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Qumica General. Grupo D.

Curso 2016/2017

Tema 4: ESTRUCTURA DEL TOMO


4.1. Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica.
4.2. Fenomenologa de la teora cuntica. Radiacin electromagntica.
Hiptesis de Planck. Espectros atmicos. El efecto fotoelctrico.
4.3. Modelo atmico de Bohr.
4.4. Dualidad onda-partcula. El principio de incertidumbre.
4.5. Ecuacin de onda de Schrdinger. Cuantizacin. Significado fsico de
la funcin de onda.
4.6. El tomo de hidrgeno. Nmeros cunticos. Orbitales atmicos.
4.7. El espn electrnico.
4.8. tomos polielectrnicos. Carga nuclear efectiva. Apantallamiento y
penetracin de orbitales. Energa de los orbitales atmicos.
4.9. Configuraciones electrnicas. Principio de exclusin de Pauli. Reglas
de Hund.

(Temas 2 y 8 QUMICA GENERAL, 10 ed., PETRUCCI)

4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


Los electrones y otros descubrimientos de la fsica atmica
1820: Faraday por medio de la electrolisis determin el cociente q/m de los
iones hidrgeno.

q/m de los iones :


corriente que pasa por
el circuito dividido por
la masa que se gana
en el electrodo.

q/m para el H+: 108 C/kg

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4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


Los electrones y otros descubrimientos de la fsica atmica
1834: Leyes electroqumicas de Faraday: el paso de 96490 C deposita siempre
un equivalente qumico de sustancia.

1887: Teora de Arrhenius de la disociacin inica. Esta teora permite


interpretar las Leyes de Faraday, resultando que los iones en disolucin tienen
cargas siempre mltiplos de una unidad fundamental.

1891: G.J. Stoney propone para esa unidad el nombre de electrn.

1885: E.Goldstein descubre una partcula subatmica cargada positivamente.

1897: Thomson descubre que los rayos catdicos


no son ms que los electrones de Stoney viajando
del ctodo al nodo a grandes velocidades. En
1898 Thomson determina la razn m/q del
electrn.

Tubo de rayos catdicos

4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


Los electrones y otros descubrimientos de la fsica atmica

Pantalla donde Fuerza elctrica


Bobinas que producen
golpean los
un campo magntico
electrones
ajustable.

Electrones
Lminas que producen
Fuente de un campo elctrico
alto voltaje ajustable Fuerza magntica

Thomson determin la razn m/e del electrn combinando las fuerzas elctrica

y magntica:

Fmag qv B Felec qE m/e = -5,685710-9 g/C

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4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


Los electrones y otros descubrimientos de la fsica atmica
1909: Robert Millikan comienza los experimentos para determinar los valores
de la carga y de la masa del electrn (1909-1916).

Gotitas de aceite
con carga
elctrica.

Fuerza
Fuerza gravitacional
elctrica

Fuente de voltaje
variable.

Millikan determin que las cargas son mltiplos de 1,6010-19 C (carga de un


electrn) combinando las fuerzas elctrica y gravitacional, y usando la razn m/e
del electrn determinada por Thomson.

4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


Los electrones y otros descubrimientos de la fsica atmica
CONCLUSIONES:

Se conoce: (e/m) para el protn 108 C/kg


(e/m) para el electrn 1,21011 C/kg
Carga del electrn (e) 1,610-19 C

Se asume: la carga de un protn es igual y opuesta a la de un electrn

Se deduce: Masa del electrn


carga e- = 1,610-19 C 1,310-30 kg
e/m del e- 1,21011 C/kg
(Valor actual aceptado : 9,110-31 kg)

Se deduce: Masa del protn


carga p+ = 1,610-19 C 1,210-27 kg
e/m del p+ 1108 C/kg
(Valor actual aceptado : 1,710-27 kg)

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4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


Los electrones y otros descubrimientos de la fsica atmica

1904 Thomson propone su modelo atmico: ... the atoms


of the elements consist of a number of negatively
electrified corpuscles enclosed in a sphere of uniform
positive electrification.
Philosophical Magazine Series 6, Volume 7, Number 39,
March 1904.

