Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Traduccion Patton AWT PDF
Traduccion Patton AWT PDF
1
1
FUNDAMENTOS DE LA QUIMICA
Es fundamental poseer conocimientos de qumica bsica aplicada al agua para
trabajar con los sistemas de agua y sus problemas. Este capitulo resume los fundamentos
apropiados.
ELEMENTOS Y COMPUESTOS
La materia esta compuesta por elementos y compuestos. Los elementos son
substancias que no pueden descomponerse qumicamente en dos o ms sustancias ms
simples. Los nombres de los elementos generalmente se abrevian para simplificar
notaciones qumicas. Por ejemplo:
Tabla 1.1
Ejemplos de SmbolosQumicos
Elemento Smbolo
Quimico
Hidrogeno H
Calcio Ca
Oxgeno O
Una lista parcial de los 103 elementos que se han descubierto hasta ahora se
encuentra en el Apndice 1.
Por ejemplo, el agua (H2O) esta compuesta por hidrogeno y oxigeno, pero el agua
se reconoce como una substancia nica con sus propias propiedades particulares. Muy
pocas veces nos detenemos a considerar que el agua esta compuesta por hidrogeno y
oxigeno. Si se sostiene un vaso de agua no se puede decir precisamente que observamos
hidrogeno ni oxigeno. Lo que se observa es un componente liquido claro que llamamos
agua.
2
MEZCLAS
Una mezcla esta compuesta por dos o ms sustancias que mantienen sus
caractersticas propias. Entonces, si mezclamos sal y pimienta se pueden separar
fsicamente (con algo de esfuerzo) en dos materias ya que se las puede identificar
inmediatamente como clases individuales. Sal y Pimienta son dos componentes. La sal
(Na Cl) esta compuesta por Sodio (Na) y Cloro (Cl), los cuales son elementos.
Tabla 1.2
Partcula Masa
Unidades Atmicas de Masa Carga Elctrica
Electrn 0.00055 -1
Protn 1.0 +1
Neutrn 1.0 0
En esta escala, el peso atmico del hidrogeno (H) es 1.0 amu, aquel del helio (He)
es de 2.0 amu, y aquel del magnesio (Mg) es de 24.3 amu. Esto nos dice que los tomos
de He tienen el doble de masa que los tomos de H mientras que los tomos de Mg son
casi 24 veces mas pesados que los tomos de H.
3
En el apndice 1 se puede encontrar el peso atmico de los elementos
seleccionados. Normalmente se dan 4 lugares decimales a los pesos atmicos, pero por
conveniencia se los redondea por un lugar decimal en clculos qumicos. Esto es lo
suficientemente proceso par la mayora de los propsitos.
Isotopos
Como se menciono anteriormente, los electrones tienen un peso insignificante si
se lo compara con protones y neutrones. Debido a que los protones y neutrones tienen
unidad de masa, de ello resulta que los pesos atmicos de los tomos deberan ser
nmeros enteros si se ignora la masa muy pequea a causa de los electrones. Una
exanimacin de los pesos atmicos en el Apndice 1 muestra que muchos de los
elementos poseen pesos atmicos que se desvan considerablemente de los nmeros
enteros. Por ejemplo, el Cloro tiene un peso atmico de 35.5 y el Hierro tiene un peso
atmico de 55.8.
4
MOLECULAS Y PESOS MOLECULARES
Los tomos se combinan para formar molculas, las cuales se pueden definir
como la partcula mas pequea de un compuesto que puede existir. As, los tomos
tienen la misma relacin con los elementos que las molculas tienen con los compuestos.
Tabla 1.3
Pesos moleculares, como pesos atmicos, son tambin pesos relativos. Un peso
molecular de 18 significa que una molcula de agua es 1812, o 1.5 veces tan pesado
como un tomo de carbono.
Otro ejemplo: la formula qumica para el acido sulfrico es H2SO4, que significa
que contiene 2 tomos de hidrogeno, 1 tomo de azufre y 4 tomos de oxigeno. De esta
manera, su peso molecular es:
(2X1) + 32 + (4X16)= 98
Se debe tener en cuenta que los trminos tradicionales como peso atmico y peso
molecular son utilizados en este punto a pesar que han sido reemplazados por los
trminos masa atmica relativa y masa molecular relativa en el SI sistema mtrico
decimal.
EL MOL1
1
Mol: el numero de tomos de carbono que hay en exactamente 12 g de12 C se llama numero e
Avogadro (NA). Un mol es la cantidad de una sustancia que contiene el nmero de Avogadro de
partculas.
Mol: numero fijo de cualquier tipo de partculas.
Maham Myers Qumica curso universitario
5
Los intentos para medir la masa de un tomo individual no se han solucionado
muy bien ya que los tomos son muy pequeos para ser observados o pesados
individualmente; la parte mas pequea de la materia que puede ser medida con
confiabilidad contiene un gran numero de tomos. Como en situaciones reales tratamos
con un gran nmero de tomos y una unidad llamada mol ha sido adoptada como la
unidad estndar de medida.
1mol=6.02X1023particulas
Otro ejemplo: si se obtiene una muestra de oro puro, que tiene un peso atmico de
197 amu, y pesa 197 gramos, se tendr un mol de oro, que contiene 6.02X1023 tomos de
oro. As, un tomo de oro pesa:
Cuando tratamos con gases, hay que tener cuidado, ya que algunos gases existen
como tomos mientras que otros existen como molculas que contienen 2 tomos. El
helio existe como tomos He discretos, entonces un mol de helio consiste en 6.02X1023
tomos, y tiene una masa de 2.0 gramos. El oxigeno comnmente existe como O 2
molculas (que contiene 2 tomos de oxigeno), entonces un mol de oxigeno tiene una
masa de 32.0 gramos y contiene 6.02X1023 molculas. Este concepto se ilustra ms en la
tabla 1.4
6
A menos que se establezca de otra manera, la masa contenida en un mol se
expresa en gramos. Sin embargo, los mol pueden tambin ser expresados en otras
unidades, como libras, toneladas, o kilogramos de acuerdo a la conveniencia.
Tabla 1.4
La Masa de un Mol de Atomos de algunos Elementos Comunes
Elemento Muestra de Masa Contiene
23
Carbn 12.0 gr de C 6.02X10 o un mol de tomos de C
23
Calcio 40.0 g de Ca 6.02X10 tomos de Ca o 1 mol de tomos de Ca
23
Hidrogeno 1.0 g de H2 6.02X10 atomos de H o 1 mol de tomos de H=
23
3.011X10 moleculas de H2 o 0.5 mol de molculas de H2
23 23
Nitrogeno 14.0 g de N2 6.02X10 de tomos de N o 1 mol de tomos de N = 3.011 X 10
molculas N2 o 0.5 mol e molculas N2
23
Azufre 32.0 g de S8 6.02X10 de tomos de S o 1 mol de tomos de S = 0.753 X 10
23
moleculas de S8 o 0.125 mol de molculas S8
1 mol C=12 g
1 lb-mol C = 12lb. 12lb=5448 g equivale a 454g-mol
1tonelada mol C = 12 toneladas 12 toneladas = 24000 lb que son 2000 lb-mol o
908000 g-mol
A pesar que la medida en gramos es conveniente para un laboratorio qumico, con
frecuencia utilizamos medidas mas grandes en clculos de proceso industrial porque las
grandes cantidades involucradas.
IONES Y VALENCIAS
H- e H +
Ca 2e Ca ++
7
El Cloro ioniza al ganar 1 electrn y el ion de cloro tiene una valencia de -1
Cl + e Cl-
Se toma al Hidrogeno como la norma con una valencia de +1. Cualquier tomo o
grupo de tomos que se combina con hidrogeno en una base de uno por uno tendr una
valencia de uno. La formula del acido hidrocloririco, HCI, nos dice que un tomo de
hidrogeno se combina con un tomo de cloro. Entonces la valencia del cloro tambin es
uno; a pesar que es un 1 negativo(-1). La suma de las valencias debe ser cero ya que los
compuestos tienen un enlace de carga de cero.
