PRCTICA DE OXIDACIN REDUCCIN:

ELIMINACIN DE CROMO (VI)

PROCEDENTE DE EFLUENTES INDUSTRIALES

Nuria Boluda Botella

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1. INTRODUCCION

El cromo es un metal que est presente en un 0.035 % en la corteza terrestre y puede

formar compuestos con distintos estados de oxidacin, siendo el ms alto el cromo (VI). Los
estados de oxidacin (IV) y (V) son poco frecuentes, mientras que los estados ms estables
son (II) y (III).

El cromo (III) es un elemento esencial para la vida ya que participa en el metabolismo

de los lpidos, en el de los hidratos de carbono, siendo la cantidad diaria recomendada de 50-
200 g/da. Sin embargo, el cromo (VI) es un elemento txico, y tiene gran facilidad para
atravesar las membranas biolgicas. La mayora de los compuestos de cromo hexavalente
irritan los ojos, la piel y las mucosas. La exposicin crnica a estos compuestos puede provocar
daos permanentes en los ojos. La dosis letal para humanos es de 1-2 g si los compuestos de
Cr (VI) son ingeridos, en niveles no letales resultan cancergenos.

En condiciones naturales, las formas trivalentes y hexavalentes son interconvertibles,

siendo el cromo (VI) la forma ms abundante en las aguas, puesto que el cromo (III) puede ser
ocasionalmente adsorbido o precipitado.

En la industria el cromo se emplea como aditivo en pinturas cromadas, catalizador

para la sntesis del amoniaco, conservador de madera, en metalurgia, en el curtido del cuero y
en procesos de recubrimiento con metales cromados. Los tres ltimos procesos son las
principales fuentes de Cr (VI) en los efluentes industriales.

El cromado es una tcnica que se emplea para la proteccin contra la corrosin, el

desgaste y la abrasin, y para otorgar una buena presentacin o acabado al material tratado.
El cromado se puede realizar sobre los metales ms comunes y el proceso consiste en
depositar sobre la superficie, tratada de forma adecuada, una capa de cromo metlico,
mediante un proceso de oxidacin-reduccin, al sumergir la pieza en una disolucin
electroltica de Cr6+.

La forma de eliminacin de metales de los efluentes industriales suele ser por

precipitacin qumica en medio bsico, para formar hidrxidos. Sin embargo el cromo
hexavalente no forma hidrxidos insolubles y es necesario recurrir a otros procedimientos. Se
han desarrollado varios procesos para eliminar el Cr6+ presente en las aguas residuales
industriales: intercambio inico sobre resinas polimricas, adsorcin sobre carbn activado,
sin embargo uno de los procesos ms utilizados es la reduccin de Cr6+ a Cr3+ (con bisulfito,
hierro divalente,), seguida de precipitacin qumica como Cr(OH)3 y posterior sedimentacin
o filtracin, para la eliminacin del slido del efluente de salida.

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2. FUNDAMENTOS TERICOS

Reacciones redox

Las reacciones de oxidacin-reduccin son aquellas en las que cambia el estado o

grado de oxidacin de las especies reaccionantes; se produce un intercambio de electrones
entre los reactivos.

Para que se produzca una reaccin redox tiene que haber una especie que ceda
electrones (reductor) y otra que los acepte (oxidante); el reductor se transforma en su forma
oxidada y el oxidante en su forma reducida:

Oxidante + n e- Forma reducida del oxidante

Reductor n e- + Forma oxidada del reductor

Sumando ambas semi-reacciones, se obtiene la reaccin redox:

Ox1 + Red2 Red1 + Ox2

Las semi-reacciones son, la mayora de veces, reversibles y las especies que

intervienen en ellas participan en un verdadero equilibrio qumico de xido-reduccin,
formando lo que se denomina un sistema redox, en los que una especie es oxidante y est en
equilibrio con su forma reducida conjugada:

Ox + n e- Red

El potencial de electrodo para cada sistema (o diferencia de potencial que se establece

entre las dos especies) se calcula mediante la ecuacin de Nernst:

RT [Ox]
E = E0 + log
nF [Red]

siendo E0 el potencial normal, R la constante de los gases, T la temperatura absoluta, F el

nmero de Faraday y n el nmero de electrones involucrados en el proceso. Hay que tener en
cuenta que si en la semi-reaccin se produce simultneamente una reaccin cido-base
(generalmente participacin de H+), habra que considerar en la ecuacin de Nernst todas las
especies elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos.

