Universidad Nacional Autnoma de

Mxico

Facultad de Qumica

Practica de Cintica Qumica y

Catlisis.

Barrales Mora Jorge Luis

Domnguez Rafael
Moncayo Luis ngel

Laboratorio Unificado de
Fisicoqumica
Introduccin

La fenolftalena se usa, principalmente, como indicador cido-base para determinar el punto de

equivalencia en una valoracin. Si en el punto final de la valoracin se ha aadido base en exceso,
se observa que el color rosa de la fenolftalena desaparece al transcurrir cierto tiempo. Esta lenta
decoloracin de la fenolftalena no es debida a la valoracin y la disolucin se desecha sin pensar el
motivo.

No obstante, esta decoloracin de la fenolftalena en un medio bsico es interesante y puede servir

como base para una experiencia demostrativa de una cintica de pseudoprimer orden.

En esta prctica estudiaremos la cintica de este proceso.

La fenolftalena no es un indicador cido-base simple con un par cido-base conjugado, HIn-In-. Las
estructuras de las formas ms importantes de la fenolftalena se indican en la siguiente figura.

La fenolftalena es incolora para pHs inferiores a 8. Esta forma incolora tiene la estructura 1 (H2P).
Cuando el pH aumenta de 8 a 10, los protones fenlicos se eliminan y se abre el anillo de lactona,
dando lugar a la familiar forma rosa-roja con la estructura 2 (P2-). A pHs ms altos el color rosa se
decolora lentamente produciendo la estructura 3 (POH3-).

Todos los cambios de color son reversibles y mientras la conversin de H2P a P2- es muy rpida y
completa, siempre que el pH sea superior a 11, la conversin de P2- a POH3- a pH superior es
suficientemente lenta de modo que su velocidad puede medirse fcilmente. Puesto que P2- tiene
un color intenso, la conversin de P2- a POH3- puede seguirse midiendo los cambios en la
absorbancia de una disolucin bsica de fenolftalena.

La absorbancia est relacionada con la concentracin a travs de la ley de Lambert-Beer:

= [2 ] = [2 ]
La decoloracin de la fenolftalena en una disolucin bsica puede representarse por la reaccin:
1
2 () + 3 ()
1
y la ley de velocidad puede expresarse como:

= 1 [2 ][] 1 [ 3 ]

Se conoce que la reaccin es de orden uno respecto a la fenolftalena tanto en la reaccin directa
como en la inversa. As:

= 1 [2 ][] 1 [3 ]

La mezcla inicial de reaccin es una disolucin fuertemente bsica de modo que la concentracin
de OH excede a la de fenolftalena por un factor de al menos 104 en cualquier mezcla, [OH- ] >> [P2-
] y podremos considerar que la concentracin de OH- permanece constante, [OH- ] cte = [OH- ]o,
y la ley de velocidad se puede expresar:

= [2 ] 1 [3 ]

donde = 1 [ ]
es una constante aparente de velocidad.

La experiencia se puede realizar en dos condiciones experimentales diferentes: tratamiento

irreversible (en los primeros momentos de la reaccin) y tratamiento reversible (dejando que la
reaccin alcance el equilibrio).

Tratamiento irreversible (primeros instantes y exceso de OH- )

[OH ]0 >> [ P2- ], [OH ]0 y [P2 ] >> [ POH3]

k1[OH]om [ P2 ] >> k1[ POH3] ; k1 [ POH3] << k[P2]n

= k1[P2 ] [OH]om k1 [ POH3] = d [P2 ]/ dt = k[P2 ]

k = k1[OH]om

La reaccin se dice que es de pseudoprimer orden respecto a la fenolftalena.

[2 ]0
[2 ] = ln [ P2]t = ln [P2]o k t

Utilizando la relacin entre concentracin de P2- y la Absorbancia: Ab = cte [P2 ]

ln Abo / Abt = k t ln Abt = ln Abo k t

donde Abt es la Absorbancia de la fenolftalena para un tiempo, t.

Si la reaccin es de pseudoprimer orden, una representacin de ln Abt frente al tiempo da una lnea
recta con una pendiente k, lo que nos permite determinar la constante aparente de velocidad.

Conociendo el valor de la constante aparente para diferentes concentraciones de OH- (series

distintas, i) podemos determinar el orden respecto a los OH- y la constante absoluta de velocidad.
Tomando logaritmos en la expresin de la constante aparente de velocidad obtenemos la ecuacin
de una recta, cuya pendiente, m, nos permite determinar el orden de reaccin respecto al grupo
hidroxilo, representacin de ln k frente a ln [OH- ]. Conociendo el orden de reaccin respecto al
grupo hidroxilo podemos determinar la constante absoluta de velocidad para cada una de las
experiencias
ki = k1 [OH]o,im

ln ki = ln k1 + m [OH]o,i

1 =
[ ]
.

