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RESUMEN ABSTRACT
Este trabajo presenta el estudio cuantitativo, mediante la Polarization Resistance (Rp) has been the electrochemical
tcnica de Resistencia de Polarizacin (Rp), de la technique employed to study quantitatively the influence
influencia de los iones C y OH' en la corrosin de of cr and OH' ions on the corrosion of steel reinforcing, in
armaduras de acero, en un medio acuoso sinttico de a synthetic aqueous medium of similar composition to
similar composicin al contenido en los poros del those of the concrete pore solution. Ionic strenght,
hormign. Fuerza inica, conductividad (resistividad) y sus resistibity and their variations in function of CI' and OH'
variaciones en funcin de la concentracin de dichos concentration have been chosen as more interesting
iones, han sido los parmetros de inters escogidos para solution parameters, together with intensity and potential
la evaluacin del proceso, adems de las medidas de corrosion measurements. The results showed the clear
intensidad y potenciales de corrosin. Los resultados antagonistic role played by CI' and OH' ions on the
muestran claramente el antagonismo de los iones C y corrosion process, which decreased as ionic strenght
OH', cuyo carcter agresivo o protector disminuye a increased.
medida que aumenta la fuerza inica del medio.
1. INTRODUCCIN 1. INTRODUCTION
Las dos circustancias principales, que pueden The two major reasons which may produce the
provocar la corrosin del acero dentro del corrosion of steel within the concrete are the
hormign, son la presencia de iones Cl o la presence of CI ions or the material
carbonatacin del material por reaccin con el carbonation by reaction with atmospheric CO2.
En el caso de los cloruros, hasta el presente, In the case of chlorides, at present, many
se han realizado muchos trabajos (2-4) studies have been carried out (2-4) concerning
relacionados con el potencial de ruptura (Er), o with the bondbreaking potential (Er) or the
con la cantidad de cloruros necesaria para amount of chloride required to despassivate
despasivar las armadurasen un medio tan the reinforcements_in a so alkaline medium
alcalino (lmite de Cl / O H ). Sin embargo, son (limit of [Cr]/[OH ]). However, there are many
mucho menos numerosos los trabajos que works intended to establish a relationship
tratan de relacionar la cantidad de cloruros y between the amount of chlorides and the
la velocidad de corrosin de las armaduras, corrosion rate in the reinforcements, i.e., its
esto es, su influencia en el perodo de influence on the propagation period of the
propagacin de la corrosin. corrosion.
2. EXPERIMENTAL 2. EXPERIMENTAL
Se han preparado 17 soluciones sintticas con Seventeen synthetic solutions have been
una matriz comn de Ca(0H)2 saturado (8 g.l"") prepared with a common matrix of saturated
en agua destilada. Sobre esta matriz se han Ca(0H)2 in destilled water. On this matrix, it
aadido iones Cl y O H ' en diferente has been added Cl and OH ions at different
concentraciones, obteniendo relaciones concentrations, obtaining [Cl ]/[0H ] ratio range
[Cl ] / [ 0 H ] en un rango comprendido entre O y around 0 and 71. All the reactives employed
7 1 . Todos los reactivos empleados han sido have been t\/lerck AR.
Merck AR.
Al principio y al final de cada experiencia se At the beginning and at the end of each
han realizado anlisis cuantitativos de los experiment, it has been carried out a
iones. El Ca^^ se ha valorado quantitative analysis of the ions. Ca^^ has been
En la Tabla I recogen los datos ms Table I shows the most significant data of the
significativos de todas las soluciones. Como se solutions tested. As it can be observed, there is
puede ver, existe una diferencia notable de los remarkable difference of pH values as a
valores de pH en funcin del NaCI o CaCl2 function of NaCI or CaCl2 added, where CaCl2
aadido, siendo ms bajos en el caso del has lower pH values due to the precipitation
CaClg debido a la reaccin de precipitacin del reaction of Ca(0H)2, which, in turn, is a
Ca(OH)2 que, a su vez, es funcin de su function of its concentration (See no. 15 in
concentracin (ver n." 15 en Tabla I). Table I).
TABLA I (TABLE I)
Caracterizacin de las soluciones sintticas (Characterization of synthetic pore solution)
La clula de corrosin empleada es similar a la The corrosion cell employed is similar to the
descrita en un trabajo previo (8). Como one described in a previous paper (8). As
electrodos de trabajo se utilizan tres barras working electrodes, three identical steel rods of
idnticas (en cada clula) de acero de 5,4 mm 5.1 mm diametre, were employed (in each cell),
de dimetro, pulidas, desengrasadas y and a forth rod of carbon employed as a
pesadas; una cuarta barra de carbn se suplementary electrode. The area exposed to
emplea como electrodo auxiliar. El rea de electrochemical attack is 4.2 cm'i which is
exposicin al ataque electroqumico, de limited with isolating tape. The solutions are
4,2 cm^, se delimita con cinta aislante. Las kept in thermostated baths at 21 C along the
soluciones se mantienen en baos time the experiment lasts.
