INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

OBTENCIN DE BIODIESEL POR TRANSESTERIFICACIN DE

DIFERENTES TRIGLICRIDOS UTILIZANDO CATALIZADORES
HETEROGNEOS Y HOMOGNEOS

TESIS INDIVIDUAL

QUE PARA OBTENER EL TTULO DE:

INGENIERO QUMICO INDUSTRIAL

PRESENTA:

KEVIN MISAEL TALAVERA SNCHEZ

DIRECTOR:

MRIAM ESTRADA FLORES

Mxico C.D.M.X. 2016

1
NDICE
Pg.
RESUMEN ............................................................................................................................................ 4
INTRODUCCIN ................................................................................................................................... 5
OBJETIVO GENERAL ............................................................................................................................. 6
OBJETIVOS ESPECFICOS ...................................................................................................................... 6
JUSTIFICACIN .................................................................................................................................... 6
CAPTULO 1. GENERALIDADES ............................................................................................................ 8
1.1 ANTECEDENTES [4] .................................................................................................................. 9
1.2 REACCIN DE TRANSESTERIFICACIN DE TRIGLICRIDOS. ................................................... 10
1.2.1 ALCOHOLES EN EL PROCESO DE TRANSESTERIFICACIN .................................................. 12
1.2.2 TEMPERATURA DE LA REACCIN ...................................................................................... 13
1.2.3 VELOCIDAD DE LA AGITACIN .......................................................................................... 13
1.2.4 CIDOS GRASOS LIBRES..................................................................................................... 14
1.2.5 TRANSFERENCIA DE MATERIA ........................................................................................... 14
1.2.6 CONTENIDO EN AGUA ....................................................................................................... 15
1.3 MATERIAS PRIMAS PARA PRODUCCIN DE BIODIESEL. ....................................................... 15
1.3.1 TRIGLICRIDOS. ................................................................................................................. 15
1.3.2 ACEITE DE RICINO [10] ...................................................................................................... 15
1.3.3 ACEITE DE PALMA.............................................................................................................. 16
1.3.4 ACEITE DE GIRASOL ........................................................................................................... 16
1.3.5 ALCOHOL ........................................................................................................................... 16
1.3.6 TIPO DE CATALIZADOR ...................................................................................................... 16
1.3.7 CATALIZADORES HETEROGNEOS BSICOS ...................................................................... 17
CAPTULO 2. TCNICAS DE CARACTERIZACIN ................................................................................. 19
2.1 TCNICAS DE CARACTERIZACIN. ......................................................................................... 20
2.1.2 ESPECTROSCOPIA INFRARROJA ......................................................................................... 20
2.1.3 ESPECTROSCOPIA RAMAN ................................................................................................ 21
2.1.4 RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR RMN ....................................................................... 22
2.1.5 DIFRACCIN DE RAYOS X .................................................................................................. 22
2.1.6 ESPECTROSCOPIA ELECTRNICA DE BARRIDO .................................................................. 23

2
CAPTULO 3. DESARROLLO EXPERIMENTAL ..................................................................................... 25
3.1 SINTESS DE CATALIZADORES ................................................................................................ 26
3.2 REACCIN DE ESTERIFICACIN CON LOS DIFERENTES ACEITES Y CATALIZADORES. ............ 26
CAPTULO 4 DISCUSIN Y RESULTADOS ........................................................................................... 26
4.1 MICROSCOPIA DE BARRIDO .................................................................................................. 26
4.2 DIFRACCIN DE RAYOS X ...................................................................................................... 26
4.3 ESPECTROSCOPIA RAMAN .................................................................................................... 26
4.4 ESPECTROSCOPIA FTIR .......................................................................................................... 26
4.5 OBTENCIN DE BIODIESEL .................................................................................................... 26
4.6 PROPIEDADES VOLUMTRICAS DE BIODIESEL ...................................................................... 26
CONCLUSIN ..................................................................................................................................... 27
TRABAJOS FUTUROS.......................................................................................................................... 28
BIBLIOGRAFA .................................................................................................................................... 29

3
 RESUMEN
El impacto ocasionado en el medio ambiente por el uso de hidrocarburos y combustibles
fsiles ha motivado la necesidad de buscar otros tipos de energas sostenibles. El biodiesel
representa una de las alternativas ms interesantes, al reemplazar parcial o totalmente el
disel de origen mineral.
Los aceites vegetales constituyen la materia prima principal en la produccin de biodiesel
mediante procesos de transesterificacin. En este proceso los triglicridos reaccionan con un
alcohol, en la presencia de un catalizador, originando steres alqulicos y glicerina.
En el presente trabajo de investigacin se ha estudiado la obtencin de biodiesel mediante
transesterificacin de aceites vegetales, utilizando metanol como alcohol, en la presencia de
diversos catalizadores.
Durante la fase de investigacin fueran llevados a cabo los siguientes apartados:
- Transesterificacin con catalizadores heterogneos: El objetivo principal de este apartado
ha sido la obtencin de biodiesel a partir de tres aceites palma, ricino y girasol utilizando
metanol como alcohol de transesterificacin y catalizadores heterogneos.

- Transesterificacin con catalizadores homogneos: El objetivo principal de este apartado

ha sido la obtencin de biodiesel a partir de tres aceites palma, ricino y girasol utilizando
metanol como alcohol de transesterificacin y KOH, NaOH como catalizadores.
Se llev a cabo la caracterizacin de los diferentes biodiesel y en base a ello se obtuvo el
mejor proceso de obtencin.

