CARACTERIZACION DE UN COMPUESTO ORGANICO DESCONOCIDO

La caracterizacin de un compuesto orgnico puro puede llegar a realizarse mediante un

conjunto de procedimientos conocidos como anlisis funcional orgnico. Este anlisis
comprende:

I) Ensayos preliminares

Estas pruebas y observaciones, que son muy sencillas de realizar, son tiles porque
pueden dar una orientacin sobre la sustancia en cuestin:

a) Observacin del estado de agregacin

b) Color
c) Olor (debe realizarse con precaucin): El olor de una sustancia puede brindar
informacin til, principalmente en el caso de sustancias lquidas. Muchos
compuestos orgnicos o familias de compuestos presentan olores caractersticos. Un
olor agradable puede ser indicio de ciertos grupos funcionales con oxgeno, como
steres, cetonas y alcoholes. Si el olor es parecido al del cido sulfhdrico, puede
tratarse de tioles u otros compuestos orgnicos azufrados. Generalmente, las aminas
poseen un olor desagradable que recuerda al olor del pescado.
d) Ensayo de ignicin: El color de la llama de una sustancia en combustin puede
dar alguna referencia sobre la naturaleza funcional de la sustancia desconocida. Los
hidrocarburos alifticos dan llama luminosa sin dejar residuo carbonoso; los
hidrocarburos aromticos dan llama luminosa, desprenden abundantes humos
carbonosos y dejan un residuo carbonoso. Las sustancias oxigenadas suelen dar llama
azulada y las nitrogenadas, dan olor a pelo quemado.
Para realizar este ensayo se coloca sobre una esptula una pequea cantidad de muestra
y se calienta en la llama de un mechero, acercando paulatinamente la sustancia a la
llama hasta que se queme. Para interpretar los resultados conviene realizar primero el
ensayo con hexano, tolueno y etanol, observando las caractersticas de cada uno de
ellos.
e) Ensayos de solubilidad: En general, los primeros ensayos se realizan con
solventes de uso comn en el laboratorio, tales como agua, metanol, ter, cloruro de
metileno, acetona. La importancia de estas pruebas reside en que dan un indicio acerca
de la polaridad de la sustancia. Muchas veces pueden hacerse deducciones acerca de su
peso molecular, ya que en numerosas familias de compuestos monofuncionales los
miembros con menos de cinco tomos de carbono son solubles en agua.
Procedimiento: A 20 mg o 3 gotas de la sustancia se le adicionan 2 ml del
solvente. Se agita y se observan los resultados. Segn los resultados obtenidos en estos
ensayos, se pasa a realizar las pruebas de solubilidad detalladas en el esquema de
grupos de solubilidad (ver ms abajo esquema de grupos de solubilidad)

II) Determinacin de las principales constantes fsicas: punto de fusin para slidos y
punto de ebullicin para lquidos.

III) Determinacin cualitativa de grupos funcionales (ensayos de reconocimiento):

Mediante una serie de ensayos basados en reacciones qumicas, y que generan
algn tipo de seal, se comprueba la presencia o ausencia de grupos funcionales en la
molcula. Es conveniente comenzar por investigar los grupos funcionales cuya
existencia se sospecha en base a los ensayos preliminares realizados y a los resultados
de grupos de solubilidad.
Resulta fundamental efectuar los ensayos trabajando paralelamente con un blanco
sustancia que no da positivo el ensayo) y un patrn (sustancia conocida que da positivo
el ensayo). En la seccin de ensayos de reconocimiento se sugieren blancos y testigos
para cada ensayo.

ESQUEMA DE GRUPOS DE SOLUBILIDAD

El estudio del comportamiento de solubilidad de una sustancia desconocida frente a

cidos y bases puede dar mayor informacin sobre los grupos funcionales presentes en
la molcula. Cuando se considera la solubilidad en cidos o bases, la observacin que
debe hacerse es si esa sustancia es apreciablemente ms soluble en esos medios que en
agua, aunque la disolucin no sea completa.
 AGUA

SOLUBLE INSOLUBLE

REACCION AL TORNASOL (1) NaOH 5%

SOLUBLE INSOLUBLE
ETER

HCl 5%

SOLUBLE (2) INSOLUBLE (3) NaHCO3 ss.