H++ Cl-HCl
(+1)+(-1)= 0
Na+ + Cl- Na Cl
(+1) + (-1) = 0
RADICALES
Un radical es un grupo de tomos que se encuentra en ciertos compuestos que
reaccionan como una unidad, en otras palabras, como si fueran un solo tomo o ion. Los
radicales en los compuestos que siguen estn encerrados en parntesis. Cada radical
que se muestra tiene una valencia de -2.
SO4= CO3=
PESOS EQUIVALENTES
Cuando los elementos se combinan para formar un compuesto dado, lo realizan en
un radio fijo e invariable por peso. Este radio se puede predecir por medio de pesos
equivalentes. Para un elemento o ion:
Valencia
8
Se debera recordar que un tomo de un elemento no muestra carga alguna. En
consecuencia. La valencia de un elemento es en realidad la carga que se muestra cuando
este se ioniza.
Ejemplo 1.1. Determinar la valencia positiva neta de los siguientes compuestos. Na Cl, K2
CO3, Ca SO4 and Fe2(SO4)3
Para determinar la carga positiva neta,n primero escribir las formulas de los compuestos.
Luego asuma que el compuesto se ha ionizado en agua. Separe los cationes de los
aniones de la siguiente manera.
Valencia positiva neta= Valencia del elemento positivo multiplicado por el numero de
iones.
Por ejemplo
20 30 50
9
De igual manera, para el cloro frrico
N de Equivalentes: 3 3 3
Vemos que un peso atmico de hierro se ha combinado con tres pesos atmicos de cloro
para dar un mol de FeCl3. Sin embargo es mas importante, que 3 equivalentes de hierro
se hayan combinado con 3 equivalentes de cloro para resultar en 3 equivalentes de cloro
ferrico. Los equivalentes siempre se combinan en una base de uno a uno. Esta es la
razn por la cual los usamos.
Pesos Equivalentes
*el compuesto mismo no tiene valencia. Esta es la valencia tota de los cationes si el compuesto se
ioniza en solucin acuosa.
cidos
Un acido es cualquier sustancia que es capaz de soltar iones de hidrogeno. Los
cidos neutralizan bases para liberar sales y aguas y se ionizan o disocian en agua. La
ionizacin del acido ntrico en agua se desarrolla de la siguiente manera
HNO3 H+ + NO3-
10
Tabla 1.6
cidos Comunes
Acido Smbolo
Hidroclorico HCl
Carbonico H2CO3
Sulfrico H2SO4
Ntrico HNO3
Fosforico H3PO4
Bases
Las bases son sustancias que aceptan iones de hidrogeno en una reaccin
qumica. Una base se define normalmente como una sustancia que se disocia cuando se
disuelve en agua para liberar iones hidroxido. Por ejemplo:
Sales
La sal es un compuesto inico que contiene un ion positivo diferente al ion de
hidrogeno y un ion negativo diferente al ion de oxido o hidrxido.
SOLUCIONES
Las soluciones son mezclas homogneas de dos o ms sustancias. Las
soluciones son como compuestos en cuanto a que son homogneas y como mezclas en
cuanto a que sus proporciones relativa de constituyentes son variables.
11
Tabla 1.7
El componente disuelto en una solucin (en este caso el azcar) se llama soluto.
El agua es el medio disolvente en este ejemplo particular y se lo llama disolvente. De la
misma manera, si se disuelve sal en agua, se crea una solucin llamada salmuera- la sal
es el soluto y el agua es el disolvente.
Deberamos darnos cuenta que hay varios tipos de soluciones que pueden ser
formadas cuando se agregan componentes diferentes al agua.
La mayora de los materiales que nos interesan en la qumica del agua son
materiales que ionizan cuando se les agrega agua. Entonces cuando se agrega sal de
mesa al agua destillada, los cristales slidos de NaCl se disuelven y se descomponen en
iones de sodio (Na+) y cloro (Cl-).
Otro tipo de solucin muy importante en la qumica del agua industrial es aquella
en donde un gas se disuelve en agua. Los tres gases de mayor inters en el yacimiento
son el oxigeno, el dixido de carbono y el sulfuro de hidrogeno. El principal problema que
se asocia con estos gases es que tienden a hacer el agua ms corrosiva. Entonces, saber
la cantidad de gases disueltos asi como la cantidad de otras impurezas presentes en una
muestra de agua dada es generalmente de nuestro mayor inters.
12
Mtodos para expresar concentraciones
Cuando se discuten soluciones es necesario definir la cantidad de los
diferentes solutos presentes en el disolvente. La cantidad del soluto presente se expresa
como alguna fraccin de la cantidad de solvente o la solucin total. Se la denomina
concentracin y puede expresarse de maneras diferentes.
S.G.
Molaridad
Una solucin de mol contiene un gramo de peso molecular de soluto en un litro de
solucin. El peso molecular de la tabla de sal ( NaCl) es de 58.4 g. una solucin mol de
sal de mesa en agua contienen 58.4 gramos de NaCl por litro de solucin.
Moles = mg/L
Donde MW = g-molecular wt
Molalidad
Una solucin molal contiene un gramo de peso molecular de soluto en 1000 g (1.0 kg) de
disolvente. Una solucin molal de sal de mesa contiene 58.4 g de Na Cl in 1000 g de
agua.
13
Donde: TDS = Total de solidos disueltos (ver capitulo 2)
Normalidad
Una solucin normal contiene un gramo de peso equivalente de soluto en un
litro de solucin. Ya que el peso molecular y el peso equivalente de la sal de mesa son el
mismo, una solucin normal es la misma que una solucin molar. Esta contiene 58.4
gramos de sal por litro de solucin. Si el soluto fuera el acido sulfrico ( H2SO4), sin
embargo una solucin normal contendra 49 g de H2SO4 por litro de solucin.Esto es el
resultado de el hecho que el peso molecular de H2SO4 es 98 y su peso equivalente es
98 2=49 . en este caso una solucin de un molar contendra peso molecular de un gramo
de H2SO4 (98g), mientras que una solucin normal contendra un peso gramo equivalente
(49 g)
Soluciones normales
Las soluciones normales son simplemente soluciones de composicin
conocida.
pH
El pH del agua es el logaritmo de el reciproco de la concentracin de iones
expresada en moles por litro.
pH = 1
[ H +]
Los iones hidrxidos (OH-) convierten una solucin en bsica o alcalina y hacen que suba
el pH.
14
Neutral
Altamente acida altamente alcalina
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
SISTEMA DE MEDIDAS
Tradicionalmente los clculos qumicos han usado el sistema mtrico ya que
este es relativamente simple; todas las medidas se expresan en mltiplos de 10. Sin
embargo, hace varios aos atrs la comunidad cientfica cambio el sistema mtrico
tradiconal por el Systeme Internationale,o AI metrico2.Las unidades bsicas aparecen en
la tabla 1.8.
Tabla 1.8
Tambin hay una aclaracin de las palabras peso y masalas cuales han
sido usadas tradicionalmente como sinnimos (incorrectamente). Ademas, tambin hay
una aclaracin del termino, mol, expresados en la forma del smbolo mol, como se sugiri
en la seccin anterior.
Prefijos
Un sistema de prefijos se utiliza para denotar el tamao de una unidad como
se muestra en la tabla 1.9.
Tabla 1.9
SI Prefijos
2
Systeme Internationale o SI mtrico: Sistema Mtrico Internacional
15
Prefijo SI otros pases)
Factor de multiplicacin
1 000 000 000 000 000 000 = exa E Un quintilln de veces Trillon
1018 peta P Un cuatrilln de veces Mil de billn
1 000 000 000 000 000 = tera T Un trilln de veces Millar
1015 giga G Un billn de veces
1 000 000 000 000 = mega M Un milln de veces
1012 kilo k Unas miles de veces
1 000 000 000 = 109 hecto h Unas cien veces
1 000 000 = 106 deka da Diez veces
1 000 = 103 deci d Una de diez
100 = 102 centi c Una de cien
10 = 10 mili m Una de mil
0,1= 10-1 micro Una de milln
0.01=10-2 nano n Una de billn
0.001=10-3 pico p Una de trilln Millar
0.000 001=10-6 femto f Una de cuatrilln Billn
0.000 000 001= 10-9 atto a Una de quintilln Mil de billn
0.000 000 000 001 = 10-12 Trillon
0.000 000 000 000 001= 10-15
0.000 000 000 000 000 001= 10-
18
Longitud (Distancia)
Estos prefijos se muestran normalmente en frente del metro, la unidad
estndar de longitud.Entonces,
Volumen
El termino litro no es una paste oficial del sistema SI pero se lo acepta como
un termino para los decmetros cubicos ( dm3). Se abrevia como L mayscula en vez de
la minscula l para evitar la confusin con el numera 1.
