Tema 4. Corteza terrestre. Caliza. Obtencin de cal.

Cemento Portland. Otros Productos. Sulfuros

metlicos. Obtencin de Cobre. Aprovechamiento de
subproductos. Sistemas de tratamiento. Tostacin de
pirita. Fabricacin de cido sulfrico y oleum.
Mtodo de Doble Contacto. Roca fosfrica.
Descomposicin por va Hmeda. cido fosfrico.
Fertilizantes.

q La caliza como materia prima

q Obtencin de la cal
q La cal como aglomerante
q La arcilla como materia prima
q El cemento
q El yeso como materia prima
q Yesos para la construccin
q Fabricacin de yeso
q Puesta en obra del yeso
q Aprovechamiento del azufre contenido en el yeso

1
Son rocas sedimentarias cuyo componente fundamental es el carbonato
clcico formado por la transformacin del bicarbonato clcico segn la
reaccin:
La solubilizacin del Ca en forma de Ca(CO3H)2 se transform por
ebullicin
Ca(CO3H)2 CaCO3 + CO2 + H2O

q Calizas de origen qumico: q Calizas de origen orgnico:

Alabastro calizo o Mrmoles
Travertino (piedra de Tivoli) o Calizas arcillosas y silceas
Calizas compactas (estalactitas, o Calizas dolomticas
estalagmitas)

Industria qumica obtiene de la caliza:

q Obtener la base fuerte, Ca(OH)2

q Cal conglomerante, CaO
q Mezclas caliza-arcilla, los CEMENTOS Portland

OBTENCIN DE LA CAL

Descomposicin trmica del CaCO3 para la obtencin de CaO

q T = 895 C a presin atmosfrica

q Prctica: Eliminacin continua de CO2 trabajando los
hornos industriales a 1000-1200 C para favorecer el
proceso
q Hornos continuos

2
DE CUBA O VERTICALES

Reciben por la parte superior una mezcla de carbonato y coque que se pone en
contacto en contracorriente con una corriente de aire precalentada.
Combustible 10-15% de la produccin
Produccin 10-20 Tm/dia
El gas producido debera tener un 46 % de CO2, pero el exceso de aire en la
combustin lo rebaja a un 35 %.
La cal se encuentra impurificada por las propias impurezas de la caliza as como con
las cenizas del combustible.
Se mejora la pureza:
Quemando aparte el combustible slido y llevando al horno los gases calientes
Utilizando combustibles lquidos o gaseosos que producen muy pocos residuos

ROTATORIOS

Cilindros de acero laminado recubiertos en su interior por ladrillos refractarios

dispuestos de forma inclinada y con un lento movimiento rotatorio.
Produccin 200 Tm/dia

DE FLUIDIZACIN

Permiten mayores producciones que los rotatorios pero consumen ms energa por
el accionamiento de las soplantes.

3
La cal apagada, amasada con agua y expuesta a la atmsfera fragua
por cristalizacin de Ca(OH)2 ,conglomerante areo, y por carbonatacin
con el CO2 atmosfrico.
El proceso es lento y no alcanza resistencia.
Se usa como mortero con arena 1 cal / 3 arena.
Si la caliza contena impurezas arcillosas en ms de 5% el producto puede
fraguar y endurecer en contacto con agua, conglomerante hidrulico.

ndice hidrulico:

IH = CaO / (SiO2 + Al2O3 + Fe2O3)

10 calizas poco hidrulicas

2 calizas muy hidrulicas

Son rocas sedimentarias formadas por depsitos de los productos de

descomposicin fsica y qumica de rocas como el feldespato (6SiO2.Al2O3.
MOx).
La estructura original se desintegrara despus completamente pasando la
slice y la almina al estado gel y estos coprecipitaran formando
aluminosilicatos con distinta proporcin SiO2/Al2O3/H2O, y de carcter
coloidal, como:
Caolinita (2 SiO2Al2O32 H2O)
Halloisita (2 SiO2Al2O3H2O)
Beidellita (3 SiO2Al2O3H2O)
Montmorillonita (4 SiO2Al2O3H2O)
Quedando disperso el exceso de SiO2 respecto a la composicin original

