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Remoción de Colorantes Sintéticos Utilizados en La Industria PDF
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Informe final
COORDINACIN DE TRATAMIENTO Y CALIDAD DEL AGUA
Jefe de proyecto:
Dra. Gabriela E. Moeller Chvez
Participantes:
M. en I. Luciano Sandoval Yoval
Dra. Petia MijaylovaNacheva
Colaboradores:
M. en I. Erika Miranda Mandujano
Ing. Mnica Meja Lpez
Ing. Ma. de los Angeles Farfn Guerrero
Ing. Alberto Mendoza Esquivel
Ing. Ernesto Bahena Castro
Se evaluaron a nivel laboratorio varios mtodos de tratamiento que la literatura refiere como posibles para el tratamiento de
las aguas residuales de la industria textil, con nfasis en la remocin de los colorantes que contienen.
Los mtodos convencionales probados fueron el fisicoqumico mediante oxidacin avanzada utilizando el mtodo de Fenton
y el biolgico acoplado anaerobio aerobio.
Como mtodos no convencionales se iniciaron las investigaciones probando la efectividad de la biofiltracin con el medio de
empaque inoculado con hongos conteniendo enzimas del tipo de las peroxidasas.(Biolgico fngico). La matriz o medio de
empaque utilizado fue la turba, que fue inoculada con una cepa del hongo Pleurotus ostreatus. El segundo mtodo no
convencional que abarc este estudio fue el biolgico enzimtico utilizando enzimas tambin del tipo de las peroxidasas. Se
desarroll un mtodo para la obtencin de las peroxidasas provenientes del frijol de soya a partir de un desecho generado
durante la fabricacin de la leche de soya.
Las aguas residuales probadas se obtuvieron de diferentes fuentes: lavadoras de mezclilla, fabricacin de playeras y
produccin de hilos. El efluente que se genera en la produccin de textiles que utilizan colorantes son en general aguas con
caractersticas de alta carga orgnica, alta variabilidad en sus caractersticas, baja biodegradabilidad y altamente coloridas.
Estas caractersticas las hace difciles de tratar.
El proceso biolgico convencional (sistema acoplado anaerobio - aerobio.(UASB-Lodos activados))no result muy
apropiado por el efecto inhibitorio de las aguas residuales y su alta variabilidad. La carga orgnica aplicada de 5.3 kg
DQO.m-3.d-1 y con un TRH de 11.1 h en el reactor UASB. permiti alcanzar una remocin de 67% despus de 46 das de
operacin. El agua residual descargada directamente de la tina de teido en la industria con una DQO promedio de
7,7393,180 mg/L, casi tres veces mayor que la DQO del efluente general de la industria textil. Esta agua residual es
fuertemente inhibitoria para la biomasa granular del reactor UASB. Operando el reactor con una carga orgnica de 8.3 1.8
kg DQO m-3 d-1 y con un TRH de 18.2 h durante ms de un mes se obtuvo una remocin promedio de DQO de tan solo
165% con tendencia de incremento. Con respecto al tratamiento aerobio utilizado, el reactor de lodos activados usado
como segunda etapa del tratamiento biolgico del agua residual de la tina de teido de la industria textil, operado con una
carga orgnica volumtrica de 6.511.27 kgDQO.m-3.d-1y un TRH de 14.0 h, permiti obtener una remocin promedio de
14.97.7%. La aclimatacin de la biomasa al sustrato presente en el agua residual efluente del UASB es difcil, con
problemas de intoxicacin de la biomasa e inhibicin de la degradacin de la materia orgnica y del crecimiento de la
biomasa, sin embargo, fue posible superar la intoxicacin en unos 10 das, pero la remocin aumenta muy lentamente. El
promedio de la remocin global de la DQO (en los dos reactores) durante los ltimos 30 das de operacin fue de 28.77.3%
con una tendencia de incremento. Se necesita seguir el proceso de aclimatacin y estabilizacin del proceso en ambos
reactores.
Referido a los procesos biolgicos no convencionales: Es importante el considerar que la extraccin de la enzima peroxidasa
se realiz a partir del residuo de la obtencin de la leche de soya, ADES (Okara), lo cual se considera como algo no
realizado con anterioridad. Se utilizaron para estos experimentos no el agua residual del efluente general o de la tina, sino
slo el colorante azul negro directo , AND., esto para tener un mayor control del proceso. La oxidacin enzimtica del
colorante AND mediante la enzima Peroxidasa constituye un mtodo muy efectivo para su degradacin. Las condiciones en
las cuales la oxidacin es ms rpida y la actividad enzimtica se ve menos afectada. Aun cuando la investigacin es
Paseo Cuauhnhuac 8532, Progreso, Jiutepec, Morelos,62550. Mxico
Tel: (777) 329 36 00 www.imta.gob.mx
incipiente y no est concluida, se han obtenido remociones hasta del 50 % del color con la ventaja de que la enzima puede
ser recuperada.
Con respecto al tratamiento mediante biofiltracin con turba inoculada con Pleutorus ostreatus (fngico), se probaron cuatro
variantes de biofiltros para poder evaluar el efecto de la turba, del hongo y de su combinacin. Un bifiltro fue slo empacado
con turba sin esterilizar, otro fue empacado con turba inoculada sin esterilizacin y dos ms con las misma condiciones
descritas slo que esterilizados. se observa que de los cuatro reactores utilizados en el experimento el que mejor desempeo
tuvo fue el reactor inoculado con el hongo Pleurotus ostreatus y sin esterilizar , mostrando que el procedimiento de
esterilizacin del material de empaque si tuvo un efecto negativo; adems de mostrar hasta el momento que la materia
orgnica fue removida y disminuida por el proceso de adsorcin, absorcin de la turba y degradacin debida a
microorganismos adheridos al mismo material de empaque de los biofiltros.
Para los procesos fisicoqumicos de oxidacin avanzada las mejores condiciones fueron:
Mezcla rpida a 200 rpm por 10 min; mezcla lenta a 20 rpm por 50 min, seguida de una sedimentacin por 120 min. En
promedio se emplean 470 mg/L de sulfato ferroso y 867 mg/L de perxido de hidrgeno para obtener un color residual en el
agua tratada de 543 UPtCo
La remocin de color lograda en las diferentes pruebas est en un rango de 63.5 a 99.1%. As, en promedio se emplean 430
mg/L de sulfato ferroso y 900 mg/L de perxido de hidrgeno para obtener una DQO residual en el agua tratada de 1160
mg/L en promedio. La remocin de la DQO lograda est en un rango de 48 a 68 %.El obtener una remocin de alrededor
del 60% en DQO indica que el reactivo Fenton rompe las estructuras de los colorantes y las oxida parcialmente. Para
obtener una remocin u oxidacin total de los compuestos que generan color.
Es necesario un segundo tratamiento por lo que se probar en la continuacin de este estudio el proceso acoplado
fisicoqumico (Fenton) y biolgico aerobio.(Lodos activados para permitir que el efluente obtenido mediante este tren
cumpla con las regulaciones vigentes y que su descarga no afecte el sitio donde se descargue o eventualmente pueda ser
reutilizado. Para esta segunda fase del proyecto se dise y construy un prototipo de prueba que se probar con el
tratamiento acoplado FQ-Biolgico
Mtodos convencionales:
Fisicoqumico (Oxidacin avanzada por Fenton)
Biolgico (Sistema anaerobio aerobio)
Mtodos no convencionales
Biolgico Fngico-(Biofiltros empacados con turba e inoculados con P. ostreatus)
Biolgico enzimtico (peroxidasas de soya obtenidas a partir de un residuo industrial)
1.2 Particulares
Del total del consumo industrial, el 50% se utiliza para enfriamiento, el 35% en procesos; el 5%
en calderas y en servicios el 10%. Casi el 80% del consumo de agua de este sector lo realizan
slo seis ramas industriales, a saber: azucarera, qumica, petrleo, celulosa y papel, textil y
bebidas. Se estima que el agua de primer uso que realiza el sector industrial podra reducirse de
un 40% a 80% si se extendieran (por ejemplo, en enfriamientos) las prcticas de reso y se
instalaran implementos ahorradores, (cuando econmicamente sea conveniente para la
industria aceptar el cambio).
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La importancia del control de la contaminacin del agua en los ltimos aos se ha incrementado
debido al deterioro ambiental causado por el crecimiento urbano y la industrializacin,
haciendo que cada da cobren mayor importancia los residuos generados en los distintos
procesos industriales. Esto ha creado la necesidad de tratar el agua para disminuir la
concentracin de contaminantes arrojados a ella. Para eliminarlos es necesario utilizar mtodos
que dependen en gran medida de la calidad de agua residual que se genera en cada procesos y
que requiera tratarse asi como de la calidad del efluente que se desee obtener(Villegas-Rosas
et al., 2003).
La industria textil tiene un alto consumo de agua potable y subterrnea en sus procesos de
teido. El volumen y la composicin de sus efluentes son unas de las ms contaminantes en
todos los sectores industriales (Fitzgerald et al., 2005) y tienen un gran impacto en los cuerpos
receptores que son descargados, ya que contienen gran cantidad de contaminantes txicos
(colorantes), agentes orgnicos disueltos, sales inorgnicas, alta temperatura en el agua, pH que
van desde 5 a 10 unidades. (Salas, 2003). Algunos colorantes y subproductos son carcingenos y
mutgenos, deterioran estticamente los cuerpos de agua e impactan la flora y la fauna. La
utilizacin de colorantes textiles cada vez ms resistentes provoca la generacin de elevados
volmenes de efluentes fuertemente coloreados, constituidos por molculas complejas que
deben ser degradadas antes de su vertido.
Los colorantes que se emplean en estos procesos son de diversos tipos y pueden ser clasificados
dependiendo de varios factores, tales como su composicin qumica, clase de aplicacin o uso
final. Cada tipo de colorante presenta caractersticas fsicas, qumicas y biolgicas diferentes,
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que les atribuyen propiedades recalcitrantes y efectos txicos para el ambiente (Willmont et al.,
1998).
Los colorantes de tipo azo son los ms consumidos en este sector. Aproximadamente
corresponden al 70% de los colorantes empleados actualmente para teir materiales textiles, de
piel, cosmticos y alimentos. Estos colorantes son compuestos qumicos caracterizados por la
presencia de uno mas grupos azo (-N=N-). Se consideran compuestos xenobiticos
recalcitrantes a los procesos biodegradativos, debido a su alta estabilidad a la luz y al ataque
microbiano (Qayyum Husaui, 2006). Son resistentes a la biodegradacin aerobia en procesos
convencionales y bajo condiciones anaerobias se lleva a cabo la reduccin del colorante
originando subproductos conocidos como metabolitos (aminas aromticas), algunas altamente
carcinognicas que presentan graves problemas de toxicidad ocasionando una severa
contaminacin de ros y agua subterrnea (Melgoza y Buitrn 2004; Moeller, 2005).
Se estima que la cantidad de colorante que no se fija a las fibras puede variar entre el 2 y 50%,
dependiendo del tipo que se use, los cuales son descargados en las aguas residuales de las
plantas de tratamiento o directamente al ambiente (Moeller y Garzn 2000).
Existen diferentes mtodos fsico-qumicos y biolgicos que pueden ser aplicados para remover
colorantes de las aguas residuales. Cada mtodo tiene sus limitaciones tcnicas y econmicas.
Se ha reportado en la literatura que el uso de un solo proceso no es eficiente para la
degradacin del color y la mineralizacin de los compuestos que se forman, y el uso de un solo
proceso biolgico anaerobio o aerobio no es efectivo para la degradacin o remocin del
colorante (Supaka et al., 2004; Buitrn et al., 2003). Procesos tales como el de oxidacin
qumica, smosis inversa y adsorcin, son altamente eficientes, pero los limitan algunas
desventajas como son su elevado costo, aplicabilidad limitada, alto consumo de energa,
produccin de lodos y de subproductos txico Deza, 2007).
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Enzimticos (Oxidacin por mtodos enzimticos utilizando peroxidasas)y fngico biolgicos
(mtodos fngicos y sistemas aerobios de biofiltracin).
Es por esto que se decidi iniciar esta investigacin con miras a proponer con base en los
estudios de laboratorio realizados probando las diferentes tecnologas un tren de tratamiento
que sea el ms adecuado desde un punto de vista operativo para aplicar en la industria textil
que sea capz de reducir el color y la carga orgnica utilizando un efluente de proceso textil real
conteniendo colorantes del tipo azo.
Estos procesos productivos tienen un lugar importante en exportaciones de nuestro pas, ya sea
de materiales (telas, hilos, etc.), piezas que envan desde otro pas para ensamblar en Mxico o,
tambin, como producto final. En el ao 2010 la cadena textil-vestido mexicana ha generado
6,265.5 millones de dlares, equivalentes al 2.6% en exportaciones manufactureras,
principalmente hacia Estados Unidos de Norteamrica y Canad.
De acuerdo con los datos de los censos econmicos de 2010 reportados por INEGI, la industria
textil-vestido contribuye con el 0.7% de la produccin del PIB nacional y con el 4% del PIB
manufacturero. Esta industria es muy importante para el mercado nacional. (SE, 2012)
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3.1.-Colorantes utilizados en la industria textil en Mxico
Aparte de que las caractersticas de los colorantes artificiales son superiores a las de los
naturales, stos, adems, resultan ahora mucho ms caros de obtener. La lista de colores que
actualmente pueden ser obtenidos en el laboratorio se hace poco menos que infinita. Por otro
lado, la segunda cuestin en razn de importancia en la tintura del textil, la solidez, ha sido tan
perfeccionada que en la vestimenta actual la vida del color es ya comparable a la propia vida del
tejido, de la confeccin, de la prenda en definitiva. La luz solar sigue siendo enemiga vital del
color; pero el otro gran combatiente, el lavado, ha dejado de serlo, porque los detergentes
actuales ya no atacan el color artificial; las prendas no deslucen con el lavado.
La mayora de los colorantes textiles utilizados son de origen sinttico, es decir, poseen una
solubilidad alta en el agua, adems de ser altamente resistentes a la accin de agentes qumicos
y poco biodegradables. Se calcula que alrededor del 60% de los colorantes para la industria
textil son colorantes reactivos, es decir, que se caracterizan por crear una unin ter con la
fibra, garantizando un color duradero en el tejido. (QUIMINET, 2012).
Las molculas de los colorantes estn constituidas por dos grupos fundamentales: El grupo
cromforo, responsable de producir el color y auxocromforo (Figura 3.1) el cual hace que las
molculas sean ms solubles y den mayor afinidad hacia las fibras. (Gupta y Suhas 2009).
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Los colorantes usados en la industria textil son de diversos tipos y pueden ser clasificados
dependiendo de varios factores, tales como su estructura qumica, clase de aplicacin o uso
final. Cada tipo de colorante presenta caractersticas fsicas, qumicas y biolgicas diferentes,
que les atribuyen propiedades recalcitrantes y efectos txicos para el ambiente.
El ndigo es el colorante natural ms utilizado en todos los tiempos, incluso actualmente, debido
a su solidez; resiste bien a la luz, al lavado, a los lcalis y cidos. Se utiliza en teido textil como
colorante a la tina. El ndigo es el colorante que mayormente se utiliza para el teido de los
jeans y prendas vaqueras azules. Esta sustancia se extrae de plantas del gnero indigofera (que
se dan en el Asia Sur oriental, cultivadas y empleado como tal sobre todo en la India, para el
algodn), que lo contienen en forma de glucsido; ste se hidroliza
por cidos o por fermentos en glucosa e indoxilo, se oxida de forma natural por el oxgeno (fig.
3.2) del aire y se transforma en el colorante ndigo o ail.
Figura 3.3 Madeja de hilo de seda teido con ndigo natural. Buri Ram, Surn Tailandia. 2010
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Una vez que se consigui aislar esta sustancia, su produccin qumica ha hecho que el ndigo
como colorante artificial sea ms barato y abundante que el natural.
Son los ms importantes en la industria textil. Muchos de ellos proceden de aislar en laboratorio
las sustancias correspondientes a los mismos colorantes en estado natural. A continuacin se
enlistan la clasificacin de estos.
Son los utilizados para tenir fibras proticas en medio cido. Su grupo cromforo es aninico.
De ellos, los azicos son los tintes amarillos, anaranjados, rojos, escarlatas, marinos slidos,
algunos verdeoscuros, y marrones (mezclas de varios azicos).
De los colorantes cidos, los antranoquinnicos son los azules de buena solidez a la luz y a
tratamientos en hmedo. Corren peligro de volver a oxidarse con la humedad ambiental una
vez teidos. Los trifenilmetnicos son los violetas, azules y verdes de tonos muy brillantes y
moderadamente slidos a la luz, mejor a los tratamientos hmedos. Estos colorantes tienen su
ndice de solubilidad (en agua) y su ndice de afinidad en relacin inversa. Por otra parte, a
mayor solubilidad, mayor igualacin pero menor solidez ante agentes hmedos.
3.1.2.2.-Colorantes bsicos
Tien las fibras animales (lana, seda) de forma directa; pero de entre las naturales vegetales,
solo el yute tiene afinidad por estos colorantes. Dentro de las fibras artificiales celulsicas
indirectamente, mordentadas con tanino; slo el rayn nitro-seda tiene afinidad por los
colorantes bsicos.
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En la tintura de estas fibras para controlar el proceso de tintura con colorantes bsicos se
utilizan agentes catinicos-aninicos adicionales. Estos agentes son sales de bases orgnicas que
fuerzan al grupo cromforo a unirse al catin, resultando el anin incoloro. Esta reaccin
qumica da como resultando tres grupos de colorantes bsicos nuevos:
a) colorantes azoicos
b) colorantes tiazlicos
Los colorantes tiazlicos se llaman as porque en su molcula contienen el anillo tiazlico. Estos
colorantes son solamente amarillos, anaranjados y pardos
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Las caractersticas de los colorantes artificiales directos son las siguientes:
Son colorantes que tienen entre s diferente constitucin qumica pero todos son insolubles en
agua. Por su reduccin en un medio alcalino se transforman en leucoderivados hidrosolubles. El
proceso de reduccin se fundamenta en la accin reductora del hidrgeno sobre el grupo
carbonilo, transfirindolo al grupo alcohlico.
Una vez realizado el teido, es fcilmente oxidable por el oxgeno del aire. Estos colorantes dan
teidos ms brillantes que los antraquinnicos, pero menos slidos ante la luz y el lavado
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sustantivos; tien las fibras directamente en estado reducido y se combinan con los colorantes
bsicos para dar una laca insoluble; la cantidad de colorante absorbido depende de su
porcentaje en la solucin, de la concentracin de sal en el bao y de la temperatura. Lo mismo
que los colorantes de tina, tambin son insolubles en agua pero solubles en medio alcalino y en
presencia de sulfuro sdico como agente reductor. Son colorantes muy econmicos pero sus
matices son muy pobres.
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Familia Grupo cromforo Descripcin
El compuesto progenitor del grupo de colorantes
indigoides, es el ndigo, es un colorante de uso comn
desde tiempos prehistricos. El ndigo natural se
obtiene de una planta, la indigofera. Puede reducirse
Indlicos
por fermentacin as como por medio de hidrosulfito
de sodio, una vez reducido puede aplicarse a fibras
celulsicas para despus oxidarlo y obtener teidos
azules de gran brillantez.
