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DETERMINACION DE MINERALES CON ESPECTROMETRIA DE RAYOS

INFRARROJOS EN CUTTINGS. YACIMIENTO LA JARILLA

Ploszkiewicz, B. A.1, Blasco, G.2, Garrigou, J.3, Nullo, F.,3,4, Nullo, S.,2 y Stinco, L. P.1
1
Tecpetrol S. A. Della Paolera 299, 23 Piso. 1001. Buenos Aires, Argentina.
Email: boris.ploszkiewicz@tecpetrol.com
luis.stinco@tecpetrol.com
2
Newphoenix s.r.l., San Martn 551 Ap. 72, Buenos Aires, Argentina.
Email: nullo@newphoenixsrl.com
garrigou@newphoenixsrl.com
3
Universidad de Buenos Aires, Departamento de Geologa
4
Conicet

Keywords: arcillas, determinacin de minerales, cuttings

Abstract: Determination of minerals through infrared ray-spectrometry in cuttings. La Jarilla Field.


Mineral identification through infrared spectrometry based methods are widespread used among miners in
the ore-mining exploration. The knowledge about shale content in reservoir thicknesses, the lithological
correlation of wells and its unconformities in complex sedimentological settings, the mechanical behavior of
the wellbore walls against drilling muds, are very closely related to the mineral composition of the rocks
involved. Therefore, a qualitative discrimination of mineral content of well cuttings maybe a powerful tool in
order to add valuable data to the hydrocarbon search, to help the development of gas/oil-fields and to
improve the hydrocarbon production.

INTRODUCCION
Se analizaron muestras de recortes de perforacin en un pozo del Yacimiento La Jarilla, rea Agua Salada
operada por Tecpetrol S.A. en la Provincia de Ro Negro, mediante tcnicas de espectrometra de
reflectancia de rayos infrarrojos. Los espectros obtenidos de cada una de las muestras fueron analizados por
medio de su comparacin con respecto a espectros patrones de distintas especies minerales. De esta manera
se identificaron cualitativamente, las especies minerales presentes y sus proporciones.
El objetivo del trabajo consisti en la aplicacin de esta tcnica de identificacin de minerales sobre
muestras de cutting del intervalo comprendido entre las formaciones Loma Montosa Superior y Punta
Rosada, en el Yacimiento La Jarilla con el fin de establecer las relaciones mineralgicas y los cambios
verticales de las secuencias, para su utilizacin en correlaciones laterales con otras secuencias cercanas.
En este trabajo se propone una forma de visualizacin de los datos junto a los perfiles de pozo y se discuten
sus posibles aplicaciones tanto en la exploracin como en el desarrollo y la produccin de hidrocarburos.

METODOLOGIA
La espectrometra de reflectancia infrarroja (SWIR) es una tcnica utilizada para la determinacin de
minerales en el campo geolgico, de gran aplicacin actual en el campo de la minera y la qumica.
Esta tcnica espectral se basa en que la aplicacin de SWIR detecta la vibracin de la energa de un slido
por reflectancia molecular. En este caso se utiliza un barrido del rango de absorcin entre 1,3 m hasta
2,5 m del espectro electromagntico.
La espectrometra de reflectancia infrarroja muestra una alta resolucin espectral para la aplicacin en la
determinacin de arcillas y otros minerales como carbonatos, sulfatos y slice entre otros.
En el presente estudio se utiliz un espectrmetro PIMA II, para la obtencin de los espectros,
determinndose con posterioridad, mediante su estudio y caracterizacin, la mineraloga presente.
Preparacin de las muestras
En lneas generales las muestras no requieren preparacin previa. Slo se requiere que no hayan absorbido
agua del ambiente ya que el agua que no forma parte de los minerales distorsiona los espectros de manera
importante. Por ese motivo se procedi a un secado suave de las muestras a una temperatura que no excedi
los 60C. Para aumentar la superficie de reflectividad, sobre todo en el caso de muestras oscuras, muchas
fueron molidas. La cantidad de muestra requerida no necesita ser mayor a 1 cm3. Esta toma de muestra
podra realizarse in-situ en la cabina de control geolgico, teniendo en cuenta el secado luego de la molienda
si sta fuera necesaria.