4
 INTRODUCCIN
El petrleo como combustible desempea un papel vital en el desarrollo industrial, en los
transportes, en el sector de la agricultura, permitiendo resolver muchas de las necesidades
energticas bsicas del ser humano. Sin embargo, la demanda de energa en el mundo est
aumentando rpidamente por lo que se est produciendo un excesivo consumo de este tipo
de combustibles fsiles. Por esta razn y porque las reservas de petrleo son limitadas, se
estn buscando alternativas a este tipo de combustibles.
Cada ao se utiliza una cantidad de petrleo cuatro veces superior a la que se descubre. No
es que el petrleo se vaya a acabar a corto plazo, pero extraer lo que queda se va haciendo
cada vez ms difcil y ms caro. El suministro futuro depende de nuevos yacimientos,
siempre de pequeo tamao, y de la mejora en las tecnologas de extraccin de los grandes
pozos ya existentes, en su mayora descubiertos en la dcada de los 70. Ms tarde o ms
temprano, la escasez de petrleo est asegurada, por lo que encontrar y desarrollar soluciones
alternativas no slo es una cuestin ambiental, sino tambin una necesidad estratgica de
futuro [30].
La bsqueda de estas alternativas es an ms acuciante si se considera que el uso masivo de
combustibles fsiles en el ltimo siglo ha acarreado diversos y graves problemas ambientales.
La mayor conciencia pblica sobre los impactos de las emisiones de combustibles fsiles en
el medio ambiente y sus peligros potenciales para la salud han concienciado a los gobiernos
de todo el mundo para imponer restricciones a las emisiones de la quema de combustibles
fsiles, a fin de reducir las emisiones de CO2, con el objetivo de disminuir el calentamiento
global.
A esta circunstancia hay que aadir la utilizacin del petrleo como arma poltica, a lo cual
contribuyen las circunstancias geopolticas y de inestabilidad social, por no mencionar
determinadas caractersticas culturales, de los pases productores. Todo esto contribuye a una
inconstancia en el precio del barril de petrleo, que oscila entre mximos y mnimos muy
alejados y que provoca una incertidumbre en las previsiones econmicas del mundo
occidental, debido a la dependencia que tiene de este producto. En consecuencia, parece vital
la necesidad urgente de realizar trabajos de investigacin para desarrollar combustibles
alternativos viables.
Las circunstancias econmicas y ambientales referidas han permitido tomar consciencia del
valor de unos bienes escasos, de su ineludible desaparicin al constituir fuentes no renovables
de energa, y de la imperiosa necesidad de encontrar nuevos recursos energticos que, en un
futuro prximo, sustituyan a los primeros. Entre estas, se encuentra la utilizacin de energas
renovables procedentes directa o indirectamente de la energa solar, como, por ejemplo, la
energa almacenada en la biomasa. Los biocombustibles surgieron como alternativas a los
derivados del petrleo, siempre con la preocupacin de mantener los niveles de calidad que
el disel mineral ofrece y con la preocupacin de reducir los niveles de contaminacin
ambiental.

5
 OBJETIVO GENERAL

Obtener el biodiesel utilizando 3 fuentes de aceites diferentes a partir de catalizadores

heterogneos y homogneos para el estudio de sus propiedades termodinmicas.

OBJETIVOS ESPECFICOS

Observar las caractersticas de los diferentes biodiesel obtenidos, utilizando

diferentes tcnicas de caracterizacin.
Realizar anlisis de los distintos tipos de biodiesel obtenidos para llevar a cabo una
comparacin entre ellos y determinar el mejor.
Determinacin del catalizador que proporciona mayor grado de conversin.

JUSTIFICACIN
El uso del biodiesel es la alternativa energtica que permite independizarse del constante
aumento del precio de los combustibles, incrementando la seguridad y diversidad de los
suministros y disminuyendo as los costos, no solo en la adquisicin del combustible sino
tambin en gastos de mantenimiento y renovacin de los motores pues gracias a su mayor
ndice de cetano y lubricidad reduce el desgaste en la bomba de inyeccin, en las tuberas y
aumenta la vida de los motores, mientras el consumo de combustible adems de la auto-
ignicin, la potencia y el torque del motor permanecen inalterados.

La autoproduccin de biodiesel conlleva mltiples ventajas no solo en el campo econmico

sino tambin en el campo ambiental, entre ellas:

Disminuye notablemente las emisiones de partculas en motores disel.

Es una alternativa a la desertificacin de tierras agrcolas, abandonadas por los
agricultores por razones de mercado.
Supone un ahorro entre el 25% y el 80% de las emisiones de CO2 (el principal gas
invernadero) producidas por los derivados del petrleo.
Al no tener compuestos de azufre, no los elimina como gases de combustin (lluvia
cida).
No contiene productos aromticos (benceno y derivados) siendo conocida la elevada
toxicidad de los mismos para la salud.

6
 El dixido de carbono emitido durante la combustin del biodiesel es totalmente
reabsorbido por los vegetales crendose as un circuito cerrado donde la
bioacumulacin de CO2 es nula, por tanto, es considerado como un combustible
renovable.

7
CAPTULO 1. GENERALIDADES

8
Los biocombustibles son aquellos combustibles producidos a partir de la biomasa y que son
considerados como energa renovable.

El biodiesel es un combustible renovable que se puede obtener principalmente a partir de

aceites vegetales, animales, as como de aceites reciclados.