(EPA 1996; O Neil et al., 1999; Robinson et al., 2001; Hunger, 2003; Husain 2006; Gupta y Suhas 2009)
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3.2.- Caractersticas de las aguas residuales de la industria textil con
colorantes
El principal problema ambiental derivado del aporte de color a las aguas de los ros y lagos se
debe a la reduccin de la transparencia y la disminucin del oxgeno disuelto, debido a que altas
cargas de color dificultan la funcin fotosinttica de las plantas. Adicionalmente algunos
problemas asociados a los efluentes textiles son debidos a la presencia de metales pesados
azufre, que producen problemas ambientales debido a su naturaleza txica. Se ha comprobado
que algunos colorantes de naturaleza azoica presentan un carcter cancergeno potencial, y al
menos 3000 colorantes azo comerciales han sido catalogados como cancergenos (Guaratini y
Zanoni, 2000). Su toxicidad radica en que pueden dar lugar a las aminas aromticas de las cuales
derivan, debido a procesos de oxidacin, hidrlisis reduccin del enlace azo. Algunas aminas
aromticas utilizadas en la fabricacin de los tintes son carcingenos reconocidos (Weisburger,
2002), Greenpeace, 2012.
Las operaciones que contribuyen con la mayor descarga de desechos lquidos son el lavado, la
tintura, el estampado y el acabado. Las aguas residuales textiles son irregulares y variables en su
composicin ya que dependen de la unidad de proceso y la operacin que se efectu. Las
industrias textiles son contaminantes en trminos de volumen y complejidad de sus efluentes ya
que cada una de las actividades que realizan genera agua residual de caractersticas muy
variables. Adems las aguas residuales textiles se caracterizan por tener pH que vara de
acuerdo al proceso, altos valores de DQO, DBO, altos niveles de color, turbiedad, una alta
concentracin de slidos suspendidos y descargas a altas temperaturas. Valores tpicos de DQO
y DBO para industrias dedicadas al acabado textil son 1700 mg O2/L y 550 mg O2/L
respectivamente. Las aguas residuales de teido y de procesos de acabado de la industria textil
con una demanda qumica de oxgeno que exceda 1600 mg/l y que tenga un color muy oscuro
es considerada agua residual altamente contaminada y fuente significativa de contaminacin.
(Aristizbal et. al, 2007).
La carga contaminante del desengomado est dada por slidos suspendidos y disueltos, grasas y
aceites. sta etapa contribuye aproximadamente en un 50% del total de slidos suspendidos
producidos por la planta. En el mercerizado tambin se emplea sosa custica causando los
mismos efectos sobre la carga contaminante que el desengomado.
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En la etapa de descrude se emplea hidrxido de sodio o sosa custica, que causa una elevada
alcalinidad y color grisceo en el agua residual (color que es justificado por las impurezas aun
presentes en la tela), por lo general no es posible recuperar este agente qumico por los altos
costos que esto conlleva. El blanqueo es realizado con perxido de hidrgeno que contribuye
poco con la carga contaminante. El aporte a la carga contaminante de los procesos de teido es
muy significativo y depende del tipo de colorante utilizado en el teido, por lo general se
presentan bajas cantidades de slidos suspendidos y valores elevados de DQO y DBO. En la
Tabla 2.1 se presentan valores tpicos de la carga contaminante causada por diferentes
colorantes.
El estampado presenta elevada DQO y DBO, alto contenido de slidos y los valores de pH se
encuentran entre neutro y alcalino. En general las aguas residuales del proceso de teido
contiene fibras textiles, tintes reactivos hidrolizados que no se fijan en las fibras y que
representan entre un 20% y 30% del tinte aplicado, estos residuos de tintes son los
responsables de la coloracin del agua y no pueden ser reciclados. Adems contienen tintes
auxiliares, sustancias orgnicas que tampoco son reciclables y que son los responsables del alto
nivel de DBO y DQO de los efluentes, tambin contienen electrolitos principalmente carbonato
de sodio y cloruro de sodio. Este tipo de efluentes alcanza pH entre 10 y 11 y temperaturas
entre 50 y 70C. Los procesos de teido son de los que aportan mayor carga contaminante de
los procesos textiles debido a que causan coloracin de las aguas y a los colorantes que
contienen sustancias txicas y cancergenas. (Azzi, 2006)
Tal coloracin tiene un impacto negativo sobre la fuente de agua receptora, porque interfiere
con la transmisin de luz a travs del agua impidiendo la fotosntesis de las plantas acuticas
(Lemley, 1994; Mejia, 2003). Estas aguas cambian de color con frecuencia ya que los tintes
varan segn los requerimientos del consumidor.
3.3.- Regulacin de descargas de aguas residuales de la industria textil
En Mxico la escasa cobertura de infraestructura de los sistemas de tratamiento presentan
deficiencias en la remocin de contaminantes por la mezcla de sustancias toxicas aportadas por
las industrias que limitan los procesos de remocin, y aunado a lo anterior los estndares de
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calidad del agua impuestos a travs de la NOM-001-SEMARNAT-1996 provoca que las descargas
de diferentes giros industriales en la mayora de los casos cumplan con los parmetros y los
contaminantes especficos de cada giro no sean tomados en cuenta provocando que la
incorporacin de sustancias txicas deteriore el ambiente acutico y cause la perdida de flora y
fauna, as como los lmites de uso del cuerpo receptor (Saldaa et al., 2001).
Pases como EUA y Canad cuentan con legislacin ambiental segura, algunos pases de Europa
como Francia, Austria e Italia tienen valores lmites para las descargas de efluentes coloreados.
Sin embargo, debido a que estos pases utilizan unidades diferentes para su estimacin, hace
imposible una comparacin. En Francia, las unidades que utilizan para realizar su determinacin
son mg/L Pt-Co (Hessel, 2007).
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Otra manera general de sintetizar colorantes azo es mediante el acoplamiento oxidativo de
hidrazonas heterocclicas utilizando con preferencia agua oxigenada en presencia de sales
ferrosas, ferricianuro de potasio, persulfato de amonio, tetra-acetato de plomo, etc. Para
homogenizar el medio se utilizan con solventes como alcoholes de bajo peso molecular, glicoles,
dimetilformamida y otros.
Debido a la complejidad de los nombres qumicos, los colorantes azo son raramente referidos
nicamente a la nomenclatura de la IUPAC o CAS. La literatura tcnica ha adoptado ambas
clasificaciones, por la constitucin qumica y por el color. Todo colorante azo comercialmente es
identificado por el sistema de ndice de color (Colour Index). A cada colorante se le da un
nombre genrico, por ejemplo:marrn directo, que brevemente da informacin sobre la
aplicacin y color. Adems del nombre genrico, cinco dgitos se le destinan ambiguamente
para identificar la estructura qumica del colorante. En el sistema de ndice de Color, los
colorantes azo se proveen con los nmeros desde 11,000 a 39,999 que corresponden a la clase
qumica siguiente: Mono azo (11,000 19,999), Diazo (20,000 29,999), Triazo (30,000
34,999), Poliazo (35,000 36,999), Azoico (37,000-39,99) (Ollegard H. et al., 1998).
4.1.- Clasificacin de los colorantes azo
Los colorantes azo pueden subdividirse en dos grupos: los inicos y no inicos. Aunque el
mximo de absorcin est en el rango de luz UV-visible, las presiones de vapor disponibles son
muy bajas, en el rango de 10-20 a 10-8 mmHg. La hidrlisis es, a excepcin de colorantes
reactivos, muy baja. Sin embargo, los dos grupos exponen diferencias importantes. En general,
los colorantes azo inicos son casi completamente o parcialmente disociados en solucin
acuosa. Los colorantes azo no inicos, por otra parte, son nicos por su baja solubilidad (<100
mg/L). El coeficiente de particin, Kow, estimado para los colorantes inicos son generalmente
muy bajo, p. ej. 10-5 para el Naranja cido 10*, y 100 para el Negro Directo 38*. Sin embargo, los
no inicos tienen coeficientes de particin muy altos (Kow), p. ejemplo, 3630 para el azul
disperso 79*, y 11220 para el Amarillo Solvente 2.
Las aminas aromticas (metabolitos), que estn entre las impurezas de los colorantes azo y los
subproductos generados en la degradacin de los colorantes, generalmente tienen propiedades
fsico qumicas que varan dentro de los siguientes cuatro grupos: anilina, toluidina, benzidina y
naftaleno. La solubilidad de los metabolitos vara en forma similar desde casi insoluble a muy
soluble. Los mximos de absorcin estn generalmente en el rango de 240 a 300 nm; esto es
abajo del rango de la regin UV-visible. Las presiones de vapor estn en el rango de 7.5* 10-7 a
0.32 mmHg (Ollegaard H. et al., 1998).
Considerando el nmero de grupos azo presentes en la molcula se tiene mono- diazo, triazo
compuestos y policondensados, y en cada clase hay representantes de los diferentes grupos
tintreos. Debido a la abundancia de los colorantes de esta familia identificarlos de acuerdo con
su constitucin qumica resultara demasiado complejo, especialmente para los poliazo y por
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ello el CI ha adoptado una notacin adicional que informa acerca de su sntesis: en cuanto a la
sal de diazonio, representada por la amina precursora, al sustrato y a las condiciones de
reaccin (cida o bsica); utilizando un sistema de flechas para indicar la secuencia de
condensaciones.
Para planificar la sntesis de los colorantes azo debe considerarse cul sistema aromtico debe
ser el sustrato y cul el que aporta el grupo diazonio. Como regla general se acepta que la
porcin aromtica que contiene grupos atractores de electrones corresponde a la de la sal de
diazonio y que los donadores de electrones se ubican sobre el sustrato acoplante. Los
colorantes diazo secundarios se preparan en etapas de acoplamiento consecutivas. Estn
subdivididos segn el CI en cuatro grupos, dependiendo de la naturaleza del acoplamiento
azoico y el componente diazo.
El trmino azoico se reserva en la clasificacin tintrea, a los colorantes azo producidos sobre la
fibra. Es por ello que para identificar este grupo qumico, en ocasiones se usa indistintamente la
denominacin colorante azo o azoico. Los colorantes poliazoicos, en su mayora sustantivos
para fibras celulsicas, estn divididos en grupos con el mismo criterio que para los bis-azoicos.
Debido a la acumulacin de grupos azo predominan los colores verdes, azules y negros en
contraste con los monoazo y diazo que exhiben amarillos, naranjas y rojos.
4.2 .- Caractersticas de los colorantes azo
Asimismo, segn su estructura molecular y propiedades especficas pueden ser colorantes azo
cidos, bsicos, dispersos, directos y reactivos. La aplicacin de este tipo de colorantes es muy
variada y depende del proceso de teido o estampado, pero en la mayora de los casos se
requiere aplicar calor y un mordente.
Los colorantes dispersos azo tienen muy baja solubilidad en agua y son apropiados para fibras
hidrofbicas. De los colorantes dispersos, los azo constituyen casi la mitad de la produccin,
siendo las antraquinonas el otro grupo qumico importante de esta clasificacin tintrea. Se los
utiliza para polisteres, acetato de celulosa y nylon, porque cubren bien los defectos causados
por la tejedura no uniforme, conocido como efecto barr (barras o listas en los tejidos). Las
estructuras qumicas son derivadas de aminoazobenceno con grupos alquilo, CN, NO 2 o Cl, en
posiciones para la funcin diazo; si hay grupos NO2, CN, en posicin orto al diazo los colorantes
son muy estables a la luz, gracias a la formacin de quelatos internos.
17
cuales son descargados en las aguas residuales de las plantas de tratamiento o directamente al
ambiente (Stolz ,2001; Moeller, et. al., 2000).
Para evaluar los efectos nocivos que pueden causar los colorantes si son descargados en un
cuerpo receptor hay que considerar entre otros los siguientes factores: Las concentraciones de
los colorantes descargados en los efluentes industriales y el tipo de molcula descargada, la
toxicidad a macro y microorganismos en el cuerpo de agua y su posible acumulacin en las
cadena alimenticias y en el ambiente (Leist, 1982).
18
5.- Tecnologas utilizadas para el tratamiento de aguas residuales de la
industria textil con colorantes
Se sabe que aproximadamente el 15% del total de la produccin de colorantes es perdida en los
efluentes de industrias de sntesis y procesamiento. Los colorantes de tipo azo son los ms
utilizados. Aproximadamente corresponden al 70% de los colorantes utilizados. La persistencia
del color en las aguas residuales representa uno de los mayores problemas ambientales ya que
estos son generalmente visibles a concentraciones an por debajo de 1 mg/L. An cuando la
normatividad mexicana no regula en la descarga el color que stos producen, por proteccin a
los cuerpos de agua y ecosistemas, es importante su eliminacin debido a la toxicidad de sus
molculas y a los efectos estticos que el color causa.
La literatura reporta diferentes tecnologas para la remocin del color, entre las que se
encuentran los procesos qumicos (oxidacin con cloro, ozono, etc.), los procesos fsicos
(adsorcin con carbn activado, radiacin UVA, electroqumica) y los de tipo biolgico (sistemas
anaerobios y aerobios de biomasa suspendida y fija entre otros). Los procesos biolgicos son
ms econmicos y amigables con el medio ambiente, mientras que los fsico-qumicos son
menos complicados pero ms costosos. Por lo cual la presente investigacin pretende retomar
las ventajas de los diferentes tipos de procesos para obtener un sistema de tratamiento
optimizado que combine elementos fsico-qumicos y biolgicos en forma acoplada.
18
un proceso de tratamiento para la decoloracin de un agua con colorantes recalcitrantes, los
cuales probablemente involucran una combinacin de diversos mtodos.
Las principales procesos para la decoloracin de este tipo de efluentes se puede dividir en 3,
fsicos, qumicos y biolgicos. En las Tablas 5.1, 5.2 y 5.3 se realiza una breve descripcin de
cada uno de los tratamientos empleados en la decoloracin de efluentes de la industria textil as
mismo las ventajas y desventajas que cada uno ellos presentan.
5.1.- Tratamientos biolgicos
Debido a las desventajas que presentan los tratamientos fisicoqumicos, se ha generado un gran
inters por buscar otros procesos y condiciones de operacin por medio de los cuales sea
posible mineralizar los colorantes azo. Los procesos biolgicos bajo diferentes condiciones de
concentracin de oxgeno como los procesos anaerobios, aerobios y la combinacin de estos,
pueden degradar ciertos colorantes (procesos biolgicos convencionales). Asimismo,
recientemente se ha dado importancia a la investigacin sobre cierto tipo de procesos
biolgicos no- convencionales como son el uso de hongos del tipo de los Basidiomicetos y de las
enzimas del tipo de las peroxidasas extradas de ciertos productos naturales.
19
En este tipo de tratamiento de compuestos txicos, muchas veces se hace necesario la
presencia de un co-sustrato. La reduccin anaerbica del grupo azo es no especifica, por lo que
para el tratamiento de este tipo de molculas se requiere entonces una etapa anaerbica y
luego una aerbica para lograr en primera instancia el rompimiento del grupo azo, cromforo y
luego en una segunda etapa, la mineralizacin de las aminas producidas en la primera etapa. El
grado de degradacin de un colorante va a estar determinado por la estructura del mismo
(Quezada, et al., 1999; Van der Zee, et al., 1999; Bishop, 1996, Kulla, 1981; Pagga & Brown 1986.
20
Tabla 5.1 Procesos fsicos empleados en el tratamiento de efluentes de la industria textil
Proceso Descripcin Ventajas Desventajas Fuente
La eficacia del proceso de adsorcin est
influenciada por una gran variedad de parmetros, Son procesos lentos; no selectivos, de
entre ellos la interaccin entre el colorante y el manera que hay una competicin entre
Los procesos de adsorcin generan
soporte, superficie especfica, tamao de la las molculas del colorante y otros
efluentes de alta calidad.
partcula, temperatura, pH o tiempo de contacto. compuestos presentes en el efluente; Hai et al., 2007
Aplicable a diferentes colorantes
La eficacia del mtodo depende en gran medida no destructivos, generndose un Allegre et al., 2004
(cidos, bsicos, reactivos). Posibilidad
Adsorcin del tipo de soporte elegido. Se emplean tanto
de reutilizacin del agua dentro del
residuo que debe ser eliminado. Forgacs et al., 2004
soportes inorgnicos como orgnicos. Los La desorcin es un proceso muy difcil y Rai et al., 2005
proceso.
primeros tienen una gran estabilidad mecnica y costoso. Gulnaz et al., 2006
Capacidad de tratamiento del orden de
qumica, alta superficie especfica y alta resistencia Los adsorbentes suelen ser caros y en
cientos de m3/d.
a la degradacin microbiana. Los soportes ocasiones requieren un proceso de
orgnicos se generan a partir de fuentes activacin previo
renovables o son residuos industriales.
20
Tabla 5.2 Procesos qumicos empleados en el tratamiento de efluentes de la industria textil
Proceso Descripcin Ventajas Desventajas Fuente
Tiempos de reaccin bajos en min.
La oxidacin qumica emplea agentes oxidantes Posibilidad de combinacin con
como el ozono (O3), perxido de hidrgeno (H2O2), procesos de oxidacin avanzada. Generacin de efluentes ms txicos. Metcalf y Eddy, 2003.
Oxidacin
permanganato (MnO4), Cloro y Reactivo Fenton, Aprovechamiento de las sales presentes Costos elevados de materias primas. Aleboyeh et al., 2009
qumica para cambiar la composicin qumica de un en el influente. Li et al., 2009
compuesto o grupo de compuestos Puede ser utilizado como alternativa de
pretratamiento econmica
21
Tabla 5.3 Procesos biolgicos convencionales empleados en el tratamiento de efluentes de la industria textil
Proceso Descripcin Ventajas Desventajas Fuente
Pocos estudios han reportado que los colorantes
El mecanismo primario de
azo pueden ser utilizados por las bacterias
remocin es la adsorcin sobre la
aerobias como fuente de carbono y energa. Por lo Robinson et al., 2001
Econmicos y con una infraestructura pared celular.
general, los tratamientos aerobios basados en McMullan et al., 2001
disponible en algunos casos. La reduccin de la DQO no est
consorcios de bacterias en sistemas Buitrn et al., 2004
Aerobios convencionales no son capaces de degradar
Capacidad de tratamiento del orden de correlacionada con la
Stolz, 2001
m3/d. decoloracin del efluente.
colorantes procedentes de efluentes textiles Sin Tan, 2001
Impacto ambiental bajo. Altos tiempos de retencin
embargo se ha conseguido aislar cepas de Pandey et al., 2007
hidrulica.
bacterias que son capaces de degradar algunos
Inhibicin por compuestos
colorantes.
recalcitrantes
Generacin de subproductos
Este proceso ha sido empleando en gran medida txicos.
para el tratamiento de colorantes ya que ha Requerimiento de cepas
demostrado una gran eficiencia de decoloracin. especificas.
La decoloracin de compuestos azo mediante este Bajas remociones de materia
proceso no es considerada especifica debido a que orgnica expresada como DQO.
Delee et al.,1998
diversas cepas pueden romper el enlace azo de Posibilidad de aplicacin de mediadores Probable efecto recalcitrante de
Forgacs et al., 2004
manera eficiente. Desde sus investigaciones en redox para mejorar el porcentaje como la los auxiliares del proceso de
Rai et al., 2005
Anaerobios 1970 se han reportado trabajos con altas velocidad de decoloracin. tincin.
van der Zee, 2005
eficiencias de decoloracin. Es importante Factibilidad de bio-aumentacin de los Largos periodos de aclimatacin.
Rai et al., 2005
destacar que el tipo de reactor, el tiempo de cultivos. Los colorantes y otros
Razo Flores et al., 1996
retencin hidrulica, el origen y la estrategia de compuestos refractarios no se
aclimatacin del inculo, la presencia de mineralizan,
mediadores redox, as como el tipo y la Los micronutrientes presentes en
concentracin de co-sustrato juegan un papel las aguas residuales como N y P
importante en la eficiencia de decoloracin. no se remueven mediante este
sistema
Los sulfatos dan lugar a sulfuros.
