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Universidad Nacional de Ingeniera 2011 - 3

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

PRESION DE VAPOR SATURADO


1.- OBJETIVOS:

Estudiar la variacin de la tensin de vapor saturado de agua en funcin de la


temperatura, a travs del ascenso de mercurio en el tubo en U.

2.- FUNDAMENTO TEORICO:

La presin de vapor es una de las propiedades ms importante y til de los lquidos,


de algunos slidos y de las disoluciones lquidas a las condiciones que predominan en
nuestro entorno ecolgico. La propiedad en estudio es una variable importante en el
diseo y operacin de procesos industriales Qumicos, Fsicos y Biolgicos como
consecuencia de la existencia de interfase en las que participe un vapor. Para
entender la presin de vapor debemos conocer cmo se produce el vapor.
El cambio de fase de lquido a vapor se llama vaporizacin y la temperatura asociada
con este cambio se llama punto de ebullicin de la sustancia. Existen tres formas en
las que puede ocurrir dicho cambio:

1) Evaporacin: se produce vaporizacin en la superficie de un lquido (es un proceso


de enfriamiento)

2) Ebullicin: vaporizacin dentro del lquido.

3) Sublimacin: el slido vaporiza sin pasar por la fase lquida.

Para un liquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de calor y la


cantidad de este, cuando se nos da una presin y una temperatura, con las cuales se
puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el nombre de el calor de
vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y liquido, esto es, Hv = Hr - Hl;
donde Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas, estas son
las entalpas de vapor y de liquido1. Hv = Ev + P Vv

Presin de vapor de un lquido es la presin gaseosa que ejercen las molculas


vaporizadas (vapor) en equilibrio con el lquido. La presin de vapor solo depende de
la naturaleza del lquido y de su temperatura. A mayor temperatura mayor presin de
vapor y viceversa. La presin de vapor de un lquido dado a temperatura constante
ser aproximadamente constante en el vaco, en el aire o en presencia de cualquier
otra mezcla de gases.

Cuando se miden las diferentes presiones y temperaturas de un lquido se usan varios


procedimientos para medir la presin de vapor de un lquido, llamados estticos y
dinmicos. Para el primer caso se deja que el lquido establezca su presin de vapor
sin que haya ninguna alteracin, mientras que en los dinmicos el lquido hierve, se
hace pasar una corriente inerte de gas a travs del mismo.

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La presin atmosfrica es la suma de la presin del aire seco y la presin del vapor de
agua.
Factores de los que depende la presin de vapor:

La naturaleza del lquido:


La presin de vapor depende de la clase del liquido, adems de el liquido mismo que
se emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en las
interacciones de las molculas del liquido; un compuesto como el agua tiene una
presin de vapor mas baja que el ter porque las molculas de agua tienen fuerzas de
atraccin intermolecular mayores que las molculas del ter.

El valor de la presin de vapor saturado de un lquido, da una idea clara de su


volatilidad, los lquidos ms voltiles (ter, gasolina, acetona etc.) tienen una presin
de vapor saturado ms alta, por lo que este tipo de lquidos, confinados en un
recipiente cerrado, mantendrn a la misma temperatura, un presin mayor que otros
menos voltiles.

La temperatura:
La presin de vapor de un lquido, es constante a una temperatura dada, pero
aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crtico del lquido. Cuando se
aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porcin de molculas, estas toman
la energa necesaria para hacer el cambio de liquido a vapor, y en consecuencia se
precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el liquido. Hay un
ascenso lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rpido como puede observarse
como aumento de la pendiente de las curvas. Esta variacin de la presin de vapor
con la temperatura se expresa matemticamente con la ecuacin de Clausius-
Clapeyron.

Ecuacin de Clausius Clapeyron: Relacin cuantitativa entre la presin de vapor de un


lquido (mmHg) y la temperatura (K)

H Vapor
LnPVapor C
RT
Pvap = Presin de vapor de la sustancia (mmHg)

Hvap = entalpa de vaporizacin de la sustancia (J/molK)

R= constante del gas ideal = 8.314J/molK o 1.9872cal/molK

T = temperatura de equilibrio (K)

C = constante de integracin: valor de P cuando1/T =0.