SOLUBLE (6) INSOLUBLE (7)

SOLUBLE (4) INSOLUBLE (5)

H2SO4 conc.

SOLUBLE (9) INSOLUBLE (8)

H3PO4 85%

SOLUBLE (10) INSOLUBLE (11)

(1) Sustancias que viran el tornasol azul al rojo: compuestos cidos

Sustancias que viran el tornasol rojo al azul: compuestos bsicos
Sustancias que dejan el tornasol inalterado: compuestos neutros.
Los cidos y las aminas son generalmente ms solubles en medios bsicos o cidos,
respectivamente.
(2) Miembros ms pequeos (de bajo peso molecular) de las siguientes familias de
grupos funcionales: alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, steres, aminas,
anhdridos, nitrilos, cloruros de acilo. Usualmente, compuestos que tienen un solo grupo
polar por molcula se disuelven en ter.
(3) Glicoles, alcoholes polihidroxilados, hidroxicidos, azcares, di y poliaminas,
aminoalcoholes, aminocidos, cidos polibsicos (compuestos que contienen mas de un
grupo polar).
(4) Acidos carboxlicos, fenoles con sustituyentes que aumentan su acidez, cidos
sulfnicos.
(5) Fenoles, tiofenoles, sulfonamidas, nitrocompuestos primarios y secundarios,
algunas dicetonas.
(6) Aminas
(7) Compuestos con oxgeno, azufre, nitrgeno o halgenos; hidrocarburos.
(8) Hidrocarburos aromticos, alifticos y sus derivados halogenados.
(9) Muchos compuestos que se comportan como neutros en soluciones cidas muestran
comportamiento bsico (se solubilizan) frente a disolventes fuertemente cidos como el
H2SO4 concentrado: alcoholes, aldehdos, cetonas, steres, teres, compuestos
insaturados.
Si la muestra tiene nitrgeno o azufre, generalmente se disuelve en H2SO4 concentrado
debido al efecto de estos tomos. Si se sabe que la muestra tiene estos tomos se
descarta este ensayo por no aportar informacin.
(10) Alcoholes, aldehdos, steres, cetonas y teres de hasta aproximadamente siete-
nueve tomos de carbono.
(11) Hidrocarburos alifticos y cclicos saturados. Hidrocarburos aromticos.
Derivados halogenados de las sustancias mencionadas. Diarilteres.
 DETERMINACION CUALITATIVA DE GRUPOS FUNCIONALES
MEDIANTE ENSAYOS DE RECONOCIMIENTO

Insaturaciones

a) Bromo en tetracloruro de carbono

Se emplea para determinar la presencia de enlaces olefnicos o acetilnicos. El ensayo

se considera positivo si el color del bromo desaparece sin que se desprendan vapores de
cido bromhdrico (el desprendimiento de cido bromhdrico indica que ha ocurrido una
reaccin de sustitucin y no de adicin, probablemente debido a la presencia de
sustancias con anillos aromticos activados). Si se desprende cido bromhdrico, el
ensayo se toma como negativo.

Br2
RHC=CHR RHBrC-CBrHR'
CCl4

Reactivo: solucin de Br2 en CCl4 al 2%

Disolver 5 gotas o 50 mg de la sustancia en 2 ml de CCl4 y agregar gota a gota el

reactivo hasta que el color del bromo persista por ms de 1 minuto.
Testigo: 1-tetradeceno
Blanco: acetona

b) Ensayo de oxidacin

Una solucin de permanganato de potasio se decolora con compuestos etilnicos o

acetilnicos. Cuando la solucin es neutra, diluida y el ensayo se lleva a cabo sin
calentamiento, el producto de la reaccin con un alqueno es un glicol:

KMnO4
RHC=CHR RHC-CHR'

OH OH

No obstante, el glicol formado puede seguir oxidndose si las condiciones del ensayo
no son suficientemente suaves. En esta reaccin, los alquinos suelen fragmentarse
generando dos cidos carboxlicos.
 Debido al alto poder oxidante del permanganato, los compuestos con grupos
funcionales (alcoholes, aldehdos, etc.) que pueden oxidarse interfieren en este ensayo.

