregados estables en agua y los xidos de hierro;
carga negativa: Fe-OH = Fe-O- + H+. b) en observaciones realizadas en microscopio
Cargas positivas y negativas pueden ser electrnico se presenta el xido de hierro depositado
balanceadas por cantidades equivalentes de aniones y sobre plaquetas de caolinita; c) se manifiesta una
cationes, respectivamente. El pH, en el cual la dispersin de agregados del suelo despus de remover
superficie transporta igual cantidad de cargas positivas los xidos de hierro con agentes reductores; y d) al
y negativas, es llamado carga de punto cero (CPZ) o adicionarse xidos de hierro sintticos se promueve el
punto cero de carga neta. efecto de agregacin en el suelo. En general, los
El CPZ es una propiedad importante de los xidos xidos de hierro estabilizan a las arcillas al disminuir
de hierro. En suelos que presentan estos xidos, el pH la concentracin crtica de coagulacin, la dispersin
puede influir en la adsorcin de cationes y aniones, as de arcillas y las arcillas expandibles; en resumen,
como en arcillas dispersas en el agua, por la contribuyen a la estabilidad de los agregados y a la
interaccin entre los xidos y la carga negativa de las estructura del suelo.
arcillas silicatadas. La actividad cataltica de la ferrihidrita en algunas
transformaciones orgnicas se atribuye a su rea
Agregacin por xidos de Hierro superficial especfica alta. La interaccin de los
xidos de hierro con las arcillas depende del pH; a
Varios autores han expresado que los xidos de bajos pH, los xidos se precipitan sobre la superficie
hierro son ineficaces como agentes de la estabilidad de los minerales arcillosos y, una vez formados estos
de agregados, debido a que estos xidos se presentan revestimientos, son estables a pH elevados (Peacock y
en el suelo como partculas libres o discontinuas. Rimmer, 2000).
Puede presentarse una correlacin significativa falsa La agregacin estable en suelos oxidados puede
entre la estabilidad de agregados y los xidos de atribuirse a una asociacin entre xidos de hierro y
hierro, a menos que se asegure por una inspeccin arcillas silicatadas. En general, estas uniones no
visual que algn tipo de xido de hierro forme una pueden ser destruidas por fuerzas dispersivas, porque
pelcula superficial sobre las partculas de las arcillas. se requiere de una disolucin de los xidos de hierro.

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Para la agregacin se requiere de muy bajo pedognesis, as como en las propiedades fsicas,
contenido de xidos de hierro; estos xidos qumicas y mineralgicas que se presentan en suelos
reaccionan con las partculas del suelo a travs de las tanto cidos, como calcreos e inundados, por lo que
fuerzas de Coulomb y no Coulomb. La permanente el presente documento pretendi dar un acercamiento
carga negativa de los silicatos puede interactuar con la al conocimiento y a la trascendencia que tienen los
carga variable positiva de los xidos de hierro. xidos de hierro en el suelo.
La variacin del pH influye en el sistema,
directamente en la agregacin al incrementar LITERATURA CITADA
el rea superficial de los xidos de hierro
(ferrihidrita > goethita) al disminuir el pH. Sin Acevedo-Sandoval, O., M. Cruz-Snchez y E. Cruz-Chvez. 2002.
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