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PRACTICA No.

1 TOSTACIN SULFATANTE

Juan Guillermo Rubiano Bautista, Mara Anglica Rodrguez y Sandra Milena Garca.
Mayo 2017.

UNIVERSIDAD PEDAGGICA Y TECNOLGICA DE COLOMBIA


FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DEI INGENIERIA METALURGICA
BOYAC
LABORATORIO DE PIROMETALURGIA
Tabla de contenido

INTRODUCCIN .......................................................................................................................... 3
OBJETIVOS ................................................................................................................................... 4
MATERIALES Y MTODOS ....................................................................................................... 5
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS ........................................................................... 8
PREGUNTAS ............................................................................................................................... 10
CONCLUSIONES ........................................................................................................................ 19
BIBLIOGRAFA E INFOGRAFA .............................................................................................. 20
INTRODUCCIN

En metalrgica extractiva son muy comunes los procesos fsico-qumicos para la obtencin de
metales por va piro e hidrometalrgica con el propsito u objeto de llevar a cabo la respectiva de
concentracin de minerales y as poder separar el metal de inters de un yacimiento o mina.

Para el proceso de tostacin sulfatante realizado en el laboratorio, se elabora un procedimiento


previo de trituracin hasta malla 120 y concentracin de mineral de cobre (calcopirita) o
flotacin con el propsito de aumentar la ley del mineral y obtener luego de la tostacin la mayor
cantidad de CuO posible.

La tostacin sulfatante es una operacin de naturaleza qumica desarrollada a partir de la afinidad


de algunos metales por el azufre a partir de la formacin de sulfuros que trata principalmente de
eliminar la ganga del mineral para purificar los metales.
OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL:
A partir de un proceso de concentracin aplicado a la calcopirita por va hidro y piro metalrgica
(tostacin sulfatante) eliminar la ganga hasta purificar el cobre.

OBJETIVOS ESPECIFICOS:

Reducir el tamao de la calcopirita hasta malla 120.


Realizar el respectivo proceso de flotacin del mineral.
Obtener sulfuro de cobre a partir de una atmosfera sulfatante luego de llevar el mineral
concentrado a una temperatura adecuada.
MATERIALES Y MTODOS

-Materiales:
1kg de mineral de cobre (calcopirita)
Tamiz de malla 120
Bascula digital

-Equipos:
Trituradora de mandibula.
Molino de bolas.
Mesa vibratoria.

-Reactivos:
A 31
Aceite de pino
Cal
Xantato

METODOS:

A. FLOTACION

La flotacin es un proceso heterogneo, es decir, involucra ms de una fase: slido (mineral),


lquido (agua) y gaseosa (burbujas). Para entender el proceso, es necesario estudiar las
propiedades fisicoqumicas de las superficies de los minerales, la relacin entre las fases slida,
lquida y gaseosa, y sus interfaces.

a. Fase Gaseosa: Constituida generalmente por aire (en algunos casos por otro gas), que se
introduce y dispersa en la forma de pequeas burbujas.

b. Fase Lquida: Est constituida por agua con reactivos. El agua es polar, siendo sta la
causa de la hidratacin superficial de algunos minerales en soluciones acuosas. Contiene
generalmente iones (Cl-, Na+, K+, Ca++, SO4=, etc.), impurezas y contaminantes
naturales. La dureza del agua, i.e. la contaminacin natural causada por sales de calcio,
magnesio y sodio, puede cambiar completamente la respuesta de la flotacin en algunos
casos, ya sea por consumo excesivo de reactivos o formacin de sales insolubles.

Naturaleza polar del agua: formacin de dipolos.

El oxgeno es un muy buen captador de electrones en la molcula (electronegatividad


alta), por lo tanto atrae los electrones del hidrgeno exponiendo as sus protones (+). Esto
genera un dipolo: una molcula con un extremo negativo y el otro positivo.

c. Fase Slida: Est constituida por partculas de mineral finamente molidas. Las
propiedades superficiales de los minerales dependen de su composicin y estructura. En
esta fase juegan un rol importante los siguientes factores:
Carcter de la superficie creada en la ruptura del slido (tipo de superficie, fuerzas
residuales de enlaces).