Figura:
Representacin esquemtica del
modelo de Thomson. Esfera
completa de carga positiva con
electrones incrustados

4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


El modelo atmico de Rutherford

1911: Ernest Rutherford descubre el ncleo atmico.

Experimento de Geiger y Marsden, 1909.

Lmina de metal
Sensor usado para medir
Elemento que irradia el ngulo de desviacin
partculas

Pantalla de plomo

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4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


El modelo atmico de Rutherford

Resultado del experimento de Conclusiones:


dispersin delas partculas a
La mayor parte de la masa y
toda la carga positiva se
concentra en una pequea
regin denominada ncleo.

Hay tantos electrones fuera


del ncleo como unidades de
carga positiva en el ncleo.

4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


El modelo atmico de Rutherford

Ncleo muy denso donde se encuentra toda la


carga positiva y la mayor parte de la masa. Tamao
del ncleo: ~10-5 . (1 = 100 pm)

La mayor parte del tomo es espacio vaco. Fuera del ncleo


existen tantos electrones como unidades de carga positiva hay
en el ncleo. Tamao de la nube electrnica: ~1 .

1919: Rutherford descubre los protones al bombardear con partculas ncleos


de tomos de nitrgeno.

1932: James Chadwick descubre el neutrn.

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4.1 Descubrimientos cientficos que impulsaron la teora atmica


Constitucin del tomo

Carga elctrica Masa


SI (C) Atmica SI (g) Atmica (u)
Protn +1,60210-9 +1 1,67310-24 1,0073
Neutrn 0 0 1,67510-24 1,0087
Electrn -1,60210-9 -1 9,10910-28 0,0005486

Nmero de protones de un tomo: Nmero atmico (Z)

Nmero de protones y neutrones de un tomo: Nmero msico (A)

Todos los tomos de un mismo elemento qumico tienen el mismo nmero


atmico, Z.

Istopos: tomos que tienen el mismo nmero atmico, Z, pero diferente


nmero msico, A. A
ZE

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Radiacin electromagntica
Combinacin de campos elctrico y magntico, oscilantes y perpendiculares entre
si, que se propagan a travs del espacio o del vaco

Componente del Campo Elctrico


Componente del Campo Magntico

Direccin
Baja del
Movimiento

Componente del Campo Elctrico


Componente del Campo Magntico

Direccin
Alta del
Movimiento

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Radiacin electromagntica

Frecuencia () en Hertzios (Hz o s-1)

Longitud de onda () en metros (m)


cm m nm pm
(10 m) (10 m) (10 m) (10 m) (10-12 m)
-2 -6 -9 -10

Velocidad (c) = 2,997925 108 m s-1


c = = c/ = c/

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

El espectro electromagntico

Frecuencia, s-1
1024 1022 1020 1018 1016 1014 1012 1010 108 106 104

Rayos g Radio

Micro-
Rayos X ondas
Ultra- Infra-
violeta rojo

10-16 10-14 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 100 102 104
Longitud de onda, m

l= 390 450 500 550 600 650 700 760 nm

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

El espectro electromagntico
Color Frecuencia Longitud de Energa por fotn E/eV
/1014 Hz onda l/nm h/(10-19 J)
Rayos X y rayos g 103 y 3 e inferiores 660 y superiores 420 y
superiores superiores
Radiacin Ultravioleta 10 300 6,6 4,1
Luz visible:
Violeta 7,1 420 4,7 2,9
Azul 6,4 470 4,2 2,6
Verde 5,7 530 3,7 2,3
Amarillo 5,2 580 3,4 2,1
Anaranjado 4,8 620 3,2 2,0
Rojo 4,3 700 2,8 1,8
Radiacin infrarroja 3,0 1000 2,0 1,3
Radiacin microondas y 310-3 e 1 mm y 2,010-3 e inferiores 1,310-3 e
ondas de radio inferiores superiores inferiores

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Problema 1
Relacin entre la frecuencia y la longitud de onda en la radiacin
electromagntica.

La mayor parte de la luz procedente de una lmpara de sodio tiene una longitud
de onda de 589 nm. Cul es la frecuencia de esta radiacin?