16
1 metro cubico (m3) = 1000 dm3 = 1000 L
mL reemplaza el uso del termino cc o centmetros cubico. Son equivalentes por su uso
comn.
Masa
Algunos mltiplos del gramo (gr) se utiliza como la unidad de masa mas
comn. Un trmino de concentracin muy comn es el miligramo por litro (mg/L).
1 1b = 453.5 g
Temperatura
La temperatura se expresa normalmente en grados centgrados o grados Celsius
(C) cuando se emplea un sist3ema mtrico. Este puede ser comparado con los grados
Farenheit (F) como se puede ver en la Figura 1.3.
F C
Punto de Ebullicin del agua 212 100
F = (1.8 x C ) + 32 (1.7)
C = 1 x (F -32) (1.8)
1.8
17
REFERENCIAS
1.1 Lewis, John R.: College Chemistry, Barnes And Noble, Inc., New York (1965)
1.2 Davis, R.E., et al.: Principles of Chemistry, Sanders College Publishing, Philadelphia (1984)
1.3 Brady ,J.E. General Chemistry, John Wiley & Sons, New York (1982).
1.4 Hess, F.C: Chemistry made Simple, Doubleday & Company, Inc, garden City, New York
(1984).
18
2
MUESTREO Y ANALISIS DEL AGUA
Se pueden realizar diversas afirmaciones acerca del agua y su relevancia en
nuestras vidas. Sus cualidades son muchas. Sin embargo, la manipulacin peridica de
grandes cantidades de aguas de composiciones ampliamente diferentes a un bajo costo y
con un mnimo de problemas de funcionamiento generalmente presenta enormes
problemas.
TABLA 2.1
Propiedad Valor
Peso Molecular 18
Densidad a 4C 1g/mL
Punto de congelacin 32 F [0 C]
19
Inyeccin en formaciones subsuperficiales para incrementar la recuperacin de
petrleo y/o mantener la presin del reservorio.
MUESTREO DE AGUA
Uno de los primeros tems de inters en la manipulacin del agua es tomar
muestras y determinar su composicin. Este es el medio primordial para detectar
problemas presentes y potenciales. Sin embargo, la muestra de agua debe ser
representativa o el anlisis arrojar conclusiones falsas. No se debe poner demasiado
nfasis en la importancia de las prcticas de muestreo. Un anlisis qumico
extremadamente exacto de una muestra de agua, seguido de una brillante evaluacin de
los problemas indicados por el anlisis carece de valor si la muestra no representa el
agua del sistema.
20
Rotule la botella (no la tapa) para que la muestra pueda ser identificada. Si las
muestras deben ser enviadas a un laboratorio o transportadas a una distancia
considerable, se las debe proteger con tubos o cajas de cartn.
Nunca utilice un contenedor de metal o una tapa de metal. El agua los corroer y
se contaminar.
Volumen de la muestra
Para un anlisis de rutina se recomienda un volumen de muestra mnimo de una
pinta (500 mL).
Una vez que tenga un flujo de agua representativo, se recomiendan los siguientes
procedimientos de muestreo:
Muestreo para anlisis de rutina- Enjuague la botella tres veces, luego coloque la
manguera en el fondo de la botella y deje la botella rebase aproximadamente 10
volmenes. Luego extraiga lentamente la manguera y rpidamente tape la botella
para minimizar (1) la contaminacin por oxigeno y, (2) el escape de gases
disueltos.
Muestra para el anlisis de aceite en agua- Llene completamente una botella de
vidrio limpia directamente desde el punto de muestra y tpela rpidamente. No
21
enjuague o deje rebasar la botella con el agua de la muestra como en el caso del
muestreo para el anlisis de rutina. El aceite tender a adherirse a la pared de la
botella y a separarse del agua. Si la botella se llena ms de una vez, es probable
que el aceite de cada muestra permanezca en la botella, y los anlisis arrojaran
lecturas errneas (porcentajes altos). Alternativamente, el aceite puede ser
expulsado de la botella, lo que generar lecturas bajas.
Muestra de anlisis bacteriano- este procedimiento se trata detalladamente en el
captulo 5.
Otras sugerencias:
22
ANALISIS CUANTITATIVO DEL AGUA PRODUCIDA
Los anlisis de agua son habitualmente llevados a cabo en laboratorios por
qumicos expertos. Tienen la capacidad de realizar medidas extremadamente exactas de
las muestras de agua que se les provee. Sin embargo, muchas propiedades del agua
pueden cambiar rpidamente luego del muestreo. Los ms tpicos son el pH, la
temperatura, los contenidos de gas disuelto, slidos en suspensin, y la poblacin
bacteriana. Esto significa que muchas de las propiedades que son de mayor importancia
pueden ser determinadas con exactitud solo si se las mide en el emplazamiento. En
consecuencia, un anlisis exhaustivo de cualquier tipo de agua generalmente supone
ambos, anlisis de laboratorio y de campo.
TABLA 2.2
23
++
Bario (Ba ) Turbidez
++
Estroncio (Sr ) Calidad del agua
Oxigeno disuelto
Contenido de petrleo
Temperatura
Peso especfico
Resistividad (conductividad)
Slice
Cationes
a. El Sodio es un componente notable en las aguas de los yacimientos petroleros,
pero normalmente no causa problemas. La nica excepcin es la precipitacin de
NaCl de las concentraciones de sal. (brines: salmueras)
24
f. El estroncio, como el bario y el calcio puede combinarse con sulfatos para formar
sulfato de estroncio insoluble. Aunque es ms soluble que el sulfato de bario,
frecuentemente se encuentra mezclado con el sulfato de bario en las
incrustaciones.
Aniones
a. El in cloruro constituye casi siempre el principal componente de las salmueras
producidas y generalmente esta presente como componente principal del agua
dulce. La fuente principal del in cloruro es el NaCl por lo que la concentracin del
mismo se utiliza como una medida de la salinidad del agua.
Otras Propiedades
a. El pH es sumamente importante por diferentes razones. La solubilidad de CaCO3,
y compuestos de hierro depende en gran medida del pH. Cuanto mayor sea el pH,
mas alta la tendencia a formar precipitados.
A medida que el pH disminuye (es mas cido) la tendencia del agua a formar
incrustaciones disminuye, pero su corrosividad se incrementa. La mayora de las aguas
producidas tienen un pH entre 4 y 8.
25
Tanto el H2S y el CO2 son gases cidos ya que tienden a disminuir el pH del agua
cuando se disuelven en agua. Se ionizan parcialmente cuando se disuelven, y el grado de
ionizacin es reflejado por el pH. Esto es importante con respecto a su efecto en la
corrosin y los slidos en suspensin.
Debido a que los valores de pH cambian rpidamente luego de que se realiza una
muestra, los mismos se deben medir inmediatamente luego de la toma de la muestra.
h. La calidad del agua es una medida del grado relativo de obturacin que ocurre
cuando se hace pasar un determinado volumen de agua a travs de un filtro de
membrana. los que se utilizan generalmente son los filtros 0.45m. La utilidad de
medir la calidad del agua reside en gran medida en su uso como una medida
comparativa.
o. Peso especifico
Peso especifico=----------------------------------------------------
27
Debido a que el agua en la que estamos interesados contiene slidos disueltos, son
siempre mas densas que el agua pura, en consecuencia su peso especifico es siempre
mayor que 1.0.
1000
Resistividad (ohm-m)
28
Tcnicas de anlisis del agua
Los tipos de tcnicas que se utilizan normalmente para analizar una muestra de
agua producida se resumen en la tabla 2.3.