Imperfecciones en la red cristalina natural (vacancias, reemplazos de iones, etc.).

Contaminaciones provenientes de los slidos, lquidos y gases (oxidacin de la


superficie, etc.).

La presencia de elementos traza, que pueden concentrarse en la superficie de los granos y


tener una influencia mucho mayor que su concentracin en el mineral.

En relacin con su afinidad con el agua, los minerales pueden presentar propiedades hidrofbicas
(sin afinidad) e hidroflicas (con afinidad), que determinan su flotabilidad natural. Esto est
directamente relacionado con su polaridad. Se tiene as:
a. Minerales Apolares: Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo:
azufre nativo, grafito, molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es
simtrica, no intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones,
son en general qumicamente inactivos y con enlaces covalentes.

b. Minerales Polares: Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse),


ejemplo: xidos. En estos minerales su estructura es asimtrica, intercambian electrones
en la formacin de enlaces (enlace inico) y tienen extraordinaria actividad qumica en
general.

Separacin selectiva de minerales (flotacin) Al coexistir las tres fases, las partculas
hidrofbicas preferirn adherirse a la fase gaseosa (burbujas), evitando as el contacto
con el agua, mientras que las dems permanecern en la fase lquida. Las burbujas con
partculas adheridas y una densidad conjunta menor que la del lquido, ascendern hasta
llegar a la espuma.

El agregado burbuja-partcula debe lograr mantenerse tras dejar la superficie de la pulpa e


ingresar a la fase espuma. El conjunto de agregados burbuja-partculas, en la superficie,
debe adquirir la forma de una espuma estable para posibilitar su remocin.

B. TOSTACION SULFATANTE:

Practica Experimental.

1. Depositamos el mineral de calcopirita (10 gr) en un recipiente cermico y lo colocamos


dentro de la mufla.

2. Encendemos la mufla y realizar tostacin sulfatante, controlando la temperatura para que


no exceda los 600C.
3. Revolvemos el mineral cada media hora el mineral una vez alcance los 350C, para
oxigenar la muestra y obtener una calcinacin ms homognea.

4. Esperamos que la mufla se enfre luego de apagarla y posteriormente retiramos el mineral


tostado.

5. Pesamos el producto obtenido.


ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Desde el proceso de flotacin se vieron falencias humanas por la premura de la


concentracin del mineral, debido a esto desde ese momento se pueden presentar fallas
en el proceso y un resultado no tan positivo como lo esperado.

Es notable la falta de una balanza en ptimas condiciones pues al inicio del proceso de
tostacin debamos contar con 10 gr de esto, no estamos totalmente seguros, as como
del peso final pues esta se encuentra en malas condiciones de calibracin.

Del resultado del peso final, que aumenta en 8.32 gr se puede analizar y asegurar
mediante los respectivos clculos tericos que dado que la molcula de sulfato tiene una
mayor cantidad de cobres respecto a los que entran (segn el balance), aumenta respecto
al valor que se ha ingresado inicialmente, que son los 10 gr de mineral previamente
flotado. Lo que observamos es que el peso es un poco elevado, esto puede significar que
se dieron reacciones de por medio que contribuyeron con este aumento de tamao en
otras molculas., lo que podra explicar este fenmeno.

Un fenmeno importante respecto a las menas de Cobre (oxidadas y sulfatadas) a nivel


mundial es que las de mayor relevancia industrial por su cantidad en la superficie son las
que contienen sulfatos por tanto son de las que conseguimos mayor informacin por su
empleo constante en diferentes investigaciones de obtencin de Cobre.

Es determinante continuar con el proceso de obtencin de Cobre por va pirometalrgica


para conocer su eficiencia pues con solo la tostacin estamos facilitando el siguiente
paso.

En el proceso de tostacin en el horno es muy importante el tiempo de residencia del


mineral en el horno debido a que de esto depende la cintica de reaccin y este a su vez
del tamao de partcula ya que a mayores tamaos la difusin del O2 y del SO2 en la capa
del producto requerir ms tiempo.