Obtencin del espectro de cada muestra


Una vez separada la muestra se la expone al barrido sobre la lente del espectrmetro y se obtiene una
respuesta (espectro) de las reflectancias infrarrojas de onda corta individuales para todas las longitudes de
onda dentro de un rango determinado (1,3 - 2,5 m) (Fig. 1).

Figura 1: Algunos espectros obtenidos en muestras, caractersticos del pozo estudiado; illita,
montmorillonita, vermiculita de la Formacin Loma Montosa superior (1788). Montmorillonita, dolomita de
la Formacin Loma Montosa inferior (1858) y dolomita, vermiculita, montmorillonita (1866). Calcita,
montmorillonita actinolita de la Formacin Vaca Muerta (1958) y montmorillonita, slice (1988). Illita,
montmorillonita de la Formacin Catriel (2033). Illita, halloysita, montmorillonita de la Formacin Sierras
Blancas (2096). Montmorillonita, halloysita de la Formacin Punta Rosada superior (2204).
Montmorillonita, halloysita de la Formacin Punta Rosada inferior (2225) y montomorillonita, halloysita,
muscovita (2316).
Determinacin cualitativa de minerales
Una vez obtenido el espectro, se analiza el mismo estadsticamente determinando las asociaciones
mineralgicas presentes.
Debido a que comnmente las muestras analizadas presentan mezcla de espectros por la presencia de dos o
ms minerales, el anlisis comparativo mediante la utilizacin de espectros patrones de minerales conocidos
permite reconocer hasta tres minerales individuales de manera cualitativa.
En general se pueden determinar los minerales que contienen enlaces moleculares de OH, H2O, CO3-2 y NH4
(in amonio) entre Al-OH, Mg-OH y Fe-OH.
Estas molculas se encuentran en arcillas, cloritas, silicatos tales como epidoto, anfboles, micas, sulfatos
como alunita, jarosita, yeso, en carbonatos y en algunos feldespatos como la buggingtonita e hidrxidos
como brucita y disporo, entre otros (Clarke 1999).
Estos espectros se presentan en escala de colores con rangos desde 1300 a 2500 nm (azul, verde y rojo). El
color se asocia con la intensidad de los picos y valles (Fig. 1).
En este trabajo, los espectros determinados se desplegaron de manera tal que es posible visualizarlos en
continuidad vertical, como un registro de pozo y con las muestras ubicadas en su respectiva profundidad.
La utilizacin conjunta del perfil mineralgico, los registros de pozo y su evaluacin de formaciones,
propone una herramienta adicional para la correlacin (Figs. 2 y 3).

Figura 2: Evaluacin de formaciones y espectrograma. Formaciones Loma Montosa, Vaca Muerta, Catriel y
Sierras Blancas. De izquierda a derecha: profundidad, -GR, SP, calibre-, -resistividades-, -porosidad-,
volmenes porcentuales de minerales y porosidad-, -espectrograma (gris claro=verde, gris medio= rojo y gris
oscuro=azul).
Figura 3: Evaluacin de formaciones y espectrograma, Formacin Punta Rosada Superior e Inferior. De
izquierda a derecha: profundidad, -GR, SP, calibre, -resistividades-, -porosidad-, volmenes porcentuales de
minerales y porosidad-, -espectrograma (gris claro=verde, gris medio= rojo y gris oscuro=azul).