4
 qVidrio
SiO2
qSilicatos de sodio. Gel de slice

qCermica

qCermica
Arcilla
qAplicaciones varias

qObtencin de almina

CEMENTO: Materias primas bsicas la caliza y la arcilla

CEMENTO

q Constitucin del cemento

q Propiedades segn su constitucin
q Mdulos del cemento
q Fabricacin del cemento
q Otros tipos de cemento
q Dosificacin de cementos (Mtodo grfico)

5
 CEMENTO

Ampliar informacin hasta 2011

6
7
 CEMENTO: Conglomerante hidrulico de mayor importancia. Se obtiene por
coccin a 1500 C de mezclas de caliza con arcilla en proporcin adecuada y
finamente pulverizadas. El producto cocido es una especie de escoria,
denominada CLINQUER que despus de fro se muele para dar el cemento.

Las reacciones que tienen lugar durante la coccin son:

1. 900 C la arcilla que es silicato de aluminio hidratado [(SiO3)3Al2nH2O]

impurificado con xidos de hierro se deshidrata y se transforma en
(Al2O3) y SiO2, y los compuestos de hierro presentes en la arcilla quedan
en la forma de xido (Fe2O3).

900 C
[(SiO3)3Al2Fe2O3nH2O] Al2O3 + 3 SiO2 + Fe2O3 + n H2O
2. Tambin a 900 C, la caliza se disocia en CaO y CO2
3. Por encima de 1200 C comienzan a aparecer las reacciones de formacin
de los compuestos que constituyen el cemento:

8
A. Fe2O3 + Al2O3 + 4 CaO [Al2O3Fe2O34 CaO]

ALUMINO-FERRITO-
TETRACLCICO (AF4C)
B. Si Al2O3 / Fe2O3 > 1
ALUMINATO
Al2O3 + 3 CaO [Al2O33 CaO]
TRICLCICO (A3C)
C. Si Al2O3 / Fe2O3 < 1
FERRITO DICLCICO
Fe2O3 + 2 CaO [Fe2O3 2 CaO] (F2C)

D. Saturados de CaO tanto el Al2O3 como el Fe2O3

SILICATO DICLCICO
SiO2 + 2 CaO [SiO2 2 CaO] (S2C)
SILICATO TRICLCICO
E. CaO + [SiO2 2 CaO] [SiO2 3 CaO] (S3C)

o ELEVADA RESISTENCIA MECNICA (Compresin, flexin y traccin)

o RESISTENCIA QUMICA (Al agua de mar y aguas carbnicas)
o VELOCIDAD DE HIDRATACIN (Reaccin con el agua)
o CALOR DESPRENDIDO EN LA HIDRATACIN (Si es elevado puede hacer
difcil las construcciones de hormign en grandes masas)

PROPIEDADES S3C S2C AF4C A3C F2C

Velocidad de Grande Pequea Grande Instantnea Grande
hidratacin
Calor de Grande Pequeo Pequeo Grande Pequeo
hidratacin
Resistencia Grande Grande Escasa Escasa Escasa
mecnica Pronta Lenta
Resistencia Aceptable Buena Buena Malsima Buena
qumica

9
 Reaccin Lenta (1500 C).

SiO2 y CaO Fe2O3 y Al2O3

PROPIEDADES S3C S2C AF4C A3C F2C

Velocidad de Grande Pequea Grande Instantnea Grande
hidratacin
Calor de Grande Pequeo Pequeo Grande Pequeo
hidratacin
Resistencia Grande Grandes Escasa Escasa Escasa
mecnica Pronta Lenta
Resistencia Aceptable Buena Buena Malsima Buena
qumica

Fase lquida que disuelve

FUNDENTES
la cal y la slice

PROPIEDADES S3C S2C AF4C A3C F2C

Velocidad de Grande Pequea Grande Instantnea Grande
hidratacin
Calor de Grande Pequeo Pequeo Grande Pequeo
hidratacin
Resistencia Grande Grandes Escasa Escasa Escasa
mecnica Pronta Lenta
Resistencia Aceptable Buena Buena Malsima Buena
qumica