La ASTM (American Society for Testing and Materials) define el Biodiesel como el ster
monoalqulico de cadena larga de cidos grasos derivados de recursos renovables, como
por ejemplo aceites vegetales o grasas animales, para utilizarlos en motores Disel. Se
presenta en estado lquido y se obtiene a partir de recursos renovables como aceites vegetales
de soja, colza/canola, girasol, palma y otros, como as tambin de grasas animales, a travs
de un proceso denominado Esterificacin. La Esterificacin bsicamente consiste en el
mezclado del aceite vegetal o grasas con un alcohol y al cabo de un tiempo de reposo, se
separa por decantacin el BIODIESEL de su subproducto Glicerol [2].

El glicerol es el nombre del compuesto puro 1,2,3,-propanotriol, el cual es un lquido

incoloro, de sabor dulce. El trmino glicerol proviene del vocablo griego glikis, que
significa dulce. Los trminos glicerin se utilizan comnmente para describir soluciones
comerciales concentradas de glicerol el agua [3].

El biodiesel tiene una ventaja ecolgica, en comparacin con el disel de origen fsil, ya que
reduce las emisiones de gases que provocan el efecto invernadero [1].
Uno de los principales beneficios del biodiesel es que prcticamente no contiene azufre,
debido a la presencia de oxgeno en su composicin qumica, su combustin es ms completa,
reduciendo la emisin de partculas, monxido de carbono e hidrocarburos no quemados,
entre otros contaminantes.

Fsicamente es un lquido que puede tener un color que puede ir desde un tono amarillo claro
hasta uno oscuro, y que es prcticamente inmiscible con el agua; adems de tener una
viscosidad similar a la del disel que se obtiene de petrleo, se puede mezclar con este con
la finalidad de reducir las emisiones contaminantes de los vehculos automotores con motores
de ciclo Disel.

1.1 ANTECEDENTES [4]

El biodiesel se desarroll de forma significativa a raz de la crisis energtica y el elevado

costo del petrleo 1970. La vida para el motor disel comenz en 1893, cuando el famoso
inventor alemn Dr. Rudolph Diesel pblico un artculo titulado La teora y la construccin
de un motor trmico racional.

9
En el documento se describe un motor revolucionario en el que el aire se comprime por un
pistn a una presin muy alta, lo que provoca una alta temperatura.
Sin embargo, el inminente descenso en la cantidad disponible de combustibles fsiles, as
como algunas preocupaciones en cuanto al efecto ambiental de su utilizacin, han impulsado
recientemente la bsqueda de sustitutos a partir de materias primas renovables que permita
el mismo uso que tienen aquellos de origen fsil, especialmente como productores de energa
[5].
En este sentido, los aceites vegetales provenientes de las oleaginosas presentan una fuente
importante para la produccin del biodiesel. El biodiesel proveniente de esta fuente se conoce
ms comnmente como disel renovable o aceite vegetal hidrotratado, que se obtiene a partir
de una hidrodesoxigenacin de los aceites vegetales en presencia de hidrgeno y un
catalizador. En la reaccin habr presencia de cidos grasos de cadena corta, incluyendo
alcanos lineales los cuales darn la formacin de compuestos importantes tales como el
hexadecano, ms comnmente denominado cetano, que es la referencia de mayor calidad en
el ndice de cetano usado para evaluar los combustibles convencionales [6].
Sin embargo, fueron los procesos de esterificacin, desarrollados a principios de la dcada
de 1940, como resultado de la bsqueda de un mtodo ms simple para extraer glicerina
durante la produccin de jabn, para elaborar explosivos durante la guerra, los que se
impondran como las tcnicas convencionales en la produccin de biodiesel [6-7].

1.2 REACCIN DE TRANSESTERIFICACIN DE TRIGLICRIDOS.

La transesterificacin es el proceso de intercambiar el grupo alcoxi de un alcohol. Estas

reacciones son frecuentemente catalizadas mediante la adicin de un cido o una base.En la
reaccin de transesterificacin de un aceite o grasa animal, los triglicridos reaccionan con
un alcohol, generalmente metanol o etanol, produciendo steres (biodiesel) y glicerina, tal
como se muestra en la reaccin [1.2.1]. Para que la reaccin transcurra a una velocidad
adecuada, es necesaria la presencia de un catalizador en el medio [16].

[1.2.1]

El proceso global implica una secuencia de tres reacciones reversibles en serie consecutivas
(reacciones [1.2.2] a [1.2.4]).

10
 [1.2.2]

[1.2.3]

[1.2.4]

En el primer paso, de los triglicridos se obtiene el diglicrido, a continuacin, del diglicrido

se produce el monoglicrido y en el ltimo paso, de los monoglicridos se obtiene la
glicerina. Como consecuencia de lo anterior, durante el proceso se liberan tres molculas de
steres metlicos, es decir, tres molculas de biodiesel. La relacin estequiomtrica entre el
alcohol y el aceite es 3:1. Sin embargo, dado el carcter reversible de las reacciones, un
exceso del alcohol es apropiado para desplazar la reaccin hacia la derecha, es decir, hacia
el producto deseado
Las variables ms relevantes en este tipo de operacin son las siguientes [17]:
- Materia prima;
- Temperatura de la reaccin;
- Relacin molar alcohol:aceite vegetal;
- Tipo y cantidad del catalizador;
- Velocidad de la agitacin.

11
1.2.1 ALCOHOLES EN EL PROCESO DE TRANSESTERIFICACIN

Entre los alcoholes, el metanol y el etanol son los que se utilizan con ms frecuencia. El
metanol, por su bajo coste y sus ventajas fsico-qumicas, ya que puede reaccionar a baja
temperatura y con rapidez con los triglicridos, es el ms utilizado. Adems, los catalizadores
alcalinos se disuelven fcilmente en l [18,19].

