Qumica Analtica II

Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

Introduccin al
Anlisis Instrumental
Qumica Analtica II
Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

Definicin y clasificacin
Clasificacin de los mtodos instrumentales.
Componentes genricos de los instrumentos para el
anlisis.
Seal y ruido. Fondo y deriva de una seal.
Calibracin.
Funcin Analtica y linealidad.
Mtodos de Calibrado
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

El objetivo de la Qumica Analtica es la determinar la composicin qumica de la

materia, ya sea desde el punto de vista cualitativo (qu hay en la muestra?) como
cuantitativo (qu cantidad hay?).

Mtodos clsicos: basados en la determinacin de la cantidad de un analito

por una medida gravimtrica (de una masa) o volumtrica (de un volumen).
Mtdos instrumentales: basados en la medida de alguna propiedad fsica
del analito denominada seal analtica (conductividad, potencial, absorcin o
emisin de luz, etc.), relacionada con la naturaleza del analito y su
concentracin.
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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Caractersticas de los mtodos instrumentales

Qumica Anlisis Anlisis

Analtica cualitativo cuantitativo

Presencia Concentracin

Compuestos
Materia

Sociedad Mtodos

D. A. Skoog, J. J. Leary. Anlisis Instrumental. 4 Edicin, McGraw-Hill, Madrid, 1996. pp 1-4

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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Caractersticas de los mtodos instrumentales

Volumen Volumetra
Clsicos Medida
directa

Masa Gravimetra

Mtodos
de Concentracin
anlisis
Calibracin

Instrumento
Propiedad
Instrumentales
fsica
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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Clasificacin de los mtodos instrumentales

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS INSTRUMENTALES

-Emisin de radiacin
-Absorcin de radiacin
-Cambio de las propiedades pticas de la radiacin que Mtodos pticos
atraviesa la muestra (refraccin, dispersin, rotacin)

-Propiedades elctricas (potencial, carga, corriente,

Mtodos elctricos
resistencia)

-Relacin masa/carga, velocidad de reaccin, Otros

propiedades trmicas, radiactividad

- Alguna de las anteriores + tcnica de separacin Mtodos de separacin

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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Instrumentos para el anlisis: componentes bsicos

PROCESO DE MEDIDA INSTRUMENTAL

Estmulo Muestra Respuesta

Fuente de energa Sistema en estudio Seal analtica

INSTRUMENTO DE ANLISIS
Dispositivo de medida que genera una seal analtica y la transforma en
otro tipo que pueda ser entendida por un observador

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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Instrumentos para el anlisis: componentes bsicos

Componentes genricos de un instrumento de anlisis

Seal
analtica Detector
Generador de (Transductor de
seales entrada)

Seal
transducida

Dispositivo Procesador de
de lectura seales
Seal
procesada
o de salida
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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Seal y ruido

Seal y ruido

Seal Ruido
Signal Noise

Se debe a la presencia
Fluctuaciones aleatorias
de analito y es
que producen una
proporcional a la
informacin indeseada
cantidad del mismo

D. A. Skoog, F. J. Holler, T. A. Nieman, Principios de Anlisis Instrumental, 5 Edicin, McGraw-Hill, Madrid, 2001, pp 103-118
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

SEAL Y RUIDO
Cada medida analtica tiene dos partes: la seal (que suministra informacin acerca del
analito) y el ruido (informacin no deseada).
El valor promedio del ruido (N) de un instrumento suele ser constante e independiente
del valor de la seal (S). Por ello, para seales pequeas el valor del ruido da lugar a
errores ms importantes que en el caso de seales grandes.
En general, se considera imposible detectar seales cuando la relacin S/N es menor de
2 o 3.
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

TIPOS DE RUIDO
Ruido qumico: variacin no controlable de variables que afectan la qumica del sistema -
variaciones en temperatura, presin, humedad, etc.
Ruido instrumental: asociado a cada parte del instrumento - fenmenos elctricos del
propio instrumento, las variaciones en la radiacin electromagntica del ambiente (ruido
ambiental), etc.

El ruido no puede ser totalmente eliminado, pero si minimizado:

A nivel de hardware: empleando componentes que eliminan o atenan el ruido sin

afectar a la seal (conexiones a tierra, disminucin de longitud de circuitos, filtros
analgicos, etc.).

A nivel de software: empleando programas informticos capaces de separar las

seales analticas de un entorno ruidoso (Promediado conjunto, Medias mviles,
Suavizado exponencial, Savitzky Golay, Transformada de Fourier, etc.)
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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Seal y ruido

Fuentes de ruido
T y P Equilibrio
Variables
Qumico

Humedad en slidos
incontroladas
que afectan a la Luz a sustancias fotosensibles
qumica del
sistema Agitacin trmica de e- en los elementos
resitores del circuito
Movimiento de e- en uniones pn (disparo)
Instrumental

Parpadeo (1/f)
Asociado a los Temperatura ambiente
componentes
del instrumento Otros instrumentos

Ambiental Suministro elctrico

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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Seal y ruido

Relacin seal/ruido
n

i N i E = f (S N )
=
S: N = constante
n S E
N f ( S )
N: Ruido promedio S: Seal E: Error relativo

