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Cinetica Quimica PDF
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Solucin
Como punto de partida se expresar la velocidad de la reaccin en trminos de la
desaparicin de B2H6:
[B2 H 6 ]
v=-
t
Esta expresin lleva signo negativo para que la velocidad resulte positiva, ya que
la concentracin de reactante va disminuyendo con el tiempo.
Para indicar como se relaciona esta velocidad con la velocidad de desaparicin
del O2, se tiene que utilizar la ecuacin equilibrada, que indica que 1 mol de B2H6
reacciona con 3 moles de O2, o sea la velocidad de desaparicin del O2 es 3 veces
mayor que la velocidad de desaparicin de B2H6, ya que cuando desaparece 1 mol
de B2H6 al mismo tiempo desaparecen 3 moles de O2.
Como la velocidad de desaparicin del O2 es 3 veces mayor que la velocidad de
desaparicin del B2H6, para igualar ambas velocidades se debe multiplicar la
velocidad de desaparicin de O2 por 1/3, quedando entonces:
[B2 H 6 ] 1 [O 2 ]
v=- =-
t 3 t
[B2 H 6 ] 1 [O 2 ] [B2O3]
v=- =- =
t 3 t t
12 Captulo 1
Solucin
Aplicando la expresin de la velocidad:
Para to = 0 y t = 2000 s:
0,0110 - 0,0165
v=- = 2,75 10- 6 M s -1
2000 - 0
0,00591 - 0,0110
v=- = 1,70 10- 6 M s -1
5000 - 2000
0,00314 - 0,00591
v=- = 9,23 10- 7 M s -1
8000 - 5000
0,00137 - 0,00314
v=- = 4,42 10-7 M s -1
12000 - 8000
0,00074 - 0,00137
v=- = 2,1 10- 7 M s -1
15000 - 12000
3. Utilizando los datos del problema 2, haga un grfico de [CH3NC] en funcin del tiempo.
Trace las tangentes a la curva a t = 3500 s. Determine la velocidad instantnea a ese
tiempo.
Solucin
Primero se confecciona el grfico [CH3NC] vs. tiempo:
14 Captulo 1
Una vez confeccionado el grfico se traza una lnea tangente a la curva en el punto t
= 3500 s. Luego se determina la pendiente a esta recta
x1 = 800 y1 = 0,013
x2 = 8000 y2 = 0,001
y 2 - y1 0,001 - 0,013
m= = = - 1,67 10- 6
x 2 - x1 8000 - 800
Solucin
Para determinar la velocidad de consumo de oxgeno, se debe establecer primero
la relacin que existe entre las velocidades de desaparicin de ambos reactivos:
Cintica Qumica 15
1 [H 2 ] [O 2 ]
v=- =-
2 t t
[H 2 ]
= 4,6 mol/s
t
[O 2 ] 1
- = ( 4,6 mol/s ) = 2,3 mol/s
t 2
Para determinar la velocidad de formacin del agua se puede proceder del mismo
modo que para el oxgeno, pero se puede obtener el resultado de una manera ms
sencilla. La ecuacin indica que cuando reaccionan 2 moles de H2 se forman 2
moles de agua, por lo tanto la velocidad de formacin de agua es igual a la velocidad
de desaparicin del H2, o sea 4,6 mol/s.
Solucin
La variacin de presin parcial de un componente de una mezcla gaseosa es una
manera de expresar la variacin de concentracin de ese componente, puesto que la
presin parcial es funcin del nmero de partculas.
Entonces si se conoce la variacin en la presin parcial de un reactante, se puede
conocer como varan simultneamente las presiones parciales de los dems gases:
PNOCl
= 30 mmHg/min
t
16 Captulo 1
PT = - 30 - 15 + 30 = - 15 mmHg/min
Solucin
(a) Para escribir la ecuacin de velocidad para esta ecuacin es necesario determinar
los exponentes de cada trmino de concentracin. Primero se escribe una ley de
velocidad en trminos de las incgnitas:
v = k [ S2O82 - ] x [ I- ] y
Para determinar el valor de x se debe escoger dos experimentos donde la
concentracin de ion S2O82- sea diferente y la concentracin de la otra especie se
mantenga constante y reemplazamos los datos en la expresin para la velocidad.
Utilizando los datos de los experimentos 1 y 2 y reemplazndolos
sucesivamente:
2 = 2x
En este ejemplo es fcil resolver el valor de x, que es 1, pero en caso de que las
concentraciones no se amplificaran por nmeros enteros, este resultado podra no ser
tan obvio y entonces se resuelve por logaritmo:
log 2 = x log 2
log 2
=x
log 2
x=1
Cabe hacer notar que si se hubieran dividido las ecuaciones en forma inversa se
habra obtenido el mismo resultado.
