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&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

 (6758&785$ (/(&7521,&$ < &5,67$/,1$ '( /26


62/,'26

a.- estructura atmica


Configuracin de un material b.- ordenamiento atmico
(4 niveles) c.- estructura granular
d.- estructura multifsica

Niveles de estructura de un material

(VWUXFWXUDDWyPLFD

0RGHORDWyPLFRGH%RKU(electrones giran en orbitales con E discreta)

protn (+)
Ncleo
(masa o peso) neutrn

Estructura electrnica (-)


(nmero atmico)

nivel K (n = 1)
nivel L (n = 2)
nivel M (n = 3)

1
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0DVDRSHVRDWyPLFR = peso o masa del ncleo

8QLGDGGHPDVDDWyPLFD: uma = 1/12 masa C12 (istopo ms comn del C

1 uma = 1/(6,02 x 1023) gr.

1~PHURDWyPLFR = N electrones = N protones

,VyWRSR = tomos del mismo elemento con igual N atmico y diferente


masa atmica

(VWUXFWXUDHOHFWUyQLFD, segn modelo de Bohr

Los electrones ocupan niveles de energa E discreta alrededor del


ncleo.

Mx. 2 electrones con la misma E.

El estado de E de un electrn est dado por 4 nmeros cunticos.

i) Cuntico principal, n : mx de electrones en cada nivel = 2n2

n = 1 (K, mx. 2 electrones)


n = 2 (L, mx. 8 electrones)
n = 3 (M, mx. 18 electrones)
n = 4 (N, mx. 32 electrones)

ii) Cuntico acimutal, O :0 a (n-1)

O = 0 (s, mx. 2 electrones)


O = 1 (p, mx. 6 electrones)
O 2 (d, mx. 10 electrones)
O 3 (f, mx. 14 electrones)

iii) Cuntico magntico, m : +O a O(mx. de 2 electrones por m )

O= 0, m = 0
O= 1, m = 1, 0 y 1

iv) Cuntico de espn, ms: principio de exclusin de Pauli (mx. 2
electrones con igual E, pero no pueden girar en el mismo sentido)

2
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Ejemplo: Distribucin de electrones del Na (11 electrones)

Distribucin de electrones de varios elementos

Ej.: Ti22 = 1s2 2s22p6 3s23p63d2 4s2


| Ne | |
| Ar |
22 2 2
Ti = [Ar] 3d 4s
3
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En el caso anterior
 
Ti -------G V

acimutal d (mx. de 10 elec.)

Existe un orden de ocupacin de los


electrones

0RGHORDWyPLFRGHODPHFiQLFDRQGXODWRULD

El electrn presenta la dualidad onda-corpsculo


El movimiento de un electrn se describe mediante los principios
matemticos que rigen el movimiento de ondas.
La posicin de un electrn se describe como la probabilidad de
encontrarlo en una zona alrededor del ncleo (nube electrnica)

Comparacin entre el modelo de Bohr (a),


(electrones con energa discreta) y
el modelo de la mecnica ondulatoria (b),
(distribucin de probabilidades)

4
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(QODFHVDWyPLFRV

Interaccin de los electrones de valencia (N electrones del ltimo


cuntico principal)

D  (QODFHVLyQLFRV (transferencia de electrones de valencia)


Ejemplos: Na+ Cl-, K+ Cl-, Ca++ O=



b) (QODFHFRYDOHQWH(compartimiento de electrones)
Ejemplos: SiO4, Diamante, metano (CH4), H2O

electrones compartidos

5
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Dependiendo del tipo de elemento y N de electrones compartidos es la


energa y longitud del enlace.

c) (QODFHPHWiOLFR(los electrones de valencia son compartidos por todos


los tomos)



ncleo y electrones
QR de valencia

electrones libres
(conductividad elctrica)

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d) )XHU]DVGH9DQGHU:DDOV(atraccin electrosttica entre dipolos)

Ejemplo: gases nobles (8 electrones ltimo principal, estabilidad atmica)

T altas: monoatmicos
(vibracin trmica)

T bajas: atraccin dbil (dipolos)

Ejemplo: agua

Influencia del tipo de enlace atmico en las propiedades elctricas

conductor

aislante

semiconductor


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)XHU]DVLQWHUDWyPLFDV\HQHUJtDVGHHQODFHV

Dos tomos estn en equilibrio si:

La suma de las fuerzas que actan = 0 ) )  

