Memòria PDF

NDICE MEMORIA
ndice memoria .......................................................................................... 1

Resumen ................................................................................................... 7
Agradecimientos ....................................................................................... 11
Captulo 1: introduccin ..................................................................... 13
1.1. Objetivo .................................................................................... 13
Captulo 2: descripcin de las materias primas ................................... 14
2.1. Materia activa............................................................................. 14
2.1.1. Tensioactivo aninico ............................................................. 14
2.1.2. Tensioactivo ionico ................................................................ 15
2.2. Coadyuvantes ............................................................................ 15
2.2.1. Tripolifosfato sdico ............................................................... 15
2.2.2. Carbonato sdico .................................................................. 16
2.2.3. Bicarbonato sdico ................................................................ 17
2.2.4. Silicatos sdicos .................................................................... 17
2.2.5. Citratos sdicos..................................................................... 17
2.2.6. Aluminosilicatos sdicos (zeolitas) ........................................... 17
2.2.7. EDTA ................................................................................... 18
2.2.8. Nitriltriacetado sdico ............................................................ 18
2.2.9. Hidrtropos .......................................................................... 18
2.3. Aditivos ..................................................................................... 19
2.3.1. Blanqueantes fluorescentes .................................................... 19
2.3.2. Blanqueantes qumicos .......................................................... 20
2.3.3. Activador de perborato .......................................................... 20
2.3.4. Brax .................................................................................. 20
2.3.5. Inhibidores de corrosin ......................................................... 20
2.3.6. Agentes de antiderreposicin: carboximetilcelulosa (CMC) .......... 21
2.3.7. Enzimas ............................................................................... 21
2.3.8. Perfumes.............................................................................. 22
2.3.9. Colorantes ............................................................................ 22
2.3.10. Alcoholes ........................................................................... 22
2.3.11. Suavizantes ....................................................................... 22
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Gustavo Gil
2.3.12. Agentes de control de espuma ............................................. 22

2.4. Auxiliares de presentacin ........................................................... 23
2.5. Materias primas para la obtencin del dodecilbenceno-sulfonato sdico
23
2.5.1. Azufre .................................................................................. 23
2.5.2. Dixido de azufre .................................................................. 24
2.5.3. Trixido de azufre ................................................................. 25
2.5.4. Hidrxido sdico.................................................................... 26
2.5.5. Dodecilbenceno ..................................................................... 26
Captulo 3: producto a obtener ........................................................... 28
3.1. Historia de los detergentes........................................................... 28
3.2. Caractersticas ............................................................................ 30
3.2.1. Composicin ......................................................................... 30
3.2.2. Caractersticas del dodecilbenceno sulfonato sdico ................... 31
3.2.3. Eliminacin de manchas slidas .............................................. 32
3.2.4. Eliminacin de manchas lquidas ............................................. 32
3.2.5. Mecanismo para evitar la redeposicin de suciedad ................... 32
3.2.6. Formacin de barreras electrostticas ...................................... 32
3.2.7. Densidad aparente del detergente ........................................... 33
3.2.8. Distribucin del tamao de partcula y solubilidad...................... 33
3.2.9. Color y olor .......................................................................... 33
3.3. Propiedades fsicas y qumicas ...................................................... 34
3.3.1. Tensin superficial ................................................................. 34
3.3.2. Humectabilidad o mojabilidad ................................................. 34
3.3.3. Espumacin .......................................................................... 34
3.3.4. Micelizacin .......................................................................... 35
3.3.5. Solubilizacin ........................................................................ 37
3.3.6. Dispersiones ......................................................................... 37
3.3.7. Emulsiones ........................................................................... 38
3.4. Procesos comerciales................................................................... 39
3.4.1. Sulfonacin .......................................................................... 39
3.4.2. Reactores de sulfonacin ........................................................ 42
3.4.3. Post-tratamiento de la mezcla sulfonada .................................. 44
3.4.4. Neutralizacin ....................................................................... 44
3.4.5. Tratamiento de gases efluentes............................................... 44
3.4.6. Preparacin de la pasta slurry ................................................. 45
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Obtencin de detergente en polvo
3.4.7. Atomizacin .......................................................................... 45

3.4.8. Torre de atomizado ............................................................... 47
3.4.9. Generador de gas caliente ...................................................... 47
3.4.10. Tratamiento del polvo al salir de la torre ............................... 48
3.4.11. Limpieza de gases efluentes................................................. 48
3.5. Almacenamiento y transporte ....................................................... 49
3.5.1. Almacenamiento y transporte de materias primas ..................... 49
3.5.2. Almacenamiento y transporte del producto acabado .................. 49
3.6. Aplicaciones ............................................................................... 50
3.7. Mtodos analticos ...................................................................... 50
3.7.1. Control de calidad ................................................................. 50
3.7.2. Mtodos analticos de tensioactivos ......................................... 52
3.8. Toxicidad ................................................................................... 53
3.9. Efectos sobre el medio ambiente .................................................. 54
3.9.1. Biodegradabilidad .................................................................. 55
3.9.2. Toxicidad en medio acutico ................................................... 58
3.9.3. Eutrofizacin ......................................................................... 59
3.10. Consideraciones sobre las reacciones.......................................... 60
3.10.1. Combustin del azufre ........................................................ 60
3.10.2. Conversin de dixido de azufre a trixido de azufre ............... 60
3.10.3. Sulfonacin ........................................................................ 60
3.10.4. Neutralizacin .................................................................... 63
Captulo 4: Descripcin de la planta ................................................... 65
4.1. Ubicacin de la planta ................................................................. 65
4.2. Descripcin de la planta ............................................................... 66
Captulo 5: Descripcin del diagrama de flujo..................................... 69
5.1. Sistema de subministro de azufre ................................................. 71
5.2. Sistema de subministro de aire ..................................................... 71
5.3. Sistema generador de SO3 ........................................................... 73
5.4. Sistema de sulfonacin ................................................................ 74
5.5. Sistema de neutralizacin estndar ............................................... 76
5.6. Sistema de absorcin de SO3 ........................................................ 77
5.7. Sistema de tratamiento de gases efluentes .................................... 79
5.7.1. Precipitador electrosttico ...................................................... 79
5.7.2. Sistema depurador de SO2 ........................................................ 80
5.8. Preparacin de la pasta slurry ...................................................... 81
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Gustavo Gil
5.9. Sistema de atomizacin ............................................................... 81

5.9.1. Bombas de baja y alta presin ................................................ 81
5.9.2. Boquillas de atomizacin ........................................................ 81
5.9.3. Torre de atomizacin ............................................................. 82
5.9.4. Generador de gas caliente ...................................................... 84
5.9.5. Tratamiento de gases efluentes de la torre ............................... 85
5.10. Tratamiento posterior del polvo ................................................. 85
5.10.1. Sistema air-lift ................................................................... 85
5.10.2. Post adicin ....................................................................... 86
Captulo 6: Clculos ............................................................................ 87
6.1. Balance de materia ..................................................................... 87
6.1.1. Produccin del tensioactivo aninico ........................................ 87
6.1.2. Consumo de materias primas componentes del detergente ......... 92
6.1.3. Composicin de la pasta slurry ................................................ 94
6.1.4. Consumo total de materias primas .......................................... 95
6.2. Balance de energa...................................................................... 97
6.2.1. Calor producido en la fundicin del azufre ................................ 97
6.2.2. Calor producido en el quemador de azufre ................................ 97
6.2.3. Calor producido en la conversin ............................................. 98
6.2.4. Calor producido en la sulfonacin ............................................ 98
6.2.5. Calor producido en la neutralizacin ........................................ 99
6.2.6. Balance total de energa ......................................................... 99
6.3. Otros clculos ............................................................................. 99
6.3.1. Hidratacin del tripolifosfato sdico ......................................... 99
6.3.2. Aire necesario en la torre de atomizacin ............................... 100
6.3.3. Clculo del agua de refrigeracin ........................................... 105
Captulo 7: Relacin del equipo ........................................................ 107
7.1. Sistema de suministro de azufre ................................................. 107
7.2. Sistema de suministro de aire .................................................... 108
7.3. Sistema generador de SO3 ......................................................... 108
7.4. Sistema de sulfonacin .............................................................. 109
7.5. Sistema de neutralizacin .......................................................... 110
7.6. Sistema de absorcin de SO3 ...................................................... 111
7.7. Sistema de tratamiento de gases efluentes .................................. 112
7.8. Sistema de atomizacin ............................................................. 113
7.9. Equipos adicionales ................................................................... 114
-4-
Captulo 8: Bibliografia ..................................................................... 115

8.1. Referncies bibliogrfiques ......................................................... 115
8.2. Bibliografa de Consulta ............................................................. 115
Annexes a la memria
5
RESUMEN
En este proyecto se hace un estudio del diseo de una planta destinada a la

fabricacin de detergente en polvo. Para ello se disea la composicin del
detergente ms adecuada a partir de una patente ya existente. El estudio incluye
el diseo de un proceso de fabricado con el equipo necesario, y un presupuesto
calculado a partir de las materias primas usadas, la maquinaria y equipo
necesarios, la planta y el personal de trabajo.
RESUM
En aquest projecte sestudia el disseny duna planta destinada a la fabricaci de

detergent en pols. Per dur-ho a terme es formula la composici ms adequada a
partir duna patent existent. Lestudi inclou el disseny dun procs de fabricaci
amb lequip necessari, i un pressupost calculat a partir de les matries primeres
utilitzades, la maquinria i equip necessaris, la planta i el personal de treball.
ABSTRACT
In this project were studying an industrial plant design, for detergent powder
production. So we have formulated the best composition from a patent. This
project includes the design of the manufacturing process, the necessary
machinery, and the raw materials, machinery, workers and plant budget.
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AGRADECIMIENTOS
Quiero agradecer a mis padres que me hayan brindado la oportunidad de tener
unos estudios, y a Adolfo Garcs por haberme ayudado en el desarrollo de este
proyecto.
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CAPTULO 1:
INTRODUCCIN
El jabn ha sido conocido desde culturas antiguas que lo usaban tanto para el
aseo corporal como para la ropa. Lo hacan con agua, grasas vegetales o
animales y cenizas vegetales o sustancias minerales como la soda custica. El
proceso qumico de obtencin de un jabn se denomina saponificacin de una
grasa o de un aceite, de ah que con grasas y cenizas podan obtenerse
antiguamente los jabones.
Hoy, cuando decimos detergente, nos referimos a todo el conjunto: jabones y
detergentes, aunque la diferencia entre jabn y detergente es amplia. En
trminos ambientales podemos decir que los jabones son en su mayora
biodegradables, desde el principio, debido a la materia grasa constitutiva y los
aditivos caseros que se empleaban, los detergentes desde su inicio fueron
resistentes a la biodegradacin al ser principalmente derivados de compuestos
del petrleo.
1.1. Objetivo
El objetivo del proyecto es el diseo del presupuesto y la estructura de una

planta destinada a a obtencin de detergente en polvo en Montorns del Valls.
La obtencin del producto se llevar a cabo utilizando como materia activa el
dodecilbenceno sulfonato sdico. Todo ella se procura hacer de la forma ms
ecolgica posible.
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Gustavo Gil
CAPTULO 2:
DESCRIPCIN DE LAS
MATERIAS PRIMAS
Un detergente est compuesto de materia activa y una serie de componentes

complementarios que son coadyuvantes, aditivos i auxiliares de presentacin. La
materia activa la forman un tensioactivo aninico y uno no inico.
2.1. Materia activa
La materia activa de un detergente est constituida por tensioactivos o

surfactantes. Existen cuatro tipos de tensioactivos: aninicos, catinicos, no
inicos y anfotricos. Los ms usados industrialmente son los aninicos y los no
inicos por sus caractersticas.
2.1.1. Tensioactivo aninico

Los tensioactivos aninicos son compuestos qumicos que tienen uno o ms
grupos funcionales que se ionizan en disolucin acuosa, dando origen a
compuestos orgnicos cargados negativamente. Son los ms usados en la
fabricacin de detergente en polvo y productos lquidos. Los ms
representativos son los jabones, parafina sulfonatos, olefina sulfonatos, dialquil
sulfosuccinatos, alquil sulfatos, alquil politer sulfatos, alquil fosfatos, alquil
benceno sulfonato lineal (LAS) y alquilbenceno sulfonato de cadena larga.
El tensioactivo aninico usado en el detergente es el dodecilbenceno sulfonato

sdico. Pertenece a la familia de los alquilbencenos sulfonatos lineales (LAS), con
una cadena alqulica de doce tomos de carbono. Es el producto derivado de la
sulfonacin y posterior neutralizacin del dodecilbenceno lineal, usando sales
sdicas (tambin hay procesos en los cuales se usan sales amnicas i de
trietanolamina).
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2.1.2. Tensioactivo ionico
Es un compuesto que en solucin acuosa no genera iones. Su solubilidad se debe

a que contiene grupos funcionales con gran afinidad a las molculas de agua.
Son compatibles con todos los tipos de tensioactivos y normalmente se puede

disponer de ellos como materia activa libre de electrolitos. Son solubles en agua
y en disolventes orgnicos, y hasta incluso en hidrocarburos. Tienen poco poder
espumante, no presentan efectos elctricos y, en general, se trata de productos
lquidos o pastosos; raramente se presentan como slidos no pegajosos.
Las principales familias de tensioactivos no inicos son: alcoholes grasos

polietoxilados, alquil fenoles polietoxilados, cidos grasos polietoxilados, sters
de sorbitanos y alcanolamidas.
El tensioactivo no inico usado como materia activa en la composicin detergente
pertenecer a la familia de los alcoholes grasos polietoxilados a causa de sus
caractersticas. Se obtienen a partir de alcoholes derivados principalmente de
aceite de coco, o sintticos de cadena lineal, a los cuales se acopla un nivel dado
de moles de xido de etileno. Se degradan ms facilmente que los alquilfenoles
polietoxilados y son ms resistentes a la hidrlisis en disoluciones alcalinas
calientes que los cidos grasos polietoxilados. A ser de bajo poder espumante
son especialmente aptos para formulaciones de espuma controlada. Son
compuestos resistentes a la dureza del agua.
2.2. Coadyuvantes
Un coadyuvante es un compuesto que, referente a la accin detersiva, aade sus

propiedades particulares a las de los componentes esenciales de una formulacin
detergente. Los coadyuvantes se incorporan al detergente para mejorar o
proteger la eficacia detersiva del tensioactivo. Actan junto al tensioactivo y
llevan a cabo diversas funciones. Entre ellos destacan los polifosfatos, citratos,
hidrtropos, etc.
2.2.1. Tripolifosfato sdico
El TPP se usa en los detergentes en polvo para el lavado de ropa y para

lavavajillas automticos. Su frmula es Na5P3O10 . Sus principales funciones son:
Reducir la dureza del agua de lavado, al atraer los iones calcio y

magnesio, y en menor grado los iones hierro y manganeso.
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Gustavo Gil
Emulsionar la grasa y dispersar las partculas slidas de suciedad

impidiendo su reexposicin.
Permitir el mantenimiento de una alcalinidad idnea en el agua de

lavado.
Ejercer una accin sinrgica con los tensioactivos, mejorando el

efecto del lavado.
Neutralizar la suciedad cida.
Todas estas propiedades, unidas a su seguridad e inocuidad, tanto para la piel

como para la ropa o la mquina lavadora, hacen que los TPP sean un producto
indispensable y insubstituible como principal coadyuvante en el detergente. As
mismo, se debe resaltar la facilidad de manejo y la estabilidad que proporciona al
producto final.
El inconveniente de este tipo de productos en cuanto al medio ambiente radica
en su posible implicacin a contribuir en la eutrofizacin de lagos y embalses.
El tripolifosfato sdico existe en dos formas. Una es estable a altas temperaturas

y se hidrata rpidamente a hexahidratado. La segunda forma es estable a bajas
temperaturas y se hidrata lentamente.
Los fosfatos sdicos son plvoras blancas que pueden ser manejadas en sacos o
a granel.
2.2.2. Carbonato sdico
El efecto como coadyuvante del Na2CO3 se centra en la alcalinidad que comunica

a la disolucin de lavado, as como en su capacidad amortiguadora de los
cambios de pH. Tambin elimina la dureza del agua al precipitar los iones calcio y
magnesio; pero la eliminacin implica el inconveniente de que los precipitados
pueden fijarse en los tejidos y en diversas partes de las lavadoras. No obstante,
esta desventaja, como consecuencia de ciertas restricciones en el uso de
fosfatos, el uso del carbonato sdico en las formulaciones ha experimentado un
gran incremento.
La mayor parte del carbonato es producido a partir de la sal, ya que al usar el

carbonato natural puede contener fluoruro sdico, que es txico. El carbonato
sdico se maneja con sacos.
ste carbonato forma hidratos como el Na2CO3 10 H2O , que es el que
encontramos tradicionalmente en los detergentes de uso domstico.
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2.2.3. Bicarbonato sdico
Es un polvo fino blanco medianamente alcalino por lo que se usa poco en

detergentes. Su capacidad amortiguadora se usa para deducir el pH de
formulaciones con aun alto contenido en carbonatos.
2.2.4. Silicatos sdicos
Hay diferentes tipos de silicatos sdicos disponibles y son importantes en varias

industrias, incluyendo los detergentes. Se pueden encontrar como combinaciones
de SiO2, Na2O y en algunos casos H2O: Hay dos tipos: silicatos cristalinos y
silicatos coloidales. Todos los silicatos son alcalinos y el grado de alcalinidad
depende del contenido en Na2O, teniendo poco efecto el SiO2.
El disilicato y el metasilicato actan como coadyuvantes cuando su concentracin

en el detergente es suficientemente elevada. En concentraciones pequeas,
actan como inhibidores de la corrosin por formacin de una capa protectora
sobre las superficies metlicas, y contribuyen a proporcionar caractersticas
adecuadas a los grnulos de los detergentes. En el lavado automtico de vajillas
protegen el esmalte y el color de la cermica.
Las disoluciones concentradas de silicato sdico son viscosas, y cuanto ms

elevada sea la relacin SiO2/Na2O, mayor es la viscosidad. Para su
almacenamiento se usan equipos de acero ligero o de hierro. Los tanques han de
estar cubiertos para evitar la formacin de capas duras a causa de la
evaporacin del agua superficial. En lugares fros conviene cierta calefaccin de
los tanques para evitar una excesiva viscosidad a temperaturas bajas. Tambin
se pueden encontrar en forma de polvo soluble.
2.2.5. Citratos sdicos

Suelen usarse como coadyuvante en detergentes lquidos para ropa. Se trata de
un hidrocarboxlado con caractersticas similares al TPP pero con menor efecto.
Sus ventajas son la gran inocuidad y su fcil biodegradacin.
2.2.6. Aluminosilicatos sdicos (zeolitas)
Son compuestos cristalinos insolubles en agua, la frmula de los cuales es:

