CENTRO DE INVESTIGACIN EN QUMICA APLICADA

MAESTRA EN TECNOLOGA DE POLMEROS

Caracterizacin de polmeros
Dr. Eduardo Ramrez Vargas

Actividades:
Mezclas de polmeros
Articulo cientfico Crystallization kinetics and nucleation activity of silica
nanoparticle-lled poly(ethylene 2,6-naphthalate)
Alumnos:
Jssica Mariana Jernimo Nava
Nelson Alberto Jimnez Reyes

Saltillo, Coahuila, a 18 de septiembre de 2017

 Actividad 1. Mezclas de polmeros

Como mezcla de polmeros se entender toda sustancia o material

compuesto por dos o ms polmeros cuyas interacciones entre s son fsicas
(incluyendo interacciones de puente de hidrogeno). Estas mezclas de polmeros se
pueden clasificar como miscibles, parcialmente miscibles e inmiscibles y estas
ltimas se pueden dividir en incompatibles, compatibles y compatibilizadas. Como
se muestra en la figura:

Miscibles Gm<0

Parcialmente miscibles
Mezclas de
polmeros

o Compatibles
Inmiscibles Gm>0 o Compatibilizadas
o Incompatibles

Figura 1. Clasificacin de mezclas de polmeros

La primera divisin se hace esencialmente en base a consideraciones

termodinmicas, esto es: si la energa libre de mezclado (Gm) de los polmeros es
negativa, la mezcla se considera miscible; si por el contrario es positiva, la mezcla
es inmiscible. De acuerdo con estas definiciones puede parecer poco fundamentada
el tipo de mezclas parcialmente miscibles. Sin embargo, la existencia de mezclas
de polmeros que forman ms de una fase, en donde Gm global es positiva, pero
en las que cada fase constituida por ambos polmeros es homognea hasta nivel
microscpico, (Gm negativa para cada fase), hace posible la definicin de mezclas
parcialmente miscibles. As, se puede definir como mezclas parcialmente miscibles
aquellas que forman ms de una fase y que cuando menos una de ellas est
compuesta por ms de un polmero, siendo homognea hasta nivel microscpico. [1]
 La clasificacin de las mezclas inmiscibles como compatibles o incompatibles
se hace en base a criterios utilitarios, as una mezcla compatible es aquella que,
aun siendo inmiscible, tiene propiedades tiles en alguna aplicacin, por lo que otro
requisito indispensable de estas mezclas es su estabilidad en el tiempo.

De esta manera, las mezclas incompatibles, automticamente quedan

definidas como aquellas que resultan de propiedades tan pobres que no es posible
utilizarlas o que su inestabilidad es tan alta que pierden sus propiedades tiles
rpidamente.

Sin embargo, dos polmeros que son incompatibles se pueden compatibilizar,

es decir, es posible aadir una sustancia de bajo peso molecular o polimrica que
acte de la misma manera que le jabn en una emulsin, mejorando las
propiedades de la mezcla y estabilizndola con el tiempo. Estas mezclas se
consideran como mezclas compatibilizadas.

En muchas ocasiones las mezclas de polmeros incompatibles que fueron

sujetas a reacciones qumicas como:

i. El entrecruzamiento para formar redes interpenetradas o semi-

interpenetradas,
ii. La modificacin qumica de los polmeros originales, [2]

Se les considera como mezclas compatibilizadas, sin embargo, en el primer caso

lo que la realidad se obtiene es una nueva sustancia, de estructura qumica bien
definida, en el segundo caso ya que se modific uno de los polmeros se tiene en
realidad una mezcla compatible (no compatibilizada) en la que uno de los polmeros
[3]
tiene una estructura nueva, obtenida de una reaccin qumica.
 Actividad 2. Articulo Cientfico
Crystallization kinetics and nucleation activity of silica nanoparticle-lled
poly(ethylene 2,6-naphthalate [4]
a) Resumen
Los compuestos de poli(etileno 2,6-naftalato) (PEN) rellenos con
nanopartculas de slice se mezclaron en fusin para mejorar las propiedades
mecnicas y reolgicas de PEN. La viscosidad en estado fundido y los valores de
torque total del material compuesto se redujeron por el contenido de slice. El pico
exotrmico de cristalizacin se desplaz a una temperatura ms alta, y el tiempo
total de cristalizacin se redujo aumentando el contenido de slice. La cintica de
cristalizacin no isotrmica se analiz utilizando las teoras de Ozawa y Avrami, y
un mtodo combinado. El mtodo combinado fue exitoso en la descripcin de la
cristalizacin no isotrmica de estos compuestos. La energa de activacin de la
cristalizacin calculada usando el mtodo de Kissinger se redujo. Un estudio de la
actividad de nucleacin, que indic la influencia de la carga en la matriz polimrica.

b) Polmeros Estudiados

poli (etileno 2,6-naftalato)

c) Agente Nucleador

Nanopartculas de Slice

d) Resumen de conclusin

Los materiales compuestos de PEN rellenos con nanopartculas de slice se

mezclaron en fusin para mejorar las propiedades mecnicas y reolgicas del
polmero. Los valores de torsin total y viscosidad en estado fundido de los
compuestos se redujeron a medida que el contenido de slice aument debido a que
actuaba como lubricante en la matriz PEN. Tales adiciones podran ser propuestas
para mejorar la procesabilidad y aplicaciones de PEN.

Los picos de cristalizacin se desplazaron a temperaturas ms altas, lo que

indica que el tiempo de cristalizacin durante el proceso no isotrmico se reduce
por el contenido de slice. El grado de cristalinidad de los compuestos de PEN
rellenos con nanopartculas de slice se increment con el contenido de este ltimo
a una velocidad de enfriamiento constante durante el proceso no isotrmico.

Las velocidades de crecimiento de esferulita calculadas a partir del anlisis de

imagen aumentaron con el contenido de slice y las energas de activacin de la
cristalizacin calculadas a partir del mtodo de Kissinger se redujeron a medida que
el contenido de slice aument, ya que la cadena molecular de PEN se cristaliz
ms fcilmente cuando se aadieron nanopartculas de slice a la matriz. Por lo
tanto, las nanopartculas de slice actuaron como agentes de nucleacin en la
matriz, lo cual revela que las nanopartculas de slice proporcionan un fuerte efecto
de nucleacin en PEN.
Bibliografa
[1] Virgilio, G. (1996). Tesis doctoral "Mezclas de Polmeros con Interacciones Especificas ".

[2] Macaubas, P., & Demarquette, N. R. (2000). Propiedades reologicas y morfologa de mezclas de
polmeros PP/PS. Informacin tecnolgica.

[3] Gustavo, L. (1993). Tesis Doctoral "Mezclas de Polmeros. Estudio de su Compatibilidad".

[4] Seong, H. K., Seon, H. A., & Toshihiro, H. (2003). Crystallization Kinetics and Nucleation Activity
of Silica Nanoparticle-FIlled Poly(ethylene 2,6-naphthalate). Polymer .