La energa potencial neta pasa por un mnimo (  ) ) G[


  
        ( D[ E[ 

Ejemplo: enlace inico

= H =  H
)$ 
[

Z: N cargas por punto

E = 1,6 x 10-19 coulomb

QE
)5
[ Q 

n y b = constantes

=  =  H  E
( 
[ [Q

FA = FR dE/dx = 0

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radios atmicos
Distancia interatmica = f radios inicos
temperatura

Al ceder ms elect. tamao inico menor dist. interatmica menor

A mayor elect. compartidos dist. interatmica menor mayor E

Ejemplos: Etano (C2H6) etileno (C2H4)


Radio atmico del Fe = 0,124 nm. radio inico Fe+2 = 0,074 nm
radio inico Fe+3 = 0,064 nm

a) tomos de igual radio; b) tomos de diferente radio

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1~PHURGHFRRUGLQDFLyQ 1& 

Primeros vecinos que tiene un tomo, con los cuales mantiene la


distancia de equilibrio interatmico.

El NC est relacionado con la razn de radios de los tomos


involucrados

A mayor razn de radios (tomo menor/tomo mayor) mayor NC

RO-2 = 0,132 nm

rMg2+ = 0,078 nm

rSi4+ = 0,039 nm

 

U 5  o1&   U  5  o1& 

a) R/(R+r)=cos45=0,71(R+r)/r=1+r/R=1,41 U5 o1& 

b) R((R+r) = cos 30 = 0,87 1 + r/R = 1,15 U5 o1& 

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NC versus valor mnima de la razn de radios

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$FRPRGDPLHQWRVDWyPLFRV

Propiedades elctricas = f (estructura electrnica)


Propiedades mecnicas = f(acomodamiento atmico)

carboncillo
Ejemplo: acomodamiento atmico del carbn grafito
diamante

Arreglos atmicos:

a) amorfo

b) molecular

d) cristalino

c) ordenamiento de
corto alcance

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D (VWUXFWXUDVDPRUIDV

Sin ningn ordenamiento atmico

Malas propiedades mecnicas

Gas: PV = nRT (n = N de moles, R = 8,3144 J/molK)

Ejemplos: carboncillo, metales al estado lquido, etc.

E (VWUXFWXUDVPROHFXODUHV

Basado en las molculas (grupo de tomos con nmero limitado de


ellos, con enlaces covalentes fuertes, y entre molculas enlaces dbiles)

Bajo punto de fusin y ebullicin

Ejemplos:

a) Metano (1 radical, 5 at./molcula); b) etano (2 radicales, 8 at./molcula);


c) pentatriacontano (35 radicales, 107 at./molcula)

Representacin de las molculas

Etileno

a) convencional
b) pares de electrones
c) tridimensional




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32/0(526
Polmero estructuras moleculares de alto peso molecular, construidas
por repeticiones de unidades ms pequeas, meros (monmeros).

H H H H H H H H

C C C C C C C C cloruro de polivinilo
(PVC)
H Cl H Cl H Cl H Cl

unidad monomrica

0RQyPHURFDWDOL]DGRU 5 oSROtPHUR

&ODVLILFDFLyQGHODVPROpFXODVSROLPpULFDV

Caractersticas moleculares

Qumica Tamao Forma Estructura

unidad peso cadena plegada


monomrica molecular doblada

lineal ramificada entrecruzada reticulada

estados isomricos

estereoisomricos isomricos geomtricos

isotctico sindiotctico atctico Cis Trans

7DPDxR: Peso molecular medio Mw = wi Mi


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(VWUXFWXUD0ROHFXODU

D 3ROtPHURVOLQHDOHV
(polietileno, cloruro de
polivinilo, poliestireno, etc.)

FDGDFtUFXORUHSUHVHQWD
XQDXQLGDGPRQRPpULFD

E 3ROtPHURVUDPLILFDGRV:
(cloruro de polivinilo, poliestireno)




F 3ROtPHURVHQWUHFUX]DGRV
FDXFKR 




G 3ROtPHURVUHWLFXODGRV
(epoxy)


(VWDGRV,VRPpULFRV

D (VWHUHRLVRPHUtD
H H H H H H H H

,VRWiFWLFD C C C C C C C C 

H 5 H 5 H 5 H 5
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&LHQFLDGHORV0DWHULDOHV('RQRVR

H H H 5 H H H 5

6LQGLRWiFWLFD C C C C C C C C 

H 5 H H H 5 H H

H H H H H 5 H H

$WiFWLFD C C C C C C C C 

H 5 H 5 H H H 5

E  ,VRPHUtD JHRPpWULFD (configuraciones de la cadena en unidades


monomricas que tienen doble enlaces entre tomos de carbn).