Na 2 O Al 2 O3 2 SiO2 ,4,5 H 2O (zeolita A). Su accin de ablandar el agua de lavado
la realizan por el proceso de intercambio inico, siendo muy efectivos
secuestrando los iones calcio, pero no tan efectivos con cationes polivalentes
causantes de la dureza del agua, como el magnesio. Por eso suelen requerir la
ocupacin de otro secuestrante adicional que controle los iones magnesio.
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Gustavo Gil
Existen varios tipos de zeolitas. La zeolita MAP es un aluminoslicato cristalino de

tipo P con una relacin entre silicio y aluminio que no pasa de 1,33.
2.2.7. EDTA
Su frmula es:
Figura 1. Frmula EDTA
Se usa en detergentes por su gran poder secuestrante sobre cationes metlicos,

aunque su eficacia ante el calcio se ve superada por otros compuestos. Los iones
complejos que forma son quelatos, que se originan entre el in metlico y los
tomos de nitrgeno y los oxgenos no pertenecientes a los carbonilos,
producindose anillos de cinco elementos. Los nicos iones complejos
importantes formados por el EDTA son aquellos que el metal y el EDTA se
presentan en relacin 1:1. Suelen ser solubles y estables. El pH puede afectar al
in EDTA reaccionante y a la posicin de equilibrio.
Como sal sdica dihidratada, existe comercialmente en estado de gran pureza

pudiendo prepararse soluciones de concentracin conocida por pesada de esta
sal a 80C.
2.2.8. Nitriltriacetado sdico
Desde el punto de vista de su comportamiento qumico hay que resaltar su poder

de atraccin de los iones calcio y magnesio, incluso superando al TPP. Por ello se
usa como substituto parcial de Tripolifosfato, aunque en la actualidad se discute
la conveniencia de su uso de cara al medio ambiente acuoso.
2.2.9. Hidrtropos
Son compuestos que aumentan la solubilidad y miscibilidad de sales orgnicas en
agua, proporcionando gran homogeneidad al producto final. Tambin se usan
como reductor de la viscosidad de la pasta slurry para la torre de atomizacin y
para mejorar las propiedades fsicas del polvo producido. Su mxima aplicaciones
encuadra en las formulaciones detergentes lquidas. Los niveles que suelen
usarse estn enmtre el 2-8% en peso.
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Los principales tipos de hidrtropos son:
Sulfonatos aromticos de cadena corta, particularmente la sal sdica

de los tolueno-sulfonatos, xileno-sulfonatos y, menos usuales, los
cumeno-sulfonatos.
Urea
Alcohol etlico industrial, usado en varios detergentes lquidos,

aunque en algunos pases no est permitido. El alcohol metlico es un
buen hidrtropo pero no se usa por su toxicidad. El isoproplico puede
ser una buena alternativa.
2.3. Aditivos
Son componentes complementarios que aportan propiedades ajenas a la accin

detersiva especfica. Suelen acompaar al detergente en pequeas
concentraciones.
2.3.1. Blanqueantes fluorescentes
Son compuestos orgnicos complejos con una frmula general:
Figura 2. Derivado estilbencndisulfnico
Estos pueden ser el 4(2h-nafto[1,2-d]triazol-2-il) estilbeno-2-sulfonato y el

disulfonat 4,4-bis(4-anilino-6-morfolino-S-triazin-2-ilamino)-2,2-estilbeno
disdico. Tambin se utilitzan como agentes de blanqueo fluorescente derivados
cumanricos i bencimidazlicos.
Tienen la propiedad de absorber radiaciones ultravioletas invisibles, parte de la

energa de la cual se emite en radiaciones azules. De esta forma se incrementa
la luz visible reflejada por los tejidos, aumentando su brillo y grado de blanco. La
luz azul emitida contribuye a eliminar el tono amarillento de los tejidos muy
usados o con retencin de manchas aceitosas.
No ejercen efectos detersivos sino que los tejidos aparentan estar ms blancos
sin necesidad de estar ms limpios.
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Gustavo Gil
2.3.2. Blanqueantes qumicos
Son productos que desprenden oxgeno, tal como el perborato sdico, con la
siguiente frmula:
Figura 3. Perborato sdico
Mejoran la eficacia detersiva sobretodo en detergentes con poco TPP. Tambin

contribuyen a eliminar manchas.
2.3.3. Activador de perborato
Contribuyen al blanqueo de la ropa a temperaturas bajas. El ms conocido es el

tetra-acetilado de la etilndiamina (TAED). ste activador, conjuntamente con el
perborato sdico, libera gradualmente cido peractico en el agua de lavado, que
ser el encargado de blanquear.
2.3.4. Brax
El tetra borato sdico se incorpora a veces en las formulaciones detergentes para

ayudar a la separacin de manchas aceitosas, asi como para mantener el nivel
de alcalinidad durante el proceso de lavado.
2.3.5. Inhibidores de corrosin
El agua y los detergentes provocan corrosin en las partes metlicas de las

lavadoras. Los silicatos sdicos en bajas concentraciones forman una pelcula que
protege stas superficies metlicas.
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2.3.6. Agentes de antiderreposicin:

carboximetilcelulosa (CMC)
Impiden que la suciedad, ya separada de la ropa gracias a su carga negativa, no

vuelva a depositarse sobre la misma. La CMC sdica es el agente de
antirredeposicin ms usado. Su estructura es la siguiente:
Figura 4. Carboximetilcelulosa sdica
La celulosa es un polmero natural compuesto por un gran nmero de unidades

de glucosa. Con el cido cloroactico y un lcali, se consigue unir un gran
nmero de CMC sdica con los grupos hidroxilo de la celulosa, formando el
coadyuvante (SCMC).
La longitud de la cadena polimrica y el grado de substitucin (nmero de

carboximetilo por unidad de glucosa) afectan a la viscosidad de las soluciones.
La SCMC es un material fibroso con textura parecida al algodn. Puede ser

dispersada en la pasta slurry usada en la produccin de plvoras atomizadas.
2.3.7. Enzimas
Son substancias complejas nitrogenadas o de tipo proteico que cataliza varios

productos de naturaleza bioqumica. Hay tres tipos de enzimas que pueden
usarse en detergentes:
Proteasas, que catalizan las protenas a aminocidos o compuestos

intermedios.
Amilasas, que rompen el almidn.
Lipasas, que atacan a las grasas.
El principal inters se ha centrado en la ocupacin de mezclas de proteasas y

amilasas. Las enzimas requieren tiempo para actuar y slo lo hacen por debajo
de los 50C, ya que a temperaturas ms altas se destruyen. Se han ido
mejorando de forma que sean estables de cara a lcalis y temperaturas ms
altas.
Las proteasas ayudan a eliminar manchas de leche, sangre, salsas, etc. y
contribuyen a mejorar el color de la ropa lavada.
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Gustavo Gil
El problema de las enzimas es que en algunos casos producen alergias.
2.3.8. Perfumes
Sirven para dar un aroma distinto a cada marca de detergente, as como para
enmascarar ciertos olores desagradables del bao de lavado. Por otro lado
ayudan a conservar el olor a limpio de la ropa durante ms tiempo.
2.3.9. Colorantes
El color final del producto es importante para proporcionar un aspecto atractivo.

En general, el colorante, se incorpora en el jabn que forma parte de la
composicin detergente. El nmero de colorantes empleados es muy limitado, y
su constitucin y caractersticas se ven en la publicacin del Color ndice.
2.3.10. Alcoholes
Entre los alcoholes ms usados hay que nombrar el etanol y el isopropanol por
su accin fluidificante. Son compuestos que aumentan la solubilidad y
miscibilidad de sales orgnicas en agua, proporcionando gran homogeneidad al
producto acabado.
2.3.11. Suavizantes
Son compuestos formados principalmente por sales de amonio cuaternario, cosa

que hay que tener en cuenta si el detergente contiene tensioactivos aninicos, ya
que puede formar precipitados o pares inicos con dos cadenas lipfilas, sin
capacidad detersiva.
2.3.12. Agentes de control de espuma
Su funcin principal es reducir o impedir la formacin de espuma, como en el

caso de detergentes para lavavajillas. En cambio en detergentes de lavado
manual el agente deber proporcionar un incremento de volumen y estabilidad a
la espuma. sta espuma enmascarar el aspecto poco agradable del agua de
lavado.
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2.4. Auxiliares de presentacin
El ms usado en detergentes en polvo es el sulfato sdico, evitando el

apelmazamiento de los grnulos. Adems mejora sus propiedades escurrido y
controla la densidad del detergente.
Cualquier agente obtenido por sulfonacin o sulfatacin contiene sulfato sdico,

sulfito sdico y/o cloruro sdico.
2.5. Materias primas para la

obtencin del dodecilbenceno-
sulfonato sdico
2.5.1. Azufre
Descripcin:
Este no metal tiene un color amarillento, amarronado o anaranjado, es blando,
frgil, ligero, desprende un olor caracterstico a huevo podrido al combinarse con
hidrgeno y arde con llama de color azul, desprendiendo dixido de azufre. Es
insoluble en agua pero se disuelve en disulfuro de carbono. Es multivalente, y
son comunes los estados de oxidacin -2, +2, +4 y +6.
En todos los estados (slido, lquido y gaseoso) presenta formas alotrpicas
cuyas relaciones no son completamente conocidas. Las estructuras cristalinas
ms comunes son el octaedro ortorrmbico (azufre ) y el prisma monoclnico
(azufre ), siendo la temperatura de transicin de una a otra de 96 C; en
ambos casos el azufre se encuentra formando molculas de S8 con forma de
anillo, y es la diferente disposicin de estas molculas la que provoca las
distintas estructuras cristalinas. A temperatura ambiente, la transformacin del
azufre monoclnico en ortorrmbico, es ms estable y muy lenta.
Al fundir el azufre, se obtiene un lquido que fluye con facilidad formado por
molculas de S8. Sin embargo, si se calienta, el color se torna marrn algo rojizo,
y se incrementa la viscosidad. Este comportamiento se debe a la ruptura de los
anillos y la formacin de largas cadenas de tomos de azufre, que pueden
alcanzar varios miles de tomos de longitud, que se enredan entre s
disminuyendo la fluidez del lquido; el mximo de la viscosidad se alcanza en
torno a los 200 C. Enfriando rpidamente este lquido viscoso se obtiene una
masa elstica, de consistencia similar a la de la goma, denominada azufre
plstico (azufre ) formada por cadenas que no han tenido tiempo de
reordenarse para formar molculas de S8; transcurrido cierto tiempo la masa
pierde su elasticidad cristalizando en el sistema rmbico. Estudios realizados con
23
Gustavo Gil
rayos X muestran que esta forma amorfa puede estar constituida por molculas
de S8 con estructura de hlice espiral.
En estado vapor tambin forma molculas de S8, pero a 780 C ya se alcanza el
equilibrio con molculas diatmicas y por encima de aproximadamente 1800 C
la disociacin es completa y se encuentran tomos de azufre.
Adems de en trozos, barras o polvo grueso, existe en el mercado una
presentacin en forma de polvo muy fino, llamada "Flor de azufre", que puede
obtenerse por precipitacin en medio lquido o por sublimacin de su vapor sobre
una placa metlica fra.
Uso y seguridad:
En caso de incendio se han de mantener fros los bidones y otras instalaciones
con agua para evitar explosiones. Se usarn extintores de agua, espuma, polvo o
tierra seca.
Se puede absorber por inhalacin y por ingestin. Irrita los ojos, la piel y el
sistema respiratorio con una exposicin de corta duracin.
Los efectos debidos a largas exposiciones pueden ser dermatitis y bronquitis
crnica. Se deben usar las correctas medidas de precaucin como guantes, gafas
y no comer ni beber durante su manejo. Conviene extraccin localizada o EPIs.
2.5.2. Dixido de azufre
Descripcin:
El dixido de azufre es un xido cuya frmula molecular es SO2. Es un gas
incoloro con un caracterstico olor asfixiante. Se trata de una sustancia reductora
que, con el tiempo, el contacto con el aire y la humedad, se convierte en trixido
de azufre. La velocidad de esta reaccin en condiciones normales es baja.
En agua se disuelve formando una disolucin cida. Puede ser concebido como el
anhidruro de un hipottico cido sulfuroso (H2SO3). Esto es inestable en
disoluciones cidas pero forma sales, los sulfitos y hidrogenosulfitos.
Uso y seguridad:
Se trata de un gas txico ms denso que el aire. Su almacenamiento se ha de
hacer a prueba de incendios si se encuentra en un local cerrado.
Reacciona violentamente con el amoniaco, acrolena, metales alcalinos, cloro,
xido de etileno, aminas y butandieno. Reacciona con agua y vapor de agua,
originando corrosin. Ataca a muchos metales incluyendo aluminio, hierro, acero,
cobre, nquel, en presencia de agua. Incompatible con halgenos. Ataca tambin
a plsticos, caucho y recubrimiento si est en forma lquida.
En caso de incendio en el entorno, se pueden usar todos los agentes extintores.
Se puede mantener fro el recipiente mojndolo con agua, pero nunca con
contacto directo con la substancia. Se puede absorber por inhalacin.
Al producirse un escape de gas se llega muy rpido a una concentracin nociva
en el aire. irrita fuertemente los ojos y el sistema respiratorio. La inhalacin del
gas puede originar edema pulmonar, reacciones asmticas, espasmos reflejos y
- 24 -
desocupada respiratoria. Se recomienda observacin mdica. Una exposicin de

larga duracin puede producir asma.
Las medidas de precaucin son: ventilacin, extraccin y proteccin respiratoria.
Guantes aislantes del fro y gafas ajustadas de seguridad. sta substancia puede
ser peligrosa para el medio ambiente, prestando especial atencin al aire, agua y
plantas.
2.5.3. Trixido de azufre

Descripcin:
Al trixido de azufre se lo conoce por la sigla SO3 y puede ser definido como un
lquido transparente, oleoso, que no tiene color. Aunque en ocasiones puede
adquirir un color blanco opaco marrn claro, pero esto ser muy leve.
Una presin de vapor elevada es lo que tiene en trixido de azufre en
condiciones normales. Sus humos van a reaccionar con la humedad que haya en
el ambiente y esto a su vez producir densa niebla de acido sulfrico y nubes
blanca.
En el mercado el trixido de azufre puede ofrecerse en dos calidades. Una de
ellas es estabilizado y la otras no estabilizado.
El tritxido estabilizado tendr una sustancia que precisamente ayuda a
mantenerlo en ese estado. Y demora la formacin de formas alfa y beta con un
mayor punto de efusin y que son indeseables.
El trixido de azufre en una clase de qumico que sin embargo, esta compuesto
por tomos de azufre y de oxigeno. Forma parte de algunos tipos de
contaminacin que pueden producirse en el aire.
Adems, el SO3 es un agente deshidratante considerado muy poderoso. Que se
obtiene por oxidacin del anhdrido sulfuroso. A travs del calentamiento de
cido sulfrico se desprende el trixido.
Todo el proceso es fcil de entender, el azufre estando en condiciones reacciona
con el oxgeno del aire. Esto produce dixido de azufre conocido como SO2, que
tambin es un gas denso, con olor a azufre quemado, incoloro, y adems es muy
txico. Este a la vez por otra oxidacin va a producir anhdrido sulfrico o
trixido de azufre.
El trixido puede reaccionar con el vapor de agua que existe en el aire, esto va a
producir, cido sulfrico.
El SO3 se utiliza fundamentalmente par ala preparacin del cidos sulfnicos y
por supuesto el cido sulfrico. Es tambin, junto a dixido de azufre
considerado de los ms importantes en cuanto a la serie de xidos de azufre.
En la molcula del SO3, el nmero de oxidacin del tomo de azufre es de +6 y
tiene una carga formal de 0. Adems hay que destacar que est rodeado de 6
pares de electrones. Adems tienes que tener en cuenta que el azufre es muy
abundante en la naturaleza.
25
Gustavo Gil
2.5.4. Hidrxido sdico
Es una base fuerte que se usa para neutralizar el cido sulfnico producido en la
sulfonacin del dodecilbenceno.
Se vende en forma de polvo, copos, bloques slidos, anhdrido, en bidones de
acero ligero, y tambin como disolucin concentrada de un 40-50% en NaOH.
Los fabricantes de detergentes generalmente necesitan disolver el slido para
formar una disolucin concentrada antes de usarla, con lo que hay considerables
ventajas cuando se puede comprar la disolucin preparada, ya que los costes de
transporte no son excesivos. No es habitual producir la insulsa en la misma
fbrica de detergente, aunque se puede hacer por el mtodo de caustificacin de
la insulsa (se trata en carbonato sdico con cal).
El calor desprendido cuando la insulsa custica se disuelve, es suficiente para
elevar la temperatura al punto de ebullicin. Los bloques slidos en bidones de
acero son normalmente la forma ms econmica de obtener hidrxido en estado
slido. Se puede disolver cortando el bidn por la base o perforndolo antes de
colocarlo sobre el tanque de disolucin.
Uso y seguridad:
Es una base fuerte que reacciona violentamente con cidos fuertes y corrosivo en
ambientes hmedos para metales como zinc, aluminio, estao y plomo formando
hidrgeno. Ataca a algunas formas de plstico, caucho y recubrimientos. Absorbe
dixido de carbono y agua del aire. Puede generar calor en presencia de agua.
En caso de incendio se permiten todos los agentes extintores.
Tiene una evaporacin despreciable a temperatura ambiente, no obstante, se
puede llegar a una concentracin nociva de partculas en el aire rpidamente.
Corrosiva para los ojos, piel y sistema respiratorio. El contacto prolongado puede
provocar dermatitis y edema pulmonar. Para evitarlo se deben tomar las
medidas de precaucin que convengan. Si se trata de NaOH en forma de polvo
se debe usar proteccin ocular y respiratoria. Nunca abocar agua en el NaOH,
sino al revs y lentamente.
Es perjudicial para el medio ambiente, especialmente para el medio acutico.
2.5.5. Dodecilbenceno
Descripcin:
Se produce a partir del benceno y el adotzeno. El preparado de grado tcnico es
una mezcla de ismeros.
Es un lquido incoloro de masa molecular de 246,4g/mol. El preparado de grado
tcnico es una mezcla de ismeros, por lo que las propiedades fsicas pueden
variar.
Uso y seguridad:
Ha de haber ventilacin a nivel del suelo en el almacn, ya que el vapor de
dodecilbenceno es ms denso que el aire. Es combustible pero prcticamente no
tiene peligros qumicos.
- 26 -
En caso de incendio los agentes extintores adecuados son: polvo, agua

pulverizada, espuma y dixido de carbono.
Se puede absorber a travs de la piel y por ingestin. Irrita ojos y piel. La
exposicin de larga duracin puede provocar sensibilizacin de la piel.
27
Gustavo Gil
CAPTULO 3:
PRODUCTO A
OBTENER
3.1. Historia de los detergentes
El nacimiento del jabn como artculo de limpieza tuvo lugar hace varios
milenios. Los sumerios, 3.000 aos a.C. ya fabricaban el jabn; hervan diversos
lcalis juntos y utilizaban su residuo para lavarse. Los antiguos egipcios ya
utilizaban un producto jabonoso que consista en una mezcla de agua, aceite y
ceras vegetales o animales, frmula que fue utilizada tambin por los griegos y
los romanos, estos ltimos los cuales conocieron una forma de jabn
particularmente a travs de los galos. Plinio el Viejo, historiador romano,
menciona un ungento de ceniza de haya y grasa de cabra que los galos
utilizaban como untura para el cabello. Galeno menciona el jabn usado
especficamente para el lavado en el siglo II.
En 1917, dos investigadores norte-americanos, Harkins y Langmuir, descubrieron

una clase de substancias equiparables a los jabones, capaces de de acumularse
en las superficies. Se habian descubierto los tensioactivos.
La escasez de materias primas durante la Primera Guerra Mundial llev a los

alemanes al desarrollo de jabones sintticos o detergentes. Basndose en
estudios anteriores, en 1925, aparecieron los primeros alquilarilsulfonatos y los
butilnaftalenosulfonatos sdicos. Fueron un xito en la industria txtil dado que
se buscaban productos que no precipitasen en aguas duras y que actuasen en
medio cido. En 1932 el primer detergente domstico basado en surfactantes
sintticos se introdujo en el mercado con el nombre de FEWA (Feirwaschmittel),
producido por Bhme-Fettechemie a partir del sulfato de alcoholes
grasos.Mientrastanto en America del Norte trabajaban en la National Aniline
Corporation con alquilarilsulfonatos.
En la Segunda Guerra Mundial se acabaron las relaciones entre alemanes y
norte-americanos, con lo que siguieron trayectorias diferentes. En Alemania Hls
introdujo al mercado un detergente obtenido a partir de carbn. En 1942 inici
su producci de butilnaftaleno con el nombre comercial de Emulgator I-1000. En
- 28 -
el mercado se introdujo solubilizado en butanol y dietilbenceno con el nombre de

WR 1020, pero el olor de estos disolventes no era el ms adecuado para
hospitales y el sector alimentario. Entonces se substituyeron por glicol, y cambi
su nombre a Marlinol.
En America del Norte se desarrollaron los tensioactivo sintticos por sus ventajas
en cuanto a aguas duras y agua de mar. La abundancia del petrleo deriv los
estudios a productos de este sector. En Pennsylvania se extraan del
queroseno,obtenido del crudo por destilacin, parafinas de cadena corta (de 12 a
14 tomos de carbono). Estas parafinas se cloraban y el producto resultante se
haca reaccionar con benceno en presencia de un cido de Lewis. Posteriormente
se sulfonaban con cido sulfrico deshidratado. Los primeros productos se
bautizaron con el nombre de Nacconol NR y NRSF, as como Santomerse 1.
En Alemania las parafinas se obtenian por sntesis de Fischer-Tropsch, en la que
el CO con agua se convierte en una mezcla de hidrocarburos a unas condiciones
determinadas. En 1950 la sntesis de Fischer-Tropsch fue prohibida en Alemania
por las fuerzas aliadas y como substituto, se us una fraccin parafnica de
querosenos vendida por Shell.
Al acabar la Segunda Guerra Mundial se descubrieron los coadyuvantes

(builders), con lo que los tensioactivos sintticos empezaron a usarse en el
lavado domstico. Este descubrimiento fue un gran paso para los detergentes.
La sulfonacin del tetrpropilbenceno (TPB) llev al TPBS, que fue la materia

prima sinttica ms importante a finales de los 40. En el 1959 el 65% de la
demanda de materias primas sintticas para detergentes estaba cubierta por el
TPBS. Esto no se debe slo a sus propiedades tensioactivas, sino tambin a su
estabilidad trmica y la fcil cristalizacin a sulfonato. Pronto se descubri la
lenta biodegradacin del TPBS y en 1964 se estableci por ley que el
componente aninico del surfactante de un detergente tenia que ser al menos un
80% biodegradable de acuerdo con un mtodo analtico predicho.
Los alquilbencenos lineales (LAB) y sulfonatos lineales (LAS) tienen una ms

rpida biodegradacin a causa de su estructura lineal. En 1965 las autoridades
polticas presionaron a los fabricantes para substituir el uso del TPBS por el de
LAS.
El LAB hoy en da se fabrica por diversos procesos (Isoviv o Molex). stos
aseguran la posibilidad de aislar las cantidades de n-parafinas de las fracciones
convenientes del petrleo requeridas para la sntesis de LAB. Por el proceso
Pacol se obtienen n-olefinas por deshidrogenacin de n-parafinas por catlisis
heterognea con platino. Por el proceso SHOP (de Shell) se producen n-olefinas
por oligomerizacin del etileno.
Hasta 1992 Hls utiliz su propia tecnologa para producir 60.000 toneladas/ao
de n-olefinas por cloracin de n-parafinas y la posterior deshidrocloracin.
Tanto en el proceso Pacol como en el Hls, las olefinas se obtienen como
soluciones diluidas en n-parafina (20% y 30% respectivamente), que se usarn
para la alquilacin directamente. En cambio el proceso SHOP produce olefinas
29
Gustavo Gil
puras; posteriormente la alquilacin se lleva a cabo con el cloruro de aluminio y