ALCANCES DEL METODO DE ESPECTROSCOPIA DE REFLECTANCIA


Entre los carbonatos (Gaffey 1986) las diferencias entre calcita y dolomita y sus transiciones se pueden
establecer claramente debido a que presentan un diferencia caracterstica de absorcin en los 2,3 m en los
espectros obtenidos (Clark et al. 1993a, fig.24-a2).
La diferenciacin entre las arcillas tiene excelente solucin con el uso de la espectroscopa de reflectancia en
el tramo de onda corta de infrarrojo y en la espectroscopa de reflectancia en general. Es posible distinguir
entre montmorillonitas, caolinita, halloysita, bentonita, beidellita, etc. Un ejemplo de las diferencias entre los
espectros de caolinita, halloysita y dickita puede verse en Clark et al. (1993a, fig.10-d2.).
El contenido de aluminio en muscovita e illita se refleja tambin en la posicin de absorcin del espectro
(Clark et al. 1993a, fig. 18a).
La transformacin de esmectita/illita en illita es un proceso relacionado con los incrementos de calor y
sobrecarga que ocurren durante el soterramiento normal de una cuenca sedimentaria (Heroux et al. 1979).
Mediante la utilizacin de un espectrmetro por infrarrojo es posible determinar, con rapidez y precisin, la
presencia de ambas especies mineralgicas. Indirectamente puede establecerse su temperatura de estabilidad.
Dentro de una misma secuencia sedimentaria, el aumento de la cristalinidad de la illita es directamente
proporcional al incremento de la temperatura, siendo un ndice aproximado del grado de maduracin trmica
alcanzado. La cristalinidad de la illita puede evaluarse mediante tcnicas de espectrometra por infrarrojo. La
presencia de ciertos valles en el espectro y la profundidad del valle relacionado con el agua permiten
discriminar la cristalinidad y la presencia de esmectitas.
Estudios comparativos de reflectancia de vitrinita y cristalinidad de illita, como los efectuados por Guthrie et
al. (1986) han corroborado que, en ausencia de vitrinita, la cristalinidad de la illita puede ser utilizada como
medio para conocer el nivel de maduracin de una potencial roca generadora.
La fijacin de amonio (NH4+) en illitas, incluidas en sedimentos que contienen materia orgnica, puede ser
tambin una manifestacin del grado de madurez trmica alcanzada por el kergeno. Durante la diagnesis el
amonio, generado por cracking trmico, puede fijarse en arcillas por adsorcin e intercambio inico y
tambin por la sustitucin de K+ en minerales autignicos tales como, illitas, feldespatos o zeolitas (Williams
et al. 1989). Una vez fijado, el amonio permanece estructuralmente ligado a los silicatos y es difcilmente
removido bajo condiciones diagenticas normales (Keeney y Nelson 1982) permitiendo de esta manera
disponer de un registro estable de la historia geoqumica, luego de la migracin de los hidrocarburos. A su
vez, el paso de las corrientes migratorias de hidrocarburos puede dejar como huella la presencia anmala de
amonio en sedimentos que han servido como va de trnsito. La investigacin de estas anomalas es posible
mediante la identificacin del contenido de amonio por mtodos espectromtricos

MINERALOGIA DE UN POZO DEL YACIMIENTO LA JARILLA


El tramo del pozo estudiado corresponde al intervalo comprendido entre 1740 y 2446 mbbp, en el que se
identificaron diferentes asociaciones mineralgicas que abarcan los siguientes minerales: cuarzo, illita,
montmorillonita, calcita, dolomita, siderita, vermiculita, actinolita, halloysita, antigorita y muscovita.

Formacin Punta Rosada inferior (2444-2222): La asociacin mineralgica obtenida est compuesta por
montmorillonita, casi siempre preponderante, trazas de antigorita, casi siempre presente y niveles bien
definidos de illita o muscovita. La illita se encuentra entre 2329 y 2361, 2377 y 2417-2421 mbbp donde es
preponderante. La muscovita se presenta entre 2316 y 2314 y en 2317 metros.
La slice es abundante en algunos tramos y relevante en otros, como en la parte media de la unidad. Algunos
niveles muestran trazas de sulfatos indeterminados, estos son: 2435, 2415, 2409, 2403, 2371 a 2363 y 2333
metros. Desde 2162 hasta el tope de la unidad, parte superior, se observaron niveles con algn
enriquecimiento en hierro posiblemente estn asociados a la illita.

Formacin Punta Rosada superior (2222-2127): la asociacin est compuesta por montmorillonita, illita,
halloysita, muscovita y slice. El tercio inferior presenta solamente montmorillonita y halloysita, con
preponderancia de montmorillonita. Los dos tercios superiores presentan una clara asociacin de
montmorillonita-illita con halloysita subordinada, con alternancia en la preponderancia entre montmorillonita
e illita. La muscovita se presenta slo en un nivel en el tope de la seccin. La slice es relevante solamente en
el tercio superior y est casi ausente en los dos tercios inferiores.
Las pendientes de los espectros entre 1400 nm y 1700 nm muestran un contenido en hierro posiblemente
asociado con la illita.