Reactivo: Solucin de KMnO4 al 2% en agua o en etanol.

Mezclar enrgicamente 10 gotas o 50 mg de sustancia en 2 ml de agua o etanol con el
reactivo, aadindolo gota a gota.
Testigo: cido oleico
Blanco: 1-butanol

Hidrocarburos aromticos

a) Ensayo de ignicin (ver Ensayos preliminares)

b) Agua de bromo

Mediante esta prueba se detectan anillos bencnicos sustituidos con grupos activantes
(anilinas, fenoles, etc).
Reactivo: Solucin de bromo en agua al 1%

Disolver o suspender 5 gotas o 50 mg de sustancia en agua (si la muestra es insoluble

disolver en una pequea cantidad de etanol) y agregar gota a gota agua de bromo hasta
que persista el color de sta Agitar enrgicamente durante unos minutos. Observar si
hubo formacin de precipitado (resultado positivo) y el aspecto del lquido.
Testigo: -naftol
Blanco: etanol
c) Reaccin con cloroformo/tricloruro de aluminio
Todo compuesto aromtico que de reacciones de Friedel y Crafts puede reconocerse
por tratamiento con cloroformo y tricloruro de aluminio:
3 ArH + CHCl3 + AlCl3 Ar3CH
+
Ar3CH + AlCl3 Ar3C AlCl4
La seal es la aparicin de color, el cual es caracterstico del sistema aromtico.
Alcoholes

a) Ensayo de Lucas:

Esta prueba puede servir para la diferenciacin entre alcoholes primarios, secundarios
y terciarios, que poseen diferente velocidad de reaccin frente a una solucin de cloruro
de zinc en cido clorhdrico concentrado (reactivo de Lucas)
 ZnCl2
R2CHOH + HCl R2CHCl + H2O alcohol secundario

ZnCl2
R3COH + HCl R3CCl + H2O alcohol terciario

Con el reactivo de Lucas y a temperatura ambiente, los alcoholes primarios no

reaccionan apreciablemente. Los terciarios suelen hacerlo de forma casi inmediata y los
secundarios, con una velocidad intermedia. El ensayo se basa en observar la aparicin
del cloruro de alquilo, que es insoluble en agua y se separa formando otra fase. Por lo
tanto, el ensayo de Lucas slo puede aplicarse a los alcoholes que inicialmente son
solubles en el reactivo. As, el ensayo suele limitarse a alcoholes monofuncionales
generalmente de menos de seis tomos de carbono y a ciertos alcoholes cuya molcula
posee otros grupos funcionales.

Reactivo: ZnCl2 anhidro (136 g) disuelto en HCl concentrado (105 g)

Agregar en un tubo 3 ml de reactivo sobre 0,5 ml de muestra. Tapar, observar, agitar

vigorosamente durante 1 minuto y dejar reposar. Observar. Con los alcoholes terciarios,
la aparicin de turbidez se observa casi inmediatamente; los alcoholes secundarios
reaccionan en 5-10 minutos. Si se duda entre si el alcohol es terciario o secundario,
agregar 3 ml de HCl concentrado sobre 0,5 ml de alcohol. Los alcoholes terciarios dan
lugar a la aparicin de turbidez antes de los 10 minutos, mientras que con los
secundarios la solucin permanece transparente.
Testigos: etanol, 2-butanol, 2-metil-2-propanol.
b) Oxidacin con KMnO4

Los alcoholes forman una familia de compuestos fcilmente oxidables. En las

condiciones de este ensayo (solucin cida de permanganato de potasio), los alcoholes
primarios se oxidan a aldehdos (tambin pueden formarse cidos) y los secundarios, a
cetonas, formndose en ambos casos un precipitado marrn de dixido de manganeso.
Los alcoholes terciarios no reaccionan.