HF (cido fluorhdrico, usado actualmente por el 70% de los fabricantes) como
catalizadores.
3.2. Caractersticas
3.2.1. Composicin
La composicin en peso del detergente en polvo a obtener vendr dada por la

siguiente tabla, teniendo en cuenta los rangos de porcentajes definidos en la
patente ES 2 163 606 T3, aadida en el Anexo.
Tabla 1. Composicin del detergente
Componente Composicin (% en
peso)
Tensioactivos aninicos (dodecilbenceno sulfonato 12

sdico)
Tensioactivos no inicos (alcoholes grasos 4

polietoxilados)
Tripolifosfato sdico, zeolitas (aluminosilicatos 31,5

sdicos)
Blanqueantes qumicos (perborato sdico) 13,5
Blanqueantes pticos, perfumes y colorantes 1
Activador del perborato 4
CMC (carboximetil celulosa) 1,2
Agentes de control de espuma 0,25
Enzimas 1
Citratos sdicos 11
Silicatos sdicos 6
Carbonato sdico 10
- 30 -
La proporcin entre el tensioactivo aninico y el no inico es de 3:1. De esta

manera el polvo fabricado tiene un bajo poder espumante (preferido en Europa),
ya que el tensioactivo aninico no supera el 20% de porcentaje en peso y la
proporcin con el no inico no excede la proporcin de 6:1. Un 4% de
tensioactivo no inico es suficiente para dar poca tendencia al detergente de
producir espuma, y as tener que usar la cantidad mnima de agentes de control
de espuma.
Se usa una cantidad baja de silicato sdico para evitar la formacin de
compuestos slices insolubles en su reaccin con el dodecilbenceno sulfnico, y
as conseguir una buena solubilidad del polvo.
El TPP produce una eutrofizacin de las aguas, por lo que se usa un porcentaje
medianamente alto. De esta manera actuar como buen dispersante de los iones
calcio y magnesio, disminuyendo la dureza del agua. Una parte del carbonato
sdico se usa para disolver el TPP.
Una parte del sulfat sdico necesario como auxiliar de presentacin se recupera
mediante el depurador de SO2.
El porcentaje de CMC usado es alto, para asegurar la capacidad de anti
redeposicin del detergente.
3.2.2. Caractersticas del dodecilbenceno

sulfonato sdico
Slido de color blanco amarillento, con un peso molecular de 348,5g/mol. Su

frmula molecular es C12H25C6H4SO3Na. Sus caractersticas varan segn la
compaa que lo produce:
Punto de fusin >300C
Solubilidad en agua: 20g/100ml
Uso y seguridad:
Combustible. En caso de incendio se desprenden humos (o gases) txicos e
irritantes. Para prevenir hay que evitar las llamas. Para apagar el incendio usar
agua pulverizada, espuma o dixido de carbono.
Se puede absorber por inhalacin y por ingestin, y se puede llegar a una
concentracin nociva de partculas en el aire rpidamente, especialmente si se
encuentra en forma de polvo.
Irrita los ojos, la piel y el sistema respiratorio. Un contacto de larga duracin con
la piel puede producir dermatitis.
Para usarlo es conveniente usar guantes , gafas protectoras, extraccin
localizada o proteccin respiratoria y respetar las normas de seguridad bsicas.
31
Gustavo Gil
3.2.3. Eliminacin de manchas slidas
El tamao de stas suele ser muy variable, y su eliminacin se efecta mediante

una etapa inicial de humectacin para el complejo substrato-suciedad, al entrar
en contacto con el agua de lavado, favorecida por la adsorcin de las molculas y
iones anfiflicos sobre las superficies slido lquido. En el caso de piezas textiles,
la eliminacin de burbujas de aire ocluidas entre las fibras facilita mucho la
impregnacin de stas. El tensioactivo, al reducir la tensin superficial del bao
de lavado, favorece su penetracin al entramado de las fibras y el contacto del
bao con las manchas retenidas.
3.2.4. Eliminacin de manchas lquidas
Implica mecanismos de modificacin de las reas interfaciales existentes entre la

suciedad aceitosa y la regin del substrato slido donde se encuentra retenida.
El mecanismo estudiado en la eliminacin de manchas lquidas es el rolling-up.
Si la concentracin del tensioactivo supera la crtica para la formacin de
micelas, parte de la suciedad aceitosa separada queda solubilizada.
3.2.5. Mecanismo para evitar la

redeposicin de suciedad
Las partculas de suciedades slidas, as como las gotas de suciedades aceitosas,

ya separadas del substrato, han de mantenerse establemente dispersas en el
interior del bao de lavado hasta que ste se haya retirado de los substratos ya
limpios. Se consigue preferentemente mediante efectos electrostticos y de
solubilizacin.
3.2.6. Formacin de barreras

electrostticas
La adsorcin de los aniones anfiflicos en las superficies del substrato y sobre las
partculas o gotas dispersas provoca la formacin de dobles capas elctricas con
la zona de predominio de cargas negativas situada al lado de las interfaces. La
doble capa que envuelve a una partcula dispersa en un medio acuoso
incrementa las fuerzas repulsivas entre ella y cualquier interfaz protegida por
una doble capa similar. La adsorcin de aniones anfiflicos existentes en los
baos de lavado, as como la de otros aniones presentes como tripolifosfatos,
incremente la densidad de carga elctrica de las dobles capas, y con ellas las
fuerzas repulsivas.
- 32 -
3.2.7. Densidad aparente del detergente
Es la masa de un volumen dado del polvo. Se expresa en g/ml. Depende mucho

de la forma de medirla ya que puede compactarse.
Es importante producir polvo de densidad aparente consistente para asegurar
que los paquetes se llenen adecuadamente con la masa correcta de producto. La
eleccin de la densidad aparente de un detergente en polvo viene est
influenciada por unos cuantos factores:
Viabilidad tcnica
Por el consumidor, ya que una baja densidad puede dar una falsa
idea de eficiencia, cosa que puede llevar a usar menos cantidad de
producto y obtener malos resultados
Por el coste de empaquetado, transporte y almacenamiento
3.2.8. Distribucin del tamao de

partcula y solubilidad
Es una caracterstica importante, ya que es deseable tener un producto granular

y libre de partculas finas para evitar un producto demasiado polvoriento.
La solubilidad depende de lo grandes que sean las partculas. Cuanto ms
grandes sean, ms pequea ser la solubilidad.
3.2.9. Color y olor
El color afecta al consumidor ms que la propia actuacin del producto. Un color

pobre del polvo puede ser debido a:
Un tensioactivo con cierta oscuridad producida por sulfonacin o por

falta de un blanqueante adecuado
La incorporacin de ingredientes inorgnicos sucios, como sulfato

sdico contaminado con componentes frricos
Carbonilla en el gas de secado usado en la torre de atomizacin
Contaminacin con material descolorido por el calor
Los blanqueadores pticos aadidos para mejorar la actuacin del

lavado del producto pueden abrillantar el polvo.
En el caso de plvoras secadas en una torre de spray-drying, el

mismo proceso de atomizacin tiende a eliminar olores no deseados
introducidos en los ingredientes. De todas maneras, el polvo se suele
perfumar despus del secado.
33
Gustavo Gil
3.3. Propiedades fsicas y

qumicas
En el momento de fabricar un detergente se han de tener en cuenta las

propiedades del agua y del efecto del tensioactivo en el agua.
3.3.1. Tensin superficial
Desde el punto de vista fisico-qumico, se puede definir como el trabajo

necesario para aumentar en una unidad, de manera isotrmica y reversible, la
superfcie libre de un lquido.
En un lquido las molculas estn sometidas a fuerzas de atraccin en todas las
direcciones, lo que hace que todas stas fuerzas se contrarresten. Pero no
sucede en todo el lquido ya que la superficie est en contacto con las molculas
del aire, y se ven atradas hacia el interior del lquido. Este desequilibrio se debe
a la llamada tensin superficial, que tiende a reducir la superficie al mnimo
posible. Cuanto ms fuerte sea la fuerza de atraccin entre molculas, ms
tensin superficial tendr.
El agua tiene una tensin bastante elevada y se debe a los enlaces de hidrgeno
intermoleculares. Estamos hablando de 72mN/m, que es un valor muy elevado
teniendo en cuenta que la tensin superficial de la mayora de compuestos
orgnicos es de 20-30 mN/m.
El dodecilbenceno-sulfonato sdico reduce la tensin superficial del agua, de
manera que aumenta la humectabilidad de sta y facilita la penetracin en los
poros del tejido, aumentando el poder de limpieza.
3.3.2. Humectabilidad o mojabilidad
Es la tendencia de un fluido a adherirse sobre una superfcie slida, en presencia

de otros fluidos inmiscibles.
El tensioactivo mejora esta capacidad para facilitar, como se ha dicho en el
apartado anterior, la penetracin en los poros de los tejidos.
3.3.3. Espumacin
La formacin de espuma depende de de las propiedades superficiales de las

disoluciones de los tensioactivos.
- 34 -
Una burbuja de aire introducida en una disolucin de agente tensioactivo se

envuelve de una capa monomolecular. Cuando se rompe la superfcie, forma una
pelcula compuesta por dos capas monomoleculares de agentes tensioactivos,
separadas por una capa de agua.
La estabilidad de la espuma depende de la dureza del agua en gran parte. Con

aguas blandas la estabilidad de espumas de LES mejoran en proporcin a su
peso molecular; todo lo contrario a lo que sucedera en aguas duras.
3.3.4. Micelizacin
Al poner una cantidad muy pequea de dodecilbenceno sulfonato sdico en

contacto con agua, aparecen dos tendencias opuestas:
El grupo hidrfilo del tensioactivo tiende a situarse en el interior del

medio acuoso, con la consiguiente disminucin de energa libre.
Las molculas de agua tienden a expulsar del medio acuoso las

cadenas hidrfobas de las molculas e iones anfiflicos.
El estado de equilibrio se alcanza cuando las molculas o iones de tensioactivo se

distribuyen entre el interior de la disolucin (se disuelven en forma de
monmeros) y la interfase con el aire. En esta se absorbern las molculas o
iones de manera que los grupos hidrfilos puedan estar convenientemente
hidratados y las cadenas hidrfobas estn libres del contacto del medio acuoso.
Cuando un compuesto anfiflico est en disolucin acuosa, para evitar el contacto
desfavorable en la parte hidrfoba y el disolvente, adems de absorberse en la
interfase con el grupo hidrfilo localizado en la disolucin y la parte hidrfoba
alejada de ella, existe otra alternativa: molculas anfiflicas formando agregados
moleculares, inicos o mixtos. Existe un gran nmero de stas asociaciones,
presentando cada una de ellas una estructura bsica diferenciada, determinada
por las propiedades fsico-qumicas de las molculas del dodecilbenceno sulfonato
sdico.
Cuando en una disolucin acuosa de dodecilbenceno sulfonato sdico se

incrementa progresivamente la concentracin del mismo, la interfase de la
disolucin con el aire tiende a saturarse de molculas o iones anfiflicos. El
mnimo de energa libre se obtiene cuando se forman agregados premicelares
(pequeos agregados de molculas anfiflicas) gracias a las interacciones
hidrfobas.
A bajas concentraciones de tensioactivo, hay ciertas caractersticas de la

disolucin que presentan variaciones regulares crecientes o decrecientes, como:
la presin osmtica, conductividad, tensin superficial, poder espumante y
humectante, eficacia detersiva, etc. Si la concentracin total de tensioactivo
35
Gustavo Gil
sigue incrementndose, se llega a un valor de la misma en que, habiendo

saturado la interfase con el aire, slo se puede obtener un mnimo de energa
libre evitando el aumento de las interacciones directas entre el agua y las
cadenas hidrfobas mediante la formacin de agregados micelares.
El dodecilbenceno sulfonato sdico, como cualquier tensioactivo, adopta tres

estados fundamentales en un medio acuoso segn su concentracin:
monmeros, molculas orientadas absorbidas en la interfase y micelas. La micela
est formada por un ncleo con las cadenas hidrfobas y, en contacto con el
medio acuoso, los grupos hidrfilos.
La formacin de micelas depende de la concentracin del tensioactivo en el

medio acuoso. El trmino concentracin crtica para la formacin de micelas
(C.M.C.) se define como el pequeo margen de concentraciones por debajo del
cual no existen micelas, y por encima las molculas y iones antipticos se
asocian de forma micelar.
A concentraciones ligeramente superiores al C.M.C., las micelas suelen ser
esfricas. A concentraciones de tensioactivo bastante superiores, las micelas
suelen adquirir forma cilndrica alargada con los extremos acabados en
semiesferas. A concentraciones suficientemente elevadas, estas micelas se
pueden ver obligadas a orientarse en paralelo, formando un empaquetamiento
caracterstico de una mesofase liotrpica hexagonal directa. Un aumento an
mayor conduce a la formacin de micelas laminares, las cuales se pueden
extender ilimitadamente en las dos direcciones que determina el plano de la
doble capa donde se sitan las molculas o iones anfiflicos, dando lugar a una
mesofase liotrpica laminar.
Los sistemas formado por agua y dos tensioactivos (como el detergente que
queremos obtener) pueden propiciar la existencia de micelas mixtas. Las
caractersticas de stas dependen de la naturaleza y propiedades de los
tensioactivos, de sus concentraciones y de la presencia de aditivos no
tensioactivos, los cuales tambin pueden participar en este tipo de asociacin
micelar.
Muchos agentes antipticos presentan poca solubilidad en agua a bajas

temperaturas, aumentando a un determinado valor de temperatura denominado:
punto de Krafft. Este comportamiento se debe a que a baja temperatura la
solubilidad viene determinada por los monmeros, mientras que a la C.M.C.
vendr determinada por las micelas. En el caso de disoluciones acuosas de
ciertos tensioactivos no inicos, al aumentar la temperatura la disolucin se
vuelve turbia en un pequeo margen de temperatura llamado: punto de
entorpecimiento. A temperaturas ms elevadas la solucin micelar se separa en
dos soluciones istropas, una risa en agua con una concentracin de compuesto
anfiflico equivalente al C.M.C.; mientras que la otra fase es rica en compuesto
antiptico, conteniendo una pequea cantidad de agua.
- 36 -
Aunque la formacin de micelas con compuestos tensioactivos inicos y no

inicos es cualitativamente similar, existen importantes diferencias cuantitativas.
En las disoluciones con tensioactivo no inico, las micelas se forman a
concentraciones ms bajas y tienen una mayor tendencia a agregarse que en el
caso de los tensioactivos inicos.
3.3.5. Solubilizacin
Cuando a una disolucin acuosa de un compuesto anfiptico se le aade uno o

ms componentes, los fenmenos que ocurran dependern de la naturaleza
qumica de los mismos.
Si se trata de un compuesto no polar prcticamente insoluble en agua, su
solubilidad aumentar cuando la concentracin del agente tensioactivo supere el
C.M.C. Esto se debe a la solubilizacin del compuesto aadido, en el ncleo de
las micelas. Si el compuesto es de carcter anfiflico, suele afectar al valor de la
C.M.C. formando micelas mixtas. Con compuestos polares la solubilizacin se
produce en el exterior de la micela.
A concentraciones superiores a la C.M.C. las micelas forman una pseudo-fase y el

soluto se reparte entre la fase micelar y la acuosa. El aumento de concentracin
de tensioactivo produce un aumento en la solubilidad del aditivo.
3.3.6. Dispersiones
Un sistema disperso est formado por una o varias fases divididas en partculas
discretas situadas en el sinus de una fase contnua. En relacin a los
detergentes, se producen diversas dispersiones a tener en cuenta.
Tabla 2. Dispersiones
Fase dispersa Fase contnua Denominacin
Gas Lquida Espuma
Lquida Lquida Emulsin
Slida Lquida Suspensin
37
Gustavo Gil
3.3.7. Emulsiones
Una emulsin es una dispersin de un lquido en otro. El lquido que se encuentra

en forma de gotitas divididas, con la continuidad interrumpida, se denomina fase
interna o dispersa. El que envuelve a las gotitas es la fase externa o continua. En
la mayora de las emulsiones, una de las dos fases consiste en agua o una
disolucin acuosa a la que se la denomina fase acuosa y se simboliza con una W.
La otra fase, que es inmiscible, se la denomina fase oleosa o y se simboliza con
una O. A las emulsiones de aceite en agua se les denomina como O/W; y a las
de agua en aceite W/O. La fase dispersa de una emulsin est formada por
pequeas gotas de dimetros de 0,1-10 micrmetros.
Desde el punto de vista termodinmico, las emulsiones son sistemas inestables.

Cuando se dispersa un lquido en otro se incrementa la energa libre , y la
tendencia de las gotas es de unirse entre s hasta llegar a la completa separacin
de fases.
El proceso de separacin de fases se desarrolla en dos etapas: floculacin y
coalescencia de las gotas. La floculacin es reversible y consiste en la agrupacin
de dos o ms gotas que se adhieren unas a otras sin perder su identidad. En la
segunda etapa las pequeas gotas de la emulsin se fusionan por la rotura de la
pelcula que las separa, formndose as gotas ms grandes. Esta segunda etapa
es irreversible. El tiempo para que una emulsin llegue al completo equilibrio
puede ir de segundos a aos. Si los dos lquidos de la emulsin son puros la
separacin suele ser rpida.
Para dar mayor estabilidad ser necesario un tercer componente: un agente

emulsionante. Este modifica las propiedades de las interfases formando una
barrera potencial que previene el contacto entre las gotas emulsionadas,
alentando la floculacin y la coalescencia.
El tipo de emulsin que se forme depender del equilibrio entre las propiedades
hidrfilas y hidrfobas del emulsionante. Un concepto usado es el HLB (balance
hidrfilo-lipfilo), y es la medida de la contribucin relativa de los grupos
hidrfilos y lipfilos a las propiedades de la molcula emulsionante. Los
emulsionantes que favorecen a emulsiones W/O tienen un HLB bajo, mientras
que los que favorecen a las emulsiones tipo O/W tienen HLB altos.
El HLB se ha usado varias dcadas satisfactoriamente, pero su uso est limitado
por su estricta relacin a la estructura molecular del emulsionante, ya que no se
consideran las variaciones de las propiedades de las fases acuosa y de
hidrocarburo. Otra desventaja es la de no considerar los efectos de la
temperatura, fundamentales en sistemas con tensioactivos no inicos. La
interaccin entre la parte polar de los emulsionantes no inicos y las molculas
de agua es muy sensible a los cambios de temperatura y es la responsable de
que a baja temperatura, un compuesto anfiptico no inico se disuelva en la fase
acuosa y a elevada temperatura muestre una afinidad preferencial por la fase de
hidrocarburo.
- 38 -
3.4. Procesos comerciales
En la industria del detergente en polvo se llevan a cabo unos procesos para la

obtencin de este. A continuacin se detalla cada uno de ellos y se explican sus
variantes.
3.4.1. Sulfonacin
Los agentes de sulfonacin son poderosos compuestos qumicos con propiedades

oxidantes y deshidratantes. Como consecuencia de ello se pueden producir
algunas reacciones laterales como la deterioracin del color, si no se toman
precauciones. Unas de las medidas a tomar sera el no llevar a cabo la reaccin
completa, evitar el exceso del agente de sulfonacin, evitar elevadas
temperaturas o no diluir el agente. Alguna materias primas se deterioran en el
proceso.
Los principales agentes son:
Mezcla de aire/SO3 gas
leum del 20%
cido sulfrico del 98%
cido clorosulfnico
Sulfonacin con mezcla de aire/SO3 gas
El trixido de azufre gaseoso oxida los materiales orgnicos muy rpidamente a

causa de sus propiedades oxidantes y deshidratantes. Se suele usar diluido con
aire seco.
La reaccin de la alimentacin orgnica (F) con SO3 se produce de la siguiente

forma:
F + 2SO3 F(SO3)2 + calor
F(SO3)2 + F 2FSO3 + calor
Las dos reacciones son rpidas y altamente exotrmicas.
A parte de estas reacciones se producen tambin reacciones paralelas

que dan subproductos indeseados y color al producto. Se pueden
formar anhdridos y derivados del azufre que se han de eliminar
mediante hidrlisis y durante la digestin.
La viscosidad de la fase orgnica aumenta durante la reaccin cuando

la conversin est entre el 70 y el 100%.
39
Gustavo Gil
La combinacin de una reaccin instantnea con un considerable calor de

reaccin y un factor de 50-100 de incremento en viscosidad de la fase orgnica,
hace que el control de temperatura de la fase orgnica sea el principal problema
en la prctica.
La proporcin de alimentacin y por tanto de calor producido puede ser
temperada por la dilucin de la concentracin de trixido de azufre a travs de la
fase gas y por su reduccin de flujo.
El equipo necesario para la sulfonacin mediante la mezcla de SO3 /aire es el
siguiente: equipos de movimiento y secado del aire, equipo de generacin de
trixido de azufre gaseoso mezclado con la cantidad requerida de aire, reactor de
sulfonacin, equipos para el tratamiento posterior a la reaccin del producto y
equipo para el tratamiento de gases.
Generacin del SO3 gas
Hay 3 mtodos para generarlo:
Vaporizacin de trixido de azufre lquido estabilizado. El no

estabilizado puede usarse cuando la planta de detergente est cerca
de una planta de cido sulfrico. Hay que comprar el SO3 en la forma
gamma estabilizado con tetracloruro de carbono o trifluoruro brico,
ya que es sus formas alfa y beta es slido a temperatura normal.
Destilacin de leum al 60-65%. El leum en este porcentaje puede

ser destilado para dar trixido de azufre y cido sulfrico al 98%. La
separacin es fcil debido a la diferencia de puntos de ebullicin.
Quemando azufre para dar SO2 y la posterior conversin cataltica a

