Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Termodinamica PDF
Termodinamica PDF
TERMODINMICA CINTICA
PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA (TEMA 1) PROPIEDADES DE TRANSPORTE
(TEMA 5)
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA (TEMA 2)
CINTICA DE LAS REACCIONES
QUMICAS (TEMA 6)
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIOS
FSICOS (TEMA 3)
CINTICA ENZIMTICA (TEMA 7)
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIOS
QIMICOS (TEMA 4)
1
ADSORCIN Y CINTICA (TEMA 8)
Tema 1
Primer Principio de la
Termodinmica
2
TEMA 1
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
2. VARIABLES TERMODINMICAS
3. ECUACIONES DE ESTADO
4. PROCESOS TERMODINMICOS
Escalas termomtricas
7. TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
3
1 SISTEMAS, FRONTERAS Y MEDIOS
CIRCUNDANTES
FRONTERA MEDIO CIRCUNDANTE
SISTEMA
SISTEMA
Parte de materia o regin aislada imaginariamente, sobre la cual centramos nuestra
atencin.
FRONTERA
Lmites de un sistema.
MEDIO CIRCUNDANTE
Regin que rodea al sistema.
4
No intercambian ni materia, ni energa
S Aislados con el exterior.
I Paredes rgidas, adiabticas e impermeables.
S
T No aislados No cumplen las condiciones anteriores.
E
M
A Cerrados Pueden intercambiar energa, pero no materia
S
Abiertos Pueden intercambiar materia y energa
5
Rgidas
Mviles
F
R
O Adiabticas No dejan pasar el calor
N
T Diatrmicas Si dejan pasar el calor
E
R
A Permeables Permiten el paso de sustancias
S
Impermeables No permiten el paso de sustancias
MATERIA
SISTEMA
E ABIERTO
N SISTEMA
CERRADO
T
ENERGA
O ENERGA
R
N MATERIA MATERIA
O
MATERIA
ENERGA
SISTEMA ENERGA SISTEMA CALOR
AISLADO ADIABTICO
ENERGA
CALOR
7
TRABAJO
2 VARIABLES TERMODINMICAS
ESTADO DE EQUILIBRIO
ESTADO ESTACIONARIO
Las variables de estado no varan en el tiempo
Existen flujos de materia y/o energa a travs de las fronteras del sistema 8
3 ECUACIONES DE ESTADO
Las ecuaciones de estado describen el estado de agregacin de la materia
en funcin de las variables de estado ( temperatura, presin y volumen )
P = P(T , V )
f ( P, V , T ) = 0
Son tiles para describir las propiedades de los fluidos, mezclas, slidos o
incluso del interior de las estrellas, pero su uso ms importante es para
predecir el estado de gases y lquidos.
PVm = RT
Pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas temperaturas, y no es capaz
de predecir la condensacin de gas en lquido. 9
La ecuacin de Van der Waals
Slo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el
lquido se forma.
a = 3PcVc2
Constantes que dependen
a
P + 2 (Vm b ) = RT b=
Vc cada sustancia
Vm 3
Pueden calcularse a partir de
8P V
R= c c las propiedades crticas
3Tc
10
4 PROCESOS TERMODINMICOS
Reversibles e Irreversibles
11
5 PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINMICA
Permite definir el concepto de TEMPERATURA
Construccin de un termmetro
CONVERSIN ENTRE
AMBAS ESCALAS
1 C = 1.8 F = 9/5 F
14
Diferentes termmetros calibrados en los punto de
congelacin y ebullicin ofrecen lecturas diferentes
fuera de esos puntos
15
Termmetro de gas a volumen constante
16
Escala Kelvin de Temperatura
FUNCIN DE ESTADO
P 1
W1a2 W1b2
a Depende del camino seguido.
Q1a2 Q1b2 No son funcin de estado.
b U1a2 = U1b2
Depende del estado inicial y final
2 no del camino seguido.