En la ecuacin de Nernst se puede sustituir el valor de las distintas constantes a 25 C,

y teniendo en cuenta que [Ox] y [Red] vienen expresados en mol/L, el potencial de electrodo
(E) puede calcularse a partir de la expresin:

0.059 [Ox]
E = E0 + log
n [Red]

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 En la prctica es imposible determinar de forma absoluta los potenciales de electrodo,
slo se pueden medir diferencias. Por este motivo existe por convenio un electrodo de
referencia, al que se ha dado un valor arbitrario y constante, y a l estn referidos el resto de
potenciales de electrodo. Como el electrodo de referencia se ha adoptado el electrodo de
hidrgeno, al que se le ha asignado el valor E0 = 0 V.

Es frecuente utilizar electrodos de referencia como el de calomelanos o de plata-

cloruro de plata, debido a que las medidas frente al electrodo de hidrgeno presentan
dificultades prcticas. Para conocer el valor real del potencial que se mide hay que tener en
cuenta el potencial del electrodo de referencia, que puede ser obtenido de la tabla de
potenciales normales incluida al final de este guin.

Valoraciones potenciomtricas

Estas valoraciones, llamadas tambin redox, se basan en las reacciones de

oxidacin/reduccin entre el analito y el reactivo. La curva de valoracin es la representacin
grfica de la variacin del potencial de la disolucin que contiene el analito en funcin del
volumen de valorante aadido.

Una valoracin potenciomtrica permite calcular la concentracin de oxidante o de

reductor utilizando un valorante de concentracin conocida (reductor u oxidante), utilizando
un electrodo de potencial para seguir el transcurso de la reaccin. Cuando las cantidades de
oxidante y reductor sean las estequiomtricas, se observa un cambio brusco en el potencial, lo
que indicar que estamos en el punto de equivalencia.

Cuando se ponen en contacto un oxidante y un reductor de diferentes sistemas redox,

siempre hay una reaccin:

Ox1 + Red2 Red1 + Ox2

El desplazamiento de la reaccin depende de la diferencia de potenciales entre los

sistemas; cuanto mayor sea esta diferencia mayor ser el desplazamiento. Segn se va
produciendo la reaccin, el potencial del sistema oxidante va disminuyendo por disminuir Ox1
y aumentar Red1; el del sistema reductor va aumentando al hacerlo Ox2 y disminuir Red1.
Finalmente se alcanza un potencial de equilibrio (Eeq) en el que se igualan los potenciales de
los dos sistemas.

Durante una valoracin potenciomtrica, cada vez que se aade valorante a la

disolucin, se alcanza un nuevo potencial de equilibrio. El potencial Eeq es el que se determina
si se introduce un electrodo de referencia en la disolucin mezcla de oxidante y reductor.

El equipo que se requiere para este tipo de procesos es sencillo: unos tanques de
almacenamiento para los oxidantes o reductores, medidores de potencial de oxidacin -
reduccin para seguir el progreso de la reaccin, tanques cilndricos con agitadores de mezcla

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rpida y tanques de almacenamiento del residuo. El esquema de una instalacin de
tratamiento de cromo hexavalente se muestra en la figura siguiente.

Agente
reductor

cido

Vertido acuoso Efluente

Cr6+ Cr3+

Tanque de reduccin

Al final de este guin se incluye el esquema de un tratamiento completo de vertidos

lquidos en una industria de galvanotecnia.