SO3. Este proceso se explica detalladamente en el apartado Diagrama
de flujo.
El trixido de azufre se est convirtiendo en el agente predominante de

sulfonacin para la fabricacin de surfactantes aninicos de alta calidad a pesar
de que su coste es ms elevado. Esto se debe a varias razones:
Versatilidad: todo tipo de materias orgnicas, como los alcoholes

primarios del alquilbenceno, alcohol teres alfa-olefinas, y los steres
metlicos de cidos grasos se pueden convertir en SO3/aire. Se lleva
a cabo en reactores de sulfonacin de cada de pelcula con corto
tiempo de residencia, en detergentes de alta calidad. Los agentes de
sulfonacin como el H2SO4 y el leum del 20% son menos atractivos
porque slo se pueden usar con alquilbencenos.
Seguridad en el transporte y almacenamiento en comparacin con

otros productos como el cido sulfrico 98%.
Costes: el azufre es ms barato como material inicial.
Disponibilidad: el azufre polvorizado es fcil de transportar en sacos o

en bolsas.
- 40 -
Sulfonacin con leum del 20%
Se ha de usar leum del 20% o menos, ya que a concentraciones superiores

puede ser demasiado speras para sulfonar. La sulfonacin continua con leum
es un proceso que consta de 4 etapas. Primero el alquilbenceno se hace
reaccionar con un exceso del 10-15% en peso de leum al 20%. La reaccin se
lleva a cabo en un reactor de tipo lazo, que consiste en una bomba centrfuga de
alta capacidad, donde el alquilbenceno y el leum se mezclan. Un intercambiador
de calor mantiene la temperatura a 50. El producto resultante pasa al hold-up
coil (bobina de interrupcin), donde el alquilbenceno no sulfonado tiene tiempo
para reaccionar. En un segundo reactor del mismo tipo el producto no sulfonado
se diluye con agua para reducir la fuerza del cido sulfrico al 75-80%.
El producto diluido se separa en dos fases: la inferior es una capa de cido
acuoso que se elimina como cido gastado, que contiene la gran parte del color
producido en la sulfonacin. La capa superior contiene un 90% del cido
alquilbenceno sulfnico, el resto es cido sulfrico diluido. Esta capa se saca del
separador y se neutraliza con hidrxido de sodio o con carbonato de sodio para
producir la pasta activa. Con el hidrxido de sodio se ha de eliminar calor, cosa
que se hace en el tercer reactor de lazo del proceso, el intercambiador de calor
de neutralizacin. Si se usa el carbonato sdico, la neutralizacin es menos
exotrmica y no es necesario un intercambiador de calor.
La pasta activa tiene una composicin del 40-50% en materia activa, 5-9% de
sulfato sdico, y menos del 1% en materia orgnica sin sulfonar (aceite libre). La
pasta sulfonada por leum no requiereblanqueo.
Sulfonacin con cido sulfrico al 98%
La reaccin es:
RC6H4H + H2SO4 RC6H4-SO3 + H2O
La reaccin produce agua, y esta relentiza la reaccin de sulfonacin o

simplemente impide que se produzca. Por ello se usa un gran exceso de cido
sulfrico para completar la reaccin. Cuando el proceso se desarrolla de forma
discontinua, los parmetros ideales son los siguientes:
H2SO4 /alquilbenceno 1,6-1,8
Tiempo de reaccin 1,0-1,5 h
Temperatura 55C
La dilucin, separacin y neutralizacin se pueden llevar a cabo en el mismo

reactor o en varias unidades discontinuas. La sulfonacin con cido sulfrico en
un reactor de lazo continuo es factible cuando se aplica la proporcin de 1,8
entre sulfrico y alquilbenceno. En este caso las reacciones se producen de forma
rpida. Si se aumenta la proporcin, la cantidad de cido gastado se incrementa
proporcionalmente.
41
Gustavo Gil
Sulfonacin con cido clorosulfnico
La reaccin es:
ROH + Cl-SO2-OH R-O-SO2-OH + HCl
El cido clorosulfnico no es adecuado si el reactante contiene un ncleo

aromtico, ya que se puede producir la cloracin del ncleo.
Este cido, particularmente en procesos discontinuos, es ms adecuado para la
produccin de una gama de productos a escala pequea. Se sigue usando para la
sulfonacin de cidos grasos, alcohol etoxilados grasos, y materias primas
relacionadas con detergentes con grupos OH disponibles para la reaccin con el
grupo SO3H.
3.4.2. Reactores de sulfonacin
Los reactores de sulfonacin deben cumplir unos requisitos:
1. El lquido a sulfonar debe estar expuesto al trixido de azufre el menor tiempo

possible.
2. Eliminar el calor generado en la reaccin, ya sea a temperatura muy alta o

muy baja. Una temperatura alta producira reacciones laterales con productos
no deseados; a temperatures bajas se aumenta la viscosidad de la mezcla.
3. Las cantidades de materia deben estar proporcionades, evitando el exceso de

SO3. Un exceso puede daar el material o hasta producirse coque, que debe
ser eliminado de la planta.
- 42 -
Tabla 3. Reactores de sulfonacin
Fabricante Tipo de reactor
Ballestra-Sulfurex system Contnuo de tanque agitado en cascada

(CSTC)
Ballestra-Sulfurex F Reactor de pelcula multitubular
Chemithon impact jet reactor Atomizes organic feed in SO3/air
Chemithon falling film reactor Reactor de pelcula (FFR)
Mazzoni-Sulfo film reactor Reactor multitubular de pelcula
Meccaniche Moderne falling film Reactor de pelcula de tubo concntrico

reactor
Lion Corporation T-O reactor Reactor de pelcula

system
Los reactores de tanque agitado se usan mucho para la sulfonacin de

alquilbencenos porque cumplen los requisitos explicados anteriormente. Los
reactores de pelcula tambin se usan bastante. Hay varios segn el diseo que
le haya dado el fabricante. Estos operan en una vez, y el lquido que se va a
sulfonar fluye hacia abajo en forma de una fina pelcula en el interior de un tubo
o varios, refrigerados por agua.
El SO3 fluye turbulenta y simultneamente con el lquido. El cido sulfnico y el
gas residual se separan en la base del reactor y en un cicln. El lquido se expone
al gas sulfonante durante un perodo corto de tiempo, y el calor se elimina en la
zona de la reaccin. Se requiere control en la proporcin del gas y el lquido, ya
que se puede producir una sobresulfonacin, deterioro del color o incluso
formacin de coque. Esto provocara la detencin del proceso para poder
limpiarlo. Tambin pueden haber zonas en las que no se produzca la sulfonacin
o que se produzca incompletamente. De todas formas, los reactores de pelcula
han tenido mucho xito y se usan mucho en procesos de sulfonacin.
El reactor Mazzoni usa pelculas lquidas para las superficies internas de un grupo
de tubos. Su caracterstica principal es que el aire entra a travs de pasos con
una cada de presin menor que para el flujo de la mezcla con SO3 a travs de
los filtros. Esto ayuda a igualar el flujo de la mezcla de aire y trixido de azufre,
y protege al lquido de entrar en contacto con la mayor concentracin de SO3 ,
adems de difundir la reaccin hacia abajo por los tubos.
Las diferencias ms importantes entre los reactores de pelcula se encuentran en
el diseo de los tubos de reaccin y en la cabecera del reactor, que distribuye el
lquido y el gas. La unidad de Meccaniche Moderne usa las paredes internas y
externas del anillo.
43
Gustavo Gil
La cabecera del reactor de Cheminton usa las dos paredes e incluye un rotor de
alta velocidad en la parte superior del anillo para distribuir y mezclar los
reactantes. Hay otros mtodos como pulverizar el lquido en forma atomizada,
mtodo usado por el Cheminton Impact Jet. El tiempo de residencia es corto y el
producto de buena calidad con concentraciones de SO3 superiores a la de los
reactores de pelcula.
3.4.3. Post-tratamiento de la mezcla

sulfonada
El producto de la reaccin, que es un lquido marrn viscoso, se pasa a un

reactor en el que se acabar la reaccin, la digestin. Es necesario para asegurar
que el cido pirosulfnico formado se convierte totalmente a LAS, al igual que lo
hars los anhdridos formados durante el reposo. Los anhdridos restantes se
destruyen por hidrlisis al aadir una pequea cantidad de agua. El color del
cido se deteriora en el almacenamiento, cosa que para poder mejorarse, se han
de aadir los aditivos adecuados.
3.4.4. Neutralizacin
El cido sulfnico se neutraliza aadiendo las cantidades estequiomtricas de

lcali (generalmente insulsa custica, aunque a veces se pueden usar otras
bases como la trietanolamina. Normalmente se usa un controlador de PH para
regular la adicin de agente neutralizante.
La neutralizacin en discontinuo puede hacerse mediante un grupo de recipientes

colocados en serie para recoger el cido sulfnico de un reactor continuo de
sulfonacin. La neutralizacin por lotes usa el carbonato sdico en vez de la
insulsa custica.
3.4.5. Tratamiento de gases efluentes
El aire que sale del sulfonador contiene: niebla de cido sulfnico, trixido de
azufre sin reaccionar y dixido de azufre.
El sistema de limpieza a adoptar depende de varios factores, incluyendo
requerimientos legales para la calidad de los efluentes gaseosos descargados en
la atmsfera. La niebla cida se puede eliminar por ciclones, aunque tambin se
pueden usar precipitadores electrostticos.
- 44 -
3.4.6. Preparacin de la pasta slurry
Es importante producir pasta libre de grumos y con una viscosidad adecuada.

Cuanto ms concentrada mejor, aunque a veces se usa una cantidad adicional de
agua para inflar la pasta y reducir la densidad aparente. Los hidrtropos STS o
SXS se usan a veces para reducir el volumen de la pasta, permitir un menor uso
del agua y mejorar la calidad del polvo producido.
Las propiedades del Tripolifosfato sdico y el mtodo de adicin son importantes

para el proceso. Es deseable que se forme el Tripolifosfato sdico hexahidratado
para producir un polvo de buenas caractersticas, aunque un TPP que se hidrata
rpido puede causar problemas en la formacin de la pasta slurry y en su majeo
a causa de la formacin de grumos y la espesacin de la misma. Estos problemas
se superan mediante procedimientos de fabricacin adecuados.
Esta pasta se puede preparar por proceso continuo o discontinuo, aunque la

forma ms habitual es por el proceso continuo, a no ser que se trate de una
planta pequea. Primero se mezclan los ingredientes slidos y los lquidos por
separado, y despus se mezclan juntos en el mezclador principal. El producto se
pasa al recipiente de digestin.
Los tensioactivos aninicos son manejados como pastas lquidas preparadas en
una planta de sulfonacin confrontante. Lo mismo se hace con el silicato sdico
aunque puede ser conveniente mezclarlo con la pasta del tensioactivo aninico
en la planta de sulfonacin.
En el proceso continuo se aaden todos los ingredientes simultneamente. Es

importante mantener la mezcla alcalina (a pH 8,5-9) para evitar la
descomposicin de silicatos y otros ingredientes.
Para la formacin del TPP hexahidratado, es necesario esperar unos 20-30

minutos de digestin. De esta forma se puede minimizar la formacin de grumos.
Los orificios de los filtros de la torre de atomizacin son pequeos, por lo que es
necesaria una filtracin para evitar riesgos de bloqueo. Para proteger el sistema
contra grumos grandes se usan filtros grandes, y para partculas metlicas se
pueden usar filtros magnticos.
3.4.7. Atomizacin
La mayor parte de los detergentes en polvo se obtienen por atomizacin, aunque

hay ciertos componentes que no pueden atomizarse sin descomponerse. Son
ingredientes termolbiles como el perborato sdico, enzimas, perfumes, etc. Para
solucionar este problema se mezclan con bases ya atomizadas.
45
Gustavo Gil
Fundamentalmente, las gotas de lquido se ponen en contacto con gas caliente

en una cmara, donde se seca rpidamente para formar polvo. Puede hacerse
con un disco rotatorio o haciendo pasar el lquido a travs de dos filtros, en los
cuales el lquido se rompe por accin del vapor o de aire comprimido, o
simplemente se atomiza por presin. El choque entre las gotas y el aire de
secado se puede producir en paralelo o a contracorriente. El tamao de la
cmara de de secado depende del tipo de flujo y del mtodo de atomizacin: los
atomizadores de disco rotatorio requieren una cmara amplia y, a veces, flujo en
equicorriente. Los discos rotatorios dan como producto plvoras finas, mientras
que los detergentes granulares se suelen obtener en torres altas.
El contacto en equicorriente da plvoras ligeras de una densidad de entre 0,08 y

0,15 g/ml y una humedad de 3-8%. Este contacto puede ser til para productos
delicados trmicamente como plvoras con un alto contenido en tensioactivos
incluyendo jabn, ya que el gas caliente est con la pasta hmeda y despus, las
partculas secadas entran en contacto con el gas ya refrescado. El contacto en
contracorriente de plvoras, da una densidad aparente de 0,15-0,45 g/ml y una
humedad de 6-15%. La eficiencia trmica es normalmente ms alta que en el
contacto en equicorriente, dado que el gas abandona la torre despus de
contactar con la pasta hmeda. Por eso puede tener una temperatura de salida
ms baja y/o un contenido de vapor de agua ms elevado. El gas ms caliente
contacta con las partculas secas con el riesgo de producir daos trmicos.
La velocidad con la que el gas sube la torre en contracorriente ha de ser alta,

pero no tanto como para arrastrar parte del producto, aunque un incremento de
esta velocidad aumenta la capacidad de la planta. Las partculas se mueven sin
rumbo por la torre y la distribucin de temperaturas vara dependiendo de varios
factores.
La temperatura mxima de entrada del gas se ve determinada por:
Peligro de decoloracin del producto a causa del calor,

particularmente las partculas cercanas a la entrada del gas.
Posible evaporacin o dao de algunos ingredientes, sobretodo

tensioactivos no inicos. Se puede solucionar bajando la temperatura
del gas, substituyendo el tensioactivo por otro ms resistente al calor,
o agregndolo al polvo ya atomizado.
Problemas con la densidad aparente, que restringe el contenido de

agua en la pasta slurry.
Las temperaturas del gas de secado van desde 250 hasta los 400C para los
detergentes en polvo. Generalmente se secan hasta contener un 10% en
humedad, dependiendo del contenido en TPP hexahidratado, ya que se podra
descomponer con un excesivo secado.
- 46 -
3.4.8. Torre de atomizado
La mayora de torres tienen un mecanismo parecido y estn hechas de acero

templado. Difieren de ciertos detalles. Suelen ser de entre 20 y 35 m de alto,
aunque es difcil decidir cul ser la ms satisfactoria. El polvo que se encuentra
en la base de la torre se enfra con aire fresco, por debajo de la entrada del gas
caliente, para conseguir una temperatura de salida del polvo de 60-70C.
El rea cilndrica de la salida del polvo depende del volumen de gas de secado
necesario y de la velocidad. Una velocidad lineal del gas demasiado alta
prevendr la cada prematura de las partculas, pero llevar a arrastrar partculas
finas en el gas de salida. Una velocidad muy baja tiende a reducir el tiempo de
residencia de las partculas, con la consiguiente deficiencia de secado. Una
velocidad correcta sera 0,6-0,8 m/s.
La torres se han de limpiar peridicamente, ya sea manual o automticamente,

ya que el polvo hmedo que se deposita en las paredes se oscurece y se
estropea con el contacto prolongado con el gas caliente. Si se mezcla con el
producto puede afectar a su calidad.
3.4.9. Generador de gas caliente
Para la fabricacin de detergentes se usan, por ser adecuados y baratos,

productos de combustin. Las calderas se han diseado para manejar fuel oil,
pero teniendo en cuento el aumento de precio, el gas natural es ahora el
combustible ms econmico, y sus ventajas son que:
Es limpio y fcil de usar.
Contiene poco azufre, con lo que no produce xidos de azufre al

quemarse.
Se puede usar en todas las calderas metlicas.
Los productos de combustin se diluyen con aire o otros gases para llegar a la
temperatura adecuada para el spray-drying. En caso de usar fuel, se deben
eliminar los humos.
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Gustavo Gil
3.4.10. Tratamiento del polvo al salir de la

torre
El polvo que abandona la torre a 60-70C requiere:
Refrigerarse para permitir que las sales cristalicen en la forma

hidratada.
Mezclarse con ingredientes no incluidos en la pasta slurry (productos

termolbiles).
Eliminar materiales que requieren ser mezclados por su gordura.
Transporte directo a la mquina empaquetadora o al almacn.
El polvo se refrigera en un air-lift, que separa tambin las partculas

ms grandes al no elevarse. El conducto del elevador por aire y la
bomba han de ser adecuados para que el volumen de aire por
tonelada de polvo sea suficiente para enfriarlo a 35C. La velocidad
del aire ha de ser de unos 20 m/s, para arrastrar el polvo.
Las mquinas de empaquetado usan alimentadores volumtricos. En

muchos pases se requiere saber el peso neto, y por eso es
importante la densidad aparente.
3.4.11. Limpieza de gases efluentes
El gas que abandona la torre, a unos 100C, contiene polvo fino, vapor de agua,
vapor orgnico y humo, dixido de azufre y un poco de SO3 si el combustible
contiene azufre.
Es necesario tratar todos los gases para recuperar materia y para prevenir la
contaminacin. Segn la regin en la que se encuentre la fbrica, la
concentracin de los gases emitidos permitida variar.
El polvo fino se recupera por ciclones. Los filtros tambin recuperan polvo seco,
que se usan en los air-lifts y en las empaquetadoras, pero no sirven para los
gases salientes de la torre, ya que se pueden formar depsitos pegajosos.
Cuando los gases de la torre no salen suficientemente limpios de los ciclones, se
usan depuradores o precipitadores electrostticos.
- 48 -
3.5. Almacenamiento y transporte
3.5.1. Almacenamiento y transporte de

materias primas
Los tensioactivos aninicos se manejan como pastas lquidas preparadas en un

reactor de sulfonacin, ya que la mayora de estos no se pueden manejar en
estado lquido. El silicato sdico tambin, con lo que puede ser conveniente
mezclarlo con la pasta de tensioactivo aninico. Este proceso se lleva a cabo en
la planta de sulfonacin.
El azufre se transporta normalmente triturado, y su almacenamiento se ha de
hacer en lugares que no hayan oxidantes fuertes y a prueba de incendios. El
polvo de azufre puede llegar a explotar si se mezcla con aire. Si est seco puede
cargarse electrostticamente por transporte neumtico, abocado u otras causas.
Se puede almacenar al aire libre siempre que no se encuentre en forma granular
o de polvo, y protegido de la lluvia. Si se almacena en tanques, ha de ser
fundido.
La sosa custica se debe almacenar separada de cidos fuertes, metales,
materiales combustibles, alimentos y piensos. Su almacenamiento se ha de
hacer en lugares secos y cerrados. El suelo del almacn ha de ser de hormign
resistente a la corrosin.
3.5.2. Almacenamiento y transporte del

producto acabado
Al contrario que los detergentes jabonosos, que tienden a perder agua segn las
condiciones del almacenaje, los detergentes en polvo no jabonosos tienden a
absorber humedad del ambiente, a menos que el aire sea muy seco. Esta
humedad puede causar daos qumicos.
Los detergentes en polvo se han de empaquetar de forma hermtica para que no
absorban la humedad. Se pueden usar envoltorios de papel de cera junto con
cartn, o bolsas precintadas de plstico. El plstico ha de ser de baja
permeabilidad y, si puede ser, laminado.
En los sistemas de empaquetado se usan filtros para recuperar partculas de
polvo. Los paquetes se paletizan y enfardan con plstico elstico para llevarlos al
almacn antes de su expedicin al mercado.
49
Gustavo Gil
3.6. Aplicaciones
El detergente en polvo a obtener se destina al uso domstico.