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Otra propiedad importante de las ondas electromagnticas

Interferencia entre dos ondas de luz que solapan

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Otra propiedad importante de las ondas electromagnticas

Ejemplos de interferencia

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Otra propiedad importante de las ondas electromagnticas

Refraccin de la luz blanca a travs de un prisma

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Espectros de emisin

Rendija Prisma

Pelcula
Tubo de fotogrfica
descarga

Visible

7500 A 4000 A

Hg
Parte del espectro de
emisin de algunos
elementos He

Ne

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Lneas del espectro de emisin del hidrgeno y su anlisis en las distintas series:

Un espectro de lneas: la serie de Balmer para los tomos de hidrgeno

1 1
k
4 n2

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Lneas del espectro de emisin del hidrgeno y su anlisis en las distintas series:

Ecuacin de Rydberg:

1 1
H 2 2
n n f
i
H : Cte. de Rydbert
H 3,28811015 s 1

Serie Fecha Valores de ni y nf Regin del espctro


Lyman 1906-1914 ni = 1; nf = 2, 3, UV
Balmer 1885 ni = 2; nf = 3, 4, UV-Visible
Paschen 1908 ni = 3; nf = 4, 5, IR cercano
Brackett 1922 ni = 4; nf = 5, 6, IR medio
Pfund 1924 ni = 5; nf = 6, 7, IR lejano

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Problema 2

Clculo de la longitud de onda de una lnea en el espectro del hidrgeno.

Determine la longitud de onda de la lnea de la serie Balmer del hidrgeno


correspondiente a la transicin desde n = 5 a n = 2.

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Hiptesis de Planck.

Radiacin del cuerpo negro:


Teora clsica
Intensidad

Longitud de onda,

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Hiptesis de Planck.

Postulado de Planck (1900)


La energa, como la materia, es discontinua

La energa no se absorbe o emite en forma


continua, sino en forma de granos o cuantos
de energa cuyo valor es proporcional a la
frecuencia, , de la radiacin correspondiente.

h: constante de Planck.

E h h 6,626081034 Js
h
1,054571034 J s
2

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

Problema 3
Utilizacin de la ecuacin de Planck para calcular la energa de los fotones
de luz.
La radiacin de longitud de onda 242,4 nm es la longitud de onda ms larga que
produce la fotodisociacin del O2, cul es la energa de (a) un fotn y (b) un
mol de fotones de esta radiacin?

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

El efecto fotoelctrico. Fenmeno por el cual se produce la emisin de electrones


(fotoelectrones) al incidir luz sobre la superficie de un metal
La emisin de electrones se produce cuando la frecuencia de la luz incidente excede un
valor umbral determinado (0).
La cantidad de electrones emitida depende de la intensidad de la radiacin incidente y
su energa cintica de la frecuencia de la luz.

4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

El efecto fotoelctrico.

A. Einstein (1905): La radiacin electromagntica tiene propiedades


corpusculares

Las partculas de luz se denominan fotones y su energa viene dada por la


ecuacin de Planck.

Cuando la frecuencia de un fotn es lo suficientemente alta como para que la


energa del fotn sea superior a la energa de enlace del electrn , denominada
funcin trabajo (), se emite un fotoelectrn. La frecuencia lmite para la cual
puede darse la emisin sera aquella en la que la energa del fotn sea
exactamente :

h 0

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4.2 Fenomenologa de la teora cuntica.

El efecto fotoelctrico.

h 0

La energa del fotoelectrn desprendido ser la suma de su energa


cintica mas la funcin trabajo:
1
h mv 2 h 0
2

Esta ecuacin tambin puede expresarse en funcin de la diferencia de


potencial entre la rejilla sobre la que incide el fotoelectrn y el metal (Vs)

h
Vs k (v v0 ) k
e

4.3 Modelo atmico de Bohr.

PRIMER POSTULADO:

El tomo consta de una parte central (ncleo) en la que se


halla localizada la carga positiva (Ze), as como la casi
totalidad de la masa. En torno a este ncleo central y a gran
distancia de l gira el electrn en una rbita circular.
v2
Fuerza centrfuga: F me an an
r
e
1 Z e 2
Fuerza de atraccin: F 2 (Ley de Coulomb)
r 40 r
Ze

v2 Z e 2
me
r 4 0 r 2
Z: masa atmica
me: masa del electrn Ze 2
e: carga del electrn [1]: r
0 : permitividad del vaco 4 0 me v 2

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4.3 Modelo atmico de Bohr.