Titulacin
TABLA 2.3
29
Carbonato Titulacin
pH Medidor de pH, Colorimtrico, papel de pH
Poblacin bacteriana Cultivo, microscpico, otros
Concentracin de slidos en suspensin Gravimtrico
Tamao de la partcula Contador Coulter, dispersin de la luz,
Forma de la partcula microscopia
Composicin de los slidos en suspensin Microscopia
Turbidez Anlisis qumicos
Calidad del agua Turbidimtrico
Oxigeno disuelto Prueba de filtro de membrana
Dixido de carbono Medidor de oxgeno, Titulacin , Colorimtrico
Total de sulfuros Titulacin
Petrleo en agua Prueba Alkaseltzer, Colorimtrico, Titulacin
Temperatura Colorimtrico, espectroscpico, gravimtrico
Total de slidos disueltos Termmetro
Peso especifico Calculo, gravimtrico, conductividad
Resistividad Hidrmetro
Slice Celda de resistividad , calculo
Gravimtrico, colorimtrico, espectroscpico.
TABLA 2.4
Colores de Indicadores
pH
INDICADORES
| | | | | | | | | | | | | |
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
14
30
Fenolftalena incoloro T rojo
E estndar = E muestra
Por definicin:
Entonces:
[ N x L] estandar = [ N x L] muestra
L L
mL
31
Se conoce la normalidad de la solucin estndar. Se mide el volumen de la
solucin estndar que se requiere para alcanzar el punto final y el volumen de la muestra
de agua. La ecuacin puede resolverse por la normalidad del in de inters en la muestra
de agua. Sustituyendo:
E = N muestra
L muestra
[ N x mL] x 1 = E
Esto nos permite calcular el nmero de masas equivalentes del in de inters por
litro de agua. Para determinar la masa del in presente en un litro, es necesario multiplicar
ambos trminos de la ecuacin por el peso equivalente gramo del in y convertir de
gramos a miligramos.
mL muestra g L muestra g
Se alcanza la formula final que se utiliza para calcular los resultados de una valoracin.
mL de muestra L
A veces, se usa ppm indistintamente con mg/L. Esto es correcto solo si el peso
especfico del agua es cercano a 0.1 ya que:
32
TABLA 2.5
(2.2)
Valoraciones comunes e interferencias
Anlisis Colorimtrico
Los mtodos colorimtricos son los ms usados debido a su simplicidad. Este tipo
de prueba consiste en el agregado de material a la muestra de agua, la que reaccionar
especficamente con las especies en cuestin y producir una solucin con color. La
intensidad del color es proporcional a la cantidad de especies presentes. La
concentracin de la sustancia en el agua se encuentra por medio de la comparacin del
color de la muestra con los colores estndar de la concentracin conocida.
Por ejemplo:
33
usuario parte la punta de la ampolla dentro de la muestra, el vaco hace que la muestra
ingrese automticamente.
Vacio
Re agente
formador de
color
Muestra
Los agentes oxidantes como el cloro pueden provocar altos resultados a menos
que se utilice una formulacin especial del reactivo.
Anlisis Turbidimtrico
En este tipo de anlisis, se agrega el reactivo al agua, que reaccionar con el in de
inters para formar un slido precipitado finamente dividido.
34
SO=4 + Ba ++ BaSO4
La titulacin es el ms exacto.
Las tcnicas colorimtricas son las mas sensibles ( pueden detectar cantidades
mas pequeas)
Los anlisis turbidimtricos son los menos exactos.
Esta es la unidad de concentracin que recomienda la API para las aguas de los
yacimientos petroleros
Algunos laboratorios tambin reportan los resultados en mili equivalentes por litro.
mg/L
Mg/ L
Ppm= ----------
P.E (2.7)
35
Esta unidad de concentracin se calcula de la siguiente manera:
ppm
epm= -------------------------
Masa equivalente
(2.8)
Granos por galn (gr/gal) son unidades que se usan raramente en trabajos de
anlisis de rutina de aguas producidas
Mg/ L
gr/ G= --------
17.1 (2.9)
6. Ppm de CaCO3
Por ejemplo:
50
20
20
ppm Ca++ = ppm Ca++ como CaCO3 x ------- (2-11)
50
= 0.4 x ppm Ca++ como CacO3
36
En el apndice 8 encontrar una tabla de conversin de ppm de CaCO3 a ppm del
in.
8. Dureza
9. Alcalinidad
TABLA 2.6
pH Iones causantes de
alcalinidad
9.6-14.0 OH- y CO3
8.3-9.6 HCO3- y CO3=
4.5-8.3 HCO3-
Estas relaciones no son exactas, y la alcalinidad se define como la capacidad del agua
de reaccionar con iones de hidrgeno. La distribucin de los iones HCO3- y CO3= co La
alcalinidad se determina por titulacin con un cido estndar a dos puntos finales
diferentes o valores de pH.
37
Alcalinidad N una medida del nmero de equivalentes de cido que se requiere
para disminuir el pH a aproximadamente 4.5 (el naranja de metilo o alcalinidad
M).
La mayora de las aguas naturales tienen un pH menor a 8.3. y por lo tanto una
alcalinidad P de cero y no contienen CO3=. Esto significa que presentan solo alcalinidad
M, que se atribuye solo a l HCO3-.
TABLA 2.7
38
La alcalinidad en el agua producida es la suma de las concentraciones de in
bicarbonato y aniones AGV.
Se utilizan diferentes diagramas de anlisis del agua. Sin embargo, la API adopto
el mtodo Stiff (2.5), y es probablemente el mtodo mas utilizado en el campo petrolero.
Es el nico que se presenta aqu. Se utiliza normalmente un grfico logartmico de los
meq/ litro de los iones, aunque tambin se utilizan grficos lineales. Las concentraciones
de Na+, Ca++ , Mg++, Fe (total), Cl-, HCO3-, SO4=, y CO3= que aparecen en la Tabla 2.8
se diagraman como se muestra en el grfico 2.3.
Tabla 2.8
39
Las concentraciones de los cationes se diagraman hacia la derecha de la lnea
central, mientras que las concentraciones de aniones se diagraman hacia la derecha de la
lnea central.
Grfico 2.3. Representacin grafica del anlisis del agua, mtodo Stiff.
40
La forma de informe de la API es la que se recomienda para su trabajo de anlisis
de campo. Puede eventualmente modificar la forma para incorporar informacin adicional
pertinente a su propio trabajo si lo desea.
Aceite y grasa
Los resultados que se obtienen con este mtodo son generalmente considerados
un reflejo mas preciso del valor del contenido de aceite y grasa del agua que los
41
resultados de la gravimetra, debido a que la muestra no se calienta y la perdida de
extremos de luz se minimiza. (2.6)
Hidrocarburos de petrleo
42
Grafico 2.4 Aparato de prueba de filtro de membrana
Los slidos en suspensin son recolectados a menudo haciendo fluir una muestra
de agua desde el sistema hacia un cilindro plstico que ha sido purgado con nitrgeno o
algn otro gas inerte. Luego se desplaza el agua desde el cilindro a travs de un filtro de
membrana 0.45 m aplicando aproximadamente una presin de 20 psi al cilindro con una
botella de nitrgeno. Este mtodo se usa con frecuencia en puntos de muestra de baja
presin aunque a menudo se usa tambin en puntos de muestra de alta presin.
1. El aceite tiende a subir a la superficie del agua y recubre las paredes del cilindro
plstico. El resultado es que la cantidad de aceite que pasa por el filtro de
membrana es menor de lo que ocurre cuando la muestra se extrae directamente
desde el sistema. Esto afecta la permeabilidad del la torta de filtracin y por lo
tanto el volumen de agua que circular a travs de la torta en una cada de presin
determinada.
43
2. Los slidos en suspensin tienden a separarse en el cilindro, asentndose las
partculas ms grandes en el fondo. Esto da como resultado una muestra no
representativa.
Es importante que el aumento de peso del filtro de membrana debido a los slidos
filtrados del agua sea suficiente para proporcionar exactitud analtica. Por ejemplo, un
filtro de membrana de 47 mm de dimetro, de tamao de poro 0.45 m pesa
aproximadamente 100 mg. Se deben filtrar al menos 2 mg de slidos del agua para que el
aumento del peso sea de al menos 2%. Esto significa que la concentracin de slidos en
suspensin determina la cantidad de agua que debe filtrarse para proporcionar el mnimo
de aumento del peso requerido.
