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FUNDAMENTOS DE
CORROSION Y
12
PROTECCION
1 PRESENTACION
El objetivo de esta unidad es introducirnos en la fenomenologa de la corrosin,
sus causas y consecuencias, y de los medios que disponemos para combatirla. Se completa con la
descripcin de algunos medios que se disponen para paliar los efectos nocivos de los medios
corrosivos.
El campo de aplicacin de los fenmenos objeto de esta unidad es obviamente
amplsimo. La corrosin significa el proceso ms generalizado del deterioro metlico, constituye
su verdadero cncer. Con la agregacin del efecto tensional, cuya causa es inevitable, los casos de
fractura bajo corrosin se extienden a todas instalaciones y mquinas industriales: petroqumicas,
nucleares, aplicaciones navales. Las prdidas por corrosin y bajo efectos mecnicos en
cualquier pas representa un elevado porcentaje de su producto interior.
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Unidad 12 - Fundamentos de corrosin y proteccin
e- e-
Voltmetro
Separacin
porosa
Zn2+ Cu2+
SO42- SO42-
Anodo Ctodo
1M 1M
Zn2+ Cu2+ Cu2+ + 2e- Cu
Zn Zn2+ + 2e-
Figura 12.1. Montaje industrial de una pila electroltica.
Zn + H2O (l) + 1/2 O2 (g) Zn(OH)2 (s) GZn = -86500 cal. (12.1)
La tendencia a la reaccin,
Zn Zn++ + 2e- (12.2)
viene dada por el valor negativo de la variacin de energa libre en la reaccin, GZn.
El magnesio, en este caso, constituye el nodo; pues es donde se ubica la degradacin del
metal.
Me Me++ + n e- (12.3)
La ecuacin 12.3 constituye lo que se conoce como semipila de oxidacin.
El cobre constituye el ctodo; pues la energa libre de formacin del hidrxido es menor.
En efecto,
Cu + H2O (l) + 1/2 O2 (g) Cu(OH)2 (s) GCu = -28600 cal. (12.4)
La ecuacin Cu+2 + 2 e- _ Cu constituye la semipila de reduccin.
Se observa que G0Zn < G0Cu, y un principio general es que las transformaciones
espontneas lo hacen en sentido de disminuir la energa libre.
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En este sentido se definen los metales nobles como aquellos en que la energa libre en la
reaccin de formacin de sus xidos es positiva, como el caso del oro.
Au + 3/2 H2O (l) + 3/4 O2 (g) Au(OH)3 (s); G0 = + 15700 cal. (12.5)
Interesa recordar algunos aspectos importantes sobre las reacciones de oxidacin -
reduccin en las semipilas:
1. Reaccin de oxidacin. La reaccin de oxidacin por la cual los metales forman iones que
pasan a solucin acuosa recibe el nombre de reaccin andica, y las regiones locales en la
superficie de los metales donde la reaccin de oxidacin tiene lugar reciben el nombre de
nodos locales. En la reaccin andica, se producen electrones, los cuales permanecen en el
metal, y los tomos del metal forman cationes, ecuacin 12.3.
2. Reaccin de reduccin. La reaccin de reduccin en la cual un metal o un no metal ve
reducida su carga de valencia recibe el nombre de reaccin catdica. Las regiones locales en
la superficie del metal donde los iones metlicos o no metlicos ven reducida su carga de
valencia reciben el nombre de ctodos locales. En la reaccin catdica hay un consumo de
electrones.
3. Las reacciones de corrosin electroqumica involucran reacciones de oxidacin que
producen electrones y reacciones de reduccin que los consumen. Ambas reacciones de
oxidacin y reduccin deben ocurrir al mismo tiempo y a la misma velocidad global para
evitar una concentracin de carga elctrica en el metal.
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Potencial de electrodo, E0
Reaccin de oxidacin (corrosin) (voltios frente a electrodo
estndar de hidrgeno)
Au Au3+ + 3e- + 1,498
2H2O O2 + 4H+ + 4e- + 1,229
Pt Pt2+ + 2e- + 1,200
Ms catdico Ag Ag+ + e- + 0,799
(menor tendencia a 2Hg Hg22+ + 2e- + 0,788
la corrosin) Fe2+ Fe3+ + e- + 0,771
4(OH)- O2 + 2H2O + 4e- + 0,401
Cu Cu2+ + 2e- + 0,337
Sn2+ Sn4+ + 2e- + 0,150
H2 2H+ + 2e- + 0,000
Pb Pb2+ + 2e- - 0,126
Sn Sn2+ + 2e- - 0,136
Ni Ni2+ + 2e- - 0,250
Ms andico Co Co2+ + 2e- - 0,277
(mayor tendencia a Cd Cd2+ + 2e- - 0,403
la corrosin) Fe Fe2+ + 2e- - 0,440
Cr Cr3+ + 3e- - 0,744
Zn Zn2+ + 2e- - 0,763
Al Al3+ + 3e- - 1,662
Mg Mg2+ + 2e- - 2,636
Na Na+ + e- - 2,714
l Las reacciones se escriben como semiceldas andicas. La reaccin de semicelda ms
negativa, la ms andica, presenta la mayor tendencia a que aparezca la corrosin u
oxidacin.