22
Proceso Descripcin Ventajas Desventajas Fuente
Cuando se conocen las bondades, capacidades y
Mineralizacin completa que a menudo se
limitaciones de diferentes tipos de tratamientos,
logra gracias a la accin sinrgica de Tiempos elevados de residencias Cruz et al., 1996
fsicos, qumicos y biolgicos, es conveniente
diferentes organismos. la reduccin del en fase anaerobia. Moeller y Garzn, 2006
utilizar las ventajas encontradas en cada uno de
enlace azo se puede lograr en las Requerimientos de cepas Melgoza, 2004.
ellos y combinarlas en tratamientos que se
Acoplados denominan acoplados. Los tratamientos
condiciones de reduccin en especificas para degradar Lpez Ayala 2004.
biorreactores anaerbicos y las colorantes especficos. Stolz, 2001.
acoplados, ya sea combinando procesos
resultantes aminas aromticas incoloras Uso de co-sustratos. Buitrn et al., 2004
fisicoqumicos y biolgicos o slo biolgicos
puede ser mineralizada en condiciones Persistencia de las aminas van der Zee,2005
(anaerobio-aerobios) son una buena alternativa
aerbicas aromticas.
para el tratamiento de estos efluentes.
23
5.1.2 Tratamiento biolgico no convencional
23
amarillo cido 9 puede ser degradado en un rango de 85 al 99% a concentraciones de 150ppm.
Esto ha sido comprobado no solamente con P. chrysosporium sino que tambin con otros varios
hongos principalmente del gnero de la podredumbre blanca (Geotrichumcandidum,
Tremetesversicolor, Bjerkandera adusta, Penicilliumsp., Pleurotusostreatus,
Pycnoporuscinnabarinus, y Pyriculariaoryzea) que son capaces de decolorar soluciones de
colorantes azo con estructuras qumicas ms complejas.
Estudios ms recientemente han demostrado que enzimas excretadas por Grifola frondosa son
capaces de decolorar, colorantes azo como el Azul brillante de remazol R y el azul de
bromofenol (Nitheranont et al., 2011). Los hongos de la podredumbre blanca (como lo son
Pleurotusostreatus y Phanerochaetechrysosporium) han sido utilizados ampliamente para la
degradacin de muchos contaminantes e incluso los ms complejos; esta capacidad de
degradacin de xenobiticos es ampliamente relacionada con la actividad ligninoltica y las
enzimas que segregan estos hongos.
La utilizacin de hongos del gnero Pleurotus para la degradacin de xenobiticos, en este caso
el colorante (Buitron,1996), se basa en la inespecificidad del sistema degradativo desarrollado
por estos hongos para despolimerizar y mineralizar la lignina, polmero aromtico
estructuralmente relacionados con muchos compuestos que causan problemas de
contaminacin al ambiente; esta capacidad de Pleurotus y otros hongos se debe a la presencia
de enzimas extracelulares como la Manganeso- Peroxidasa (MnP), y la lacasa (Renhammar y
Malstrom,1981). Moeller y Garzn (2003) realizaron una comparacin entre 3 diferentes tipos
de hongos basidiomicetos: Pleutorus ostreatus, Phanerochaete chrysosporium y Colorius
versicolor. Los resultados demostraron que Pleurotus ostreatus tiene un mayor porcentaje de
remocin de color en comparacin con los otros dos, por lo que se utiliz como inculo en
reactores empacados con turba. Dvila (2005) report que Pleutorus ostreatus y Phanerochaete
24
Chrysosporium son capaces de decolorar entre un 60 y 90% al naranja cido 24 (colorante azo)
en medio de cultivo lquido.
Tambin report que reactores empacados con turba funcionan de manera ptima al servir
como soporte al micelio de hongos ligninolticos, representar una fuente alterna de nutrientes y
presentar procesos de sorcin de colorantes. Tambin Dellamatrice et al., (2005) en su
investigacin sobre decoloracin de un efluente municipal que contena aguas domsticas y de
origen textil report que P. ostreatus disminuye la toxicidad de sus efluentes. Realizaron
ensayos con P. ostreatus estril y sin esterilizar. En los cuales observaron que Pleurotus
ostreatus (P.O.) disminuye la toxicidad por un proceso diferente de la adsorcin. La figura 5.1
presenta una imagen de Pleurotus ostreatus.
Rodrguez (2006) realiz un estudio para la seleccin de cepas de P.ostreatus con potencial para
el tratamiento de aguas coloreadas. Con este objetivo realiz una estrategia de seleccin
basada en parmetros como el ndice de crecimiento a temperatura ambiente, en medios
colorantes y residuos coloreados. Adems ensay la decoloracin de los residuos lquidos de
destilera (vinaza) y del cultivo de setas comestibles (extracto lquido de pulpa de caf),
mediante el cultivo sumergido de este hongo.
En ambos casos la remocin del color fue del 50% con las cepas 3022 y 3024. Tambin en el
(2006) Gmez demostr que los complejos enzimticos ligninolticos presentes en P. ostreatus
tienen potencial aplicacin en la degradacin de residuos xenobiticos. En su estudio la
decoloracin del Azul Brillante Ramazol R con P. ostreatus fue monitoreada
espectrofotomtricamente a 592nm. En el estudio obtuvo que a concentraciones de 1 mMH 2O2
y pH 4 fueron las mejores condiciones para la decoloracin del Azul Brillante Ramazol R.
Alatorre (2007) menciona en su trabajo sobre diseo de reactores que el reactor con una
relacin geomtrica 6:1 (altura: dimetro) posee mejor desempeo en la remocin de color y un
mejor funcionamiento hidrulico ya que presenta una menor cantidad de zonas muertas.
Tambin argumenta que el tiempo de retencin hidrulico ideal para la remocin de color se
encuentra entre 12 y 24 horas, tiempo en el que se remueven valores arriba del 50% del color.
Adems comprob en su trabajo la viabilidad de Pleurotus ostreatus dentro del sistema para
25
decolorar y las propiedades fsicas de la turba tal como absorcin, absorcin y decoloracin
ayudan a la remocin de contaminantes.
Faroco et al., (2009) demostraron en su trabajo sobre bioremediacin de aguas residuales con
colorantes industriales que P. ostreatus es capaz de decolorar el 40% y el 60% de colorantes
cidos en agua residual. En el 2009 Garzn en su trabajo report que el tratamiento realizado
con P. ostreatus fue el ms efectivo en la remocin del colorante antraquinoi de Azul disperso 3,
el cual present un porcentaje de remocin de 62,39%.
Teixteira (2010) report que las lacasas producidas por Pleurotus ostreatus son eficientes para
remover concentraciones de 240ppm Drimaren Blue X-3LR y Drimaren Blue X-BLN en un 96.99 y
68.02%. En el mismo ao Papinutti y Forchiassin (2010) en su investigacin de decoloracin con
residuos slidos provenientes de la produccin de Pleurotus ostreatus, encontraron que las
enzimas manganeso peroxidada y lacasa eran capaces de decolorar el 100% del azure B
(colorante heterocclico) y carmn ndigo (colorante ndigoide). La concentracin de
decoloracion fue 0.4 g/l de colorante y en un rango de temp C.
Landolo (2011) realiz un estudio para la decoloracin de aguas residuales. Mediante una
fermentacin en un reactor de lecho fijo con P. ostreatus colonizado en residuos de manzana.
En su ensayo obtuvo un 50% de decoloracin.
Muchos estudios muestran que las enzimas ligninolticas de los hongos de la pudricin blanca
como P. ostreatus tienen la habilidad de degradar compuestos recalcitrantes y que son viables
para la decoloracin de varias clases de colorantes industriales (Robinson et al., 2001). Garzn
(2003) realiz una investigacin sobre la remocin de contaminantes a travs de la biofiltracin
sobre turba de 3 diferentes tipos de aguas residual: Agua residual de una granja porccola, agua
con colorante naranja cido 24 y agua residual de un complejo petroqumico. La remocin de
DQO para el influente de colorante y granja porccola fue mayor del 90%. En la tabla 5.4 se
presentan algunos procesos no convencionales con algunas de las tecnologas descritas
anteriormente.
26
Tabla 5.4 Algunos procesos no convencionales utilizados para el tratamiento de aguas
residuales de la industria textil (Casos de estudio sobre las tecnologas usadas para la remocin
de colorantes por P. ostratus)
Ttulo Remocin de materia Descripcin Fuente
orgnica y decoloracin
Desarrollo de tecnologas no Con P. ostreatus y P. chrysosporium se Realizaron una comparacin entre P.ostreatus, Moeller y Garzn, 2003.
convencionales para el obtuvo una decoloracin de 12.5% P. chrysosporiumy C. versicolor. Donde
tratamiento de efluentes de la Y con C. versicolor19.2% midieron la remocin de color. P. ostreatus
fabricacin de colorantes tipo azo. demostr mayor remocin de color (colorante
cido 24 a una concentracin de 250 mg/l) y lo
utilizaron en reactores empacados con turba.
Decoloracin de efluentes y lodos Reportaron que: En su investigacin sobre decoloracin de un Dellamatrice et al., (2005).
urbanos por Pleurotussajor-caja y P. ostreatus no produce una efluente municipal que contena aguas
Pleurotusostreatus. decoloracin de lodos y efluente. domsticas y de origen textil utilizaron 3
P. ostreatus reduce el contenido de cepas de Pleurotus sajor-cajuF2 y F6 y
carbono en lodos. Pleurotusostreatus. Realizaron ensayos con P.
P. ostreatus disminuye la toxicidad de ostreatus estril y sin esterilizar en los cuales
los efluentes por medio de evaluaron espectrofotomtricamente la
mecanismos diferentes de la decoloracin y con Hydraattenuata. Adems
adsorcin. hicieron ensayos de actividad enzimtica para
Pleurotus sajor-cajuF2 y F6 son viables lacasas y manganeso peroxidada.
para la decoloracin de lodos.
Las 3 cepas producen grandes
cantidades de lacasa y manganeso
peroxidasa en presencia de lodos.
Biodegradacin del Azul Brillante La decoloracin del azul brillante En su trabajo ellos obtuvieron un extracto Gmez y Matheus 2006.
Remazol R por un complejo remazol R por el extracto enzimtico enzimtico y midieron la actividad enzimtica
enzimtico producido por fue del 100% a una concentracin de de la peroxidada y lacasa. Adems
Pleurotusostreatus. color de 0.2 % (V/V) a un pH de 4. determinaron la concentracin ptima de
perxido de hidrgeno y pH en donde trabajan
mejor las enzimas. En su estudio la
decoloracin del Azul Brillante Ramazol R con
P. ostreatus fue monitoreada
espectrofotomtricamente a 592nm
Bio-remediacin de aguas P. ostreatus es capaz de decolorar el Evaluaron la capacidad de decoloracin de P. Faroco et al., 2009
residuales coloreadas de la 40% y el 60% de colorantes cidos en ostreatus y Phanerochaete chrysosporium en
industria por hongos de la agua residual a una concentracin de aguas residuales con colorantes de la
podredumbre blanca 0.10g/l de colorante. industria. Realizaron ensayos enzimticos
Phanerochaete donde midieron la actividad enzimtica la
chrysosporiumyPleurotusostreatus lacasa, manganeso peroxidasa,
y sus enzimas. ligninoperoxidasa. La decoloracin fue
evaluada espectrofotomtricamente
Extraccin y aplicacin de las P. ostreatus es capaz de remover Este estudio compar la accin de una lacasa Texteira et al., 2010.
lacasas de setas Shimeji (Pleurotus concentraciones de 240ppm Drimaren comercial con un extracto enzimtico de
ostreatus) para la decoloracin de Blue X-3LR y Drimaren Blue X-BLN en Pleurotus ostreatus para la decoloracin de
residuos de los colorantes un 96.99 y 68.02%. Drimaren azul X-3LR (DMBLR), Drimaren azul
reactivos y un estudio X-BLN (DMBBLN), DrimarenRubinol X-3LR
comparativo con lacasa comercial (DMR), y Drimaren azul CR (rbbr).
de Aspergillus oryzae. La remocin del color y la actividad enzimtica
fueron evaluadas espectrofotomtricamente.
Fermentacin fngica de estado En su ensayo obtuvo un 50% de Realizaron un estudio para la decoloracin de Landolo et al., 2011.
slido de desechos decoloracin a una concentracin de aguas residuales. Mediante una fermentacin
agroindustriales para la color de 100mg/l en un reactor de lecho fijo con P. ostreatus
decoloracin de aguas residuales colonizado en residuos de manzana.
cidas en un reactor de lecho fijo. La decoloracin se evalo por la diferencia del
espectro de absorcin.
27
c) Utilizacin de Pleutorus ostreatus para inculo de biofiltros con turba.
Las razones por las que es ms viable remover color del agua residual proveniente de la
industria utilizando un reactor empacado con una cama de turba son:
28
En los ltimos aos se han realizado estudios de mtodos enzimticos para la remocin de
compuestos recalcitrantes, cuando no pueden ser eliminados por tratamientos biolgicos o
fsicos, esto mediante el uso de peroxidasas y perxido de hidrgeno (Villalobos y Buchanan
2002, Villegas et al., 2003), ya que presentan ventajas por ser altamente selectivas (Aitken,
1993), son menos probables a que se inhiban por sustancias que pueden ser txicas para los
organismos vivos y su costo podra llegar a ser inferior a la de otros mtodos. Por otra parte,
requiere bajos tiempos de retencin con respecto a otros tratamientos (Siddiqueet al., 1993).
A diferencia de los tratamientos biolgicos las enzimas son aplicables a una extensa gama de
compuestos; actan en presencia de sustancias txicas para los microorganismos; poseen un
amplio rango de accin de pH y temperatura; no necesitan aclimatacin y no generan biomasa
y, necesitan procesos de control ms simples (Wagner y Nicell, 2002). En comparacin con los
tratamientos fsicos y qumicos, su funcionamiento no es corrosivo y reduce el consumo de
compuestos oxidantes.
29
Matto y Husain, 2007.
a) Peroxidasas
Las peroxidasas (EC 1.11.1.7) son oxidorreductasas que se encuentran distribuidas en el reino
vegetal, los tejidos animales y microorganismos. Catalizan la oxidacin de un amplio nmero de
sustratos orgnicos e inorgnicos, utilizando la capacidad oxidante del perxido de hidrgeno.
De entre ellas la extrada de la raz del rbano picante (HRP) es la ms usada.
Una enzima purificada producida por Geotrichum candidum Dec1 fue utilizada en la
decoloracin de 21 colorantes principalmente de antraquinona, de los cuales 9 fueron
decolorados por esta peroxidasa (Kim y Shoda, 1999). Shaffiqu 2002 estudio la degradacin de
colorantes textiles mediante enzimas (peroxidasas) extradas de la planta Iponemapalmatay
Saccharumspontaneum las cuales utiliz como fuente alternativa a la peroxidasa del rabano
picante. Ocho colorantes empleados en la industria textil fueron estudiados en un rango de
concentracin de 25 a 200 mg/L. Las enzimas fueron purificadas y se emplearon en la
decoloracin de los colorantes, obteniendo eficiencias de decoloracin mayores del 80%. En la
Tabla 5.6 se muestran algunos trabajos realizados con las peroxidasas de mayor aplicacin as
como los colorantes evaluados y los porcentajes de remocin alcanzados.
30
Rojo Directo 28 91% Claus et al., 2002
Azul Astrazone 90% Yesiladaet al., 2003
Mecanismo de reaccin: Las peroxidasas oxidan una amplia variedad de sustratos, siguiendo un
mecanismo bi-sustrato ordenado, donde participan dos sustratos y se obtienen dos productos.
Las peroxidasas catalizan reacciones de peroxidacin, como se muestra en la Figura 5.2
Los radicales libres formados durante el ciclo cataltico se unen formando cadenas de polmeros
con baja solubilidad y que tienden a precipitar en la solucin. En la Tabla 5.7 se presentan
algunos de los factores que influyen en la actividad cataltica de las enzimas.
31
Tabla 5.7 Factores que influyen en la capacidad cataltica de las enzimas.
Se ha demostrado que no hay coincidencia en el pH ptimo de las peroxidasas de diversas fuentes vegetales cuando
se emplea el guayacol como donador de hidrgeno. Sin embargo, la mayora de las peroxidasas son activas en un
pH rango de pH relativamente amplio (3-12), lo que puede deberse a la presencia de diferentes isoenzimas las cuales
tienen cada una un pH ptimo para realizar su funcin cataltica
La complejidad de la inactivacin de las peroxidasas es debida a la presencia de diferentes especies isoenzimticas,
por ejemplo la peroxidasa del maz consta de fracciones resistentes y lbiles al calor, donde el 5% de la actividad
total pertenece a la fraccin resistente al calor la que requiere un tratamiento adicional para ser inactivada. Estudios
demuestran que las peroxidasas de varios vegetales contienen isoformas resistentes y sensibles al calor.
Temperatura La peroxidasa es una de las enzimas ms termoestables de las plantas y bajo ciertas condiciones de tratamiento con
calor puede retener la actividad durante el almacenaje. Investigaciones muestran que al estudiar la peroxidasa de
coliflor determinaron que la temperatura ptima era de 40oC y que la actividad disminua drsticamente a
temperaturas superiores hasta llegar al 50% a 48oC y aproximadamente 0% a 60oC, por lo que llegaron a la
conclusin de que la enzima de la coliflor es termolbil.
Se han realizado investigaciones de la influencia de los metales pesados sobre la actividad enzimtica de la papa
Otros alcachofa de Jerusaln (HelianthustuberosusL.). Evaluando el efecto in vitro de metales pesados como: hierro (Fe2+ y
factores Fe3+), cobalto (Co2+), estroncio (Sr2+), zinc (Zn2+), mercurio (Hg2+), nquel (Ni2+), aluminio (Al2+) y plomo (Pb2+),
determinando que ciertas concentraciones de dichos metales inhiben la actividad peroxidsica hasta en un 50 %
(Lee et al., 1984; Shaffiquet al., 2002; Gngr, 2008; Mohsina y Khalil, 2009)
Las fuentes principales de obtencin de las peroxidasas son muy diversas. Se encuentra
distribuidas en animales (ratas, conejos, cerdos), plantas superiores (rbano picante, mango,
arroz, soya, pia, pera, papa, tabaco, maz, man, caa de azcar, tomate, remolacha, nabo),
levaduras, hongos y bacterias. En los mamferos se halla principalmente en leucocitos, hgado,
tero, leche y tiroides; por tanto la enzima puede ser aislada de muy diferentes fuentes.
Las especies vegetales ms ricas en peroxidasas son las higueras y el rbano picante, las enzimas
con actividad peroxidasa se encuentran principalmente en la savia y raz (Shaffiqu, 2002). Las
principales fuentes portadoras de enzimas son los hongos y races de rbano, actualmente se
est prestando ms atencin a la extraccin de enzimas de plantas, vegetales y leguminosas
entre las cuales destaca la soya.
La soya es una planta oleaginosa de mayor importancia a nivel mundial por su gran cantidad de
usos, derivado de su alto contenido de protena y energa (Figura 5.3). En promedio, el grano
seco contiene 20% de aceite y 40% de protena (Luna, 2007).
32
En el ao 2009 en Mxico se produjeron 153,000 toneladas de soya. El 87% de la produccin se
concentr en los estados de Tamaulipas (58%), Chiapas (16%) y San Luis Potos (13%). En el pas
hay una gran variedad de especies de soya que se cultivan, pero son las variedades de
Tapachula 86 y UFV-1 las que ms se producen ocupando un 60% en los cultivos, debido a que
poseen mayor capacidad de rendimiento y estabilidad (SAGARPA, 2009).