Formacin Sierras Blancas (2127-2048): La asociacin est compuesta por illita, montmorillonita,
halloysita, muscovita subordinada y slice. La illita y montmorillonita estn presentes en casi todos los
niveles, con clara preponderancia de la illita. Las trazas de muscovita y antigorita se restringen a la mitad
inferior. La slice est presente en toda la secuencia salvo en 2105 metros. Las pendientes de los espectros
muestran un contenido en hierro posiblemente asociado con la illita.

Formacin Catriel (2048-2003): Presenta una asociacin de illita, montmorillonita, cuarzo y trazas de
antigorita. La illita predomina netamente, la slice esta siempre presente y las trazas de antigorita se
presentan en dos niveles del tope de la unidad. La antigorita, silicato hidratado de magnesio, pertenece al
grupo de las serpentinas. Hacia el techo, nivel 2009 m, el contenido en hierro es ms acentuado.

Formacin Vaca Muerta (2003-1955): La asociacin mineralgica est compuesta por montmorillonita,
carbonatos, vermiculita, actinolita, halloysita, antofilita y slice. La montmorillonita est presente en todos
los niveles, salvo en 1964 m, que es muy rico en carbonatos. Entre los carbonatos se encuentran la calcita y
la dolomita, predominando solamente en la parte superior; generalmente se encuentran asociados a
vermiculita o actinolita, esta ltima como trazas. La dolomita y la calcita estn ausentes entre la base de la
secuencia y el nivel de 2973 m. En la parte inferior y asociada con halloysita se observan las trazas de
antigorita. La slice est presente en todos los niveles.
En esta unidad no se han observado niveles con enriquecimiento en hierro ni niveles con presencia detectable
de illita. Los niveles 2000 y 2003 m, base de la unidad, muestran un aumento en el contenido en hierro, que
no se observa en ningn otro nivel de la unidad, salvo en el ltimo nivel del techo.

Formacin Loma Montosa inferior (1955-1816): La asociacin cuenta con montmorillonita, carbonatos,
vermiculita, actinolita, halloysita, antigorita y slice. Se observan trazas de illita en el nivel 1952 y es
importante cerca del techo. La montmorillonita est presente en casi todo el tramo. Entre los carbonatos la
calcita est presente cerca de la base y el techo, mientras que la dolomita est en el resto de los niveles, salvo
los de calcita. La dolomita est asociada con siderita en el nivel 1844 m. Es comn que la vermiculita se
asocie a la dolomita. La antigorita se presenta principalmente entre 1884 y 1874 m, luego aparece
ocasionalmente hacia el techo. No presenta niveles enriquecidos en hierro, salvo en la base.

Formacin Loma Montosa superior (1816-1629): La asociacin de minerales est compuesta por: illita,
montmorillonita, carbonato, actinolita, antigorita y slice. La illita est presente entre 1803 y 1785 m y es
relevante; se asocia a montmorillonita y a siderita. La dolomita se presenta solamente en un nivel cerca de la
base al igual que la actinolita. La antigorita se presenta cerca de la base y entre 1776 y 1763 metros. Presenta
varios niveles enriquecidos en hierro, especialmente los correspondientes con la presencia de siderita
(coincidentes con la illita) cerca de la base, la actinolita tambin es un mineral con alto contenido en xido
de hierro. El aumento de hierro en niveles superiores a estos, no est asociado ni a illita ni a carbonatos.

CONCLUSIONES
Se obtuvo un elemento adicional de correlacin prctico y rpido (Figs. 2 y 3). Si bien muchos de los
minerales identificados ya se conocan por medio de otros mtodos analticos, muchos fueron determinados
con mayor precisin, y/o corregidos (Fig. 4).
Otros se establecieron por primera vez. Los cambios verticales en la composicin de las arcillas coinciden
con las principales discontinuidades litolgicas y formacionales.