Reactivo: Solucin saturada de KMnO4 en H2SO4 4N.

 Colocar 4-5 gotas del compuesto en un tubo de ensayos y agregar 1 ml del reactivo.
Agitar la mezcla durante unos minutos y observar los resultados obtenidos.

Fenoles

Cloruro frrico

La mayora de los fenoles (as como tambin compuestos fcilmente enolizables, cidos
hidroxmicos y aminas aromticas) dan complejos coloreados con cloruro frrico.
Reactivo: Solucin acuosa de FeCl3 al 2,5%.
Agregar 2-3 gotas de reactivo sobre 50 mg de sustancia en 1 ml de agua o etanol-agua.
Una coloracin roja, violcea, azul o verde indica un resultado positivo. Dicho color no
es permanente, por lo que debe observarse en el momento en que se aaden las gotas de
FeCl3. Si se usa cloroformo como solvente y piridina el ensayo es mucho ms sensible.
Testigo: -naftol
Blanco: etanol

Halgenos

a) Ensayo de Beilstein
Por ignicin, los compuestos orgnicos halogenados se descomponen produciendo
haluros de hidrgeno, que en presencia de xido cuproso (generado al calentar el
alambre de cobre) forman un haluro cuproso, de coloracin verde. El fluoruro cuproso
no es voltil y por lo tanto los compuestos organofluorados dan negativo este ensayo.
Es importante destacar que el ensayo de Beilstein presenta numerosas interferencias
(compuestos no halogenados que dan coloracin verde en este ensayo), por lo que en
realidad el resultado es inequvoco si es negativo (indica la ausencia de halgenos con la
excepcin de flor).
Tomar un alambre de cobre limpio (para esto, quemarlo a la llama hasta que no se
observe eventual coloracin verde y dejar enfriar) e introducirlo en la muestra. Acercar
luego a la llama del mechero y calentar. La coloracin verde de la llama indica la
posible presencia de halgenos.
Testigo: 2-cloro-2-metilpropano
Blanco: etanol
b) Nitrato de plata en etanol
Este reactivo puede ser til para identificar el halgeno presente en el compuesto
orgnico en base al color del haluro de plata formado, as como tambin diferenciar el
tipo de halogenuro presente segn la velocidad de precipitacin, ya que generalmente
esta reaccin transcurre a travs de un mecanismo SN1. Por lo tanto, los halogenuros de
arilo o vinilo no reaccionan en este ensayo.

AgNO3
RX R-ONO2 + AgX
EtOH

Reactivo: Solucin de AgNO3 al 2% en etanol.

Agregar 1-2 ml de reactivo a 1 2 gotas del compuesto (o 50 mg). Observar si hay
formacin de precipitado. Si el precipitado de haluro de plata es blanco, el halgeno es
cloro; si es amarillo claro, es bromo; mientras que si es amarillo anaranjado, es iodo.
Testigo: 2-cloro-2-metilpropano
Blanco: clorobenceno

c) Ioduro de sodio en acetona

La velocidad de reaccin del ioduro sdico disuelto en acetona con un compuesto que
contiene cloro o bromo covalente es una medida de la reactividad del mismo en
condiciones SN2. El ensayo depende del hecho de que el ioduro de sodio se disuelve
fcilmente en acetona, mientras que el cloruro y bromuro de sodio son slo ligeramente
solubles.
acetona
RCl + NaI RI + NaCl

acetona
RBr + NaI RI + NaBr

Reactivo: Solucin de NaI (15 g) en acetona (100 ml)

Mezclar 2 ml del reactivo con 2 gotas del compuesto en un tubo de ensayo. Agitar y
dejar reposar a temperatura ambiente durante 3 4 minutos. Observar formacin de
precipitado o si la solucin adquiere coloracin rojiza o marrn. Si a temperatura
ambiente no ocurre ningun cambio, calentar en un bao a 40 C. Enfriar a temperatura
ambiente y observar.
Testigo: 1-clorobutano
Blanco: clorobenceno