SEGUNDO POSTULADO:

El impulso angular del electrn (L) en su rbita est cuantizado, de


forma que, de las infinitas rbitas dadas por la ecuacin [1], slo son
posibles aquellas en las que el impulso angular del electrn es un
mltiplo entero de h/2, donde h es la constante de Planck.

L me vr n con n 1,2,...

4 0 2 n 2 n2
rn a 0
me e 2 Z Z

40 2 h
a0 52,9 pm
me e 2 2

4.3 Modelo atmico de Bohr.

TERCER POSTULADO:

Las rbitas electrnicas que cumplen con los postulados anteriores son
estacionarias y el electrn, cuando se mueve en ellas, no radia energa.

Energa total del sistema:


1 Ze 2
E Ec E p me v 2
2 4 0 r

me e 4 Z2 Z2
En n = 1, 2, 3, ...(nmero
32 2 02 2 n 2
H
n2 cuntico principal)

me e 4
H 2,1799110-18 J H : Cte. de Rydbert
32 2 02 2

H (en s 1 ) hH (en Julios) 3,28811015 s 1

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4.3 Modelo atmico de Bohr.

Segn el modelo de Bohr, los


nmeros
ni y nf que aparecen en la ecuacin
de Rydberg son los estados inicial y
final de transiciones electrnicas.

H H 1 1
E E f Ei H 2 2 h
n 2f ni2 n
i nf

4.3 Modelo atmico de Bohr.

Diagrama de niveles de energa del hidrgeno

n= E = 0
n=5 E5 = H/52 = 8,72 10-20 J
n=4 E4 = H/42 = 1,36 10-19 J

n=3 E3 = H/32 = 2,42 10-19 J

Serie de
Balmer E2 = H/22 = 5,45 10-19 J
n=2
Energa

ionizacin
Serie de
n=1 Lyman E1 = H/12 = 2,179 10-18 J

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4.3 Modelo atmico de Bohr.

Energa de ionizacin del hidrgeno


1 1
E H 2 2 h
n
i nf
La energa de ionizacin, I, del hidrgeno puede obtenerse a partir de la expresin
anterior para nf =
1 1
I H 2 2H
n
i ni
La energa de ionizacin, I, del hidrgeno en el estado fundamental puede obtenerse a
partir de la expresin anterior para ni = 1
H
I H
12

Esta expresin puede extenderse a cualquier especie monoelectrnica (He+, Li2+, ):

I Z 2 H

4.3 Modelo atmico de Bohr.

Radios y energas con diferente carga nuclear

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4.3 Modelo atmico de Bohr.

Limitaciones del modelo atmico de Bohr


- El espectro de tomos polielectrnicos presenta ms lneas que las
que predice el sencillo modelo de Bohr.
- El modelo no explica la divisin de las lneas espectrales en un
campo magntico (efecto Zeeman)

Necesidad de una nueva mecnica: EL MODELO


ONDULATORIO, basado en la Mecnica Cuntica

Principio de correspondencia (Bohr, 1923):


En todos los problemas la mecnica cuntica debe conducir en el
lmite a los mismos resultados que la mecnica clsica.

4.4 Dualidad onda-partcula.

Dualidad onda-corpsculo: Louis de Broglie (1924)

Todas las partculas elementales manifiestan un dualismo onda-


corpsculo, llevando una onda asociada, con una l dada por:

h
l
p

Tabla: Longitudes de onda de partculas


Partcula Masa (kg) Velocidad Longitud de
(m s-1) onda ()
Electrn libre gaseoso (300 K) 9,11 10-31 1,17 105
Electrn libre gaseoso (200 103 K) 9,11 10-31 3,00 106
Electrn del tomo de H (n = 1) 9,11 10-31 2,19 106
Atomo de He gaseoso (300 k) 6,64 10-27 1370
Pelota de Beisbol 0,100 20

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4.4 Principio de incertidumbre.