En general, las propiedades fsicas y qumicas y el rendimiento de los steres etlicos son
comparables a los de los steres metlicos. Ambos tipos de steres tienen prcticamente el
mismo contenido energtico. Las viscosidades de los steres etlicos son ligeramente ms
altas que las de los steres metlicos. Las realizaciones de pruebas con motores han
demostrado que los steres metlicos aportan una potencia ligeramente superior a los steres
etlicos [20].

Cabe sealar que los steres de cidos grasos obtenidos a partir de alcoholes ramificados
tienen un mayor nmero de cetano que los steres de metilo, sin embargo, los precios ms
altos de los alcoholes ramificados y las modificaciones en el proceso que implicara su uso,
desaconsejan la utilizacin de estos alcoholes ramificados para la produccin de
biocombustible [21].

La relacin molar alcohol:aceite es una das variables ms importantes que afectan el

rendimiento de la reaccin. Segn su estequiometria, la reaccin de transesterificacin
requiere 3 moles de un alcohol y 1 mol de triglicridos para dar 3 moles de ster
monoalqulico de cido graso y 1 mol de glicerina. Sin embargo, considerando que la
reaccin de transesterificacin es un equilibrio qumico, se puede conseguir un
desplazamiento del mismo a la derecha utilizando relaciones metanol:aceite superiores a la
estequiomtrica. Cuando se utiliza un 100% de exceso de alcohol, la reaccin transcurre a
una alta velocidad llegndose tambin a altos rendimientos de steres metlicos. Existe otro
aspecto que es necesario considerar a la hora de fijar la cantidad de alcohol a utilizar, el
alcohol no se solubiliza en los triglicridos en proporciones molares mayores de 3:1, lo que
provoca, al principio de la reaccin, la existencia de tres fases, en el caso de la utilizacin de
un catalizador slido.
La existencia de tres fases en el momento inicial de la reaccin dificulta el contacto entre
ambos reactivos y el catalizador. En cambio, el exceso de alcohol favorece la obtencin de
biodiesel. Por estos motivos, la concentracin inicial de alcohol debe fijarse mantenindose
una situacin de compromiso entre la velocidad de difusin por la formacin de dos fases de
fluido y el desplazamiento de la reaccin hacia la formacin de biodiesel [22].

La relacin molar alcohol:aceite no afecta el ndice de acidez, de saponificacin y de iodo de

los steres alqulicos. Pero valores elevados de la relacin molar alcohol:aceite pueden
interferir en la separacin de la glicerina debido a un aumento en la solubilidad. Cuando la

12
glicerina permanece en la solucin, favorece el desplazamiento del equilibrio hacia la
izquierda, disminuyendo la conversin de los steres.

La relacin molar alcohol:aceite es asociada al tipo de catalizador empleado. Catlisis cidas

requieren cantidades de alcohol mayores de que catlisis bsicas, para alcanzar el mismo
porcentaje de conversin, en el mismo tiempo de reaccin [17, 23].

1.2.2 TEMPERATURA DE LA REACCIN

La reaccin de transesterificacin es llevada a cabo en torno al punto de ebullicin del

alcohol, puesto que, al aumentar la temperatura del medio de reaccin, se produce un
aumento de la solubilidad del metanol en el aceite, originando una mayor velocidad de
reaccin. Tambin se ha de tener en cuenta que dicho aumento de la temperatura se traducir
en mayores tasas de saponificacin o cualquier otra reaccin secundaria [21].

La temperatura influye claramente en la reaccin de transesterificacin y en el rendimiento

del producto biodiesel. Una temperatura elevada puede disminuir la viscosidad del aceite,
dando lugar a un aumento de la velocidad de reaccin y a una disminucin del tiempo de
reaccin. Sin embargo, algunos autores mostraron que cuando la temperatura de reaccin
aumenta por encima del nivel ptimo, la conversin en biodiesel disminuye porque elevadas
temperaturas de reaccin aceleran la reaccin de saponificacin de los triglicridos. La
temperatura de reaccin debe ser menor que el punto de ebullicin del alcohol para asegurar
que este no se pierde por vaporizacin [18, 24].

1.2.3 VELOCIDAD DE LA AGITACIN

Al inicio de la reaccin, los triglicridos y el metanol forman dos fases inmiscibles. Dado
que la concentracin de triglicridos en metanol es baja, el rendimiento inicial de la reaccin
es bajo. Por lo tanto, en los momentos iniciales, la reaccin es controlada por el mecanismo
de transferencia de materia. La agitacin es necesaria para aumentar el grado de mezcla de
las dos fases y aumentar la velocidad de la transesterificacin [21].

A medida que los triglicridos se convierten en steres de cidos grasos, disminuye la

viscosidad de la mezcla de reaccin, producindose un aumento en la velocidad de la misma,
y segn avanza la reaccin y ms steres alqulicos se producen, se forma una nica fase, los
efectos de la mezcla van disminuyendo, el rgimen de la reaccin cambia a control cintico
y la velocidad de reaccin estar controlada principalmente por la temperatura. Por tanto,
incrementando el grado de mezcla y la temperatura se obtendrn altas velocidades de
reaccin [21].