Anlisis espectrofotomtrico

La espectrofotometra o colorimetra es el mtodo de anlisis ptico ms utilizado en

investigaciones qumicas, y est basado en las leyes de absorcin de radiacin. El
espectrofotmetro es un instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o
transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto y una serie de
patrones de concentracin conocida.

La relacin concentracin/absorbancia obtenida para los patrones habitualmente se

ajusta con una regresin lineal, que se utilizar para determinar la concentracin de las
muestras, a partir de las medidas de las absorbancias. Conforme la muestra est ms
concentrada, la absorbancia que presentar ser mayor.

En el caso concreto del cromo, tanto el ion Cr6+ como el Cr3+ presentan coloracin. El
primero color anaranjado y el segundo verde oscuro. La mezcla de ambos proporcionar
coloraciones intermedias, sin embargo es posible determinar la variacin de la concentracin
de cromo (VI) o de cromo (III) segn la especie que hayamos incluido en la preparacin de los
patrones. En esta prctica determinaremos la aparicin de Cr(III).

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3. OBJETIVOS

Realizar una valoracin potenciomtrica para reducir el Cr6+ de un efluente industrial,

utilizando otra corriente de agua residual industrial con una concentracin conocida de Fe2+.

Determinar durante el transcurso de la valoracin la concentracin de cromo

trivalente, mediante anlisis espectrofotomtrico.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se desea eliminar el Cr6+ de un efluente proveniente de una industria de cromados (en

forma de K2Cr2O7). Tambin se quiere conocer la concentracin exacta inicial de Cr6+ que hay
en este vertido industrial (su concentracin vara entre 800 y 900 ppm de Cr6+).

Se utilizar otro efluente industrial con una concentracin 0.1 N de FeSO4, en cido
sulfrico 0.5 M, para realizar la valoracin potenciomtrica. La bureta que se utilice deber
estar enrasada a 0 al principio de la valoracin. Para medir el potencial redox durante la
valoracin se dispone de un electrodo de Ag/AgCl.

En esta prctica se utilizar un volumen inicial de residuo de Cr6+de 20 mL y se debe

procurar que en todo momento el electrodo quede sumergido en la disolucin, que deber
estar continuamente agitada por un imn teflonado.

Para conocer la concentracin de Cr3+durante el transcurso de la valoracin, se

extraer con una pipeta Pasteur una muestra del vaso de precipitados donde se est
produciendo la reaccin y se medir su absorbancia en un espectrofotmetro. Por tanto, cada
vez que se aade valorante y se mide el potencial redox, se debe determinar la concentracin
de cromo (III). Es muy importante que una vez se haya medido la muestra, se devuelva la
misma al depsito de reduccin, para no producir variaciones en el volumen de la disolucin.

Para poder determinar la concentracin de Cr (III) de las muestras se debe realizar

previamente un calibrado, utilizando una serie de patrones de concentraciones conocidas y la
medida de sus absorbancias con un espectrofotmetro. La medida del Cr3+, de color verde,
presenta su mxima absorbancia a 600 nm.

En la preparacin de patrones se utilizarn matraces aforados de 50 mL, en los que se

introducirn los siguientes volumenes de muestra tomados de una disolucin madre de Cr6+ de
5000 ppm: 0, 1, 2, 4, 6 y 8 mL. Previamente, en cada matraz, se aadirn 40 ml del efluente de
FeSO4. Una vez introducido el correspondiente volumen de patrn, se enrasar con agua
destilada. Hay que tener en cuenta que el patrn 0 contendr 40 mL de la disolucin de FeSO4
y 10 mL de agua destilada y servir para ajustar el valor 0 en el espectrofotmetro. A partir del
ajuste a una lnea recta (mnimos cuadrados), se determinar la concentracin de cromo
trivalente en las muestras extradas durante la valoracin.