Dificultad de cocer. Molturacin

ms fina; ms gasto de
60-80 % de combustible y mayor tiempo de
silicatos molturacin

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PROPIEDADES S3C S2C AF4C A3C F2C
Velocidad de Grande Pequea Grande Instantnea Grande
hidratacin
Calor de Grande Pequeo Pequeo Grande Pequeo
hidratacin
Resistencia Grande Grandes Escasa Escasa Escasa
mecnica Pronta Lenta
Resistencia Aceptable Buena Buena Malsima Buena
qumica
Grandes obras (CEMENTOS FROS)

Menor tiempo en obtener las

resistencias el hormign; antes la S2C
obra en servicio (al mes). Postes (CEMENTOS CALIENTES)

S3C

CEMENTOS TIPO
FERRARI (sin A3C)

PROPIEDADES S3C S2C AF4C A3C F2C

Velocidad de Grande Pequea Grande Instantnea Grande
hidratacin
Calor de Grande Pequeo Pequeo Grande Pequeo
hidratacin
Resistencia Grande Grandes Escasa Escasa Escasa
mecnica Pronta Lenta
Resistencia Aceptable Buena Buena Malsima Buena
qumica

Forzar la dosis de Fe2O3

Al2O3 pasa AF4C
en los crudos
Fe2O3 queda F2C

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PROPIEDADES S3C S2C AF4C A3C F2C
Velocidad de Grande Pequea Grande Instantnea Grande
hidratacin
Calor de Grande Pequeo Pequeo Grande Pequeo
hidratacin YESO

Resistencia Grande Grandes Escasa Escasa Escasa

mecnica Pronta Lenta
Resistencia Aceptable Buena Buena Malsima Buena
qumica

Retarda el fraguado SAL DE CANDLOT

del cemento [Al2O33CaO3SO4Ca31H2O]

Relaciones que existen entre los principales xidos que constituyen el cemento

MDULO HIDRAULICO (1.7 y 2.3):

MH = % CaO / (% SiO2 + % Al2O3 + % Fe2O3)

Buena calidad = 2
< 1.7 = Resistencias mecnicas dbiles
> 2.4 = Inestablidad
MDULO DE SILICATOS (1.9 y 3.2):
MS = % SiO2 / (% Al2O3 + % Fe2O3)

Cementos blancos y ricos en slice hasta 5

Valor normal = 2
Valores altos = Cementos de fraguado y endurecimiento lento

12
MDULO DE FUNDENTES (MDULO DE ALMINA) (1.5 y 2.5) :
MF = % Al2O3 / % Fe2O3

Valor normal = 2
MF = 0.637 toda la almina est como AF4C
y no habr A3C

NDICE DE SATURACIN EN CAL (0.85 y 0.9):

ISC = (% CaO 0.7 % SO3) / (2.8 % SiO2 + 1.2 % Al2O3 + 0.65 %Fe2O3)

Nunca inferior a 0.7 ni superior a 1.02

Obtencin de clinquer con la adecuada proporcin SILICATOS (S2C Y S3C)/NO

SILICATOS (AF4C, A3C y F2C)

CALIZA
FUNDAMENTALES
ARCILLA

SLICE (SiO2)
SECUNDARIAS BAUXITA

CENIZAS DE PIRITA

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 COMPUESTOS SECUNDARIOS
CALIZA ARCILLA
(Bauxita, Pirita, etc)

MACHACADORA
MOLINO DE CRUDOS

PASTA DOSIFICADA

HORNO ROTATORIO

CLINKER

ENFRIADORES

YESO (CaSO41/2 H2O)

MOLINO DE CLINKER

ENSACADORA

CEMENTO

HORNO

4000 Zona de combustin

m3/Tm
Zona de Zona de Zona de Zona de GAS
GAS
desecacin calefaccin calcinacin reaccin
(3 m) (6 m) (3 m) (2 m) (1 m) CLINQUER
SLIDOS