Debido al empleo de la soya como alimento para ganado y actualmente su potencial uso para el
consumo humano, su industrializacin ha ido en aumento, generando grandes cantidades de
residuo industrial llamado okara, el cual se cree puede ser una fuente potencial para la
obtencin de enzimas (peroxidasas) las cuales pueden aplicarse en el tratamiento de aguas
residuales de efluentes textiles.
5.2 Tratamientos fisicoqumicos: Procesos avanzados de oxidacin
Existen varias tecnologas disponibles para el tratamiento de efluentes con colorantes, entre las
que se tienen algunos mtodos fsico-qumicos como adsorcin, coagulacin-floculacin,
oxidacin avanzada y filtracin en membranas. Estos mtodos, pueden llegar a ser muy
efectivos, aunque son complejos y de difcil aplicacin a gran escala; sin embargo, el desarrollo
de tecnologas avanzadas de oxidacin han facilitado su conocimiento e implementacin, sobre
las aplicaciones en la degradacin de un sinnmero de contaminantes ambientales tales como
plaguicidas, colorantes, residuos de laboratorios, entre otros (Arroyave, 2008). Los procesos de
oxidacin avanzada aparecieron como una opcin de tratamiento particularmente en los casos
donde los contaminantes son difciles de remover.
Recientemente, los procesos de oxidacin avanzada (PAO), los cuales estn basados en la
generacin radicales hidroxilos altamente reactivos como oxidante primario, han sido
desarrollados para que reaccionen con el contaminante y lo transforman en compuestos
inocuos al ambiente (Neamtu et al., 2004). Estos se basan en procesos fisicoqumicos capaces
de producir cambios profundos en la estructura qumica de los contaminantes, ya que
involucran la generacin y uso de especies transitorias con elevado poder reductor,
33
fundamentalmente el radical hidroxilo (HO). Este radical se genera por medios fotoqumicos o
por otras formas de energa y posee una alta eficacia en la oxidacin de materia orgnica.
Adems de estos tratamientos, el proceso de oxidacin de Fenton es un mtodo muy
prometedor de tratamiento debido a su alto poder de oxidacin, cinticas de oxidacin rpidas,
relativamente de bajo costo y fcil operacin (Sun et al., 2007a, b).
34
O3 + H2O2 HO + O2 + HO2; siendo:
H2O2 = HO2- + H+ y HO2 = O2- + H+; por tanto la reaccin en cadena es:
O3 + HO2 2 O2 + HO
c) Reactivo de Fenton
La combinacin de Fe2+ y H2O2 va a generar radicales HO, que a su vez van a reaccionar a
continuacin por dos vas: la oxidacin de Fe (II) (reaccin improductiva) y el ataque a la materia
orgnica:
d) Oxidacin electroqumica
La aplicacin de una corriente elctrica (2 20 A) entre dos electrodos en agua produce
reacciones qumicas primarias que van a generar HO, que oxidar la materia orgnica:
35
Estos procesos se basan en la generacin de electrones altamente reactivos, iones radicales y
radicales neutros por exposicin de las aguas a tratar a haces de partculas msicas u ondas
electromagnticas de alta energa. Se pueden usar rayos , rayos X o aceleradores de haz de
electrones como los de tipo Van-de-Graaf o los lineales.
Cuando el haz de electrones penetra en el agua, los electrones pierden energa por colisiones no
elsticas con las molculas de H2O, y se generan especies reactivas:
f) Plasma no trmico
El plasma es considerado el cuarto estado de la materia que contiene iones y electrones libres
(gas elctrico). El plasma puede generarse, en forma no trmica, por una descarga elctrica o
bombardeo de un gas con un haz de electrones de alta energa; la energa de los electrones en
el plasma es de unos 10 eV, lo que equivale a temperaturas elevadas. Estos plasmas son buenas
fuentes de especies reactivas altamente reductoras y oxidantes, como O (3P), HO, N, H, NH,
CH, O3.
H2O H + HO
O2 2 O
H + O2 HO2
H + O2 HO + O
36
O2 H2O2 O2 + HO2
HO + C CO2 + H2O
XX
S SO42-
La oxidacin con agua supercrtica usa agua en condiciones de presin y temperatura superiores
que las del punto crtico, entre 450 y 700 C y presiones cercanas a los 25 MPa. En estado
supercrtico, el agua se comporta como un fluido cuya viscosidad, densidad y constante
dielctrica son relativamente bajas. En condiciones supercrticas, disminuye el nmero de
uniones puente hidrgeno, aumenta la solubilidad de los compuestos orgnicos y gases y
disminuye la solubilidad de los electrolitos. Por ello, este mtodo posee caractersticas que lo
llevan a ser un excepcional sistema de tratamiento, con una eficiencia de oxidacin mayor que
99,99 % en tiempos de contacto muy breves (5-60 segundos), que no requiere ningn
tratamiento adicional de los productos gaseosos. Debido a la alta solubilidad del O 2 en el agua
supercrtica, no existen problemas de transferencia de masa. Como adems la tensin
superficial es nula, el O2 penetra en los poros ms pequeos y puede oxidar cualquier sustancia
orgnica.
H2O + h HO + H+ + e-aq
H2O2 + h 2 HO
En exceso de perxido y con altas concentraciones de HO tienen lugar reacciones competitivas que
producen un efecto inhibitorio para la degradacin. Los HO son susceptibles de recombinarse o de
reaccionar de acuerdo con el siguiente esquema:
2 HO2 H2O2 + O2
HO2 + HO H2O + O2
c) UV/O3
Combinacin de los mtodos UV/H2O2 y O3/H2O2:
O3 + h + H2O H2O2 + O2
H2O2 + h 2 HO
O3 + H2O2 HO + O2 + HO2
d) Foto-Fenton
La reaccin de Fenton aumenta su eficacia por irradiacin luminosa debido a varios factores,
entre ellos la reaccin adicional:
38
La fotlisis del trisoxalatoferrato (III) (ferrioxalato) se aprovecha para la medicin de
intensidades de luz, y constituye el actinmetro qumico ms utilizado:
f) UV/peryodato
El cido perydico (H5IO6) y el ion peryodato (IO4-) son oxidantes fuertes:
La irradiacin de soluciones de peryodato con luz UV corta genera radicales (IO3, HO, IO4) y
otras especies oxidantes (IO3-, O3). El ataque a contaminantes orgnicos se vuelve as menos
selectivo pero ms eficiente. El mecanismo es complejo como se muestra en la figura 5.4
39
g) Fotocatlisis heterognea
40
entre la formacin del ion frrico y el perxido de hidrgeno, como se indica en las siguientes
reacciones:
Existen muchos estudios dedicados a los procesos de Fenton para el tratamiento de aguas
residuales de la industria textil en la Tabla 5.9 se muestran algunos trabajos realizados:
Tabla 5.9. Trabajos realizados utilizando el proceso de Fenton para la oxidacin de colorantes
Agua
Tipo de %
real Reactivos Tiempo Condiciones Parmetros Bibliografa
colorante Remocin
mg/L
FeSO4 7
10 H2O pH=3 pH
Rojo 15 Filiz, et al.,
130 H2O2 100 150 rpm Absorbancia
directo 28 minutos 2008
250 H2SO4 T (23-25C) COT
NaOH
Virutas de
acero pH
Rojo cido pH=2.5 Barbusiski,
100 H2O2 120 h 88.7 Absorbancia
18 T= 25C 2004
H2SO4 DQO
NaOH
3+
Fe
H2O2 pH=3 pH
Tartrazina 100 2h 99.3 Arroyave, 2008
H2SO4 T (20-25C) Absorbancia
NaOH
FeSO4 7
Absorbancia
-4 H2O
Violeta 1.2x10 30 Temperatura
H2O2 87 T (20-50C) Wu, et al., 2010
cristal mol/L minutos H2O2
H2SO4 2+
Fe
NaOH
Azul FeSO4 7
reactivo H2O pH
86 90 pH=3 Kabdasli, et al.,
221 H2O2 96 Absorbancia
25 minutos T (20-25C) 2007
Amarillo HCL DQO
145 NaOH
41
6.- Metodologa
6.1.- Seleccin y Caracterizacin de las aguas residuales
Las caractersticas del agua de la industria textil que contiene colorantes son muy variadas y
dependen del tipo de fibra y prenda utilizada, del tipo de colorantes utilizados y de los
acondicionadores utilizados y sus caractersticas fisicoqumicas varan en cada lote de
produccin.
Como fuente de las aguas residuales se consideraron varias fuentes:
Las aguas residuales que se seleccionaron fueron de la empresa Gtermann, que utiliza
colorantes del tipo azo. Se seleccion esta empresa por la facilidad de su ubicacin ya que est
situada en la Ciudad Industrial del Valle de Cuernavaca, CIVAC, por su cercana con el IMTA y
sus instalaciones experimentales donde se realiz la investigacin, adems por la apertura y
buena disposicin de la empresa por brindar la informacin de sus procesos y materias primas,
as como suministro de aguas residuales reales de sus procesos de produccin y suministro de
colorantes azo para la preparacin de los efluentes sintticos.
Se hizo inicialmente la caracterizacin del efluente final, que es una mezcla de todas las aguas
residuales de sus procesos y el cual tena mucha variabilidad por lo que se decidi utilizar la
descarga de una de las tinas.
El efluente final contiene las descargas de todos los procesos productivos y los lavados. El agua
residual se transportaba en tambos de 200L hasta el laboratorio del IMTA y se tomaban
muestras cada vez que se realizaba la carga a cada uno de los experimentos
43
conductividad, SDT, DQO, N (NH3, NO3, NO2, PT, Color Pt-Co y Concentracin de colorante
cuando procediera segn el experimento.
Las frecuencias de muestreo se describen en la metodologa de las pruebas de tratabilidad de
cada uno de los procesos probados.
La lavandera cuenta con 3 procesos de teido y solo tiene un canal de descarga donde se unen
todos los efluentes del proceso los cuales llegan a una planta de tratamiento de coagulacin
floculacin la cual no opera debido a la falta de conocimientos tcnicos por lo cual es efluente
del proceso es descargado sin ningn tratamiento previo.
El muestreo se realiz en un da laboral de 7 am a 2 pm. En este da se tieron ms 1000
pantalones de mezclilla tono azul directo.
6.2.- Pruebas de tratabilidad
44
cuenta con dos bombas peristlticas Masterflex de control variable, una para alimentar el agua
residual al reactor y la otra para recircular una parte del efluente. La salida de la lnea de
recirculacin se encuentra a 88 cm desde el fondo. El agua recirculada se introduce en la parte
inferior del rector a 3 cm desde el fondo por un orificio contrario al del influente. De esta
manera en la zona debajo del lecho ambos flujos se mezclan antes de entrar de manera
ascendente al lecho de granos anaerobios.
El agua residual utilizada como modelo para este estudio se transporta desde la industria textil
Gtermann (Jiutepec, Mor.)hasta el laboratorio del IMTA en tambos de 200 L. El agua se
almacena en un cuarto frio. Peridicamente se extrae un volumen de 100 L de agua residual el
cual se deposita en un tanque al lado del sistema experimental y desde all se bombea al reactor
UASB. El efluente del UASB se recolecta en un recipiente de 100 L y de all es transferido al
reactor aerobio de lodos activados. En la parte superior del reactor UASB se instal un sistema
para la medicin del biogs (metodologa del desplazamiento). El volumen del reactor es de
25.8 L, el volumen de operacin (lodo y agua) es de 17.7 L y el volumen del lecho es de 8.8 L.
En la Figura 6.2 se presenta el esquema y las dimensiones del reactor lodos activados (LA). El
agua efluente del UASB se introduce por bombeo. Mediante un compresor se suministra aire el
cual se dispersa dentro de la zona aerobia mediante difusores de piedra porosa. Un bafle separa
la zona aerobia del sedimentador. El bafle es movible y mediante su posicin vertical se puede
variar la recirculacin del lodo sedimentado al reactor aerobio. El efluente del sedimentador
sale mediante un dispositivo rectangular con paredes-vertedores ubicado en la parte superior
del sedimentador. El ancho del reactor es de 21.4 cm. El volumen de operacin de la zona
aerobia LA es de 18.4 L. El volumen del sedimentador es 10.4 L.
45
Biogs
32 Separador slido-lquido-
gas
Efluente
26
Agua
50
24
146
Re
cir
cu 114
Lecho la
50 ci
de
lodos n 64
Influent
14 e
15
46
Influent
e
16.0
18.6
29.2
34.5
18.5 15.9
5.3
Aire Efluente
El reactor experimental UASB se inocul con biomasa granular anaerobia obtenida del reactor
UASB de la industria UNIPAK S.A de C.V. localizada en Cuernavaca, Morelos. La caracterizacin
inicial del lodo granular indic que las concentraciones de ST y SV fueron de 186,331 y 136,443
mg.L-1 respectivamente.
Durante la primera etapa del experimento se trabaj con el agua residual efluente final de la
industria cuya DQO fue de 2,446592 mg/L en promedio. El influente fue de 26.5 ml.min -1
equivalente a 38.1 L d-1. La carga orgnica volumtrica (COV) se calcul de 5.3kg DQO m-3 d-1 y el
TRH de 11.1 h. La carga se seleccion por debajo de los valores tpicos para los reactores UASB
(de 10-30 kg DQO m-3 d-1) para crear mejores condiciones para la aclimatacin de la biomasa al
sustrato del agua residual de la industria textil. Debido al bajo caudal de agua, la velocidad
ascendente del flujo de agua en el reactor fue de 0.09m/h, muy por debajo de los valores tpicos
de 1.0-1.5 m/h. Para mejorar las condiciones hidrodinmicas en el reactor, se decidi
implementar una recirculacin del efluente de 100% con lo cual se aument la velocidad
ascendente en el reactor a 0.18 m/h.
Durante la segunda etapa del experiment el reactor UASB se aliment con el agua residual
descargada directamente de la tina de teido en la industria. La DQO promedio fue de
7,7393,180 mg/L, casi tres veces mayor que la DQO del efluente final de la industria textil. Para
47
evitar un incremento grande de la carga orgnica al UASB se disminuy el caudal a 16.2 ml.min -1
o 23.3 L d-1, el ms bajo que se puede lograr con la bomba peristltica instalada. La disminucin
del caudal permiti lograr un TRH de 18.2 h, mayor que el obtenido en la primera etapa. La
velocidad ascendente considerando solo el Q del influente fue de 0.055 m/h y con la
recirculacin aument a 0.11 m/h. Debido a la alta DQO la carga orgnica aument casi dos
veces obtenindose en promedio una COV de 10.2 kg DQO m-3 d-1.
El da 66 desde el arranque del reactor UASB, cuando ya se haba empezado la alimentacin con
el agua residual proveniente de la tina de teido de la industria textil, se inocul el reactor
aerobio LA con biomasa de un reactor real de LA y empez su alimentacin con el efluente del
UASB. Las concentraciones de SSTLM y de SSVLM fueron de 2,970 y 1,460 mg/L
respectivamente. El caudal del influente al reactor aerobio LA se ajust a 16.2 ml.min -1 o 23.3 L
d-1, con lo cual se obtuvo un TRH de 14.0 h. La carga orgnica volumtrica dependa de la DQO
del efluente del UASB y la carga orgnica msica dependa y de la concentracin de los SSVLM.
48
a) Sistema experimental
El sistema experimental estuvo constituido por 4 biofiltros separados uno del otro. De los cuales
dos de ellos fueron empacados nicamente con turba (blanco y su rplica). Los otros dos fueron
empacados con turba e inoculados con P. ostreatus (tabla 6.2). Los biofiltros se evaluaron bajo
dos condiciones diferentes de operacin (2 cargas orgnicas diferentes). El reactor cont con
una salida en la parte inferior y la entrada en la parte superior. La parte inferior del reactor
cont con una cama de grava fina para evitar que el medio de soporte obstruya la manguera de
efluente. Los modelos fueron a escala laboratorio y se ilustran en la figura 6.3. El sistema
experimental propuesto se basa en los estudios realizados por Moeller et al (2003) y Dvila
(2005).
49
Tabla 6.2. Caractersticas del material de empaque de los biofiltros
Biofiltro Caractersticas del empaque
1 Empacado con turba sin esterilizar.
2 Empacado con turba estril e inoculado con P.ostreatus
3 Empacado con turba estril.
4 Empacado con turba sin esterilizar e inoculado con P. ostreatus
50
Figura 6.5 Hilos despus del proceso de teido con el colorante negro terasil.
Tabla 6.3. Caractersticas de los influentes utilizados para la alimentacin de los biofiltros
Influente 1 Influente 2
Parmetro
(FD. 10) (FD. 37)
DQO (mg/L) 841 217.7
51
e) Siembra, cultivo, y conservacin P. ostreatus
Ya obtenidas las cepas se procedi a la verificacin de la viabilidad del hongo. Para lo cual se
realiz un aislamiento vegetativo: Se tom un fragmento de aproximadamente de 2 a 3 mm del
cuerpo fructfero y se coloc con la ayuda de unas pinzas de diseccin en cajas con medio
previamente esterilizado (agar de extrac
C por 4 das hasta que se observ el micelio.
Parmetro VALOR(mg/L)
DQO(mg O2/L) 8401
SDT 0.9
pH 5.23
T (C) 23.7
N-NO3 15
N-NO2 45
Color aparente (Upt-Co) 21300
Color verdadero (Upt-Co) 17800
N-TOTAL 275
PT 10
N-NH3 97
52
soporte con el micelio lo que abarca un 70% de la torre. El reactor cont en la parte superior
con una entrada del influente, en la parte inferior del reactor con una cama de grava fina para
evitar que el medio de soporte colmate la salida del efluente.
Los reactores se alimentaron con agua real a una carga orgnica volumtrica de (607.17 y
posteriormente 161.7 mg/L d), con un tiempo de retencin hidrulico de 0.85 das (20.47 hr) a
un flujo de 2.43 ml/min (3. 5 L/da), el TRH se calcul de acuerdo a metodologas dadas por
Garzn-Ziga et al., (2003), donde por medio del clculo de los espacios porosos del medio de
soporte se obtiene el TRH.
i) Montaje del biofiltro empacado con turba estril inoculado con P.ostreatus.
Se dren el micelio y se prepar en proporciones adecuadas para el reactor. El reactor se
desinfect con luz UV. La turba se esteriliz y posteriormente se humedeci con agua
esterilizada hasta obtener un 60% de humedad. Se empaquetaron los reactores y se inocularon
con el micelio obtenido en el medio lquido, de tal manera que el micelio qued distribuido en
forma abundante y homognea en todo el reactor.
j) Montaje del biofiltro empacado con turba sin esterilizar inoculado con
P.ostreatus.
Se dren el micelio y se prepar en proporciones adecuadas para el reactor. La turba se
humedeci con agua esterilizada hasta obtener un 60% de humedad. Se empaquetaron los
reactores y se inocularon con el micelio obtenido en el medio lquido, de tal manera que el
micelio qued distribuido en forma abundante y homognea en todo el reactor.
k) Montaje del biofiltro empacado con turba estril
La turba se esterilizo y humedeci con agua esterilizada hasta obtener un 60% de humedad y
con ella se empacaron los reactores. El reactor se desinfect con luz UV.
l) Montaje del biofiltro empacado con turba sin esterilizar
La turba se humedeci con agua esterilizada hasta obtener un 60% de humedad y con ella se
empaquetaron los reactores.
m) Evaluacin del desempeo de los biofiltros
Para el seguimiento, control y evaluacin del desempeo del sistema experimental se midieron
los siguientes parmetros: pH, Temperatura, Color aparente, Color verdadero y DQO. Estos
parmetros fueron monitoreados con las frecuencias mencionadas en la tabla 6.5. y con los
mtodos sealados en la tabla 6.6.