Ejemplo: Isopropeno:

CH3 H CH3 CH2

C=C C=C

CH2 CH2 CH2 H

Cis (cis-isopropeno, caucho) Trans (tras-isopropeno, gutapercha)

3ULQFLSDOHVWLSRVGHSROtPHURV

Termoplsticos: se deforman por calor (polietileno-PE,


polipropileno-PP, nylon, cloruro de polivinilo-PVC, etc.)
a) Plsticos:
Termoestables: forma permanente se obtiene por reaccin
qumica (resina epoxy, poliester-fibra de vidrio, fenol-
folmaldehido-bakelita, etc.)

b) Elastmeros: cauchos, deformacin elstica no lineal (poli-isopropeno-


goma natural, policloropropeno-neoprene, etc.)

c) Naturales: celulosa, proteinas, etc.

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F (VWUXFWXUDVFULVWDOLQDV

NaCl

(Los tomos o iones son considerados como esferas slidas)

Vectores unitarios (a, b, c)


&HOGDXQLWDULD
Angulos interaxiales (, , )

6LVWHPDVFULVWDOLQRV: de acuerdo al grado de simetra 7 sistemas

6LVWHPDFULVWDOLQR 5HODFLyQD[LDO $QJXORVLQWHUD[LDOHV


1 Cbico a=b=c = = = 90
2 Hexagonal a=bc = = 90 = 120
3 Tetragonal a=bc = = = 90
4 Rombodrico a=b=c = = 90
5 Ortorrmbico abc = = = 90
6 Monoclnico abc = = 90
7 Triclnico abc 90

  











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5HGHVHVSDFLDOHV: 14 formas diferentes de ordenar tridimensionalmente los


tomos

&DUDFWHUtVWLFDVGHODVHVWUXFWXUDVFULVWDOLQDV: (NC, y FAA FEA)

GHQVLGDGU

1 qiWRPRV [ SHVR DWyPLFR Q$
U
9ROXPHQ GH OD FHOGD 9FX

)DFWRUGHDFRPRGDPLHQWR RHPSDTXHWDPLHQWR DWyPLFR


Q S5 
)$$  R: radio atmico o inico
9 FX


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6LVWHPDF~ELFR

D &~ELFRVLPSOH

n = N efectivo de tomos por celda = 1

a = parmetro de red = 2R

Vcu = volumen de celda unitaria = a3 = 8R3



U $5    )$$ 

E &~ELFRGHFXHUSRFHQWUDGR EFFFF 

n=2

a = 4R/3

Vcu = a3

U $D 

)$$ 




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F &~ELFRGHFDUDVFHQWUDGDV IFFFFF 

n = N efectivo de tomos por celda = 4

a = parmetro de red = 4R/2 Vcu = a3



U $D    )$$ 

6LVWHPD+H[DJRQDO
D +H[DJRQDOVLPSOH

a) celda hexagonal b) celda rmbica


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Representacin hexagonal = 3 * representacin rmbica

Vcu (hexagonal) = 3 Vcu (rmbica)

N tomos por celda (hexagonal) = 3 * N tomos rmbica

)$$ KH[DJRQDO  )$$ UyPELFD 

E +H[DJRQDOFRPSDFWR

n (hexagonal) = 6 (3 centrales, 1 centro caras basales, 3 por aristas)

a = 2R c/a = 1,63 Vcu = (3/2)a2 c

U $9   )$$ 

Datos estructuras cbicas y hexagonal compacto

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'LUHFFLRQHV\3ODQRVFULVWDOLQRV

Utilizacin de la QRWDFLyQGH0LOOHU
Se utilizan tres ndices: K N O, para el hexagonal se puede utilizar un
cuarto ndice: L  KN o KNLO

'LUHFFLyQFULVWDORJUiILFD: [hkO] para una direccin determinada


hkO para una familia de direcciones

3ODQRVFULVWDOLQRV: (hkO) para un plano determinado


{hkO} para una familia de planos

h = 1/interseccin x

k = 1/interseccin y

O = 1/interseccin z

Indices h, k, O deben ser 1 HQWHURV

3ODQR  K  N  O  KNO 
a 1/ = 0 1/ = 0 1/1 = 1 (001)
b 1/ = 0 1/1 = 0 1/ = 0 (010)
c 1/1 = 0 1/ = 0 1/ = 0 (100)

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3ODQRVSDUDOHORV

Planos: (010) y (020)

Planos (110)

Los SODQRV SDUDOHORV VRQ HTXLYDOHQWHV y tienen el mismo ndice de


Miller

Si el plano pasa por el origen,


se escoge un nuevo origen.