15 m 3000
Tm/dia

Tubo cilndrico de acero, revestido interiormente de material

refractario con dimetro de hasta 5 m y hasta 15 m de longitud.
Velocidad de giro prxima a 180 rev/h y pendiente comprendida
entre 2.5 y 5 %

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VISITA CARBONERAS

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 CEMENTOS PUZOLNICOS: Molienda conjunta de clinquer portland,
puzolana en proporcin mayor del 10 % y anhidrita (yeso).
Adquieren su resistencia ms lentamente pero su valor es ms elevado
Resistentes al agua de mar y aguas ligeramente cidas (obras
martimas, tuberas, depsitos, canales, cimentaciones y elementos de
hormign en contacto con aguas cidas)

CEMENTOS SIDERRGICOS: Molienda ntima y homognea de clinquer de

cemento con escorias bsicas Thomas (de alto horno) y anhidrita (yeso)
(Cementos de escorias (hasta un 80 % de la mezcla)).
2/3 de la masa de escorias de alto horno deben ser CaO, MgO y SiO2
y el tercio restante Al2O3 y pequeas cantidades de otros xidos
Cementos fros (obras martimas, cimentaciones, hormigones en grandes
masas y especialmente cuando el medio es muy agresivo por la presencia
de sulfatos)

CEMENTOS BLANCOS: Materias primas utilizadas deben poseer un contenido

casi nulo en xidos de hierro, por su coloracin.
Contenido mximo de Fe2O3 = 0.5 por lo que la cantidad de AF4C < 1 %
Fabricacin de elementos arquitectnicos de fachadas, elementos
ornamentales, fabricacin de terrazos y baldosas

CEMENTOS ALUMINOSOS: Totalmente diferente al Portland (materias

primas diferentes, temperatura de fusin de 1600 C, diferente proceso de
fabricacin, altas resistencias iniciales y carcter refractario).
Cal y almina casi igual proporcin (ms del 75 % del total). Gran cantidad
de aluminato clcico (Al2O3CaO)
(Al2O3CaO) + H2O = Al2O3CaO10H2O que cristaliza en la forma
hexagonal, se transforma en Al2O33CaO6H2O que cristaliza en la forma
cbica que es ms estable y al ser de menor volumen que el hexagonal
produce resquebrajamiento de la obra y prdida de sus resistencia.
Buenas propiedades refractarias. Puede soportar hasta 1800 C
Endurece rpidamente y gran resistencia qumica (trabajos de reparacin
urgentes)

16
17
 CEMENTO AGUA 2 [S3C] 2 [S2C] [A3C] AF4C
(100)
(206)
(120) (62)
ARENA PIEDRA 8 H2O
6 H2O
(MORTERO) (HORMIGN)
6 H2O 4 H2O

Al2O33CaO6H2O

5 H2O
Pasta plstica que pasa a
rgida (3 4 horas) aunque 3 Ca(OH)2 Ca(OH)2
todava no resistente Al2O34CaO12H2O

FRAGUADO 2 SiO23CaO3H2O

Fe2O3CaO2H2O

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 DOSIFICCION DE LOS CRUDOS
(METODO GRAFICO)

CaO 100

90
26,3% S S3C fundentes
80

70 cementos
S2C
60
34,88% S
50
20%
40
fundentes
30

20 40%
fundentes
10

0
SiO2
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

F Instituto Espaol del Cemento y Aplicaciones

www.ieca.es

F FICEM Federacin Interamericana del Cemento

www.ficem.org

F Flacema Fundacin Laboral Andaluza del Cemento y el Medio Ambiente

www.flacema.org

F Agrupacin de Fabricantes de Cemento de Espaa.

www.oficemen.com

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Responde a la formula general de CaSO42 H2O

Se presenta bajo diversas formas cristalinas:

q Selenita: Yeso cristalizado en el sistema monoclnico
q Sericolita: Yeso fibroso
q Alabastro yesoso: Yeso granular
q Piedra de yeso: Masas cristalinas mixtas

Sus vas de aprovechamiento son:

Capacidad de fraguado de su forma hemihidrato y de endurecimiento

al amasarlo con determinadas cantidades de agua.