53
Tabla 6.5. Parmetros de medicin, puntos y frecuencia de muestreo para los biofiltros.
PUNTOS DE MUESTREO
PARMETRO FRECUENCIA
INFLUENTE EFLUENTE
DQO X X
COLOR APARENTE X X
3 Veces por semana
COLOR VERDADERO X X
CONCENTRACIN DE COLOR X X
pH X X
3 Veces por semana
TEMPERATURA X X
54
6.2.2.2.- Tratamiento enzimtico
Como producto para la extraccin de las peroxidasas se trabajo con el residuo del
procesamiento del frijol de soya para la elaboracin de bebidas de soya por ser un producto de
desecho que se considera que contiene aun un alto contenido de estas enzimas.
La hiptesis de trabajo en esta etapa fue que mediante las peroxidasas obtenidas a partir de un
residuo industrial del procesamiento del frijol de soya es posible decolorar efluentes del proceso
de teido de la industria textil que emplean colorantes tipo azo. Esta investigacin est en sus
inicios ya que no existe a la fecha literatura reportada de su utilizacin para este propsito. El
objetivo inicial es el evaluar la capacidad cataltica de la enzima peroxidasa (obtenida a partir de
un residuo industrial del procesamiento del frijol de soya) en la decoloracin de efluentes de la
industria textil que emplean colorantes azo. Y el objetivo especfico el implementar una tcnica
para la obtencin de extracto crudo y su purificacin parcial con actividad enzimtica. Asimismo
determinar el modelo cintico para el tratamiento enzimtico de un efluente sinttico y uno
real
55
Protenas
Para la medida de la protena total se emplear el mtodo Bradford (Bradford, 1976) en el cual
se utiliza el reactivo Bio-Rad ProteinAssay (BIO-RAD laboratorios GmbH). El mtodo est basado
en el cambio de absorbancia a 595 nm de una disolucin cida de azul brillante de Comassie G-
250 al quedar este colorante unido a las protenas. Se emplear albmina de suero bovino
(Sigma Chemical CO, St Louis) como patrn de protena.
Actividad enzimtica
La actividad enzimtica (AE) se define como la cantidad de enzima que convierte 1 mol de
perxido de hidrgeno por minuto a pH 7,4 y 25 C. La actividad de la peroxidasa se determina
generalmente por mtodos espectrofotomtricos, que emplean diferentes combinaciones de
tampones y sustratos, variando las condiciones de ensayo en cuanto a temperatura, volumen,
concentraciones y pH. En este trabajo se utilizarn 2 tcnicas para su determinacin empleando
como sustrato primario perxido de hidrogeno y Guayacol (Ptter, 1974). Y 4-aminoantipirina
(Bhuniaet al., 2002).
Uno se realiz en la zona de Santa Ana Xamimilulco Puebla, a una lavandera de mezclilla en
donde utilizan principalmente colorantes azo .
56
Tabla 6.7. Aditivos utilizados en la preparacin de mezclas para teido de hilos
La reaccin se inicia al aadir H2O2, que se bombea en continuo mediante una bomba
peristltica de velocidad variable MasterflexC/L Cole-Parmer. Se evaluaron diferentes
caudales de adicin de H2O2 para obtener las velocidades de adicin ptimos para el
tratamiento. En las cinticas se estudiaron los diversos factores que influyen en la decoloracin
de los efluentes, con el objetivo de encontrar los parmetros ptimos de operacin, evaluando
los parmetros indicados en la Tabla 6.8 a una temperatura constante de 25C.
f) Mtodos analticos
Cuantificacin de color (Pt-Co) y colorante en mg/L presente en el influente y efluente mediante
espectrofotometra.
Determinacin de parmetros de campo, pH, conductividad, temperatura. Determinacin de
subproductos de degradacin por HPLC para el seguimiento de la degradacin del colorante y la
cuantificacin de subproductos generados en el tratamiento enzimtico. Las cuales se llevaron a
cabo mediante cromatografa de lquidos en un equipo Hewlett-Packard (Series 1100), equipado
57
con un detector de arreglo de diodos con una columna de fase reversa Zorbax Eclipse XDB C-18,
5 m, 4.6 mm X 250 mm. Se utilizaron 25 L de muestra.
g) Determinacin del modelo cintico para la degradacin de agua sinttica y efluentes
textiles
Se aplic el mtodo de las velocidades iniciales en pruebas en discontinuo, en los que se
variaron las concentraciones iniciales de sustrato y las velocidades de adicin de H2O2.
Trabajando con concentraciones de sustrato hasta valores de 50 mg/L para cinticas con agua
sinttica, con el objetivo de determinar si el sustrato tiene carcter inhibitorio sobre la cintica
de la degradacin.
Las pruebas se realizaron en un equipo de prueba de jarras, con vasos de precipitado con
capacidad de un litro.
58
f) Probar y/o validar las condiciones obtenidas con un agua residual de una
textilera.
g) Obtener las concentraciones de sulfato ferroso y de perxido de hidrgeno,
de tal manera que pueda establecer un intervalo amplio de remocin de
color y DQO.
59
7.- Resultados
7.1.1. Preparacin de aguas residuales sintticas y colorantes utilizados para las pruebas
de tratabilidad fisicoqumicas.
Los siguientes colorantes fueron empleados para simular un agua residual proveniente de la
industria textilera.
c) Rojo congo
Clasificacin: Diazo
Usos: Tiene una gran afinidad aparentemente, por las fibras de celulosa. Sin embargo, el
uso de rojo congo en la industria de la celulosa (algodn textil, pulpa de rbol y papel) ha
desaparecido, en parte por su tendencia a cambiar de color una vez que se toca con los
dedos manchados de sudor, al correr, y por su toxicidad. En bioqumica e histologa, el
rojo congo se usa para teir preparaciones microscpicas, especialmente en tinciones
para el citoplasma y los eritrocitos.
Estructura qumica
Se hicieron mezclas a partes iguales utilizando stos tres colorantes con concentraciones de 50
a 300 mg/L. Su caracterizacin se muestra en la Tabla 7.1.
59
Tabla 7.1. Caractersticas del agua residual sinttica
Solucin inicial
Colorante Color DQO Conductividad
pH
mg/L (UPtCo) (mg/L) (S/cm)
50 847 35.2 478 7.00
100 1692 50.2 539 7.14
150 2650 69.8 599 7.19
200 3667 93.1 693 7.31
250 4242 98.1 771 7.42
300 5208 122.0 835 7.52
60
Tabla 7.2 b Aguas residuales de la Empresa Gtterman
Durante la primera etapa del experimento para la alimentacin del reactor anaerobio UASB se
us el agua residual efluente final de la industria textil Gtermann que contiene las descargas
de todos los procesos productivos y los lavados. El agua residual se transportaba en tambos de
200L hasta el laboratorio del IMTA y se tomaban muestras cada vez que se realizaba la carga y
transportacin del agua. A partir del 11 de octubre de 2012 se empez a cargar y transportar
solo el efluente de la tina de teido. El efluente sale a una temperatura mayor de 70C, por lo
cual se esperaba hasta que se enfre para tomar la muestra y transportarlo. Los resultados de
los anlisis fsico-qumicos se presentan en la Tabla 7.3. En la muestras se determinaba el
parmetro de alcalinidad.
Los valores obtenidos variaron entre cero y 8 mg CaCO3/L. Como se puede observar en la Tabla
7.3 el pH del efluente final de la industria vari entre 4.7 y 6.9 y del efluente de la tina vari
entre 3.7 y 4.9. Es por esto que el agua residual se neutralizaba con NaOH antes de introducirla
al UASB.
61
Tabla 7.3. Caractersticas de las aguas residuales utilizadas en el estudio.
No. De Conduc
Punto de SDT, DQO, N-NH4, N-NO3, N-NO2, PT,
muestre pH tividad,
muestreo mgL-1 mgL-1 mgL-1 mgL-1 mgL-1 mgL-1
o Scm-1
1 Efluente
6.16 830 490 2,745 48 8.9 10 20
Gtermann
2 Efluente
6.09 850 416 2,228 30 3.2 3 50
Gtermann
3 Efluente
6.62 1,230 609 1,832 65 1.4 70 30
Gtermann
4 Efluente
4.69 1,432 709 2,312 84 1.1 113 5
Gtermann
5 Efluente
6.67 1,150 840 2,790 114 0.0 123 270
Gtermann
6 Efluente
6.54 1,230 740 3,118 129 9.9 11 35
Gtermann
7 Efluente
6.88 1,210 620 3,898 98 1.0 70 0.0
Gtermann
8 Efluente
6.87 1,030 510 2,282 60 4.0 52 35
Gtermann
9 Efluente
4.45 3,880 2,010 7,881 388 15 450 10
Tina
10 Efluente
4.66 3,900 2,030 10,871 276 90 300 25
Tina
11 Efluente
4.94 1,518 756 3,635 160 40 100 40
Tina
12 Efluente
4.68 2,890 1,476 7,128 271 0 105 155
Tina
13 Efluente
4.88 3,130 1,603 9,426 420 0 56 165
Tina
14 Efluente
4.21 4,070 2,110 9,200 615 0 37 140
Tina
15 Efluente
3.67 3,470 457 8,167 84 0.5 5 0.0
Tina
62
La conductividad y la concentracin de SDT en el efluente de la tina fueron 2.4 veces mayores
comparadas con las del efluente final de la industria. El promedio de los SDT en la tina fue de
1,492654 mg/L y en el efluente final fue de 616142 mg/L.
El promedio de la DQO en la tina fue tres veces mayor que en el efluente final. La DQO
promedio en la tina se determin de 8,0442,293 mg/L y en el efluente final fue de 2,651644
mg/L.
El promedio del N-NH4 en la tina fue cuatro veces mayor que en el efluente final. La
concentracin promedio del N-NH4 en la tina se determin de 316177 mg/L y en el efluente
final fue de 7834 mg/L. El nitrgeno en ambas aguas residuales es suficiente para el desarrollo
normal de las bacterias anaerobias.
63
Durante la primera etapa del experimento se trabaj con el agua residual efluente final de la
industria cuya DQO fue de 2,446592 mg/L en promedio. Se observa que el valor de la DQO es
muy similar al mencionado anteriormente promedio de DQO obtenido con base en los
muestreos del efluente final de la industria. Durante los 46 das de la primera etapa la remocin
de la DQO en el UASB present variaciones entre 20 y 67% con una tendencia de incremento.
Prcticamente no hubo formacin de biogs pero la decoloracin del agua lograda en el reactor
era evidente. El valor promedio de la DQO en el efluente fue de 1,425465 mg/L. En resumen
aplicando una carga orgnica de 5.3 kg DQO.m-3.d-1 y con un TRH de 11.1 h en el reactor UASB
se alcanz una remocin de 67% despus de 46 das de operacin.
18000
16000
14000 Etapa Etapa
1
DQO, mgL-1
2
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
Influente UASB Efluente UASB Efluente LA
64
80%
70%
Etapa Etapa
1
Remocin de DQO
60% 2
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
Remocion de DQO en UASB Remocin de DQO en LA Remocin total de DQO
40
35
Etapa Etapa
30
1 2
COV, kg DQO.m-3.d-1
25
20
15
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
COV UASB COV LA
Figura 7.3 Variaciones de las cargas orgnicas volumtricas en los reactores UASB y LA.
65
Durante la segunda etapa del experimento, la cual empez el da 52 desde el arranque, el
reactor UASB se aliment con el agua residual descargada directamente de la tina de teido en
la industria. La DQO promedio fue de 7,7393,180 mg/L, casi tres veces mayor que la DQO del
efluente final de la industria textil. Desde el da 52 hasta el da 64 se oper con el mismo caudal
de influente que se haba aplicado en la Etapa 1. Durante estos das la DQO del agua fue muy
elevada, entre 7,691 y 15,669 mg/L, esto provoc un incremento muy grande de la carga
orgnica, la cual subi a valores entre 16 y 34 kg DQO.m-3.d-1. Estos valores son tpicos para
reactores UASB, pero el incremento de la carga fue muy grande y esto provoc inhibicin del
proceso, la remocin de la DQO fue entre 0 y 10% y no hubo ninguna decoloracin del agua la
cual tena un color negro intenso. Para superar la inhibicin del proceso se disminuy el caudal a
16.2 ml.min-1 o 23.3 L d-1, el ms bajo que se puede lograr con la bomba peristltica instalada.
La disminucin del caudal permiti lograr un TRH de 18.2 h, mayor que el obtenido en la
primera etapa. En la Figura 7.1 se observa que a partir del da 66 desde el arranque la DQO en el
efluente de la tina disminuy a 9,853 mg/l y despus los valores se mantuvieron entre 4,902 y
8,371 mg/L. As la COV se redujo y durante los das 73-103 fue de 8.3 1.8 kg DQO m-3 d-1. La
remocin promedio de DQO durante este tiempo (1 mes de operacin en las nuevas
condiciones) fue de 165% con tendencia de incremento. La DQO promedio en el efluente
correspondiente a este perodo fue de 5,1341,003 mg/L.
El da 66 desde el arranque del reactor UASB, cuando ya se haba empezado la alimentacin con
el agua residual proveniente de la tina de teido de la industria textil, se inocul el reactor
aerobio de LA con biomasa de un reactor real de LA y empez su alimentacin con el efluente
del UASB. Las concentraciones de SSTLM y de SSVLM fueron de 2,970 y 1,460 mg/L
respectivamente. El caudal del influente al reactor aerobio LA se ajust a 16.2 ml.min-1 o 23.3 L
d-1, con lo cual se obtuvo un TRH de 14.0 h. La carga orgnica volumtrica dependa de la DQO
del efluente del UASB y la carga orgnica msica dependa y de la concentracin de los SSVLM.
La variacin de la COV en LA se puede observar en la Figura 7.3. El promedio de COV en el
perodo da 73-103 fue de 6.511.27 kgDQO.m-3.d-1. Al empezar la alimentacin del reactor LA,
el da 66 desde el arranque del reactor UASB, se determin una remocin muy baja de DQO, de
solo 3%, se manifestaron fenmenos de intoxicacin de la biomasa, flotacin y formacin
intensa de espuma. Esto produjo una disminucin de la concentracin de los SSVLM que el da
72 se determinaron de 660 mg/L, casi la mitad de la biomasa se perdi.
Esto provoc incremento de la carga orgnica msica F/M, de 7.7 a 9.9 kg DQO.kg SSV -1.d-1
durante los das 66-72. Sin embargo, a partir de este da disminuy el efecto de flotacin de
biomasa y empez a aumentar la remocin en el reactor LA. La biomasa no creca y en los
siguientes das se mantuvo entre 660 y 880 mgSSVLM/L. En el perodo das 73-103 la F/M vari
entre 6 y 10kg DQO.kg SSV-1.d-1.La remocin promedio de la DQO en el reactor LA durante estos
30 das de operacin fue de 14.97.7% y la DQO promedio en el efluente del LA fue de
66
4,346757 mg/L. El promedio de la remocin global de la DQO durante estos 30 das de
operacin fue de 28.77.3% con una tendencia de incremento. Se necesita seguir el proceso de
aclimatacin y estabilizacin del proceso en ambos reactores.
Durante la primera etapa el reactor UASB se alimentaba con agua del efluente final de la
industria y como se observa en las Figuras 7.4 y 7. 5 las concentraciones de los SST y SSV en esta
agua eran muy bajos con promedios de 6016 mg/L y 4611 mg/L respectivamente. Las
remociones de estos slidos eran muy bajos, con promedios de 2112% y 3026%
respectivamente. Durante la segunda etapa se aliment agua residual de la tina de teido y esta
tena muchos SST y SSV, promedio de SST y SSV de 36587 y 17862 mg/L respectivamente. Los
SSV representan un 49% de los SST, es decir hay muchas partculas finas inorgnicas en los
slidos suspendidos. Como se puede observar en la Figura 7. 6, las remociones de slidos
suspendidos en el UASB aumentaron. Las remociones promedio de SST y SSV durante la
segunda etapa fueron de 849% y 7511% respectivamente. Los slidos removidos quedan
retenidos en el lecho y la fraccin orgnica se puede degradar lentamente, la otra fraccin la
inorgnica queda en el lecho.
Durante la segunda etapa las concentraciones promedio de los SST y SSV en el efluente del
UASB fueron de 5418 mg/L y de 4420 mg/L respectivamente. Esta agua fue influente al
reactor LA donde la remocin de SST y SSV fue baja, de 2020% y 3627% respectivamente. En
la Figura 7.4 se puede observar la tendencia de incremento de la remocin a travs del tiempo.
Los promedios de SST y SSV en el efluente de LA fueron de 412 mg/L y 245 mg/L
respectivamente.
67
600
500
400
SST, mgL-1
300
200
100
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
Tiempo, das
Influente UASB Efluente UASB Efluente LA
300
250
200
SSV, mgL-1
150
100
50
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
Tiempo, das
Influente UASB Efluente UASB Efluente LA
68
100
90
80
70
60
Remocin, %
50
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
Tiempo, das
Remocin de SST en UASB Remocin de SSV en UASB
80
70
60
50
Remocin, %
40
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
Tiempo, das
Remocin de SST en LA Remocin de SSV en LA
69
d) Cantidad de biomasa en el reactor de LA
La cantidad de biomasa en el reactor LA se midi con los parmetros SSTLM y SSVLM. La
variacin de estos parmetros se presenta en la Figura 7.8. El da 66 desde el arranque del
reactor UASB, cuando ya se haba empezado la alimentacin con el agua residual proveniente
de la tina de teido de la industria textil, se inocul el reactor aerobio LA con biomasa de un
reactor real de LA y empez su alimentacin con el efluente del UASB. Las concentraciones de
SSTLM y de SSVLM fueron de 2,970 y 1,460 mg/L respectivamente. Este da y los 2-3 das
posteriores se manifestaron fenmenos de intoxicacin de la biomasa, flotacin y formacin
intensa de espuma. Esto produjo una disminucin de la concentracin de los SSVLM que el da
72 se determinaron de 660 mg/L, casi la mitad de la biomasa se perdi. A partir de este da
disminuy el efecto de flotacin de biomasa pero no hubo crecimiento significativo ya que en
los siguientes das la concentracin de SSVLM se mantuvo entre 660 y 880 mg/L.
3200
2800
2400
2000
SSTLM y SSVLM, mgL-1
1600
1200
800
400
0
60 65 70 75 80 85 90 95 100
Tiempo, das
SSTLM SSVLM
Durante la segunda etapa el reactor UASB se alimentaba con el agua de la tina. El promedio de
la concentracin del N-NH4 en el influente fue de 583367 mg/L, casi 1.8 veces mayor que el
determinado con base en los resultados de los muestreos realizados en la industria. Esta
diferencia se atribuye a la alimentacin de una cantidad de agua residual que tena una
concentracin de N-NH4 muy elevada, ms de 1,000 mg/L, la cual se tom y transport en un
da en el cual no se realiz muestreo en la industria. El promedio en el efluente fue de 558318
mg/L, la remocin promedio fue de un 4% y considerando la cantidad de DQO removida durante
la segunda etapa, esta remocin se puede atribuir bsicamente a la bioasimilacin. Igual que
durante la primera etapa en la segunda parte del estudio la variacin de la remocin fue grande
y en cinco ocasiones (da 73, 75, 85, 94 y96 desde el arranque) se obtuvieron valores de
remocin negativos, es decir la concentracin del N-NH4 en el efluente en estos casos era mayor
que la en el influente.
Durante los muestreos en la industria se determinaron nitritos y nitratos en las descargas del
agua residual, tanto en el efluente final de la industria, como en la descarga de la tina de teido.
