SEMINARIO DE INTEGRACIN DE DOCENCIA

Departamento de Fisicoqumica

Lenguaje Termodinmico

Q. Leticia O. Cervantes Espinosa Septiembre de 2006

Dr. Luis Miguel Trejo Candelas
Q. Aidee Vega Rodrguez
La Termodinmica se origin en consideraciones acerca de calor y temperatura, y emplea
trminos y conceptos del lenguaje corriente. Sin embargo, esas mismas palabras y
conceptos, cuando se usan en Termodinmica son abstracciones de los conceptos ordinarios
y tienen significados bien precisos que pueden diferir del uso comn. Por eso hace falta
introducir algunas definiciones y conceptos bsicos.

Termodinmica clsica
Es una ciencia fenomenolgica que se ocupa de las transformaciones de la energa y la
prediccin de cambios en la naturaleza. Se ocupa solamente de sistemas en equilibrio y
desde un punto de vista macroscpico. No considera el tiempo de transformacin, se centra
en los estados inicial y final de un sistema sin mostrar ninguna curiosidad por la velocidad
con que tal cambio se produce.

Sistema
Un sistema termodinmico es un segmento particular del universo limitado por una
superficie real o imaginaria donde se sita la materia estudiada. La distincin entre sistema
y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador ha escogido como objeto de
estudio. Algunos ejemplos de sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta cantidad de
gas, un lquido y su vapor, una mezcla de dos lquidos, una disolucin, un slido cristalino,
etc.

Un sistema termodinmico puede ser abierto, cerrado o aislado. En un sistema abierto

puede darse transferencia de materia y de energa entre el sistema y el medio ambiente; en
uno cerrado es posible intercambiar energa, pero no materia, y en un sistema aislado no es
posible transferir materia ni energa.
El sistema tambin puede ser homogneo o heterogneo. Un sistema homogneo contiene
nicamente una sola fase, mientras que uno heterogneo contiene ms de una.

Fase
Porcin homognea del sistema fsicamente diferenciable y separable mecnicamente.

Pared (lmite, frontera)

Es la divisin, que puede ser material o no, entre el sistema y sus alrededores. A travs de
la pared del sistema puede ocurrir intercambio de trabajo, calor o materia. Puede pensarse
que tiene propiedades especiales que sirven para: a) aislar al sistema de su entorno o para b)
permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su ambiente.

Un sistema puede estar separado de su medio ambiente por varios tipos de paredes. Una
pared puede ser rgida o no rgida (es decir, mvil) y permeable, semipermeable o
impermeable al paso de materia. Finalmente, una pared puede ser adiabtica o diatrmica
(trmicamente conductora) dependiendo de si permite el flujo de calor. Una pared aislante
es aquella que no permite interaccin alguna entre el sistema y sus alrededores

Un sistema rodeado por una pared rgida, impermeable y adiabtica no puede interaccionar
con el medio ambiente y est aislado.

Alrededor (vecindad, entorno, contorno, medio ambiente)

Es la parte del universo que puede interaccionar con el sistema. Por ejemplo, para estudiar
la presin de un gas en funcin de la temperatura, debemos poner al gas en un recipiente
cerrado (donde se haya hecho vaco) en un bao a temperatura constante y conectar un
manmetro al recipiente para medir la presin.

GAS

En este caso, el sistema consiste en el gas contenido en el recipiente; su entorno es el bao

a temperatura constante y el mercurio del manmetro. Las paredes del recipiente son
impermeables (para mantener el sistema cerrado) y diatrmicas (para permitir que la
temperatura del sistema se ajuste a la del bao circundante); tambin son esencialmente
rgidas, pero si la interfase entre el gas y el mercurio del manmetro se consideran como
una pared, entonces sta es mvil.

Universo termodinmico
Para los termodinmicos, el universo est constituido por el sistema examinado y su
entorno. Por convencin, el universo termodinmico es un sistema aislado.

Propiedades (variables o coordenadas)

Conjunto de atributos macroscpicos susceptibles de medirse experimentalmente, a los
cuales pueden asignarse valores numricos, tales como presin, volumen, temperatura,
tensin, campo magntico, magnetizacin, etc. Proporcionan informacin sobre el estado
de un sistema.

Las propiedades de un sistema se clasifican en extensivas e intensivas. Las propiedades

extensivas (o aditivas) son proporcionales a la dimensin del sistema. As, si dividimos un
sistema en partes, su masa es igual a la suma de las masas de cada una de ellas; la masa es
una propiedad extensiva, al igual que el volumen. Si el valor de la propiedad no cambia
segn la dimensin del sistema (es decir, si no cambia cuando se subdivide el sistema), se
dice que la propiedad es intensiva (o constitutiva); algunos ejemplos son la presin, la
temperatura y la densidad.

