Anlisis Trmico

Son una serie de tcnicas que miden alguna propiedad fsica que va cambiando en funcin de
la temperatura. Tiene como fin determinar puntos de fusin, calor de deshidratacin, hasta
conocer la composicin de la muestra.

Termo gravimetra (TG)

Esta tcnica se basa en la medicin de un cambio de la masa en funcin de la temperatura

haciendo uso de una termo balanza. En este tipo de tcnicas se hace uso de una atmosfera
controlada compuesta de una atmosfera u otra dependiendo de las necesidades del anlisis
(atmosfera inerte o rica en oxgeno para favorecer un ambiente oxidativo). Se puede trabajar
en condiciones isotermas o en gradientes de temperaturas. Las curvas termo gravimtricas
pueden presentar diferentes formas:

I. Curvas de tipo 1 nos indica que la muestra no ha sufrido

ningn proceso de descomposicin
II. Curva de tipo 2 Se observa la prdida de masa inicial que
es tpico de procesos de desorcin o secado.
III. Curva de tipo 3 nos indica la descomposicin de una
muestra en una sola etapa, se puede determinar la
estequiometria y los lmites de estabilidad del slido.
IV. Curvas de tipo 4 Procesos de descomposicin en mltiples
etapas, se puede estudiar la estequiometria y los lmites
de estabilidad.
V. Curvas de tipo 5 Igual que en el caso estables, pero no son
etapas estables.
VI. Curvas de tipo 6 son curvas que presenta la existencia de
una reaccin entre el slido y la atmsfera. Un caso sera
la oxidacin metlica.
VII. Curvas de tipo 7 Poco habituales, pero sealan la existencia de una oxidacin previa a
la descomposicin de la muestra a altas temperaturas.

La resolucin de una curva de mltiples etapas o de tipo 4 o 5 puede mejorarse usando curvas
derivadas DTG, la cual se obtiene derivando los datos obtenidos por el DTG.

Aplicaciones y ejemplos:

Esta tcnica se puede usar para obtener distinta informacin como:

A. Conocer el rango de estabilidad trmica de los materiales, como puede ser el de
explosivos y su almacenamiento, descomposicin de un frmaco y de secado de
plantas de tabaco.
B. Haciendo uso de una atmosfera de aire con
oxgeno en funcin de la temperatura cunto
tarda en oxidarse un material o se degrada un
polmero.
C. Los diagramas TG se pueden usar para
determinar la estequiometra de una reaccin
por ejemplo la perdida de agua de una molcula
hidratada.
 Anlisis Trmico diferencial (DTA)
Esta tcnica se basa en la medida de la diferencia de temperatura entre la muestra y
una zona de referencia. Dependiendo de si hay un proceso de tipo endotrmico
aparecer un pico hacia abajo y si se produce un proceso exotrmico como una
oxidacin ser un pico hacia arriba. EL rea de cada pico ser igual a la entalpia del
evento trmico que se produzca. Para que el anlisis se lleve a cabo el material de
referencia ha de ser inerte, adems la conductividad trmica debe de ser parecida a la
de la muestra.
Interpretacin de curva (DTA)

Atendiendo a la curva del DTA

observamos que se produce un descenso
de la diferencia de temperatura debido a
una transicin vtrea, este evento se
produce en la descomposicin de
polmeros principalmente. Es el paso de
un polmero slido a uno flexible
semejante a lo que es el caucho. Se
presentan tambin procesos
endotrmicos y exotrmicos, por ejemplo, la cristalizacin representa un proceso
exotrmico con desprendimiento de calor y la fusin es un proceso endotrmico con
absorcin de calor. Los principales procesos fsicos con carcter endotrmico se
incluyen:
Fusin
Vaporizacin
Sublimacin
Absorcin
Adsorcin
Desorcin

Entre los cambios qumicos de carcter endotrmico podemos encontrar la deshidratacin, la

reduccin en una atmosfera gaseosa y la descomposicin

Los principales cambios fsicos con carcter exotrmicos encontramos la cristalizacin y la

adsorcin. En los cambios qumicos nos podemos encontrar la oxidacin en presencia de aire,
la polimerizacin y las reacciones catalticas
Ejercicio