En las Figuras 7.12 y 7.13 se presentan las concentraciones de los nitritos y de los nitratos
determinados en el influente al reactor anaerobio UASB, en el efluente de este reactor y en el
efluente del reactor aerobio LA. Durante la primera etapa el promedio de los N-NO3 en el
influente al UASB fue de 3.90.6 mg/L, similar al determinado con base en los resultados de los
muestreos realizados en la industria. En el reactor UASB los nitratos se reducen y en el efluente
prcticamente no haba nitratos, en algunos muestreos se determinaban concentraciones de 1,
71
mg/L, por lo cual se calcul un promedio para la primera etapa de 0.3 mg/L. El promedio de los
nitritos en el influente fue de 5422 mg/L. Los nitritos tambin se reducen en el reactor
anaerobio pero se observ que la reduccin no fue completa y el promedio de la concentracin
de N-NO2 en el efluente fue de 199 mg/L, es decir se redujeron en promedio el 71% de los
nitritos presentes en el agua residual.
Durante la segunda etapa los anlisis de nitratos en el influente al reactor UASB indicaron
ausencia de nitratos, solo los das 52 y 58 se determinaron 5 y 3 mg/L respectivamente, los
cuales se redujeron en el reactor UASB. En los primeros tres de los seis muestreos del agua
residual de la tina realizados en la planta se determinaron nitratos y en el resto de los
muestreos no haba, lo cual se refleja en el seguimiento de los nitratos en el influente del
sistema experimental. El promedio de los nitritos en el influente al UASB fue de 214 mg/L, pero
los anlisis indicaron presencia de nitritos solo los das 52, 58 y 64, despus ya no haba nitritos.
Los muestreos en la planta indicaban presencia de nitritos en el intervalo entre 5 hasta 450
mg/L. Esta diferencia se puede atribuir en una rpida reduccin de los nitritos en el agua
durante el transporte del agua hasta las instalaciones del IMTA. En los das cuando s se
determinaron nitritos en el influente al UASB, estos se redujeron en el proceso anaerobio.
Despus del da 66 hasta el da 103 no se encontraron nitritos y nitratos en el influente y
efluente del UASB. Tampoco aparecieron nitritos y nitratos en el efluente del reactor aerobio.
Esto puede indicar que la degradacin de las aminas hasta el momento llega solo hasta la
liberacin de N-NH4 y todava no hay nitrificacin en el reactor LA.
1400
1200
Concentracin del N-NH4, mg L-1
1000
800
600
400
200
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
Influente UASB Efluente UASB
Figura 7.9 Variacin de las concentraciones del N-NH4 en el influente y efluente del reactor UASB
72
1400
1200
Concentracin del N-NH4, mg L-1
1000
800
600
400
200
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
Influente LA Efluente LA
Figura 7.10 Variacin de las concentraciones del N-NH4 en el influente y efluente del reactor LA.
40%
35%
30%
Remocin de N-NH4, %
25%
20%
15%
10%
5%
0%
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
UASB LA Global en el sistema
Figura 7.11 Remocin del N-NH4 en los dos reactores UASB y LA.
73
160
140
120
Concentracin NO2, mgL-1
100
80
60
40
20
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
Tiempo, das
Influente Efluente anaerobio Efluente aerobio
9
8
7
Concentracin NO3, mgL-1
6
5
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
Influente Efluente anaerobio Efluente aerobio
74
f) Remocin de fsforo total
En la Figura 7.14 se presenta la variacin del fsforo total (PT) en el influente al reactor
anaerobio UASB, en el efluente de este reactor y en el efluente del reactor aerobio LA. En la
Figura 7.15 se presentan las remociones del fsforo en el UASB, en LA y la global en los dos
reactores.
Durante la primera etapa, cuando el reactor UASB se alimentaba con el efluente final de la
industria, el promedio de la concentracin del PT en el influente fue de 6853 mg/L, muy similar
al determinado con base en los resultados de los muestreos realizados en la industria. El
promedio en el efluente fue de 3834 mg/L, alrededor de 44% de remocin con grandes
variaciones, obtenindose en tres ocasiones (da 4, 9 y 16 desde el arranque) valores de
remocin negativos, es decir la concentracin del PT en el efluente era mayor que en el
influente. En la Figura12se observa que la remocin del PT aumentaba a travs del tiempo,
alcanzando una remocin de hasta 87%el da 35 desde el arranque pero las variaciones eran
grandes de casi 20% entre una u otra determinacin. En el ltimo da de este perodo se
determin otra vez una remocin baja, de solo 19%. Una remocin del fsforo de 15% se puede
atribuir a bioasimilacin, las remociones mayores de esta se pueden atribuir a precipitacin y
acumulacin dentro del lecho. El fsforo acumulado probablemente se solubiliza y libera
peridicamente lo cual puede explicar las variaciones tan grandes de las remociones.
Durante la segunda etapa el reactor UASB se alimentaba con el agua de la tina. El promedio de
la concentracin del PT en el influente fue de 5844 mg/L, en un 40% menor que el
determinado con base en los resultados de los muestreos realizados en la industria. El promedio
en el efluente fue de 5933 mg/L, es decir en promedio no hubo remocin de PT en esta etapa.
En la Figura12se observan solo tres resultados que muestran remocin de PT, en el resto de los
muestreos se determinaba una remocin nula o se obtenan valores negativos.
El da 66 desde el arranque del UASB se arranc el reactor LA alimentndolo con el efluente del
UASB. Casi 20 das despus del arranque del reactor LA por primera vez se observ una
remocin del PT en este.El promedio de la concentracin del PT en el influente al LA fue de
5933 mg/L. El promedio en el efluente fue de 4928 mg/L, representando esto una remocin
promedio para la segunda etapa de solo 16%.
75
200
180
160
Concentracin PT, mgL-1
140
120
100
80
60
40
20
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
Influente Efluente anaerobio Efluente aerobio
100%
90%
80%
Remocin de PT, %
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
0%
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105
Tiempo, das
UASB LA Global en el sistema
76
Conclusiones
El reactor anaerobio tipo UASB puede ser utilizado como primera etapa del tratamiento
biolgico del efluente general de la industria textil que tiene una DQO promedio de 2,446592
mg/L. Aplicando una carga orgnica de 5.3 kg DQO.m-3.d-1 y con un TRH de 11.1 h en el reactor
UASB se alcanz una remocin de 67% despus de 46 das de operacin. Las concentraciones de
SST y SSV en el efluente general de la industria son bajas, con promedios de 6016 mg/L y
4611 mg/L respectivamente. Las remociones de estos slidos en el UASB son de 2112% y
3026% respectivamente.
La concentracin promedio del N-NH4 en el influente al UASB mientras se operaba con el agua
residual del efluente general de la industria fue de 9827 mg/L. Como es de esperarse en el
reactor anaerobio no hubo una remocin significativa del N-NH4. La remocin promedio fue de
solo 4% y considerando la cantidad de DQO removida durante la primera etapa, esta remocin
se puede atribuir a bioasimilacin.
Durante los muestreos en la industria se determinaron nitritos y nitratos en las descargas del
agua residual, tanto en el efluente final de la industria, como en la descarga de la tina de teido.
El promedio de la concentracin de N-NO3 en el influente al UASB mientras este se oper con el
efluente general de la industria fue de 3.90.6 mg/L. En el reactor UASB los nitratos se reducen
y en el efluente prcticamente no hay nitratos. La concentracin promedio de los nitritos en el
influente al UASB fue de 5422 mg/L. Los nitritos tambin se reducen en el reactor anaerobio
pero se observ que la reduccin no fue completa, se redujeron en promedio el 71% de los
nitritos presentes en el agua residual.
La concentracin promedio del fsforo total en el influente al UASB mientras se operaba con el
agua residual del efluente general de la industria fue de 6853 mg/L. La remocin promedio fue
de 44% con variaciones muy grandes. Una remocin del fsforo de 15% se puede atribuir a
bioasimilacin, las remociones mayores de esta se pueden atribuir a precipitacin y
acumulacin dentro del lecho. El fsforo acumulado probablemente se solubiliza y libera
peridicamente lo cual puede explicar las variaciones tan grandes de las remociones.
El agua residual descargada directamente de la tina de teido en la industria tiene una DQO
promedio de 7,7393,180 mg/L, casi tres veces mayor que la DQO del efluente general de la
industria textil. Esta agua residual es fuertemente inhibitoria para la biomasa granular del
reactor UASB. Operando el reactor con una carga orgnica de 8.3 1.8 kg DQO m-3 d-1 y con un
TRH de 18.2 h durante ms de un mes se obtuvo una remocin promedio de DQO de solo
165% con tendencia de incremento.
77
Las concentraciones de SST y SSV en el efluente de la tina son de 36587 y 17862 mg/L
respectivamente. Los SSV representan un 49% de los SST, es decir hay muchas partculas finas
inorgnicas en los slidos suspendidos. Las remociones de SST y SSV logradas en el UASB son de
849% y 7511% respectivamente. Los slidos removidos quedan retenidos en el lecho y la
fraccin orgnica se puede degradar lentamente, la otra fraccin la inorgnica queda en el
lecho.
La concentracin promedio del N-NH4 en el influente al UASB, mientas este se operaba con agua
de la tina de teido, fue de 583367 mg/L. La remocin promedio de 4%, se atribuye igual que
en el caso anterior, a bioasimilacin. En el influente al UASB, mientras se operaba con el agua
residual de la tina, no se haba nitratos. Nitritos se encontraron solo durante los primeros 12
das y despus ya no. En los das cuando s se determinaron nitritos en el influente al UASB,
estos se redujeron en el proceso anaerobio.
La concentracin promedio del fsforo total en el influente al UASB, mientas este se operaba
con agua de la tina de teido, fue de 5844 mg/L. El promedio en el efluente fue de 5933
mg/L, es decir en promedio no hubo remocin de fsforo.
El reactor de lodos activados usado como segunda etapa del tratamiento biolgico del agua
residual de la tina de teido de la industria textil, operado con una carga orgnica volumtrica
de 6.511.27 kgDQO.m-3.d-1y un TRH de 14.0 h, permiti obtener una remocin promedio
de14.97.7%. La aclimatacin de la biomasa al sustrato presente en el agua residual efluente del
UASB es difcil, con problemas de intoxicacin de la biomasa e inhibicin de la degradacin de la
materia orgnica y del crecimiento de la biomasa, sin embargo, fue posible superar la
intoxicacin en unos 10 das, pero la remocin aumenta muy lentamente.
El promedio de la remocin global de la DQO (en los dos reactores) durante los ltimos 30 das
de operacin fue de 28.77.3% con una tendencia de incremento. Se necesita seguir el proceso
de aclimatacin y estabilizacin del proceso en ambos reactores. Las remociones de SST y SSV
en el reactor lodos activados son de 2020% y 3627% respectivamente, obtenindose en el
efluente concentraciones de SST y SSV de 412 mg/L y 245 mg/L respectivamente.
78
El promedio de la concentracin del fsforo total en el influente al LA fue de 5933 mg/L. El
promedio en el efluente fue de 4928 mg/L, representando esto una remocin promedio de
16%.
79
7.2.2.- Tratamiento biolgico no- convencional
El reactor 2 mostr una disminucin de color aparente pero muy inestable. En comparacin, el
reactor 3 mantuvo un comportamiento ms estable (figura 7.17). Las remociones de los
reactores se muestran en la tabla 7.4, mostrando mejores remociones promedio el reactor 4,
debido posiblemente al trabajo en conjunto de P.O., bacterias y procesos fsicos.
Figura 7.16 Comportamiento del color aparente en los efluentes de los reactores 1 y 4 con
respecto al influente
79
Figura 7.17 Comportamiento de color aparente en los efluentes de los reactores 2 y 3 con
respecto al influente
Color verdadero
En el caso del color verdadero, como lo muestra la figura 7.18 y 7.19, donde se condensan los
datos de los 4 reactores respecto al influente. Se observ para la primera carga (607.17 mg/L d)
una disminucin en el color verdadero en todos los reactores, con algunas alzas repentinas. En
la segunda carga (161.7 mg/L d) el comportamiento general del color verdadero en los cuatro
reactores tiende a bajar.
En la figura 7.18 se compar el reactor con turba sin esterilizar (R1) y el reactor 4 inoculado con
Po con turba sin esterilizar (R4). En esta grfica se mostr que el reactor 1 tuvo mejor
desempeo que el reactor 4 con la primera carga. Pero para la segunda carga este
80
comportamiento cambio totalmente, mostrando el reactor 4 mejores resultados. Los
porcentajes de remocin para los reactores se muestran en la tabla 7.5.
Figura 7.18 Comportamiento del color verdadero en los efluentes de los reactores 1 y 4 con
respecto al influente
Figura 7.19 Comportamiento del color verdadero en los efluentes de los reactores 2 y 3 con
respecto al influente
81
Tabla 7.5 Remocin de color verdadero
Concentracin de color
Las grficas siguientes muestran el comportamiento de la concentracin de colorante en el
influente como en los efluentes. En la grficas 9.15 y 9.16, se observ que el reactor 2, 3 y 4
tienen un comportamiento similar para la primera carga, sin embargo el reactor 1 sobresale,
mostrando valores bajos de concentracin de colorante en su efluente. Para la segunda carga
(161mg/L d), los reactores 1, 2 y 4 mostraron el mismo comportamiento, excepto el reactor 3,
mostrando concentraciones de colorante ms altas en su efluente.
82
Figura 7.20 Comportamiento de la concentracin de color en los efluentes de los reactores 1 y 4
con respecto al influente
83
Tabla 7.6 Remocin de color
Remocin de concentracin de
Reactor color
Carga 1 (%) Carga 2 (%)
1 24 43
2 13 48
3 12 12
4 13 60
Tambin para el reactor 4 en el da 23 observamos muerte del hongo. Por lo cual decidimos
bajar la carga orgnica a 161.7mg/L d. Con esta nueva carga observamos los primeros das un
incremento en la DQO y posteriormente una estabilizacin. Las DQO obtenidas son bajas en
comparacin del influente y ligeramente ms altas que el efluente del reactor 1. Los porcentajes
de remocin en promedio para estos dos reactores se muestran en la tabla 7.7.
La figura 7.23, que compar el reactor 2 y 3 para la primera carga, observamos que el reactor 2
muestra variabilidad en DQO al igual que el reactor 3. Tambin para el reactor 2 en el da 23
observamos muerte del hongo. Por lo cual decidimos bajar la carga orgnica a 161.7mg/L d. Con
esta nueva carga observamos los primeros das un incremento en la DQO. Esto debido a que P.
ostreatus tiene un aporte de materia orgnica al medio, ya sea por desprendimiento de micelio
o por las enzimas excretadas Las DQO obtenidas son muy altas en comparacin del influente y
el efluente del reactor 3. Los porcentajes de remocin en promedio para estos dos reactores se
muestran en la tabla 7.7. Mostrando mejores remociones el reactor sin inocular y que pas por
un proceso de esterilizacin.
De los cuatro reactores el que mejor desempeo tuvo hasta el momento es el reactor 1,
mostrando que el procedimiento de esterilizacin del material de empaque si tuvo un efecto
negativo. Adems de mostrar hasta el momento que la materia orgnica fue removida y
disminuida por el proceso de adsorcin, absorcin de la turba y degradacin debida a
microorganismos adheridos a la turba.
84
Figura 7.22 Comportamiento de la demanda qumica de oxgeno en el reactor con turba sin
esterilizar (R1) y el reactor con turba sin esterilizar inoculado con P.O. (R4)
Figura 7.23 Comportamiento de la demanda qumica de oxgeno en el reactor con turba que
pas por un proceso de esterilizacin (R3) y el reactor con turba estril inoculado con P.O. (R2)
85
Tabla 7.7. Remocin de materia orgnica
Remocin de DQO
Reactor
Carga 1 (%) Carga 2 (%)
1 52 30
2 29 0
3 30 33
4 41 8
86
como la pendiente de los puntos que constituyen una recta. Los valores de dichas constantes y
las velocidades de reaccin calculadas a partir de las mismas se representan en la Tabla 7.8.
Como se puede observar en la Tabla 7.8, las mayores velocidades de degradacin se obtuvieron
en el intervalo entre 20 y 30 mg/L de colorante AND. A partir de esta concentracin la velocidad
de reaccin disminuye, lo cual indica un posible comportamiento cintico de inhibicin por
sustrato. Se realiz un ajuste de estos datos al modelo de Haldane (Ecuacin 2), cuya
linealizacin se representa en la Ecuacin 3 y Figura 7.25.
87
Figura 7.25 Linealizacin de los datos experimentales de velocidades de degradacin del
colorante AND mediante un modelo de inhibicin por substrato
Para valores elevados de S, el primer trmino del segundo miembro de la Ecuacin 3 pierde
importancia, por lo que resulta una expresin lineal de S. Por el contrario, para valores
pequeos de S, es el tercer trmino del segundo miembro de la Ecuacin 3 es el que resulta
menos significativo. De ah que las linealizaciones sean efectivas para el clculo de K I en el
primer caso y KM en el segundo. Las constantes cinticas obtenidas rm, KM y KI se representan
en la Tabla 7.9.
El valor de la constante de inhibicin es muy pequeo, lo que indica que la inhibicin slo se
produce cuando las concentraciones del colorante AND son elevadas. Por otro lado, la
disminucin en la velocidad de reaccin no es demasiado alta incluso para concentraciones del
orden de 30 mg/L, como se puede observar en la Figura 7.26, en la que se corrobora el ajuste
del modelo cintico a los datos experimentales.
88
Figura 7.26 Comprobacin del modelo cintico de inhibicin por substrato ( ) datos
experimentales: (--) modelo cintico.
La obtencin de un modelo cintico que ajuste los datos experimentales es de gran utilidad
para el diseo de un reactor en continuo y su escalado. En primer lugar, el modelo ofrece
informacin acerca del tipo de reactor ms adecuado para el proceso. En el caso de un proceso
de inhibicin por substrato, un reactor de mezcla completa minimiza la posible ralentizacin
que pueda surgir debida a la presencia de altas concentraciones de sustrato.
Por una parte, como sustrato de la primera reaccin del ciclo cataltico, un aumento en la
concentracin de H2O2 debera favorecer la cintica de la degradacin enzimtica. Pero por otra
parte, el H2O2 acta sobre la forma P II dando lugar a una forma P III inactiva (Timofeevski et al.,
1998), con lo cual una excesiva concentracin de H2O2 puede provocar una elevada prdida de
actividad enzimtica. Con el objetivo de determinar la relacin entre la cintica de la reaccin y
la prdida de actividad, se estudiaron diversas estrategias de adicin de H2O2 al medio de
reaccin (Mielgo et al., 2003) y se concluy que un bombeo en continuo permite adecuar la
89
adicin de H2O2 al consumo que tiene lugar en el reactor, de manera que la concentracin
puntual sea prcticamente nula y la desactivacin enzimtica sea mnima.
Con el objetivo de obtener un modelo cintico en funcin de las concentraciones del colorante
AND y de H2O2, se plante realizar pruebas de degradacin en discontinuo a diferentes
concentraciones inciales de ambos sustratos, y realizar un seguimiento de las cinticas de
desaparicin de los mismos, aplicando el mtodo de las velocidades inciales para determinar
los parmetros cinticos. Sin embargo, se ha de considerar que la operacin en continuo
persigue una estrategia de adicin de H2O2 tal que las concentraciones puntuales en el reactor
sean prcticamente nulas.
