INTRODUCCIN.

tomos en la columna vertebral, las

La calorimetra diferencial de barrido (DSC) es conformaciones de todos los copolmeros son

la medida del cambio de la diferencia en el muy similares, independientemente de la

caudal de calor a la muestra a una muestra de composicin y la secuencia de las unidades S y

referencia mientras se someten a un programa p-BrS. Por lo tanto, sus Tg no deben verse

de temperatura controlada. afectados por 1. Las flexibilidades inherentes de

El objetivo de la calorimetra es la medicin del
calor. El calor intercambiado tiende a efectuar
un cambio de temperatura en un cuerpo que se
puede usar como una medida del calor
intercambiado, o el proceso de intercambio de
calor crea un flujo de calor que conduce a
la cadena, sino slo por 2. El tamao de la
[10]
cadena lateral y 3. Las interacciones inter-
cadena. Estos puntos pueden ser comparados
con ayuda de los espectros IR, y termogramas
DSC.
Los polmeros semicristalinos se caracterizan

diferencias de temperatura locales a lo largo de por la existencia de cadenas moleculares

su trayectoria que de nuevo sirven como una ordenadas dentro de las estructura en

medida del calor que fluye. Como las reacciones convivencia con largas cadenas en espiral y

qumicas y muchas transiciones fsicas estn acomodadas de manera desordenada. La

conectadas con la generacin o consumo de presencia de sistemas cristalinos tiene un

calor, la calorimetra es un mtodo universal impacto significativo en los procesos trmicos,

para investigar tales procesos. Los medidores mecnicos y propiedades fsicas de un

en los que se mide una cantidad exactamente polmero. El polietileno de alta densidad (HDPE)

conocida de calor en una muestra o se extrae es ms cristalino que el polietileno de baja

de ella y se mide el cambio de temperatura en la densidad (LDPE) y presenta mayor dureza,

