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Carlos
A.Herrera Cceres
ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA
ESTADO SLIDO
Estructura cristalina
Los slidos se pueden dividir en dos categoras: cristalinos y
amorfos. Un slido cristalino, como el hielo o el cloruro de sodio,
tiene rigidez y orden de alcance; sus tomos, molculas o iones
ocupan posiciones especficas. El centro de cada una de las
posiciones se llama un punto reticular, y el orden geomtrico de estos
puntos reticulares se llama estructura cristalina. La disposicin de los
tomos, molculas o iones en un slido cristalino es tal que las
fuerzas netas de atraccin intermolecular tienen un valor mximo.
Las fuerzas responsables de la estabilidad de un cristal cualquiera
pueden ser fuerzas inicas, enlaces covalentes, fuerzas de van der
Waals, enlaces de hidrgeno o una combinacin de estas fuerzas. Los
slidos amorfos, como el vidrio, carecen de disposicin definida de
orden molecular.
La unidad bsica repetitiva de la disposicin de tomos o molculas
en un slido cristalino es una celda unitaria.
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Considrese, por ejemplo, la celda unitaria cbica. Para facilitar la
comprensin, se supone que cada punto reticular est ocupado por un
tomo. La geometra de la celda unitaria cbica es particularmente
sencilla, dado que todos los lados y todos los ngulos son iguales.
Como muestra en la figura.
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Tipos de cristales
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Cristales inicos
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Ca 2 estn localizados en los puntos reticulares y cada ion F
est rodeado tetradricamente por cuatro iones Ca 2 . Los
compuestos como SrF2, BaF2, BaC y PbF2 tambin tienen estructura
de fluorita.
La mayora de los cristales inicos tienen altos puntos de fusin, una
indicacin de la gran fuerza cohesiva que mantiene a los iones juntos.
Una medida de la estabilidad de los cristales inicos es la energa
reticular.
Cristales covalentes
Diamante Grafito
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hibridados en Sp2 y cada tomo est unido covalentemente a otros
tres tomos. El orbital 2p sin hibridar se utiliza para formar un enlace
pi. De hecho, en cada capa de grafito hay la clase orbital molecular
deslocalizado que se encuentre en el benceno . Debido a que los
electrones tienen libertad para moverse en el gran orbital molecular
deslocalizado, el grafito es un buen conductor de la electricidad en las
direcciones de los planos de los tomos de carbono. Las capas estn
enlazadas entre s por fuerzas de van der Waals dbiles. Los enlaces
covalente del grafito explican su dureza; sin embargo, debido a que
las capas se pueden deslizar entre s, el grafito es ceroso al tacto y se
utiliza como lubricante. Tambin se utiliza en los lpices y las cintas
de las impresoras de las computadoras y de las mquinas de escribir.
Otro tipo de cristal covalente es el cuarzo (SiO2). La disposicin de
los tomos de silicio en el cuarzo es similar a la del carbono en el
diamante, pero en el cuarzo hay un tomo de oxgeno entre cada par
de tomos de Si. Dado que el Si y el O tienen diferentes
electronegatividades , el enlace Si-O es polar. Sin embargo, el SiOz
es parecido al diamante en muchos aspectos, tales como dureza y
punto de fusin alto.
P4 S8
Cristales moleculares
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Cristales metlicos
Slidos amorfos
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Entonces, los slidos moleculares poseen la ms alta presin de vapor
y los slidos inicos la ms baja presin, de vapor.
Calor de fusin
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LECTURA
Cambios de fase
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Equilibrio lquido-vapor
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Antes de comenzar el proceso de evaporacin, los niveles de
mercurio en el manmetro son iguales. Tan pronto como unas cuantas
molculas dejan el lquido, se establece una fase de vapor. La presin
de vapor es medible slo cuando est presente una cantidad adecuada
de vapor. El proceso de evaporacin sin embargo no contina en
forma indefinida. Eventualmente, los niveles de mercurio se
estabilizan y ya no se aprecia cambio alguno.