44
Tratar este problema por medio de filtros de igual peso es una prctica comn. El
filtrado a travs de dos filtros de membrana igualados montados en serie, somete a
ambos filtros a la misma prdida por elucin pero todos los slidos se recolectan en el
filtro superior. En consecuencia, el peso differential es el de los solidos suspendidos
corregidos por perdida por elucin.
Sin embargo, no es necesario que los dos filtros tengan el mismo peso. Si ambos son
pesados previamente, la correccin de prdida por elucin puede determinarse del filtro
inferior y aplicarse al filtro superior.
Otra opcin es utilizar una membrana de material diferente, como el difluoreto de
polivinilideno que no est sujeto a la prdida por elusin.
TABLA 2.9
Anlisis de slidos en suspensin
Componente Mg/L Mg/L
Total de Acidos Solubles 1.50
Calcio en forma de CaCO3 0.13
Hierro en forma de FeS 0.40
0.97
Total de Organicos 3.55
Solvente soluble (aceite) 1.70
Perdida de Ignicion 1.85
Total de Acidos Insolubles 0
Total de solidos suspendidos 5.05
45
CALIDAD DEL AGUA
En los sistemas de inyeccin de agua, la calidad del agua es una medida del grado
relativo de plugging que ocurre cuando un volumen determinado de agua se hace circular
a travs de un filtro de membrana de un tamao de poro determinado. Normalmente, se
utiliza un tamao de poro de 0.45 m.
46
El punto importante a realizar acerca de la prueba de calidad del agua es que es
una forma de comparar la tendencia relativa de diferentes aguas a obturar el filtro de
membrana. No tiene necesariamente ninguna correlacin con la tendencia de un agua a
obturar la formacin.
TABLA 2.10
Interpretacin de las curvas de calidad del agua en el grfico 2.5
curva Calidad
1 Excelente. No ocurre taponamiento debido a que la
velocidad del flujo permanece constante a travs del testeo.
Mas pobre ( de menor rendimiento) que la Curva 1. La
2 velocidad del flujo disminuye a medida que el volumen
puesto aumenta indicando el taponamiento del filtro.
La curva mas pobre de las tres. La velocidad del flujo se cae
mucho mas rpidamente indicando un taponamiento mas
3 rpido.
La utilidad de la prueba de calidad del agua consiste en su uso como una prueba
comparativa.
La prueba de calidad del agua puede usarse para detectar cambios en un agua en
un punto determinado en un sistema a travs de un periodo de tiempo.
Las pruebas pueden realizarse en varios puntos en un sistema para detectar
cambios que pueden estar ocurriendo entre la fuente de agua y los pozos de
inyeccin.
Se pueden comparar diferentes aguas
47
MEDICION DE LA PENDIENTE CERINI.
En 1953, William Cerini propuso una novedosa manera de medir la pendiente de
las curvas de calidad de agua (2.8). Aunque el us un disco de vidrio sinterizado en lugar
de filtros de membrana para su trabajo, su tcnica an se usa ampliamente en trabajos de
calidad del agua.
Los datos de calidad del agua se traza de forma normal en papel de grfico semi
logartmico de dos ciclos. Se dibuja una linea recta que mejor encje a traves de los
puntos, y luego se mide la pendiente como si fuera un grafico cartesiano linear.
Los valores de la pendiente Cerini son una funcin de las escalas que se usan en
la ordenada y la abscisa. En consecuencia, los valores de la pendiente pueden ser
comparados solo cuando las escalas son fijas.
RPI=TSS-MTSN (2.14)
El MTSN es la Pendiente Cerini de una curva convencinal de calidad de agua, con una
escala ordenada y abscisa:
48
1. Traze la informacin sobre la calidad del agua, la velocidad del flujo
(mLsec) vs el volumen cumulativo (mL), en un papel de grafico de
semiregistro de 2 ciclos.
2. Dibuje una lnea recta bien marcada a travs de los puntos que presentan
los datos en ltima porcin de la curva como se muestra en el Grafico 2.6.
Va - V b
49
El uso de esta ecuacin le permitir utilizar las escalas ordenada y abscisa que
usted elija.
2. Utilizar una escala abscisa otra que 500 mL/pulgadas y calcular la distancia
equivalente en 500 mL/pulgadas utilizando la siguiente formula:
X (pulgadas) = Va - Vb (2.16)
500mL / pulgadas
Los datos se grafican en la Figura 2.6. El MTSN de la curva de calidad del agua se calcula
de la siguiente manera:
500 m pulgada
TABLA 2.11
50
3.40 500
2.90 1000
2.30 1500
1.55 2000
1.10 2500
0.76 3000
Otro enfoque para la presentacin de la interpretacin de los datos de la calidad del agua
fue desarrollado por Barkman y Davison. (2.10) ellos desarrollaron mtodos y teora que se
puede utilizar para interpretar los datos de la calidad del agua con los filtros de la
membrana o nucleos para predecir el deterioro de pozos a partir de solidos suspendidos.
A pesar que este mtodo puede ser utilizado para realizar predicciones relativas, los
valores de vida media estimados han probado ser inconfiables en la prctica.
TABLA 2.12
Las partculas solidas que se encuentran en las aguas de inyeccin se extienden en dimetro de
nomenos de un micrn hasta varios cientos de micrones la Figura 2.7 muestra los dimetros de las
algunas partculas que se encuentran comnmente por comparacin.
51
Grafico 2.7 Diametro tpico de las Particulas Comunes
Hay una cantidad de tcnicas que se utilizan para determinar el tamao de las
partculas suspendidad en el agua. Se las compara en la Tabla 2.14 y se discute en los
prrafos siguientes.
TCNICAS MICROSCPICAS
El uso del microscopio es probablemente la tcnica ms antigua que se utiliza
para examinar partculas en las aguas de los yacimientos petroleros. Sin embargo, es
una manera algo tediosa de medir la distribucin del tamao de las partculas, ya que
muchas partculas deben ser examinadas si la distribucin determinada debe ser vlida
estadsticamente. Generalmente, es ms usado para determinar la forma y naturaleza de
las partculas y para tener una idea del rango de tamao general.
52
TABLA 2.13
Dimetros Utilizados para la Caracterizacion de Particulas
53
Dimetros utilizados para la caracterizacin de las partculas.(2.11)
Un mtodo conocido para examinar partculas es la Microscopa Electrnica de rastreo
(SEM por sus siglas en ingls: Scanning electron microscopy). Es posible una mayor
ampliacin que con la microscopa tradicional, y la profundidad de campo es superior.
La figura 2.8 es una fotografa SEM de slidos en suspensin filtrados de agua de mar
del mar Egeo, mientras que la figura 2.9 es de slidos filtrados de agua del Mar del Norte.
CONTADOR COULTER
Se sumergen dos electrodos en un vaso de precipitacin de agua, que debe
contener suficientes iones disueltos para conducir corriente elctrica fcilmente.
El electrodo negativo se coloca dentro del tubo de vidrio, el cual se sella excepto
por un pequeo hueco u orificio en un costado del tubo. El electrodo positivo se coloca en
el vaso de precipitacin de la muestra de agua. (Grfico 2.10).
54
Un volumen fijo de agua con slidos en suspensin se fuerza a travs del orificio.
A medida que cada partcula pasa a travs del orificio, la resistencia incrementada da
como resultado un pulso de voltaje que es proporcional al volumen de la partcula. La
serie de pulsos producidos por una serie de partculas que pasan a travs a travs del
orificio se pesan y cuentan electrnicamente, generando una distribucin de tamao de
las partculas.
55
CONTADORES DE DISPERSIN LUMINOSA
Los instrumentos tales como los fabricados por HIAC (HIAC instruments Div.,
Pacific Scientific Co, Montclair, California) y Royco (Royco instruments, INC. Menlo Park,
California) utilizan el principio de absorcin de la luz/ dispersin total, o bloqueo de la luz
para detectar partculas en un fluido. El instrumento mide cada pulso de luz dispersa que
es proporcional al rea de superficie de la partcula. El dimetro de la partcula reflejado
por el instrumento es el dimetro de una esfera con la misma rea de superficie de la
partcula.