13
1.2.4 CIDOS GRASOS LIBRES

Los cidos grasos libres (AGL) son los cidos monocarboxlicos saturados o insaturados que
estn presentes en las grasas o aceites, pero no estn conectados a la estructura de la glicerina.
Mayor cantidad de cidos grasos libres conduce a mayor ndice de acidez. Los aceites
vegetales deben contener cidos grasos libres dentro de lmites deseados para la
transesterificacin alcalina, caso contario la reaccin puede no ocurrir o el rendimiento ser
muy inferior y adems el producto formado ser jabn en lugar de steres. Se puede emplear
un catalizador cido para reducir el contenido de cidos grasos libres a un nivel
suficientemente seguro para la transesterificacin alcalina. Durante la catlisis cida, los
cidos grasos libres reaccionan con el alcohol para producir steres, pero, al mismo tiempo,
tambin se produce agua, lo que inhibe la reaccin de transesterificacin.

El proceso de transesterificacin puede ser llevado a cabo en una sola etapa para los aceites
con porcentajes de cidos grasos libres inferiores al 3% y puede ser un proceso en dos etapas
para los aceites con contenido en cidos grasos libres ms elevado. En un proceso en dos
etapas, la esterificacin de cidos puede ser seguida por una transesterificacin alcalina [24].

1.2.5 TRANSFERENCIA DE MATERIA

Como se ha indicado, para que la reaccin de transesterificacin alcance su rendimiento

mximo es necesario utilizar exceso de alcohol. En los actuales procesos industriales de
obtencin de biodiesel se suele utilizar una relacin molar metanol:aceite de 6:1, esto
conlleva a que al inicio de la reaccin el sistema est constituido por un medio bifsico, ya
que el alcohol no se solubiliza en los triglicridos en proporciones molares mayores de 3:1.
No obstante, el alcohol s es soluble en los productos de reaccin y, a su vez, los steres
metlicos son solubles en los triglicridos; por lo que con el avance de la reaccin desaparece
la interfase dando lugar a un sistema monofsico, siempre y cuando se utilicen catalizadores
homogneos. Sin embargo, a medida que progresa la reaccin, aumenta la concentracin de
glicerina, siendo esta sustancia insoluble tanto en los steres como en los triglicridos. As
pues, a medida que la reaccin va llegando a su trmino, vuelven a formarse dos fases.

El cambio en el nmero de fases del sistema provoca que, inicialmente, la velocidad de

reaccin pueda estar controlada por la difusin de los reactivos entre las dos fases y tener,
por ello, un valor bajo. Mientras al final, la formacin de las dos fases es un fenmeno
doblemente positivo dado que mejora el desplazamiento de la reaccin hacia la formacin de
biodiesel y facilita la separacin de los productos de reaccin. Por este motivo, la
concentracin inicial de alcohol no debe ser muy alta, debindose llegar a una situacin de
compromiso entre la necesidad de una alta velocidad, y, paralelamente, una alta conversin
de triglicridos, y la necesidad de separar el producto final.

14
1.2.6 CONTENIDO EN AGUA

El contenido en agua es un factor importante en el transesterificacin cataltica convencional

de aceites vegetales. En la transesterificacin convencional de grasas y aceites vegetales, para
la produccin de biodiesel, la presencia de cidos grasos libres y agua produce efectos
negativos como son la formacin de jabn, el consumo de catalizador y la reduccin de la
eficacia del catalizador [16].

1.3 MATERIAS PRIMAS PARA PRODUCCIN DE BIODIESEL.

El biodiesel se obtiene a partir del proceso de la esterificacin el cual consiste en intercambiar

el grupo alcoxil de un ster por otro alcohol. Estas reacciones son frecuentemente catalizadas
mediante la adicin de un cido o una base [8].
La materia prima utilizada para el proceso de fabricacin del biodiesel es muy variada
(distintos tipos de aceites vegetales y grasas animales, aceites reciclados, etc.), haciendo que
el resultado de la reaccin qumica correspondiente sea una multiplicidad de esteres de cidos
grasos distintos, en proporciones muy variables, todos ellos denominados biodiesel [2].

1.3.1 TRIGLICRIDOS.

El aceite vegetal que puede tratarse como desecho en la mayora de los hogares o que puede
recolectarse gratis de muchos restaurantes.

Las personas que preparan biodiesel en una escala ms grande son capaces de utilizar la grasa
usada de frer, aceite de pescado, grasa animal y otras clases de aceites. Una ventaja acerca
de la elaboracin de biodiesel es que se puede hacer de muchas sustancias diferentes, en su
mayor parte, desechos [9].

1.3.2 ACEITE DE RICINO [10]

Este aceite se obtiene de las semillas de ricino, el cual es uno de los aceites con mejores
prestaciones al ser transformado en biocombustibles no solo por su viabilidad tcnica,
econmica sino ambiental y social.
Es muy atractivo para las industrias, ya que tiene las siguientes caractersticas:
1. Puede ser fcilmente sembrado en los campos ricos, de montaa, laderas, lechos de
ros, arroyos, tierra salada, e incluso en las tierras marginales.
2. Resistente a la sequa.
3. Contiene valiosas propiedades del aceite.
4. Produce rendimientos satisfactorios despus de un corto periodo de tiempo (alrededor
de 140 a 160 das).

15
1.3.3 ACEITE DE PALMA

El aceite de Palma tambin es conocido como palma africana, es en la actualidad la segunda

fuente ms importante de aceite vegetal despus de la soya, con la diferencia de que la soya
solo produce 350 kilogramos de aceite por ciclo, mientras que de la palma es posible obtener
ms de cuatro toneladas de aceite por hectrea al ao. El aceite de palma es de origen vegetal
y se obtiene del mesocarpio de la fruta de la palma el cual es ligeramente rojo. Este aceite
puede convertirse en agrocombustibles de primera generacin [11].