muestra, tambin se denominan calormetros. [1] mayor mdulo de traccin, y un punto de fusin
ms alto. El comportamiento trmico de un
Con el fin de comparar las molculas
polmero tambin puede ser significativamente
polimricas de manera estructural, se
Influenciado por su morfologa. Los polmeros
seleccionan los polmeros modelo que difieren
amorfos no exhiben una transicin de fusin;
en pocas caractersticas estructurales, y se
Ms bien, se caracterizan por una
busca suficiente evidencia terica o
transformacin de un estado vtreo a un estado
experimental que indica las similitudes de todos
similar al lquido conocido como la transicin
los dems factores, tales como la Tg,Tm,Tc, asi
vtrea. Los polmeros semicristalinos presentan
como sus respectivas entalpias Hg, Hm, Hc.
transicin vtrea y tambin una transicin de
[14] Consideremos por ejemplo los copolmeros
fusin. Adems, dependiendo de las
atcticos de poli (estireno / pBr-estireno)
condiciones de procesamiento y la velocidad de
obtenidos por bromacin de poliestireno atctico
calentamiento, los polmeros semicristalinos
(PS) como ejemplo. Debido a las grandes
tambin pueden recristalizar durante el
distancias entre p-Br en la cadena lateral y los
calentamiento. Los polmeros semicristalinos
pueden caracterizarse por diversas tcnicas termodinmicas de un material. Por lo tanto, el
tales como difraccin de rayos X (XRD), conocimiento detallado de la capacidad trmica
microscopa ptica y calorimetra diferencial de en un amplio rango de temperaturas es de
barrido (DSC). Sin embargo, DSC sigue siendo inters general. Las mediciones precisas de la
un mtodo preferido porque facilita la capacidad trmica a bajas temperaturas se
caracterizacin completa de las distintas realizan comnmente mediante el uso de
transiciones trmicas en estos materiales. Los calormetros adiabticos. Las incertidumbres
DSCs se usan para medir las temperaturas y el inferiores al 1% se alcanzan a temperaturas
flujo de calor asociado con las transiciones inferiores a la temperatura ambiente. A
trmicas en los materiales. Avances temperaturas ms elevadas o para materiales
significativos en la instrumentacin trmica en de baja conductividad trmica, por ejemplo
los ltimos aos han permitido desarrollo DSC polmeros, o si la capacidad calorfica se vuelve
comerciales capaces de alcanzar altas dependiente del tiempo, surgen algunos
velocidades de calentamiento y enfriamiento. [12] problemas adicionales, lo que aumenta
[15] significativamente la incertidumbre de las
mediciones de la capacidad trmica. El DSC ha
La calorimetra diferencial de barrido (DSC) es
demostrado ser una tcnica muy confiable para
una herramienta analtica para caracterizar las
obtener capacidad trmica a temperaturas
propiedades fsicas de un polmero. DSC
elevadas en un tiempo razonablemente corto.
permite la determinacin de la temperatura de
DSC tambin permite el estudio de la cintica
fusin, temperatura de cristalizacin,
de las transiciones en un amplio rango
temperaturas de transicin mesomrficas, los
dinmico. Debido a su simplicidad y facilidad de
correspondientes cambios de entalpa y
uso, el DSC se aplica ampliamente en la ciencia
entropa, y caracterizacin de la transicin vtrea
del polmero. [13]
y otros efectos que muestran cambios en la
capacidad calorfica o en el calor latente. La El niln 6 es utilizado como polmero de matriz
calorimetra ocupa un lugar especial entre otros termoplstica, tiene una densidad de 1,13 g/cm3
mtodos. Adems de su simplicidad y y tiene una contraccin de 0,015 in/in. [6]
universalidad, las caractersticas energticas El Nylon 6,6 es un termoplstico de poliamida
(capacidad trmica CP y su integral Sobre aliftica preparado por policondensacin de
temperatura T-entalpa H), medida a travs de cido adpico con hexametilendiamina. Presenta
calorimetra, tienen un significado fsico claro alta resistencia a la traccin, elasticidad,
aunque a veces la interpretacin puede ser tenacidad y resistencia a la abrasin. El nylon
difcil. 66 tiene buena resistencia a los disolventes,
pero baja resistencia a la intemperie y sufre una
Con una capacidad calorfica completamente
decoloracin en el aire a temperaturas
conocida (y el calor conocido de las
elevadas. Las buenas propiedades mecnicas
transiciones) se conocen las propiedades
se mantienen hasta 300 F. La resistencia a la
humedad del nylon 6,6 es justa, la humedad espectro de posibilidades puesto que cada
acta como plastificante, aumentando la molcula, tiene su propio espectro, similar a una
flexibilidad y la tenacidad del polmero. Se huella digital. Para este anlisis se utiliz el
procesa mediante moldeo por inyeccin y espectrmetro IR de la serie espectrum IR de
extrusin. Las principales aplicaciones son las perkin-elmer, con el accesorio ATR, con el
fibras textiles, las partes y los engranajes de los objetivo de identificar los grupos funcionales de
cojinetes auto-lubricantes, los rodillos y los la muestra.
pestillos de las puertas en los
Lo primero que se hizo fue encender el equipo,
electrodomsticos. Las aplicaciones elctricas
una vez que se encendi se coloc la pelcula
se limitan al revestimiento de alambre, debido a
en el cristal del ATR y se obtuvo su espectro
la facilidad de polarizacin. Tambin se llama
infrarrojo como se muestra en la figura 2.
polihexametilenadipamida, poliamida 6,6, PA
6,6, polmero de cido adpico hexanodiamina.[7]
PET Y POLIPROPILENO
Segn los datos mencionados en la tabla 0, se
observan los diferentes puntos de fusin y
porcentaje de cristalizacin en el nylon 6 y nylon
6,6. [8]
Nylon 6 Nylon 6,6
Tm Tm
%Cristalinidad %Cristalinidad
(C) (C)

Muestra 222 41 263 38

Primer
221 33 261 36
calentamiento
Segundo Figura 2. Espectro infrarrojo de la pelcula
219 29 260 28
calentamiento
Tabla 1. Registro de datos del nylon 6 y nylon 6,6.
Al observar el espectro de la molcula, de
inmediato podemos observar el pico presente a
METODOLOGA
una longitud de onda cercana a los 3000 cm -1, lo
Espectroscopia Infrarroja de la muestra de
que delata la presencia de un doble enlace C-C,
pelcula polimrica
el pico posicionado 1465 cm -1 podra significar

La espectroscopia infrarroja, es un anlisis que que el NO2 se encuentra enlazado a la

resulta de apoyo para la caracterizacin e molcula. Esta prueba no es concluyente, pero

identificacin de componentes presentes en la aporta datos importantes sobre la estructura del

pelcula muestra, puesto que nos aporta ms polmero.

informacin de la que obtenemos que el uso del Encapsulacin de la muestra

DSC, gracias a ello se reduce el enorme
La muestra debe estar encapsulada en holders
estndar de aluminio. Los holders o pan coloca una tapa lid sobre la muestra y un con
estn hechos de metal de alta pureza (Al, Pt,
Au, Ag, Cu o acero inoxidable), en nuestro caso
usamos el holder y el lid de aluminio. El pan y
el lid (tapa), se pesan por separado en una
balanza analtica como se muestra en las
figuras 3 y 4 respectivamente.
Figura 4. Pesado
Figura 3. Pesado del del lid
pan
El peso total del pan fue de 27.26 mg.
Una vez que se pes el pan se procedi a pesar
15 mg de la muestra en el pan cuidando que
esta estuviera homognea en la superficie del
pan (figura 5). Se debe seleccionar un valor
ptimo con la masa de la muestra. Una masa de
muestra demasiado grande conduce a un
aumento no deseado del retardo trmico y del
gradiente de temperatura dentro de la muestra.
[4] El peso real de la muestra fue de 15.19 mg.
Figura 5. pan con la muestra
La muestra se coloca en la base del pan, y se
ayuda de la Prensa o rizador empuja hacia
abajo la tapa de la muestra, sellando
simultneamente los bordes de la base en la
tapa. Estos pan son los ms utilizadas para
las mediciones de polmeros. [5] Por esta
cuestin se utiliz un pan de aluminio para el
anlisis trmico del polmero.
Figura 6. Prensa para sellar el holder
Velocidad de calentamiento
La velocidad de calentamiento, el parmetro
ms importante de los ciclos DSC, expresa cun
rpido o lento se calienta la muestra. La
velocidad de calentamiento afecta la forma de
las curvas DSC y tambin los resultados
calculados a partir de ellas. A velocidades de
calentamiento rpidas, la resolucin de
temperatura disminuye drsticamente debido a
los grandes gradientes de temperatura dentro
de la muestra y, por lo tanto, un aumento
espectacular del retardo trmico. [3]
La velocidad de calentamiento seleccionada fue
de 10 C / min; Para las determinaciones de
pureza es 1 C / min, en atmosfera de
nitrogeno. El flujo de N2 seleccionado fue de 50
ml/min.
Inyeccin de muestra
Muchos DSC se pueden equipar con un
automuestreador proporcionado por el
proveedor oficial del producto. Algunos de estos
dispositivos cargarn hasta 64 dispositivos, en
nuestro caso se utiliz un DSC Q2000 con
capacidad para 45 muestras y dotado de un
automuestreador, lo que facilito la manipulacin
de la muestra al estar todo el procedimiento
automatizado.

A continuacin, se coloc el pan sellado en el

carrusel del equipo, en la tabla 2 se muestran
los datos a los que se trabaj el equipo.

Muestra No. 32 15.19 mg

Referencia No. 3 28.6 mg
Pand vaco 27.26 mg
Rango de 25 - 300
Figura 7. Software DSC Q2000 en
temperatura (C)
operacin
Rampa 10 C/mn