Si analizamos las tablas N 1 encontramos las especies presentes en nuestro mineral de


Cobre y queremos aclarar que escogimos trabajar con 10 Kg asumiendo que estos
representaban nuestro 10 gr de mineral pues se facilitaban los clculos en el Software, as
mismo que en el programa se encuentran valores ya establecidos que nos ayudaron con
las suposiciones respecto a la cantidad en metros cbicos de aire que participaron en el
proceso pues este dato no lo tenamos.

En la tabla N 2 se puede observar la cantidad en diferentes unidades de las especies que


se obtuvieron del proceso de tostacin dando un total de calcina de 15.4 gr
aproximadamente lo cual a la hora de compararlo con la prctica realizada viene a estar
cerca del valor que peso el material luego de la tostacin, por ello consideramos que el
clculo del balance con las modificaciones realizadas es el correcto y si no por lo menos
cercano.

Al observar la ilustracin N 4 rectificamos la cercana del balance con lo ideal pues el


valor arrojado por el programa corresponde a 600.1 C en balance calrico la cual es la
temperatura de salida de la mufla.

En la grfica de la pregunta N9 del cuestionario se confirma el aumento de masa en el


producto del proceso de tostacin pues esta acta con respecto al tiempo (tomados
durante el proceso). De este modo no sera prdida sino ganancia.
PREGUNTAS

1. Explique qu objetivo cumple la tostacin sulfatante, por qu y para qu se


realiza?
En la naturaleza los metales como el cobre, el nquel, el plomo y el zinc se encuentran como
sulfuros por lo que se debe realizar la tostacin sulfatante con el fin de purificar el componente
metlico en este caso el cobre EL objetivo principal de la tostacin sulfatante es transformar los
sulfuros en sulfatos y dixido de azufre lo que nos lleva a la obtencin del xido del metal, La
tostacin sulfatante es una tostacin oxidante en la que se aprovecha el dixido de azufre,
producido por oxidacin de los sulfuros, para sulfatar los xidos metlicos formados
a partir de stos, la ventaja de este procedimiento es que permite transformar los minerales que
tienen baja solubilidad en cidos en productos muy solubles.

2. Presente la ecuacin que se obtiene al tostar de manera sulfatante el mineral de


cobre.
Si la temperatura es de (500C a 600C) y siempre que se d la situacin inconveniente de un
gran exceso de aire, el sulfuro metlico MeS evoluciona al estado sulfato (Me SO4).
Reaccin principal: (Cu2S) + (SO2) + 3(O2) = 2 (CuSO4).
En este proceso suceden otras reacciones que conllevan a la principal.

3. Qu importancia tiene controlar la temperatura en este proceso?

La temperatura es una variable que incrementa la actividad atmica influyendo directamente en


la formacin de molculas.
Entonces a pesar de que un aumento en la temperatura favorece el proceso, no se supera los pues
se pretende evitar que se lleven a cabo procesos de fusin. La reaccin de tostacin sulfatante es
una reaccin exotrmica, por lo que no es necesario entregar energa al sistema. Estos procesos
deben ser controlados, ya que si bien algunas veces conviene la formacin de xidos, otras, como
en este caso del cobre, convienen tener sulfatos en el sistema.

4. Qu errores se pueden cometer al medir masas y volmenes en la prctica?

Los errores ms importantes y de mayores consecuencias para entorpecer el proceso vienen


siendo el factor humano y la calibracin de los equipos, en el primero de los casos al guardar el
mineral en los diferentes espacios se puede presentar prdida del material, esto tambin debido a
la falta de continuidad en el proceso pues la prctica tiene sus horas especficas a la semana y no
se realiza de corrido. En el segundo caso las balanzas ubicadas en los laboratorios de Carbones
que son a las que tenemos acceso estn en mal funcionamiento lo que puede arrojar valores
errneos y afectar los valores de obtencin y prdida de material.