1.3.4 ACEITE DE GIRASOL

El aceite de girasol es un aceite comestible que se obtiene en la semilla. Algunas variedades

contienen hasta 45% de aceite. La extraccin del aceite se realiza por prensado de las semillas
de la planta. Se elabora mediante extraccin por presin en fro [12].

1.3.5 ALCOHOL

El Metanol se usa generalmente para la elaboracin con aceites vegetales reciclados. Cuando
se utilizan aceites nuevos, es posible la mezcla con etanol.
Aunque el metanol tiene, respecto del etanol, mayores restricciones ambientales y su manejo,
existe una mayor tendencia a su uso, por las siguientes razones:
1. Su menor precio.
2. Tecnologa disponible y madura.
3. Menor complejidad en el proceso.
4. Separacin sencilla de la mezcla alcohol/agua.
5. Menor volumen de alcohol que recircular.
Aunque el etanol tiene la ventaja de ser materia prima renovable, su posible utilizacin en un
futuro en remplazo de metanol, requerir necesariamente del desarrollo de tecnologa para
obtener un proceso eficiente y competitivo en costo [2].

1.3.6 TIPO DE CATALIZADOR

Los catalizadores homogneos, aunque son eficaces, llevan implcitos una serie de problemas
que hacen esencial la implementacin de mtodos de separacin y purificacin, lo que se
traduce en costos de produccin ms elevados. Para ser econmicamente viables y competir
con los combustibles derivados del petrleo, los procesos de produccin de biodiesel
necesitan incluir continuidad en su esquema de operacin, tener tan pocos pasos como sea
posible, limitar los procesos de separacin y emplear un catalizador heterogneo. Debido a
que es fcilmente separado de la reaccin, no produce saponificacin y no se requieren

16
procesos de purificacin del biodiesel. De este modo se reducira la produccin de residuos
asociada al uso de catalizadores homogneos.
Los catalizadores cidos heterogneos constituyen la alternativa ideal a los materiales
empleados en la actualidad para la produccin de biodiesel. Por una parte, un catalizador
acido genera glicerinas de mayor pureza y evita la saponificacin favoreciendo la
esterificacin, lo que se traduce en un mayor rango de materias primas que se pueden emplear
en el proceso y en la eliminacin de etapas de pretratamiento, mientras que un catalizador
heterogneo aade las ventajas de la operacin en continua, la fcil separacin del producto
y la posibilidad de recuperacin y reutilizacin del catalizador.
Como inconveniente de esta situacin se tiene el hecho de que la operacin empleando
catlisis cida heterognea requiere condiciones de presin y temperatura ms elevadas, as
como relaciones metanol: aceite ms altas que la catlisis homognea alcalina, dado que la
catlisis cida es, en este caso, mucho ms lenta que la bsica.
A pesar de las ventajas descritas anteriormente, el uso de este tipo de catalizadores no se
encuentra implantado a nivel industrial, aunque son objeto de intenso estudio.
En base a lo mencionado anteriormente un catalizador ideal cido heterogneo debera tener
las siguientes caractersticas:
1. Tamao de poro elevado para disminuir impedimentos difusionales.
2. Centros cidos muy activos para disminuir los requerimientos del catalizador.
3. Elevada estabilidad.
4. Hidrofobicidad en la superficie para impedir desactivacin del catalizador por
adsorcin de especies polares. [13]

1.3.7 CATALIZADORES HETEROGNEOS BSICOS

Las recientes investigaciones en catlisis se han enfocado en la construccin de catalizadores

heterogneos solidos bsicos con el fin de mejorar sus condiciones de preparacin y
caractersticas catalticas, buscando de esta manera una alternativa de sustitucin de los
catalizadores homogneos bsicos, tales como NaOH, KOH y otros, actualmente utilizados
por la industria.
Las investigaciones realizadas recientemente en este mbito, se han enfocado en el desarrollo
de conocimientos sobre la catlisis bsica, pero an hay preocupacin en los estudios
desarrollados en la catlisis industrial, donde faltan nuevos avances al respecto, ya que en
muchos de los procesos que existen a nivel industrial an se emplean catalizadores
homogneos bsicos los cuales generan reacciones de saponificacin en el medio de reaccin,
no se recuperan fcilmente, deben ser neutralizados y eliminados de los productos de
reaccin, situacin que incrementa los costos y tiempo de produccin.
17
El nuevo camino a seguir es disear catalizadores heterogneos solidos bsicos que permitan
un mejor aprovechamiento de las materias primas y posibiliten la obtencin de sustancias
con alto valor agregado en la industria generando una mayor selectividad en los procesos a
nivel industrial.
Se pueden utilizar tanto el KOH (hidrxido de potasio) como el NaOH (Hidroxido de sodio
o sosa custica). La ventaja del KOH es que la glicerina que queda del proceso es mucho
menos txica que cuando utiliza NaOH. En este caso, es posible procesar la glicerina para
producir un fertilizante artificial. EL KOH tiene tambin la ventaja de que se disuelve mucho
mejor en metanol. Sin embargo, la ventaja del NaOH es que es muy simple y barato de
conseguir y a su vez es fcil de manipular.
Los catalizadores usados en el proceso son necesarios para que ocurra la reaccin de
esterificacin y sea posible alcanzar una alta velocidad en la produccin de biodiesel.
Los catalizadores convencionales utilizados a nivel industrial, suelen ser cidos o bases
fuertes (H2SO4, KOH, NaOH) que permiten obtener una elevada conversin de biodiesel bajo
condiciones moderadas de operacin. Los catalizadores se utilizan disueltos (catalizadores
homogneos) en la mezcla reaccionante aceite ms alcohol lo que hace que no puedan ser
recuperados una vez finalizada la reaccin de esterificacin. [14]