Comentar las curvas TG y DTA del CaC2O4 H2O

TC m T C (DTG)
221,614 17,2291 210,976
525,731 13,5625 496,676
833,815 7,72411 812,731

Dado los datos proporcionados para las prdidas de masa a distinta temperatura calcularemos
el porcentaje que se pierde en cada uno de los escalones del diagrama TG. El cual como
sabemos nos indica como varia nuestra muestra con el tiempo en funcin de la temperatura.

Antes de realizar los clculos comentaremos que es lo que le ocurre al CaC2O4 H2O de una masa
de 19.5793 mg encada uno de los tres escalones. En la primera etapa a una temperatura
marcada de 221.614 C se produce la perdida de una molcula de agua:

Podemos confirmar esta prdida de agua con los datos proporcionados, ya que a esta
temperatura ha perdido una masa de (19.5793-17.2291) = 2.35 mg de modo que se ha
producido una prdida de la masa del:

%= (2.35/19.5793) x 100= 12.00%

La masa molecular del oxalato es igual a 146 g/mol, la perdida de una molcula de agua
supone (146-18)=128 g/mol de modo que el porcentaje de la perdida de agua en la molcula
ser:

%= (18/146) x 100= 12.32%

Como podemos apreciar la prdida de masa de la muestra se aproxima a la perdida de una
molcula de agua de modo que podemos afirmar que esa etapa corresponde a una prdida de
agua hidratada.

La segunda etapa corresponde a una reaccin de descomposicin dando lugar a la formacin

de carbonato de clcico y la liberacin de una molcula de monxido de carbono (CO):

El porcentaje de masa perdido correspondiente a esta etapa ocurre a una temperatura de

525.731 C con una prdida de masa igual a (17.22913-13.56) = 3.666mg. Siendo en porcentaje
igual a:

%= (3.666/19.5793) x 100= 18.72%

Y el clculo para la prdida terica de una molcula de CO:

%= (28/146) x 100= 19.17%

Podemos observar como ambos valores son semejantes de modo que podemos afirmar que la
segunda etapa se debe al citado proceso de descomposicin.

La tercera y ltima etapa corresponde a la descomposicin del carbonato clcico a oxido de

calcio y dixido de carbono, para comprobar que se cumple la dicha reaccin se realizan los
mismos clculos:

La temperatura en esta etapa es igual a 833.815 y producindose una prdida de masa igual a
(13.56-7.72) =5.84 mg:

%= (5.84/19.5793) x 100= 30.0%

El porcentaje correspondiente a la perdida de una molcula de dixido de carbono es:

%= (46/146) x 100= 31.5%

Al igual que los casos anteriores el porcentaje dela prdida de masa coincide con la prdida de
una molecular de dixido de carbono de la muestra, de modo que aceptamos que en la tercera
etapa se produce la ya citada descomposicin.

Descripcin del Diagrama DTA

EL diagrama DTA en el grfico es el

que corresponde a las lneas
discontinuas verdes. El mismo nos
indica los distintos cambios de
entalpia que sufre la muestra, nos
puede ayudar a verificar que tipos de
eventos trmicos de carcter
exotrmico o endotrmico se dan
durante el anlisis.
Un pico positivo representa un proceso endotrmico con absorcin de calor y un pico negativo
representa un pico exotrmico con liberacin de calor. En nuestro caso encontramos tres picos
endotrmicos, el primero representa un desprendimiento de agua o es lo mismo un cambio
fsico debido a la evaporacin del agua molecular o un proceso qumico de deshidratacin. Los
dos picos siguientes tambin de carcter endotrmico representa un proceso de
descomposicin de carcter qumico ya que en ambos casos se produce la aparicin de un
nuevo compuesto y el desprendimiento de un gas.

Otra pregunta del examen te pregunta explicar los perfiles trmicos que se explican al
principio del tema en el apartado TG.