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cationesIV V PDF
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Calcio (Ca+2)
Principales minerales
Plagioclasas: Anortitia[Ca(Al2Si2O8)]
Albita [Na(AlSi3O8)].
Clinopiroxenos: Serie Dipsido-Hedembergita: Ca(Fe,Mg)Si2O6)
Augita (Ca(Fe,Mg,Al) [(Al,Si)2O6])
Anfboles: Hornblenda: NaCa2(Fe,Mg)4Al(OH)2 [(AlSi3O11)2]
Granates: Grossularia: Ca3Al2(SiO4)3
Andradita: Ca3Fe2(SiO4)3
Uvaruvita: Ca3Cr2(SiO4)3
Wollastonita: CaSiO3
tremolita- actinolita: Ca(Fe,Mg)(Si4O11)2(OH)2
Fluorita: CaF2
Calcita: CaCO3 (trigonal)
Aragonita: CaCO3 (rmbico)
Dolomita: MgCO3.CaCO3
Anhidrita: CaSO4
Yeso: CaSO4 . 2 H2O
Apatita: Ca5(PO4)3(F,Cl,OH)
Schellita: CaWO4
powellita: CaMoO4
Reacciones generales
El potencial inico ( = carga del in/radio del in) del Calcio es < 3 por lo
tanto es un elemento hidrosoluble. Por esta razn en las aguas dulces de clima templado
se encuentra como catin (ver reacciones 1 y 2).
1- Con pH alcalinos dbiles (NH4OH):
.
Ca+2 + S= no reacciona
Ca+2 + S= no reacciona
CaCO3 + 2 H+1 H2CO3 + Ca+2 Ca+2 + CO2 (g) + H2O
Interferencia: Esta reaccin se ve interferida por el catin Ba+2. Por ello primeramente
se debe investigar si en la solucin problema hay Bario. Si as fuese se debe proceder a
eliminarlo de la solucin problema con K2CrO4, que lo precipita (ver Tcnica).
Estroncio (Sr+2) y Bario (Ba+2)
Minerales principales
Estroncio (Sr+2)
Reacciones generales
Sr+2 + S= no reacciona
Sr+2 + S= no reacciona
+1 +2
SrCO3 +2 H H2CO3 + Sr Sr+2 + CO2 (g) + H2O
Interferencia: Esta reaccin se ve interferida por el catin Ba+2. Por ello primeramente
se debe investigar si en la solucin problema hay Bario. Si as fuese se debe proceder a
eliminarlo de la solucin problema con K2CrO4, que lo precipita (ver Tcnica).
Bario (Ba+2)
Reacciones generales
Ba+2 + S= no reacciona
4- Con alta [S=] (H2S en medio amoniacal):
Ba+2 + S= no reacciona
neutro o
amoniacal
Ba++ + CO3= BaCO3
(blanco)
Disolucin del precipitado: en medio HCl o HAc
+1 +2
BaCO3 +2 H H2CO3 + Ba Ba+2 + CO2 (g) + H2O
el Ba+2 no reacciona.
Medio: HCl
Tcnica
Esta solucin libre de Ba+2 y sin el color amarillo del CrO4=, se divide en dos y
sobre cada alcuota se procede a la identificacin de Ca+2 y Sr+2.
Cuando se procede a separar los cationes de los tres primeros grupos para
identificar 4to y 5to, si estn presentes los aniones PO4-3; SiO3-2; BO3-3 y F- en medio
amoniacal pueden precipitar Ca+2; Sr+2 y Ba+2, fundamentalmente como PO4-3 y SiO3-2,
por lo tanto es necesario conocer la composicin aninica de la muestra problema antes
de proceder a la identificacin de los cationes, y si estos aniones estn presentes hay que
eliminarlos.
Existen dos tcnicas para la eliminacin de aniones de acuerdo a que caso se
presente:
a) Muestras con alto contenido de SiO3-2 y escaso o ningn contenido de PO4-3:
se lleva la solucin a seco con HCl, de este modo los BO3-3 se volatilizan como H3BO3
y el F- como HF; los SiO3-2 precipitan como H2SiO3 (un precipitado gelatinoso de SiO2
hidratada), que se separa por centrifugacin, los PO4-3 se eliminan en parte como
H3PO4.