18
CAPTULO 2. TCNICAS DE
CARACTERIZACIN

19
La caracterizacin de un slido mediante distintos mtodos, tiene como finalidad conocer
cuali y cuantitativamente cmo est constituido el catalizador y qu transformaciones sufre
como consecuencia de un tratamiento trmico, por ejemplo, una reaccin qumica.
La caracterizacin de un catalizador nos proporciona tres tipos de informacin:
Composicin qumica y estructura.
Textura y propiedades mecnicas.
Actividad y selectividad cataltica.
Composicin qumica y estructura. Se refiere al estudio de la composicin, estructura y
proporciones de las fases individuales presentes, la composicin en el bulk y en la superficie;
la naturaleza y proporciones de los grupos funcionales que pueden estar presentes.
Textura y propiedades mecnicas. Trata de la forma y tamao de las unidades de catalizador,
estructura de poro, rea superficial total, disposicin de las fases individuales entre s. El
estudio de las propiedades mecnicas se refiere a aquellas que son de importancia a nivel
industrial, tales como: resistencia a la abrasin, dureza, resistencia al choque trmico, etc.
Actividad cataltica. Es una medida cuantitativa de la habilidad de un catalizador de acelerar
una reaccin qumica bajo condiciones especficas. Se habla entonces de velocidad de
reaccin, o alguna cantidad relacionada con la velocidad de reaccin por unidad de cantidad
de catalizador, adems de incluir selectividad a productos. Aunque existe una gran variedad
de tcnicas usadas para la caracterizacin de slidos y superficies, presentaremos una breve
descripcin de las tcnicas empleadas en la presente tesis. [25]

2.1 TCNICAS DE CARACTERIZACIN.

Existen gran variedad de tcnicas que son usadas para la caracterizacin de slidos y
superficies. Las tcnicas utilizadas son:
1. Espectroscopia Infrarroja
2. Espectroscopia Raman
3. Resonancia magntica nuclear RMN
4. Difraccin de Rayos X
5. Espectroscopia de barrido

2.1.2 ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

La espectroscopia infrarroja (Espectroscopia IR o FTIR), es la rama de la espectroscopia que

trata con la parte infrarroja del espectro electromagntico. Esta cubre un conjunto de tcnicas,
siendo la ms comn una forma de espectroscopia de absorcin.

20
As como tcnicas espectroscpicas, puede usarse para identificar un compuesto e investigar
la composicin de una muestra.
Este instrumento hace exploraciones en el corto, mediano y las regiones del infrarrojo lejano
con una resolucin de hasta 0.09 cm-1 y escaneo con velocidad de hasta 65 lecturas por
segundo. Los detectores empleados son un MCT enfriado con nitrgeno lquido (mercurio-
cadmio-teluro) detector para el corto y regiones medias de IR y un detector de pelcula de
polietileno para la regin del extremo-IR. Se incluyen tres divisores de haz: cuarzo (cerca),
KBr (medio), y sustrato slido (ahora). [26]

Figura 2.1.2 Espectrmetro FT-IR (Spectrum Two). ESIQIE-IPN.

2.1.3 ESPECTROSCOPIA RAMAN

La espectroscopia Raman, es una tcnica fotnica de alta resolucin que proporciona en
pocos segundos informacin qumica y estructural de casi cualquier material o compuesto
orgnico y/o inorgnico permitiendo as su identificacin.
El equipo empleado es el LAB-RAM Hr800. Este instrumento se utiliza para adquirir
espectros Raman de las muestras de estado slido. Se pueden observar las frecuencias
vibracionales tan bajo como 75 cm-1- Incluye detector CCD y la imagen ptica que permite
concentrarse en partculas individuales tan pequeas como 10
micrmetros de dimetro. [26]

Figura 2.1.3 Espectrmetro RAMAN.

21
2.1.4 RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR RMN

La Resonancia Magntica Nuclear es la herramienta analtica que proporciona mayor

informacin estructural y estereoqumica en un tiempo asequible. La tcnica no es destructiva
y tiene aplicaciones en tosas las reas de la Qumica y en algunas de la Biologa.
La RMN es una espectroscopia de absorcin cuyo fundamento es la absorcin de energa
(radiofrecuencias) por un ncleo magntico activo, que est orientado en el seno de un campo
magntico y que por efecto de esa energa cambia su orientacin. Las partes fundamentales
de un espectrmetro de RMN son un imn, actualmente una bobina superconductora, que
suministra el campo magntico principal, un oscilador de radiofrecuencias que suministra la
energa necesaria para cambiar la orientacin de los ncleos, una bobina detectora que recibe
las seales y un sistema informatizado que gobierna todo el aparato y que incluye un sistema
de amplificacin y registro.
Entre los ncleos ms frecuentes en los compuestos orgnicos son magnticamente activos
el protn (1H), carbono(13C), Nitrgeno (15N), Fsforo (31P) y Flor (19F).
Los espectros ms comunes son representaciones de la intensidad de absorcin frente a la
frecuencia de resonancia y presentan seales cuya posicin, forma y tamao estn
ntimamente relacionados con la estructura molecular. El anlisis detallado de estos espectros
proporciona valiosa informacin estructural y estereoqumica (Figura 2.1.4). Espectros
bidimensionales permiten relaciones entre distintos ncleos o distintas magnitudes del mismo
ncleo. [27]

Figura 2.1.4 Esquema de la tcnica RMN.