5. Investigue los equipos industriales empleados en la tostacin de minerales de cobre.

Los hornos empleados para la tostacin de minerales de cobre son de tres tipos:
Tostadores de lecho fluidizado.
Tostadores relmpago o Flash
Tostadores de hogares mltples o Wedge

HORNO DE LECHO FLUIDIZADO

El principio de funcionamiento del horno de tostacin de lecho fluidizado, es la transferencia


de calor por conveccin que se da desde las partculas que constituyen el lecho y el concentrado,
la caracterstica principal de un horno de lecho fluidizado con gas (aire), es la de tener una masa
de partculas slidas agitadas en forma intensa y en mezcla cercana a la mezcla perfecta. Las
partculas son agitadas por efecto del gas (aire pre calentado) que se suministra desde un
soplador y que se sopla hacia el horno impulsado a travs del conducto de aire de fluidizacin,
hacia la cmara de aire , continuando su recorrido a travs de una placa transversal inferior de
toberas llamada distribuidor , que est provista de toberas equidistantes entre s, de tal forma que
el gas pueda ser distribuido en forma uniforme desde el distribuidor hacia el lecho de partculas,
el aire de fluidizacin ingresa por los orificios de las toberas (16) al interior del horno, formando
el caudal de fluidizacin, el espacio existente entre el lecho y la bveda del horno, acta como
una cmara de postcombustin .

El concentrado que ingresa por el conducto de alimentacin es fluidizado y, por la alta


superficie de contacto, pierde humedad formndose los gases de escape que salen lateralmente
por los conductos de gases de salida, las partculas slidas permanecen en la zona densa del
lecho hasta su salida por el conducto de descarga de calcina, al iniciar el flujo de aire a travs de
un lecho esttico de partculas, la cada de presin aumenta linealmente con el aumento del
caudal de aire, hasta alcanzar un valor en el cual el empuje del aire sobre el lecho se hace igual al
peso de ste. En estas condiciones para ese flujo de aire, se alcanza un valor constante de la
cantidad de aire que percola entre las partculas. De esta forma, el gas que fluidiza el lecho se
divide fundamentalmente en dos cantidades principales: Una cantidad de gas que percola entre
las partculas, El resto del gas, forma burbujas de gas o columnas de gas que son las causantes
del movimiento del slido en el lecho y por lo tanto de la mezcla de ste.

Ilustracin 1. Horno de lecho fluidizado


HORNO FLASH

El horno Flash ha sido desarrollado para calcinar materiales finos, de 1 a 2 mm (muy finos, en
realidad). El material a calcinar es precalentado, as como el combustible con el que
posteriormente es mezclado. Entonces se logra, a esta mezcla, ponerla en suspensin y en
contacto con el aire, por lo tanto, la ventaja que presenta el horno Flash es la baja granulometra
con la que se trabaja, y gracias a la cual se tienen altas eficiencias energticas. La transferencia
de calor entre el gas, que tambin est tremendamente dividido, y los slidos es casi instantnea,
de modo que la reaccin se lleva a cabo mucho ms rpido.

Ilustracin 2. Horno flash

TOSTADORES DE HOGARES MLTPLES O WEDGE.

Este dispositivo se utiliza para concentrados o materiales que contienen azufre, el cual solo
necesita un poco de calor ya que el mismo azufre produce ms. Es utilizado principalmente para
minerales que necesitan ms tiempo de tostacin, est compuesto por refractarias las cuales son
las lneas interiores donde cae el mineral y es llevado hacia abajo por cepillos interiores. El resto
del aire es succionado por puertas abiertas en los hogares inferiores La alimentacin al tostador
llega por una banda desde las tolvas del concentrado. Este dispositivo cuenta con dos hogares
para secado y otros 10 para tostacin.

Ilustracin 3.Horno de hogares multiples

6. Realizar el balance de masa y calorfico en la planillas del Software HSC.

Tabla 1. Especies que entran.

Tabla 2. Especies que salen.

Ilustracin 4. Balance de temperatura.

*El anlisis de las tablas anteriores fue hecho por los autores del presente informe
soportados en el Software HSC versin 5 y su explicacin respectiva se encontrar en
tem de anlisis y discusin de resultados.
7. Analizar la regla de fases de Gibbs para el sistema Fe-S-O. Sandra

Ilustracin 5. Sistema Fe-S-O

La ecuacion de grados de libertad es: V= C +1-

Dnde:

V= nmeros de grados libertad.