Principio de Incertidumbre: Heisenberg (1927)


No se puede conocer con exactitud y a la vez la
posicin y el momento de una partcula

El producto de la incertidumbre en la posicin (x) por la


incertidumbre en el momento (p) es

h
x p
4 Heisenberg y Bohr

Ejemplo: Imprecisin mnima en partculas cuya imprecisin en la velocidad es del 1%


Partcula Masa (kg) Velocidad Imprecisin mnima en la
(m s-1) posicin (m)
Electrn del tomo 9,11 10-31 2,19 106
de H (n = 1)
Automvil 1000 28 (100 Km/h)

4.5 Ecuacin de onda de Schrdinger.

Ecuacin de onda de Schrdinger (1926)


Ecuacin diferencial parcial que representa el comportamiento de una partcula (como
el electrn) sometida a una energa potencial V. La ecuacin muestra la relacin entre la
funcin de onda de la partcula, y, y E y V, las energas total y potencial del sistema.

2 2y 2y 2y
Vy Ey
2m x 2 y 2 z 2

2 2 2 2
2y Vy Ey 2
2m x 2 y 2 z 2

H y Ey 2
H 2 V
2m

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4.5 Ecuacin de onda de Schrdinger.

Ondas estacionarias
-Las ondas estacionarias se caracterizan por
ser ondas que no desplazan sus nodos a lo
largo del tiempo.

Onda estacionaria Onda no estacionaria


- La longitud de onda (l) de una onda
estacionaria siempre es dos veces la longitud
de la cuerda (L) dividido por un nmero
entero (n).
2L
l n 1,2,3,...
n

-Una onda estacionaria se caracteriza porque la


funcin que la define se hace cero en los extremos.
Matemticamente,
y (0) 0 y ( L) 0
Condicin de estado estacionario

4.5 Ecuacin de onda de Schrdinger.

Cuantizacin
Solucin de la ecuacin de Schrdinger para una partcula en una caja de potencial

2 d 2y
Ey Energa
2m dx 2

nx
1/ 2
Funcin de 2
onda:
y n ( x) sen Nodo
L L

n2h2
Energas: En n 1,2,...
8mL2

Diferencia de energa h2
entre dos niveles E En 1 En (2n 1)
8mL2
consecutivos:

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4.5 Ecuacin de onda de Schrdinger.

Significado fsico de y: interpretacin de Born.

y ( x, y , z )
2
= densidad de probabilidad en el punto

y ( x, y, z ) dV = probabilidad de encontrar la partcula en un volumen dV


2

y ( x, y , z )
2
dV = probabilidad total de encontrar la partcula en un volumen V
V

y est normalizada
y ( x, y , z ) dV 1
2

espacio

4.5 Ecuacin de onda de Schrdinger.

Significado fsico de y: interpretacin de Born.


Densidad de probabilidad de una partcula en una caja de potencial

2 nx
y n 2 ( x) sen2
L L

Energa

cero

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4.5 Ecuacin de onda de Schrdinger.

Significado fsico de y: interpretacin de Born.


Signo de la funcin de onda, y

nx nx
1/ 2
2 2
y n 2 ( x) sen2
y n ( x) sen
L L L L

Energa Energa

cero Nodo

4.6 El tomo de hidrgeno.

Ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno (o tomos hidrogenoides)

e
r 2 2y 2y 2y
2 2 2 Vy Ey

Ze 2me x y z

Ze 2
V (Energa potencial de Coulomb)
40 r

Z 2 me e 4 1 Z2
En 2 H 2 (n = 1, 2, )
32 0 n
2 2 2
n

(en el hidrgeno Z = 1)

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4.6 El tomo de hidrgeno.


