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Resumen
La cristalizacin a partir de disoluciones es importante industrialmente dada la gran variedad de sustancias que se comercializan cris-
talizadas. Para mejorar la enseanza aprendizaje de esta Operacin Bsica, en este trabajo, realizado como Trabajo Fin de Carrera de
Ingeniera Qumica, se ha implementado un programa de simulacin de una cristalizacin, partiendo de los datos de una cristalizacin
industrial de NaCl. El objetivo ha sido manejar herramientas de clculo para simular y optimizar esta operacin, lo que permite conocer
ms profundamente el proceso de la cristalizacin y la utilizacin de las herramientas de clculo, es decir, utilizar simultneamente
los conocimientos adquiridos en las asignaturas de Operaciones con Slidos y la de Simulacin y Optimizacin de Procesos.
Palabras clave: Innovacin educativa, Cristalizacin NaCl, Distribucin tamao de cristal, Simulacin, Fortran
Resum
La cristallitzaci a partir de dissolucions s important industrialment donada la gran varietat de substncies que es comercialitzen cristallit-
zades. Per millorar el procs densenyament-aprenentatge daquesta Operaci Bsica, en aquest treball, realitzat com a Treball de Fi de Ca-
rrera de la titulaci d Enginyeria Qumica, sha desenvolupat un programa de simulaci duna cristallitzaci industrial de NaCl. Lobjectiu ha
sigut manejar eines de clcul per simular i optimitzar una cristallitzaci, la qual cosa permet conixer ms profundament el procs de la
cristallitzaci i la utilitzaci de les eines de clcul, s a dir, utilitzar simultniament els coneixements adquirits en les assignatures de Operacions
amb Slid i la de Simulaci i Optimitzaci de Processos.
Paraules clau: Innovaci educativa, Cristallizaci NaCl, Distribuci tamany de cristall, Simulaci, Fortran
Abstract
Crystallization from solution is important industrially because of the variety of materials that are marketed in the crystalline form. To improve
the teaching-learning process of this Unit Operation, in this work, performed as a Degree Final Project in Chemical Engineering studies, a si-
mulation program of crystallization has been developed using data of an industrial NaCl crystallization process. The objective was the use of
computational tools to simulate and optimize the crystallization, enabling a deeper insight into the crystallization operation and into the use
of computational tools.
Key words: Educational innovation, Crystallization NaCl, Crystal size distribution, Simulation, Fortran
| Depsito Legal: v-5051-2008 | ISSN: 1989-3477. DOI: 10.7203/attic.13.3905 Julio - Diciembre 2014
| Renedo Omaechevarra, Josefina et al. (2014). Simulacion de un proceso industrial de cristalizacin de Cloruro de Sodio (NaCl) y aplicaciones |
| n.13, 2014. ISSN: 1989-3477. DOI: 10.7203/attic.13.3896 Julio - Diciembre 2014 | 66|
| Renedo Omaechevarra, Josefina et al. (2014). Simulacion de un proceso industrial de cristalizacin de Cloruro de Sodio (NaCl) y aplicaciones |
El programa est desarrollado en el lenguaje de progra- El programa principal consta de las siguientes secuencias:
macin FORTRAN (FORmulaTRANslator) que tiene como
objetivo el manejo de la informacin pertinente a la simula- Declaracin de parmetros y variables. Incluye par-
cin de un proceso industrial y que realiza dicha simulacin metros y variables para el clculo de la velocidad de nu-
bajo una estructura secuencial que requiere una serie de cleacin, B y crecimiento, G, la distribucin de cristales,
arreglos matriciales y vectoriales, utilizados durante la si- y las variables correspondientes al clculo de la correla-
mulacin.(Baeza-Pereira, 2013) cin lineal.
Lectura de datos. Todos los datos aportados por Solvay
Lgica de ejecucin del programa y presentados anteriormente, se leen dentro del pro-
El simulador desarrollado est fundamentado en dos grama o se piden por pantalla para proceder a su lectura.
programas ejecutables que se describen a continuacin. Clculo del % en masa que queda en cada tamiz
(Graber et al. 1992; Taboada et al., 1993) Clculo del nmero de partculas y la densidad de po-
blacin en cada tamiz.
El programa principal con el que se calculan las distri- Regresin lineal. Calcula automticamente la pen-
buciones de tamao del cristal as como las velocidades diente y la ordenada en el origen necesarias para cono-
de nucleacin, B y crecimiento, G, a partir de datos ex- cer el valor de la velocidad de crecimiento G, densidad
perimentales y una nueva DTC para un tamao de cristal de poblacin de ncleos n0 y a partir de ellos se calcula
deseado que se puede programar como un tamao la velocidad de nucleacin B. Tambin se calcula cul es
medio deseado o un tamao predominante deseado el coeficiente de correlacin lineal para analizar el tipo
(Lmed o Lpred). de nucleacin del que se trata y mostrar si existe alguna
La interfaz de este programa principal, permite la in- irregularidad.
troduccin del tamao de cristal requerido (Lmed o Clculo de las distribuciones acumulativas y diferen-
Lpred) por parte del usuario as como el acceso a los re- ciales en nmero y masa de los cristales.
sultados intermedios y finales de la simulacin. Resultados. Se describe cmo y qu datos son lo que se
El programa secundario se basa en la subrutina de Le- desea que se muestren por pantalla.
venberg-Marquardt. nicamente se optimizan los par-
metros cinticos para la ecuacin que relaciona ambas El programa resuelve cada una de las ecuaciones que se
velocidades: la de nucleacin secundaria, B y la de cre- introducen para los clculos. Gracias al uso de bucles do, que
cimiento, G. Para llegar a estos resultados se requiere la recorren desde el primer valor hasta el valor NUM (nmero
realizacin de una serie de simulaciones con el programa de datos), slo se necesita escribir una ecuacin y no n ecua-
principal para obtener todos los datos necesarios para ciones para su resolucin (De la Fuente, 1998).
la resolucin de un sistema de ecuaciones no lineales con
4 valores a calcular. La interfaz permite el acceso al re- Los pasos que sigue el programa secundario o subru-
sultado de todo el proceso iterativo as como para los re- tina seran:
sultados finales de los parmetros cinticos buscados.
Declaracin de parmetros y variables. Incluye par-
A continuacin se explica la estructura y los detalles ms metros y variables para el clculo de los parmetros ci-
relevantes para la comprensin de los programas principal nticos, variables de clculo y variables intrnsecas de la
y secundario y la Figura 2 lo explica de manera esquemtica. subrutina.
(Henry, 2013) Lectura de datos. Cabe destacar los valores iniciales de
los parmetros cinticos a optimizar dados por el usua-
rio. Son todos valores adimensionales:
X(1) = 1.0
X(2) = 1.0
X(3) = 1.5
X(4) = 5.0
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Ec.2 f(x)= k G** i MT** j TIPS** h - B Seleccionar el elemento (en la misma columna) que
est por debajo de la diagonal y que tome el valor ab-
donde k, i, j y h son x(1), x(2), x(3) y x(4) respectiva- soluto mayor. Ese elemento ser considerado como
mente el pivote. (ipvt)
Subrutina derfx.
En ella se recogen las derivadas de las ecuaciones ante-
riores con respecto a cada uno de los parmetros. Cada
una de estas derivadas forma parte de los trminos de la
matriz jacobiana.
La matriz jacobiana de la funcin F: RnRn, denotada por
JF(x) o por F(x), es una matriz de tamao nxn, en la que
en la i-sima fila estn las n derivadas parciales de Fi,
Se ha calculado la matriz jacobiana analticamente. Figura 3. Algoritmo de gauss-Newton para resolver problemas no
Cuando la complejidad del clculo de la matriz es mayor, lineales de mnimos cuadrados
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Estas tres ltimas subrutinas se sacan del programa Integramos Ec.9 y obtenemos una ecuacin lineal, a par-
principal para hacer menos tedioso el proceso iterativo y que tir de la cual podemos sacar los valores buscados de las ve-
se llegue a la resolucin del problema de una forma ms r- locidades de crecimiento del cristal G y densidad de
pida, pero no dejan de formar parte del clculo bsico para poblacin de ncleos n0 y una vez obtenido el valor de B a
la resolucin del problema. partir de la Ec. 11
Si en nuestro proceso de cristalizacin cambia algunos
de los datos experimentales, la realizacin de estas subruti- Ec.10
nas no vara como tampoco varan las descritas anterior-
mente (f y derfx).
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Ec.12
obtenemos la Figura 5.
n0=0,8xb/1,406366*10-3
B = 200688 ncleos / volmin
Resultados
Recordamos la ecuacin fundamental de una cristaliza-
cin ideal base de este proyecto
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La Figura 6 muestra las distribuciones de tamao que Por tanto, deberamos aumentar nuestro tiempo de re-
se obtienen utilizando el programa de simulacin. sidencia inicial, justo el doble que para un tamao predomi-
Estos primeros resultados muestran la simplificacin del nante de la mitad.
proceso de obtencin de distribuciones de tamaos a partir Resumiendo:
de datos experimentales que se consigue empleando el pro-
grama de simulacin; sin embargo la aplicacin prctica o Para tamao predominante (Lpred) 0.395 mm:
el objetivo principal de este proyecto es obtener la distribu- Tiempo de residencia: 60 min
cin de tamao de cristal (DTC) para una cristalizacin de Para tamao predominante (Lpred) 0.25 mm:
NaCl con un tamao requerido una vez conocida la ecuacin Tiempo de residencia: 56.394 min
cintica de la misma. La programacin se puede hacer con- Para tamao predominante (Lpred) 0.5 mm:
siderando un tamao predominante, Lpred, o considerando Tiempo de residencia: 113.87 min.
que la mitad de la distribucin sea menor que un determi-
nado tamao, Lmedio (McCabe et al, 1998). Introduciendo el nuevo tiempo de residencia en el simula-
Para esta prediccin se requieren los siguientes datos de dor se obtendran las nuevas distribuciones de tamao de cris-
entrada al simulador: tal correspondientes a los diferentes tiempos de residencia.
Nmero de datos (NUM) Diseo del proceso con Tamao medio (Lmed)
Fraccin de volumen (E) Otro parmetro de diseo es la mediana que corres-
Velocidad de crecimiento (G) ponde al tamao tal que la mitad de la muestra se sita por
Tiempo de residencia (tau) encima de l y la otra mitad por debajo. Se puede determinar
grfica y numricamente.
Diseo del proceso con Tamao Predominante, Lpred: En la distribucin acumulada en masa que se presenta
El tamao predominante o moda, es un parmetro tpico en la Figura 6 se ve que la abscisa correspondiente a la or-
para el diseo de una cristalizacin y est estrechamente re- denada ym=0,5, nos dar el valor de z al que corresponder
lacionado con el tiempo de residencia de los cristales. Esta un valor de Lmedio:
relacin viene dada por:
Ec.15
Ec.14
El 50% de la muestra tiene un tamao superior a ste.
La grfica correspondiente a la distribucin diferencial en La distribucin no llega hasta el 100% lo que indica que el
masa, presenta un nodo cuando el valor dxm/dz es mximo. proceso no estara finalizado aunque alcanzamos el valor de
Se puede observar que el nodo, corresponde al valor de diseo que nos interesa.
la abscisa z=3 que es el valor de z para el cual hay mayor n- Si queremos obtener un tamao medio de 0.375 mm que
mero de partculas. sera un tamao de partcula entre los valores comercial-
Puesto que el parmetro G lo conocemos, podemos pro- mente deseados por Solvay, 0.25mm y 0.5 mm tendramos:
gramar una cristalizacin con un tiempo medio de residen-
cia de las aguas madres en el cristalizador que nos permita
obtener el tamao predominante deseado (Lpred), tambin
llamado moda.
El tamao ptimo de los cristales de NaCl, desde el
punto de vista comercial para la fbrica de Solvay, se en-
cuentra entre 500-125 m. Por tanto, si elegimos como ta- Las nuevas distribuciones de tamaos que obtendramos
mao predominante un valor en ese rango, por ejemplo 250 seran las de la Figura 7.
m y despejamos de ah el tiempo de residencia nos queda: El siguiente objetivo del trabajo que se lleva a cabo con
el programa secundario de la simulacin es la deduccin de
la ecuacin cintica para la velocidad de nucleacin.
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Ec.16
Ec.17
Ec.18
Ec.19
Ec.20
Ec.21
Ec.22
Ec.23
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Ec.24
Conclusiones
Con datos experimentales de una cristalizacin de NaCl
suministrados por Solvay y mediante el simulador realizado
en el proyecto, se han obtenido los valores de los parmetros
de la ecuacin fundamental de una cristalizacin MSMPR
obtenindose la ecuacin de la densidad de poblacin apli-
cada a dicha cristalizacin.
x1= k x2= i x3 = j x4 = h
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Renedo Omaechevarra, Josefina; Sacristn Prez, Cynthia y Fernndez Ferras, Josefa (2014). Simulacion de un proceso industrial de cris-
talizacin de Cloruro de Sodio (NaCl) y aplicaciones. @tic. revista dinnovaci educativa. (n 13). URL. Fecha de consulta, dd/mm/aaaa.
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