Estado del sistema

Es aquella condicin particular del sistema para la cual han sido asignados valores
numricos a las variables de estado.

Cambio de estado
En termodinmica, un sistema experimenta un cambio de estado siempre y cuando una o
ms de una de las propiedades termodinmicas que definen el estado del sistema cambia
sus valores. El trmino cambio de estado no se debe confundir con el trmino cambio de
fase.

Ecuacin de estado
Expresin matemtica que relaciona las variables de estado.
Funcin de estado
Propiedad macroscpica (energa interna, entalpa, entropa, etc.) que depende solamente de
los estados inicial y final del sistema, y no de la trayectoria que siga para efectuar el
cambio.

Dicho de otra manera, para que una funcin sea funcin de estado es necesario y
suficiente que la diferencial (d) sea una diferencial exacta. Las siguientes afirmaciones
son equivalentes; si una de ellas se cumple, las otras tres tambin se cumplen:
es una funcin de estado;
d es una diferencial exacta;
d = 0 ;
f
d =
i
f i ; independiente de la trayectoria seguida.

Equilibrio
Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico si los valores numricos asignados a
las variables termodinmicas que lo describen, cuando el sistema est aislado, no varan
con el tiempo. Esto implica que la temperatura debe ser la misma en todo el sistema
(equilibrio trmico), que los esfuerzos (equilibrio mecnico), potenciales elctricos
(equilibrio elctrico) y potenciales qumicos (equilibrio qumico) tambin sean iguales en
todo el sistema.

Proceso
Mecanismo mediante el cual un sistema cambia de estado. Un proceso se define por el
estado inicial, el estado final y la trayectoria seguida. Dos procesos que comienzan en el
mismo estado inicial y terminan en el mismo estado final, pero suceden por trayectorias
diferentes son procesos distintos.

Trayectoria
Sucesin de estados por los que pasa el sistema al realizarse un proceso.

Proceso reversible
Un proceso se llama reversible si ocurre como una sucesin de estados de equilibrio; el
proceso inverso no producira modificacin a los alrededores. El sistema siempre est
infinitesimalmente cerca del equilibrio, y cambios infinitesimales en las condiciones
pueden devolver al sistema y a su entorno a sus estados iniciales. Una transformacin
reversible satisface tres criterios:
1. la transformacin debe seguir una trayectoria perfectamente definida, lo cual define
un proceso;
2. la transformacin inversa, siguiendo la misma trayectoria, debe ser posible en
cualquier momento;
3. si un sistema es sometido a un cierto proceso y luego al proceso inverso siguiendo
la misma trayectoria, el trabajo intercambiado con los alrededores debe ser cero:
dw = 0 .
Irreversibilidad
Se dice que una transformacin es irreversible cuando es imposible anular sus efectos en el
sistema y en los alrededores. El proceso irreversible no tiene representacin geomtrica en
el espacio por lo que no puede trazarse una lnea que represente la trayectoria entre dos
estados.

Proceso cclico
Se caracteriza porque el estado final es el mismo que el estado inicial. En un proceso
cclico, el cambio de cualquier funcin de estado es cero: 0 = T = p = V = U.= H,
etc.

Proceso politrpico
Cualquier proceso cuya relacin funcional entre la presin y el volumen sea de la forma
pVn = constante, se conoce como proceso politrpico, donde n es el exponente politrpico.
Algunos procesos politrpicos en coordenadas presin-volumen son:
p

n=0

n=1

n=
n=
V

Casos particulares del proceso politrpico:

Cuando n = 0, se trata de un proceso isobrico (p = cte.)
Cuando n = 1, se trata de un proceso isotrmico (T = cte.)
Cuando n = (Cp / CV ) , se trata de un proceso adiabtico (q = 0)
Cuando n = , se trata de un proceso isocrico o isomtrico (V = cte.)

Temperatura
Propiedad termodinmica cuyo valor numrico establece cuando dos o ms sistemas se
encuentran en equilibrio trmico.

Temperatura absoluta
Se dice que una escala de temperatura es absoluta cuando no est relacionada con las
propiedades fsicas de ningn material particular. Por ejemplo, la expansin del mercurio,
la resistencia elctrica del platino o la fuerza electromotriz de un termopar, dan slo una
escala de temperatura relativa. La temperatura termodinmica, definida por la segunda ley
de la termodinmica, da una escala de temperatura absoluta.
Grado Celsius
La temperatura Celsius expresado en grados Celsius (no grados centgrados) se define
como:
(t/C) (T/K) 273.1500
La unidad del grado Celsius es igual a la unidad del kelvin. Una diferencia de temperaturas
puede expresarse indiferentemente en C o en K.