Fundamentalmente se destina al lavado de ropa y piezas textiles en mquinas
lavadoras automticas. Se trata por lo tanto de un Heavy Duty Detergent con
un bajo poder espumante.
Su venta se destinara bsicamente a Europa a causa de la preferencia de
detergentes en polvo de bajo poder espumante.
3.7. Mtodos analticos
En este este apartado se explican los mtodos analticos usados tanto en el

control de calidad del producto, como los mtodos para encontrar tensioactivos,
ya sean aninicos o no inicos (con fines ecolgicos).
3.7.1. Control de calidad
La presencia de ciertas impurezas en un detergente puede agudizar las

propiedades tensioactivas en algunos casos, y en otros puede incluso anularlas.
Por tanto el conocimiento cuantitativo del contenido en materias tensioactivas,
coadyuvantes, aditivos y cargas, no sirve para fijar con exactitud varias
propiedades de un detergente. Existen una serie de ensayos normalizados sobre
productos acabados y sobre el comportamiento que presentan en solucin
acuosa. A continuacin se explican varios mtodos de anlisis del poder
detergente de una formulacin.
Determinacin del poder detergente
El poder detergente se determina mediante medidas de la cantidad de luz

reflejada por los tejidos lavados. Estos valores se determinan en un
refractmetro sensible tomando como referencia de blanco, una placa de xido
de magnesio.
Para hacer el clculo del poder detergente se usa la siguiente frmula:
D = 100 (Rl - Rs) / /Ro Rs)
Rl = reflectancia de la muestra lavada

Rs = reflectancia de la muestra sucia
Ro = reflectancia de la muestra original sin ensuciar
- 50 -
Se han propuesto muchas otras frmulas que parecen adaptarse mejor a la

realidad, como la de Kubelka o la de Munk, y el clculo de varios ndices. Si el
detergente contiene agentes de blanqueo fluorescente, el mtodo se ha de
realizar en condiciones muy bien estudiadas para evitar falsas interpretaciones
de los resultados.
Eficacia de los blanqueantes fluorescentes
Puede estudiarse en un refractmetro, iluminando con una luz de xenn. Entre el

tejido y la fotoclula se coloca un filtro que interprete los rayos ultravioleta y
deje pasar las radiaciones visibles. De esta forma puede realizarse el estudio del
espectro luminoso emitido por la fluorescencia del blanqueante.
Medidas del poder antirredeposicin
Pueden efectuarse lavando piezas de ropa sucias y no sucias juntas. Tambin se

pueden introducir muestras sin ensuciar en una disolucin detersiva con una
cantidad de suciedad conocida. Posteriormente la muestras lavadas se estudian
para mtodos reflectomtricos o turbidimtricos similares a los usados en la
medida del poder detergente.
Conservacin de la calidad inicial del tejido
Es una cuestin de gran inters, puesto que los sucesivos lavados de una prenda
pueden estropearlos, vindose afectados en la resistencia o el color, o fijndose
residuos minerales u orgnicos.
Tipos de aparatos
Aparatos con recipientes de cristal o metal que giran dentro de un

bao termosttico, adosados a un eje de rotacin. Cada recipiente
contiene muestras de tejido, la disolucin detergente y bolas de goma
o acero para ejercer rozamiento. Un ejemplo sera el Launder-O-
Ficar.
Aparatos con movimiento similar al del tambor de una lavadora

domstica. Un ejemplo es el Terg-O-Meter, que consta de cuatro
agitadores que realizan el movimiento dentro de recipientes de dos
litros introducidos en baos termostticos.
Aparatos que agitan el tejido. Por ejemplo el Deter-Ficar, donde se

coloca el tejido dentro de un cilindro de acero con sus bases cerradas
51
Gustavo Gil
por dos telas metlicas de bronce. El cilindro se introduce en el bao

y se somete a un movimiento de agitacin vertical.
Lavadoras a escala laboratorio, que constan de un tambor perforado

donde se mete el tejido. Este tambor gira sobre un eje inclinado,
sumergido en la solucin detergente.
Tambin hay otros equipos entre los cuales cabe destacar la agitacin
por ultrasonidos generados por un transductor.
La composicin del bao y otras caractersticas como la temperatura,

se han de fijar de acuerdo con las condiciones de detergencia que se
usan en la prctica. Actualmente se usan tejidos preparados por
organismos oficiales o entidades privadas, de acuerdo con normas
rigurosamente establecidas.
3.7.2. Mtodos analticos de tensioactivos
Bsicamente se explican los mtodos de los tensioactivos aninicos y los no

inicos por ser los surfactantes usados en la formulacin detergente. Se basan
en las propiedades qumicas de los tensioactivos para proceder a su
determinacin.
Tensioactivos aninicos
El mtodo analtico para saber el nivel de tensioactivos aninicos en aguas

residuales es el del Azul de Metileno. La concentracin se expresa como MBAS
(Methylene Blue active substances). Este mtodo se basa en la formacin de un
complejo entre en tensioactivo y el colorante, que es extrable con cloroformo, y
la intensidad de color se mide espectrofotomtricamente y se relaciona con la
cantidad de tensioactivo presente en la muestra. Tambin se usa otro catin
llamado Hiamina 1622, que tambin forma complejo con el LAS. Estas reacciones
son la base para el anlisis volumtrico en dos fases. El lmite de deteccin es de
unos 0,02 mg/l, pero no es un mtodo especfico ya que valora todas las posibles
molculas similares a las cuales responden las estructuras de un tensioactivo
aninico. Por esta razn, se han buscado mtodos ms especficos para cada tipo
de tensioactivo, eliminando posibles interferencias.
Teniendo en cuenta que el LAS es el tensioactivo de mayor uso en formulaciones
detergentes, se han desarrollado varios mtodos que permiten el anlisis
especfico de LAS. A nivel internacional se acepta el mtodo basado en extraccin
y pre concentracin de la muestra acuosa a travs de una columna de slice C8 o
C18, y determinacin de LAS por cromatografa lquida de alta resolucin HPLC.
No se realiza una cromatografa de gases dado que los cidos sulfnicos no
pueden ser evaporados.
- 52 -
Tabla 4. Mtodos analticos de tensioactivos aninicos
Mtodo Informacin
Determinacin cuantitativa de Titracin No especfico para

tensioactivo aninico LAS
Potenciometra Especfico para LAS
Determinacin cualitativa Cromatografa en capa Muy sensible,

fina rpido y barato
Subproductos Cromatografa de gases -

(GC) y HPLC
Determinacin de substancias GC, IR y UV -

no degradables
Tensioactivos no inicos
Se pueden aplicar dos mtodos: el oficial europeo de Wickbold, para el anlisis

de tensioactivos no inicos etoxilados en general, expresndose como contenido
en BiAS (substancia activa en bismuto); o el mtodo de HPLC, que es ms
especfico para alquilfenoles y alcoholes polietoxilados (estos ltimos previa
derivatizacin).
3.8. Toxicidad
Los tensioactivos dodecilbenceno sulfonato sdico y alcohol graso polietoxilado,

no se consideran venenosos ni cancergenos, ni pueden ocasionar peligro alguno
en las cantidades tericas que permanecen en el lavado de vajillas ni en el uso
frecuente de pastas dentfricas.
La manipulacin de estos tensioactivos de forma adecuada y tomando las
medidas de precaucin y proteccin, no presenta ningn peligro. Aun as ha de
vitarse el contacto con los ojos por su posible efecto irritante. En algunos casos,
especialmente en nios, se puede producir una ingestin accidental, que en la
mayora de casos son accidentes de carcter leve.
En cuanto a esto, la Asociacin de Investigacin de Detergentes y la Asociacin
de fabricantes de detergentes, han elaborado y editado un folleto explicativo con
las medidas a tomar en caso de una ingestin accidental de este tipo de
productos, previas al reconocimiento mdico.
La toxicidad de un detergente en polvo, salvo por ingestin, afecta en mayor
proporcin al medio ambiente.
53
Gustavo Gil
3.9. Efectos sobre el medio

ambiente
Se producen muchas toneladas de detergente a escala mundial, y se eliminan a

travs de la canalizacin de aguas residuales, con lo que va a parar al medio
acutico. Los tensioactivos son objeto de estudio debido a que son perjudiciales
al medio ambiente. Los principales efectos considerados perjudiciales son:
Formacin de espumas. Inhiben o paralizan los procesos de

depuracin natural, concentran impurezas y pueden esparcir virus y
bacterias. Con 0,3mg/l de tensioactivos aninicos ser suficiente para
producir una espuma estable.
Disminucin de la absorcin del oxgeno de la atmsfera y de su

disolucin, aun en ausencia de espuma, por aparicin de una pelcula
aislante formada en la superficie.
Aumento de fosfatos procedentes de los polifosfatos usados en

combinacin con los tensioactivos. Esto contribuye a la eutrofizacin
de los lagos y al desarrollo de plancton en los ros.
Aumento progresivo del contenido de boro en las aguas superficiales

y profundas, procedente de las grandes cantidades de perborato
sdico usado en determinados tensioactivos.
El hecho de que estos productos sean ms biodegradables o menos, depende de

su estructura fisicoqumica. Por ello se han impuesto restricciones sobre su uso
y reglamento que condiciona su abocado.
Actualmente se han dictado para la Comunidad Europea directrices relacionadas
con la biodegradabilidad de tensioactivos aninicos y no inicos y, en algunos
pases, existen regulaciones que limitan el uso de fosfatos en los detergentes. No
obstante, no existe un cuerpo de legislacin competente que exija evidencias
concretas sobre la seguridad e inocuidad ambiental de los detergentes a pesar de
que a nivel nacional se estn revisando varios aspectos relacionados con la
aceptabilidad ambiental de los componentes de formulaciones detergentes.
Dado que es imposible probar la inocuidad absoluta de cualquier compuesto,
existe una dificultad fundamental a limitar en nmero de ensayos requeridos
para establecer una aceptabilidad razonable. Se debe conocer el margen
aparente de seguridad existente entre las concentraciones probablemente ms
elevadas de los compuestos en el entorno ambiental (concentraciones
potenciales ambientales, PEC) y las concentraciones ms bajas a las que pueden
aparecer efectos adversos (concentraciones mnimas para promover efectos
adversos, MAEC).
Los principales factores que gobiernan la destinacin de un compuesto qumico y

que determinarn su concentracin potencial en el medio ambiente (PEC) son los
siguientes:
- 54 -
El tonelaje de produccin del compuesto y el volumen desguazado.
Las vas de distribucin y el modelo de desguace en el medio

ambiente.
La velocidad de eliminacin del medio ambiental.
La dispersin y dilucin del compuesto en el medio receptor.
Para la determinacin del MAEC existen cuatro factores:
Efectos de un compuesto sobre las operaciones de los sistemas de

tratamiento de aguas residuales.
Toxicidad del compuesto qumico respecto a los organismos de un

medio acutico.
Toxicidad ante organismos terrestres.
Efectos especiales provocados como consecuencia de la naturaleza

del compuesto qumico.
3.9.1. Biodegradabilidad
La aparicin de espuma persistente en los ros durante los aos 50 se deba al

tetrapropilbenceno sulfonato sdico, el tensioactivo ms usado entonces en las
formulaciones detergentes. Este no se descompona fcilmente a causa de su
compleja estructura molecular ramificada.
A mediados de los 60 se empez a usar el alquilbenceno sulfonato lineal, que es
ms fcilmente degradable, pero la espuma se segua produciendo. De esta
misma manera los alcoholes lineales ms biodegradables han ido reemplazando
a los alcoholes y alquilfenoles de cadena ramificada en la fabricacin de
polietoxilados no inicos, alquilsulfatos y alquil politer sulfatos para detergentes
de uso domstico.
Hoy en da los tensioactivos han de cumplir varios requisitos, entre ellos el ser
biodegradable. Este punto se expresa en el Boletn oficial del Estado de 1985.
Especficamente dice que la biodegradacin sufrida por un tensioactivo aninico
debe ser de un 80% del porcentaje de biodegradacin de un dodecilbenceno
sulfonato sdico patrn.
55
Gustavo Gil
Figura 5. Biodegradacin aerbica del dodecel benceno sulfonato sdico.
Los ensayos a escala de laboratorio se realizan siguiendo un mtodo

recomendado por la O.C.D.I. Los alquilbenceno sulfonatos se comportan de
forma diferente, segn el grado de ramificacin. La velocidad de la degradacin
bacteriana aerbica depender de la ramificacin de la cadena. Los estudios
realizados demuestran que los LES (lineales) se degradan en un 90%, mientras
que los ABS (ramificados), slo lo hacen en un 20%.
En la evaluacin ecolgica de tensioactivos inicos para uso a gran escala, hay

que tener en cuenta que la biodegradabilidad y la toxicidad acutica son
contradictorias. Cuanto ms grande sea la cadena carbonatada, mayor es la
toxicidad acutica. Y cuanto ms larga y menos ramificada sea, mejor es su
biodegradabilidad.
Desde el punto de vista ecolgico habra que seleccionar los tensioactivos que se
degraden lo ms rpido y completamente posible. Pero al mismo tiempo hay que
ajustarse a las necesidades. Hoy en da casi todos los tensioactivos aninicos
usados tienen una alta biodegradabilidad, de entre el 93-96%.
La biodegradacin es la ruptura molecular de un substrato orgnico, resultante

de la accin enzimtica de microorganismos vivos que lo usan como alimento. La
biodegradacin primaria implica un grado de degradacin suficiente como para
que desaparezcan las propiedades caractersticas de la molcula intacta. En los
tensioactivos se mide como la prdida de la capacidad espumante o como
reductor de la tensin superficial. La biodegradabilidad avanzada se produce
- 56 -
cuando la molcula del substrato se divide en trozos ms pequeos. Y la

biodegradacin final es la que se produce cuando despus de unos ataques
enzimticos, el substrato queda reducido a la estructura ms simple posible.
La organizacin para la Cooperacin Econmica y el Desarrollo (OCED) de la CEE

ha propuesto varios ensayos para evaluar las biodegradabilidades primaria y final
de un substrato.
La biodegradabilidad primaria mide la presencia de propiedades tensioactivas:
OCED screening test: se realiza un ensayo discontinuo usando agua

de rio.
OCED confirmatory test: ensayo continuo simulando una planta

depuradora de fangos activos.
La biodegradabilidad total mide el grado de mineralizacin:
OCED screening test: mide la velocidad de degradacin a travs de

un ensayo discontinuo.
OCED couple unit test: ensayo realizado simulando una planta

depuradora de efluentes.
En las siguientes tablas se ven los diferentes valores de degradacin para

tensioactivos aninicos y no inicos:
Tabla 5. Biodegradabilidad de tensioactivos aninicos
Biodegradabilidad % %
tensioactivo Ensayo esttico Ensayo Dinmico
LAS (ABS lineal) 95 90-95
TPS (ABS ramidicado) 8-25 36
Olefinas sulfonadas C14-C16 99 98
Alcohol graso sulfatado C16-C18 99 99
57
Gustavo Gil
Tabla 6. Biodegradabilidad de tensioactivos no inicos
Biodegradabilidad % %
tensioactivo Ensayo esttico Ensayo dinmico
Nonil fenol 9 OE - 97
Alcohol graso C12-14 3 OE 99 98
Alcohol graso C16-18 14 OE 99 98
Oxo alcohol C13-13 7 OE 93 95
3.9.2. Toxicidad en medio acutico
La mayora de los ensayos se realizan con peces y pulas de agua, determinando

la dosis letal media (LD50). Los principales parmetros relacionados con la
contaminacin de agua a causa de productos qumicos son:
DBO (Demanda Biolgica de Oxgeno): es la cantidad de oxgeno (en

mg/l) consumido en las condiciones de los ensayos durante un tiempo
determinado, como consecuencia de la oxidacin por va biolgica de
la materia orgnica biodegradable, presente en el agua. Normalmente
se acepta la DBO5, que es la correspondiente a un ensayo de 5 das
de incubacin.
DQO (Demanda Qumica de Oxgeno): cantidad de oxgeno (en mg/l)

consumida en la oxidacin, tanto de sales minerales oxidables como
los otros compuestos orgnicos, biodegradables o no. El ensayo ms
realizado es el de dicromato potsico en medio cido.
En una muestra en la cual toda la materia es biodegradable,

DQO/DBO=1. Si el agua contiene materias orgnicas de difcil
biodegradacin, entonces la relacin ser de DQO/DBO>1.
T.O.C. (Carbono Orgnico Total): cantidad de gas carbnico

producido por calcinacin de una pequea muestra de agua. Existen
varios aparatos para determinar el T.O.C. de forma rpida, sencilla y
en paralelo.
D.O.C. (Carbono Orgnico Disuelto): normalmente en aguas

residuales parte del carbono orgnico se encuentra en suspensin y
es sedimentable. El resto se encuentra en forma de coloides, cosa
que requiere tratamientos adecuados de floculacin y sedimentacin.
- 58 -
La biodegradabilidad en medio acutico, decrece cuando aumenta la

hidrofobicidad de los tensioactivos y disminuye su solubilidad,
independientemente de sus caractersticas inicas.
3.9.3. Eutrofizacin
Es un enriquecimiento en nutrientes de una masa de agua que, en ciertas

ocasiones, produce biomasa primaria (macrofitos y algas planctnicas) Si se
porduce dentro de los lmites adaptados a la capacidad del ecosistema o de la
masa de agua, su efecto fertilizante es beneficioso para la vida acutica. Si
sobrepasa los lmites entonces se producen efectos degradantes en la calidad del
agua. Ese fenmeno bien condicionada tambin por la luz, la temperatura, el
movimiento del agua y la morfologa del recipiente.
El efecto de la abundante produccin de fitoplancton afecta a la superficie,
produciendo al agua una prdida de transparencia y un color verdoso. Esta
biomasa, cuando muere, sedimenta y consume el oxigeno de las capas
inferiores, inhabilitando la vida acutica. Adems el sedimento puede fermentar
anaerbicamente produciendo malos olores.
El anlisis de la materia seca de aguas eutrficas indica que entre el carbono,

nitrgeno y fsforo existe una relacin de 40:7:1 respectivamente. La deficiencia
de uno de los 3 componentes dificulta la formacin del plancton. El factor
limitante es el fsforo, ya que se encuentra en menor proporcin. En relacin a la
eutrofizacin, la limnologia considera el carbono y el fsforo como los nutrientes
realmente responsables.
Las causas de la eutrofizacin de agua son:
Efluentes urbanos que renen normalmente los efluentes residuales

domsticos y los industriales.
Vertidos y erosiones de tierra agrcola con contenido en fertilizantes.
Floculacin con reactivos qumicos (cal, sales de hierro y aluminio) y

polielectrolitos.
59
Gustavo Gil
3.10. Consideraciones sobre las

reacciones
3.10.1. Combustin del azufre
El azufre fundido se vaporiza y se hace reaccionar con el oxgeno del aire del
quemador. Esta reaccin es exotrmica, por lo que el calor desprendido en la
combustin se usa para vaporizar parte del azufre.
S + O2 SO2 H = -2220,5 kcal/kg a 25C
3.10.2. Conversin de dixido de azufre a

trixido de azufre
Es una reaccin reversible exotrmica

2SO2 + O2 2SO3 H < 0
La conversin de sta reaccin usando el catalizador de xido de vanadio en el

convertidor Chemithon es de un 98,5%.
Es un proceso lento y se debe a la difusin de la mezcla de dixido de azufre y
oxgeno a la superficie del catalizador.
3.10.3. Sulfonacin
Reaccin qumica en la cual se incorpora un grupo SO3 en una molcula orgnica

mediante la formacin de un enlace covalente entre el tomo de carbono y el
azufre.
La reaccin producida en el dodecilbenceno es la siguiente:
- 60 -
Figura 6. Reaccin a partir del dodecilbenceno.
Los grupos alquilo en un anillo aromtico tienen un efecto activante y llevan a

cabo la substitucin electroflica en las posiciones orto- y per-. Cuando los
alquilbencenos se someten a una reaccin de sulfonacin la velocidad de
formacin del producto es mayor que si se utilizase benceno como tal.
Generalmente el producto que se obtiene est sulfonado slo en la posicin para-
a causa del impedimento estrico que produce el grupo alquilo.
El mecanismo de la reaccin es el siguiente:
Formacin del electrfilo.
Ataque de los electrones del benceno al electrfilo.
Desprotonacin del catin intermediario.
Cuando nicamente se usa cido sulfrico, el electrfilo SO3 se genera por

deshidratacin y la reaccin requiere temperaturas ms altas (170-180C).
Las reacciones producidas en la sulfonacin de alquilbencenos mediante SO3 gas
son:
R-C6H5 + 2SO3 R-C6H4SO2OSO3H (rpida)

(cido pirosulfnico)
R-C6H4SO2OSO3H + R-C6H5 2R-C6H4SO3H (lenta)