Indices negativos, el signo


de negatividad se coloca sobre
el ndice


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Planos cristalinos hexagonales: (hkiO) i = -(h+k)

Celda unitaria definida por:

a, b y c

a1, a2 y c

a1, a2, a3 y c

'HQVLGDGGHSODQRVFULVWDOLQRV

G 1iWRPRVHIHFWLYRVGHOSODQRiUHDGHOSODQR

G iUHDGHiWRPRVGHOSODQRiUHDGHOSODQR

Ejemplos:

Plano (100)bcc

= 1 t./a2 (a = 4R/3)

Plano (100)fcc

= 2 t./a2 (a = 4R/2)

Plano (111)fcc

= 2 t./A (3/2 + 3/6)

A = bh

(b = 4R, h = 2R/3)
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(VWUXFWXUDGHORVFHUiPLFRV

Enlace atmico: parcial o totalmente inico


Iones metlicos: cationes (ceden sus electrones, +), aniones (aceptan
electrones, - ).

D  (VWUXFWXUDFULVWDOLQDWLSR;< ;FDWLyQ<DQLyQ 

Igual nmero de cationes y aniones.


Ejemplos: cloruro de sodio (NaCl), cloruro de cesio (CsCl), blenda
(ZnS), etc.

Enlace inico

Estructura del NaCl

E  (VWUXFWXUDFULVWDOLQDWLSR; < 

Nmero de cationes distinto del nmero de aniones


Ejemplos: fluorita (CaF2), UO2, ThO2, etc.

Flurita (CaF2)

(Ca2+, F-)

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F  (VWUXFWXUDFULVWDOLQDWLSR; = < 

Dos tipos de cationes (X y Z) y un anin (Y)


Ejemplos: perouskita (BaTiO3), SrZrO3, SrSnO3, espinela (MgAl2O4,
FeAl2O4).

Perouskita (BaTiO3)
Ti4+

O2-

Ba+2

&HUiPLFDVIRUPDGDVSRUVLOLFDWRV

Silicatos: materiales compuestos formados principalmente por silicio y


oxgeno (mayora de suelos, rocas, arcillas y arenas)
En vez de combinacin de celdas unitarias, se usa combinacin de
tetraedros SiO44-.

Tetraedro de SiO44-

D  6tOLFH
Silicato ms simple: dixido de silicio slice

Slice (SiO2)

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E  6LOLFDWRVPiVFRPSOHMRV

Uno, dos o tres de los tomos de oxgeno del tetraedro son compartidos
por otros tetraedros.
Ejemplos: SiO44-, Si2O76-, Si3O96-, etc.
Cationes, como Ca2+, Mg2+ y Al3+, compensan las cargas negativas de
los tetraedros SiO44- de manera que alcancen la neutralidad y sirven de
enlace inico entre los tetraedros SiO44-.

Estructuras de iones de
Silicatos formados a partir de SiO44-

F  9LGULRVGHVtOLFH

Slido no cristalino, con un alto grado de distribucin al azar.
Vidrios inorgnicos comunes (recipientes, ventanas, etc.): vidrios de
slice ms xidos (CaO y Na2O). Los cationes (Na+, Ca2+) enlazan los
tetraedros, dando forma a una estructura vtrea, ms probable que una
cristalina.

Representacin de un
vidrio de slice con sodio.

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352%/(0$6<35(*817$6

1. Explique la diferencia entre el modelo atmico de Bohr y el modelo atmico de la


mecnica ondulatoria.

2. Explique los principales tipos de enlaces atmicos y su influencia en las propiedades


mecnicas y elctricas de los slidos.

3. Describa la configuracin electrnica y el tipo de enlace que hay en el cloruro de


sodio. Calcule el peso molecular del cloruro de sodio, y cuntos iones de cloro y
sodio hay en un mol del material. Explique por qu el cloruro de sodio es un aislante
al estado slido y es conductor al disolverse en agua.

4. Los siguientes datos corresponden al flor y al magnesio:


Nm atmico Masa atmica Configuracin elect.
Flor 9 19.00 uma 1s22s22px
Manganeso 12 24.31 uma 1s22ss2py3sz
Determine los valores de x, y, z. Explique la configuracin electrnica de ambos
elementos. Explique el tipo de enlace del fluoruro de magnesio y determine su
masa atmica.