Como en el caso del contador Coulter, los contadores de partculas por dispersin
luminosa no pueden distinguir entre las partculas slidas, gotas de aceite y burbujas de
gas. En consecuencia, se debe desgasificar el agua antes previo al anlisis. No es posible
obtener conteos exactos de partculas en aguas que contengan gotas de aceite.
56
ANLISIS DEL FILTRO DE MEMBRANA
Grafico 2.12 Filtracin por filtros de membrana en serio para determinar los tamaos de las
partculas
57
Los resultados pueden interpretarse en forma errnea de la siguiente manera:
Diametro de la Concentracion
Particula
Este concepto e s anlogo al anlisis de cribado para medir partculas secas. Sin
embargo, en la operacin de cribado, los tamices se agitan vigorosamente, lo que
previene la unin y otorga a cada partcula de la muestra la oportunidad de pasar a travs
de un tamao de malla determinado.
La unin de las partculas ocurre cuando las mismas son filtradas de una liquid
slurry lo que con frecuencia tiene como resultado la eliminacin de las partculas ms
pequeas que el tamao de poro de la membrana. La torta de filtracin formada en la
membrana se convierte en el filtro.
Grafico 2.13 Filtracin a travs de filtros de membrana en paralelo para determinar los
tamaos de las partculas.
58
Los resultados se interpretan errneamente de la siguiente manera:
Diametro de la Concentracion
Particula
D> 5m 10.5 mg/L
5m > D >2m 14.2- 10.5 =3.7 mg/L
Una vez ms, se supone que todas las partculas con dimetros menores que el
tamao de poro del filtro de membrana usado pasarn a travs del filtro. Sin embargo,
esto no es as debido a la unin de las partculas.
Turbidez
59
Grafico 2.14
TABLA 2.15
60
Recuerde que estas relaciones aplican cuando la concentracin de slidos en
suspensin permanece constante y slo cambia el tamao de las partculas. Por ejemplo,
por sobre 10 m, la cantidad de luz dispersa es mayor para una partcula ms grande
porque es proporcional al rea de superficie. Sin embargo, a medida que el tamao de la
partcula aumenta, se necesitan menos partculas para dar el mismo peso de slidos en
suspensin. El resultado neto es una disminucin en la cantidad total de luz dispersa.
Cuando un rayo de luz alcanza una partcula, se dispersa en todas las direcciones.
Sin embargo, no se dispersa uniformemente en todas las direcciones, lo que tiene como
resultado que una lectura de la dispersin de la luz obtenida para una partcula
determinada ser una funcin de la posicin del detector.
Figura 2.15 Distribucion Angular de la Luz Dispersa ( Diametro de la Particula > 0.1 m)
61
Figura 2.16 Distribucion Angular de la Luz Dispersa de los Diferentes Diametros de las Particulas.
62
El padre de los turbidmetros modernos es el turbidmetro Jackson Candle.
Consiste en un tubo de vidrio vertical, graduado en unidades de longitud, y una vela,
como muestra la figura 2.18.
Se vierte una muestra de lquido en el tubo hasta que la vela no se pueda ver con
claridad. La altura del lquido a la que esto ocurre depende de la turbidez del mismo. Se
usa una tabla estndar para convertir esta altura en unidades de turbidez de Jackson (por
sus siglas en ingls JCU o JTU). Con la llegada de los turbidmetros modernos,
comenzaron a aparecer otras unidades. stas estn basadas en calibrados hechos con
suspensiones estndar de materiales como diatomita (tierra de diatomeas o SiO2), fullers
Herat, o formalina (un polmero en suspensin). De todas las unidades en uso, las
siguientes son las mas comunes: FTU (unidad de turbidez de formalina), NTU(unidad
nefelomtrica de turbidez), PPM(partes por milln).
63
FIELD WATER ANLISIS
Como se mencion anteriormente, ciertas propiedades del agua cambian
rpidamente luego de que se toma la muestra. Las determinaciones listadas en la tabla
2.16 deben realizarse on site para mxima exactitud:
Los slidos en suspensin deben recolectarse en el campo, con un filtro de
membrana, permitiendo que una flujo de agua pase a travs del filtro. El papel del filtro y
los slidos recolectados son normalmente llevados a un laboratorio para su anlisis.
La distribucin del tamao de las partculas realizada con un contador Coulter o un
instrumento para la medicin de la dispersin de la luz debe llevarse a cabo en una
muestra reciente para minimizar el efecto de la precipitacin de slidos luego de la toma
de la muestra.
Los medios de cultivo deben inocularse en el campo inmediatamente despus de
la toma de la muestra.( ver captulo 5)
Tabla 2.16
Mediciones on site
Parametros a ser medidos IN-Situ
pH Temperatura
(2.1)
Ion de Carbonato Concentracion de Solidos Suspendidos
(2.2)
Ion de Bicarbonato Distribucin del Tamao de las Particulas
Oxigeno Disuelto Turbidez
Dioxido de Carbono Disuelto Calidad del Agua
(2.3)
Total de Sulfuro como H2S Conteo de Bacterias
64
Ciertas propiedades pueden cambiar en minutos, otras permanecern estables por
varias horas, y otras permanecern estables indefinidamente.
66
USO JERINGAS
Son muy utiles para la medicin de los volmenes de muestra de agua en el
campo en vez de los buretes. Una muestra de volumen de 10mL o 25mL es la mas comn
de todas.
Siempre debera utilizar por lo menos una mitad del volumen de alguan jeringa,
ya sea que este midiendo una muestra o una titulacincon menos de la mitad de un
volumen de jeringa, se pierde precisin. Utilize jeringas pequeas.
REFERENCES
f. Bradley, B. W.: Two Oilfield Water Systems, Robert E. Krieger Publishing Co.,
Malabar, Fl. (1987) 221.
h. Cerini, W. F.: How to Test Quality of Injection Water, World Oil (August 1,
1953) 189.
67
j. Barkman, J. H. and Davidson, D.H.:Measuring Water Quality and Predicting
Well Impaiment, Trans. AIME, Vol 253 (1972) 865.
68
3
Incrustaciones Formadas en el Agua
La solubilidad se define como la cantidad limitada de un soluto que se puede
disolver en un disolvente bajo un conjunto de condiciones fsicas determinadas. Las
especies qumicas que nos competen estn presentes en una solucin acuosa como
iones. Ciertas combinaciones de estos iones son compuestos que tienen muy poca
solubilidad en agua. El agua tiene una capacidad limitada para mantener estos
compuestos en solucin, y una vez que se excede esta capacidad, o solubilidad, los
compuestos se precipitan de la solucin como solido. Por lo tanto la precipitacin de los
materiales solidos que pueden formar un oxido pueden ocurrir si se cumplen ambas de
las siguientes condiciones:
Los oxidos que se forman por el agua son responsables de muchos problemas
de produccin y su eficaz control debera ser uno de los objetivos principales de cualquier
operacin eficiente de manejo de agua.
INCRUSTACIONES COMUNES
De las varias oxidos posibles que forma el agua, solo unas pocos se
encuentran comnmente en las aguas de los yacimientos. Estos oxidos aparecen en la
tabla 3.1 junto con las variables principales que afectan su solubilidad.
69
CARBONATO DE CALCIO
Ca ++ + CO3= CaCO3
Tabla 3.1
70
cree la Ecuacion 3.2 es la expresin mas precisa para la precipitacin del del carbonato
de calcio. (3.1)
Figura 3.1 Ionizacion del Acido Carbonico como una Funcin del pH
La Figura 3.2 ilustra el efecto de la presin parcial de CO2 en el pH del agua que
contiene poco o nada de minerales disueltos. Estos datos no se deberan aplicar a
concentraciones de sal debido a que la presencia de minerales disueltos cambia con la
relacin de pH y la cantidad de CO2 disuelto.
71
El efecto de la presin de CO2 en la solubilidad de CaCO3 en agua pura se
muestra en la Figura 3.3.
Estos datos ilustran que la solubilidad de CaCO3 aumenta con las presiones
parciales de CO2 incrementadas. El efecto se vuelve menos pronunciado cuando al
aumentar la temperatura.
EL EFECTO DEL PH
La cantidad de CO2 presente en el cagua afecta el pH del agua y la solubilidad del
carbonato de calcio. Sin embargo, realmente no es de importancia lo que causa la acidez
o la alcalinidad del agua.Cuanto mas alto el pH, es mas probable que ocurra una
precipitacin.
72
(3.2 (3.3)
Figura 3.3 Efecto de la del agua Presion de CO2 en la Solubilidad del Carbonato de Calcio
En sistemas de una sola fase ( solamente agua), como por ejemplo un sistema de
injeccion de agua, la presin alta aumenta la solubilidad del carbonato de calcio
nicamente debido a consideraciones termodinmicas.
73
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Al contrario de el comportamiento de la mayora de los materiales, el carbonato de
calcio se convierte en menos soluble cuando aumenta la temperatura- cuando mas
caliente se pone el agua, mas probabilidades hay de que se forme la escala CaCO3.
Por lo tanto, el agua que no posee escala en una superficie puede resultar en una
formacin de escala en un pozo de inyeccin si la temperatura en fondo de pozo es lo
suficientemente alta. Esta es tambin la razn por la cual el Oxido de CaCO3 tambien ese
encuentra en las tuberas de los artefactos de calefaccin.
(3.3)
Figura 3.4 Solubilidad del Carbonato de Calcio
En realidad, cuanto mas alto sea el total de slidos disueltos ( sin contar iones de
calcio o carbonato), mas grande sera la solubilidad del CaCO3 en el agua y mas baja sera
la tendencia de oxidacin hasta un mximo cerca de los 200 000mg/L.
74
Aumenta con la temperatura.
Aumenta mientras la presin parcial del CO2 disminuye.
Aumenta cuando aumenta el pH
Aumenta cuando disminuyen las sales totales disueltas
Aumenta cuando disminuye la presin total.
SULFATO DE CALCIO
La precipitacin del sulfato de calcio del agua tiene como resultado la reaccin:
Entre los 176 F[80C] y 250 F [121C], se pueden f ormar cualquiera de los tres
tipos de sulfato de calcio,con mas probabilidades que el yeso se forme en el extremo mas
bajo de la escala de temperatura y el anhidrita en el extremo alto. El hemi hidrato se
encuentra comnmente en esta escala de temperatura en sistemas no turbulentos con
fuerzas inicas altas.
Arriba de los 250 F[121 C], cualquier oxido de su lfato de calcio formado casi
definitivamente ser un anhidrita.(3.4)
EFECTOS DE LA TEMPERATURA
La solubilidad del yeso en el agua pura aumenta con la temperatura hasta cerca
de los 100 F[38C],luego desciende con la temperat ura como se puede observar en la
Figura 3.5.
Ntese que arriba de los 100F [38C], la anhidrita se convierte en menos soluble
que el yeso, entonces se podra razonablemente esperar que sea la anhidrita la forma del
CaCO4 que se prefiera en pozos mas profundos y mas calientes. En realidad, la
temperatura en la cual el oxido se transforma de yeso a anhidrita o hemi-hidrato es una
75
funcin de muchos factores, que incluye la presin, el contenido de sal disuelta, las
condiciones de flujo, y la rapidez con la cual diferentes formas del CaSO4 se puedan
precipitar de una solucin.
(3.5)
Figura 3.5 La solubilidad del Sulfato de Calcio en Agua Pura
76
EFECTO DE LA PRESIN
La presion alta aumenta la solubilidad de todas las formas del sulfato de calcio
debido a las consideraciones termodinmicas que no se discutirn aqu.(3.7.3.8)
Las bajas de presion son una de las principales causas del deposito del oxido de
sulfato de calcio en sistemas de producciones. Adems, disminuir la solubilidad debido a
consideraciones termodinmicas, bajas de presin a travs de obturadores y las vlvulas
inducen turbulencia en el agua que ayuda a superar efectos de supersaturacion asi como
tambin ayuda a iniciar la precipitacin.
EFECTO DEL PH
El pH tienen poco o ningn efecto en la solubilidad del sulfato de calcio.
(3.6)
Figura 3.6 Solubilidad del Yeso en Salmuera NaCL
77
(3.9)
Figura 3.7 Efecto de la Presin y Temperatura en la Solubilidad de CaCO4 (anhidrita)
SULFATO DE BARIO
El Sulfato de Bario es el menos soluble de los xidos que hemos discutido hasta
ahora.
La tabla 3.2 compara la solubilidad de los tres oxidos mencionados hasta ahora ,
en agua destilada a 77F[25C]
Tabla 3.2
Comparacin de Solubilidades a 25 C
La no solubilidad extrema de l BaSO4 hace que sea muy probable que la oxidacin
ocurra si ambos iones , los del Ba++ y los de SO4= estn presentes en el agua.
78
EFECTO DE LA TEMPERATURA
La solubilidad del Sulfato de Bario aumenta con la temperatura hasta 212f
[100C]. La solubilidad en agua destilada aumenta d e 2.3mg/L a 77F[25C] a 3.9 mg/L a
203 F [95C] como se puede observar en la figura 3 .8 (3.10) El aumento es un porcentaje
bastante amplio y substancial, pero el sulfato de bario no es todava completamente
soluble hasta en estas temperaturas mas altas.
Las Figuras 3.8 y3.9 ilustran el efecto de la salinidad en la solubilidad del BaSO4
sobre una amplia escala de temperaturas. Los datos en la figura 3.8 se sealan/se grafica
como una funcin de la fuerza inica molar en vez de la concentracin del cloruro de
sodio. Una fuerza ionica de 1.0 es equivalente a una concentracin de cloruro de sodio de
aproximadamente 60 000mg/L. La fuerza inica se define mas adelante en este capitulo y
un ejemplo de clculos aparece en el Apndice 4.
79
Figura 3.8 Solubilidad del Sulfato de Bario en Soluciones NaCl calculadas desde los datos de
(3.10)
Templeton.
Figura 3.9 Efectos de la Temperatura y Salinidad en la Solubilidad del Sulfato de bario a Presin
Atmosfrica.(3.11)
80
EFECTOS DE LA PRESIN
La Presin alta aumenta la solubilidad del sulfato de bario debido a las
consideraciones termodinmicas que no se discutirn aqu.
Las bajas de presin son una de las principales causas del deposito del oxido de
sulfato de bario en sistemas de producciones. Adems, disminuir la solubilidad debido a
consideraciones termodinmicas, bajas de presin a travs de obturadores y las vlvulas
inducen turbulencia en el agua que ayuda a superar efectos de sobresaturacin as como
tambin ayuda a iniciar la precipitacin.
La presion alta aumenta la solubilidad del BaSO4. La Figura 3.10 muestra el efecto
de la presion y la temperatura en la solubilidad del sulfato de bario en el agua pura.
Efectos del pH
Sulfato de Estroncio
El sulfato de estroncio es considerablemente mas soluble que el sulfato de bario, con una
solubilidad de 129mg/L en agua pura a un temperatura de 77F [25C]. (3.12)
Sr ++ + SO4=SrSO4
Efectos de la Temperatura
La solubilidad del sulfato de estroncio disminuye con la temperatura. (3.12-3.14) En agua pura
la solubilidad disminuye a 68 mg/L a 257F [125C]. (3.12)
81
Efecto de los Slidos Disueltos
La solubilidad del SrSO4 en el agua aumenta cuando el contenido de NaCl del agua
aumenta hasta un mximo de aproximadamente 175 000 mg/L. otros aumentos en la
salinidad tienen como consecuencia un descenso en la solubilidad. (3.12-3.16) En Salmueras
que contienen calcio o magnesio, la solubilidad aparente de Sr SO4 es mas alta que la
salmuera de NaCl de fuerza inica equivalente.