Por el aprovechamiento del azufre FABRICACIN DE

FABRICACIN DE SULFRICO MATERIALES DE
Y SULFATO AMNICO CONSTRUCCIN

CEMENTO PORLAND
ENSEYADO DE VINOS (aumenta su
CaSO4 sin acidez)
transformar
CORRECTOR DE TERRENOS
(adiciona a la tierra S y Ca)
FERTILIZANTE EN PRADERAS DE
TREBOL Y ASFALFA (se aade en
dosis de 400-600 Kg/Ha)

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Deshidratacin del SO4Ca2H2O se produce en varias etapas:
(Hidratable)
I II
CaSO42H2O CaSO40,5 H2O CaSO4-
107C 130-300C

q Capacidad de fraguar y III 525C

endurecerse cuando se le adiciona
agua
q Al fraguar aumenta un 1 % su
volumen

V IV
Funde CaSO4 + CaO CaSO4 () CaSO4-
1350 C (Hidratable) 800 C (No hidratable)600 C (Hidratable)
YESO ESTRICH YESO MUERTO
Fragua lentamente. Se utiliza en
pavimentacin

PRINCIPAL PROBLEMA: Conseguir uniformidad de calefaccin debido a

la baja conductividad del yeso.

HORNOS ROTATORIOS: Gran produccin de yeso

HORNOS DE CANAL: El material se mueve horizontalmente mediante
un tornillo sinfn.
HORNOS DE CUBA: Se calientan con gases de combustin que entran
por la parte inferior del horno.
HORNOS DE ARRASTRE: Son hornos de lecho fluidizado (Rodrguez-
Santos)

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 CaSO42H2O
Molino

Tolva
crudo

Lecho fluido
Combustible

Yeso
cocido
Aire frio

rechazos

PRINCIPAL PROBLEMA: Rapidez de fraguado.

RETARDADORES DE FRAGUADO Disminuir la temperatura y adicin de

(Fosfato sdico, hexametafosfato sustancia que disminuyan la solubilidad
sdico, brax, etc)

q RETARDADOR: Sustancias que dan consistencia y evitan parte del agua de

amasado disminuyendo tambin la expansin del yeso.
q ACELERANTE: Sustancias que quitan consistencia al yeso.

ESTUCO: Yeso mezclado con agua de cola utilizado como material de revestimiento
y de moldeo para dar superficies lisas y muy pulidas.

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 FABRICACIN DE H2SO4: con aprovechamiento simultneo del CaO.
MTODO LEVERKUSEN.
FABRICACIN DE SO4(NH4)2: sin aprovechamiento simultneo del CaO.
MTODO OPPAU.
OBTENCIN BIOLGICA DEL S A PARTIR DEL SO4Ca

Mtodo de LEVERKUSEN: Obtencin de un crudo parecido al cemento

portland, mediante la coccin de sulfato clcico con carbn en un horno
rotatorio en proporcin 11/1.

CaSO4 + C SO2 + CO + CaO

CO + O2 CO2 + Q
CaO + arcilla clinquer de cemento

MTODO OPPAU: Obtencin de sulfato amnico

CaSO4 + 2 NH3 + CO2 + H2O CaCO3 + (NH4)2SO4

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 MTODO BIOLGICO: Obtencin de S a partir de yeso

Aprovechar la actividad del microorganismo DESULFOVIBRIO GENUS

Reactor agitado:
v Papilla de yeso
v Agentes estimulantes del microorganismo
v Sustrato hidrocarburado

q Control del pH
PRODUCCIN
q Control de la temperatura
DE SH2
q Control de las concentraciones

SH2 + O2 S + H2O
PRODUCCION DE S
SH2 + 3/2 O2 SO2 + H2O
PRODUCCIN DE SO4H2
SO2 + O2 + H2O SO4H2

MTODO BIOLGICO: Obtencin de S a partir de yeso

VENTAJAS:
v Consumo de energa 1/3 del usado en el
mtodo no biolgico

INCONVENIENTES:
v Lentitud de la transformacin. 10 das para
obtener un 68 % de conversin del yeso

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