Histricamente, la escala de temperatura Celsius fue propuesta en 1742 por el astrnomo

sueco Anders Celsius (1701-1744). Los 0C y 100C fueron definidos como el punto de
fusin del hielo y el punto de ebullicin del agua, respectivamente, a presin atmosfrica
normal. Sin embargo, estas temperaturas son difcilmente reproducibles con gran precisin
debido a la solubilidad del aire en el agua lquida. Por esta razn, el punto triple del agua
resulta ms fcilmente reproducible, para el cual, por definicin T = 273.1600 K y ha sido
seleccionado como el punto fijo de la escala de temperatura termodinmica.

Punto triple
Trmino utilizado en un diagrama de fases, al punto donde coinciden tres curvas de
equilibrio. En un diagrama presin-temperatura de una sustancia pura, el punto triple es en
donde las tres fases coexisten en equilibrio.

Energa interna
Es una funcin de estado cuya diferencial es igual al trabajo intercambiado con los
alrededores durante un proceso adiabtico.

Calor
Transferencia de energa de un sistema a otro como consecuencia de la diferencia de
temperaturas. No es una funcin de estado.

Calor latente
Es la cantidad de calor absorbida o liberada por una sustancia durante un cambio de fase.
Como una transicin de fase ocurre a temperatura y presin constantes, es ms conveniente
referirse a la entalpa de la transformacin, en lugar de usar el viejo, potico pero obsoleto
trmino de calor latente.

Calor sensible
Energa trmica asociada a una variacin de temperatura.

Exotrmico
Del griego , afuera, y , calentar. Se dice de una transformacin en la cual el
sistema libera calor a los alrededores. Si la transformacin ocurre a presin constante, H <
0; si sta ocurre a volumen constante, U < 0. Si el sistema sufre una transformacin
exotrmica y adiabtica, su temperatura aumenta.

Endotrmico
Del griego , adentro y , calentar. Se refiere a una transformacin en la cual el
sistema recibe calor de los alrededores: Q > 0. Cuando la transformacin ocurre a presin
constante: H > 0; a volumen constante: U > 0. Si los alrededores no suministran calor, la
transformacin endotrmica produce una disminucin en la temperatura del sistema.

Propiedad especfica
Es la propiedad resultante de dividir el valor de una propiedad extensiva entre la unidad de
masa (el cociente de dos extensivas, produce una intensiva). Por ejemplo, el volumen
especfico, el calor especfico, etc.

Convencin de signos
Lo que el sistema recibe se considera positivo; lo que el sistema libera se considera
negativo. Cuando un sistema es sometido a un proceso que lo lleva del estado inicial i al
estado final f, el cambio en la funcin de estado Y es:
f
Y = dY = Yf Yi
i
Por otra parte, si dY no es una diferencial exacta, la funcin Y no existe. Sin embargo,
f
siempre es posible calcular Y = dY . El resultado, una funcin de la trayectoria seguida,
i
es positiva si el sistema recibe la cantidad Y o negativa si el sistema libera la cantidad Y a
los alrededores.

Trabajo
Desde el punto de vista fsico, se lleva a cabo trabajo sobre un objeto cuando ste se
desplaza cierta distancia, s, como consecuencia de la aplicacin de una fuerza, F: w = Fs.
La forma ms comn de trabajo en termodinmica se refiere al cambio de volumen del
sistema; dw = p ext dV . En un sentido termodinmico se refiere a la interaccin energtica
entre un sistema y sus alrededores, a travs de aquellas porciones de los lmites del sistema
en que no hay transferencia de masa, como consecuencia de una diferencia en una
propiedad intensiva diferente de la temperatura entre el sistema y sus alrededores. El
trabajo es de naturaleza transitoria y no puede almacenarse en el sistema.

bar
Unidad de presin, mltiplo del pascal (1 bar = 105 Pa). Desde 1983, la presin estndar, a
menos que se indique de otro modo, se establece a 1 bar en lugar de 1 atm (1.01325 bar).
Bibliografa
Garca-Coln, L. (1990). Introduccin a la termodinmica clsica. Mxico: Trillas

Laidler, K. & Meiser, J. (1998). Fisicoqumica. Mxico: CECSA

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Manrique, J. & Crdenas, R. (1981). Termodinmica. Mxico: Harla

Maron, S. & Prutton, C. (1971). Fundamentos de fisicoqumica. Mxico: Limusa Wiley

Perrot, P. (1998). A to Z of thermodynamics. Great Britain: Oxford University Press