ALKYLACIN: Es un proceso
Universal Oil Products): El proceso se emplea
cataltico en el cual se combina una
isoparafina (isobutano) y una
olefina (butileno) para producir un
compuesto de mayor peso
molecular, llamado alkylato, que se
encuentra dentro del rango de
destilacin de las naftas.
El proceso de alquilacin es una sntesis
por medio de la cual se unen olefinas
ligeras (propileno y/o butenos producidos
en el proceso FCC) con isobutano
(proveniente de la fraccin de gas LP
recuperada en la destilacin atmosfrica
del petrleo y complementada con
corrientes equivalentes del procesamiento
del. Al resultado de la sntesis se le
denomina alquilado o gasolina alquilada,
producto constituido por componentes
isoparafnicos cuyos puntos de ebullicin se
ubican dentro del intervalo de la gasolina.
En sus inicios el proceso tuvo como
obtener un combustible aplicable a aviones
de turbohlice, y aumentar el rendimiento
de gasolina a partir de las diversas
corrientes ligeras producidas en la refinera,
pero actualmente su objetivo es producir
una fraccin cuyas caractersticas tanto
tcnicas (alto octano) como ambientales
(bajas presin de vapor y reactividad
fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los
componentes ms importantes de la
gasolina reformulada. La alquilacin es un
proceso cataltico que requiere de un
catalizador de naturaleza cida fuerte, y se
utilizan para este propsito ya sea cido
fluorhdrico o cido sulfrico.
El octanaje, o ndice de octano o nmero de
octanos se refiere exclusivamente a la
cualidad antidetonante que se incorpora a
la gasolina. El octaneje no es otra cosa que
la medidia de la cualidad antidenotanante
que se requiere en el combustible para que
este resista o evitar su tendencia a la
autodetonacin o autoencendio del mismo,
por lo que el nmero de octanos requerido
depende directamente de la relacin de
compresin del motor.
el trmino de alquilacin se emplea para la
reaccin de olefinas de bajo peso molecular
con una isoparafina, para dar isoparafinas
de mayor peso molecular.
Proceso de Alquilacin "HF"(Acido Fluorhdrico,
Diolefinas : reaccionan con el cido
para la combinacin de isobutano con olefinas
tales como propileno o butileno para producir
componentes para la gasolina de alto octanaje. El
isobutano logrado mediante el proceso de
isomerizacin se emplea como carga para su
alquilacin con propileno, butileno, amilenos u
olefinas de alto punto de ebullicin. La carga
entra en ntimo contacto con el catalizador que
lo constituye el cido fluorhdrico. El efluente
pasa por un recipiente de asentamiento. La parte
cida, o sea el cido fluorhdrico, es bombeada al
reactor. El producto que sale por la parte
superior del recipiente de asentamiento, se
despoja de isobutano y componentes ms
livianos en la despojadora y lo que sale del fondo
de sta es alquilato para gasolina de motor.
La Unidad de Alkylacin est compuesta por
dos secciones: -HYDRISOM
(Hidroisomerizacin de butenos) Tiene
como objetivo la eliminacin de
compuestos contaminantes del catalizador
HF y la isomerizacin del 1-buteno a 2-
buteno para obtener una olefina alquilable
a un compuesto de mayor valor octnico.-
HF-ALKYLACIN (Reaccin de alkylacin):
Tiene como objetivo la alkylacin cataltica
de las isoparafinas y olefinas.
DESCRIPCIN DEL PROCESO : La seccin de
Hydrisom prepara la carga a procesar en la
seccin de HF-Alkylacin. Elimina
selectivamente los contaminantes del
catalizador HF de la corriente de butanos,
e isomeriza el 1-buteno a 2-buteno de
manera de obtener un alkylato de un valor
octnico de RON 3 puntos superior. La
corriente de butano proveniente de MTBE
ingresa a un coalescedor para eliminar el
agua que pueda arrastrar del proceso
anterior. Esta corriente se pone en
contacto con hidrgeno e ingresa al
reactor luego de pasar por un tren de
intercambio destinado a levantar la
temperatura de la mezcla hidrocarburo-
hidrgeno a las condiciones de reaccin.
En el reactor se producen las reacciones de
saturacin e isomerizacin de los butenos
sobre un catalizador de almina
impregnado en paladio.El efluente del
reactor ingresa a un stripper para despojar
por la parte superior los componentes
livianos (H2, metanol, dimetilter) que
consumen el cido fluorhdrico utilizado en
HF-Alkylacin.
Efecto de los Contaminantes
fluorhdrico y el hidrocarburo en HF-
Alkylacin formando fluoruros
orgnicos pesados.
1 m3 de diolefina consume 128 Kg de
HF
Compuestos oxigenados : reaccionan
con el cido fluorhdrico y el
hidrocarburo en HF-Alkylacin
formando fluoruros orgnicos
pesados.