4 (NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O)
Sobre la solucin libre de los aniones interferentes se procede a precipitar los cationes
de 1er, 2do y 3er grupo, como se ha visto.
Eliminacin de los cationes de 1ro, 2do y 3er grupo
La identificacin de los cationes del 4to grupo debe realizarse sobre una alcuota
de la muestra original, en la que se han eliminado los cationes de los tres grupos
precedentes, del siguiente modo:
Para su identificacin se procede previamente a eliminar los cationes de los grupos
precedentes, segn:
Una alcuota de solucin problema original se lleva a medio alcalino con
NH4OH y corriente H2S, de este modo precipitan todos aquellos S= de 1er, 2do y 3er
grupo de cationes, que lo hacen en estas condiciones: Ag2S; PbS; Hg/HgS; FeS; Fe2S3;
CoS; NiS; CuS; HgS; MnS; Al(OH)3; ZnS; SnS. Quedan en solucin SnS3= y MoS4=.
Se centrifuga y se separa la solucin a la que se le agrega HCl de modo que precipiten
las tiosales (sales sulfuradas), que son de Sn y Mo (Sb y As si los hubiera):
Caractersticas: no precipitan ni con HCl, ni con NaOH (excepto el Mg), ni con H2S,
ni con (NH4)2S, ni con (NH4)2CO3.
Amonio (NH4+)
Este catin se identifica sobre una porcin de la solucin original, pues a lo largo
del procedimiento analtico se adiciona el mismo en forma de NH4OH o sus sales.
+1 -1
NH4 + OH NH4OH NH3 (g) + H2O
a) Por el olor.
b) Por su alcalinidad, utilizando papel de tornasol rojo humedecido en A.D., que vira al
azul (o con papel azul que conserva su color).
c) Utilizando un papel de filtro embebido en solucin de CuSO4, que reacciona con los
vapores amoniacales dando una mancha azul en el papel (de [Cu(NH3)4]+2):
Hg
+2 -1 -1
2 Hg2 + NO3 + NH3 + 3 OH 2 Hg + [O NH2]NO3 + 2 H2O
Hg
(negro) (nitrato de oxidimercurio amonio
blanco)
e) por medio del reactivo de Nessler (K2HgI4)
Este reactivo produce un precipitado de color pardo o amarillo segn sea la
cantidad de NH3 o de iones NH4+ presentes.
Sodio (Na+1)
Minerales principales
Albita: NaAlSi3O8
Hornblenda: NaCa2(Mg,Fe)4Al(AlSi3O11)2(OH)2
Halita: NaCl
Brax: Na2B4O7 . 10 H2O
Kernita: Na2B4O7 . 4 H2O
Tenardita: Na2SO4
Bloedita: Na2SO4 . MgSO4 . 4 H2O
Reacciones generales
Na+1 + S= no reacciona
4- Con alta [S=] (H2S en medio amoniacal):
Na+1 + S= no reacciona
Potasio (K+1)
Minerales principales
Reacciones generales
K+1 + S= no reacciona
K+1 + S= no reacciona
2(Co+3 + e- Co+2)
(2 I-1 I2 + 2 e-)
Se debe tener sumo cuidado al realizar esta reaccin dado que el HClO4 es un
cido muy fuerte. Debe llevarse a cabo bajo campana.
Magnesio (Mg+2)
Principales minerales
Mg+2 + S= no reacciona
Mg+2 + S= no reacciona
Para evitar las interferencias que produce este catin se pueden utilizar dos mtodos:
2 NH4+ + H2O N2O (g) + 8 e- + 10 H+
2 NO3- + 8 e- + 10 H+ N2O (g) + 5 H2O
Reacciones a la llama
Los cationes de 4to y 5to grupo dan coloracin a la llama cuando se volatilizan
estos iones en solucin, por medio del calentamiento de gotas de la misma, sostenidas
por un alambre de Platino (Pt) sobre la llama del mechero. Los colores que aparecen son
consecuencia de los saltos electrnicos que se producen entre sus niveles energticos.
De este modo se observa: