Soluciones:

1. El odo humano es sensible a ondas sonoras con frecuencias comprendidas entre 15 Hz y 20 kHz. La velocidad del
sonido en el aire es 343 m/s. Calcular las longitudes de onda correspondientes a estas frecuencias.
Solucion:

v 343 m/s
1 = = = 22.87 m (audio frecuencias)
1 15 Hz

v 343 m/s
2 = = = 0.01715 m (audio frecuencias)
2 20000 Hz
2. La lnea mas intensa del espectro del atomo de sodio tiene una longitud de onda de 589 nm. Calcular el correspon-
diente numero de onda y la energa de la transicion implicada en electronvoltios por foton, y en kJ/mol.
Solucion:

1 1 1 nm
= = = 1.6977 106 m1
589 nm 109 m

E = h = h c = 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 1.6977 106 m1 = 3.372 1019 J

1 eV
o en eV E = 3.372 1019 J = 2.105 eV
UAM

1.6022 1019 J

J kJ
y en kJ/mol E = 3.373 1019 J 6.022 1023 mol1 = 2.032 105 = 203.2
mol mol

3. Calcular la longitud de onda maxima de un foton que pueda producir la reaccion:

N2 (g) 2N(g) H = +225 kcal/mol

Solucion:

kcal 1 4.184 J
H = 225 = 1.563 1018 J
mol 6.022 1023 mol1 1 cal
que corresponde con la energa de un foton capaz de producir la reaccion:

c hc 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s

H = h = h = = = 1.271 107 m = 127.1 nm (IR)
H 1.563 1018 J

4. La reaccion fotoqumica
N O2 + h N O + O
es una de las fuentes de atomos de oxgeno (y por tanto de ozono) mas importante en la atmosfera terrestre. La
energa de disociacion es 306 kJ/mol. Encontrar la longitud de onda de un fot on capaz de producir dicha reaccion.
Solucion:

kJ 1
H = 306 = 5.081 1022 kJ = 5.081 1019 J
mol 6.022 1023 mol1

hc 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s

= = = 3.910 107 m = 391.0 nm (UV)
H 5.081 1019 J

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 5. La frecuencia umbral para la emision fotoelectrica del cobre es 1.11015 s1 . Cual sera la energa maxima (en
electronvoltios) de los fotoelectrones emitidos cuando la luz de frecuencia 1.510 15 s1 incide sobre una superficie
de cobre?.
Solucion:
De acuerdo con el principio de conservacion de la energa h = 0 + T , donde 0 es la energa mnima necesaria
para arrancar un electron y T su energa cinetica maxima.
La frecuencia umbral es (T = 0) h0 = 0 , que nos permite reescribir la conservacion de la energa: h = h0 +T .
De donde

1 eV
T = h( 0 ) = 6.626 1034 J s (1.5 1.1) 1015 Hz = 2.6504 1019 J = 1.6542 eV
1.6022 1019 J

6. El potencial de extraccion del sodio es 2.3 eV: a) cual sera la maxima longitud de onda de la luz, que produ-
cira emision de fotoelectrones en el sodio? y b) cual sera la energa cinetica maxima de los fotoelectrones si luz de
2000 A incide sobre una superficie de sodio?.
Solucion:

c hc 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 1 eV

(a) 0 = h0 = h 0 = =
0 0 2.3 eV 1.6022 1019 J

1A
= 5.391 107 m = 5391A = 539.1 nm (UV)
UAM

1010 m
y que corresponde con luz visible-ultravioleta.

c 2.998 108 m/s 1 A

(b) Si = 2000 A = = 10 = 1.499 1015 Hz
2000 A 10 m

1.6022 1019 J
T = h 0 = 6.626 1034 J s 1.499 1015 Hz 2.3 eV
1 eV
= (9.932 3.685) 1019 J = 6.247 1019 J

7. La funcion trabajo del K es 2.2 eV y la del Ni 5.0 eV. (a) Calcular las frecuencias y longitudes de onda umbral para
estos dos metales. (b) Dara lugar la luz ultravioleta de longitud de onda 400 nm al efecto fotoel ectrico en el K? Y
en el Ni? (c) Calcular la maxima energa cinetica de los electrones emitidos en (b).
Solucion:

0 (K) 2.2 eV 1.6022 1019 J

(a) 0 (K) = = = 5.320 1014 Hz
h 6.626 10 34 Js 1 eV

hc 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 1 eV

0 (K) = = = 5.636 107 m
0 (K) 2.2 eV 1.6022 1019 J
nm
= 5.636 107 m 9 = 563.6 nm
10 m
Analogamente, para el Nquel

0 (N i) 5.0 eV 1.6022 1019 J

0 (N i) = = = 1.209 1015 Hz
h 6.626 1034 J s 1 eV

hc 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 1 eV

0 (N i) = = = 2.480 107 m
0 (N i) 5.0 eV 1.6022 1019 J

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 1 nm
= 2.480 107 m = 248.0 nm
109 m
(b) Si = 400 nm < 0 , si se dara el efecto fotoelectrico, mientras que si = 400 nm > 0 , no se dara. Por tanto,
en el K si y en el Ni no.

c 2.998 108 m/s nm

(c) Si = 400 nm = = 9 = 7.495 1014 Hz
400 nm 10 m

y T = h( 0 ) = 6.626 1034 J s (7.495 1014 5.320 1014 ) Hz = 1.441 1019 J

8. Cuando se ilumina una cierta superficie metalica con luz de diferentes longitudes de onda y se miden los potenciales
que detienen los fotoelectrones, se obtienen los valores que se muestran en la siguiente tabla:

(107 m) 3.66 4.05 4.36 4.92 5.46 5.79

V(V) 1.48 1.15 0.93 0.62 0.36 0.24

Representando el potencial en funcion de la frecuencia, determinar: (a) la frecuencia umbral, (b) el potencial de
extraccion del metal, y (c) la constante de Planck.
Solucion:
Representando el potencial en funcion de la frecuencia, tenemos que: V = h
e 0
e
UAM

Si calculamos las frecuencias = c

(1014 Hz) 8.191 7.402 6.876 6.093 5.491 5.178

V(V) 1.48 1.15 0.93 0.62 0.36 0.24

1.6
V /V
1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2
6 7 8

/1014 Hz
Un ajuste por mnimos cuadrados da

V /V = 4.11518 1015 / Hz 1.89410

de donde se deduce que

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 1.89410
(a) 0 = Hz = 4.602 1014 Hz
4.11518 1015

h V V
(b) = 4.11518 1015 h = 4.11518 1015 1.6022 1019 C = 6.593 1034 J s
e Hz Hz

que permite determinar h con un error del

h h
%error = 100 = 0.5 %
h

(c) Analogamente 0
e = 1.89410V 0 = 1.89410 eV.
9. Cuando cierto metal se irradia con luz de frecuencia 3.010 16 s1 , los fotoelectrones emitidos tienen una energa
cinetica doce veces mayor que los fotoelectrones emitidos cuando el mismo metal se irradia con luz de frecuencia
2.01016 s1 Cual sera la frecuencia umbral del metal?.
Solucion:

1 = 3.0 1016 Hz T1 = 12T2

2 = 2.0 1016 Hz T2
UAM

Como h1 = T + 0 = T + h0 , tenemos un sistema de dos ecuaciones con dos inc ognitas

h1 = T1 + h0 h1 = 12T2 + h0
h2 = T2 + h0 12 (h2 = T2 + h0 )
por lo que restandolas

122 1
h(122 1 ) = 11h0 0 = = 1.909 1016 Hz
11
10. En un tubo de rayos X donde los electrones se aceleran con un potencial de 5000 V, la mnima longitud de onda de
los rayos X producidos es 248 pm. Estimad el valor de la constante de Planck.
Solucion:
En este caso la energa cinetica de los electrones es igual a la energa de los rayos X,

c eV 248 pm 5000 eV 1012 m 1.6022 1019 J

eV = h = h h= = = 6.627 1034 J s
c 2.998 108 m/s 1 pm 1 eV

11. Calcular la frecuencia hacia la cual convergen todas las lneas espectrales de la serie de Lyman. Cual sera la
longitud de onda y la energa de esta radiacion?.
Solucion:
El numero de onda de las lineas de la serie de Lyman viene dada por
 
1 1
= RH 2 2 n2 > n 1
n1 n2
con n1 = 1, RH = 109677.5856 cm1 (constante de Rydberg para el hidrogeno). La frecuencia a la cual convergen
todas las lineas se obtiene cuando n2 = :

= RH = 109677.5856 cm1

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 La frecuencia sera = c = 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1 100 cm/1 m = 3.2881 1015 Hz.
La longitud de onda es el inverso del numero de onda
1 1 1m 1 nm
= = = 9.118 106 cm = 91.18 nm
109677.5856 cm1 100 cm 109 m

y la energa de la transicion:

100 cm
E = h = hc = 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1 = 2.179 1018 J
1m

12. Calcular la longitud de onda en Angstrom y la frecuencia en s 1 de la primera lnea de la serie de Balmer.
Solucion:
 
1 1
= RH 2 2 n2 > n 1
n1 n2
con n1 = 2 y n2 = 3.
   
1 1 1 1 5
= RH 2 = RH = RH
22 3 4 9 36

1 36 36
= 6.565 105 cm = 656.5 nm = 6565A
UAM

= = =
5RH 5 109677.5856 cm1

5 5 100 cm
= c = cRH = 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1 = 4.567 1014 Hz
36 36 1m
13. Calcular el potencial de ionizacion del atomo de hidrogeno cuando el electron ocupa la orbita con numero cuantico
principal igual a 5.
Solucion:
En este caso n1 = 5 y n2 = :

1 hcRH 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s 109677.5856 cm1 100 cm

= RH E = h = hc = =
52 25 25 1m
1 eV
= 8.715 1020 J = 8.715 1020 J = 0.5439 eV
1.6022 1019 J
14. Calcular la longitud de onda de De Broglie asociada a:
(a) un electron con 15 keV de energa cinetica, (b) un proton con 15 keV de energa cinetica, (c) una molecula de
SF 6 a una velocidad de 1 m/s, y (d) un objeto de 1 kg a una velocidad de 1 m/s.
Solucion:

p2 p p
(a) T = 15 keV = p = 2me T = 2 9.109 1031 kg 15000 eV 1.6022 1019 C/e
2me

h 6.626 1034 J s
= 6.616 1023 kg m/ s = = = 1.0001 1011 m = 0.01001 nm
p 6.616 1023 kg m/ s

p p
(b) Analogamente p = 2mp T = 2 1.673 1027 kg 15000 eV 1.6022 1019 C/e

h 6.626 1034 J s
= 2.836 1021 kg m/ s = = = 2.3369 1013 m = 0.23369 pm
p 2.836 1021 kg m/ s

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 g 146.0544 g/ mol
(c)P MSF6 = AS + 6AF = 146.0544 m(SF6 ) = = 2.425 1022 g
mol 6.022 1023 mol1
h
p = mv = 2.425 1025 kg m/ s = = 2.7325 109 m = 2.7325 nm
p

h
(d) p = mv = 1 kg m/ s = = 6.626 1034 m = 6.626 1025 nm
p

15. Calcular el modulo de (a) 2, (b) 3 2i, (c) cos + i sen , (d) y exp(iax).
Solucion:
p
(a) | 2| = (2)2 + 02 = 2,
p
(b) |3 2i| = (3 + 2i) (3 2i) = 32 + 22 = 13,
p
(c) | cos + i sen | = (cos i sen ) (cos + i sen ) = cos2 + sen2 = 1,
p
(d) |y exp(iax)| = y exp(iax) y exp(iax) = |y|.
16. Probar que (f g) = f g donde f y g son cantidades complejas.
Solucion: Sea f = a+bi y g = c+di con a, b, c y d reales, entonces (f g) = [(a + bi)(c + di)] = [(ac bd) + (ad + bc)i] =

(ac bd) (ad + bc)i y f g = (a + bi) (c + di) = (a bi)(c di) = (ac bd) (ad + bc)i.
17. Verificar que si es una solucion de la ecuacion de Schrodinger dependiente del tiempo, entonces c es tambien
solucion siendo c una constante.
UAM

Solucion: Si es solucion de ih/t = H, entonces c tambien, ya que se cumple ihc/t = Hc.

18. Comprobar que las funciones (x, t) = A exp[2i(x/ t)] son soluciones de la ecuaci on de Schrodinger
monodimensional dependiente del tiempo de una partcula libre. Suponiendo que es la longitud de onda de De
Broglie, expresar en funcion del momento lineal p.
Solucion:
Para una partcula libre la ecuacion de Schrodinger monodimensional dependiente del tiempo es:

(x, t) h2 2 (x, t)
ih =
t 2m x2
Para comprobar que es solucion, calcularemos los dos miembros:

ih A exp[2i(x/ t)] = A2i2 h exp[2i(x/ t)] = A2h exp[2i(x/ t)]
t
y
h2 2 4 2 i2 h2
2
A exp[2i(x/ t)] = A 2 exp[2i(x/ t)]
2m x 2m

4 2 h2 2h p2
que son iguales si 2h = , o sea si = . Como = h/p h = .
2 2m 2m2 2m
19. Si la posicion de un electron se mide con una precision de 0.001 A Cual sera la maxima precision para el
momento?
Solucion:
De acuerdo con el principio de Incertidumbre xp x h/2, luego en este caso si x = 0.002 A

h 1.055 1034 J s
px = = 0.264 1021 Kg m/s
2x 2 0.002 1010 m
0.2641021 Kg m/s
Si calculamos vx = p m =
x
9.1091031 kg
= 2.898 108 m/s, vemos que en este caso la indeterminacion
en la velocidad es del orden de la velocidad de la luz.

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 20. Un atomo sufre una transicion desde un estado excitado con un tiempo de vida de 1 ns al estado fundamental, y
emite un foton con una longitud de onda de 600 nm. Calcular la incertidumbre en la energa del estado excitado.
Solucion:
De acuerdo con el principio de Incertidumbre Et h/2, luego en este caso

h 1.055 1034 J s
E = = 0.528 1025 J
2t 2 109 s
mientras que la energa con respecto al estado fundamental es de

hc 6.626 1034 J s 2.998 108 m/s

E = h = = = 3.311 1019 J
600 109 m

21. Hallar la longitud de onda de la luz emitida cuando una partcula de 1.0 1027 g en una caja monodimensional
de 30 nm pasa del nivel n = 2 al nivel n = 1.
Solucion:
Los niveles de energa de una caja monodimensional son: En = 8ma2 n ,
h2 2
que permite obtener la energa de la
transicion

h2
3h2
E = E 2 E1 = 2
22 1 2 =
8ma 8ma2
de donde se puede obtener la frecuencia de la luz emitida
UAM

3h 3 6.626 1034 J s 1000 g

= E/h = = = 2.761 1011 Hz
8ma 2 8 10 27 g (30 10 m) 1 kg
9 2

c 2.998 108 m/s

y la longitud de onda = = = 1.086 103 m = 1.086 mm
2.761 1011 Hz

22. Calcular la energa en electronvoltios (eV) de los niveles n = 1, 2 y 3 de un electr on en una caja de potencial
monodimensional de longitud a = 560 pm.
Solucion:
Los niveles de energa de una caja monodimensional son: En = 8ma2 n ,
h2 2
que permite obtener la energa de los
niveles:

h2 (6.626 1034 J s)2 1 eV

E1 = = = 1.921 1019 J = 1.20 eV
8me a 2 8 9.109 1031 kg (560 1012 m)2 1.6022 1019 J

Si expresamos la energa del estado n en funcion de la energa del estado fundamental En = E1 n2 :

E2 = 4E1 = 4.80 eV

E3 = 9E1 = 10.80 eV

23. Para una partcula en el estado estacionario n de una caja monodimensional de longitud a, encontrar la probabilidad
de que la partcula este en la region 0 x a/4.
Solucion:
Z a/4 Z a/4
2 nx
P (0 x a/4) = dx n (x)n (x) = dx sen2
0 a 0 a
que se resuelve haciendo la sustitucion
2 sen2 = 1 cos(2)

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 Z  
1 a/4
2nx 1 a a n  1 1 n
P (0 x a/4) = dx 1 cos = sen = sen
a 0 a a 4 2n 2 4 2n 2
Notese que si n es par, sen = 0 y P (0 x a/4) = 41 , y si n es impar, se puede expresar como n = 2l + 1,
n
2
con l = 0, 1, 2, 3, ..., de tal forma que sen n
2 = sen
(2l+1)
2 = (1)l . En este caso P (0 x a/4) = 14 2n
1
si
n = 1, 5, ... y P (0 x a/4) = 4 + 2n si n = 3, 7, ...
1 1

24. Para el estado fundamental de una partcula en una caja monodimensional de longitud a, encontrar la probabilidad
de que la partcula este entre 0.001a del punto a/2.
Solucion:
Z a/2+0.001a
P (a/2) = n (x)n (x)dx
a/20.001a

Como la funcion de onda casi no vara en dicho intervalo, se puede tomar como constante e igual al valor en a/2
Z a/2+0.001a
2 n
P (a/2) = n (a/2)n (a/2) dx = sen2 0.002a
a/20.001a a 2

Para el estado fundamental n = 1

2
P (a/2) = sen2 0.002a = 0.004
a 2

25. Para el estado estacionario de numero cuantico n de la partcula en una caja, escribir una expresion para la proba-
UAM

bilidad de que la partcula se encuentre entre a/4 y a/2.

Solucion:
Z a/2 Z a/2
2 nx
P (a/4 x a/2) = dx n (x)n (x) = dx sen2 =
a/4 a a/4 a
Z  
1 a/2
2nx 1 ha a a  n i 1 1 n
dx 1 cos = sen n sen = + sen
a a/4 a a 2 4 2n 2 4 2n 2

26. Para un electron en una determinada caja monodimensional, la transici on observada de menor frecuencia es 2.0
1014 s1 . Calcular la longitud de la caja.
Solucion:
En este caso
h2 2 2

3h2
h = E2 E1 = 2 1 =
8ma2 8ma2
luego s
r
3h 3 6.626 1034 J s
a= = = 1.168 109 m = 1.168 nm
8m 8 9.109 1031 kg 2.0 1014 Hz

27. Teniendo en cuenta las condiciones de continuidad que la funci on de onda debe satisfacer, que pasara a los niveles
de energa de una partcula en una caja monodimensional si la longitud de la caja cambia de a a a/j (j = 2, 3, ...).
Solucion:
La energa para una caja monodimensional de longitud a/j es

h2 2 h2 2 2
En = n = n j
8m(a/j)2 8ma2

luego al dividir la longitud de la caja j veces, aumenta la energa de los niveles j 2 veces.

29 de mayo de 2007 Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
 28. Encontrar las funciones de onda y las correspondientes energas para los estados estacionarios de una partcula en
una caja de potencial tridimensional de lados a, b y c.
Solucion: Para una partcula en una caja tridimensional de lados a, b y c, la ecuaci on de Schrodinger independiente
del tiempo es:  
h2 2 2 2
+ 2 + 2 (x, y, z) = E(x, y, z)
2m x2 y z
Aplicando el metodo de separacion de variables, buscaremos soluciones de la forma

(x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z).

Sustituyendo en la ecuacion y dividiendo por X(x)Y (y)Z(z) obtenemos

 
h2 1 d2 X(x) 1 d2 Y (y) 1 d2 Z(z)
+ + =E
2m X(x) dx2 Y (y) dy 2 Z(z) dz 2
De donde se deduce que cada uno de los terminos del primer miembro tienen que ser constantes. Denominandolas
Ex , Ey y Ez , reducimos el problema a tres problemas monodimensionales, cuyas soluciones ya conocemos. Por
tanto, la solucion general es
r
8 nx x ny y nz z
(x, y, z) = X(x)Y (y)Z(z) = sen sen sen
abc a b c
con nx , ny , nz = 1, 2, 3, ..., y
!
UAM

h2 n2x n2y n2z

E = E x + Ey + Ez = + +
8m a2 b2 c2

29. Para una partcula en una caja cubica de lado a: (a) Cuantos estados tienen energas en el rango de 0 a 16h2 /8ma2 ?
(b) Cuantos niveles de energa caen en ese rango?.
Solucion: En este caso los niveles de energa son

h2

Enx ,ny ,nz = n2 + n2y + n2z
8ma2 x
de donde se deduce (a) que el numero de estados con energas en el rango de 0 a 16h2 /8ma2 es 17, y (b) que
corresponden a 6 niveles de energa.

nx , n y , n z Enx ,ny ,nz /(h2 /8ma2 ) degeneracion

111 3 1
112 6 3
121 6
211 6
122 9 3
212 9
221 9
113 11 3
131 11
311 11
222 12 1
123 14 6
132 14
213 14
231 14
312 14
321 14

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 30. Para una partcula en una caja tridimensional de lados a, b y c con a 6= b = c, hacer una tabla de n x , ny , nz , las
energas y las degeneraciones de los niveles con n umeros cuanticos en el rango de 1 a 5 (Tomar a2 /b2 = 2).
Solucion:

h2  2

En este caso los niveles de energa son Enx ,ny ,nz = 2
nx + 2 n2y + n2z
8ma
En el rango de numeros cuanticos de 1 a 5 existen 125 estados, pondremos aqu solamente los 25 primeros

nx , n y , n z Enx ,ny ,nz /(h2 /8ma2 ) degeneracion

111 5 1
211 8 1
112 11 2
121 11
311 13 1
212 14 2
221 14
122 17 1
312 19 2
321 19
222 20 2
411 20
113 21 2
131 21
UAM

213 24 2
231 24
322 25 1
412 26 2
421 26
123 27 2
132 27
313 29 3
331 29
511 29
223 30 2
232 30

Notese que en este caso ademas de degeneracion debida a la simetra se producen casos de degeneracion accidental
(Vease cuando la energa vale Enx ,ny ,nz = 29h2 /8ma2 ).
31. Comprobar que la funcion = N exp(x2 /2) es solucion de la ecuacion de Schrodinger para un oscilador
armonico. Relacionar con la constante de fuerza del oscilador y la masa de la partcula, y calcular la energa
correspondiente a esa solucion.
Solucion:
La ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo para el oscilador arm onico monodimensional es
 2 2 
h d 1 2
+ kx (x) = E(x)
2m dx2 2

Para comprobar que es solucion tenemos que sustituir = N exp(x2 /2), para lo que necesitamos la segunda
derivada

d
= N (x) exp(x2 /2)
dx
d2
= N (1 x2 ) exp(x2 /2) = (1 x2 )(x)
dx2

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 que sera solucion si
h2 1
(1 x2 )(x) + kx2 (x) = E(x)
2m 2
o lo que es lo mismo, si reordenamos
 2   
h h2 2 1
E + + k x2 = 0
2m 2m 2

que sera nulo para todo valor de x si

h2
E =0
2m
h2 2 1
+ k=0
2m 2
De la segunda ecuacion obtenemos el valor de
r
km
=
h2
y de la primera el valor de la energa correspondiente a dicho estado
r r
h2 h2 km h k 1
E= = 2 = = he
2m 2m h 2 m 2
q
donde e es la frecuencia fundamental de vibracion, definida por e = 2
1
m.
k
UAM

32. La molecula HI tiene una constante de fuerza de enlace de 314 Nm 1 . Calcular para 1 H 127 I y 2 D127 I: (a) La
frecuencia vibracional clasica en s1 , (b) el numero de onda correspondiente a la transici on de n = 0 a n = 1 en el
espectro vibracional.
Solucion:
q
En este caso e = 1
2 ,
k
donde es la masa reducida definida por = m1 +m2 .
m1 m2

m1 m2 1.007825 126.904473
(a) Para el 1 H 127 I = = uma = 0.999884 uma
m1 + m 2 1.007825 + 126.904473
g 1 kg 1
= 0.999884 = 1.66039 1027 kg
mol 1000 g 6.022 1023 mol1
de donde se deduce que
s s
1 k 1 314 N m1
e = = = 6.92118 1013 Hz
2 2 1.66039 1027 kg

1 1
h = hc = E1 E0 = he (1 + ) he (0 + ) = he = e
2 2
y (b)
e 6.92118 1013 Hz 1m
= = = 2308.6 cm1
c 2.998 108 m/s 100 cm

2.014102+126.904473 uma = 1.982636 uma = 3.29232 10

Analogamente para el 2 D127 I: = 2.014102126.904473 27
kg, y (a)
e = 4.91512 10 Hz y (b) = 1639.5 cm .
13 1

33. Calcular la frecuencia de la radiacion emitida cuando un oscilador armonico de frecuencia 6.01013 s1 salta del
nivel v = 8 al v = 7.
Solucion:
Como Ev = he (v + 1/2), la frecuencia de la transicion es h = E8 E7 = he = e = 6.0 1013 s1 .

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 34. Dada la funcion de onda normalizada para una partcula que se mueve en una dimension
2
(x) = (43 /)1/4 xex /2

a) Comprobar si existe algun valor de para el cual esta funcion es solucion de la ecuacion de Schrodinger para
un oscilador armonico monodimensional de masa m y constante de fuerza k.
b) Obtener la densidad de probabilidad en x = 0.
c) Calcular las posiciones de los maximos de la densidad de probabilidad en funci on de .
Solucion: La ecuacion de Schrodinger independiente del tiempo para el oscilador arm onico monodimensional es
 
h2 d2 1 2
+ kx (x) = E(x)
2m dx2 2

Para comprobar que es solucion tenemos que sustituir , para lo que necesitamos la segunda derivada
 3  14
d2 4 x2

2
= x e 2 (3 + 2 x2 ) = (3 + 2 x2 )
dx

que sera solucion si:

h2 1
(3 + x2 ) (x) + kx2 (x) E(x) = 0
2m 2
O lo que es lo mismo:
UAM

3h2 1 h2 2
( E) + ( kx2 )=0
2m 2 2m
que sera nulo para todo valor de x si:

3h2
E =0
2m

h2 2 1
+ k=0
2m 2
q
De la segunda ecuacion obtenemos el valor de = km h2
De la primera obetenemos el valor de la energa,
r r
3h2 3h2 km 3h k 3
E= = 2 = 2 = he
2m 2m h m 2
La densidad de probabilidad para x = 0 es:

  21
43
2
|| = x2 e x .

Para x = 0, ||2 = 0.
Para calcular los maximos de la densidad, derivamos e igualamos a cero :

43 1
( ) 2 (2 x e x x2 e x ) = 0 x(2 e x x e x ) = 0

Los puntos crticos son:
x = 0 (mnimo).
x= 2
(maximo).

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 35. Un oscilador armonico tridimensional tiene un potencial V = 21 kx x2 + 21 ky y 2 + 12 kz z 2 , donde las tres constantes
de fuerza no son necesariamente iguales. Escribir una expresi on para los niveles de energa de este sistema Cual
es el punto cero de energa?
Solucion:
Aplicando el metodo de separacion de variables, obtenemos que los niveles de energa se pueden expresar como
1 1 1
Evx ,vy ,vz = hx (vx + ) + hy (vy + ) + hz (vz + )
2 2 2
q
donde x = 1
2 ,
kx
..., y vx , vy , vz = 0, 1, 2, .... La energa del punto cero es (vx , vy , vz = 0)

1 1 1
E0,0,0 = hx + hy + hz .
2 2 2

36. Expresar 2
x2 + 2
y 2 en coordenadas polares.
Solucion:
La relacion entre las coordenadas cartesianas y las polares es:
  2
x = r cos x + y2 = r2
y
y = r sen x = tan

por lo que las derivadas se pueden calcular aplicando la regla de la cadena

UAM

r
= +
x x r x
donde p
r x2 + y 2 1 2
1/2 x
= = x + y2 2x = = cos
x x 2 r
analogamente
x se puede obtener derivando en la segunda ecuaci on

y y 1
= tan 2 =
x x x x cos2 x
de donde se obtiene
y sen
= 2 cos2 =
x x r
que permite calcular
sen
= cos
x r r
y   
2 sen sen
= + cos cos +
x2 r r r r
   
2 sen sen
= cos2 2 sen cos (cos ) + 2 sen
r r r r r r

Analogamente
r y
= = sen
y r
y
1 1 1 cos
= = cos2 =
x cos2 y y x r
de donde se obtiene
cos
= sen +
y r r

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 y   
2 cos cos
=
sen + sen +
y 2 r r r r
   
2 cos cos
= sen2 2 + sen cos + (sen ) + 2 cos
r r r r r r
de tal forma que
 
2 2 2 sen cos
2
+ 2 = (cos ) + (sen )
x y r2 r r r r
   
sen cos
+ 2 sen + 2 cos
r r
2
   
sen cos
= sen + cos + cos + sen
r2 r r r r
   
sen 2 cos 2
+ 2 cos + sen + sen + cos
r 2 r2 2
2 1 1 2
= 2
+ + 2
r r r r 2

37. Mostrar que si = N eim es una funcion definida entre 0 y 2, la constante de normalizaci on N vale (2)1/2 .
Solucion:
UAM

La normalizacion se obtiene cuando

Z 2 Z 2
|()|2 d = 1 |N |2 d = 1 |N | = (2)1/2 .
0 0

38. Calcular la energa electrostatica de dos electrones separados 3.0 A en el vaco. Expresar la respuesta en Julios,
ergios y eV.
Solucion:

e2 (1.6022 1019 C)2 1 F 1 A

V = = = 7.69 1019 J
40 r 4 8.8542 1012 F m1 3.0A C/V 1010 m
o en ergios
107 erg
V = 7.69 1019 J = 7.69 1012 erg
1J
y en eV
1 eV
V = V = 7.69 1019 J = 4.80 eV
1.6022 1019 J
39. Existe una atraccion gravitatoria entre el electron y el proton en el atomo de hidrogeno? Si existe por que no se
tiene en cuenta en el Hamiltoniano? Hacer un calculo para justificar la respuesta.
Solucion:
La atraccion gravitatoria es

me mp m3 9.109 1031 kg 1.673 1027 kg 1.017 1067

V = G = 6.673 1011 2 = J m
r s kg r r

y la electrostatica

e2 (1.6022 1019 C)2 1 1F 2.31 1028

V = = = J m
40 r 4 8.8542 1012 F m1 r C/V r

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40. a) Supongamos z1 = a1 + ib1 y z2 = a2 + ib2 , donde i = 1 y los coeficientes a y b son reales. Si z1 = z2 ,
indicar que condiciones tienen que cumplir los coeficientes a y b.
b) Verifique que para la funcion () = N eim el requisito () = ( + 2) conduce a la condici on de que m
sea un numero entero.
Solucion:
a) z1 = z2 a1 = a2 y b1 = b2
b) () = ( + 2) eim = eim(+2) eim2 = 1
cos 2m + i sen 2m = 1 cos 2m = 1 y sen 2m = 0 m = 0, 1, 2, 3, ...

41. Usar la energa de ionizacion del H para predecir la de los iones He+ , Li2+ y U91+ .
Solucion:
Como En = 2n 2 Eh , tenemos que
2
Z Z2
2 Eh P I = E E 1 =

P I(H) = Eh /2 = 13.6 eV. P I(He ) = 2Eh = 4P I(H), P I(Li2+ ) =

+ 9
2 Eh = 9P I(H), P I(U 91+ ) =
922 2
2 Eh = 92 P I(H).

42. Calcular la longitud de onda del foton emitido cuando un electron salta del nivel n = 3 al n = 2 de un atomo
hidrogenoide. Indicar para que estados es posible este salto.
Solucion:
Z2 1 1

5 2
E = E3 E2 = 2 Eh 4 9 = 72 Z Eh

luego = hc
E = 72 hc
5 Z 2 Eh = 0.65611106
Z2 m
UAM

Z /A
Z=1 6561
Z=2 1640
Z=3 729
Z=4 410

La transicion es posible para los estados que cumplen ` = 1, luego son 2s 3p, 2p 3s y 2p 3d.

43. Ya que los atomos de H y D poseen distinta masa reducida, existiran pequenas diferencias de energas entre sus
niveles. Calcular los potenciales de ionizaci on y la longitud de onda de la primera lnea de la serie de Balmer para
los dos isotopos.
Solucion:
H : mp = 1.6726231 1027 kg y me = 9.1093897 1031 kg, luego H = = 9.10443 1031 kg
mp me
mp +me

D : mn = 1.6749286 1027 kg, luego MD = mn + mp , y D = M D me

MD +me = 9.10691 1031 kg
y las energas de los niveles son (ya que P I = E1 )

H e 4 Z 2 9.10443 1031 kg (1.6022 1019 C)4

P I(H) = = =
2(40 )2 h2 2(4 8.8542 1012 F m1 )2 (1.055 1034 J s)2
2.1792 1018 J = 13.6024 eV
y
D e 4 Z 2 9.10691 1031 kg (1.6022 1019 C)4
P I(D) = = =
2(40 )2 h 2
2(4 8.8542 1012 F m1 )2 (1.055 1034 J s)2
2.1798 1018 J = 13.6061 eV

Las lneas de la serie de Balmer corresponden a la transici on n = 2 n = 3. La primera lnea esta a:

 
1 1 hc
E(H) = E3 E2 = 2.1792 1018 J 2 = 3.0267 1019 J = = 6563A
22 3 E

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 y  
1 1 hc
E(D) = E3 E2 = 2.1798 10 18
J 2 = 3.0275 1019 J = = 6561A
22 3 E
44. Un atomo hidrogenoide tiene una serie de lneas espectrales a 26.2445, 19.4404, 17.3578 y 16.4028 nm. Calcular
la carga nuclear del atomo y describir a que transiciones corresponden cada una de las lneas espectrales.
Solucion:
Los numeros de onda de las transiciones son
 
Z2 1 1
E = h = hc = En2 En1 = Eh 2 2
2 n1 n2

De la longitud de onda de las dos primeras lneas de la serie podemos obtener el valor de n 1 y n2 , ya que para la
primera lnea n2 = n1 + 1 y para la segunda n2 = n1 + 2
 
Z2 1 1
hc1 = Eh 2
2 n1 (n1 + 1)2
y  
Z2 1 1
hc2 = Eh 2
2 n1 (n1 + 2)2
y su cociente vale
1 1
2 1 n21
(n1 +2)2 (n1 + 2)2 n21 n21 (n1 + 1)2 4n1 + 4 (n1 + 1)2
= = 1 1 = =
1 2 n21
(n1 +1)2
(n1 + 1)2 n21 n21 (n1 + 2)2 2n1 + 1 (n1 + 2)2
UAM

luego
4n1 + 4 (n1 + 1)2 26.2445 27 (n1 + 1)3 27
2
= = 1.35 = =
2n1 + 1 (n1 + 2) 19.4404 20 (2n1 + 1)(n1 + 2)2 80
y como los dos miembros son numeros fraccionarios, los numeradores y denominadores son m ultiplos entre si. En
este caso (k entero)
(n1 + 1)3 = 27k n1 = 3k 1/3 1
La primera posibilidad es k = 1, con lo que n1 = 2. Si comprobamos este valor para el resto de los casos obtenemos
que es el correcto. (1 /3 = 1.51 y 1 /4 = 1.60).
El valor de Z se obtiene de una de las lneas:
 
Z2 1 1 5 Z2 72hc
hc1 = Eh 2
2
= Eh Z 2 = = 25.0
2 2 3 36 2 5Eh 1
luego Z = 5.
45. Cuales de las siguientes transiciones estan permitidas en el espectro electronico de un atomo hidrogenoide?
(a) 2s 1s (b) 2p 1s (c) 3d 1s (d) 3d 3p
Solucion:
Estaran permitidas aquellas en las que ` = 1, es decir, (b) y (d). N otese sin embargo que la ultima transicion no
da lugar a emision o absorcion de un foton.
46. Demostrar que el maximo de la funcion de distribucion radial para el estado fundamental de un atomo hidrogenoide
esta en r = a0 /Z. Encontrar los valores numericos para C5+ y B3+ .
Solucion:
La densidad de probabilidad radial se define como P (r) = r 2 |R(r)|2 , donde R(r) es la parte radial de la funcion de
onda del estado fundamental. El maximo de la funcion de distribucion radial se obtiene igualando a cero la primera
derivada
 
dP (r)  d 2 

 = 2r 2Zr 2 /a0 exp[2Zr/a0 ] = 0 rm = a0 /Z
 = 0 r exp[2Zr/a ]
0  rm
dr rm dr rm

Luego para el C 5+
, rm = a0 /6, y para el B 3+
, rm = a0 /4.

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 47. Calcular la probabilidad de que el electr on en el estado 1s del atomo de hidrogeno este a una distancia del nucleo
entre 0 y 2.0 A
Solucion:
h i1/2
La funcion de onda del estado fundamental para un atomo hidrogenoide es 1s = Z3
a30
exp[Zr/a0 ], por lo
que la probabilidad de encontrar el electron en una esfera de radio R es

Z R Z Z 2 Z R Z Z 2
Z3
P (r < R) = dr d d r 2 sen |1s |2 = dr r2 exp[2Zr/a0 ] d sen d =
0 0 0 a30 0 0 0
Z R Z R
Z3 4Z 3
dr r2 exp[2Zr/a0 ] [ cos ]0 2 = dr r2 exp[2Zr/a0 ]
a30 0 a30 0

que requiere del calculo, por partes, de la siguiente integral

Z R
I(R) = dr r2 exp[r]
0

con = 2Z/a0 . El resultado es

  2 2  
2 R
I(R) = 1 + R + 1 exp[R]
3 2
y   2 2  
UAM

4Z 3 2a30 2Z R 2ZR
P (r < R) = 3 1 + + 1 exp[2ZR/a0 ] =
a0 8Z 3 a20 a0
 2 2 
2Z R 2ZR
1 + + 1 exp[2ZR/a0 ]
a20 a0

R/A P (R)
1. 0.72777
1.5 0.92153
2. 0.98064
2.5 0.99566
3. 0.99909
3.5 0.99982
4. 0.99996
4.5 0.99999
1.00000

h i1/2
48. Comprobar que la constante de normalizaci on N del orbital 1s: 1s = N exp[Zr/a0 ] es N = Z3
a30

Solucion:
La condicion de normalizacion es
Z Z Z 2
dr d d r 2 sen |1s |2 = 1
0 0 0

es decir, para el estado fundamental

Z Z Z 2 Z
2 2 2
|N | dr r exp[2Zr/a0 ] d sen d = |N | dr r2 exp[2Zr/a0 ] [ cos ]0 2 = 1
0 0 0 0
Z
|N |2 dr r2 exp[2Zr/a0 ]4 = 1
0

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 La integral en r la podemos obtener del problema anterior, y su resultado es
Z
2
I() = dr r2 exp[r] = 3
0

con = 2Z/a0 . Luego

 3 1/2
2a30 Z
|N |2 4 = 1 |N | =
(2Z) 3 a30

49. La funcion de onda normalizada del orbital 1s de un atomo hidrogenoide es:

1s = (Z 3 /a30 )1/2 eZr/ao

a) Determinar el valor medio de la distancia del n ucleo al electron para el orbital 1s del atomo de H y del ion
He+ .
b) Comparar los resultados del apartado anterior con el valor del m aximo de la funcion de distribucion radial.
c) Determinar el valor medio de la energa potencial en ambos sistemas.
Solucion:
a) r r
Z Z Z 2
2 z 3 zr z 3 zr 3ao
< r >= dr d d r sin e a r e a =
0 0 0 a3 a3 2z
Para el hidrogeno, Z = 1, < r >= 2 ao ,
3
para el He+ Z = 2, < r >= 34 ao
UAM

b) La funcion de distribucion radial es proporcional a r 2 (R)2 za3 e

3 2zr
a

Para calcular el maximo se deriva la funcion y se iguala a cero:

2 2zr
(r e a ) = 0
r

Se obtiene rm = z .
ao
Para el hidrogeno (Z = 1), rm = ao . Para el He + , Z = 2, rm = ao
2
c)
  Z Z Z s s
2
e2 e2 z 3 azr z 3 azr z 2 e2
< V >= = dr d d sin e or e o =
4o r 4o 0 0 0 a3o a3o 4o ao

Para el hidrogeno Z = 1, y V = 4o ao .

e2
Para el He+ , Z = 2, y V = 4e2
4o ao

50. Dado el siguiente orbital del atomo de hidrogeno:

r
= N r e 2ao cos

a) Encontrar sus numeros cuanticos y decir de que orbital se trata.

b) Usando los resultados del apartado anterior, decir cuanto vale el modulo del momento angular del electron
cuando esta en este estado.
c) Decir cuanto vale la proyeccion sobre el eje z del momento angular del electr on cuando esta en este estado.
d) Encontrar sus planos nodales.
  12
e) Comprobar que su constante de normalizaci on vale N = 1
32a5o

f ) Calcular el valor mas probable de la distancia entre el electr on y el nucleo.

g) Calcular la probabilidad de hallar el electr on entre los valores de r = 0 y r = 4ao .
h) Calcular el valor medio de r y de la energa potencial.
i) Calcular la probabilidad de hallar el electr on entre los valores de = 0 y = 10o .

29 de mayo de 2007 Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
 j) Calcular la probabilidad de hallar el electr on entre los valores de = 170o y = 180o .
k) Calcular la probabilidad de hallar el electr on entre los valores de = 80o y = 100o .
l) Evaluar la densidad de probabilidad en los puntos (x = 0, y = 0, z = 2a 0 ) y (x = a0 , y = a0 , z = 0).
Solucion: Solucion:

a) Los numeros cuanticos son: n=2, `=1, m` =0. El orbital es: 2pz .
p
b) El modulo del momento angular es: |L|
~ = h `(` + 1) = 2h.
c) La proyeccion del momento angular sobre el eje z es: Lz = m` h = 0.
d) Los planos nodales son: cos = 0 = 2 z = 0.
R r R R 2
e) 1 = N 2 0 dr r2 e ao 0 d sin cos2 0 d = N 2 (4! a5o )( 23 )(2) = N 2 8a5o 4 = 32a5o N 2
N = 1 5.
32ao

f ) El valor de la distancia mas probable es:

Z Z 2
r2 4 2 ar 1 r r
P (r) = r 2 d sin d ||2 = r e o = r 4 e ao = c r 4 e ao
0 0 32a5o 3 24a5o
Derivamos la funcion P(r) para calcular los valores maximo y mnimo:

r 1 4 ar
P 0 (r) = c [4r 3 e ao r e o ] = 0.
ao
Resolviendo esta ecuacion obtenemos: r1 = 0, r2 = 4ao . El mnimo es r = 0, y el valor mas probable es
UAM

rm = 4ao .
g) La probabilidad es:
Z 4ao Z 4ao Z 4
4 aro
P (0 r 4ao ) = dr P (r) = c dr r e = c a5o dx x4 ex .
0 0 0

Resolviendo la integral por partes tomando u=x 4 y v=ex , el resultado es 0.371 37.1
h) El valor del radio medio es:
Z Z
r
< r >= dr r P (r) = c dr r5 e ao = 5!a6o /24a5o = 5ao .
0 0

La energa potencial es:

Z Z
e2 e2 1 e2 e2 3!a4o
< U >= < 1/r >= dr dr P (r) = c dr r3 er/ao = =
4o 4o 0 r 4o 0 4o 24a5o

1 e2 1
= = Eh .
4 4o ao 4
i) La probabilidad entre = 0o y = 10o es:
Z Z o Z 2 Z Z o Z 2
1 r
P = dr r2 d sin d 2 = dr r4 e ao d sin cos2 d =
0 0 0 32 a5o 0 0 0


1 5 cos3  o 1
= (4!a )(2)( ) = (1 cos3 o ) = 0.022 2.2 %.
32 a5o o
3 0 2
j) La probabilidad entre = 170o y = 180o es:

1 1
P = [cos3 (170o ) cos3 (180o )] = [1 + cos3 (170o )] = 0.022.
2 2

29 de mayo de 2007 Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
 k) La probabilidad entre = 80o y = 100o es:

1
P = [cos3 (80o ) cos3 (100o )] = 0.005 0.5 %.
2
l) Para x = 0, y = 0, z = 2ao , r = 2ao , la densidad de probabilidad es:

1 rz 2 1 2 e2 1
||2 = 5
e ao = 5
e24ao = = .
32 ao 32 ao 8 a3o 8 e2 a3o
Para x = ao , y = ao , z = 0 = 0, ||2 = 0.

51. Comprobar que la funcion f (r, ) = N r exp[Zr/2a0 ] cos es solucion de la ecuacion de Schrodinger para un
atomo hidrogenoide y obtener la energa de esta funcion.
Solucion:
La funcion f (r, ) sera solucion de la ecuacion de Schrodinger si cumple Hf = Ef , donde el Hamiltoniano viene
dado, en coordenadas esfericas, por
 
h2 2 1 1 2 Ze2
H = r + sen +
2me r2 r r sen sen 2
2 40 r
Veamos la aplicacion de cada uno de los terminos a la funcion f (r, )
   
2 2 Zr 2Zr Z 2 r2
r f (r, ) = r N 1 exp[Zr/2a0 ] cos = N 2 + r exp[Zr/2a0 ] cos =
r r r 2a0 a0 4a20
UAM