Adems comparamos la ecuacin con la de una lnea recta y = mx + b, sugiere que si


Log10 P para un liquido se grfica contra 1 / T, entonces la grfica debe ser una lnea

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recta con pendiente m = H/R y con interseccin b = c y con las pendientes de las
lneas se deducen los calores de vaporizacin de diversos lquidos. 2

Pendiente:

n xy ( x)( y)
m
n x 2 ( x) 2

Ordenada al origen:

b
1
n

y m x

La relacin entre la temperatura y la presin de vapor saturado de las sustancias, no


es una lnea recta, en otras palabras, si se duplica la temperatura, no necesariamente
se duplicar la presin, pero si se cumplir siempre, que para cada valor de
temperatura, habr un valor fijo de presin de vapor saturado para cada lquido. La
explicacin de este fenmeno puede se basar en el aumento de energa de las
molculas al calentarse; Cuando un lquido se calienta, estamos suministrndole
energa. Esta energa se traduce en aumento de velocidad de las molculas que lo
componen, lo que a su vez significa, que los choques entre ellas sern ms frecuentes
y violentos.
Es fcil darse cuenta entonces, que la cantidad de molculas que alcanzarn
suficiente velocidad para pasar al estado gaseoso ser mucho mayor, y por tanto
mayor tambin la presin.

Entalpa: Energa liberada o absorbida en una reaccin; el cambio de entalpa se


representa como H

Entalpa de vaporizacin: energa necesaria para convertir un lquido a vapor o el calor


necesario para pasar de liquido a vapor.

Punto de ebullicin de un lquido (Teb) es la temperatura en la que su presin de vapor


es igual a la presin atmosfrica. El valor de la temperatura para la cual la presin de
vapor saturado de un lquido cualquiera, alcanza la presin a que est sometido; se
puede deducir fcilmente que el punto de ebullicin de un lquido depender de la
presin a que est sometido y ser mas bajo para bajas presiones y ms alto para el
caso contrario.

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Bligh P. H., Haywood R. Latent heat- its meaning and measurement. Edit. J. Phys. Philadelphia, 1986 pp. 245-251

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3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y DATOS OBTENIDOS

3.1. EQUIPOS Y MATERIALES:

Una base Leybold grande

Una varilla de acero

Dos pinzas

Mechero Bunsen

Un matraz con un tapn bihoradado

Un tubo en forma de U invertido

Un termmetro

Un tubo de ensayo

180g de Mercurio

En estas imgenes se muestra el montaje del


equipo para la realizacin de la experiencia.

3.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Llene con agua hasta la mitad del matraz y luego colocar el tapn con el tubo
en forma de U invertido teniendo cuidado que el bulbo del termmetro este
bastante cerca del liquido pero sin tocarlo.

Mediante un calentador lleve el liquido al punto de ebullicin y mantenerlo en


estas condiciones hasta desalojar todo el aire contenido en el matraz y en el
tubo.

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A continuacin introduzca el extremo libre del tubo en U en el interior del tubo


de ensayo que contiene determinada cantidad de mercurio, quitando al mismo
tiempo la fuente de calor. Verifique que el extremo inferior del tubo en U llegue
al fondo del tubo de ensayo.

A medida que disminuya la temperatura del vapor observe que el


mercurio asciende por el tubo en U lo cual indica que la tensin del vapor
est descendiendo. Mediante el desnivel que existe entre la columna del
mercurio en el tubo de ensayo puede conocerse la tensin de vapor que
corresponde a cada temperatura.

Finalizada la experiencia, recupere el mercurio abriendo lentamente la vlvula


que hay en el tapn del matraz.

3.3. DATOS OBTENIDOS:

Hagua (cm)
T (C) HHg (cm)
Lado del Hg Lado del Matraz
97 8 5 -
92 13 8 -
87 22.8 10 -
82 28.5 12 -
77 35.5 13.5 -

4. CALCULOS Y RESULTADOS:

4.1. Cada 5C determine la tensin de vapor que corresponde a diferentes


temperaturas durante el enfriamiento. Para ello notamos del grafico la diferencia de
presiones que existe entre el lado del tubo con mercurio y el lado del tubo en el
matraz.