Compuestos de azufre : reaccionan
con el cido fluorhdrico y la carga
formando fluoruros orgnicos
livianos.
Agua : es extremadamente soluble en
HF y en concentraciones superiores al
3% forma una mezcla altamente
corrosiva.
Catalizador de Hydrisom TIPO DE
CATALIZADOR Paladio (0,5% en peso)
impregnado en almina
CARACTERSTICAS
Condiciones de operacin moderadas
Altamente selectivo a la reaccin de
isomerizacin de 1-buteno
Alta conversin
CICLOS OPERATIVOS
Regeneracin cada 6 meses para
eliminar compuestos de azufre y
acumulacin de monxido de carbono
sobre los sitios activos.
Reactivacin cada 2 aos para eliminar
compuestos de sodio y formacin de
carbn sobre los sitios activos.
TIPOS DE OCTANAJE :Gasolina de 95:
Proporciona un rendimiento ptimo del motor
en coches de poca potencia -La densidad
de este combustible es menor, ya que contiene
menor nmero de octanos. Por ello, es tambin
menos pesada-. Es considerablemente ms
barata.-Facilita el arranque en fro. -Tiene
un bajo contenido en azufre, por lo que permite
un uso ecolgico de nuestro coche. -Ayuda
a mantener limpio el propulsor del vehculo.
Gasolina de 98En su composicin hay un
mayor nmero de octanos, lo que hace que se
comprima ms rpidamente. Adems, a este tipo
de combustible suelen aadirse aditivos que
mejoran sus propiedades y la hacen aun ms
eficiente. -Mejora el rendimiento del motor,
comprimindose ms rpido y permitiendo
ahorrar combustible.-Contiene aun menos
azufre que la de 95 y, en ocasiones, ni siquiera se
aade dicho componente a la gasolina de 98.-
Mejora las prestaciones de los vehculos de alta
gama.-Mantiene limpio el motor.-Protege el
catalizador, alargando as su vida.
DESCRIPCIN DEL PROCESO: En la
seccin de HF-Alkylacin se produce la
combinacin de isobutano y buteno en
presencia del catalizador cido fluorhdrico
para formar 2,2,4-trimetil octano y sus
ismeros que constituyen una nafta 100%
isoparafnica de alto valor de RON y MON y
baja tensin de vapor.
La corriente de butano tratado de Hydrisom
se pone en contacto con el isobutano
proveniente de la Unidad de Gascon, el
isobutano de la corriente de reciclo y el
cido fluorhdrico circulante de la lnea de
bajada del settler (stand-pipe).
La reaccin entre los butilenos de la
corriente de butano y el isobutano se
produce inmediatamente en los dos
reactores o risers y los productos ingresan a
un recipiente separador o settler.
En el settler se produce la separacin del
hidrocarburo y el cido que, debido a la
diferencia de gravedad especfica (0,95 vs.
0,88 de la mezcla), es inducido a circular
por los stand-pipes hacia la zona de
reaccin
El hidrocarburo separado en la parte
superior del settler, compuesto por
propano, isobutano, alkylato y HF disuelto;
es enviado a una torre fraccionadora de 90
platos para la rectificacin de sus
componentes.
El propano y el butano son enviados a
produccin luego de pasar por dos
defluorinadores con almina activada y un
tratador de hidrxido de potasio para
eliminar cualquier traza de cido que
puedan contener.El isobutano
recirculado nuevamente a la seccin de
reaccin y el producto final, alkylato, es e
TIPO DE CATALIZADOR
Acido fluorhdrico anhidro.
CARACTERISTICAS:
Catalizador lquido.
Mayor densidad que la mezcla HC-
catalizador.
Bajo punto ebullicin.
Fcilmente regenerable
CONTAMINANTES:
Butadieno
Compuestos oxigenados
Compuestos de azufre
Aguanviado a tanque de
almacenamiento.
HF-ALKYLACIN . Cargas y
Producciones
CARGA TOTAL
BUTANO DE HYDRISOM -- 576
m3/d
ISOBUTANO DE GASCON -- 60
m3/d
PRODUCCIONES
PROPANO -- 5 m3/d
BUTANO -- 120 m3/d
ALKYLATO -- 408 m3/d
CARACTERSTICAS DEL PRODUCTO
PRODUCTO: ALKYLATO
RON : 96
MON : 93.8
SENSIBILIDAD (RON-MON): 2.2
mx
PRESION VAPOR: de 5 a 6
lb/pulg2
PTO EBULLICION FINAL : mx
204 C.
Mtodos para medir el octanaje: La calidad
antidetonante de una gasolina se mide usando
una escala arbitraria de nmero de octano. En
esta escala, se dio a los hidrocarburos iso-octano
(que es poco detonante) un ndice de octano de
100; y al n-heptano (que es muy detonante), un
ndice de octano de cero. La prueba de
determinacin del octanaje de una gasolina se
efecta en un motor especial de un slo cilindro,
aumentando progresivamente la comprensin
hasta que se manifiesten las detonaciones.