Las secciones carbonticas de la Formacin Loma Montosa superior se distinguen de forma clara de las
secuencias dolomitizadas de la Formacin Loma Montosa inferior, coincidentemente con la descripcin
litolgica de la columna atravesada. Segn esta ltima, existe una predominancia de dolomas entre los
niveles 1840 y 1920 mbbp (Figs. 2, 3 y 4).
La identificacin de muestras con alto contenido en Fe, utilizando la espectroscopa de reflectancia,
coincide con los niveles descriptos como piritizados u oxidados en la descripcin litolgica-petrogrfica
convencional hacia la base de la Formacin Vaca Muerta y algunos intervalos en la Formacin Loma
Montosa superior (Fig. 4), en estos ltimos tambin se destaca la presencia de antigorita, aqu
determinada.
Los minerales clorticos identificados como cemento intergranular en los estudios petrogrficos de la
Formacin Catriel, estaran identificados como antigoritas en las muestras estudiadas en el presente
trabajo.
La variacin mineralgica observada entre las muestras de la Formacin Punta Rosada superior, con
presencia de halloysita y la Formacin Punta Rosada inferior con predominio de montmorillonita y
presencia de muscovita, reflejara una mayor participacin volcnica en los sedimentos por debajo de los
2260 mbbp, como se desprende de la descripcin petrogrfica.
La presencia de halloysita perteneciente al grupo de las caolinitas, en las muestras de la Formacin Punta
Rosada, estara relacionada con el origen continental de estas sedimentitas. La halloysita frecuentemente
se corresponde con fenmenos de meteorizacin.
La identificacin de sulfatos indeterminados en la Formacin Punta Rosada Inferior coincide con
secuencias arenosas y conglomerdicas de matriz tobcea.
La determinacin de minerales gua asociados a discordancias o secuencias sedimentarias constituye una
til herramienta de correlacin. A menudo los niveles con enriquecimiento en hierro se corresponden
con discordancias.
Cutting Y CA DO Fe GL Sh Sio CL Muestra CA DO SID ILL MT Ver Act HA AN Mu Qz Cutting Y CA DO Fe GL Sh Sio CL Muestra CA DO SID ILL MT Ver Act HA AN Mu Qz
1740 w u u bo1740 u 1884 u bo1884 u w
1743 w u u bo1743 u 1886 u w bo1886 w w u
1746 w u u bo1746 u 1888 u w bo1888 w u
1749 w u u bo1749 u 1888 u w bo1888 w u
1752 w u u bo1752 u 1890 u w bo1890 w w u
1755 w u u bo1755 u 1892 C u bo1892 w u w
1758 w u u bo1758 u 1894 u w bo1894 w u w
1761 w u w bo1761 u 1896 C u bo1896 u w w
1764 u w bo1764 u 1898 u bo1898 w w w
Fm. Loma Montosa Superior

1767 u w bo1767 u 1900 w u bo1900 w w w


1770 u w bo1770 u 1902 u bo1902 w w u

Fm. Loma Montosa Inferior


1773 u w w bo1773 u w 1904 u bo1904 w w u
1776 u w w bo1776 u w 1906 u w bo1906 w w u
1779 w u bo1779 u 1908 u bo1908 w u w
1782 w u bo1782 u 1910 u bo1910 u
1785 w u bo1785 u w 1912 C w u bo1912 u w w
1788 w u bo1788 w u w 1914 w u bo1914 u w w
1791 w u bo1791 w u w 1917 w u bo1917 u w w
1794 w u bo1794 u w 1920 w u bo1920 w w u
1797 w u bo1797 u 1923 u w bo1923 w u
bo1799 u w 1926 u w bo1926 w w u
1800 w w w u bo1800 u w 1929 u w bo1929 w w u
1803 w u bo1803 u u w 1932 u w bo1932 w w u
1806 w w w u bo1806 w 1935 u bo1935 w w
1809 w w w u bo1809 u 1938 C u bo1938 w u w
1812 u w w bo1812 u w 1941 w u bo1941 u w
1815 w u w w bo1815 w u w 1944 u bo1944 w u w
1818 w u u bo1818 u w 1947 u bo1947 w u w
1821 w u bo1821 u 1950 C u bo1950 u
1824 w u bo1824 u w bo1952 w u
1827 w u bo1827 u w bo1954 u
1830 w u bo1830 u 1956 u bo1956 w u w
1832 w u bo1832 u w 1958 u bo1958 u w w
1834 w u bo1834 u w 1960 u bo1960 w u w
1836 w u bo1836 u w 1962 u bo1962 u w w
1838 w w u bo1838 w u 1964 w u bo1964 w u w
bo1839 u 1966 w u w bo1966 w w u
Fm. Vaca Muerta