18
v
TRABAJO
Pext
wembolo = Pext dV
Pext
dx
Pint Pint
Pint
Wsistema = Pext dV
Pext = Pint P ext > P int
8.314 J/ K.mol
1 at.l x = 101.4 J
0.082 at.l/ Kmol
19
IRREVERSIBLE
TRABAJO P 1 Frente a Pext = P2 constante
V
2
2 W = Pext dV
V
1
Pext Pext
W = P2 (V2 V1 ) < 0
V
P 1 en dos etapas
dx
P W = [ P '1 (V '1 V1 ) + P2 (V2 V '1 )]
Pint 2
Pint
Expansin reversible
Pext < Pint Pext = Pint V (infinitas etapas)
Estado Estado
REVERSIBLE V
2
V
2
Inicial 1 Final 2 W = Pext dV = Pgas dV
P 1 V
1
V
1
nRT
2 Gas Ideal W= V
dV
dV
V
Gas ideal y
T constante
W = nRT V
V
W = nRT Ln 20
2
V
1
PROCESO REVERSIBLE
2
El sistema pasa por una sucesiva
serie de estados de equilibrio W12 = - PgdV
1
PROCESO IRREVERSIBLE
Los estados intermedios, no estn en 2
equilibrio termodinmico, debido al
desplazamiento rpido del pistn. W12 = - PgdV
1
23
El calor y el trabajo son formas equivalentes de variar
la energa de un sistema
dU = Q + W Variaciones infinitesimales
A
P
PROCESO CCLICO
U = U final U inicial = U A U A = 0
Es imposible realizar trabajo
B W = Q sin consumir energa
A V
P U BA = U BA
U funcin de estado
U f (T , P ,V )
B
U U
dU = dT + dV 26
V T V V T
Proceso cclico U = 0 W = Q
Proceso adiabtico U = W
Slo trabajo mecnico
V2 V2
U = Q + W = Q Pext dV = QP Pext V1
dV = QP P(V2 V1 )
V1
U=U2-U1 P=cte
QQP = (U + PV ) (U + PV ) = H
P 2 2 1 1
v
H2 H1
Nos da una forma de determinar H 27
ENTALPA
Funcin de estado Hf(T,P,V,U)
Propiedad extensiva
H U + PV Entalpa Unidades de energa (J)
(H) H
H [ J / mol ]
n
Relacin entre H y U
H = U + (PV) H = U + PV H U
Si P=cte proceso
sl/lq
29
En un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y slo con trabajo
mecnico es posible definir :
1 QqpP 1 H
Calor especfico molar a P cte C =
cp
=
p n dT n T P
P. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
cCvv = 1 Qvv = 1 U
q
Calor especfico molar a V cte
n dT n T V
30
Relacin entre CP y CV
H U U V U
C P CV = = T + P T T
T P T V P P V
H U + PV
U U
U f (T , V ) dU = dT + V dV
T V T U V
C P CV = + P
V V V T T P
V f (T , P ) dV = dT + P dP
T P T
Gas Ideal U
V = 0 Gas Ideal
T
PV = nRT
V nR CP-CV = nR
T =
P P
31
7 TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
De forma general
U U U
U f (T ,V ) dU = dT + V dV = CV dT + V dV
T V T T
H H H
H f (T , P ) dH = dT + P dP = C P dT + P dP
T P T T
32
TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
En un proceso cclico
U = U f U i = 0
T = P = V = 0
H = H f H i = 0
T
100C
U = Q p Pext dV
El calor a P cte se emplea en V y en U
H2O
1at U = H P V
tiempo
33
TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
U = Q P V = H P V
V1 V2 V
H H H = CP (T )dT = CP T
dH = dT + dP
T P P T P=cte
Si CP cte
dU = q + w
U = H PV
W = Pext dV P=cte 34
TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
P U = Cv (T2 T1 ) = Q
P2
W =0
P1 H = (U + PV ) = U + VP
V
U U
dU = dT + dV U = CV (T )dT = CV T
T V V T V=cte
Si CV cte
H = (U + PV ) = U + V P
V=cte 35
TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
0
U U U = CV (T )dT = CV T
dU = dT + dV
T V V T GI
Si CV cte
0
H H H = CP (T )dT = CP T
dH = dT + dP
T P P T GI
Si CP cte
36
TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
V1 V2 V
P cte W = PV rev. o irrev.
V1 V2 V
W = Pext V U = CV (T )dT = CV T = PV
Si CV cte
H = CP dT = CP T
38
Si CP cte
TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
V1 V2 V nRT
dU = CV dT = w = Pgas dV = dV
V
dT dV T V
CV = nR CV Ln 2 = nRLn 2
T V T1 V1
H = CP dT = CP T U = CV T = W
Si CP cte 39
TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS
T2 V2 P
CV Ln = nRLn T=cte
T1 V1 PV = cte
nR / CV
T2 V1 Q=0
PV = cte
T = V
1 2 V
GI C P CV = R 1
T2 V1
CP T = V TV 1 cte
CV 1 2
PV cte
Cte de adiabaticidad
Ecuacin de la adiabtica
40