Tabla 2. Datos de trabajo del DSC

DISCUSION DE RESULTADOS

La muestra se introdujo al automuestreador del
equipo en el puesto nmero 32 del carrusel,
junto con una referencia (pan vaca) en el lugar
3 del carrusel, programando en el DSC la
ubicacin de ambas. Finalmente se dio inicio a
la corrida por medio del software TA
intruments (figura 7).
Las muestras se calentaron de 25 hasta 300C
a una velocidad de 10C /min.
Resultados y discusin
Resultados del IR
Al observar el espectro de la molcula (figura 2),
de inmediato podemos observar el pico
presente a una longitud de onda cercana a los
3000 cm-1, lo que delata la presencia de un
doble enlace C-C, para ser ms precisos en
dicha zona corresponden varios picos que
podemos comparar con enlaces conocidos,
entre los que se encuentran: el estiramiento
asimtrico del enlace doble del metilo (-CH2) a
los 2962 cm-1, estiramiento asimtrico del
enlace doble del metilo (-CH2) a 2926 cm-1,
estiramiento del enlace doble del metilo (-CH2)
simtrico a 2872 cm-1, y otro estiramiento
simtrico del doble enlace con el metilo a 2853
cm-1. [9] Como se puede observar en el espectro
infrarrojo de la muestra, se obtiene
concordancia con dichos picos antes
mencionados, pues a pesar de desconocer el
tipo de estiramiento, sabemos que la molcula
tiene enlaces dobles con el (-CH2). El pico
posicionado 1465 cm-1 podra significar que el
NO2 se encuentra enlazado a la molcula. [9]
Al encontrarse picos correspondientes a una
longitud de onda de 720cm -1 se sabe que la
molcula contiene 4 o ms CH2 enlazados. [9]
En el rango de 1350 a 800 cm -1 se obtiene una
gran cantidad de picos, los cuales corresponden
a la huella digital del compuesto. Esta prueba no
es concluyente, pero aporta datos importantes
sobre la estructura del polmero.
Figura 2. Espectro infrarrojo de la pelcula
Anlisis del termograma
Una vez que se coloc el pan se procedi a
realizar el anlisis y se obtuvo su termograma
(Figura 8)
Figura 8. Termograma de la pelicula
Una vez obtenido el termograma se procedi a
calcular la Tg, Tm, H y consecuentemente
saber que polmeros componen la pelcula.
Temperatura de transicin vtrea
A temperaturas bajas, el polmero se encuentra
en su estado vtreo, en el que los movimientos
moleculares (saltos conformacionales) estn
congelados. La variacin de la capacidad
calorfica con la temperatura es de forma lineal.
Al llegar a la transicin vtrea comienzan ya a
tener lugar movimientos de segmentos de las
cadenas del polmero, aumenta el volumen libre,
hacindose el material ms blando. [9]
Se obtiene el siguiente termograma (figura 9) de
la muestra analizada en el cual se observa
nicamente la curva de la temperatura de
transicin vtrea (Tg)
Figura 9. Termograma de la Tg
Realizando el mtodo tangencial para el clculo
de la Tg se observa que la Tg tiene un valor de
46.06 C siendo la nica transicin de la
muestra analizada.
Temperatura de fusin y Hf
Como se observa en la figura 8 se obtuvieron 3
picos de fusin. En el primer pico se calcul la
Hf calculando el rea de la curvatura (figura
10) teniendo Hf un valor de 76.46 J/gr.
 Figura 10. Calculo del HC

Figura 12. Calculo de Hf

La temperatura de fusin se calcul trazando
una lnea vertical en el punto mnimo de la
curvatura como se muestra en la figura 11.

Figura 11. Calculo de Tf

Figura 13. Calculo de la Tf

Como se puede observar en la figura 11 el valor

de la temperatura de fusin es de 144.8 C. Los resultados obtenidos para el pico 2 fueron
de 28.4 J/gr para Hf y 253.81 C para la
Para los picos 2 y 3 se realizaron los mismos temperatura de fusin.
pasos dando como resultado los valores
mostrados en las figuras 12 y 13 para el pico 2,
14 y 15 para el pico 3.
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Figura 15. Calculo de Tf
Finalmente, los resultados obtenidos para el
pico 3 fueron de 28.4 J/gr para Hf y 253.81 C
para la temperatura de fusin.
Con los resultados obtenidos en
espectrmetro IR y el DSC se puede llegar a la
conclusin que nuestra muestra est compuesta
de los polmeros nylon 6-6, PET y polipropileno.
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