 
2Zr Z 2 r2
2 + f (r, )
a0 4a20
y

1 1 1
sen f (r, ) = sen N r exp[Zr/2a0 ] cos = N r exp[Zr/2a0 ] ( sen2 ) =
sen sen sen
1
N r exp[Zr/2a0 ] (2 sen cos ) = 2N r exp[Zr/2a0 ] cos = 2f (r, )
sen
y
1 2
f (r, ) = 0
sen2 2
As, obtenemos que
   
h2 2 1 1 2 Ze2
Hf (r, ) = H = r + sen + f (r, ) =
2me r2 r r sen sen2 2 40 r
     2  
h2 2Zr Z 2 r2 Ze2 h 2Z Ze2 1 h2 Z 2
2 + 2 f (r, ) = f (r, )
2me r2 a0 4a20 40 r 2me a0 40 r 2me 4a20

y como a0 = 40 h2
me e 2 los dos primeros terminos se anulan, quedando

Z 2 h2
Hf (r, ) = f (r, )
8me a20

de donde se deduce que el valor de la energa es E = 8m

2 2
Z h
2
ea 0

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 52. Establecer si cada una de estas funciones es simetrica, antisimetrica o ni una cosa ni la otra
(a) f (1)g(2) (b) g(1)g(2) (c) f (1)g(2) g(1)f (2) (d) r 12 2r1 r2 + r22 (e) (r1 r2 )ebr12
donde f y g son funciones arbitrarias de las coordenadas de las partculas identicas 1 y 2, r1 , r2 son las distancias
de las partculas al nucleo y r12 la distancia entre las dos.
Solucion:
Para saber si son o no antisimetricas con respecto al intercambio de las dos partculas identicas, tenemos que
intercambiarlas
(a) f (1)g(2) f (2)g(1), luego ni es simetrica ni antisimetrica (si f y g son distintas).
(b) g(1)g(2) g(2)g(1) = g(1)g(2), luego es simetrica.
(c) f (1)g(2) g(1)f (2) f (2)g(1) g(2)f (1) = [f (1)g(2) g(1)f (2)], luego es antisim etrica.
(d) r12 2r1 r2 + r22 r22 2r2 r1 + r12 = r12 2r1 r2 + r22 , luego es simetrica.
(e) (r1 r2 )ebr12 (r2 r1 )ebr21 = (r1 r2 )ebr12 , luego es antisimetrica.

53. Tomando  
 (1) B (1) 
(1, 2) =  A 

A (2) B (2)
demostrar que
(a) el intercambio de 2 columnas cambia el signo de ,
(b) el intercambio de 2 filas cambia el signo de ,
(c) los dos electrones no pueden estar en el mismo espn-orbital.
UAM

Solucion:
De la definicion de determinante tenemos que
 
 (1) B (1) 
(1, 2) =  A  = A (1)B (2) B (1)A (2)

A (2) B (2)

(a) Si intercambiamos 2 columnas, el determinante que queda es

   
 B (1) A (1)   
  = B (1)A (2) A (1)B (2) = [A (1)B (2) B (1)A (2)] =  A (1) B (1) 
 B (2) A (2)   A (2) B (2) 

(b) si lo que intercambiamos son las 2 filas

   
 A (2) B (2)   
  = A (2)B (1) B (2)A (1) = [A (1)B (2) B (1)A (2)] =  A (1) B (1) 
 A (1) B (1)   A (2) B (2) 

(c) Si dos electrones ocupan el mismo espn-orbital, entonces A = B , y el determinante vale

 
 A (1) A (1) 
(1, 2) =   = A (1)A (2) A (1)A (2) = 0
A (2) A (2) 

54. Mostrar que la siguiente funcion de onda para el atomo de helio es antisimetrica con respecto al intercambio de los
dos electrones  
 1s(1) 1s(1) 
(1, 2) =  
1s(2) 1s(2) 

Solucion:
De la definicion de determinante tenemos que
 
 1s(1) 1s(1) 
(1, 2) =   = 1s(1)1s(2) 1s(1)1s(2)

1s(2) 1s(2)

29 de mayo de 2007 Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
 Si intercambiamos los dos electrones, el determinante queda
 
 1s(2) 1s(2) 
(2, 1) =   = 1s(2)1s(1) 1s(2)1s(1) =
1s(1) 1s(1) 
 
 1s(1) 1s(1) 
[1s(1)1s(2) 1s(1)1s(2)] =   = (1, 2)
1s(2) 1s(2) 

55. Los primeros potenciales de ionizacion del Na, K y Rb son 5.138, 4.341 y 4.166 eV, respectivamente. Suponiendo
que el nivel de energa del electron mas externo puede representarse por la energa de los orbitales hidrogenoides
con una carga nuclear efectiva Zef , y que los orbitales importantes son los 3s, 4s y 5s, respectivamente, calcular
Zef para estos atomos
Solucion:
La energa de los orbitales hidrogenoides es

Z2 Z2
E= E h = 13.605 eV.
2n2 n2
Suponiendo valida una ecuacion de este tipo (donde Z se sustituye por Zef , tenemos que para el Na

2 5.138 2
Zef = 3 = 3.40 Zef = 1.84
13.605
para el K
2 4.341 2
Zef = 4 = 5.105 Zef = 2.26
UAM

13.605
y para el Rb
2 4.166 2
Zef = 5 = 7.655 Zef = 2.77
13.605
lo que indica que al bajar en un grupo la carga nuclear efectiva que siente el electr on de valencia es practicamente
constante (notese que las cargas nucleares aumentan mucho: Z Na = 11, ZK = 19 y ZRb = 37).
56. Escriba el hamiltoniano para el movimiento interno del atomo de Li.
Solucion:
El Hamiltoniano para el atomo de Li es

h2 2 h2 2 h2 2 3e2 3e2 3e2 e2 e2 e2

H= 1 2 3 + + +
2 me 2 me 2 me 40 r1 40 r2 40 r3 40 r12 40 r13 40 r23

57. Dados los orbitales atomicos 1s y 2s del atomo de Be, construir el determinante de Slater para el estado fundamen-
tal.
Solucion:
 
 1s(1) 1s(1) 2s(1) 2s(1) 
 
 1s(2) 1s(2) 2s(2) 2s(2) 
(1, 2, 3, 4) =  

 1s(3) 1s(3) 2s(3) 2s(3) 
 1s(4) 1s(4) 2s(4) 2s(4) 

58. Deducir el termino espectral para el estado fundamental correspondiente a las configuraciones np 1 n0 p1 , ns np5 ,
ns nd, np2 , np3 , nd2 , teniendo en cuenta las reglas de Hund.
Solucion:

np1 n0 p1 : En este caso L = 2, S = 1, es decir 3 D

ns np5 : Es analoga a ns np, luego es 3 P
3
ns nd: D

29 de mayo de 2007 Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
 np2 : 3
P
np :
3 5
S
nd :
2 3
F

59. Deducir el termino espectral para el estado fundamental de los atomos de He, Li, Be, B, C, N, O y F.
Solucion:

He(1s2 ): 1
S
Li(1s 2s):
2 2
S
Be(1s 2s ): 2 2 1
S
B(1s 2s 2p):
2 2 2
P
C(1s 2s 2p ):
2 2 2 3
P
N(1s 2s 2p ):
2 2 3 4
S
O(1s 2s 2p ):
2 2 4 3
P
F(1s 2s 2p ):
2 2 5 2
P

60. Deducir los terminos espectrales posibles de las configuraciones:

1s2s del atomo de He
1s2p del atomo de He
1s2 2p del atomo de Li
UAM

1s2 2s2p del atomo de Be

Solucion:

1s2s del atomo de He: 3 S y 1 S

1s2p del atomo de He 3 P y 1 P
1s2 2p del atomo de Li 2 P
1s2 2s2p del atomo de Be 3 P y 1 P

61. Calcular la energa de repulsion nuclear para la molecula de H2 O dadas las siguientes coordenadas cartesianas
nucleares

Atomo x/a0 y/a0 z/a0

O 0 0 0
H 1.2 1. 0
H 1.2 1. 0

Solucion:
 
Z H Z O e2 Z H Z O e2 ZH2 2
e e2 8 8 1
Vrepulsion = + + = + +
40 RHA O 40 RHB O 40 RHA HB 40 RHA O RHB O RHA HB

Como las distancias internucleares son (en Bohr)

2
RH AO
= (xHA xO )2 + (yHA yO )2 + (zHA zO )2 = (1.2)2 + (1.0)2 + 02 = 2.44

RHA O = 2.44 = 1.562a0

Analogamente, tenemos RHB O = 1.562a0 y RHA HB = 2.4a0 , por lo que Vrepulsion = 10.660 4e0 a0 =
2