P (atm) - P (agua) P (Hg) = P vapor

Tambin se sabe que:


P Hg = ( Hg) (g) (H Hg) Donde Hg es 13600 Kg/ m3
Pagua = ( agua) (g) (H agua) Donde agua es 1000 Kg/ m3
Y el valor de la aceleracin de la gravedad es 9.8 m/ s2 y el valor de la presin
atmosfrica es 1.013 x 105 Pa

T (K) HHg (m) Hagua (m) PHg (Pa) Pagua (Pa) Pv (Pa)
370 0.080 0.050 10662.40 490 90187.60
365 0.130 0.080 17326.40 784 83189.60
360 0.228 0.100 30387.84 980 69932.16
355 0.285 0.120 37984.80 1176 62139.20
350 0.355 0.135 47314.40 1323 52662.60

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4.2. Con los valores obtenidos trace una curva en un sistema de coordenadas
rectangulares representando la presin en el eje de coordenadas y la temperatura
absoluta en el eje de las abscisas.

T (K) Pv (Pa)
370 90187.6
365 83189.6
360 69932.16
355 62139.2
350 52662.6

Esta ecuacin de ajuste f(x) = e(21.015-3546.2/x) donde f(x) = Pv (Pa) y x = T (K) se


obtuvo como consecuencia de conocer los valores de y PO, estos valores se
conocieron al aplicar logaritmo neperiano a la ecuacin:

P = POe-/T
Aplicando Ln a ambos lados obtenemos:

Ln(P) = /T + Ln(Po) Ecuacin de una recta, de la forma: y = x + b, donde:

y = Ln(P) , x = 1/T y b = Ln(Po) y Pendiente =

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Ln(Pv) T(K) 1/T(K)


11.4096 370 0,0027027
11.3289 365 0,0027397
11.1553 360 0,0027778
11.0371 355 0,0028169
10.8717 350 0,0028571

Graficando:

Del grafico, comparamos con Ln(P) = /T + Ln(Po) y obtenemos:

- =-3546.2 K = 3546.2 K

Ln(Po) = 21.015 Po = 1338747082

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5. GRFICOS

Grafica Pv (Pa) vs T (K): Se ha ampliado el rea de inters y se puede observar con


ms detalle que los datos experimentales se ajustan a una curva exponencial.

Grafica Ln (Pv) vs 1/T (K-1)

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6. OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES:

6.1. OBSERVACIONES:

Para obtener datos sin errores considerables es necesario la manguera que


est conectada a un tubo del matraz esta cerrada totalmente.

Si se contina calentando el lquido, ste absorbe el calor, pero sin aumentar la


temperatura: el calor se emplea en la conversin de la materia en estado
lquido al estado gaseoso.

El tapn de matraz no cerraba hermticamente y dejaba escapar vapor de


agua

Al apagar el mechero, la tensin de vapor saturado disminua y como la presin


externa era mayor, succionaba mercurio del tubo de ensayo y conforme el
agua iba disminuyendo su temperatura, se incrementaba la columna de
mercurio dentro del tubo en U invertido.

Al subir cierto volumen de mercurio por el tubo en U, el volumen del tubo de


ensayo fue disminuyendo por lo que se debe tener cuidado al acabarse pues el
mercurio sube sbitamente hasta llegar al matraz. Por lo que se debe de estar
preparado para abrir la vlvula en vez de intentar retirar el tubo de ensayo.

6.2. CONCLUSIONES:

Se establece un equilibrio dinmico, cuando el nmero de molculas que se


escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se
incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la
temperatura T y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta
temperatura se denomina presin de vapor Pv.

La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura


(existiendo una relacin exponencial) y no del volumen; esto es, un recipiente
que contiene lquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presin es
independiente de las cantidades relativas de lquido y de vapor presentes.

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Para que los datos de la grfica cumplan la ecuacin de Clasius-Clapeyron, es


necesario que de cmo resultado al graficar Ln Pv vs 1/T una recta de
pendiente negativa.

De la grfica se concluye que alfa () es independiente de la temperatura y al


multiplicarlo por la constante universal de los gases ideales (1.9872Cal/molK) nos
da el valor del calor vaporizacin del agua 7047 Cal/mol que no difiere
considerablemente del terico (9702 Cal/mol)

7.- BIBLIOGRAFIA:

Textos consultados:

Gesari S., Irigoyen B., Juan A. An experiment on the liquid-vapor equilibrium for
water. Edit. J. Phys. 9 ed, Philadelphia, 1996, pp. 1165-1168

Bligh P. H., Haywood R. Latent heat- its meaning and measurement. Edit. J.
Phys. Philadelphia, 1986 pp. 245-251

Paginas web consultadas:

http://dqb.uchile.cl/ovasquez/pvapor.htm

http://www.fim.utp.ac.pa/Revista/vol3/article07.html

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