Ejercicio #9

Para la reaccin:
H20(g) + C(s) CO(g) + H2(g)

Determinar KP a 1000K , con ayuda de las tablas de Cp/R. (Tomadas de 4ta ed. Smith-Van Ness

Datos Cp/R = A + BT + CT 2 + DT-2

Coef. Esteq. J/mol J/mol
Compuesto i Gf Hf A B*103 C*106 D*10-5 T1 = T* = 298.15 K
H20(s) 1 -228,572 -241,818 3.47 1.45 0 0.121 T2 = 1000 K
C(s) 1 0 0 1.771 0.771 0 -0.867 R= 8.314 J/mol-K
H2(g) -1 0 0 3.249 0.422 0 0.083 Hrxn -131293 J/mol
C0(g) -1 -137,169 -110525 3.376 0.557 0 -0.031

rxn. = -91403 -131293 -1.384 1.242 0 -0.798

b) Usando Ec. de Kirchoff:

ln KP(T) = -J/RT + AlnT + (B) T/2 + (C) T 2/6 + (D)T-2/2 + I
Puesto que:
2 3
(Hrxn(T) /R) = J/R + (A)(T) + (B) (T) /2 + (C) (T) /3 - (D)/(T)

Entonces: J/R= (Hrxn/R) - A(298.15) - (B) (298.15)2/2 - (C) (298.15)3/3 + (D)/(298.15)

= (-131293/8.314 ) - (-1.384)(298.15) - (1.242*10-3) (298.15)2/2 +(0.784*105)/(298.15)

De ah que: J/R = -15702.011

De la ec. de Kirchoff, con el valor conocido de ln KP(298.15) se despeja I:

I = ln KP(298.15 K) + (J/R)/(298.15) - Aln(298.15) - (B) (298.15)/2 - (C) (298.15)2/6 - (D)(298.15)-2/2

= 36.8736+ (-15702.011)/(298.15) - (-1.384)(ln 298.15) - (1.242*10-3)(298.15)/2 - (-0.798*105)(298.15)-2/2

I = -7.64202
Ahora, sustituyendo las ctes de integracin (J/R e I) y la temp. de inters (273.15 K) en la ec. de Kirchoff se tiene:
2 -2
ln KP(1000 K) = -(J/R)/(1000K) + Aln(1000 K) + (B) (1000K)/2 + (C) (1000) /6 +(D)(1000K) /2 + I
-3 5 -2
= - (-1572.0111)/(1000) + (-1.384)(ln 1000)+ (1.242*10 )(1000)/2 + (-0.789*10 )(1000) /2 + (-7.64202)
ln KP(1000 K) = -0.919243262 y ahora

KP(1000K) = 3.9882E-01 (Kirchoff)

Para la temperatura de 380 K utilizamos la ec de Van Hoff:

Usando Ec. de Vant Hoff y tomando T = 298.15 K como temp. de referencia (T*):

ln KP(298.15 K) = -Grxn/RT a) ln KP(380 K) = -(Hrxn/R)[(1/T) - (1/T*)] + ln KP(298.15 K)

ln KP(298.15 K) = 36.8736 ln KP(380 K) = 25.465

KP(298.15 K) = 1.03277E+16 KP(380K) = 1.1E+11 (Vant Hoff)

Calculo de Kc.

Para T=1000K

= ()

(g)=2-1=1

Sustituyendo:

=
()
= 4.857710^ 3
Para T=380K

= ()

(g)=2-1=1

Sustituyendo:

=
()
= 3.3103710^14