2.1.5 DIFRACCIN DE RAYOS X

La difraccin de Rayos X (DRX o XRD), es un mtodo efectivo para identificar las fases
presentes en polvos policristalinos desconocidos. Puede ser usada para diferenciar entre
materiales amorfos y cristalinos e identificar el tipo de cristal y la estructura de este. El equipo

22
empleado es un Difractmetro de la marca Rigaku modelo Miniflex 600 con un tubo de rayos
X con radiacin de Cu K (=1.54A), foco lineal de 40 Kv y 15 Ma. En el haz incidente se
coloc con rendija soller con filtro de Ni y rendija de 0.5 mm.
En la ptica difractada se utiliz un detector Dtex ultra de alta velocidad para obtener los
patrones de difraccin de alta calidad en menos tiempo. Se realizaron mediciones en
geometra simtrica o de polvos (-2) realizando el barrido de 3 a 65 grados con un tamao
de paso de 0.01 y una velocidad de 6 grados/min. [28-29]

Figura 2.1.5 Difractmetro de rayos X

2.1.6 ESPECTROSCOPIA ELECTRNICA DE BARRIDO

La microscopia electrnica de barrido (MEB) es una tcnica de anlisis superficial, que

consiste en enfocar sobre una muestra electrodensa (opaca a los electrones) un fino haz de
electrones acelerado con energas de excitacin desde 0.1 kV hasta 30 kV.
El haz de electrones se desplaza sobre la superficie de la muestra realizando un barrido que
obedece a una trayectoria de lneas paralelas. La variacin morfolgica de la muestra entrega
diversas seales (electrones secundarios, electrones retrodispersados, emisin de rayos X,
etc.) que son recogidas por distintos detectores; los cuales permiten la observacin,
caracterizacin y microanlisis superficial de materiales tanto orgnicos como inorgnicos.
Funcionamiento:
Un microscopio electrnico de barrido funciona con un haz de electrones producido por una
fuente de electrones que puede ser un can termoinico (filamento de tugsteno o de
hexaboruro de lantano) o un can de emisin de campo FEG, de las siglas en ingles Field
Emission Gun.

23
Al can se le aplica un potencial elctrico que acelera el haz de electrones hacia la columna,
este es focalizado por medio de lentes electromagnticas sobre la muestra (toda la trayectoria
de los electrones debe estar en vaco, de lo contrario, los electrones colisionaran con las
molculas de aire y sern absorbidos). Los electrones chocan e interactan con la muestra
produciendo varias seales que podrn ser recogidas de acuerdo a los detectores presentes.
La amplificacin de ola imagen se produce por un conjunto de lentes electromagnticas que
mediante un tratamiento adecuado se las seales electrnicas son proyectadas en un tubo de
rayos catdicos (CRT). [29]

24
CAPTULO 3. DESARROLLO
EXPERIMENTAL

25
La sntesis de biodiesel se logra mediante el uso de catalizadores homogneos como son los
hidrxidos de sodio y potasio, se pueden utilizar catalizadores heterogneos como xidos de
metales, alcalinotrreos, zeolitas y heteropolicidos, en el presente trabajo se pretende
realizar la sntesis de biodiesel a partir de los siguientes catalizadores:
-KOH
-NaOH
-TiO2
-Bi2O3
-Al2O3
Si el tiempo lo permite se producirn catalizadores dopados para ver el efecto en el grado de
conversin en la produccin de biodiesel.
Una vez realizados los experimentos se desarrollarn los siguientes temas:

3.1 SINTESS DE CATALIZADORES

3.2 REACCIN DE ESTERIFICACIN CON LOS DIFERENTES ACEITES Y

CATALIZADORES.

CAPTULO 4 DISCUSIN Y RESULTADOS

4.1 MICROSCOPIA DE BARRIDO

4.2 DIFRACCIN DE RAYOS X

4.3 ESPECTROSCOPIA RAMAN

4.4 ESPECTROSCOPIA FTIR

4.5 OBTENCIN DE BIODIESEL

4.6 PROPIEDADES VOLUMTRICAS DE BIODIESEL

26
CONCLUSIN

27
Se espera que los materiales sintetizados y utilizados como catalizadores sean caracterizados
por diferentes tcnicas ya se microscopia de barrido o algunas de las dems para estudiar su
morfologa encontrndose, segn estudios ya realizados se determina que los mejores
catalizadores a utilizar son los catalizadores homogneos y se espera que en los resultados se
observe esto.

Se espera encontrar conversiones cercas o mayores del 90% en la transesterificacin

esperando obtener el mejor aceite a utilizar para la produccin de biodiesel.
Debido a que no se a llevado a cabo la realizacin de la parte experimental no se cuenta con
suficiente informacin para poder realizar un anlisis de los entre los resultados obtenidos y
los objetivos.

TRABAJOS FUTUROS

Del trabajo realizado en la presente tesis se desprenden una serie de problemas que invitan a
ser investigados y motivan a la bsqueda de soluciones:
Nota: SON CONSIDERACIONES QUE SE PLASMAN DURANTE LA REALIZACIN DE ESTE AVANCE DE
PROYECTO.

.
Transesterificar con KOH y mezclas de metanol y etanol.
Transesterificar mezclas de aceites de diferente clase y/o procedencia y caracterizar
el biodiesel producido.
Mezclar biodiesel de diferentes orgenes para mejorar sus propiedades.
Transesterificar otras especies vegetales no estudiadas hasta el momento que tengan
potencial de produccin de biodiesel.

28
BIBLIOGRAFA

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