5. Los tomos de los elementos Na, Ca, Al, Si, O y Cl respectivamente poseen 1,2, 3,
4, 6 y 7 electrones en su ltimo cuntico principal. Describa el tipo de enlace que
ocurre en cada uno de los siguientes casos:
a) en una mezcla de tomos de Na y Cl
b) entre un gran nmero de tomos de Al
c) entre tomos de Si y O
d) entre tomos de Ca y O

6. Se tienen los siguientes materiales: una olla de aluminio, una botella de plstico, un
ladrillo para construccin, un globo con helio y un martillo de acero. Describa el
tipo de enlace que ocurre en cada uno de los materiales anteriores (justifique su
respuesta). Explique en forma breve, en cada caso, de qu manera influye el tipo de
enlace en las propiedades elctricas del material.

7. En la figura siguiente se muestran las curvas de energa potencial, E, en funcin de


la distancia interatmica, x, para el cobre, el cloruro de sodio y argn. Determine
(justificando su respuesta) que curva (A, B o C) le corresponde a cada material.

$%&


( [

8. Calcule el nmero de electrones de valencia en 1 kg de cobre.

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9. Dibuje, justificando, el tipo de enlace que se presenta en cada uno de los siguientes
materiales: metano (CH4), diamante, latn (70 % Cu y 30 % Zn), cloruro de
magnesio y argn.

10. Calcule la fuerza de atraccin entre un in cloro y uno de sodio, cuando sus centros
estn separados a 1,0 nm.

11. Explique porque el azufre se comporta algunas veces como si tuviera valencia 6 y
otras veces con valencia 4.

12. Suponga que el nmero de electrones libres en 250 g de un semiconductor de silicio


es 5 x 1011. Calcule la fraccin que representa esta cifra con respecto al nmero total
de electrones de valencia.

13. Un compuesto intermetlico de Ti Al , donde [ e \ son nmeros enteros, est
formado aproximadamente por 37,1 % en peso de titanio y 62,9 % en peso de
aluminio. Determine los valores de [ e \.

14. Cuanta energa se requiere o se libera para que 1,5 kg de acetileno (C2H2) reaccione
con hidrgeno para transformarse en etileno (C2H4).
H H
H C C H C=C
H H
acetileno etileno

15. Calcule el cambio de energa que resulta cuando se polimerizan 70 g de C2H3Cl


(cloruro de vinilo) para formar H2C-CHCl (cloruro polivinlico). Indique si la
energa se absorbe o se produce.
C2H3Cl: H H H2C-CHCl : H H

H C = C Cl C C

H Cl

16. Explique: nmero atmico, peso atmico, peso molecular, distancia interatmica,
energa de enlace, nmero de coordinacin.

17. Explique la diferencia entre una estructura molecular y una cristalina, d tres
ejemplos de cada una.

18. Dibuje las celdas unitarias correspondientes a tres tipos de estructura cristalina
comunes en los metales (las ms comunes). Especifique el nmero de tomos netos
que corresponden a cada una de las celdas dibujadas.

19. Que es un monmero, un mero y un polmero?

20. Que son los ismeros?

21. Diferencias entre los ordenamientos isotctico, sindiotctico y atctico.

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22. Con un dibujo, explique las siete estructuras cristalinas (nombre, relacin axial y
ngulos interaxiales de cada celda).

23. Dibuje una celda cbica de caras centradas. De dos ejemplos de materiales que
solidifiquen bajo esta estructura. Dibuje, para la celda anterior, los planos cristalinos
(210), (321) y (200).

24. Dibuje un sistema cbico de cuerpo centrado, dibuje en l el plano (101), determine
la densidad de la celda unitaria y la densidad del plano antes dibujada.

25. Para el NaCl: Dibuje los planos (110), (111), (321), y calcule la densidad de celda,
factor de acomodamiento atmico y densidad del plano (110).

26. Para la estructura de la Perouskita (BaTiO3), calcule su factor de acomodamiento


atmico y la densidad de la celda. Dibuje los planos (110) y (200) en esta estructura
y calcule la densidad planar de dichos planos.

27. Los tomos de Cu y Ni poseen radios de 1,276 x 10-10 m y 1,243 x 10-10 m


respectivamente. Ambos elementos solidifican como cbico de caras centradas. Se
encontr que el parmetro de red de la aleacin fue de 3,58 x 10-10 m. Calcule la
proporcin (concentracin) de tomos de Ni en una solucin slida de Cu-Ni.
Asuma que aaleacin = (1-c) aCu + c aNi, donde a es el parmetro de red y c es la
concentracin.

28. Describa los diferentes tipos de estructuras cristalinas de los cermicos. Diferencias
entre un vidrio y cermico.

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