En funcin de lo indicado, el modelo cintico propuesto supone un modelo fsico con respecto a
la concentracin deI colorante AND y un modelo emprico con respecto a la velocidad de adicin
de H2O2. Se realizaron pruebas de degradacin enzimtica del colorante AND en discontinuo a
diferentes concentraciones iniciales de colorante de (10-20-30-40 mg/L) y diferentes
velocidades de adicin de H2O2 (1.25, 8 y 12.5 mol/L-min) en un medio conteniendo EPP en las
concentraciones presentadas en el captulo de Materiales y mtodos. Se sigui la concentracin
del colorante durante 6 h, a intervalos de 1 h hasta la finalizacin de los experimentos. Los
resultados se muestran en las Figuras 7.27.
90
Figura 7.27 decoloracin del colorante AND en pruebas a diferentes velocidades de adicin de
H2O2: ( ) 1.25 mol/L-min; ( ) 8 mol/L-min; () 12.5 mol/L-min y diferentes
concentraciones de colorante: (a) 40 mg/L; (b) 30 mg/L; (c) 20 mg/L; (d) 10 mg/L
En la mayora de las condiciones aplicadas se alcanz una decoloracin superior al 90% tras 6 h
de reaccin. Para una concentracin del colorante AND de 40 mg/L fue necesaria una mayor
cantidad de H2O2 para lograr una decoloracin entorno a ese valor. Sin embargo, una adicin de
1.25 mol/L-min no fue suficiente para degradar el 90% del colorante aun cuando la
concentracin inicial de este fue de 10 mg/L.
En la Tabla 7.10 se presentan los valores de las velocidades inciales para cada uno de las
pruebas realizadas. Para trabajar con concentraciones de sustrato iguales o inferiores a 40 mg/L,
y tal como se ha visto en el apartado anterior, cabe esperar fenmenos de inhibicin por
sustrato (colorante AND). Slo en el caso de una adicin de H2O2 elevada, de 12.5 mol/L-min
se pudo observar cierta inhibicin a concentraciones de 40 mg/L de colorante AND, debida
probablemente a una inhibicin parcial de la enzima. Por otra parte, se observa que existe una
relacin entre las velocidades cinticas y la velocidad de adicin de H2O2.
91
En las condiciones de operacin, el trmino de inhibicin de la ecuacin de Haldane
determinado anteriormente no sera significativo con respecto al resto de los trminos de la
ecuacin. Se consider por ello el modelo ms sencillo de Michaelis-Menten con respecto a la
concentracin del colorante, y una funcin lineal con respecto a la velocidad de adicin de H 2O2,
como se presenta en la Ecuacin 4.
Los valores de rm y KM para cada valor de velocidad de adicin se expresan en la Tabla 7.11.
Tabla 7.11. Parmetros cinticos de la degradacin del colorante AND a diferentes velocidades
de adicin de H2O2.
Considerando un valor medio de KM, que no debe variar con la velocidad de adicin de H2O2, se
obtiene una regresin lineal entre el valor de la velocidad mxima aparente r m y la velocidad
de adicin de H2O2, determinndose los parmetros cinticos de la Ecuacin 4, que se muestran
en la Tabla 7.12.
92
Tabla 7.12. Parmetros del modelo cintico en funcin de la concentracin del colorante AND y
la adicin de H2O2.
A partir de estos parmetros cinticos se puede comprobar cmo el modelo propuesto ajusta
los datos experimentales, para cada una de las velocidades de adicin de H2O2 de trabajo
(Figura 7.28). El error entre los datos experimentales y los propuestos por el modelo es menor
del 5% en la mayora de los casos, lo que indica que el tipo de modelo aplicado y los valores de
las constantes cinticas obtenidos son adecuados para describir el sistema de reaccin.
Figura 7.28 Comprobacin del modelo cintico en funcin de la concentracin del colorante AND
y la velocidad de adicin de H2O2: ( ) 1.25 mol/L.min; ( ) 8 mol/L.min; () 12.5
mol/L.min; (--) datos simulados por el modelo cintico
Conclusiones
La oxidacin enzimtica del colorante AND mediante la enzima Peroxidasa constituye un
mtodo muy efectivo para su degradacin. Las condiciones en las cuales la oxidacin es ms
rpida y la actividad enzimtica se ve menos afectada. El crudo enzimtico es el factor ms
costoso del proceso. Por ello, para determinar el valor de actividad enzimtica ms adecuado
se consideraron parmetros econmicos. Por encima de 150-200 U/L de Peroxidasa no se
93
apreciaron grandes cambios en cuanto a la cintica del proceso. Por ello, se consider ese rango
como el ms adecuado para los procesos de degradacin.
Para facilitar la obtencin y posterior aplicacin de las ecuaciones cinticas asumieron una serie
de consideraciones: el proceso es isotrmico, el volumen reaccin es constante y el reactor est
perfectamente agitado. A partir de estas suposiciones se aplic el mtodo diferencial de
velocidades inciales, en el que se consider la pendiente inicial de degradacin del colorante
AND para cada concentracin inicial de colorante. Se podra considerar un mtodo diferencial
que tomase todos los pares de puntos de concentracin frente a tiempo para realizar el clculo
de los parmetros cinticos, de forma que ganasen ms peso aquellos puntos obtenidos a
concentraciones bajas de colorante, por ser los ms abundantes.
El modelo propuesto para la degradacin del colorante AND es un modelo semiemprico, que
resulta de la combinacin del modelo de Michaelis-Menten con respecto a la concentracin del
colorante y un modelo matemtico con respecto a la velocidad de adicin de H 2O2.
Concentraciones elevadas de colorante producen un efecto inhibitorio en la reaccin
enzimtica, de manera que la velocidad de reaccin disminuye, aunque muy levemente. El
modelo es til para determinar la concentracin de colorante que aporta una cintica ms
elevada, que est entorno a 40, 50 mg/L. Sin embargo a medida que la concentracin inicial
aumenta, el porcentaje de decoloracin alcanzado es menor, lo que implica que tras la reaccin
puede permanecer en el medio una concentracin elevada del colorante. La concentracin del
AND se ha de seleccionar teniendo en cuenta ambos factores, cintica y decoloracin, con el
objetivo de alcanzar una decoloracin adecuada en un tiempo reducido.
El efecto del H2O2 en la ecuacin cintica resulta ejercer una dependencia lineal con respecto,
no a su concentracin puntual (que es prcticamente nula), sino a su velocidad de adicin. El
modelo indica que a medida que aumenta la velocidad de adicin de H 2O2 (hasta 12.5
mol/Lmin) la degradacin de tinte tiene lugar a mayor velocidad. Para velocidades ms altas
de adicin de H2O2 deber considerarse el aspecto de desactivacin de la Peroxidasa debido a
concentraciones elevadas de H2O2. La determinacin del caudal ptimo de H2O2 ha de resultar
un factor entre la velocidad de la degradacin y la desactivacin enzimtica.
En conclusin, el modelo cintico propuesto es una herramienta til para conocer la cintica del
proceso, ya que por medio de ella se puede estudiar cmo los diversos parmetros
(concentracin del colorante AND, velocidad de adicin de H2O2) afectan a la velocidad de
degradacin del colorante, y permite decidir cules son las condiciones que favorecen una
cintica ms rpida.
94
7.2.3. - Tratamiento Fisicoqumico: Procesos avanzados de oxidacin (procesos Fenton)
Los efluentes de la industria textil y de la industria de colorantes son uno de los principales
contaminantes de agua ya que se encuentran altamente coloreados y con grandes cantidades
de qumicos los cuales son utilizados en sus procesos de produccin. Los colorantes azo son
usualmente los contaminantes ms problemticos en los efluentes de la industria textil debido a
que no se fijan en su totalidad a las fibras y el resto termina en los cuerpos receptores (Park y
Choi, 2003). Los procesos de oxidacin avanzada aparecieron como una opcin de tratamiento
particularmente en los casos donde los contaminantes son difciles de remover.
Se presentan a continuacin las pruebas realizadas para la obtencin de las condiciones de
operacin para el proceso de oxidacin avanzado de los efluentes de la industria textil (agua
residual industrial real) utilizando el Proceso de Fenton.
La combinacin de Fe2+ y H2O2 va a generar radicales HO, que a su vez van a reaccionar a
continuacin por dos vas: la oxidacin de Fe (II) (reaccin improductiva) y el ataque a la materia
orgnica como se explica en el inciso 5.2.1.c)
a) Prueba No. 1
La prueba se realiz en un equipo de jarras y las condiciones fueron: Agitacin 150 rpm por 10
min, 100 rpm por 20 min y sedimentacin por 30 min., con ajuste a pH 3. Las caractersticas
iniciales y finales del agua de prueba se presentan en la
7.13 y en la Error! No se encuentra el origen de la referencia.7.14.
105
1360 320 250 4967 136.67 97.25
Con las condiciones antes descritas se obtienen remociones de color superiores al 90% de color.
Si el color inicial del agua aumenta ser necesario incrementar las dosis de los reactivos hasta en
un 300% para mantener una remocin superior al 90%. En este caso la relacin empleada de
sulfato y perxido fue de 1:4.
b) Prueba No.2
La prueba se realiz en un equipo de jarras y las condiciones fueron: Agitacin 175 rpm por 30
min y sedimentacin por 120 min., con ajuste a pH 3. Las caractersticas iniciales y finales del
agua de prueba se presentan en la
106
Con las condiciones antes descritas se obtienen remociones de color que estn entre un 86 y un
95% de color, y de DQO del 1 al 87%. Adems, se mantuvo la relacin empleada de sulfato y
perxido que fue de 1:4.
En este caso como se puede observar las remociones disminuyeron, al obtenerse valores finales
de color en el agua superiores a los 100 UPtCo.
c) Prueba No. 3.
La prueba se realiz en un equipo de jarras y las condiciones fueron: Agitacin 200 rpm por 15
min y sedimentacin por 120 min. Con ajuste a pH 3. Las caractersticas iniciales y finales del
agua de prueba se presentan en la Error! No se encuentra el origen de la referencia.7.17
y en la Error! No se encuentra el origen de la referencia.7.18.
Solucin inicial
H2O2 FeSO4 Colorante DQO Conductividad
Color (UPtCo) pH
mg/L mg/L (mg/L) (mg/L) (S/cm)
560 120 50 808 49.9 475 7.60
750 165 100 1942 67.3 529 7.60
930 200 150 2625 74 636 7.50
1100 240 200 3075 138.8 724 7.60
1240 260 250 4233 113.9 808 7.70
1320 280 300 5650 142.1 882 7.70
107
Estas condiciones descritas propician remociones de color que estn entre un 84 y un 95% y de
DQO del 53 al 69%, con una conductividad que se incrementa en un poco ms del 200%.
Adems, se mantuvo la relacin empleada de sulfato y perxido que fue de 1:4.
En este caso como se puede observar las remociones disminuyeron tambin con estas
condiciones, al obtenerse valores finales de color en el agua superiores a los 100 UPtCo y que
llegan hasta las 300 unidades.
d) Prueba No. 4
La prueba se realiz en un equipo de jarras y las condiciones fueron: Agitacin 200 rpm por 30
min y sedimentacin por 120 min. Con ajuste a pH 3. Las caractersticas iniciales y finales del
agua de prueba se presentan en la
7.19 y en Error! No se encuentra el origen de la referencia.7.20.
Solucin inicial
H2O2 FeSO4 Colorante DQO Conductividad
Color (UPtCo) pH
mg/L mg/L (mg/L) (mg/L) (S/cm)
560 120 50 918 55.7 323 6.98
750 165 100 1643 85.6 492 7.09
930 200 150 2293 95.4 6154 7.22
1100 240 200 3450 107 702 7.27
1240 260 250 4333 133 796 7.40
1320 280 300 4918 140 869 7.47
108
Bajo estas condiciones de operacin las remociones de unidades de color estn entre un 92 y un
96% y de DQO del 72 al 82%, con una conductividad que nuevamente se incrementa en un poco
ms del 200%. Tambin, se mantuvo la relacin empleada de sulfato y perxido que fue de 1:4.
Estas nuevas condiciones mejoraron las remociones de color y materia orgnica, como DQO,
aunque los valores de color residual en su mayora estn entre 150 y 230 UPtCo. Sin embargo,
se observa que los flculos formados son muy pequeos y quedan muchos slidos suspendidos.
e) Prueba No. 5
Para incrementar el tamao de los flculos y disminuir los slidos suspendidos se propusieron
nuevas condiciones de operacin: Agitacin 200 rpm por 10 min, 20 rpm por 50 min., y
sedimentacin por 2, 4, 5 y 6 horas, con ajuste a pH 3. La prueba se realiz en un equipo de
jarras. Las caractersticas iniciales se presentan en la Error! No se encuentra el origen de la
referencia. y las finales del agua de prueba se presentan de la
7.22 a la Error! No se encuentra el origen de la referencia.7.25.
Solucin inicial
H2O2 FeSO4 Fe Color DQO Conductividad
pH
mg/L mg/L mg/L (UPtCo) (mg/L) (S/cm)
450 45 9.00 1183 46 250 7.05
650 70 14.10 2216 76.5 250 7.14
1150 130 26.18 4416 151 300 7.19
1600 200 40.28 5775 245 350 7.17
2150 280 56.40 10066 224 400 7.30
3000 380 66.54 10675 390 440 7.43
Tabla 7.22. Caractersticas finales del agua de la prueba No.5 (2h de sedimentacin)
Fe Conductividad Color DQO Remocin Remocin
pH
(mg/L) (S/cm) (UPtCo) (mg/L) Color (%) DQO (%)
8.00 3100 2.87 31 26.1 97.38 43.26
12.20 3000 2.77 57 26.1 97.43 65.88
14.00 2900 2.81 245 33.5 94.45 77.81
23.00 2800 2.81 468 61.2 91.90 75.02
29.60 2700 2.68 1260 40.3 87.48 82.01
44.2 2600 2.64 1285 118.0 87.96 69.74
109
Al analizar el agua con dos horas de sedimentacin los resultados muestran que las remociones
de color estn entre un 87 y un 97% de color, y de DQO del 43 al 82%, con una conductividad
que se ha incrementado en algunos casos hasta en un 1000%. La relacin de sulfato y perxido
tambin se increment en una relacin de 1:10.
Estas nuevas condiciones muestran que conforme el color del agua de prueba va en aumento
las remociones de color disminuyen y caso contrario para la DQO, en donde su remocin
aumenta. Tambin se observa que los slidos suspendidos aumentan.
Tabla 7.23. Caractersticas finales del agua de la prueba No.5 (4h sedimentacin)
Fe Conductividad Color DQO Remocin Remocin
pH
(mg/L) (S/cm) (UPtCo) (mg/L) Color (%) DQO (%)
7.40 440 3.04 25 15.3 97.89 66.74
12.20 550 2.93 28 18 98.74 76.47
12.20 660 2.86 92 22.9 97.92 84.83
20.00 830 2.77 222 21.2 96.16 91.35
25.8 940 2.74 340 15.3 96.62 93.17
37.6 1100 2.69 508 31 95.24 92.05
Los resultados con cuatro horas de sedimentacin muestran que las remociones de color estn
entre un 95 y un 98% de color, y de DQO del 66 al 93%, con una conductividad que disminuy.
Tabla 7.24. Caractersticas finales del agua de la prueba No.5 (5h sedimentacin)
Fe Conductividad Color DQO Remocin Remocin
pH
(mg/L) (S/cm) (UPtCo) (mg/L) Color (%) DQO (%)
6.60 450 2.89 59 15.3 95.01 66.74
12.20 550 2.79 25 15.3 98.87 80.00
12.60 660 2.74 54 15.3 98.78 89.87
19.80 820 2.67 139 27.8 97.59 88.65
25.8 930 2.65 204 52.2 97.97 76.70
16.6 1100 2.60 323 16.3 96.97 95.82
Los resultados a cinco horas de sedimentacin muestran que las remociones de color se
mantiene entre un 95 y un 98%, y de DQO mejora un poco al estar entre un 66 al 95%. La
conductividad se mantiene.
Tabla 7.25. Caractersticas finales del agua de la prueba No. 5(6h sedimentacin)
Fe Conductividad Color DQO Remocin Remocin
pH
(mg/L) (S/cm) (UPtCo) (mg/L) Color % DQO%
110
6.60 480 2.86 15.3 106 91.04 66.74
12.20 550 2.81 15.3 31 98.60 80.00
12.20 670 2.78 29.4 54 98.78 80.53
19.80 840 2.71 23.7 107 98.15 90.33
25.8 940 2.70 15.3 157 98.44 93.17
37.4 1130 2.64 40.0 270 97.47 89.74
Despus de seis horas de sedimentacin los resultados muestran que las remociones de color
mejoran en algunos casos, sin embargo, la remocin de DQO disminuy en algunas jarras de
prueba. La conductividad se mantiene.
Los resultados de esta prueba indican que no es necesario llevar la prueba hasta ms de dos
horas de sedimentacin, debido a que si se escala a condiciones reales se tendra que construir
una unidad muy grande.
f) Prueba No.6
La prueba se realiz en un equipo de jarras y las condiciones fueron: Agitacin 200 rpm por 10
min, 20 rpm por 50 min., sedimentacin por 120 min., y filtracin, con la finalidad de poder
eliminar slidos suspendidos y mejorar las remociones de color y DQO. El agua de prueba se
ajust a pH 3.
Solucin inicial
H2O2 FeSO4 Fe Color DQO Conductividad
pH
mg/L mg/L mg/L (UPtCo) (mg/L) (S/cm)
450 45 9.00 1050 19.5 290 6.73
650 70 14.10 1933 52 280 7.03
1150 130 26.18 4166 76.4 310 7.23
1600 200 40.28 6491 112.16 370 7.30
2150 280 56.40 8116 148.7 420 7.36
3000 380 66.54 10491 190.1 480 7.25
Tabla 7.27. Caractersticas finales del agua de la prueba No. 6 (2h sedimentacin)
111
(mg/L) (S/cm) (UPtCo) (mg/L) Color (%) DQO (%)
4.20 440 3.07 52 15.3 93.22 63.22
6.20 510 2.97 38 15.3 97.95 74.67
11.60 560 2.85 57 15.3 98.68 84.76
19.00 820 2.77 109 15.3 98.24 87.66
24.4 930 2.72 218 15.3 97.40 90.58
35.8 1090 2.67 320 15.3 96.74 92.35
Al analizar el agua con dos horas de sedimentacin los resultados muestran que las remociones
de unidades de color estn entre un 93 y un 98.6% y para DQO entre el 63 y 92%, sin embargo,
es necesario aclarar que estos valores estn por debajo del lmite de deteccin de 15.3 mg/L,
por lo que la remocin puede estar cercana al 100%. La conductividad se incrementa alrededor
del 200%. La relacin de sulfato y perxido se mantiene en una relacin de 1:10. Bajo estas
condiciones de prueba se observa que conforme el color del agua de prueba va en aumento la
remocin tambin hasta cierto punto y despus disminuye. Pero para la DQO, la remocin
aumenta. Tambin se observa que los slidos suspendidos aumentan.
Si la muestra es filtrada, el clarificado presenta remocin de color superior al 99%, esto hace
suponer que el color que queda en la solucin despus de sedimentar se debe a slidos
suspendidos, adems, los valores de la DQO se mantienen.
En resumen las condiciones de operacin en las pruebas con reactivo Fenton son:
En la
7.29 se muestra el agua antes de ser sometida al tratamiento con reactivo de Fenton y en la
112
7.30 unas muestras de agua una vez concluida la prueba.
Se tomaron muestras semanales de agua residual final, a las cuales se les dio el mismo
tratamiento y slo se vari las dosis de sulfato ferroso y de perxido de hidrgeno, de tal
manera que se puedan obtener las mejores remociones de color y de DQO. Todas las pruebas se
realizaron en un equipo de jarras con vasos de precipitado de un litro, con:
Mezcla rpida a 200 rpm por 10 min.