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5. CUESTIONES PRCTICAS

1. Indica las semi-reacciones y la reaccin redox que tienen lugar durante el proceso.
Escribe las ecuaciones correspondientes a los potenciales de electrodo para cada semi-
reaccin.

2. Representa grficamente los resultados obtenidos en la valoracin potenciomtrica

(medida del potencial en funcin del volumen de Fe2+ aadido). Explica de forma
cualitativa la representacin grfica obtenida.

3. Indica el volumen de Fe2+ consumido hasta alcanzar el punto de equivalencia. Calcula

la concentracin inicial de K2Cr2O7 (N) y de Cr6+ (mg/L).

4. Determina la recta de calibrado de los patrones de cromo e indica la concentracin de

las muestras. Para facilitar el clculo se puede representar la concentracin en funcin
de la absorbancias de los patrones. Incluir en el mismo grfico los patrones y las
muestras, pero con distintas series de smbolos.

5. Representa la concentracin de Cr3+ (obtenida mediante la curva de calibrado) en

funcin del volumen de valorante aadido. Explica la forma de la representacin
grfica.

6. Si se quiere aplicar este ensayo de laboratorio a un proceso en continuo en planta,

donde la corriente de residuo de cromo hexavalente tiene un caudal de 10 L/min.,
cul ser el caudal de Fe2+ necesario para reducir el cromo hexavalente hasta el punto
de equivalencia?. Qu potencial podra establecerse como valor de consigna para
asegurar que se ha producido la reduccin de la mayora del Cr6+?.

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6. CUESTIONES TERICAS

7. Calcular en hoja de clculo la concentracin de todas las especies implicadas durante

la valoracin potenciomtrica y el potencial de equilibrio para cada caso (referido al
electrodo de hidrgeno y calculado para el electrodo utilizado en la prctica), teniendo
en cuenta dos 2 situaciones:

a) Antes del punto de equivalencia

b) Despus del punto de equivalencia

En el anexo se puede consultar un organigrama que facilita el planteamiento del

procedimiento de clculo. Los valores de los potenciales normales para cada semi-
reaccin utilizados en el clculo pueden extraerse del anexo o bien se pueden utilizar
los siguientes

E0 Cr2O7/Cr3+ (H2SO4) = 1.1 v

E0 Fe3+/Fe2+ (H2SO4) = 0.68 v

8. Representar los valores calculados para el potencial medido con el electrodo de

Ag/ClAg y comparar con los experimentales en la misma grfica. Utilizar los potenciales
normales anteriormente indicados que mejor expliquen los resultados experimentales.

9. Comparar grficamente los resultados calculados para la concentracin de cromo

trivalente con los experimentales obtenidos.

10. Si la legislacin sobre vertidos indicara que el vertido industrial no debe sobrepasar
una concentracin de Cr6+ de 0.2 ppm, a qu potencial, respecto al electrodo de
Ag/AgCl, se obtiene esta concentracin?.

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ANEXO. Potenciales estndares E (volts) a 25C.

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 ANTES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA DESPUES DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA

Dar valores V Fe+2 Dar valores V Fe+2

Calcular los moles Calcular los moles Calcular los moles Calcular los moles
de Fe+2 adicionados de C2O7-2 iniciales de Fe+2 adicionados de C2O7-2 iniciales

Calcular los moles Calcular los moles

Calcular los moles Calcular los moles
de C2O7-2 de C2O7-2
de C2O7-2 quedan de Fe+2 quedan
reaccionados reaccionados

Vdiso=20+VFe+2 Vdiso=20+VFe+2

Vdiso=20+VFe+2 Vdiso=20+VFe+2
Calcular el E de la Calcular el E de la
Calcular los moles Calcular los moles
semirreaccin semirreaccin
de Cr+3 formados. de Fe+3 formados.
C2O7-2 /Cr+3 Fe+3/Fe+2

Organigrama para plantear el clculo de las concentraciones durante la valoracin potenciomtrica