Que pas a nivel molecular? Al principio slo hay un sentido en el
trfico: las molculas se mueven del lquido al espacio vacio. Pronto
las molculas en el espacio sobre el lquido establecen una fase de
vapor. A medida que la concentracin de las molculas en la fase de
vapor aumenta, algunas molculas regresan a la fase liquida, en un
proceso llamado condensacin. La condensacin ocurre porque una
molcula que choca con la superficie del lquido queda atrapada por
las fuerzas intermoleculares en el lquido.
La rapidez de evaporacin es constante a una temperatura dada y la
velocidad de condensacin aumenta al incrementarse la
concentracin de las molculas en la fase de vapor. Se llega a un
estado de equilibrio dinmico (cuando la rapidez del proceso en un
sentido est exactamente balanceada por la rapidez en el sentido
inverso) cuando la velocidad de condensacin y evaporacin son
iguales. La presin de vapor medida en equilibrio dinmico de
condensacin y evaporacin se llama equilibrio de presin de vapor.
A menudo se usa slo el trmino de "presin de vapor" cuando se
habla del equilibrio de la presin de vapor de un lquido. Lo cual es
aceptable en tanto se conozca el significado del trmino abreviado.
Es importante recordar que la presin de vapor en el equilibrio es la
mxima presin de vapor que un lquido ejerce a una temperatura
dada y que es una constante a temperatura constante. La presin de
vapor, sin embargo, cambia con la temperatura. Se sabe que el
nmero de molculas con mayor energa cintica es mayor a
temperaturas mayores, y en consecuencia as lo es la rapidez de
evaporacin. Por esta razn, la presin de vapor de un lquido
siempre aumenta con la temperatura. Por ejemplo, la presin del
vapor de agua a 20C es de 17.5 mm de Hg, pero aumenta a 760 mm
de Hg a 100C.
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Equilibrio lquido-slido
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presin. Generalmente se omite la palabra "normal" al referirse al
punto de fusin de una sustancia a 1 atm.
El equilibrio lquido-slido ms familiar ocurre entre el agua y el
hielo. A 0 C y 1 atm, el equilibrio dinmico est representado por
Hielo agua
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temperatura del lquido empieza a caer. Al continuar el enfriamiento
del lquido finalmente se llega a la congelacin (B A).
Un liquido se puede enfriar temporalmente por debajo de su punto de
congelacin. A este fenmeno se le llama sobreenfriado, y puede
ocurrir cuando el calor del sistema se extrae tan rpido que las
molculas literalmente no tienen tiempo de asumir la estructura
ordenada de un slido. Un lquido sobre-enfriado es inestable; la
agitacin leve o adicin de una pequea "semilla" de un cristal de la
misma sustancia provocar que solidifique rpido.
Equilibrio slido-vapor
Slido vapor
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El proceso en el cual las molculas pasan directamente de slido a
vapor se llama sublimacin, y el proceso inverso (esto es, de vapor
directamente a slido) se llama deposicin. El naftaleno (la sustancia
que se usa para hacer bolitas para combatir la polilla) tiene una
presin de vapor de equilibrio bastante alta para un slido (1 mmHg a
53C); as su vapor picante rpidamente impregna un espacio
cerrado. Debido a que las molculas estn atadas con ms fuerza en
el estado slido, su presin de vapor es por lo general mucho menor
que la del lquido correspondiente. El yodo molecular, es otro slido
voltil, en equilibrio con su vapor. La energa (por lo general en
kilojoules) necesaria para sublimar 1 mol de un slido se llama el
calor molar de sublimacin ( H sub ) de una sustancia, y est
dado por la suma de los calores molares de fusin y vaporizacin:
H sub = H fus + H eva
Diagramas de fase
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Agua
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Dixido de carbono
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Ejercicios:
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