Los datos de intensidad de corrosin que The corrosion potentials have been measured
aparecen en la Tabla I son unos valores employing a saturated calomel reference
medios obtenidos a partir de su integral en el electrode using a Potentiostate Amel 551 with
tiempo, dividida por el nmero de das de ohmic drop compensation. The data of
duracin de cada experimento. Esto se ha corrosion intensities shown in Table I, are the
hecho as a fines comparativos puesto que, por average values obtained from their integral
los general, la Icorr. instantnea aumentaba along time divided by the number of days of
bruscamente a partir de un cierto tiempo, sin each test. This has been made so in order to
conseguir obtener un equilibrio. establish a comparison, since, in general, the
instantaneous Icorr raises drasctically from a
certain period of time, without reaching an
equilibrium.
Como puede verse en la figura 2, existe una As it can be observed in Fig. 2, there is a linear
relacin lineal entre la resistividad y el pH para relationship between the resistivity andjhe pH
cada una de las concentraciones de ion Cl for each one of the concentration of Cl ions
estudiadas, obteniendo un abanico de rectas tested, obtaining a range of rects that tend to
que tienden a confluir a valores altos de be equal at high pH value = 13,70. The
pH-13,70. La contribucin del ion Cl" a la contribution of the Cl ion to the solution
resistividad total de la solucin es ms acuosa resistivity is more remarkable at low pHs. The
a bajos pHs. La explicacin que se h a d a d o a explanation given to this point is based on the
este hecho, se basa en que el ion OH tiene fact that the OH ion has a value of equivalent
un valor de conductividad equivalente a at infinite dilution of 198 in comparison to Cl
dilucin infinita de 198 en comparacin con ion with 78,4. Thus,_ at high pHs, the
78,4 del ion Cl". Por lo tanto a altos pHs_ conductivity of OH will prevail over Cl in the
prevalecer la conductividad del ion O H ' sobre overall value of the specific conductivity (or its
el Cl en el valor global de la conductividad inverse, the resistivity).
especfica (o su inversa la resistividad). Sin
embargo, a bajos pHs la contribucin del ion However, at low pHs the contribution of Cl ion
Cl en funcin de su concentracin es bien as a function of its concentration is quite
diferenciada. differentiated.
NaCl A-NaOH
-CaCl2 x-NaOH+Ca(OH)2
13.5- A-KOH
\\ ^^ ^
13-
'*X "
pH
1^5-
\N rib)
^
\
12 -
(D 5 10 30 40 60 80 100
/(fl.cm)
En las figuras 3, 4 y 5 se representan los In fig. 3, 4 and 5, it has been represented the
valores instantneos de la Icorr. y la Ecorr. en instataneous values of the Icorr. and Ecorr. as
funcin del tiempo, siendo cada punto la functions of time, in which each point is the
media de tres resultados. La zona rayada en average of three results. The shaded area in
las grficas indica una frontera aproximada the charst show the approximate boundary
entre la Icorr. considerada significante y la bewteen significant Icorr. and unsignificant
Icorr. despreciable. ones.
J-400-ff
>i(b)
^(e)
-I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 r -
(e)[cr]=lN,pH=ll,64
-I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 r- 10'-
(d)[cr]=0.75N,pH= 12.82
(c)[cr]0.5N.pH = 12,85
x
r--
d _c (d) [cr]=0.75N,pH=11,90
-A ^ ,
(c) [Cr]asN.pH =12,04
(b) [cr]=0.1N.pH=12.66
->^
pH = 13,02
(a)pH = 13.02-
T 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 r r r r-
10 20 30 40 50 60 70 80 90 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
t (days) t (days)
En el caso del CaCig (Fig. 4), los pHs bajan In the case CaCl2 (Fig. 4), the pHs fall
considerablemente en funcin de la remarkably as a function of the added
concentracin aadida, debido a la reaccin concentration, due to the precipitation reaction
de precipitacin del Ca(0H)2 antes of Ca(0H)2 formely mentioned, reaching,
En cuanto a la influencia del pH (Fig. 5), y Regarding the influence of pH (Fig. 5), as it was
como era de esperar, para una concentracin expected, for a fixed concentration of CI, the
fija de C f la Icorr. menor se obtiene para el lowest Icorr is obtained for the highest pH
valor mayor de pH = 13,22, aunque en el caso value = 13,22. However, in the case of
de la concentracin 0,75 N de NaCI las curvas NaCI 0,75 N concentration, the curves
correspondientes a los pHs 12,36 y 12,82 se corresponding to pHs 12,36 and 12,82, are
entrecruzan prcticamente, desde el principio, crossed almost from the very beginning,
sin establecer una diferencia clara entre ellas. without a clear distiction between them. When
Cuando la concentracin de NaCI es 0,5 N a NaCI concentration is 0,5 at those pHs, the
dichos pHs, las curvas tambin se entrecruzan, curves also cross each other though after 20
pero a partir de 20 das, sin obtener valores days, without reaching stable value even after
estables an a los 50 das. 50 days.