C= Componentes del sistema.

= Las fases del sistema con sus respectivos compuestos.

1= Indica la Restriccin en este caso la temperatura es constante.

Para un rea predominante:

V= 3+1-2=2

C= Fe- S-O =3

=2 Las dos fases son (Fe SO4 Gas)

Para una lnea:


V= 3+1-1=3

C= Fe- S-O =3

=3 Las 3 fases son ( Fe SO4 Fe2 (SO4 )3 Gas)

Para un punto triple:

V= 3+1-4=0

C= Fe- S-O =3

=4 (Las 4 fases son Fe2 O3 - Fe SO4 Fe2 (SO4 )3 Gas)

8. Calcular la formacin de SO2 considerando compuestos puros.

Cu S+ 3/2 O2 = Cu O + SO2

SO2 + O2 = SO3

Cu O + SO3= Cu SO4

2Cu2S + 3O2= 2Cu2O + 2 SO2

0.01 Kg Cu2S*( 2 22.4 m3 SO2 )/(2159Kg Cu2S) = 0.0014 m2

9. Graficar la prdida de peso en funcin del tiempo, de sta grfica obtenga una
ecuacin cintica, para el segundo mtodo experimental.
Perdida de peso en respecto al tiempo
20
18
16 18.3234
14
12
Masa (g)

10
8 10.056 y = 0.0251x + 10.031
ECUACINCINTICA
6
4
2
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360
Tiempo (min)

10. Realizar la comparacin de prdida de peso del mtodo experimental con los datos
tericos.

PRCTICOS

Peso inicial y final de nuestra muestra.


Inicial: 10.00 gr.
Final: 13.26gr

W= (18.32-10.00) gr = 8.32 gr
*El aumento de masa es debido a que la relacin de Cobre molecularmente
hablando, es mayor para el sulfato.

Ilustracin 6. Peso final.

TERICOS
Si tenemos en cuenta los datos tericos obtenidos de una muestra de un proceso de tostacin
sulfatante de minerales de cobre. De este se determin la cantidad en porcentaje de los elementos
que contena, con base en este se realiz la parte terica del balance de masa y energa
correspondiente al punto N. 6.

Tabla 3. Anlisis en composicin.

11. Consulte las empresas nacionales e internacionales que actualmente llevan a cabo el
proceso de tostacin sulfatante de minerales de cobre.
En Colombia se encuentran tres importantes empresas dedicadas a la extraccin de cobre,
en el departamento del Choco hace presencia la empresa estadounidense Mining
Corporation, otros tres proyectos de gran importancia son: Santa Helena de CuOro
Resources, Comita de Rugby Mining Limited, y Ramos Laverde de Salazar Resources.y
hace poco tambin se encuentra en Colombia la empresa Codelco.
En las ltimas dcadas, Chile se ha consolidado como el mayor productor mundial de
cobre, las empresas presentes en este pas son: Codelco, Angloamerican Minera
escondida, Antofagasta PLC, BHP Billiton, Teck Resources, Freeport-McMoRan. Varias
de estas empresas estn presentes en el mundo entero

12. Realice un cuadro comparativo de los precios actuales de los metales: Cu, Ag, Ag,
Zn, Ti y Ta.

METALES PRECIO(US$ / lb)


COBRE 253,377
PLATA 16,720 (London Spot - US$ / oz / tr)
ZINC 114,169
TITANIO 27-32
TANTALIO 450-1200
Tabla 4. Precio de los metales.

13. Presentar los resultados obtenidos en el proceso de concentracin, a partir de los


1000 gramos del mineral de calcopirita (CuFeS2) procesados unitariamente,
incluyendo el rendimiento y/ eficiencia del proceso de concentracin previo a la
tostacin. Adicionalmente, nombrar e indicar la frmula qumica de las especies
minerales impuras qu se eliminaron en el proceso.