(cido alquilbenceno-sulfnico)
La fabricacin del cido dodecilbenceno sulfnico se produce en varios pasos. En

el primero se da lugar a la formacin de cido pirosulfnico, que en el segundo
61
Gustavo Gil
paso se cambia lentamente con el dodecilbenceno para formar el cido, siendo

un proceso altamente exotrmico.
La conversin por sulfonacin es muy rpida, con lo que se debe controlar el
calor desprendido. Esta reaccin en los alquilbencenos es irreversible y tiene una
conversin del 96%, y se produce en menos de 1 minuto a 55C.
Durante la sulfonacin se producen dos reacciones paralelas que originan

subproductos no deseados: anhdrido sulfnico y sulfonas.
Figura 7. Subproductos de la sulfonacin.
Las causas de la formacin del anhdrido sulfnico son:
Exceso molar de SO3
Corto periodo de residencia del trixido en el reactor
Y las causas de formacin de sulfonas viene dada por:
Altas temperaturas
Alta concentracin de protones
Estos son los productos no deseados principales, pero a parte tambin se pueden
formar olefinas, cido disulfnico y productos oxidados. Se pueden producir por
las causas nombradas arriba y provocan una coloracin indeseada en el
producto. En caso de coloracin, el dodecilbenceno se refina antes de la
sulfonacin con cido sulfrico.
- 62 -
Si el contenido en aceites neutros(parafinas, sulfonas y/o dodecilbenceno no

sulfonado) es muy alto, las propiedades tensioactivas se ven afectadas
negativamente. En tales casos las parafinas, por ejemplo, son eliminadas antes
de la sulfonacin por tratamiento. Si la alimentacin orgnica contiene humedad
se puede producir cido sulfrico. Por ello son necesarias las etapas de digestin
y estabilizacin (hidrlisis).
Las condiciones de sulfonacin ptimas son las siguientes:
Proporcin molar SO3/LAB=(1,01-1,03)/1
Concentracin de SO3 en el aire entre el 5-7% en volumen
Buena refrigeracin para evacuar el calor producido, y mantener el

proceso entre 45-50C
Digestin de unos 30 min
Evitar exceso de agua en la hidrlisis (1% en peso)
Un producto de buena calidad tendr una composicin de:
cido sulfnico: 97-98%
cido sulfrico: 0,5%
Aceite neutro: 1,5-2,5%
Ligero color de los tensioactivos aninicos
Alto porcentaje de conversin orgnica (mnimo contenido en material

no sulfonado)
Mnimo contenido en sales inorgnicas
Todo esto depende de la calidad de los productos de alimentacin y las

condiciones del proceso de sulfonacin.
3.10.4. Neutralizacin
Es una reaccin exotrmica producida entre el dodecilbenceno sulfnico y un

agente neutralitzador (sosa custica). Puede realizarse tambin con bases como
carbonato sdico en procesos discontinuos, amoniaco o trietanolaminas.
C12H25-C6H4- SO3H + NaOH C12H25-C6H4- SO3Na + H2O H = -100 kJ/mol
Es esencial la mezcla eficaz del cido orgnico con la base para provocar la
reaccin instantnea y evitar reacciones de degradacin no deseadas, y controlar
el pH ya que un pH demasiado bajo sera seal de que hay NaOH sin reaccionar.
63
Gustavo Gil
La pasta formada, conforme se neutraliza, es viscosa. Hay que controlar la

temperatura, ya que una variacin puede producir estructuras de tipo gel.
- 64 -
CAPTULO 4:
DESCRIPCIN DE LA
PLANTA
4.1. Ubicacin de la planta
La planta de detergente se encuentra en la calle Dels Fusters 2, nave 2, del

polgono industrial Can Cuys de Montcada i Reixac, en Barcelona. La parcela
abarca un rea de 5.674 m2, que nos servirn para poder instalar los equipos
necesarios para la produccin de nuestro detergente y los almacenes para las
materias primas y el producto acabado.
En cuanto a la localizacin de la nave, se puede acceder tanto desde la Autopista

del Valls C-58, la Nacional N-150 o la Autopista C-33. Los proveedores de
materias primas principales se encuentran en Gav y en Barcelona, con lo que la
distancia para el transporte no es ningn inconveniente.
Figura 8. Ubicacin de la nave (marcada por el punto A)
El aeropuerto del Prat de Llobregat se encuentra a unos 20 kilmetros de

distancia y al puerto de Barcelona est a 25 kilmetros aproximadamente. La
distancia al ro ms prximo, el Bess, es de menos de 1 km.
65
Gustavo Gil
La nave se encuentra en un polgono destinado a actividades industriales con lo

que no supone ningn problema de ruidos y contaminacin para ncleos
urbanos. No est adjunta a ninguna nave ya que las fbricas donde se manejan
productos peligrosos han de mantener una distancia de seguridad.
Adems segn qu maquinaria, necesita unas condiciones ambientales

especficas. Por ejemplo, el equipo de Chemithon necesita un intervalo de
temperaturas de entre 0-38C, y una humedad relativa de aproximadamente un
50% a 30C. La nave debe estar a menos de 100 metros por encima del nivel del
mar.
Estratgicamente hablando, la fbrica dispone de buenas comunicaciones con el

Mediterrneo gracias a su proximidad con el mar, posibilidades de exportacin
del producto mediante el aeropuerto de Barcelona y tambin la posibilidad de
comercializar el producto a nivel nacional ya sea por carretera, mar o aire.
4.2. Descripcin de la planta
La parcela en la cual se encuentra la planta es de 5.674 m2, y la superficie

destinada a la fbrica es de 4.560 m2. La superficie que queda como no
construida es la utilizada como margen de seguridad respecto a otros edificios
por el hecho de manejar substancias peligrosas. Adems se necesita espacio no
construido para albergar tanques, silos y otras formas de almacenaje, pero
siempre protegidos de la lluvia.
- 66 -
El edificio tiene una superficie amplia para poder realizar el mantenimiento

ptimo de la maquinaria. En el techo debemos disponer de una ventana para el
acceso de gras en caso de necesidad de manejar maquinaria pesada. El suelo
es de hormign para prevenir posibles corrosiones de algunos productos.
De toda la superficie construida, 1200m2 se destinan a la seccin de sulfonacin,

350m2 para la neutralizacin, 900m2 de almacn para el producto acabado y
200m2 para un laboratorio. El resto de superficie se destina a atomizacin , sala
de control, y oficinas.
En un extremo de la nave se encuentran los depsitos de azufre y los tanques de
dodecilbenceno e hidrxido de sodio. El azufre se guarda al aire libre, pero
protegido de la lluvia. El dodecilbenceno se obtiene directamente de los
proveedores, pero el hidrxido sdico puede requerir un tratamiento previo
segn la forma en la que lo distribuyen.
Seguidamente encontramos la unidad de sulfonacin formada por: una lnea de

secado de aire, un fundidor de azufre, un quemador de azufre, un sistema de
conversin, el reactor de pelcula descendente y una lnea de tratamiento de gas
efluente. Al lado encontramos la unidad de neutralizacin.
Pegados al almacn tenemos un laboratorio y una sala de control. En el

laboratorio se analizan muestras del producto y se realiza el control de calidad.
La sala de control est automatizada y se compone de una potente computadora,
un panel de instrumentos y el panel de control de los motores.
La torre de atomizacin est junto a la seccin de la preparacin de la pasta

slurry, que ha de estar cerca de la unidad de neutralizacin y de los depsitos de
materias primas. La altura de la torre tiene una altura de 27,5 m y un dimetro
de 3,81 m.
Los depsitos de materias primas (carbonato sdico, TPP, silicato sdico)

necesarias para la fabricacin de la pasta slurry se encuentran al lado de la
seccin dedicada.
Al final del proceso encontramos un sistema de empaquetado del producto, cerca

del almacn para almacenarlo sin necesidad de cruzar la nave entera. El almacn
es suficientemente grande para almacenar grandes cantidades de produccin y
tiene acceso a la entrada principal de la nave para la carga y recepcin de
vehculos de transporte.
Los elementos de seguridad como extintores o duchas de seguridad se

encuentran distribuidos en la planta all donde es necesario.
67
Gustavo Gil
La planta se debe parar 10 das al ao para realizar los trabajos de

mantenimiento necesarios. Durante este tiempo se deben realizar las
reparaciones que no se hayan realizado por su poca importancia en el proceso.
- 68 -
CAPTULO 5:
DESCRIPCIN DEL
DIAGRAMA DE FLUJO
El diagrama de flujo del proceso es el siguiente: (siguiente pgina)
69
Gustavo Gil
Subministro de Combustin Subministro de

aire seco del azufre azufre fundido
Conversin Absorcin SO3

SO2 / SO3
Sulfonacin Tratamiento de
(a) Dodecilbenceno gases efluentes
Digestin /
hidrlisis
(b) NaOH 42% Neutralizacin
DDBNa
Componentes Preparacin Recuperacin

no termolabiles pasta slurry del polvo til
Subministro de Atomizacin Tratamiento

aire caliente gases efluentes
Componentes
termolbiles
Empaquetado y Post-tratam.
almacenamiento del polvo
Figura 9. Diagrama de flujo del proceso.
- 70 -
5.1. Sistema de subministro de

azufre
El azufre se subministra al quemador mediante una de las dos bombas

submergidas en el fundidor de azufre. Hay dos bombas para minimizar el tiempo
perdido en caso de tener que realizar mantenimiento a alguna de las dos.
La proporcin entre SO3 y materia orgnica se debe tener en cuenta para
controlar el proceso de sulfonacin. Para ello hace falta un medidor de caudal
msico para medir el azufre que va al quemador. El control de temperatura en el
transmisor de caudal msico reduce los fallos producidos por la operacin del
sistema con azufre solidificado en el medidor.
Figura 10. Sistema de subministro del azufre.
5.2. Sistema de subministro de

aire
El proceso de sulfonacin requiere un flujo continuo de aire y trixido de azufre

gas. El aire debe ser seco, con lo que se comprime primero a 1kg/cm2. Este aire
caliente comprimido se pre-enfra en una torre de refrigeracin a 16C. Entonces
se lleva a secadores de aire automticos a -70C. Los secadores tienen 11
vlvulas de mariposa de altas temperaturas. Esto asegura un ciclo automtico sin
ninguna interrupcin del aire del proceso cuando se cambian los secadores y una
transicin uniforme de la presin cuando se cambian para la regeneracin.
Se asegura una constante proporcin molar al reactor porque el sofisticado
sistema de vlvulas elimina las pulsaciones en el ciclo de secado. En caso de fallo
del subministro de energa estas vlvulas se cierran automticamente para
71
Gustavo Gil
prevenir el retorno del gas corrosivo a los secadores de aire y mantener el aire
atmosfrico hmedo fuera de alcance de los secadores y de la planta.
El diseo de Chemithon usa desecante Sorbead, un producto fabricado por
Monsanto bajo licencia. Este material proporciona un tiempo de vida ms largo,
ms bajo punto de rosada y temperaturas de regeneracin ms bajas que los
tpicos sistemas de almina activada o gel de slice.
El material tambin puede resistir temperaturas de regeneracin
significativamente ms altas que otros tipos de desecante, por lo que facilita un
mejor secado. Se contrarresta el estrs sufrido con aire del proceso circulando en
un flujo ascendente y el aire de regeneracin en un flujo descendente.
Adicionalmente, un control automtico de la temperatura del aire de
regeneracin asegura una mayor vida del desecante y menores requerimientos
de mantenimiento.
El soplador de aire fresco alimenta de aire al secador de aire regenerado fuera de
lnea) para reducir la temperatura a un nivel aceptable antes de volver a
encender el secador nombrado ya. Un soplador de aire de regeneracin se usa
para subministrar aire fresco a los refrigeradores usados en la planta de gas. El
aire caliente que sueltan los refrigeradores se usa para regenerar el secador de
aire que est fuera de la lnea. Durante el ciclo de secado y refrigeracin el aire
regenerado se descarga en la atmsfera o se usa para otros propsitos.
Figura 11. Sistema de subministro de aire
- 72 -
5.3. Sistema generador de SO3
Para la sulfonacin en pelcula es necesaria una fuente continua de aire seco y

SO3 gas. Chemithon usa un quemador de azufre de tipo pulverizado para
alcanzar una combustin uniforme del azufre. En los quemadores de azufre tipo
chorro no tiende a quemarse uniformemente el azufre, y el resultado de una
combustin irregular, es la prdida de control en la proporcin molar y la
consiguiente degradacin de la calidad del producto. El quemador de azufre
pulverizado contribuye a una buena calidad del producto adems de que es ms
fcil de encender que el de tipo chorro. Otra ventaja es que no requiere
precalentamiento del revestimiento refractario del quemador.
El azufre liberado en el quemador en la combustin con el aire, genera SO2, y se

enfra y dirige a un conversor cataltico de xido de vanadio (V2O5), donde se
filtra y se convierte en trixido de azufre. La eficacia de la conversin es de un
98,5% con catalizador convencional. La planta est diseada para producir una
mezcla del 6% de trixido en aire. Se usa un refrigerador de doble tubo para
enfriar el gas entre las 2 primeras fases y un exceso de aire del proceso para
enfriar el gas entre la segunda y tercera etapa del convertidor.
El trixido de azufre que abandona el convertidor se enfra a temperatura
ambiente en un refrigerador de doble tubo y en un refrigerador de cascada antes
de entrar en el eliminador de trazas de cido sulfrico u leum.
El refrigerador de doble tubo del SO3 se usa para una recuperacin adicional de
calor y para minimizar el agua de refrigeracin, aunque no es necesario en
muchos casos. Debido a que Chemithon usa un refrigerador de agua para el
ajuste de la temperatura final de trixido de azufre, la temperatura del gas de
entrada al reactor de sulfonacin puede controlarse con precisin. El calor
recuperado de los refrigeradores de SO2 y SO3 se usa para la regeneracin en los
secadores de aire, eliminando as la necesidad de una fuente externa de calor.
73
Gustavo Gil
Figura 12. Unidad generadora de trixido de azufre.
Esta unidad requiere un mantenimiento mnimo y el refrigerador de cascada es

de los nicos que aseguran una temperatura de entrada de 41C del gas que
entra al reactor de sulfonacin. Este sistema no requiere juntas de expansin, las
cuales generan algunas fugas de gas en otros sistemas.
5.4. Sistema de sulfonacin
En este proceso es importante la proporcin mola de entrada del SO3 y el

dodecilbenceno en la alimentacin. Para medir esta proporcin se usan
medidores de caudal msico en la entrada de azufre y de materia orgnica. El
quemador de azufre de tipo pulverizado, contribuye a este control.
El cido sulfnico se forma en la unidad cuando la mezcla gaseosa de aire y
trixido se inyecta en el reactor anular de pelcula descendente simultneamente
con el dodecilbenceno. Normalmente este reactor no requiere paradas por
mantenimiento. El reactor se calibra en fbrica antes de su instalacin, y a causa
de su diseo y materiales de fabricacin (acero inoxidable y aleaciones de
nquel), no requiere un recalibrado peridico. Los reactores con diseo
multitubular requieren ajustes contnuos. La distribucin uniforme de la mezcla
de aire seco / SO3 es el resultado del flujo simtrico del gas a travs del reactor.
- 74 -
La distribucin del reactor puede ser fcilmente controlada mediante la toma de

muestras localizadas al pie de de la seccin de reaccin. La temperatura de
reaccin tambin es un parmetro importante a controlar durante el proceso de
sulfonacin. Las camisas refrigerantes que envuelven al reactor eliminan parte
del calor producido en la reaccin.
Se puede conseguir una refrigeracin adicional mediante el uso de un sistema de
recirculacin. El cido reciclado del producto se refresca a travs de un
intercambiador de calor y se alimenta en la zona ms baja del reactor. Estas
medidas se toman para mantener un buen control de la temperatura de reaccin.
La mayor parte de la reaccin se produce en 2 metros de reactor en unos 1,5
segundos. El resto de la reaccin se produce durante la recirculacin, la cual
lleva un volumen 10 veces mayor que el flujo que pasa por el reactor. Por tanto
el tiempo de residencia efectivo es muy corto comparado con los diseos de
reactores multitubulares, que son ms largos y no pueden parar la reaccin.
El reactor anular de pelcula descendente de Chemithon ofrece las siguientes

ventajas respecto a su uso con diferencia a otros tipos de reactores de
sulfonacin:
Mejor transferencia de calor.
Temperatura de salida del producto ms baja.
Corto tiempo de residencia en el reactor a temperaturas elevadas.
La alta velocidad del gas produce una pelcula de lquido ms fina, lo

que comporta una mejor transferencia de masa.
La recirculacin permite una buena refrigeracin, un reactor ms

corto y una reaccin completa.
Reactor fcil de instalar y mantener.
El flujo del lquido se controla con un margen de error de precisin de

1,5%.
El contacto entre el lquido y el gas se controla mecnicamente.
El separador de leum en la entrada del gas previene al reactor de

estropearse.
El cambio de alimentacin es fcilmente realizable sin parar la

produccin.
75
Gustavo Gil
Figura 13. Unidad de sulfonacin.
La proporcin de alimentacin orgnica en el reactor se mide mediante un

medidor de caudal msico controlado por vlvulas.
El gas gastado se separa de la recirculacin de cido en el separador de lquido y
en el cicln. La prdidas de producto en el cicln son menores al 0,2%. El
resultado neto es una mejor conversin de dodecilbenceno a cido
dodecilbenceno sulfnico. El producto cido se descarga de flujo de recirculacin
en proporcin controlada, manteniendo continuidad en la cantidad de material
del sistema de recirculacin.
5.5. Sistema de neutralizacin

estndar
El neutralizador de Chemithon sirve para neutralizar varios productos. En el caso

de neutralizar el cido alquilbenceno sulfnico se produce alquilbenceno sulfonato
sdico lineal con un porcentaje en peso de materia activa del 55-60%.
Para ello se usa NaOH como agente neutralizador aunque son compatibles otros
neutralizadores como la potasa custica, trietanolamina o el hidrxido amnico.
En el proceso una bomba de recirculacin hace circular la mezcla neutralizada a

travs de un intercambiador de calor para eliminar parte del calor producido
durante la neutralizacin y el bombeo. Para proporcionar el neutralizador se
usan: medidores de caudal msico, vlvulas de control y bombas centrfugas; y
- 76 -
para mezclarlos en la bomba mezcladora se utilizan: aditivos, agua de disolucin

y solucin amortiguadora.
La solucin amortiguadora se bombea a la recirculacin y una vlvula de control
de presin permite al producto abandonar la recirculacin a medida que va
entrando nueva alimentacin. Un sensor de pH que hay en la lnea de
recirculacin, lo mide y emite una seal que controla el flujo del agente
neutralizador del proceso. Un tampn estabiliza el pH.
Figura 14. Sistema de neutralizacin estndard.
5.6. Sistema de absorcin de SO3
Este sistema es capaz de tratar la produccin total del sistema generador de la

mezcla de aire y trixido de azufre para formar cido sulfrico del 98%.
Chemithon recomienda el uso de un sistema de absorcin de SO3 por las
siguientes razones.
Las pplantas que usan el trixido de azufre quemando el azufre necesitan unes
hores para desarrollar una conversin estable de dixido a trixido de azufre. El
sistema de absorcin de SO3 ofrece un mtodo adecuado para el manejo de los
gases producidos en el encendido. Usa la conductividad para medir la
concentracin de cido sulfrico en la recirculacin del sistema y ajusta la
concentracin aadiendo agua de proceso y, por tanto, opera sin el conocimiento
de la concentracin de tricido de azufre gas de entrada.
77
Gustavo Gil
Si el sistema de sulfonacin se usa durante el encendido de la planta sin un

sistema de absorcin se pueden producir productos sobresulfonados o
subsulfonados.
El sistema de absorcin tambin ofrece un mtodo para manejar adecuadamente
el gas de proceso durante los cierres de la planta., perturbaciones o en cambios
de producto. En el cierre de la planta el azufre se vuelve a almacenar, pero los
gases residuales se purgan mediante el absorbedor para evitar futuros
problemas.
Figura 15. Unidad de absorcin de gases.
El aire y el trixido entran en la columna de absorcin donde contactan con cido

sulfrico del 98%. El trixido se absorbe en el cido y se separa del aire sobrante
en el cuerpo de depuracin. Se aade agua al depurador de manera que fluya a
travs del sistema de circulacin del cido. El sistema de control usa dos
sensores de conductividad que mantienen la concentracin del cido al 98%
controlando la adiccin de agua. Hay alarmas de nivel en el tanque del cido
sulfrico por si se pierde el control. Un intercambiador de calor localizado en la
recirculacin elimina el calor de dilucin.
El absorbedor de SO3 esta diseado para que la cada de presin del gas a travs
de la columna de absorcin sea la misma que para el reactor de sulfonacin.
- 78 -
5.7. Sistema de tratamiento de

gases efluentes
Los gases efluentes que abandonan el sistema de sulfonacin o el de absorcin