Aldehidos y cetonas

a) 2,4-Dinitrofenilhidracina

R2C = O + Ph-NH-NH2 R2C = N-NH-Ph + H2O

Reactivo: Disolver 1 g de 2,4-dinitrofenilhidracina en 7,5 ml de H2SO4 concentrado y

diluir con agua hasta un volumen de 250 ml.
A 2 ml del reactivo se agrega una punta de esptula o 2 gotas de la muestra y se agita
enrgicamente (si la muestra es insoluble en agua agregar unas gotas de etanol). La
aparicin de un precipitado amarillo o rojizo-anaranjado indica seal positiva. Si no
aparece la 2.4-dinitrofenilhidrazona, se deja en reposo durante 15 minutos y
eventualmente se calienta.
Testigo: acetona, benzaldehdo
Blanco: etanol

b) Ensayo de Tollens

RCHO + 2 AgOH R-COOH + 2 Ag + H2O

Todos los aldehdos (aromticos y alifticos) reducen el reactivo de Tollens,

formndose un espejo de plata o un precipitado de plata coloidal. La reaccin no es
especfica para aldehdos porque ciertos compuestos fcilmente oxidables (aminas
aromticas, fenoles, etc) tambin reducen el reactivo.
Reactivo: Se prepara en el momento de la reaccin. A 2 ml de AgNO3 5% acuoso se
le agregan 2 gotas de NaOH 5%. Se agita y se agrega NH4OH hasta redisolver el
precipitado.
En un tubo de ensayo bien limpio mezclar 1 gota de sustancia (o una punta de
esptula) con 2 ml del reactivo recin preparado. Agitar y dejar en reposo durante 10
minutos. Si no hay aparicin de precipitado, colocar el tubo en un bao de agua a 40
durante 5 minutos. Observar.
 Testigo: benzaldehdo
Blanco: etanol
Nota: La aparicion de un precipitado blanco no indica una reaccin positiva.

c) Ensayo de Fehling
(Nota: Esta reaccin no se realizar sobre la muestra; se ensayar sobre hidratos de carbono
testigos)
Los aldehdos alifticos reducen el reactivo de Fehling formando un precipitado rojo de
xido cuproso:

RCHO + 2 Cu2 + NaOH + H2O R-COONa + Cu2O + 4 H

Reactivo: Solucin 1 Disolver 34,64 g de CuSO4 en agua y agregar algunas gotas

de H2SO4 diluido. Llevar a 500 ml.
Solucin 2 Disolver 60 g de NaOH puro y 173 g de tartrato de sodio y
potasio en agua; si es necesario, filtrar por embudo de vidrio sinterizado. Llevar el
filtrado y los lavados a 500 ml.
El reactivo se prepara mezclando iguales volmenes de las soluciones 1 y 2
justo antes de usar.
A 2 gotas ( o 50 mg) de sustancia se le agregan 2-3 ml de reactivo de Fehling.
Calentar en bao de agua durante 3 4 minutos. Observar.

d) Ensayo de Iodoformo
Disolver 0.1 g o 5 gotas del compuesto en 2 ml de agua. Si es insoluble, agregue
suficiente cantidad de dioxano como para producir una solucin homognea. Agregue 2
ml de una solucin de NaOH 5% y luego el reactivo de I2-IK*, gota a gota y agitando
hasta que persista el color marrn del yodo. Djelo reposar unos minutos y si no
precipita el iodoformo a temperatura ambiente, entibie el tubo en bao de agua a 60C.
Si el color desaparece, agregue gotas de reactivo hasta que el color oscuro no se
desvanezca, an despues de 2 minutos de calentamiento a 60C. Destruya el exceso de
yodo agregando algunas gotas dede NaOH diludo. Agregue luego igual volumeen de
agua y deje reposar 10 minutos. El ensayo es positivo si se forma un precipitado
amarillo.
*
El reactivo de I2-IK se prepara disolviendo 20 g de IK y 110 g de Yodo en 100 ml de
agua.
Blanco: ciclohexanona
Testigo: acetona