Nmeros cunticos
n: nmero cuntico principal. n = 1, 2, 3,...
n= 1 2 3 4...
Capa: K L M N

l: nmero cuntico orbital. l = 0, 1, 2, ..., n-1


l= 0 1 2 3 4...
Subcapa: s p d f g

ml: nmero cuntico magntico. ml = 0, 1, 2,..., l

Orbitales s Orbitales p Orbitales d Orbitales f


l=0 l=1 l=2 l=3
ml = 0 ml = 0, 1 ml = 0, 1 2 ml = 0, 1, 2,
3
1 orbital s en una 3 orbital p en 5 orbital d en 7 orbital f en una
subcapa s una subcapa p una subcapa d subcapa f

4.6 El tomo de hidrgeno.

Energa de los orbitales atmicos

Z2
En H (en el hidrgeno Z = 1)
n2

Diagrama de energa para el tomo de


hidrgeno (primeros tres niveles)

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4.6 El tomo de hidrgeno.

La funcin de onda en coordenadas polares esfricas

y n,l ,m (r , , ) Rn,l (r ) Yl ,m ( , )
l l

Rn,l (r ) : funcin de onda radial


Yl ,ml ( , ) : funcin de onda angular

Relacin con las coordenadas cartesianas:


r : 0,
: 0,
z rcos : 0,2
x rsen cos
y rsen sen

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES s

Parte angular Y( Parte radial Rn,l(r)

1/ 2
1 Z
3/ 2
Y ( s) R(1s ) 2 e / 2
4 a0

3/ 2
1 Z
R(2s ) (2 ) e / 2
2 2 a0

3/ 2
1Z
R(3s ) (6 6 2 ) e / 2
9 3 a0

2Z r

n a0

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4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITAL 1s

Tres representaciones de la densidad de probabilidad electrnica en un orbital 1s

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITAL 1s

Grfica de la funcin de onda y


y1s
1s

para el tomo de H, de la densidad


de probabilidad y
2
4r 2y 2 y2, y de la funcin
r 22yy22
de distribucin radial 44r

y 1s

y2

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4.6 El tomo de hidrgeno.

Funcin de distribucin radial

y (r , , )
2 Probabilidad de encontrar al electrn en
dV
V un volumen V

La probabilidad de encontrar al electrn en una capa esfrica de espeso dr viene dada por:

r 2 r r
0 0 0 R(r ) sen d d r 2 dr 4 R(r ) r 2 dr P(r )dr
2 2
0 0

P(r) Funcin de distribucin radial

P(r)dr Probabilidad de encontrar al electrn en una


capa esfrica de radio r y de espesor dr

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITAL 2s

Representaciones tridimensionales de un 95% de la densidada de probabilidad


electrnica de los orbitales 1s, 2s y 3s

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Qumica General. Grupo D. Curso 2016/2017

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES s

1s 2s 3s

Relacin entre las funciones de distribucin radial y las densidades


electrnicas.

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES s

1s 2s 3s

Densidad electrnica (15000 puntos). (Anchura del cuadrado: 2000 pm)

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Qumica General. Grupo D. Curso 2016/2017

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES p

Parte angular
1/ 2
3
Y ( px ) sen cos
4

1/ 2
3
Y ( pz ) cos
4

1/ 2
3
Y( py ) sen sen
4

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES p

Parte radial
3/ 2 3/ 2
1 Z 1 Z
R(2 p) e / 2
R(3 p ) (4 ) e / 2
2 6 a0 9 6 a0

29
Qumica General. Grupo D. Curso 2016/2017

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES p

2p

Densidad electrnica (15000 puntos).


(Anchura del cuadrado: 2000 pm)

3p

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES d

Parte angular
1/ 2
5
Y (d z 2 ) (3 cos2 1)
16
1/ 2
15
Y (d ) sen2 cos 2
x2 y
4
2

1/ 2
15
Y (d xy ) sen2 sen2
4
1/ 2
15
Y (d xz ) sen cos cos
4

1/ 2
15
Y (d yz ) sen cos sen
4

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Qumica General. Grupo D. Curso 2016/2017

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES p

Ejercicio

Demuestra que la probabilidad de encontrar un electrn 3dxy en cualquier


punto contenido en los planos xz e yz es cero.

4.6 El tomo de hidrgeno.

ORBITALES d

Parte radial
3/ 2
1 Z
R(3d ) 2 e / 2
9 30 a0

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Qumica General. Grupo D. Curso 2016/2017

4.6 El tomo de hidrgeno.

3dxy. Los planos yz y xz son


superficies nodales.