de trixido de azufre, en teora estn libres de SO3 residual pero contienen
dixido de azufre no convertido y partculas arrastradas (niebla de cido sulfrico
y sulfnico). Este gas no se puede descargar al medio ambiente. El sistema
recomendado tiene un precipitador electrosttico diseado para recoger
partculas de niebla y de una torre de depuracin para absorber el gas SO2. Los
gases efluentes finales son adecuados para descargar en la atmfera una vez
tratados.
5.7.1. Precipitador electrosttico
El precipitador electrosttico de Chemithon HITEC se compone de un electrodo y

varios tubos colectores. Las partculas de entrada se cargan por una alta
intensidad d corriente producida por el electrodo, y se recogenen la pared del
tubo pasivo. Los cidos orgnicos se descargan en el fondo del recipiente.
El precipitador electrosttico est fabricado de acero inoxidable y el diseo
incluye un sistema interno de lavado para los electrodos y los conductos
internos.
Figura 16. Precipitador electrosttico.
79
Gustavo Gil
5.7.2. Sistema depurador de SO2
Funciona de forma semi-continua con un mnimo de atencin por parte del

operario. El tanque de recirculacin se carga de una solucin diluida de NaOH y
se recircula al principio de la torre de absorcin. El gas contacta con la sollucin
depuradora mientras se dirige a la parte superior de la torre. El dixido de azufre
presente en el gas efluente se asorbe en esta solucin y reacciona formando
Na2SO3. Conforme se consume el hidrxido sdico, el pH de la solucin
disminuye y entonces se activa la alarma para avisar al operario que se ha de
cargar otra solucin de NaOH en el tanque. El tiempo de carga de cada tanque se
planifica de forma que la adicin de la solucin no toque a ms de una vez por
turno de trabajo. Cuando se aade el hidrxido de sodio, el tanque se recarga
con agua diluyente de forma que el sistema no trabaje con concentraciones
superiores al 8% en peso o pH inferior a 11.
Figura 17. Depuradora de dixido de azufre.
- 80 -
5.8. Preparacin de la pasta slurry
Es un proceso continuo en el que se aaden todos los componentes

simultneamente. Esta pasta est compuesta por el dodecilbenceno sulfonato
sdico, los componentes no termolbiles y un 30% de agua. El tensioactivo no
inico, el perborato sdico y el perfume se aaden al polvo ya atomizado.
Es importante producir una pasta sin grumos y de viscosidad adecuada para
poder se bombeada a la torre de atomizacin. Adems el pH se debe mantener
alcalino (8,5-9) para evitar la descomposicin de los silicatos y otros
componentes. Hay que tener especial cuidado con la hidratacin del tripolifosfato
sdico que es bastante rpida.
Los ingredientes se dosifican individual y automticamente mediante pesadoras
para los slidos y bombas dosificadoras para los lquidos, que operan en relacin
con la formulacin del producto. Los ingredientes se agregan en la proporcin
adecuada en el mezclador donde se forma la pasta, y adems se aade una
parte de la slurry recuperada.
La mezcla pasa del mezclador a un recipiente de digestin donde se
homogeneiza un tiempo de contacto largo, con una duracin de unos 25
minutos. Durante este tiempo se hidrata convenientemente el tripolifosfato
sdico. Para proteger el sistema de fragmentos slidos y grumos grandes se
usan filtros, y para las partculas metlicas que puedan haber se usan filtros
magnticos.
5.9. Sistema de atomizacin
5.9.1. Bombas de baja y alta presin
La pasta slurry se transporta mediante bombas de baja presin, que a la vez

actan como homogeneizadoras y que subministran automticamente el
volumen de pasta requerida por la bomba de alta presin. Las bombas
centrfugas estan diseadas para desarrollar presiones de 69 bar y como mximo
hasta 103 bar. Para evitar las sobrepresiones se dispone de vlvulas de
emergencia que se cierran en caso de problemas. La bomba de alta presin
puede tener 3, 4 o 6 pistones, y dispone de un ecanismo para determinar la
velocidad de alimentacin de pasta a la torre.
5.9.2. Boquillas de atomizacin
El lquido se hace pasar por filtros de altas presiones que hay en la parte superior
de la torre de atomizacin. La pasta lquida entra en la cmara giratoria a travs
de un agujero tangencial y sale pulverizada en forma de cono vaco. La lmina
cnica de lquido se fragmenta en gotas.
81
Gustavo Gil
Figura 18. Boquilla de atomizacin.
El cuerpo de los filtros es de acero inoxidable, y la cmara y los orificios son de

un material fabricado con tungsteno para vitar la abrasin de la pasta. El nmero
de boquillas vara en funcin del producto a atomizar, pero es importante el uso
de ms de uno para minimizar las alteraciones en caso del bloqueo de una de
ellas. La limpieza de las boquillas se llevan a capo con vapor a presin.
El tamao de las gotas de lquido formadas no coinciden con el tamao de la

partcula de polvo seca, y depende de:
El tamao de los agujeros y la cmara.
La presin del lquido.
El ngulo de pulverizacin.
La viscosidad del lquido y la tensin superficial.
5.9.3. Torre de atomizacin
El gas de secado entra por la base de la torre a 300-315 C y sale por la parte
superior a 100-110 C. La cantidad de gas necesario depende de la cantidad de
detergente a producir. El polvo que sale por la base se enfra con aire fro, que
supone un 10% del aire caliente requerido.
- 82 -
Figura 19. Torre de atomizacin.
En la siguiente tabla se especifican los componentes de esta unidad.
83
Gustavo Gil
Tabla 7. Componentes de el sistema de atomizado.
Referencia Componente Referencia Componente
101 Torre de atomizacin 117 Calentador de gas
102 Entrada de slurry 118 Cmara de combustin
103 Boquillas 119 Cmara de aire seco
104 Salida polvo seco 120 Quemador
105 Salida gases efluentes 121 Entrada de gas seco
106 Entrada gas caliente 127 Condensador
108 Conductos de entrada 129 Depurador
109 Cicln 131 Cicln
111 Salida slidos 132 Entrada de la solucin
112 Salida cicln
La pasta slurry entra a presin por la parte superior de la torre y se polvoriza

mediante los filtros. La pasta hmeda se seca con aire caliente que asciende en
contracorriente desde la base de la torre.
Los gases efluentes se dividen en dos flujos diferentes: a un depurador y a la
torre por recirculacin.
En cuanto a la limpieza, se requiere su cuidado peridicamente ya que el polvo

hmedo se deposita en las paredes y se oscurece, debido al contacto prolongado
con el gas caliente y puede afectar a la calidad del producto.
5.9.4. Generador de gas caliente
Los porductos de combustin se diluyen con aire para llegar a la temperatura

ptima para el proceso. En caso de usar fuel como combustible, se deben
eliminar los humos ya que la carbonilla puede afectar al color del producto.
- 84 -
5.9.5. Tratamiento de gases efluentes de

la torre
Los gases efluentes calientes, contienen vapor de agua, y son descargados por la
parte superior de la torre de spray-drying dividindose en dos corrientes. La
primera se recalienta y se recicla en la torre de atomizacin, donde entra en
contacto con la nueva slurry y la seca. La segunda corriente va a un condensador
donde los gases calientes se enfran, y las partculas slidas y los contaminantes
gaseosos, condensan y se aglomeran en grandes partculas o gotas. Esta
partculas son ms fciles de eliminar cuando esta segunda corriente se somete a
un proceso de depuracin.
El reciclaje de los gases reduce el contenido en oxgeno de los gases ascendentes
de la torre, permitiendo operar a temperaturas ms altas sin quemar el producto
a secar, aumentando la capacidad y productividad de la torre. Adems se puede
reutilizar el calor sensible y se ahorra un 15-18% de combustible.
Como slo se somete a una porcin de los gases a la eliminacin de partculas
(entre un 40 y un 60%) con un depurador o precipitador electrosttico, el
mecanismo puede ser de menor capacidad que si se depurasen todos los gases
sin un reciclaje previo.
5.10. Tratamiento posterior del

polvo
5.10.1. Sistema air-lift

El polvo abandona la torre a 60-70C, se transfiere con una cinta transportadora
a una tolva de elevacin por aire llamada air-lift, donde se eleva gracias a una
corriente de aire a temperatura ambiente. La velocidad lineal del aire ha de ser
de unos 20 m/s. As se refrigera el polvo de forma que llegando a 35c cristalizan
las ales a la forma hidratada. El producto se eleva a una altura suficiente como
para poder descargarla por gravedad y evitar que se rompan las partculas al
caer.
Este sistema adems sirve para separar las partculas de mayor tamao, dado
que no se elevan con el aire. Este aire antes de xplusarlo a la atmsfera dse pasa
por unos filtros para recuperar el polvo restante, que ser recirculado a la torre.
Las partculas de ms tamao, recogidas en el fondo del air-lift, se envan al
mezclador de la pasta slurry.
85
Gustavo Gil
5.10.2. Post adicin
El polvo base obtenido despus del atomizado no contiene los componentes

termolbiles, y por tanto deben aadirse a la formulacin. Pueden ser slidos
(perborato sdico) o lquidos (alcohol graso polietoxilado). Estos se aaden a un
mezclador rotatorio donde se mezcla con el polvo base.
El producto final debe ser homogneo y de buena apariencia. Finalmente se le
incorporan perfumes para dar un olor distintivo.
- 86 -
CAPTULO 6:
CLCULOS
6.1. Balance de materia
Los clculos se hacen en el orden inverso del proceso. Calculando la cantidad del
dodecilbenceno sulfonato sdico producido, podremos saber los flujos msicos de
los otros productos del detergente en polvo. Con estos, procederemos a calcular
los factores relacionados con el sistema de atomizacin. Al final se recogen los
consumos de todas las materias primas, distinguiendo entre las necesarias para
el tensioactivo aninico y las de la composicin del detergente en polvo.
6.1.1. Produccin del tensioactivo

aninico
Partimos de la capacidad del reactor de sulfonacin para producir cido

dodecilbenceno sulfnico para hacer este clculo.
Sulfonador
El reactor de pelcula descendente permite un flujo de 1710 kg/h del cido a la
salida, usando dodecilbenceno de buena calidad y se hace reaccionar con trixido
de azufre diluido con aire al 6% en volumen.
El cido dodecilbenceno sulfnico al salir del reactor se compone de:
Tabla 8. Composicin
cido dodecilbenceno sulfnico % en peso
Materia activa 97,2
cido sulfrico 1,3
Aceite libre 1,5
87
Gustavo Gil
El 1,3% de cido sulfrico se transforma a cido dodecilbenceno sulfnico en los

20 minutos de digestin e hidratacin, con lo que se considera que al salir del
tanque de digestin el cido dodecilbenceno sulfnico contiene un 98,5% de
materia activa. Los clculos se realizan a partir de este ltimo porcentaje.
Cada mol de dodecilbenceno reacciona son un mol de trixido de azufre para dar
lugar a un mol de dodecibenceno sulfnico.
C12H25C6H5 + SO3 C12H25C6H5 SO3H

W (kg/h) 1290,49 419,51 1710
P.M. (kg/kmol) 246,4 80,1 326,5
N (kmol/h) 5,237 5,237 5,237
Se consumen 5,237 kmol/h de SO3 diluido en un 6% en volumen con aire, con

lo cual en la mezcla tendremos 82,04 kmol/h de aire (dado que por cada 6 de
trixido tenemos 94 moles de aire). La mezcla va al sulfonador a 41C.
Para saber el flujo msico de aire requerido, suponemos que se trata de gases
ideales:
PV = nRT
Dnde:
P = atm
V = m3
n = moles
R = cte. = atmm3/kkmol
T = grados k
V = nRT / P
atm.l
82,04kmolx0,082 x314,2k
V = k .kmol = 2113,71m3 / h aire
1atm
La densidad del aire a 41C es de 1,129 kg/m3 :
1,129kg
2113,71m3 / hx = 2386,38kg / h de aire en el sulfonador
1m3
- 88 -
Neutralizador
La pureza del cido dodecilbenceno sulfnico es del 98,5% en peso. Por tanto
hay una cantidad del producto no neutralizada (aceite libre).
1710 kg/h x 0,985 = 1684,35 kg/h
De los 1710 kg/h del cido, se pueden neutralizar 1684,53kg/h. Se neutraliza

con NaOH segn la siguiente reaccin.
C12H25C6H5 SO3H + x.NaOH + y.H2O C12H25C6H5 SO3Na + (x+y) H2O
Para saber la relacin de moles de NaOH y agua, se deben saber los moles
necesarios de agua para prepara una disolucin de sosa custica al 42%.
40 g
xNaOH
0,42 = 1mol NaOH
40 g 18g
xNaOH + yH 2O
1mol NaOH 1molH 2O
40 x
0,42 =
40 x + 18 y
0,42(40 x + 18 y ) = 40 x
16,8 x + 7,56 y = 40 x
7,56 y = 23,2 x
x
=3
y
Por lo tanto en la solucin, la relacin agua y NaOH ser de 3:1 relativamente.
Teniendo en cuenta que por cada mol de cido se obtiene un mol de dodecil
benceno sulfonato sdico (P.M. = 348,5 g/mol):
1kmolac. !kmolDDBNa 348,5kg

1684,35kg ac. / h = 1797,84kg DDBNa / h
326,5kg 1kmolac. 1kmolDDBNa
89
Gustavo Gil
De los 1797,84 kg DDBNa/h salen un 1,9% de sulfato sdico y un 1,5% de aceite

ibre. Con todo esto sabemos que del neutralizador salen:
371,43 kg/h de agua.
1797,840,019 = 34,16 kg/h de sulfato sdico (Na2SO4).
1797,840,015 = 26,97 kg/h de aceite libre.
1797 - 34,16 - 26,97 = 1736,71 kg/h de dodecil benceno sulfonato

sdico.
Conversor
Como hemos visto antes, para producir tal cantidad de tensioactivo aninico,
necesitamos 419,51 kg/h de SO3.
Esta reaccin llega a una conversin del 98,5% con catalizador de xido de
vanadio. Por ello, las cantidades se han de modificar a la alza para producir la
misma cantidad de SO3 .
419,51 100/98,5 = 425,89 kg/h de SO3
SO2 + O2 SO3
W (kg/h) 340,82 83,79 425,89
P.M. (kg/kmol) 64,1 32 80,1
N (kmol/h) 5,317 2,685 5,317
No se considera necesario tener en cuenta el aire, dado que la reaccin obtiene

el oxgeno del catalizador.
Quemador
La reaccin producida es de combustin.
S + O2 SO2
W 170,67 170,14 340,82
P.M. 32,1 32 64,1
N 5,317 5,317 5,317
Se requieren 170,67 kg/h de azufre fundido en el quemador. El aire necesario

para quemar este azufre, suponindolo gas ideal y que est a 20C ser:
- 90 -
PV = nRT
atml
5,317 kmol0,082
V = K kmol = 127,833m3 / h de aire.
1atm
La densidad del aire a 20C es 1,213kg/m3 .
1,213kg
127,833m3 / h = 155,06kg / h de aire
1m3
Consumo total de materias primas para la fabricacin del tensioactivo aninico
En este apartado no se tiene en cuenta el agua usada para la refrigeracin, dado

que para ello primero se necesita hacer el balance de energa. En cuanto al
consumo de materias primas para producir 1736,71 kg/h de dodecil benceno
sulfonato sdico, se expresa en la siguiente tabla.
Tabla 9. Consumo necesario de materias para el proceso
Materia prima Consumo (kg/h)
cido dodecil benceno sulfnico 1290,49
Azufre 179,67
Quemador 155,06
Aire
Sulfonador 2386,38
SO2 340,82
SO3 419,51
NaOH 206,35
Agua 278,57
91
Gustavo Gil
6.1.2. Consumo de materias primas

componentes del detergente
La formulacin del detergente indica que est compuesto en un 12% en peso por
dodecil benceno sulfonato sdico. Por lo tanto la capacidad de produccin de la
planta es de:
100
1736,71 = 14472,58 Kg / h
12
Sabiendo la capacidad de la planta y el porcentaje en peso de los otros

componentes de la formulacin, se puede saber el consumo del resto de las
materias primas.
- 92 -
Tabla 10. Balance de materias primas
Componente Composicin (% en Consumo

peso) (kg/h)
Tensioactivos aninicos (dodecilbenceno 12 1736,34

sulfonato sdico)
Tensioactivos no inicos (alcoholes grasos 4 578,93

polietoxilados)
Tripolifosfato sdico, zeolitas 31,5 4558,89

(aluminosilicatos sdicos)
Blanqueantes qumicos (perborato sdico) 13,5 1953,83
Blanqueantes pticos, perfumes y 1 144,76

colorantes
Activador del perborato 4 578,93
CMC (carboximetil celulosa) 1,2 173,70
Agentes de control de espuma 0,25 36,21
Enzimas 1 144,76
Citratos sdicos 11 1592,01
Silicatos sdicos 6 868,38
Carbonato sdico 10 1447,29
Agua 4,55 658,53
TOTAL 100 14472,58
93
Gustavo Gil
6.1.3. Composicin de la pasta slurry
Es la pasta formada por la mezcla de los componentes no termolbiles y cierta

cantidad de agua, que ser secada por atomizacin en la torre de spray-drying.
Contenido en agua
La cantidad de agua aadida a la mezcla debe ser de entre 30-50% en peso.

Cuanta ms agua se aade, ms flujo de aire caliente hace falta para el secado.
El 30% es la cantidad mnima que le da a la pasta la viscosidad adecuada para
manejarla y transportarla por los conductos.
La pasta se trata de tal manera que se tiene que eliminar el agua hasta dejar un
9% en peso del detergente total, para evitar la deshidratacin del tripolifosfato
sdico.
Composicin de la mezcla a atomizar
Los componentes termolbiles (perborato sdico y tensioactivo no inico) y el

perfume no se atomizan, por lo tanto se adicionan al polvo a la salida de la torre
de atomizacin. El contenido en slidos es el 70% en peso y se compone de:
Tabla 11. Componentes de la pasta sin agua
Componente Consumo (kg/h)
Tensioactivos aninicos (dodecilbenceno sulfonato sdico) 1736,34
Tripolifosfato sdico, zeolitas (aluminosilicatos sdicos) 4558,89
Enzimas 144,76
Citratos sdicos 1592,01
Silicatos sdicos 868,38
Carbonato sdico 1447,29
TOTAL 10494,58
- 94 -
Como el 30% de la mezcla es agua:
30
10769 = 4497,68 kg/h de agua en la pasta slurry
70
Por lo tanto el total de mezcla que entra a la torre de atomizacin es:
10769,04 kg/h + 4497,68 kg/h = 15266,72 kg/h
Teniendo en cuenta el agua de la neutralizacin, hay que hacer la diferencia

entre esta y la necesaria para saber cuanta hay que aadir:
4497,68 kg/h 371,43 kg/h = 4126,25 kg/h de agua a aadir
Con estos datos sabemos que la composicin de la pasta slurry ser la detallada
ms arriba en la Tabla 11 aadindole un flujo de 4497,68 kg/h de agua.
6.1.4. Consumo total de materias primas
A continuacin se muestran los flujos necesarios de cada materia para la

fabricacin del detergente en polvo, sin tener en cuenta el agua de refrigeracin.
95
Gustavo Gil
Tabla 12. Balance total de flujos msicos
Materia Flujo msico (kg/h)
cido dodecil benceno sulfnico 1290,49
Azufre 179,67
Quemador 155,06
Aire
Sulfonador 2386,38
SO2 340,82
SO3 419,51
NaOH 206,35
Dilucin del NaOH 278,57

Agua
Pasta slurry 4126,25
Dodecil benceno sulfonato sdico 1736,34
Tripolifosfato sdico 4558,89
Enzimas 144,76
Citratos sdicos 1592,01
Silicatos sdicos 868,38
Carbonato sdico 1447,29
- 96 -
6.2. Balance de energa
Con el balance de materia hecho, podemos proceder a hacer el balance de

energa de los procesos.
6.2.1. Calor producido en la fundicin del

azufre
Para subministrar azufre al quemador es necesario fundirlo primero. Hay que

tener en cuenta que el azufre tiene dos formas cristalinas: la rmbica y la
monoclnica. La variacin de entalpa en este proceso es de 0,096 kcal/mol y el
proceso es lento. Por calentamiento rpido se puede llevar al azufre rmbico a
estado lquido a los 112,8C.
Suponemos un calentamiento rpido del azufre para los clculos. El azufre
subministrado al quemador se encuentra a a unos 140C.
Srmbico(T=25C) Srmbico(T=112,8C)
H = 0,75 kJ/kgC (112,8 25)C = 65,85 kJ/kg
Srmbico (s) S(l)

H = 45 kJ/kg
S(l) (T=112,8C) S(l) (T=140C)

H = 0,96 kJ/kg C (140 112,8)C = 26,112 kJ/kg
La variacin de H del proceso es:

H = 179,67 kg/h (65,85 + 45 + 26,112)kJ/kg = 137 kJ/h = 32,76 kcal/h
Por lo tanto, hay que aportar 32,76 kcal/h para fundir el azufre.
6.2.2. Calor producido en el quemador de

azufre
El azufre fundido se vaporiza y se hace reaccionar con el oxgeno del aire del
quemador. Al tratarse de una reaccin exotrmica se aprovecha el calor de la
combustin para vaporizar parte del azufre.
97
Gustavo Gil
S + O2 SO2 H = -2220,5 kcal/kg
El calor desprendido en el proceso es de:
- 2220,5kcal
H = 179,67 kg / h = 398957,235kcal / h
1kg
6.2.3. Calor producido en la conversin
Esta reaccin es tambin exotrmica:
SO2 + O2 SO3 H = -728 kcal/kg
El calor desprendido es por tanto:
728kcal
H = 340,82kg / h = 248116,96kcal / h
1kg
6.2.4. Calor producido en la sulfonacin
La reaccin que se produce es:
R-C6H5 + 2SO3 R-C6H4SO2OSO3H (rpida)

(cido pirosulfnico)
R-C6H4SO2OSO3H + R-C6H5 2 R-C6H4SO3H (lenta)

(cido alquil benceno-sulfnico)
La entalpa de reaccin es H = -40,7 kcal/mol, y como reaccionan 5,237 kmol/h

de dodecilbenceno, el calor producido en la reaccin es de:
40,7 kcal
H = 5237 moles / h = 213145,9kcal / h
1mol
- 98 -
6.2.5. Calor producido en la neutralizacin
La reaccin de neutralizacin es la siguiente:
C12H25C6H4SO3H + NaOH + 3H2O C12H25C6H4SO3Na + 4 H2O
Como la reaccin se lleva a cabo con NaOH al 42%, la entalpa de reaccin es de

-23,9 kcal/mol. Reaccionan 5,158 kmol/h de cido dodecilbenceno sulfnico y su
reaccin genera un calor de:
23,9kcal
H = 5158moles / h = 123276,2kcal / h
1mol
6.2.6. Balance total de energa
Tabla 13. Balance energtico total
Unidad Calor producido (kcal/h)
Fundidor 32,76
Quemador 398.957,235
Conversor 248.116,96
Sulfonador 213.145,9
Neutralizador 123.276,2
6.3. Otros clculos
6.3.1. Hidratacin del tripolifosfato sdico
El tripolifosfato se transforma a sal hexahidratada son agua, y en este apartado

calculamos la cantidad que le har falta.
99
Gustavo Gil
El tripolifosfato sdico existe en dos formas:
Forma estable a altas temperaturas. Se hidrata rpidamente a

hexahidratado.
Forma estable a bajas temperaturas. Se hidrata ms lentamente.
En la prctica se comercializa como mezcla de las dos formas anteriores, aunque

en proporcin domina la forma primera ya que en procesos contnuos es ms
conveniente una rpida hidratacin.
La reaccin de hidratacin es la siguiente:
Na5P3O10 + 6H2O Na5P3O106H2O
El flujo msico de tripolifosfato agregado a la pasta slurry es de 4341 kg/h.
Na5P3O10 + 6H2O Na5P3O106H2O
W 4341,77 1274,21 5615,98
P.M. 368 18 476
N 11,798 70,79 11,798
La hexahidratacin del tripolifosfato requiere un flujo de 1274,21 kg/h de agua.