Para encontrar el valor de y se utilizan los experimentos 2 y 3, donde cambia la
concentracin de I- y se mantiene invariable la concentracin de S2O82-.
Reemplazando los datos en la expresin de velocidad:
(0,060) y
2=
(0,030) y
y
0,060
2 =
0,030
2 = 2y
y=1
-
[
S2O82- ] = k [ S O2- ][ I- ]
2 8
t
De los valores de k calculados se puede apreciar que resulta un nico valor para
k. Como se trabaja con valores experimentales, es posible que resulten valores algo
diferentes. De ser as, se debe informar el valor promedio.
-
[
S2O82 - ] = k [S O 2- ][ I- ]
2 8
t
-
[
S2O82 - ] = 6,14 10-3 M -1 s -1 [ 0,025 M ][10,10 M ]
t
-
[
S2O82 - ] = 1,55 10-3 M s -1
t
Cintica Qumica 19
(d) Para calcular la velocidad de aparicin de ion sulfato, hay que tener presente que la
ecuacin de velocidad, y por lo tanto k estn dadas para la velocidad de
desaparicin del ion peroxidisulfato.
Al reemplazar las concentraciones dadas, se obtendr la velocidad de
desaparicin del ion peroxidisulfato y luego hay que buscar la relacin que existe
entre ambas velocidades
-
[
S2O82 - ] = k [S O 2- ][ I- ]
2 8
t
reemplazando
[ S2O82 - ]
- = 6,14 10-3 M -1 s -1 [ 0,025 M ][ 3,00 M ]
t
[ S2O82 - ]
- = 4,6 10- 4 M s -1
t
[ S2O82 - ] 1 [ SO 24 - ]
- =
t 2 t
4,6 10- 4 M s -1 =
[
1 SO 24 - ]
2 t
[
SO 24 - ] = 2 (4,6 10- 4 M s-1 ) = 9,2 10- 4 M s -1
t
20 Captulo 1
Solucin
(a) La expresin de velocidad est claramente descrita en el enunciado del problema, es
decir, se saben los exponentes de cada trmino de concentracin, entonces:
v = k [H 2 ][NO]2
(b) Si se conoce el valor de k = 6,0 104 M-2 s-1 a 1000 K y las concentraciones de
ambos reactantes, [NO] = 0,050 M y [H2] = 0,100 M, la velocidad de reaccin se
calcula reemplazando estos valores en la ley de velocidad:
v = k [H 2 ][NO]2
v = 15 M s-1
[H2] = 0,010 M
v = 6 M s-1
Cintica Qumica 21
Solucin
Mtodo 1
Este mtodo consiste en calcular el valor de k para cada intervalo de medicin,
usando la ecuacin de velocidad integrada de primer orden. El valor de k deber
informarse como el valor promedio de los k calculados:
ln [ A ] = ln [ A ]o - kt
ln [ A ]o - ln [ A ] = kt
Primer intervalo : to = 0 s ln Po = 0
t = 2.500 s ln P = -0,0545
Mtodo 2
Este mtodo es un mtodo grfico que consiste en utilizar la ecuacin integrada
para reacciones de primer orden:
ln [A] = ln [Ao] - kt
Presin SO2Cl2
Tiempo (s) (atm) ln P
0 1,000 0
2500 0,947 -0,0545
5000 0,895 -0,110
7500 0,848 -0,165
10000 0,803 -0,219
y1 = 0 y2 = -0,219
x1 = 0 x2 = 10000
- 0,219 - 0 - 0,219
m=-k= = = - 2,19 10-5 s -1
10.000 - 0 10.000
Se estudi la velocidad de esta reaccin a 23C en HCl 0,5 M y se obtuvieron los datos
siguientes:
Solucin
(0,274 M - 0,316 M)
- = k (0,316 M) k = 3,41 10-3 min-1
39 min - 0 min
(0,238 M - 0,274 M)
- = k (0,274 M) k = 3,20 10-3 min-1
80 min - 39 min
(0,190 M - 0,238 M)
- = k (0,238M) k = 3,36 10-3 min-1
140 min - 80 min
(0,146 M - 0,190 M)
- = k (0,190 M) k = 3,31 10-3 min-1
210 min - 140 min
[ S ]
- = k [ S ]2
t
(0,274 M - 0,316 M)
- = k (0,316 M) 2 k = 1,08 10-2 M-1 min-1
39 min - 0 min
(0,238 M - 0,274 M)
- = k (0,274 M) 2 k = 1,17 10-2 M-1 min-1
80 min - 39 min
(0,190 M - 0,238 M)
- = k (0,238M) 2 k = 1,41 10-2 M-1 min-1
140 min - 80 min
(0,146 M - 0,190 M)
- = k (0,190 M) 2 k = 1,74 10-2 M-1 min-1
210 min - 140 min