Mezcla lenta s 20 rpm por 50 min.
Sedimentacin por 120 min.
113
mejores dosis de sulfato ferroso y de perxido de hidrgeno para la remocin de color, y en azul
para la remocin de DQO.
Parmetro Valor
Color (UPtCo) 1548
Conductividad (S/cm) 750
pH 6.26
DQO (mg/L) 1395
Parmetro Valor
pH 4.79
Conductividad (S/cm) 1140
Color (UPtCo) 1917
DQO (mg/L) 1890
114
FeSO4 H2O2 Conductividad Color DQO Fe libre Remocin Remocin
pH
(mg/L) (mg/L) (S/cm) (Pt Co) (mg/L) (mg/L) Color (%) DQO (%)
200 600 2.69 1590 250 1014 13.8 17.1 46.4
250 750 2.66 1600 231 1050.5 6.6 16.5 44.4
300 900 2.67 1590 252 973.4 20.6 17.1 48.5
350 1050 2.66 1600 257 981.5 26.2 16.5 48.1
400 1200 2.67 1590 261 969.4 27 17.1 48.7
450 1350 2.63 1630 362 1009.9 38.2 15.0 46.6
Parmetro Valor
pH 5.46
Conductividad (S/cm) 1970
Color (UPtCo) 2108
DQO (mg/L) 2896
115
residual.
Parmetro Valor
pH 6.2
Conductividad (S/cm) 1670
Color (UPtCo) 1605
DQO (mg/L) 2296
Parmetro Valor
pH 6.77
Conductividad (S/cm) 1100
Color (UPtCo) 1472
DQO (mg/L) 2263
Tabla 7.38. Caractersticas finales de la muestra No.5
FeSO4 H2O2 Conductividad Color DQO Fe libre Remocin Remocin
pH
(mg/L) (mg/L) (S/cm) (Pt Co) (mg/L) (mg/L) Color (%) DQO (%)
190 380 2.37 2460 1013 1533.2 11 31.2 32.3
200 400 2.38 2470 751 1387.2 10.4 49.0 38.7
220 440 2.3 2770 708 1228.9 9.6 51.9 45.7
240 480 2.33 2820 706 1338.4 11.2 52.0 40.9
260 520 2.36 2780 568 1285.8 12.8 61.4 43.2
280 560 2.38 2800 585 1204.6 17 60.3 46.8
116
FeSO4 H2O2 Conductividad Color DQO Fe libre Remocin Remocin
pH
(mg/L) (mg/L) (S/cm) (Pt Co) (mg/L) (mg/L) Color (%) DQO (%)
300 600 2.39 2790 588 1204.6 20 60.1 46.8
320 640 2.4 2810 611 1176.2 23 58.5 48.0
340 680 2.56 2720 692 1168.1 23.6 63.9 46.7
360 720 2.57 2810 698 1184.4 31 63.6 45.9
380 760 2.65 2760 765 1168.1 31.8 60.1 46.7
400 800 2.66 2750 686 1200.6 37.8 64.2 45.2
420 840 2.67 2780 773 1237.1 38 59.7 43.5
440 880 2.69 2840 793 1241.1 43.8 58.7 43.3
Parmetro Valor
pH 5.94
Conductividad (S/cm) 1630
Color (UPtCo) 5883
DQO (mg/L) 3472
Parmetro Valor
pH 6.7
Conductividad (S/cm) 2660
117
Color (UPtCo) 3400
DQO (mg/L) 2654
Figura 7.33. Apariencia del agua inicial Figura 7.34. Prueba No. 7 en curso
de prueba No. 7
g) Muestra de agua residual 8
Parmetro Valor
pH 7.19
Conductividad (S/cm) 2350
Color (UPtCo) 3173
DQO (mg/L) 2013
118
540 540 2.41 3060 1740 855.5 79 45.2 57.5
560 560 2.44 3040 1548 831.1 88 51.2 58.7
580 580 2.47 2990 1320 790.9 8.5 58.4 60.7
600 600 2.56 3850 1157 749.6 84.5 63.5 62.8
Parmetro Valor
pH 4.38
Conductividad (S/cm) 1680
Color (UPtCo) 8415
DQO (mg/L) 4408
119
520 1040 2.69 2290 1087 1193.7 25.2 79.7 60.2
540 1080 2.73 2240 1050 1157 26.8 80.4 61.4
560 1120 2.73 2260 1033 1181.5 29.8 80.7 60.6
580 1160 2.75 2250 985 1169.2 33.2 81.6 61.0
600 1200 2.58 2320 992 1115.2 38.2 81.5 62.8
620 1240 2.6 2340 1052 1131.5 41 80.4 62.3
640 1280 2.64 2330 1060 1139.6 46.8 80.2 62.0
660 1320 2.66 2310 1042 1131.5 48.2 80.6 62.3
680 1360 2.67 2300 1023 1115.2 51 80.9 62.8
700 1400 2.66 2340 1013 1090.8 55.4 81.1 63.6
Parmetro Valor
pH 5.7
Conductividad (S/cm) 1400
Color (UPtCo) 2123
DQO (mg/L) 2653
120
(mg/L) (mg/L) (S/cm) (Pt Co) (mg/L) (mg/L) Color DQO
200 200 2.78 2030 408 1522.2 5 80.8 42.6
220 220 2.73 2010 299 1461.1 4.2 85.9 44.9
240 240 2.76 2010 255 1432.6 5 88.0 46.0
260 260 2.73 2040 224 1387.9 4.8 89.4 47.7
280 280 2.72 2060 207 1345.1 8.4 90.2 49.3
300 300 2.89 1860 197 1298.3 6.2 90.7 51.1
320 320 2.85 1920 199 1290.2 9 90.6 51.4
340 340 2.9 1880 196 1233.2 15.8 90.8 53.5
360 360 2.85 1940 204 1233.2 14 90.4 53.5
380 380 2.88 1900 194 1188.4 17 90.9 55.2
400 400 2.85 1990 197 1237.3 19.6 90.7 53.4
Figura 7. 37 Agua inicial de prueba No.11 Figura 7. 38 Agua final de prueba No.11
Parmetro Valor
pH 4.02
Conductividad (S/cm) 2020
Color (UPtCo) 3767
DQO (mg/L) 2434
121
(mg/L) (mg/L) (S/cm) (Pt Co) (mg/L) (mg/L) Color (%) DQO (%)
200 400 2.72 2340 2168 1583.2 19.6 42.4 35.0
220 440 2.66 2330 1542 1412.3 13.4 59.1 42.0
240 480 2.79 2190 1430 1383.8 11.8 62.0 43.1
260 520 2.58 2320 782 1306.5 13 79.2 46.3
280 560 2.61 2300 473 1241.4 13.4 87.4 49.0
300 600 2.53 2350 465 1225.1 19 87.7 49.7
320 640 2.96 2140 680 1166.1 16.6 81.9 52.1
340 680 2.88 2180 783 1135.5 22.2 79.2 53.3
360 720 2.94 2130 513 1200.7 16 86.4 50.7
380 760 3.28 2050 464 1125.4 20.4 87.7 53.8
400 800 3.04 2120 418 1096.9 28.2 88.9 54.9
Figura 7. 39 Agua de inicio prueba No.12 Figura 7. 40 Agua final de prueba No.12
Parmetro Valor
pH 6.26
Conductividad (S/cm) 1400
Color (UPtCo) 4358
DQO (mg/L) 2808
122
FeSO4 H2O2 Conductividad Color DQO Fe libre Remocin Remocin
pH
(mg/L) (mg/L) (S/cm) (Pt Co) (mg/L) (mg/L) Color (%) DQO (%)
400 800 2.71 2130 1811.7 1135.5 28.6 58.4 59.6
420 840 2.67 2130 1558 1086.7 31.4 64.2 61.3
440 880 2.7 2120 1443 1033.8 34 66.9 63.2
460 920 2.67 2150 1436 1025.6 38.6 67.0 63.5
480 960 2.71 2090 1466 1050.1 44.8 66.4 62.6
500 1000 2.7 2120 1371 1102.9 46.2 68.5 60.7
550 1100 2.63 2110 720 960.5 45.6 83.5 65.8
600 1200 2.64 2140 810 877.3 57.4 81.4 68.8
650 1300 2.65 2160 833 879.1 70.5 80.9 68.7
Parmetro Valor
pH 5.28
Conductividad (S/cm) 1070
Color (UPtCo) 3247
DQO (mg/L) 3852
123
Tabla 7.57. Caractersticas iniciales muestra No.15
Parmetro Valor
pH 7.15
Conductividad (S/cm) 1300
Color (UPtCo) 5416
DQO (mg/L) 2967
124
11 5.70 1400 2123 380 380 194 90.86
12 4.02 2020 3767 400 800 418 88.90
13 6.26 1400 4358 550 1100 720 83.48
14 5.28 1070 3247 420 840 1023 68.49
15 7.15 1300 5416 400 800 1295 76.09
Prom 5.86 1517 3586 470 867 543 83.29
En promedio se tiene que el agua residual es ligeramente cida, con una conductividad que est
entre 750 y 2660, con un promedio de 1500 S/cm, unos valores de color inicial con un
intervalo de 1400 a 8400, con un promedio de 3550 UPtCo. As, en promedio se emplean 470
mg/L de sulfato ferroso y 867 mg/L de perxido de hidrgeno para obtener un color residual en
el agua tratada de 543 UPtCo en promedio, lo cual corresponde a un 83 % de remocin. En la
se aprecia que de la prueba 1 a la seis cuando el pH aumenta o sube su valor la conductividad
es inversa y posterior a esta su relacin es casi directa.
3000 8
2500
6
2000
MS/cm
1500 4
1000
Conductividad 2
500 pH
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8
Prueba 9 10 11 12 13 14 15
En la figura 7.42 se aprecia claramente una relacin inversa entre el color inicial del agua y el pH
hasta la prueba 12 y despus de sta es directa.
125
9000 8
8000 7
7000 6
6000
5
UPtCo
5000
4
4000
3
3000
Color 2
2000
1000 pH 1
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Prueba
En la figura 7.43 se puede apreciar que existe una relacin directa entre el color y la
conductividad, esto puede ser debido a que los colores que se empleen en la industria pueden
contener sales, as entre ms color se utilice ms se incrementar la conductividad del agua
residual.
9000
8000 Conductividad
7000
Color
MS/cm / UPtCo
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Prueba
En relacin a las dosis empleadas de sulfato ferroso se observa que despus de la prueba 7 si el
color de agua residual aumenta la dosis de este reactivo tambin. Para las dosis del perxido de
hidrgeno en todas las pruebas se tiene una relacin directa con el color. Esto puede resumirse
que si el color aumenta las dosis a emplear de los reactivos tambin (figura 7.44).
126
9000 2500
8000 Color
7000 FeSO4 2000
6000 H2O2
Color (UPtCo)
1500
5000
4000
1000
3000
2000 500
1000
0 0
1 2 3 4 5 6 7 Prueba
8 9 10 11 12 13 14 15
Con respecto al porcentaje de remocin de color no se observ una relacin al compararse con
el inicial, ni tampoco se observ una mejora si se incrementan las dosis de reactivos a emplear (
7.45).
9000 120
8000
100
7000
6000 80
Color (UPtCo)
5000
60
4000
3000 40
2000
Color 20
1000 % Rem Color
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Prueba
127
Tabla 7.60. Calidad de agua en remocin de DQO.
DQO
Conductividad FeSO4 H2O2 DQO Final Remocin
Prueba pH inicial
(S/cm) (mg/L) (mg/L) (mg/L) DQO (%)
(mg/L)
1 6.26 750 1395 200 600 620 55.56
2 4.79 1140 1890 400 1200 969 48.73
3 5.46 1970 2896 310 960 1399 51.69
4 6.20 1670 2295 400 1200 1184 48.41
5 6.77 1100 2263 320 640 611 73.00
6 5.94 1630 3972 290 870 1938 51.21
7 6.70 2660 2654 240 480 1465 44.80
8 7.19 2350 2013 600 600 749 62.79
9 4.38 1680 4405 580 1160 1727 60.79
10 5.84 1610 2999 700 1400 1090 63.65
11 5.70 1400 2653 380 380 1188 55.22
12 4.02 2020 2434 400 800 1096 54.97
13 6.26 1400 2808 600 1200 877 68.77
14 5.28 1070 3852 500 1000 1315 65.86
15 7.15 1300 2967 480 960 1164 60.77
Prom 5.86 1583 2766 427 897 1159 57.75
128
5 000 8
4 500
DQO (mg/L) / Conductividad
7
4 000
6
3 500
3 000 5
(MS/cm)
2 500 4
2 000 3
1 500
2
1 000 Conductividad
500 DQO 1
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Prueba
Figura 7.46 Relacin DQO inicial vs pH y conductividad
En relacin a las dosis empleadas de sulfato y perxido se puede observar en la figura 7.47, que
sus tendencias siguen ligeramente la de la DQO inicial del agua residual, esto es, si la DQO
disminuye, tambin disminuyen las dosis a emplear para su remocin y a la inversa.
Respecto a la remocin de DQO se obtuvo que entre menor sea la DQO menor ser el residual
en el agua tratada, que en promedio es de alrededor de 1150 mg/L, sin embargo, cuando se
presentan concentraciones por arriba de los 3500 mg/L, la residual estar alrededor de los 1500
mg/L.
129
5000
4500 DQO
4000 FeSO4
3500 H2O2
3000
mg/L
2500
2000
1500
1000
500
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Prueba
Figura 7.47. Relacin DQO inicial vs perxido de hidrgeno y sulfato ferroso.
5000 80
4500 DQO
70
4000 DQO final
60
3500 % Rem DQO
DQO (mg/L)
3000 50
2500 40
2000 30
1500
20
1000
500 10
0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Prueba
130
Figura 7.49. Prototipo de prueba.
Conclusiones
pH de 5.86
Conductividad de 1538 S/cm
Color de 3586 UPtCo
DQO de 2766 mg/L
131
d) Existe una relacin directa entre la conductividad y el color del agua residual
de Gutterman.
e) En promedio se emplean 470 mg/L de sulfato ferroso y 867 mg/L de perxido
de hidrgeno para obtener un color residual en el agua tratada de 543 UPtCo
en promedio.
f) La remocin de color lograda est en un rango de 63.5 a 99.1%.
g) Existe una relacin inversa de la DQO con el pH y la conductividad del agua
residual de Gutterman.
h) As, en promedio se emplean 430 mg/L de sulfato ferroso y 900 mg/L de
perxido de hidrgeno para obtener una DQO residual e n el agua tratada de
1160 mg/L en promedio.
i) La remocin de la DQO lograda est en un rango de 48 a 68 %.
j) EN trminos generales el reactivo Fenton es til alcanzar remociones de
color del 83% y de DQO de 57%. en promedio.
k) Se dise y construy un prototipo de prueba.
l) El obtener una remocin de alrededor del 60% en DQO indica que el reactivo
Fenton rompe las estructuras de los colorantes y las oxida parcialmente.
m) Para obtener una remocin u oxidacin total de los compuestos que generan
color es necesario un segundo tratamiento.
132
CONCLUSIONES GENERALES
Se evaluaron a nivel laboratorio varios mtodos de tratamiento que la literatura refiere como posibles
para el tratamiento de las aguas residuales de la industria textil, con nfasis en la remocin de los
colorantes que contienen.
Los mtodos convencionales probados fueron el fisicoqumico mediante oxidacin avanzada utilizando el
mtodo de Fenton y el biolgico acoplado anaerobio aerobio.
Como mtodos no convencionales se iniciaron las investigaciones probando la efectividad de la
biofiltracin con el medio de empaque inoculado con hongos conteniendo enzimas del tipo de las
peroxidasas.(Biolgico fngico). La matriz o medio de empaque utilizado fue la turba, que fue inoculada
con una cepa del hongo Pleurotus ostreatus. El segundo mtodo no convencional que abarc este
estudio fue el biolgico enzimtico utilizando enzimas tambin del tipo de las peroxidasas. Se desarroll
un mtodo para la obtencin de las peroxidasas provenientes del frijol de soya a partir de un desecho
generado durante la fabricacin de la leche de soya.
Las aguas residuales probadas se obtuvieron de diferentes fuentes: lavadoras de mezclilla, fabricacin de
playeras y produccin de hilos.
131
representan un 49% de los SST, es decir hay muchas partculas finas inorgnicas en los slidos
suspendidos. Las remociones de SST y SSV logradas en el UASB son de 849% y 7511%
respectivamente. Los slidos removidos quedan retenidos en el lecho y la fraccin orgnica se puede
degradar lentamente, la otra fraccin, la inorgnica queda en el lecho.
Con respecto al tratamiento aerobio utilizado, el reactor de lodos activados usado como segunda etapa
del tratamiento biolgico del agua residual de la tina de teido de la industria textil, operado con una
carga orgnica volumtrica de 6.511.27 kgDQO.m-3.d-1y un TRH de 14.0 h, permiti obtener una
remocin promedio de 14.97.7%. La aclimatacin de la biomasa al sustrato presente en el agua residual
efluente del UASB es difcil, con problemas de intoxicacin de la biomasa e inhibicin de la degradacin
de la materia orgnica y del crecimiento de la biomasa, sin embargo, fue posible superar la intoxicacin
en unos 10 das, pero la remocin aumenta muy lentamente.
El promedio de la remocin global de la DQO (en los dos reactores) durante los ltimos 30 das de
operacin fue de 28.77.3% con una tendencia de incremento. Se necesita seguir el proceso de
aclimatacin y estabilizacin del proceso en ambos reactores. Las remociones de SST y SSV en el reactor
lodos activados son de 2020% y 3627% respectivamente, obtenindose en el efluente concentraciones
de SST y SSV de 412 mg/L y 245 mg/L respectivamente.
d) Con respecto al tratamiento mediante biofiltracin con turba inoculada con Pleutorus
ostreatus (fngico), se probaron cuatro variantes de biofiltros para poder evaluar el
efecto de la turba, del hongo y de su combinacin. Un bifiltro fue slo empacado con
turba sin esterilizar, otro fue empacado con turba inoculada sin esterilizacin y dos mas
con las misma condiciones descritas slo que esterilizados. se observa que de los cuatro
reactores utilizados en el experimento el que mejor desempeo tuvo fue el reactor
inoculado con el hongo Pleurotus ostreatus y sin esterilizar , mostrando que el
procedimiento de esterilizacin del material de empaque si tuvo un efecto negativo;
adems de mostrar hasta el momento que la materia or gnica fue removida y disminuida
por el proceso de adsorcin, absorcin de la turba y degradacin debida a
microorganismos adheridos al mismo material de empaque de los biofiltros.
e)Para los procesos fisicoqumicos de oxidacin avanzada las mejores condiciones fueron:
132
Mezcla rpida a 200 rpm por 10 min; mezcla lenta a 20 rpm por 50 min, seguida de una sedimentacin
por 120 min. En promedio se emplean 470 mg/L de sulfato ferroso y 867 mg/L de perxido de hidrgeno
para obtener un color residual en el agua tratada de 543 UPtCo
La remocin de color lograda en las diferentes pruebas est en un rango de 63.5 a 99.1%.
As, en promedio se emplean 430 mg/L de sulfato ferroso y 900 mg/L de perxido de
hidrgeno para obtener una DQO residual en el agua tratada de 1 160 mg/L en promedio.
La remocin de la DQO lograda est en un rango de 48 a 68 %. El obtener una remocin de
alrededor del 60% en DQO indica que el reactivo Fenton rompe las estructuras de los
colorantes y las oxida parcialmente. Para obtener una remocin u oxidacin total de los
compuestos que generan color.
133
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