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RT a qQ a rR
E = E0 - ln l m (12.13)
nF aL a M
La ecuacin de Nernst simplificada en la semirreaccin andica en la que solo se produce
una clase de iones es:
0,592
E = E0 + log Cion (12.14)
n
donde E = Nueva f.e.m. de la semipila
E0 = f.e.m. estndar de la semipila
n = Nmero de electrones transferidos
Cion = Concentracin molar de iones
En definitiva, los requisitos bsicos para que suceda un proceso de corrosin es la
existencia de:
a) Dos metales con diferente energa libre en la formacin de sus estados catinicos.
b) Un electrolito, conductor elctrico lquido, que contiene los elementos identificadores del
medio corrosivo.
c) Una conexin exterior, conductora elctricamente entre nodo y ctodo.
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4 TIPOS DE CORROSION
Los tipos de corrosin pueden clasificarse convenientemente de acuerdo con la
apariencia del metal corrodo. La identificacin puede realizarse de muchas formas, pero todas
ellas se encuentran interrelacionadas en alguna manera. Como ejemplo, podemos establecer la
siguiente clasificacin:
o Corrosin por deterioro uniforme o general. Se caracteriza por una reaccin qumica o
electroqumica que acta uniformemente sobre toda la superficie del metal expuesto a la
corrosin.
o Corrosin por esfuerzo.
o Corrosin galvnica o entre dos metales.
o Corrosin por picadura. La picadura es una forma de ataque corrosivo localizado que
produce hoyos pequeos agujeros en un metal.
o Corrosin por grietas o hendiduras. Es una forma de corrosin electroqumicamente
localizada que puede presentarse en hendiduras y bajo superficies protegidas, donde pueden
existir soluciones estancadas. Tiene una reconocida importancia en ingeniera toda vez que
su presencia es frecuente bajo juntas, remaches, pernos y tornillos, entre vlvulas y sus
asientos, bajo depsitos porosos y en muchos lugares similares.
o Corrosin intergranular. Es un deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los limites
de grano de una aleacin. Bajo condiciones ordinarias, si un metal se corroe
uniformemente, los limites de grano sern slo ligeramente ms reactivos que la matriz. Sin
embargo, bajo otras condiciones, las regiones de lmite de grano pueden ser muy reactivas,
resultando una corrosin intergranular que origina prdida de la resistencia de la aleacin e
incluso la desintegracin en los bordes de grano.
o Corrosin bajo tensin. Se refiere a la rotura originada por la combinacin de efectos de
tensiones intensas y corrosin especifica que acta en el entorno del metal. Durante la
corrosin bajo tensin (stress - corrosion craking SCC) el ataque que recibe la superficie del
metal es generalmente muy pequeo mientras que las grietas aparecen claramente localizada
y se propagan a lo largo de la seccin del metal.
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5 CONTROL DE LA CORROSION
En las situaciones prcticas ms importantes, la degradacin no puede ser
totalmente eliminada, pero al menos puede ser controlada, consiguiendo la vida en servicio
prevista.
Existen tres etapas muy significativas para la definicin del tiempo de vida de un
componente: el diseo, la construccin y el uso. La informacin conseguida a travs del
comportamiento del componente debe aportar la experiencia que permita conseguir el tiempo de
servicio planificado.
En situaciones prcticas la corrosin no puede ser eliminada como tampoco las tensiones.
Desde el punto de vista tensional es conveniente reducir en lo posible su nivel de las tensiones
axiales, lo que se consigue:
o Eliminando concentradores de tensiones.
o Con tratamientos superficiales que introduzcan el pretensionado de compresin.
Desde el punto de vista de corrosin los mtodos genricos para su prevencin estn en
las lneas de:
1 - Modificacin del diseo.
2 - Modificacin del medio.
3 - Seleccin de materiales.
4 - Protecciones andicas.
5 - Protecciones catdicas.
6 - Aplicacin de capas de proteccin: Recubrimientos.
La corrosin puede ser controlada o prevenida por mtodos muy diferentes. Desde un
punto de vista industrial, los aspectos econmicos de la situacin son normalmente los decisivos
respecto al mtodo a elegir. Por ejemplo, un ingeniero debe determinar si es ms econmico
reemplazar peridicamente determinado equipamiento o fabricarlo con materiales que sean
altamente resistentes a la corrosin pero ms caros, de tal forma que duren ms. Algunos de los
mtodos ms comunes de control o prevencin de la corrosin se muestran en la figura 12.2.
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Control de
corrosin
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ALUMNO
APELLIDOS: NOMBRE:
GRUPO DE PRCTICAS: FECHA DE ENTREGA:
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