El mtodo empleado para seguir la cintica de la reaccin consiste en el registro de la absorbancia

de la fenolftalena, en disoluciones fuertemente bsicas, en funcin del tiempo. La absorbancia se
registra a 550 nm.

Objetivo

Determinar el orden de reaccin de la fenolftalena a travs de la absorbancia con el hidrxido de

sodio.

Procedimiento Experimental

1. Preparar una disolucin de Hidrxido de sodio 0.5 M.

2. A partir de la disolucin de Hidrxido de Sodio 0.5 M, preparar cuatro ms a 0.1 M, 0.2 M, 0.3 M
y 0.4M.

3. Tomar una muestra de las cuatro ltimas disoluciones, agregarles 2 gotas de fenolftalena y
llevarlas al espectrofotmetro.

4. Analizar y tomar el valor de la absorbancia de las muestras cada 30 segundos durante 10 minutos.

Resultados:

Para la primera corrida tenemos los siguientes resultados.

[NaOH] = 0.1 M
tiempo (s) [A] Ln[A] 1/[A]
30 3.87 1.35 0.26
70 3.75 1.32 0.27
110 3.71 1.31 0.27
150 3.73 1.32 0.27
190 3.69 1.30 0.27
230 3.67 1.30 0.27
270 3.62 1.29 0.28
310 3.62 1.29 0.28
350 3.62 1.29 0.28
390 3.54 1.26 0.28
430 3.56 1.27 0.28
470 3.58 1.28 0.28
510 3.58 1.28 0.28
550 3.52 1.26 0.28
Para la segunda corrida (0.2 M): los ultimos tres datos se omitieron.
[NaOH] = 0.2 M
tiempo (s) [A] Ln[A] 1/[A]
30 3.268 1.184 0.306
60 3.197 1.162 0.313
90 3.007 1.101 0.333
120 2.84 1.044 0.352
150 2.638 0.970 0.379
180 2.38 0.867 0.420
210 2.088 0.736 0.479
240 2.01 0.698 0.498
270 1.775 0.574 0.563
300 1.668 0.512 0.600
330 1.533 0.427 0.652
360 1.448 0.370 0.691
390 1.357 0.305 0.737
420 1.294 0.258 0.773
450 1.187 0.171 0.842
480 1.127 0.120 0.887
510 1.09 0.086 0.917
540 1.044 0.043 0.958
570 1.012 0.012 0.988

Para la tercera corrida (0.3M) los datos son los siguientes: se tomaron los datos solo hasta el
segundo 360.
[NaOH] = 0.3 M
tiempo (s) [A] Ln[A] 1/[A]
30 3.076 1.124 0.325
60 2.81 1.033 0.356
90 2.436 0.890 0.411
120 2.16 0.770 0.463
150 1.905 0.644 0.525
180 1.643 0.497 0.609
210 1.511 0.413 0.662
240 1.324 0.281 0.755
270 1.19 0.174 0.840
300 1.128 0.120 0.887
330 1.057 0.055 0.946
360 1.006 0.006 0.994
390 0.975 -0.025 1.026
420 0.954 -0.047 1.048
450 0.913 -0.091 1.095
480 0.897 -0.109 1.115
510 0.885 -0.122 1.130
540 0.877 -0.131 1.140
570 0.867 -0.143 1.153
600 0.861 -0.150 1.161
Para la ltima corrida (0.4 M), solo se tomaron los primeros 4 datos:

[NaOH] = 0.4 M
tiempo (s) [A] Ln[A] 1/[A]
30 1.681 0.519 0.595
60 1.378 0.321 0.726
90 1.155 0.144 0.866
120 1.021 0.021 0.979
150 0.92 -0.083 1.087
180 0.836 -0.179 1.196
210 0.794 -0.231 1.259
240 0.746 -0.293 1.340
270 0.714 -0.337 1.401
300 0.7 -0.357 1.429
330 0.689 -0.373 1.451
360 0.681 -0.384 1.468
390 0.677 -0.390 1.477
420 0.675 -0.393 1.481
450 0.671 -0.399 1.490
480 0.669 -0.402 1.495
510 0.67 -0.400 1.493

Anlisis de resultados

La ecuacin que representa la rapidez de reaccin del sistema es la siguiente:

() = []

De acuerdo a las grficas obtenidas y por las lneas de tendencia, la reaccin es de primer orden.

CONCLUSIONES

Con esta prctica se demostr la variacin entre la absorbancia y la concentracin de equis

disolucin, en este caso la absorbancia del NaOH con la fenolftalena. Y se demostr que la reaccin
es de primer orden.