Acidos carboxlicos

No tienen un ensayo especfico para su caracterizacin. Frente a una solucin saturada

de bicarbonato de sodio, producen desprendimiento de dixido de carbono,
comportamiento que pudo haber sido observado al efectuar el anlisis descripto en el
esquema de grupos de solubilidad. Los fenoles sustituidos con grupos fuertemente
atractores de electrones, los cidos sulfnicos, los anhdridos y halogenuros de acilo
pueden dar positivo este ensayo.
Testigo: cido actico
Blanco: fenol

Derivados de cido

Acidos hidroxmicos

Los haluros de acilo, anhdridos, steres y ciertas amidas reaccionan con hidroxilamina
para dar cidos hidroxmicos:

NH2OH
R-CO-G R-CO-NHOH

G = X, OCOR, OR, NHR cido hidroxmico

El cido hidroxmico formado se reconoce por la coloracin rojo-violcea que

desarrolla con cloruro frrico, diferente al color amarillo que presenta el reactivo de
cloruro frrico. Por lo tanto, si la sustancia a ensayar da reaccin coloreada con cloruro
frrico antes de ser tratada con hidroxilamina, el ensayo no debe realizarse.
Para los derivados de cido ms reactivos (haluros de acilo, anhdridos y steres), la
reaccin con hidroxilamina se lleva a cabo calentando en etanol; las amidas, menos
reactivas, requieren mayor calentamiento, por lo que la reaccin se efecta en
propilenglicol. Las amidas disustitudas suelen no reaccionar.

Reactivo: Solucin de clorhidrato de hidroxilamina en etanol 0,5 N

KOH 6N en etanol
FeCl3 5% en HCl 1N
a) Mezclar unas gotas o una punta de esptula del compuesto en 1 ml de etanol y
agregar 1 ml de HCl 1 N. Aadir luego 1 gota de FeCl3 5% y observar el color. Si
aparece una coloracin rojiza, violeta, azul o naranja, no proseguir con el ensayo.
b) Disolver o suspender 1 gota o 50 mg de sustancia en 1 ml de reactivo de clorhidrato
de hidroxilamina y agregar exactamente 0,2 ml de KOH 6N. Calentar a ebullicin, dejar
enfriar y agregar exactamente 2 ml de HCl 1N (ser muy estricto con las cantidades de
hidroxido de potasio y de clorhdrico). Si la solucin es turbia, aadir 2 ml de etanol.
Agregar entonces 1 gota de FeCl3. Observar el color; si ste no persiste, continuar
agregando gotas de FeCl3 hasta que el color sea permanente. Comparar con el color
producido en a).
Testigo: Acetato de etilo
Blanco: cido actico

Aminas

a) Ensayo con in cprico

Se aaden 10 mg o una gota del compuesto desconocido sobre 0.5 ml de una solucin
de sulfato de cobre al 10 %. Un precipitado de color azul o azul verdosoes indicativo de
la presencia de una amina.
Blanco: etanol
Testigo: trietilamina

b) Nitrito de sodio / -naftol

Este ensayo es til para detectar aminas primarias aromticas. Todas las aminas
primarias reaccionan con cido nitroso dando una sal de diazonio, pero slo las sales de
diazonio derivadas de aminas aromticas son estables en solucin a 0-5. Estas especies
son muy reactivas y reaccionan con anillos aromticos activados para la sustitucin
electroflica (-naftol en este caso), dando azocompuestos que en muchos casos son
coloreados.
Reactivos: Solucin acuosa de NaNO2 10%
-naftol
NaOH 10% acuoso
 En un tubo de ensayos disolver 30 mg o 2 gotas de sustancia en 1 ml de agua que
contiene 4 gotas de H2SO4 concentrado. En otro tubo, colocar 1 ml de solucin de
NaNO2; en un tercer tubo, disolver 100 mg de -naftol en 2 ml de NaOH 10%. Colocar
los tres tubos en una mezcla de hielo con sal. Aadir gota a gota y con agitacin la
solucin de nitrito sobre la solucin cida y finalmente, el -naftol. Una coloracin o
precipitado rojo indica resultado positivo.
Testigo: anilina
Blanco: acetato de etilo