10.660EH

29 de mayo de 2007 Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
 Coordenada interna

R(OH) 0.958 A
d
HOH 104.50

62. Calcular la energa de repulsion nuclear para la molecula de H2 O dadas las siguientes coordenadas internas nuclea-
res
Solucion:
Las distancias internucleares en este caso valen:
ROH1 = ROH2 = 0.958A = 1.810a0

Como RHH + ROH2 = ROH1 , tenemos que la otra distancia H H vale:
2 2 2 ~ ROH
ROH ~ = R2 2 d
RH 1 H2
= ROH 1
+ ROH 2 1 2 OH1 + ROH2 ROH1 ROH2 cos HOH

es decir,
2
p
RH 1 H2
= 2(0.958a0 )2 2(0.958a0 )2 cos 104.50 RH1 H2 = 0.958 2(1 cos 104.50 )A = 1.515A = 2.860a0

y
 
e2 8 1 e2
Vrepulsion = 2 + = 9.186 = 9.186EH
40 a0 1.810 2.860 40 a0
UAM

63. El primer estado excitado del He2 se obtiene excitando un electron del OM antienlazante 1u al OM enlazante
2g . Escribe la configuracion electronica. Cuales son las posibles funciones de onda incluyendo el espn? Cual
es el orden de enlace? Indicar si los estados electr onicos son g o u.
Solucion:
La configuracion electronica del estado fundamental del He2 es:

He2 : (1g )2 (1u )2 1 g OE = 0

y la excitada
31
He2 : (1g )2 (1u )1 (2g )1 1 u , 3 u , OE = =1
2
y las funciones de onda son, para el estado fundamental

1 g = || 1g 1g 1u 1u ||

y para los excitados

1 u = || 1g 1g 1u 2g || || 1g 1g 1u 2g ||

3 u = || 1g 1g 1u 2g ||

3 u = || 1g 1g 1u 2g ||

3 u = || 1g 1g 1u 2g || + || 1g 1g 1u 2g ||

64. Describir el estado electronico fundamental y la multiplicidad, utilizando las configuraciones electr onicas, de las
siguientes especies:
a) He+
2 , b) Li2 , c) Be2 , d) C2 , e) N2 , f) F2 .
Solucion:

29 de mayo de 2007 Departamento de Qumica Fsica Aplicada. A. Aguado y J. San Fabian. UAM.
 2 : 3 electrones (1g ) (1u ) u
He+ 2 1 2 +

Li2 : 6 electrones [He2 ](2g )2 1 +

g
Be2 : 8 electrones [He2 ](2g )2 (2u )2 1 +
g
C2 : 12 electrones [Be2 ](1u )4 1 +
g
N2 : 14 electrones [Be2 ](1u )4 (3g )2 1 +
g
F2 : 18 electrones [N2 ](1g )4 1 +
g

65. Calcular la densidad de probabilidad electr onica en el punto medio de los hidrogenos en el H2+ para los estados
descritos por
a) + = 0.56(1sA + 1sB ), b) = 1.10(1sA 1sB )
para la distancia internuclear R = 106 pm.
Solucion:
Para ello necesitamos la expresion del orbital atomico
 1/2
1
1s = N exp(r/a0 ) = exp(r/a0 )
a30

a)En este caso

|+ |2 = 0.562 (1sA + 1sB )2 = 0.562 (1s2A + 1s2B + 2 1sA 1sB ) =
0.562 N 2 [exp(2rA /a0 ) + exp(2rB /a0 ) + 2 exp[(rA + rB )/a0 ]]
UAM

y como en el centro rA = rB = R/2,

|+ |2 = 4 0.562 N 2 exp(R/a0 )

Como en el equilibrio R = 106pm = 1.06A = 2.00a0 ,

1
|+ |2 = 0.16976N 2 = 0.16976
a30

que se puede comparar con el resultado de considerar los atomos por separado:
1
|atom |2 = 0.562 (1s2A + 1s2B ) = 2 0.562 N 2 exp(R/a0 ) = 0.08488N 2 = 0.08488
a30
2
luego || +|
atom |
2 = 2.0 y la diferencia entre las densidades es = mol atom = |+ |2 |atom |2 =
0.08488N 2 = 0.08488 a1 3
0

b)Analogamente
 
2 2 2 2 1
| | = 0.56 (1sA 1sB ) = 0.56 (1s2A + 1s2B 2 1sA 1sB ) = 0
a30

66. Aplicando la teora de orbitales moleculares, indquese cual de las siguientes moleculas, F2 , F2 y F2+ , tendra mayor
energa de disociacion.
Solucion:
Para saber cual de las moleculas tendra mayor enrga de disociacion necesitamos calcular el orden de enlace:
F2+ : (1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )3 O.E. = 3
2
F2 : (1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )4 O.E. = 1.
F2 : (1g ) 2
(1u )2 (2g ) 2
(2u )2 2
(3g ) (1u ) 4
(1g )4 (3u )1 O.E. = 1
2
El orden de energa de disociacion es: De (F2+ ) > De (F2 ) > De (F2 )

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 67. Dibujar el diagrama de niveles de energa de la molecula de O2+ . Determinar su estructura electronica y justificar
que su estado fundamental es 2 g .
Solucion:
La estructura electronica del O2+ es:
(1g )2 (1u )2 (2g )2 (2u )2 (3g )2 (1u )4 (1g )1
Para esta configuracion el estado fundamental corresponde a 2
g

68. Deducir el termino espectral mas estable correspondiente a cada una de las siguientes configuraciones electr onicas
de moleculas diatomicas homonucleares: u2 , u u0 , g u , g u , g u , g2 , u3 .
Solucion:
u2 1 +
g
u u0 1 + 3 + 3 +
g , g g
g u 1 + 3 + 3 +
u , u u
g u 1 u , 3 u 3 u
3 + 1 3 1
g u 1 + 3 3
u , u , u , u , u , u u
g2 1 g , 3 1 + 3
g , g g
u3 = u 2 u

69. Dadas las curvas de energa potencial para las moleculas diatomicas H2+ y H2 , calcular la energa de disociacion
del H2+ (D0 (H2+ )) sabiendo que la energa de disociacion del H2 es D0 (H2 ) = 4.478 eV y que el potencial de
ionizacion del H2 es P I(H2 ) = 15.426 eV.
UAM

Solucion:
De la figura se deduce que:
P I(H2 ) + D0 (H2+ ) = D0 (H2 ) + P I(H)
Como P I(H) = 0.5Eh = 13.605eV , tenemos

D0 (H2+ ) = D0 (H2 ) + P I(H) P I(H2 ) = 4.478eV + 13.605eV 15.426eV = 2.657eV

70. Calcular Re , D0 , De para las moleculas diatomicas H2 y H2+ de la grafica anterior, as como el PI del H2 .

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 34
+ +
H + H + 2e
32

30

28

26
PI(H)
24

22

20
Energa potencial/eV

H+ + H(2S) + e
+ 2 +
18 H2 ( g )
+
16 D0(H2 )

14

12

10
PI(H2) PI(H)
8
UAM

6 1
H2 ( +g ) H(2S)+ H(2S)

2 D0(H2)

0 100 + 200 300 400 500

Re(H2) Re(H2 )
R/pm

71. En la siguiente figura se representa la superficie de energa potencial para la reaccion colineal HF + H F + H2 .
Indicar cuales son los reactivos, productos, estado de transici on y dibujar cualitativamente el camino de mnima
energa.

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 34
2.5
UAM

30
Energas en Kcal/mol 2

20 RHH/Angstrom
1.5
10
5 5 10
0 1
2.5
0

0.5
0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2 2.4

RHF/Angstrom

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