Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 1

Tema 8: Transformaciones de fases

Problemas Resueltos

8.1. Deduzca las expresiones de r* y G* de los embriones formados durante la nucleacin ho-
mognea suponiendo que stos tienen forma cbica y no esfrica.

La variacin total de energa libre correspondiente a la formacin de un embrin cbico de lado r

vendr dada por:
G = r 3 GV + 6r 2 SL

en donde GV es la variacin de energa libre del cambio de estado LS por unidad de volumen
solidificado y SL es la energa libre superficial de la intercara SL.

Para hallar el radio crtico se impone la condicin de extremo:

d (G ) 4 SL
r * GV + 4r * SL = 0
2
=0 r* =
dr r*
GV

(descartamos la solucin matemtica r* = 0 porque esa no nos interesa desde un punto de vista f-
sica). Sustituyendo el valor obtenido de r* en la expresin de G, se obtiene

32 SL
3 2
4 SL 4 SL
3

G =
*
GV + 6 SL G = *

GV GV (GV )2
Digamos, por ltimo, que la forma del embrin no es ni cbica ni esfrica, sino una forma ms o
menos compleja, intermedia.

8.2. Deduzca las expresiones de r* y G* de los embriones con forma de casquetes esfricos
durante una nucleacin heterognea.

La variacin de energa libre que se produce en la formacin de un ncleo tendr los siguientes
trminos:

la variacin debida al cambio de estado (negativa) y que se calcula como el volumen del
casquete esfrico multiplicada por GV, la variacin de energa libre por unidad de volu-
men solidificado en la transformacin LS .

Vcasquete GV = h 2 (3r h)GV
3

h es la altura del casquete y r el radio de la esfera a la que pertenece.

La variacin debida a la creacin de la nueva intercara slido-lquido, que se calcular

como:

S casquete SL = 2rh SL

SL es la energa libre superficial de la intercara SL.

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La variacin de energa libre debida al reemplazo de la intercara AgenteNucleante-Lquido

por la intercara AgenteNucleante-Slido, que se calculara como:

S BaseCasquete ( ANS ANL )

y que segn la ecuacin Young-Depr ( ANS + SL cos = ANL ) equivaldra a:

S BaseCasquete ( SL cos )

Con todo, la variacin neta de energa libre sera:

G = h 2 (3r h)GV + 2rh SL S BC ( SL cos )
3

Conviene ahora expresar h y SBC en funcin del ngulo de mojado. Matemticamente se

puede obtener que:

rh h
sen = = 1 = cos
r r
h = r (1 cos )
c
cos = c = r sen
r
S BC = c 2 = r 2 sen 2

Llevando estas expresiones a G, obtenemos, tras sencillas manipulaciones algebraicas:

G = (GV r 2 + 2 SL r )(2 3 cos + cos 3 ) = (GV r 2 + 2 SL r )( )

La funcin derivada resultar ser:

dG d
dr
=
dr
[ ]
GV r 2 + 2 SL r ( ) = (GV r + 2 SL )( )

Imponiendo ahora la condicin de extremo (igualamos a 0 esta primera derivada, evalua-

da en r*), se obtiene que:
dG 2
= 0 r* = SL
dr r * GV

y llevando, finalmente, este resultado a la expresin de G, obtenemos el correspondien-

te valor de la G*:
4 SL
3
G* = (2 3 cos + cos 3 )
3GV
2
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8.2. El cobre fuertemente deformado en fro tiene una energa almacenada, en forma de defectos
reticulares, de 102 J/cm. Sabiendo que la energa de los lmites de grano del cobre tiene un va-
lor de 5 105 J/cm2, calcular (a) el radio crtico de un ncleo de material recristalizado y (b) la
correspondiente energa libre crtica.

GV = 102 J/cm3 (el signo negativo se debe a que la energa es liberada en la transformacin
)

Sustituyendo en la expresin del radio crtico, obtenemos:

2 2 5 10 5 J / cm 2
r =
*
= = 10 6 cm
GV 10 2

La energa crtica ser:

16 16 (5 10 5 J / cm 2 ) 3
G* = = = 2.09 10 16 J
3(GV ) 2
3(10 J / cm )
2 3 2

Problemas Propuestos

8.1. Estime la energa libre superficial por tomo y la energa libre superficial del plano (100) del
cobre. Dato: El Cu tiene estructura CCC y parmetro reticular a = 3.61 y su energa de sublima-
cin es de 75900 cal/mol. (1J = 0.24 cal).
Sol: 1.311019 J; 2.03 1014 J

8.2. El keroseno se extiende sobre el agua, pero el agua no se extiende sobre el keroseno. Explique
por qu en trminos de la energa superficial.

8.3. Considere dos muestras del mismo material. Una es un monocristal y la otra un policristal. Ambas
tienen la misma masa y se someten a la misma temperatura y presin. Cul de ellas tendr ma-
yor energa? Por qu?

8.4. La energa libre superficial es mayor que la energa de los lmites de grano (por ejemplo, para el
Cu, S = 1.5 J/m2, frente a LG = 0.5 J/m2). D una explicacin de este hecho.

8.5. El tiempo que transcurre antes de que exista una evidencia de la reaccin AB se ha investiga-
do, en funcin de la temperatura, obtenindose los siguientes datos:

Tiempo 77 min, 50 s 13.8 s 0.316 s 1 ms

Temperatura 327 C 427C 527C 727C

Calcule, con estos datos, el valor de la energa de activacin de esta reaccin.

Sol: 45.38 kcal/mol

8.6. Tenemos una cierta cantidad de sustancia slida, en forma de cubos de 1 cm de arista, que reac-
ciona con un gas. Si dividimos todo el slido, primero en forma de cubitos de 1 mm de arista y
despus de 1 m de arista, cunto aumentara, aproximadamente, la velocidad de reaccin?
Sol: 1, 10 veces; 2, 10 000 veces
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8.7. (a) Calcule el radio crtico de un ncleo de la fase (CC) formada a partir de una matriz (HC) de
titanio sobrecalentada a 1175 K. A esta temperatura la energa libre por unidad de volumen es
GV = 6.54106 J/m3 y la energa superficial de la intercara = 0.2 J/m2. (b) Cul es el signifi-
cado del radio crtico calculado en el apartado anterior? (c) Si una partcula deforma la matriz
, sera el radio crtico mayor o menor que el calculado anteriormente?
Sol: a) 6.12 108 m

8.8. La cintica de la transformacin isotrmica de la austenita en perlita (dos microconstituyentes de

los aceros) obedece la ecuacin de Avrami: x = 1 exp(atn). En experiencias isotrmicas se ha
encontrado que la fraccin de austenita transformada es de 0.2 al cabo de 288 segundos, y de 0.6
a los 410 segundos. (a) Con relacin a estos resultados, calcule el tiempo total requerido para que
el 95% de la austenita se transforme en perlita. (b) Calcule el periodo de incubacin prctico, defi-
nido como el tiempo necesario para la formacin de 0.01% de perlita. (c) Haciendo uso de todos
los datos disponibles, haga una representacin aproximada de la curva global "fraccin transfor-
mada-tiempo".
Sol: (a) 551.43 s (b) 41.91 s
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Tema 9: Diagramas de equilibrio

Problemas Resueltos

9.1. Una aleacin A-B de composicin global C est a una temperatura tal que existe una mez-
cla en equilibrio de dos fases, y , de composiciones C y C. Haga un balance de masas pa-
ra deducir la regla de la palanca.

C representa el % (en masa) de B en la aleacin

C representa el % de B en la fase
C representa el % de B en la fase
Llamemos F al % de fase en toda la muestra, y F al % de fase

De cada 100 g de aleacin, F g son de a y F g son de , de donde:

F + F = 100 (1)

Hagamos ahora un balance de la masa del componente B en la aleacin y en cada una de las fa-
ses.
En la aleacin tendremos: 100C g de B
En la fase , tendremos: FC g de B
En la fase , tendremos: FC g de B
Por tanto, podemos decir:
100C = F C + F C (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones (1) y (2), se obtiene, finalmente:

C C C C
F = 100 F = 100
C C C C

9.2. Una aleacin 30%Ni-70%Cu se calienta hasta la regin bi-

fsica (+L). Si la composicin de la fase es 40%Ni, determi-
ne:
a) la temperatura de la aleacin
b) la composicin de la fase lquida
c) las fracciones de ambas fases

a) Del diagrama se obtiene que T1235C

b) La interseccin de la lnea de enlace con la lnea liquidus

se produce para una composicin del 27% Ni.

c) Se aplica la regla de la palanca:

C = 40; C = 30; CL = 27
C C CL
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C CL 30 27 C C 40 30
f = = = 0.23 fL = = = 0.77
C L C 40 27 C L C 40 27

9.3. Se tiene la microestructura de la figura, que corresponde a una

aleacin de Pb-Sn hipereutctica. En ella se observa una solucin
slida primaria de estao en una matriz del eutctico Pb-Sn. La frac-
cin de rea de solucin slida primaria a rea de eutctico es,
aproximadamente, 60/40. Suponiendo que dicha fraccin es igual a
la relacin en volumen, determnese la composicin aproximada de
la aleacin mostrada en la figura anterior, tomando la densidad de la
fase rica en plomo como de 10.3 g/cm3 y la de la fase rica en estao como de 7.3 g/cm3. Las canti-
dades relativas de las fases estn determinadas por la reaccin eutctica:

L(61.9% Sn) (19.2% Sn) + (97.5% Sn)

183 C

Del enunciado obtenemos que la relacin entre el volumen de fase y el volumen de eutctico es
igual a 60/40 y que las densidades de ambas fases = 10.3 g/cm3 y = 7.3 g/cm3.
Aplicando la regla de la palanca sobre una lnea de enlace a temperatura ligeramente superior a la
temperatura de transformacin eutctica, obtenemos:

C 61.9 100C 6190 97.5 C 9750 100C

F = 100 = FL 100 =
97.5 61.9 35.6 97.5 61.9 35.6

y por lo tanto,
100C 6190
E
V 60 M M E 35.6 (100 6190) E
= = = = = 1 .5 (1)
V E 40 M E E M E 9750 100C (9750 100C ) 7.3
7 .3
35.6

Necesitamos conocer ahora la densidad del eutctico. Consideremos 100 g de material de com-
posicin eutctica. Aplicando la regla de la palanca en el punto eutctico, se obtiene:

97.5 61.9
F = 100 = 45.5%
97.5 19.2

esto significa que 100 g de eutctico contienen 45.5 g en forma de fase y 54.5 g en forma de fa-
se . El volumen que ocupan estas cantidades es:

M 45.5 M 54.5
V = = = 4.42 cm3 V = = = 7.47 cm3
10.3 7.3

por lo que la densidad del eutctico ser:

M E M + M 100 100
E = = = = = 8.41 g/cm3
VE V + V 4.42 + 7.47 11.89

Y llevando este resultado a (1), obtenemos, finalmente:

841C 52057.9 = 106762.5 1095C C = 82.0%

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9.4. La figura adjunta corresponde al diagrama de

equilibrio binario formado por los metales A y B, y
tiene un invariante a 400C, en cuyos extremos tiene
fase (42%B) y una fase (88%B).
a) Haga (i) el anlisis de fases de la aleacin
1 (73%B) a la temperatura de 398C (jus-
tamente por debajo de la transformacin
invariante); (ii) calcule, asimismo, el por-
centaje de constituyentes estructurales y
(iii) Dibuje la microestructura.
b) Con ayuda de una curva de enfriamiento
T-t, describa el enfriamiento lento de la
aleacin 2 (50%B) desde el lquido hasta
la temperatura. Dibuje, asimismo, la mi-
croestructura y designe sus constituyentes en cada de los tramos de la curva.
c) Dibuje, con indicacin de los constituyentes estructurales, la microestructura de la
aleacin 3 (20%B) a 800, 700 y 400C.

a) (i) La reaccin invariante a 400C es una transformacin eutctica

L(73%B) (42%B) + (88%)

Anlisis de fases:
1) Fases: y 42% 73% 88%
2) Composicin de las fases: (~42%B) y (~88%B)
3) Proporciones de y

88 73 73 42
F = 100 = 32.6% F = 100 = 67.4%
88 42 88 42

(ii) Para calcular los constituyentes estructurales hay que determinar la situacin que ha-
ba justamente de la transformacin eutctica, por ejemplo, a 401C, ya que el lquido que
queda se transformar en el eutctico.

88 73 L
FEUT = FL = 100 = 53.57%
88 60
F = 100 53.57 = 46.42%
60% 73% 88%

iii) La microestructura de (ii)

b) La curva de enfriamiento sera la siguiente:

Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 8

c) Las microestructuras de la aleacin 3

9.5. Se desea dibujar el diagrama de fases de un sistema binario de componentes A y B (los puntos
de fusin de A y B son 650C y 325C, y sus estructuras cristalinas HC y CCC, respectivamente), del
que se conocen los siguientes datos:
Para una aleacin de 10% de B:
650C, todo lquido
450C, fase HC.
Para una aleacin del 65% de B:
650C, todo lquido
450C, fase HC con 40%B, Lquido con 70%B y fase CC de 81%B
250C, fase HC de 8% B, fase CC de 81% B
Para una aleacin del 90%B:
450C, Lquido
250C, fase CC de 81%B, Lquido de 96% de B y fase CCC de 98% de B
Complete el anlisis de fases de cada una de las aleaciones descritas.
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Aleacin del 10%B

Anlisis de fases a 650C:

Fases: L
Composicin de las fases: L(10%B)
Proporciones: 100% lquido

Anlisis de fases a 450C:

Fases: (HC)
Composicin de las fases: (10%B)
Proporciones: 100%

Aleacin del 65%B

Anlisis de fases a 650C:

Fases: L
Composicin de las fases: L(10%B)
Proporciones: 100% lquido

Anlisis de fases a 450C:

Debido a que la regla de la palanca no se puede aplicar a sistemas que estn evolucio-
nando en el tiempo, tendremos que distinguir, para esta temperatura, entre la situacin
justamente anterior a la transformacin isoterma a 450C y la justamente despus de la
misma.
L(70%B) (40%B) + AmBn(81%B)

Justo antes de la transformacin isoterma

L
Fases: L y
Composicin de las fases: L(70%B) y (40%B) 40% 65% 70%
Proporciones: FL = 16.7% y F = 83.3%

70 65
F = 100 = 16.7% F = 100 F = 83.3
70 40

Justo despus de la transformacin isoterma

mn
Fases: y AmBn
Composicin de las fases: (40%B) y AmBn(81%B) 40% 65% 81%
Proporciones: F = 39.02% y FAmBn = 60.98%

81 65
F = 100 = 39.02% FAm Bn = 100 F = 60.98%
81 40

Anlisis de fases a 250C mn

Fases: y AmBn
Composicin de las fases: (8%B) y AmBn(81%B) 8% 65% 81%
Proporciones: F =21.9% y FAmBn = 78.1%
Fundamentos de Ciencia de los Materiales (Problemas) 10

81 65
F = 100 = 21.9% FAm Bn = 100 F = 78.1%
81 8

Aleacin del 90%B

Anlisis de fases a 450C:

Fases: L
Composicin de las fases: L(90%B)
Proporciones: 100% lquido

Anlisis de fases a 250C:

Debido a que la regla de la palanca no se puede aplicar a sistemas que estn evolucio-
nando en el tiempo, tendremos que distinguir, para esta temperatura, entre la situacin
justamente anterior a la transformacin isoterma a 450C y la justamente despus de la
misma.
L(96%B) AmBn(81%B) + (98%B)

Justo antes de la transformacin isoterma

mn L
Fases: AmBn y L
Composicin de las fases: AmBn(81%B) y L(96%B) 81% 90% 96%
Proporciones: FL = 40% y F = 60%

96 90
FAm Bn = 100 = 40% F = 100 F = 60
96 81

Justo despus de la transformacin isoterma

Fases: AmBn y mn
Composicin de las fases: AmBn(81%B) y (98%B)
Proporciones: FAmBn = 39.02% y FAmBn = 60.98% 81% 90% 98%

98 90
FAm Bn = 100 = 47.06% F = 100 FAm Bn = 52.94%
98 81

9.6. Un acero del 0.38% de C se ha enfriado en horno desde la zona austentica hasta la temperatura
ambiente.
d) Haga un esquema de la microestructura obtenida indicando las fases y los consti-
tuyentes estructurales.
e) Suponiendo que el enfriamiento se ha realizado en condiciones de equilibrio, haga
el anlisis de fases a temperatura ambiente.
f) Calcule los porcentajes de constituyentes estructurales a temperatura ambiente.

a) La microestructura depende del rgimen de enfriamiento. En este caso, el enfriamiento ha sido

lento, pues se ha realizado en el horno (tratamiento trmico denominado recocido). La aleacin es
un acero hipoeutectoide, pues su porcentaje de C es inferior al 0.77%. Tras el enfriamiento, a la
temperatura ambiente observaramos:

Fases
(del diagrama) Fe3C
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(preeutectoide)
Microconstituyentes
perlita

b) El anlisis de las fases:

Fases: y Fe3C
Composicin: (0%) y Fe3C (6.67%C)
Porcentajes: Apliquemos la regla de la palanca:
Fe3C
6.67 0.38
F = 100 = 94.32 %
6.67 0
0 0.38 6.67

0.38 0
FFe3C = 100 = 5.68 %
6.67 0

c) El anlisis de microconstituyentes ( y perlita)

Para una temperatura ligeramente superior a la Temperatura de la transformacin eutectoide (la
fase g se transforma en el slido eutectoide ( = perlita)).

0.77 0.38
F = 100 = 52.14 %
0.77 0.0
0.38 0.022
F = 100 = 47.86 %
0 0.38 0.77
0.77 0.0

Por tanto, el porcentaje de perlita ser tambin del 47.86%

9.7 Qu cantidad de ferrita, austenita y/o cementita hay en 0.1 kg de aleacin del 0.5%C a 1000C,
a 725C y a la temperatura ambiente?

La aleacin es un acero hipoeutectoide, y presentar a temperatura ambiente, dos fases ( y

Fe3C) y dos microconstituyentes ( y perlita).

A 1000C slo hay fase , luego tendremos 100 g de .

A 725C (justo por debajo de la temperatura de transformacin eutectoide), las fases son y Fe3C
y los microconstituyentes son y perlita. Procedemos con el anlisis de fases:

Justamente por debajo de la temperatura de transformacin eutectoide (725C)

Fe3C 6.67 0.5

F = 100 = 92.78 %
6.67 0.02
0.5 0.02
= 100 = 7.22 %
0.02 0.5 6.67
FFe3C
6.67 0.02

Luego, si se dispone de 0.1 kg de aleacin, 0.093 kg sern de fase y 0.007 kg sern de cementi-
ta.

A temperatura ambiente:
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Fe3C 6.67 0.5

F = 100 = 92.50 %
6.67 0.0
0.5 0.0
0.0 0.5 6.67 FFe3C = 100 = 7.50 %
6.67 0.0

Luego, si se dispone de 0.1 kg de aleacin, 0.0925 kg sern de fase y 0.0075 kg sern de cementita.

Problemas Propuestos

9.1. La reaccin eutctica en el sistema Cr-Ni es:

L(49.0% Ni ) (35.0% Ni ) + (53.0% Ni )

o
1345 C

Considere dos aleaciones, C0 y C1 que contengan, respectivamente, menos y ms nquel que la

composicin eutctica. La fraccin en peso de la fase preeutctica es la misma para ambas, pero,
inmediatamente despus de completarse la reaccin eutctica, la fraccin en peso de a total para
la aleacin C0 es 2.5 veces mayor que la fraccin en peso de para la aleacin C1. Calcule las
composiciones C0 y C1, expresndolas en % de Ni.
Sol: C0 = 45.5%Ni y C1= 50.0%Ni

9.2. En el sistema Mg-Pb mostrado en la figura, se presentan las dos transformaciones eutcticas:
L(66.8% Pb) (41.7% Pb) + Mg 2 Pb L(97.8% Pb) Mg 2 Pb + (99.3% Pb)

Inmediatamente despus de realizarse la reaccin eutctica, en una aleacin que contiene 20%
en peso de magnesio: (a) Qu porcentaje en peso de la aleacin corresponde al preeutctico
Mg2Pb? (b) Qu porcentaje en peso de la aleacin corresponde al Mg2Pb contenido en el slido
eutctico?
Sol: (a) 92.96% (b) 4.50% de Mg2Pb est contenido en el eutctico
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9.3. El Mg (Tf = 650C, M (Mg) = 24.3 uma, HC) y el Si (Tf = 1414C, M (Si) = 28.1 uma, estructura tipo
diamante) son completamente solubles en estado lquido e insolubles en estado slido. Estos dos
elementos forman un compuesto intermetlico, que contiene 36.6%Si y que funde congruentemente a
1087C. El Mg y el compuesto intermetlico forman un eutctico con 1.4%Si a 639C; mientras que el
Si y el compuesto intermetlico forman, a su vez, un eutctico con 56.5%Si a 947C.
a) Halle la frmula del compuesto intermetlico.
b) Dibuje el diagrama de equilibrio Mg-Si, considerando que las lneas de liquidus son rectas,
e indique sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones.
c) Trace la curva de enfriamiento de una aleacin de 10%Si, desde el estado lquido hasta la
temperatura ambiente, sealando esquemticamente los fenmenos que ocurren en cada
inflexin.
d) Calcule el porcentaje de constituyentes estructurales existentes en la aleacin de 10%Si a
la temperatura ambiente y dibuje, asimismo, la microestructura correspondiente, indicando
los constituyentes estructurales.
Sol: (a) El compuesto ser el Mg2Si (d) FE = 75.57%, Fcompuesto = 24.43%

9.4 Tenemos una aleacin Pb-Sn, con porcentaje en Sn del 70%,

cuyo diagrama se representa en la figura. Sabiendo que la tem-
peratura del eutctico es de 189C, calclese:
a) La temperatura de comienzo de la solidificacin.
b) Temperatura de fin de la solidificacin.
c) La masa de lquido a la temperatura de 190C y la
masa de cada componente en el eutctico a la tem-
peratura de 188C, si disponemos de 400 kg de
aleacin.
Dato: L(64%B) (19%B)+ (96%B)
Sol: (a) A 190C (b) 189C .

9.5. Para una aleacin formada por 10 g de Fe3C y 180.5 g de Fe:

a. Sitela en el diagrama Fe-Fe3C.
b. Realice el anlisis de fases, a la temperatura de 725C (fases presentes, composicin de
las fases y % de cada fase).
c. Dibuje la curva de enfriamiento de la aleacin enfriada desde 1550 C hasta la temperatu-
ra ambiente.
d. Dibuje su microestructura a 725C y calcule los porcentajes de los microconstituyentes.
e. Indique la aleacin de ms bajo punto de fusin y la temperatura de la transformacin.
Datos: M(Fe) = 55.85, M(C)=12.
Sol: (b) (~0%C), Fe3C(6.67%C), F= 95.06% y FFe3C = 4.94% (e) La aleacin con 4.3%C a 1148C

9.6. Aceptando que la composicin de la perlita de un acero es del 0.77% en C, calclense las cantidades
de ferrita y cementita que tenemos en 550 Kg de aleacin a la temperatura de 726 C.
Sol: 61.9 Kg de cementita y 488.1 Kg de ferrita.

9.7. Se ha realizado el anlisis qumico de una aleacin Fe-C, hallndose que contiene 7 kg de C por tone-
lada (1000 kg) de aleacin.
(a) Haga el anlisis de fases de una muestra de esa aleacin a 728C.
(b) Un trozo de 650 gramos de la misma aleacin se ha calentado a 890C, hasta alcanzar el
equilibrio. Calcule el porcentaje de intersticios (huecos) octadricos que ocupa el carbono.
(c) Dibuje la curva de enfriamiento, sealando esquemticamente en cada punto de inflexin
las transformaciones que tienen lugar.
DATOS: T crtica inferior = 727C; %C(cementita) = 6.68%C; %C(perlita) = 0.77%C; %C(ledeburita) =
4.3%C; M(C) = 12; M(Fe)= 55.85; NA = 6.021023. Solubilidad mxima del C en la ferrita = 0.02%C.
Sol: (a) F = 12.82%, F = 87.18% (b) 3.28%