Posteriormente, se hace funcionar el motor sin
variar la comprensin anterior, con una mezcla
de iso-octano y una cantidad variable de n-
heptano, que representar el octanaje o ndice
de octano de la gasolina para la cual se procedi
a la prueba y que tiene, por lo tanto, el mismo
funcionamiento antidetonante de la mezcla de
hidrocarburos. As, por ejemplo, si una gasolina
es presenta propiedades antidetonantes similares a
una mezcla de 95% de iso-octano y 5% de n-
heptano, se dice que tiene un nmero de octano
de 95. Los dos mtodos de medida, el RON y el
MON, nos dan informacin de la resistencia a la
autoinflamacin de las gasolinas a evaluar:
El Research Octane Number (Nmero de Octano
de Investigacin) que se representa como RON o
simplemente R y que se determina en un motor
efectuando una velocidad de 600 revoluciones
por minuto (rpm) y a una temperatura de
entrada de aire de 125F (51.7C).
El Motor Octane Number (Nmero de Octano
del Motor) que se representa como MON o
simplemente M y se obtiene mediante una
corrida de prueba en una mquina operada a una
velocidad de 900 revoluciones por minuto y con
una temperatura de entrada de aire de 300F
(149C). Para propsitos de comercializacin y
distribucin de las gasolinas, los productores
determinan el octanaje comercial, como el
promedio de los nmeros de octano de
investigacin (RON) y el octano del motor (MON),
de la siguiente forma:
Variables del proceso: Las ms importantes
variables de proceso son la temperatura de
reaccin, la fuerza del cido, la concentracin de
isobutano y la velocidad espacial de la olefina.
Los cambios en estas variables afectan el
rendimiento y a la calidad del producto.
La temperatura de reaccin tiene mayor efecto
en los procesos con cido sulfrico que en los
procesos con cido fluorhdrico. Las bajas
temperaturas proporcionan altas calidades, y el
efecto de cambiar la temperatura de reaccin
con cido sulfrico de 35 a 55 F es hacer bajar el
nmero de octano de los productos de una a tres
unidades, segn la eficacia de mezcla del reactor.
En la alquilacin con cido fluorhdrico,
aumentando la temperatura del reactor de 60 a
125F se degrada la calidad del alquilato en tres
octanos.
En la alquilacin con cido sulfrico, las bajas
temperaturas hacen que la viscosidad del cido
sea elevada, de modo que se ve dificultada la
mezcla adecuada de los reactantes y su posterior
separacin. A temperaturas por encima de
70F,empieza a ser significativa la polimerizacin
de olefinas, y el rendimiento disminuye. Por estas
razones la temperatura normal del reactor de
cido sulfrico es de 40 a 50 F, con un mximo
de 70F y un mnimo de 30F.
Para la alquilacin con cido fluorhdrico, la
temperatura tiene menos importancia y las
temperaturas del reactor estn normalmente en
el intervalo de 70 a 100 F.
La fuerza del cido tiene efectos variables sobre
la calidad del aliquilato, dependiendo de la
eficacia del mezclado en el reactor, y del
contenido en agua del cido. En la alquilacin
con cido sulfrico, se obtienen las mejores
calidades y los ms altos rendimientos con
concentraciones de cido del 93 a 95 % en peso
de cido, 1 a 2 % de agua y el resto hidrocarburos
diluyentes, y as un cido del 88 %con un 5% de
agua tiene mucha menor eficacia cataltica que la
misma concentracin de cido con un 2 % de
agua. Cuanto peor sea el mezclado en el reactor
tanto ms elevada ha de ser la concentracin de
cido necesario para mantener baja la dilucin.
Aumentando la concentracin del cido del 89 al
93 %en peso se mejora la calidad del alquilato en
uno o dos octanos.
En la alquilacin con cido fluorhdrico se
consiguen los mayores nmeros deoctano en una
gama de concentraciones del cido del 86 al 90 %
en peso. Los procesos industriales trabajan
usualmente con concentraciones de cido entre
el83 y el 92 % y contienen menos de 1 % de agua.
La concentracin de isobutano se expresa
generalmente por la razn isobutano/olefina.
Altas razones isobutano/olefina aumentan el
nmero de octano y el rendimiento, y reducen
las reacciones laterales y el consumo de cido. En
la prctica industrial la razn isobutano/olefina
de la carga del reactor entre 5:1 y15:1. Los
reactores que disponen de circulacin interna
para aumentar la razn de alimento al reactor,
emplean razones internas desde 100:1 hasta
1000:1.
La velocidad espacial de la olefina se define como
el volumen de olefina introducido por hora
dividido por el volumen de cido del reactor.
Disminuyendo la velocidad espacial de olefina se
reduce la produccin de hidrocarburos de
elevado punto de ebullicin, se aumenta el
nmero de octano y se disminuye el consumo de
cido.