En general, los valores de Icorr. disminuyen In general, the Icorr values fall drastically after
bruscamente al cabo del primer da, para the first day and then increase after 5 or 6
empezar a subir despus de 5 o 6 das sin days without reaching, almost in any case, a
llegar a alcanzar, casi en ningn caso, un stable equilibrium along time. For this reason
equilibrio estable con el tiempo. Debido a esto, and in order to evaluate quantitavely these
y para valorar cuantitativamente estos efectos, effects, it has been taken a average Icorr value
se ha considerado un valor medio de Icorr. en for each case (See Table II
cada caso (ver Tabla I).
-400 -400-
t(days) t(days)
Fig. 5.Variacin de la Intensidad y Potenciales de Corrosin con el tiempo. Influencia del pH.
Fig. 5.Variation of Corrosion Potential and instantaneous Intensity with time. Influence of the pH.
Como se observa en la figura 6, cuando las As it can be observed in Fig. 6, when the
variaciones de la fuerza inica se deben a variations of the ionic strength are due to
cambios en la concentracin del NaCI (puntos changes in the NaCI concentration (points no.
n. 3, 4, 5, 6 y 7 en Fig. 6), la Icorr. media 3, 4, 5, 6 and 7 Fig. 6), the average Icorr.
aumenta considerablemente a valores bajos increases remarkably to low ionic strength
de fuerza inica, tendiendo a estabilizarse values, tending to reach an equilibrium at
para altos valores de sta. Lo mismo ocurre higher values of the latter ones. This also
cuando las variaciones de fuerza inica se happens when the variations of the ionic
deben a variacionesde pH (igual strength are due topH variations (equal
concentracin de C l ) [curvas (c) y (d) en Fig. concentration of Cl) (curves (c) and (d) in
6]; a bajos valores de fuerza inica, pequeas Fig. 6), at low ionic strength values, small
variaciones de sta producen grandes variations produce sharp changes in the Icorr.
cambios de Icorr., sin embargo, estos cambios However, these changes are lower at high ionic
se hacen menores a altos valores de fuerza strength values. In the case of CaCh^, the
inica. En el caso del CaCl2, el fenmeno es phenomenom is similar, excepting that the
parecido, con la excepcin del punto n. 15, point no. 15 does not suit to the general
que no se ajusta al comportamiento de los behaviour due probably to the solution low pH.
dems quiz debido al bajo pH de la solucin. Analysing this figure, we can imply that both
Del anlisis de esta figura se deduce que_ the aggresive character of_ Cl ions as the
tanto el carcter agresivo d e j o s iones Cl protector character of OH decrease as the
como el protector de los OH disminuye a ionic strength increases, due to the lower
medida que aumenta la fuerza inica, debido a movility of the ions that make fall their
la menor movilidad de los iones que hace aggressive or protector activity in the
disminuir su potencial actividad agresiva o corrosion.
protectora frente a la corrosin.
6.6H - NaCI
CaCIa
a) pH=11,64-12,66
b) pH12.80-13.02
c) [cr]=o,5N
E d) [cr]=o.75N
u
fi(Ionic strength)
Si enfrentamos los valores de Icorr. media con If we match the average Icorr values with those
los de resistividad (Fig. 7), obtenemos unas of the resistivity (fig. 7) it is obtained a linear
De la observacin de esta figura se puede Analysing this figure we can imply the
deducir el papel antagnico que los iones Cl y antagonic role played by Cl and OH' ions in
OH juegan en el proceso de la corrosin. the corrosion process.
10'
(d) [cr]=0.75N
-NaCI
/c) [cr]=0.5N
-CaCli
10'
f=n.64-12j66
-NaCI
-CaClz Titrated
10- 10 H
E
(a)pH=12.80-13.02
4.
10-4
Fig. 7.Variacin de la Intensidad media de Corrosin Fig. 8.Variacin de la Intensidad media de Corrosin
en funcin de la Resistividad. en funcin de la relacin de concentraciones [Cr]/[0H"1.
Fig. 7.Variation of the Mean Corrosion Intensity in func- Fig. 8.Variation of the IVIean Corrosion Intensity in func-
tion of the Resistivity. tion of the Icrj/lOH'j ratio.
4. CONCLUSIONES 4. CONCLUSIONS
De los resultados obtenidos pueden deducirse From the results obtained in this work, we can
las siguientes conclusiones: imply the following conclusions:
2) Altos valores de fuerza inica disminuyen la 2) High ionic strength values decrease ion
movilidad de los iones y, por lo tanto, su movility and therefore, decrease their
potencial actividad agresiva o inhibidora a aggressive or protector potential character
la corrosin. in the corrosion process.
4) Una relacin lineal (en escala doble 4) A linear relatioship (in double logarithm
logartmica) se obtiene entre la relacin de scale) is obtained between the [Cl ]/[0H ]
concentraciones [Cl ] / [ 0 H ] y la Icorr. ratio and the average Icorr. from which it
media, a partir de la cual se puede calcular can be evaluated the limit of the formers
el lmite de los primeros que originan which gives as results Icorr.
valores de Icorr. < 0,2 jLtA.cm-2. values < 0,2 lA. cm^.
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