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TEMA 12 TERMOQUiMICA PDF
TEMA 12 TERMOQUiMICA PDF
1. Introduccin.
2. Definiciones bsicas.
3. Trabajo y calor.
8. Entalpas de formacin.
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Tema 12.- Termodinmica Qumica.
1.- INTRODUCCIN.
Tema 12.- Termodinmica Qumica
Cambios espontneos
Libro (mesa ) libro (suelo) espontneo
Termodinmica
Estudio de los cambios o transformaciones de la energa que acompaan a los
cambios fsico-qumicos.
Termoqumica
Termodinmica de las reacciones qumicas.
Energa qumica
Energa almacenada en los componentes de una reaccin (reactivos o
productos).
Calor
Transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a diferente temperatura.
Termoqumica
estudio de los cambios de calor en las reacciones qumicas.
Sistema
Parte del universo sometida a estudio
Alrededores
lo que no es el sistema
Funciones de estado
Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de dichas funciones slo dependen de los
estados inicial y final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.
X = Xfinal Xinicial
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Tema 12.- Termodinmica Qumica.
3.- TRABAJO Y CALOR.
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Trabajo de expansin
fex/A = Pex
w = -fex (r2 r1)
dr
F
r)
w = -Pex A (
2
r w = -Pex V
1 v2
dw = -Pex dV w = Pex dV
A v1
Pi
CALOR Energa transferida debido a una diferencia de temperatura. (1 cal <> 4,18 J).
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Tema 12.- Termodinmica Qumica.
4.- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
Tema 12.- Termodinmica Qumica
Esistema + Ealrededores = 0
Esistema = - Ealrededores
dE = Q + w
ENTALPA (H)
Qp = dH = dE - w
o Propiedad extensiva
o H = E + RT
n (intervienen gases y T = cte)
H = Q + w + (PV) = Q - P
V + P
V = Qp
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5.- CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA.
Tema 12.- Termodinmica Qumica
CAPACIDAD CALORFICA
es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1 C la temperatura de 1 mol de
sustancia
Qp
dH T2 T2
Cp = = Q p = n C p dT = nC p dT = nC p T
dT dT T1 T1
Q dE T2 T2
Cv = v = Q v = n C v dT = nC v dT = nC v T
dT dT T1 T1
Calorimetra
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7.- VARIACION DE LA ENTALPA EN R.Q.
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aA + bB cC + dD H2
(aA
(aA ++ bB)
bB) aa T
T22 (cC
(cC ++ dD)
dD) aa T
T22
H H
H1
(aA
(aA ++ bB)
bB) aa T
T11 (cC
(cC ++ dD)
dD) aa T
T11
H1 conocido H2 ?
H1 = H + H2 + H
T2
Cp(reccionantes) = aCp(A) + bCp(B) H' = C p (reaccionantes)dT
T1
T1
Cp(productos) = cCp(C) + dCp(D) H" = C p (productos )dT
T2
T2 T2
H 2 = H1 + Cp (productos)dT Cp (reaccionantes)dT
T1 T1
T2
HTema
2 =12.-
H 1 + C
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Termodinmica p dT
Qumica. Generalmente Cp es pequeo H f(T)
T1
8.- ENTALPAS DE FORMACIN.
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Ecuaciones termoqumicas
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) H = -890,4 kJ
Hf0)
Entalpa estndar de formacin (
Cambio de calor producido cuando se forma 1 mol de un compuesto a partir de sus
elementos a una presin de 1 atm (generalmente se miden a 25 C)
Hr0):
Entalpa estndar de reaccin (
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Tema 12.- Termodinmica Qumica.
8.- ENTALPAS DE FORMACIN.
Tema 12.- Termodinmica Qumica
Determinacin de Hf0
MTODO DIRECTO:
[
H r0 = (1mol ) H 0f (CO 2 , g ) (1mol )H 0f (C , gra fito ) + (1mol )H 0f (O2 , g ) ]
H r0 = (1mol ) H 0f (CO2 , g ) [0 + 0] H 0f (CO2 , g ) = 0
LEY DE HESS
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8.- ENTALPAS DE FORMACIN.
Tema 12.- Termodinmica Qumica
LEY DE HESS
Entropa (S)
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9.- ENTROPA. SEGUNDO P. DE LA TERMODINMICA
Tema 12.- Termodinmica Qumica
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Tema 12.- Termodinmica Qumica.
9.- ENTROPA. SEGUNDO P. DE LA TERMODINMICA
Tema 12.- Termodinmica Qumica
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Tema 12.- Termodinmica Qumica.
10.- PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
Tema 12.- Termodinmica Qumica
Compresin reversible:
V2 nRT V2 dV V
w rev = dV = nRT = nRTln 2
V1 V V1 V V1
V2
w irrev = Pex dV = P2 (V2 V1 ) > 0
V1
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10.- PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
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Clculos de entropa
Q rev 2 Q rev 1 2 Q
S = = Q rev = rev
2
S
1 T 1 T T 1 T
Para un gas ideal Ec = 3/2RT (teora cintica)
Si T = cte E = cte E = 0 w + Q = 0 Q = - w
S = Qrev/T = nR ln V2/V1
2 Qrev T nC p
S = =
2
dT
1 T T T 1
T2
S = nC p ln
T1
ENTROPAS ABSOLUTAS Y TERCER PRINCIPIO
La entropa de los cristales perfectos de todos los elementos y compuestos puros es cero a la
temperatura del cero absoluto
Para un mol:
T2 Cp T Cp
S = dT ST S 0 = dT
T1 T 0 T
T Cp
como S0 = 0 ST = dT
0 T
Tf Cp H f 298 C p '
S0298 asociada a una sustancia que funde a Tf < 298 K S0298 = dT + + dT
0 T Tf Tf T 20
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11.- ENERGA LIBRE DE GIBBS.
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S = 0 proceso reversible
G = H T
S
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