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Act 4 La Ley de Fick para La Difusion Molecular PDF
Act 4 La Ley de Fick para La Difusion Molecular PDF
Considrese otro ejemplo, en el que se aade una gota de tinta azul a una taza de agua. Las molculas de la tinta
se difundirn con lentitud en todas las partes del agua por difusin molecular. Para incrementar esta velocidad
de mezclado de la tinta, se puede agitar el lquido por medios mecnicos, como una cuchara, con lo cual se
verifica una transferencia convectiva de masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la
conduccin y la conveccin, son anlogos a la difusin molecular y a la transferencia convectiva de masa.
Tmese primero en cuenta la difusin de molculas cuando la totalidad del fluido est inmvil, es decir,
estacionario. La difusin de las molculas se debe a un gradiente de concentracin.
La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para una mezcla binaria de A y B:
(1)
Donde JAZ es el flujo molar del componente A en direccin z DAB es la difusividad molecular (m2/s), z distancia de
difusin (m), c es la concentracin total de A y B en (kg mol A + B) / m3 y XA es la fraccin mol de A en la mezcla
de A y B. Si c es constante, entonces, puesto que CA = CXA,
Sustituyendo en la ecuacin (1) se obtiene la ecuacin (2) para una concentracin total constante.
(2)
Para el caso de gases que se comportan de forma ideal la presin total P es constante, entonces C tambin lo es,
y se tiene:
(3)
(4)
En estado estacionario, el flujo JAZ, de la ecuacin. (2) es constante. Adems, el valor de DAB de un gas tambin es
constante. Reordenando la ecuacin (2) e integrando
(5)
(6)
(7)
Sustituyendo la ecuacin (7) en la (6)
(8)
sta es la ecuacin final que debe aplicarse para gases cuando se tienen o han calculado las presiones parciales.
Hay otras fuerzas impulsoras (adems de las diferencias de concentracin) de la difusin, tales como
temperatura, presin, potencial elctrico y otros gradientes. Los detalles pueden estudiarse en (BIRD, R. B.,
STEWART, W.E. y LIGHTFOOT, E. N. Transport Phenomena, Nueva York: John Wiley & Sons, Inc., 1960 )
(9)
donde kc, es un coeficiente de transferencia de masa en m/s, CL1 la concentracin general en kg mol A / m3 y CLi
la concentracin en el fluido cerca de la superficie del slido. Este coeficiente de transferencia de masa es muy
parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es funcin de la geometra del sistema, de las propiedades
del fluido y de su velocidad. En el captulo 7 se considera la transferencia de masa convectiva en detalle.
El subndice z se suele omitir cuando la direccin es obvia. Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es
constante,
(11)
C = CA + CB (12)
Diferenciando ambos lados,
(14)
(15)
Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad D AB para la difusin
de A en B es igual a DBA para la difusin de B en A.
(16)
(17)
(18)
Cada uno de estos tres componentes es un flujo especfico. El primer trmino, CAVA puede representarse por el
flujo especfico NA kg mol A/ s m2. Este es el flujo especfico total de A con respecto al punto estacionario. El
segundo trmino es JA, esto es, el flujo especfico de difusin con respecto al fluido en movimiento. El tercer
trmino es el flujo convectivo especfico de A con respecto al punto estacionario. Por consiguiente, la ecuacin
(18) se transforma en
(19)
Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto estacionario. Entonces,
(20)
O despejando VM
(21)
(23)
La ecuacin (23) es la expresin general final para difusin mas conveccin, que debe usarse cuando se emplea
el flujo especfico NA y se refiere a un punto estacionario. Puede escribirse una ecuacin similar para NB.
(24)
Para resolver las ecuaciones (23) o la (24) debe conocerse la relacin entre el flujo especfico NA y NB. las
ecuaciones (23) y (24) son validas para la difusin en gases, lquidos y slidos. Para contradifusin molecular, NA
= -NB y el termino convectivo en la ecuacin (23) se vuelve cero. Entonces, NA = JA = -NB = -JB.
El caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se difunde, es una situacin de estado
estacionario bastante frecuente. En este caso, algn lmite al final de la trayectoria de difusin es impermeable
al componente B, por lo que ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es el que se muestra en la figura 3a para la
evaporacin de un lquido puro como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo
superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se
difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire,
pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o
por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial PA2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire.
Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal como se muestra en la figura 3b. La
superficie del agua es impermeable al aire pues ste es muy poco soluble en agua. De esta forma, y puesto que
B no puede difundirse, NB = 0.
FIGURA 3. Difusin de A a travs de B no difusivo y en reposo: a) benceno que se evapora al aire, b) amoniaco
atmosfrico que se absorbe en agua.
Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin general (24) se sustituye NB = 0,
(25)
si se mantiene constante la presin total P, se sustituye C = P/RT, PA = XAP y CA/C = PA/P en la ecuacin (25)
(26)
Reordenando e integrando,
(27)
(28)
(29)
La ecuacin (29) es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe
tambin de otra forma. Primero se define la media logartmica de B inerte. Puesto que P=PA1 + PB1 = PA2 + PB2,
PB1=P-PA1 yPB2=P-PA2
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