1840 u w w bo1840 w u 1968 w u w bo1968 u w w


1842 w u bo1842 u w 1970 u w bo1970 w w u
Fm. Loma Montosa Inferior

1844 w u bo1844 w u w 1973 u w bo1973 w u


1846 u w bo1846 u w 1976 u w bo1976 u w
1848 u w bo1848 w u 1979 u w bo1979 u
1850 w u bo1850 w u w 1982 u w bo1982 u w
1852 C u bo1852 w u w 1985 u w bo1985 u w
1854 C u bo1854 w u 1988 w w u bo1988 u w
1856 u w w bo1856 u w 1991 w w u bo1991 u w w
1858 w u bo1858 w u 1994 w w u bo1994 u w w
1860 w u bo1860 w u 1997 u w w bo1997 u w w
1862 C w u bo1862 w u w 2000 u w w bo2000 u w
1864 w u bo1864 u u w 2003 w w bo2003 u w w
1866 u bo1866 u w w 2006 w w bo2006 u w w
1868 w u bo1868 w w u 2009 w u bo2009 u w
w u w u w w u u w
Fm. Catriel

1870 bo1870 2012 bo2012


1872 u w bo1872 u w 2015 w u bo2015 u w
1874 u w bo1874 w u 2018 w u bo2018 u w
1876 u bo1876 w w u w 2021 w u bo2021 u w
1878 C u w bo1878 u w 2024 w u bo2024 u w
1880 u bo1880 u w 2027 w u bo2027 u
1882 u w bo1882 w u w 2030 w u bo2030 u w

Figura 3: Comparacin de la determinacin de la mineraloga de los cuttings por mtodos convencionales


(hacia la izquierda en ambos paneles y por espectrometra infrarroja con la identificacin de los minerales
arcillosos hacia la derecha de los mismos).
Leyenda:
Y= yeso; CA= calcita; DO= dolomita; Fe= minerales de hierro; GL= glauconita; Sh= minerales arcillosos;
Sio= slice; CL= clorita, SID= siderita; ILL= illita; MT= montmorillonita; Ver=vermiculita; Act= actinolita;
HA= halloysita; AN= antigorita; Mu= muscovita, Qz= cuarzo.

AGRADECIMIENTOS
Los autores desean agradecer a Tecpetrol S.A. por facilitar la difusin del presente estudio.

LISTA DE TRABAJOS CITADOS EN EL TEXTO


Clark, R.N., 1999. Spectroscopy of rocks and minerals, and principles of spectroscopy U.S. Geological
Survey, Web page revised june, 1999. U.S.G.S. Public Domain.

Clark R.N., Swayze G.A., Gallagher A.J., King T.V.V. y W.M. Calvin.1993. The U. S. Geological Survey,
Digital Spectral Library: Version 1 (0.2 to 3.0m).U.S. Geological Survey, Open File Report 93-592.

Clark, R.N., G.A. Swayze, y A. Gallagher, 1993a, Mapping Minerals with Imaging Spectroscopy, U.S.
Geological Survey, Office of Mineral Resources Bulletin 2039, pp. 141-150.

Gaffey, S.J., 1986. Spectral reflectance of carbonate minerals in the visible and near-infrared (0.35-2.55 nm):
Calcite, aragonite and dolomite. American Minerologist, 71: 151-162.

Guthrie J. M., Houseknecht D. W. y Johns W. D., 1986. Relations among vitrinite reflectance, illite
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Arkansas: American Association Petroleum Geologist, Bulletin 70 (1): 26-33.

Heroux Y., Chagnon A. y Bertrand R., 1979. Compilation and correlation of major thermal maturation
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Keeney D. R. y Nelson D. W., 1982. Nitrogen-inorganic forms: in Methods of soil analysis part 2, Page A..
L., Miller R. H., Keeney D. R. , eds., American Society Agronomy, Soil Science, Soc. Amer., Madison,
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Williams B. W. y Ferrell R. E., Jr, 1991. Ammonium substitution in illite during maturation of organic
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