En el proceso de concentracin de mineral mediante el proceso de flotacin por espumas,


ingresaron a la celda de flotacin 1000 gramos de mineral de calcopirita, terminado el proceso se
obtuvo 803.13 gramos de concentrado.
Eficiencia:( 803,13* 100)/ 1000= 80,31 %.

14. Cules son los tipos de mineral de Cobre segn las formaciones geolgicas
mundiales?

Encontrar una mena rica en cobre en la corteza terrestre es muy difcil, por lo que se considera
que es rica en cobre si contiene al menos un 6 % de este metal, aunque las menas ms comunes
contienen de 0.5% (minas a cielo abierto) hasta 1 a 2 % de cobre (en minas subterrneas).

El cobre, se encuentra en la corteza terrestre principalmente en forma de minerales sulfurados,


pero de igual forma lo encontramos como minerales con oxgeno (carbonatos, xidos, silicatos y
sulfatos) aunque en menor concentracin. Las menas oxidadas de cobre, fundamentalmente se
encuentran en el llamado Cinturn de cobre de frica. De esta forma podemos encontrar las
siguientes menas.
MINERAL MENA MENTA CARACTERISTICAS
SULFATADA OXIDADA
Calcopirita (CuFeS2) X Color verdoso o amarillo
latn, que presenta una
densidad de 4,2 (g/cm3)
Bornita (Cu5FeS4) X Est presente en filones
cuprferos, en yacimientos de
contacto y sedimentarios.
Tiene un color pardo rojizo y
una densidad de 4,9 a 5,3
(g/cm3)
Calcocita (Cu2S) X Es un mineral compuesto de
sulfato de cobre. Es opaco
con un color ceniza claro. Su
densidad vara de 5,5 a 5,8
(g/cm3).
Tetraedrita X Es un antimoniosulfuro de
((Cu,Fe)12Sb4S13) hierro y cobre, de color muy
oscuro.
Enargita (Cu3AsS4) X Presenta como aspecto tpico
un hbito masivo negro,
aunque tambin puede
adoptar la forma de cristales
alargados rayados.
Covelita (CuS) X Dureza: 1 2 MOHS
Color: Azul ndigo
Sistema cristalino:
Hexagonal
Origen: Hidrotermal,
Cuprita (Cu2O) X Mineral del grupo de
los xidos. De color rojo que
suele estar alterado
superficialmente
en malaquita verdosa
Atacamita (Cu2Cl(OH)3) X Mineral del grupo de
los Halogenuros. Color verde
muy caracterstico. Tiene un
polimorfo en la botallackita,
mineral de igual frmula
qumica pero
que cristaliza en el sistema
monoclnico.
Tabla 5. Menas de Cobre.

CONCLUSIONES

Durante la tostacin se elimina una gran cantidad de azufre por lo cual se considera una
de las etapas ms importantes del pretratamiento de minerales para obtener el metal de
inters.

En el proceso el azufre se combin con el oxgeno del aire para formar dixido de azufre
gaseoso, y tambin result un xido metlico. Los xidos se reducirn despus por
fundicin.

En el proceso de tostacin se agit el mineral cada media hora para que se lograra
eliminar el azufre por completo y as quedara una calcina rica en oxido de cobre.

Entendimos la importancia del manejo de herramientas complementarias como el


Software HSC5 en el desarrollo de la prctica pues estas facilitan el entendimiento de los
procesos as como agilizan la obtencin de resultados de los mismos.

Comprendimos del mismo modo que para un adecuado uso de este programa es
necesario tener datos que incluyan la cantidad de aire suministrado y dems
componentes pues sin estos se deben hacer suposiciones que pueden afectar el resultado
y por tanto su anlisis haciendo que, en casos extremos se tomen decisiones errneas
frente al actuar de una mena.
Aprendimos que para manejar un proceso de tostacin con un rendimiento adecuado es
necesario controlar variables que beneficien el mismo pues esto asegurar el xito de la
transformacin y con ello de la obtencin del metal de inters evitando prdidas
temporales y econmicas.

BIBLIOGRAFA E INFOGRAFA

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