Densidad electrnica (15000


puntos). (Anchura del cuadrado:
2000 pm)

3dz2. Hay dos superficies cnicas nodales que


se unen en el ncleo.

4.7 El espn electrnico.

Experimento de Stern-Gerlach

z z

Haz de tomos
de plata
N

Campo magntico
no homogneo

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Qumica General. Grupo D. Curso 2016/2017

4.8 tomos polielectrnicos.

Ejemplo: tomo de Helio (Z = 2)

La funcin de onda :

y ( x1 , y1 , z1 , x2 , y2 , z2 ) y (r1 ,1 , 1 , r2 , 2 , 2 )

La energa potencial se puede desglosar en 3 aportaciones:


Z e 2 Z e 2 e2
V1 V2 V12
4 0 r1 4 0 r2 4 0 r12

La ecuacin de Schrdinger para el sistema:



y ( He) E ( He) y ( He)
2
2 Ze 2 Ze 2 e2
1 2
2 2

2me 2me 4 0 r1 4 0 r2 4 0 r12

4.8 tomos polielectrnicos.

Ejemplo: tomo de helio

Aproximacin orbital: V12 = constante

y ( He) E( He) y ( He)


y 1 E1 y 1
2 2 Ze 2 Ze 2
1 2
2 2

2m 2m 4 0 r1 4 0 r2 y 2 E2 y 2

La energa del tomo de helio y su funcin de onda seran:

E ( He) E1 E2 y ( He) y 1 y 2

Problema de n e n problemas de 1 e
Etotal E1 E2 E3 En y total y 1 y 2 y 3 y n

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Qumica General. Grupo D. Curso 2016/2017

4.8 tomos polielectrnicos.

Carga nuclear efectiva


El e percibe una carga nuclear inferior a la real, le atrae una carga nuclear efectiva, Zef
o Z*.

Carga nuclear efectiva: Se define como la carga nuclear real (Z) menos la carga que es
apantallada por los electrones (S)
Z ef Z S
Apantallamiento (S): Refleja como bloquean los electrones internos la carga nuclear
que experimenta el electrn externo.

4.8 tomos polielectrnicos.

Carga nuclear efectiva

Zef Clementi-Raimondi

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4.8 tomos polielectrnicos.

Apantallamiento y penetracin de orbitales

Representacin de la funcin
de distribucin radial para
los orbitales 2s y 2p

P(r)

Radio, Zr/a0

4.8 tomos polielectrnicos.

Energa de los orbitales atmicos

Ejemplo: tomo de Litio (Z = 3)


P(r)

Radio, Zr/a0

+ carcter penetrante -
ns np nd
+ apantallamiento -
+ energa del orbital -

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4.8 tomos polielectrnicos.

Energa de los orbitales atmicos

tomo de Hidrgeno Tres tomos polielectrnicos

Li (Z = 3) Na (Z = 11) K (Z = 19)

3s 3p 3d 3d 3d 3d
3s 3p
4s
3p
3s
3p
3s
E 2s 2p 2p
2s 2p
2s
2p
2s
1s

1s
1s
1s

4.8 tomos polielectrnicos.

Energa de los orbitales atmicos


Energa

Nmero atmico, Z

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4.9 Configuraciones electrnicas.

Principio de construccin: Los electrones ocupan los orbitales de


forma que se minimece la energa del tomo.
Los electrones se ubican en las subcapas en orden creciente de n+l.
Si dos subcapas tienen el mismo valor de n+l, primero se llena la
de menor n.

Principio de exclusin de Pauli: Dos electrones de un tomo no


pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales.
En el mismo orbital atmico slo puede haber dos electrones con
nmero cuntico de espn opuesto (ms= + y ms= -).

Regla de Hund: En un conjunto de orbitales degenerados, los


electrones se colocan de forma que la multiplicidad de espn sea
mxima, es decir, la configuracin contenga el mayor nmero posible
de electrones con espines paralelos.

4.9 Configuraciones electrnicas.

Llenado de los orbitales d

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