Seal Ruido Seal + Ruido

D. A. Skoog, F. J. Holler, T. A. Nieman, Principios de Anlisis Instrumental, 5 Edicin, McGraw-Hill, Madrid, 2001, pp 103-118
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Tema 1. Introduccin a los mtodos instrumentales de anlisis
Seal y ruido

La calidad de un mtodo analtico o del funcionamiento de un instrumento

se describe a partir de la relacin seal ruido: S/N2 o 3
Es imposible eliminar el ruido, se minimiza su efecto (S/N):

componentes del procesador de

Hardware seales que eliminan o atenan
el ruido sin afectar a la seal

programas informticos
Software capaces de separar las seales
analticas de un entorno ruidoso

D. A. Skoog, F. J. Holler, T. A. Nieman, Principios de Anlisis Instrumental, 5 Edicin, McGraw-Hill, Madrid, 2001, pp 103-118
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

DERIVA Y FONDO
Fondo ( background): valor de la medida en ausencia de analito o muestra.
No siempre es estable, y puede sufrir variaciones en el transcurso del tiempo.
Deriva en una sesin de trabajo: p.ej., variacin mientras el instrumento se calienta
Deriva a largo plazo: a lo largo de semanas, meses, etc.

30

El fondo es corregido mediante

la medida de un blanco.
25 FONDO
La presencia de deriva obliga a
Seal

correcciones peridicas.
20
Se considera imposible medir
adecuadamente si S/Bkg < 2 o 3.
DERIVA

15
0 20 40 60 80 100
Tiempo
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Tema 1. Introduccin al Anlisis Instrumental
Seal y ruido

Correccin del fondo

Seal Seal
Fondo
muestra analito

Muestra Blanco

Deriva
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

CALIBRACIN
Los mtodos clsicos son mtodos absolutos (se relacionan con patrones bsicos, como el Kg, el
Amperio o el segundo; ejemplo: gravimetras) o estequiomtricos (la determinacin se basa en la
relacin estequiomtrica de una reaccin entre el analito y un agente valorante; ejemplo:
volumetras).

Muestra Resultado

Existe una expresin matemtica que relacionar la magnitud medida con la concentracin de
analito en la muestra, que ser conocida de antemano, o que puede ser obtenida tericamente.

Ejemplo: Determinacin del % de protena en galletas mediante

digestin Kjeldahl, destilacin y valoracin con cido sulfrico 0.01 M
V = Volumen consumido
[1.4 2 6.25 V] P = Masa de muestra
% protenas =
[P x (100 H)] H = Humedad de la muestra
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

Los mtodos instrumentales son, en la mayora de los casos, mtodos relativos, en los cuales se
compara la seal analtica obtenida para una muestra con la seal obtenida con uno o ms
patrones.

Muestra Resultado Patrones

El calibrado consiste en obtener experimentalmente la funcin analtica (ecuacin matemtica

que relaciona la seal medida con la concentracin del analito) siguiendo un proceso en el que
intervienen uno o ms patrones.

y = f(x)

En la prctica, y siempre que es posible, se prefiere trabajar en una situacin de linealidad

y = ax + b
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

CALIBRADO DIRECTO
Obtencin de la funcin analtica mediante la medida de patrones y
clculo de la concentracin de analito por interpolacin.

o S = a[A] + b
Sx
Seal

[A]x = (Sx b)/a

o

[A] [A]x
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

ADICIN PATRN
Adicin a una muestra de cantidades crecientes de patrn y clculo de la concentracin por extrapolacin.
Se emplea cuando existe efecto de la matriz.

o c
Seal
Seal
b
o

Cantidad inicial (C0) Cantidad aadida (CA) [A]

S = aCA + b a) Calibrado externo

Cuando S = 0... b) Adicin patrn(existe efecto matriz)
c) Adicin patrn (no existe efecto matriz)

Co = - b/a
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

PATRN INTERNO
Similar al calibrado directo, pero aadiendo un patrn interno a las disoluciones patrn y a la muestra, con el
fin de compensar posibles fluctuaciones en la seal analtica.

El Patrn Interno y el analito debes ser sustancias con un comportamiento analtico similar, pero no idntico.

Se aade la misma cantidad de patrn interno a cada patrn y a la muestra

Se representa Sealanalito / Sealpatrn interno frente a [Analito]

o
SA/SPI = a[A] + b

SA/SPI
o

[A]x = (SAx/SPI b)/a

o

[A] [A]x
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Tema 1: Introduccin al Anlisis Instrumental

Bibliografa del tema

D. A. Skoog, J. J. Leary, Anlisis Instrumental, 4 Edicin, McGraw-Hill, Madrid,

1996

D. A. Skoog, F. J. Holler, T. A. Nieman, Principios de Anlisis Instrumental, 5

Edicin, McGraw-Hill, Madrid, 2001

R. G. Brereton, Chemometrics. Data Analysis for the Laboratory and Chemical Plant,

John Wiley & Sons, New Jersey, U. S., 2003

J. N. Miller, J. C. Miller, Estadstica y Quimiometra para la Qumica Analtica, 4

Edicin, Prentice Hall, Madrid, 2002