Esta cantidad representa un 8,8% del peso total del detergente en polvo.
6.3.2. Aire necesario en la torre de

atomizacin
Para saber el aire necesario primero debemos saber las calorias de agua a
eliminar. Entonces calculamos el aire necesario sin y con reciclaje de parte de
gases efluentes y comparamos calculando la eficacia o eficiencia trmica.
Cantidad de agua a eliminar
Hay que eliminar 3314,21 kg/h de agua. Suponemos que la temperatura es de

18C, por lo tanto su calor latente a 1 atm es 18=586,5 kcal/kg. El calor
necesario para eliminar este caudal de agua es:
Q/ = W + W Ce (T2 - T1)
- 100 -
Dnde:
Q = calor (kcal)
= tiempo en horas
W = caudal
= calor latente
Ce = calor especfico
T = temperatura (C)
Q
= (3314,21kg / h)(586,5kcal / kg ) + (3314,21kg / h)(1kcal / kg C )(100 18) C

Q
= 2215549,385 Kcal / h para eliminar la cantidad de agua requerida

Sin reciclaje de gases efluentes
El gas entra en la torre a 300C y sale por arriba a 100C. En la base de la torre
se refresca el polvo producido con aire a temperatura ambiente (20C). Este aire
(que representa un 10%) se mezcla con el caliente y le da al polvo cierta
temperatura, que para calcularla se requiere esta frmula:
tc = (0,9 300C) + (0,1 20C) = 272C
El gas sale, por lo tanto, a 272C.
La eficacia trmica se rige por:
Masa de gas x Calor especifico x (tc - 100) C tc - 100

x100 = x100
Masa de gas x Calor especifico x (tc - 20) C 1c - 20
272 100
x100 = 68,25%
272 20
Cunto ms altas son las temperaturas del gas de entrada, menor masa de gas
hace falta y mayor es la eficacia.
El gas subministrado a la caldera se obtiene del medio y se supone que est a
unos 20C. La cantidad de calor subministrado por la caldera para calentar el
90% del gas que entra a la torre a 300C, es el mismo que el requerido para
calentar el 100% a la temperatura de 272C.
101
Gustavo Gil
Para saber el aire necesario en la torre de atomizacin, hacemos un balance de

energa:
Calor entrante :
W Ce (tc t) = W 0,24kcal/kgC (272-20) = 60,48 kcal/kg W
Calor a la salida:
W Ce (tc t) = W 0,24kcal/kgC (100-20) = 19,2 kcal/kg W
Agua evaporada: 3314,21 kg/h 2215549,385 kcal/h
Prdidas por radiacin y conveccin (3,3%): 110777
Igualando las ecuaciones:
60,48 W = 19,2W + 2215549,385 kcal/h + 110777 kcal/h

41,28W = 2326326,385 kcal/h
2326326,385kcal / h
W = = 56354,82kg / h de aire
41,28kcal / kg
Para el proceso sin reciclaje se requieren 56,354 Tm/h de aire.
Con reciclaje de los gases efluentes
Para conocer el diseo de este proceso consultaos la patente US 4.171.243 (ver

anexo).
En este proceso los gases procedentes de la pasta slurry, que contienen vapor de
agua, se descargan por la parte superior de la torre y se dividen en dos
porciones de gas caliente. Una de las dos corrientes se recicla en la torre de
atomizacin. Se recicla el 40% de los gases efluentes y se recalientan 30C en la
caldera.
Con el siguiente grfico podemos saber la temperatura de salida de los gases de
la caldera reciclando una fraccin de estos.
- 102 -
Figura 20. Grfico Tf-X.
Si el gas entra a 300C y se recicla en un 40%, la salida de los gases ser de

425C. Pero como se mezcla con un 10% de aire fro, la temperatura final es de:
tf = (4250,9) + (200,1) = 385C
103
Gustavo Gil
Sabiendo el valor de Tf y el aumento de temperatura ganado por el gas

recalentado, podemos saber la eficiencia trmica con este grfico:
Figura 21. Grfica Eficiencia-Tr
La eficiencia trmica es de casi un 80%, que comparndola con la del proceso sin
reciclaje de gases efluentes (68%), vemos que es ms eficiente.
Ahora para saber la cantidad de aire necesario en la torre hacemos el balance de
energa:
Calor que entra:
W Ce (tc t) = W 0,24kcal/kgC (385-20) = W 87,6 kcal/kg
Calor que sale:
W Ce (tc t) = W 0,24kcal/kgC (100-20) = W 19,2 kcal/kg
Agua evaporada: 3314,21 kg/h 2215549,385 kcal/h
Prdidas por radiacin y conveccin (3,3%): 110777
- 104 -
Igualando las ecuaciones:

87,6W = 19,2W + 2215549,385 + 110777
68,4W = 2326326,385 kcal/h
2326326,854kcal / h
W = = 34010,626kg / h de aire
68,4
Se requieren 34,01 Tm/h de aire para el proceso con reciclaje.
56,354 34,01
x100 = 40%
56,354
De esta forma nos ahorramos un 40% de aire, es decir, disminuye la cantidad de
aire necesario aumentando su temperatura y aumenta la eficiencia trmica. Se
produce un ahorro de combustible substancial.
6.3.3. Clculo del agua de refrigeracin
En los procesos de neutralizacin y sulfonacin hay que tener un control de la

temperatura de reaccin, debido a que son reacciones exotrmicas y con el
aumento de sta se puede deteriorar el producto. Los reactores disponen de
sistemas de refrigeracin por agua y para saber la cantidad de agua necesaria
para dichos procesos, se debe calcular el calor producido.
Sulfonador
El agua, que entra de la red de agua corriente, est a unos 18C y la

temperatura en el reactor no ha de superar los 50C.
Segn el balance de energa calculado ya, se producen 213145,9 kcal/h en el
sulfonador que deben ser evacuadas.
Q/ = W + W Ce (T2 - T1)
Dnde:
Q = calor (kcal)
= tiempo en horas
W = caudal
= calor latente
Ce = calor especfico
T = temperatura (C)
105
Gustavo Gil
Aislando el caudal, tenemos que:
213145,9kcal / h
W = = 6,66m3 / h de agua
1kcal / kg C (50 18) C
Neutralizador
En el reactor no se deben superar los 50C, y el agua de refrigeracin entra a

18C, como en el sulfonador. Realizando los mismo clculos que en el apartado
anterior abtenemos que:
123762kcal / h
W = = 3,87 m3 / h de agua
1kcal / kg C (50 18) C
Resumen de caudales de agua
Tabla 14. Resumen de caudales
Reactor W (m3/h)
Sulfonador 6,66
Neutralizador 3,87
Total 10,53
- 106 -
CAPTULO 7:
RELACIN DEL
EQUIPO
A continuacin se especifican todos los instrumentos y mquinas empleadas para

el proceso de obtencin de detergente en polvo, determinando la cantidad
necesaria de cada unidad y su cdigo de identificacin.
7.1. Sistema de suministro de

azufre
Se necesita un tanque donde se aporte calor para fundir el azufre. Para

transportarlo hacen falta dos bombas sumergidas en el tanque. La cantidad de
azufre fundido que va al quemador se controla mediante un medidor de caudal
msico.
Tabla 15. Equipo necesario para el suministro de azufre
Cantidad Material Cdigo
1 Fundidor VN-104-1
2 Bomba sumergida P-102-1 ; P-102-2
1 Medidor de caudal FE-102-1

msico
1 Kit de instrumentacin
107
Gustavo Gil
7.2. Sistema de suministro de aire
Este aire debe ser seco, por lo tanto hay que tratarlo. Se comprime y enfra, y
posteriormente se seca en secadores automticos. Este procesorequiere aparatos
y instrumentos de medida de temperaturas de refrigeracin, regeneracin y
otras.
Tabla 16. Equipo de suministro de aire
1 Soplador principal de aire B-201-1
1 Enfriador de aire V-202-1
1 Tanque de agua de V-202-2

enfriamiento
1 Sistema refrigerador de SP-202-1

agua
1 Soplador de aire de B-204-1

regeneracin
1 Secador de aire V-203-1 ; V-203-2

automtico
1 Pre-refrigerador H-203-1
1 Post-refrigerado H-203-2
1 Soplador de aire fresco B-203-1
2 Desecante
7.3. Sistema generador de SO3
En el quemador entran el aire y el azufre fundido. El dixido de azufre producido

se enfra y se lleva a un conversor cataltico de tres fases. Con xido de vanadio
se transforma a trixido de azufre, que se enfra en un refrigerador en cascada.
- 108 -
Tabla 17. Equipo de generacin de trixido de azufre
1 Quemador de azufre V-301-1
1 Boquilla atomizador
1 Calentador de aire de
ignicin
1 Conversor V-303-1
1 Refrigerador de SO2 H-302-1
1 Refrierador entre 1 y 2 H-303-1

fase
1 Inyector de aire entre 2 H-303-2

y 3 fase
1 Refrigerador de cascada H-305-1
1 Bomba de agua de P-305-1

refrigeracin
1 Instrumentacin
1 Eliminador de niebla V-304-1
7.4. Sistema de sulfonacin
La mezcla de aire seco y trixido de azufre se inyecta en el reactor anular de

pelcula descendente simultneamente con el dodecilbenceno. Para el control de
la temperatura, se instalan camisas refrigerantes alrededor del reactor.
El gas y el cido se separan mediante un cicln, y el cido producido se ha de
estabilizar en un digestor durante unos 20 minutos de tiempo.
109
Gustavo Gil
Tabla 18. Equipo del sistema de sulfonacin
1 Reactor anular de V-401-1 A

pelcula descendente
1 Separador de leum V-401-2 A
1 Cicln V-402-1
1 Intercambiador de calor H-402-1 A
1 Bomba de recirculacin P-402-1
1 Transmisor de nivel del LT-402-1

cicln
1 Bomba de descarga P-403-1
1 Tanque de alimentacin V-404-1

de emergencia
1 Bomba centrfuga de P-404-1

alimentacin
1 Intercambiador de calor H-404-1

de alimentacin
1 Bomba de agua de P-406-1

refrigeracin
7.5. Sistema de neutralizacin
La bomba de recirculacin hace circular la mezcla neutralizada por un

intercambiador de calor. A parte de un neutralizador estndar y del
intercambiador, se usan: bombas centrfugas, medidores de caudal msico y
vlvulas de control para el neutralizador, y un sensor de pH.
- 110 -
Tabla 19. Equipo del sistema de neutralizacin
1 Bomba de mezclado P-501-1
1 Bomba centrfuga P-504-1

multietapa
1 Bomba de solucin P-505-1

amortiguadora
1 Bomba centrfuga P-506-1
2 Bomba centrfuga P-503-1 ; P-503-2

multietapa
2 Tanque V-505-1 ; V-505-2
7.6. Sistema de absorcin de SO3
Durante el encendido de la maquinaria dado que la conversin de dixido a

trixido no es estable al principio y se pueden producir sub o sobreesulfonados.
Loas gases entran en la columna de absorcin donde contactan con el cido
sulfrico. En la dilucin se controla la temperatura con un intercambiador de
calor; y para que la caida de presin se mantenga a la presin del reactor se usa
un absorbedor de SO3.
111
Gustavo Gil
Tabla 20. Equipo del sistema de absorcin de trixido de azufre
1 Columna de absorcin de V-701-1

trixido
1 Tanque de absorcin de V-701-2

trixido

de cido sulfrico
7.7. Sistema de tratamiento de

gases efluentes
Los gases se tratan con un precipitador electrosttico y un sistema depurador de

SO2 , ya que estos al salir del sistema de sulfonacin contienen dixido de azufre
no convertido y partculas arrastradas como nieblas cidas.
Tabla 21. Equipo del sistema de tratamiento de gases efluentes
1 Precipitador V-803-1
electrosttico
1 Bomba de descarga de P-803-1

cido
1 Transformador SP-803-1
1 Depurador de dixido V-804-1
1 Tanque de reciclado V-804-2
- 112 -
7.8. Sistema de atomizacin
Se consideran dentro del apartado de atomizacin: la preparacin de la pasta, la

torre de atomizacin y el post tratamiento del polvo.
Tabla 22. Equipo del sistema de atomizacin
Cantidad Material
5 Pesador mecnico
4 Bomba dosificadora
1 Tanque
1 Recipiente de digestin
1 Kit de filtros
2 Bomba de baja presin
1 Bomba de alta presin
1 Torre de atomizacin Chemithon
1 Kit de boquillas de alta presin
2 Ciclones
1 Quemador
1 Generador de gas caliente
1 Depurador de gases
1 Condensador
3 Bomba centrfuga
1 Tolva de air-lift
1 Tamiz vibratorio
1 Mezclador rotatorio
1 Dosificador de perfume
113
Gustavo Gil
7.9. Equipos adicionales
En la planta hacen falta otros materiales e instalaciones a parte de los

especificados como pueden ser:
Material de seguridad (duchas, lavaojos, EPIs)
Equipo de manutencin
Muelle de carga y descarga
Material de recambio
Material de aislamiento de la planta
Instalacin de agua, electricidad, gas y contra incendios
Conductos y sus correspondientes soportes
Respiradores y red de alcantarillado
Bombas transportadoras de materias primas desde el almacn a la

zona de proceso
Material de almacenaje del producto
Tanques y depsitos de almacenamiento
Material de oficina
Material de laboratorio
Sistema de control automatizado
- 114 -
CAPTULO 8:
BIBLIOGRAFIA
8.1. Referncies bibliogrfiques
J.J. Garca Domnguez, 1986. Tensioactivos y detergencia. Editorial Dossat S.A.
Joaqun Snchez Leal, 1995. Aspectos ecolgicos de los detergentes. Gesti i promoci Editorial.
Riegel, E.R. , 1964. Qumica industrial. Ediciones Grijalbo.
Michael S. Showell, 2005. Handbook of detergents.
Walter William Linstromberg. Curso breve de qumica orgnica.
V. Hop, 1984. Fundamentos de tecnologa qumica.
Duward F. Shriver, 1998. Qumica inorgnica
8.2. Bibliografa de Consulta
Oficina Espaola de Patentes y Marcas: http://www.oepm.es
http://www. alibaba.com
Apuntes de Oficina Tcnica, F. Tensa.
Ricardo Palomares Borja. Merchandising: Teora, prctica y estrategia.
http://es.wikipedia.org
115

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NDICE MEMORIA

ndice memoria .......................................................................................... 1

2.3.12. Agentes de control de espuma ............................................. 22

3.4.7. Atomizacin .......................................................................... 45

5.9. Sistema de atomizacin ............................................................... 81

Captulo 8: Bibliografia ..................................................................... 115

En este proyecto se hace un estudio del diseo de una planta destinada a la

En aquest projecte sestudia el disseny duna planta destinada a la fabricaci de

El objetivo del proyecto es el diseo del presupuesto y la estructura de una

Un detergente est compuesto de materia activa y una serie de componentes

2.1. Materia activa

La materia activa de un detergente est constituida por tensioactivos o

2.1.1. Tensioactivo aninico

El tensioactivo aninico usado en el detergente es el dodecilbenceno sulfonato

2.1.2. Tensioactivo ionico

Es un compuesto que en solucin acuosa no genera iones. Su solubilidad se debe

Son compatibles con todos los tipos de tensioactivos y normalmente se puede

Las principales familias de tensioactivos no inicos son: alcoholes grasos

Un coadyuvante es un compuesto que, referente a la accin detersiva, aade sus

2.2.1. Tripolifosfato sdico

El TPP se usa en los detergentes en polvo para el lavado de ropa y para

Reducir la dureza del agua de lavado, al atraer los iones calcio y

Emulsionar la grasa y dispersar las partculas slidas de suciedad

Permitir el mantenimiento de una alcalinidad idnea en el agua de

Ejercer una accin sinrgica con los tensioactivos, mejorando el

Neutralizar la suciedad cida.

Todas estas propiedades, unidas a su seguridad e inocuidad, tanto para la piel

El tripolifosfato sdico existe en dos formas. Una es estable a altas temperaturas

2.2.2. Carbonato sdico

El efecto como coadyuvante del Na2CO3 se centra en la alcalinidad que comunica

La mayor parte del carbonato es producido a partir de la sal, ya que al usar el

2.2.3. Bicarbonato sdico

Es un polvo fino blanco medianamente alcalino por lo que se usa poco en

2.2.4. Silicatos sdicos

Hay diferentes tipos de silicatos sdicos disponibles y son importantes en varias

El disilicato y el metasilicato actan como coadyuvantes cuando su concentracin

Las disoluciones concentradas de silicato sdico son viscosas, y cuanto ms

2.2.5. Citratos sdicos

2.2.6. Aluminosilicatos sdicos (zeolitas)

Son compuestos cristalinos insolubles en agua, la frmula de los cuales es:

Existen varios tipos de zeolitas. La zeolita MAP es un aluminoslicato cristalino de

Figura 1. Frmula EDTA

Se usa en detergentes por su gran poder secuestrante sobre cationes metlicos,

Como sal sdica dihidratada, existe comercialmente en estado de gran pureza

2.2.8. Nitriltriacetado sdico

Desde el punto de vista de su comportamiento qumico hay que resaltar su poder

Los principales tipos de hidrtropos son:

Sulfonatos aromticos de cadena corta, particularmente la sal sdica

Alcohol etlico industrial, usado en varios detergentes lquidos,

Son componentes complementarios que aportan propiedades ajenas a la accin

2.3.1. Blanqueantes fluorescentes

Son compuestos orgnicos complejos con una frmula general:

Figura 2. Derivado estilbencndisulfnico

Estos pueden ser el 4(2h-nafto[1,2-d]triazol-2-il) estilbeno-2-sulfonato y el

Tienen la propiedad de absorber radiaciones ultravioletas invisibles, parte de la

2.3.2. Blanqueantes qumicos

Figura 3. Perborato sdico

Mejoran la eficacia detersiva sobretodo en detergentes con poco TPP. Tambin

2.3.3. Activador de perborato

Contribuyen al blanqueo de la ropa a temperaturas bajas. El ms conocido es el

El tetra borato sdico se incorpora a veces en las formulaciones detergentes para

2.3.5. Inhibidores de corrosin

El agua y los detergentes provocan corrosin en las partes metlicas de las