(3.15)
Figura 3.11 La solubilidad del Sulfato de Estroncio en Soluciones de NaCl
Efectos de la Presin
La solubilidad del sulfato de Estroncio en salmueras de NaCl aumenta con la presin. Sin
embargo, los datos de solubilidad medidos por Jacques y Bourland muestran que el
incremento es pequeo hasta los 3000 psig. (3.13)
Las bajas de presin son una de las principales causas del deposito del oxido de sulfato
de calcio en sistemas de producciones/ que estn en produccin. Adems, disminuir la
solubilidad debido a consideraciones termodinmicas, bajas de presin a travs de
obturadores y las vlvulas inducen turbulencia en el agua que ayuda a superar efectos
de sobresaturacin as como tambin ayuda a iniciar la precipitacin.
En la mayora de los casos, sin embargo , el estroncio co precipita con bario para formar
Oxido de (Ba,Sr) SO4 . Un estudio de varios xidos de sulfato de bario por Weintritt y
82
Cowan (3.20) mostro contenidos de sulfato de estroncio de 1.2 a 15.9 porciento. Las
concentraciones del sulfato de bario varian de 63.7 a 97.5 porciento.
Efecto del pH
Compuestos de Hierro
Los iones de hierro presentes en agua pueden estar presentes naturalmente en el agua o
como resultado de la corrosin. La formacin de aguas normalmente contiene solo un
poco de mg/L de hierro natural y se alora tan alto como 100 mg/L son raros. Los
contenido mas altos de hierro son invariablemente el resultado de corrosin. Los
compuestos de hierro precipitados son una causa comn de la formacin de depsitos y
atascamientos de pozos de inyeccin asi como tambin el de ser el indicador de iguales
problemas graves de corrosin.
Dixido de Carbono. El dixido de carbono puede reaccionar con el hierro para formar
oxido de carbonato de hierro, ya sea que se forme en realidad el oxido o no depender
del pH del sistema. La formacin del Oxido es mucho mas probable con un pH 7. La
Figura 3.12 muestra la solubilidad del carbonato de hierro en agua fresca.
83
Figura 3.12 Diagrama de la Estabilidad del Carbonato de Hierro
El diagrama del sulfuro de hierro en la Figura 3.13 muestra la concentracin del Fe++ ion
ferroso) que permanecer en solucin en varios valores de pH y concentraciones de H2S
en agua fresca. Fe+++ ( ion frrico) se encuentra rara vez en valores de pH por encima de
los 3.0.
El hierro ferroso (Fe++) se oxida con la presencia del aire para formar Fe+++, y se obtiene el
hidrxido ferrico. Este es prcticamente insoluble por encima del pH 4. Como muestra la
Figura 3.14, si el oxigeno puede ser excluido, 100 ppm de Fe(OH)2 (hidrxido ferroso)
todava estarn en la solucin en un pH de 8.5.
84
Figura 3.14 Diagrama de Estabilidad de Hidrxido de Hierro.
Depsitos de Slice
Se cree que el slice aparece en ambos el estado coloidal como SiO2, o se puede
combinar con iones de magnesio, sodio o aluminio para formar xidos de silicato.
Tambin se puede vaporizas en calderas de vapor y luego precipitar sobre hojas de
turbina (blade). Por la complejidad de este comportamiento, es difcil predecir la
condiciones bajo las cuales el slice puede mantenerse en una solucin.
85
NORM3
NORM ha sido comnmente asociado con las oxidaciones del sulfato de bario. Sin
embargo, en la practica, cualquier producto de oxidacin o corrosin puede contener
iones de radio co-precipitados y ser radiactivos.
Los clculos de solubilidad y los index de oxidacin pueden ser usados para
predecir la formacin de ciertos tipos de oxidos.Los valores que se obtienen de estos
procedimientos de calculo deberan ser meramente tomados como guias. Estos indican el
grado de tendencia de oxidacin, o la probabilidad de la formacin del oxido. Se han
realizado simplificaciones de suposiciones en la derivacin de cada ecuacin; la
solubilidad en aguas que ocurren naturalmente es un fenmeno complejo.
3
Nota del traductor: se mantiene aqu la sigla en Ingles NORM : Materiales Radiactivos que
ocurren naturalmente.
86
Normalmente, las solubilidades se miden en aguas sintetizadas sobre una escala de
temperaturas a presin atmosfrica.
Cuando una sal soluble con moderacin se agrega al agua, los cationes y aniones
del retculo de cristal del solido pasa a una solucin hasta que la solucin se convierta en
saturada. En la solucin saturada existe un equilibrio entre los iones en solucin y los
iones presentes en el solido del retculo entramado/ de cristal.
Solido solucin
Donde :
Y Ba++ x Y SO4=
87
Basado en este principio, es posible evaluar una solucin con respecto a la
posibilidad de la precipitacin de una sal dada a una cierta presin y temperatura
comparando el valor de la constante del producto de ion en esas condiciones con el
producto de las concentraciones medidas de los iones en una solucin.
Se tenemos una solucin que contiene una cantidad dada de BaSO4 y las
concentraciones medidas de Ba++ y SO4= son CBa++ y CSO 4= respectivamente, las
posibilidades son las siguientes
De esta manera, la precipitacin puede ocurrir solamente en este ultimo caso. Sin
embargo, en la practica no puede ocurrir ya que las soluciones a menudo permanecen
sobresaturadas hasta que la energa suficiente este disponible para iniciar la formacin
del nucleo del solido cristalino de una solucin.
Porcentaje de Saturacin
Kc Kc
88
Calculos de la Incrustacion del Carbonato de Calcio
IP
Indice de Saturacion = log10 Kc (3.16)
Tabla 3.3
El ndice de saturacin, al cual nos referiremos como IS, es una medida del grado
de sobresaturacin y entonces la fuerza de conduccin disponible para causar la
precipitacin. Cuando ms grande sea el valor de IS, ms grande ser la probabilidad que
la oxidacin ocurra. No predice la cantidad de oxido que se precipitara.
89
4
Figura 3.15 Indice de Saturacion (SI) vs Porcentaje de Saturacion (SR)
Este conocido ndice fue desarrollado para predecir si el agua fresca saturada con
oxigeno disuelto formara una incrustacin de carbonato clcico o seria corrosivo.
SI = pH - pHs (3.17)
Indice de pH real de agua PH con el cual
Estabilidad el agua estara
saturada con
CaCO3
pHs = pCa + pAlk M+ Ct (3.18)
Donde Ct = una constante que es una funcin del Total de los Solidos Disueltos y
temperatura.
Los valores de las constantes empricas que se utilizan para resolver estas
ecuaciones se proporciones en otro parte para las fuerzas inicas molela de 0-0.02 [0-800
ppm TDS] y temperaturas de 32-194F [90C] a presi n atmosfrica.(3.21)
4
Se conserva la sigla de la versin original donde Porcentaje corresponde al termino Ingles
Ratio, Saturation Ratio = Porcentaje de Saturacion.
90
SI = 2pHs - pH (3.22)
Indice de Estabilidad > 6.5 indica corrosin se hay oxigeno disuelto. Cuando mas alto sea
el ndice, mas severa ser la corrosin anticipada.
SI = pH - pHs (3.23)
Indice de pH real de agua PH con el cual
Estabilidad el agua estara
saturada con
CaCO3
Por lo tanto:
Donde:
91
La fuerza ionica es :
Es esencial que los valores de pH, HCO3 y CO3 sean medidos en el campo
inmediatamente despus del muestreo, ya que estos parmetros cambian muy
rpidamente una vez que se remueve la muestra del sistema presurizado. Los clculos no
pueden ser realizados en Laboratorios de Anlisis.
Tabla 3.4
Caso Conclusin
SI es negativo El agua contiene poca saturacin de CaCO3
La formacin de incrustacin es improbable.
El agua esta supersaturada con CaCO3
SI es positivo Se indica la formacin de incrustacin.
92
El agua esta saturada con CaCO3
SI = 0
Las ecuaciones desarrolladas por Oddo y Tomson permiten el calculo del ndice
de saturacin, Is, y considera los efectos de la presion total asi como tambin las
presiones parciales variables de CO2 .Su significado es anlogo a aquel de l Indice de Stiff
y Davis. Ellos tambin desarrollaron ecuaciones que permiten calcular el pH.
Is= log (Ca++) ( HCO-3) + pH -2.76 +9.88 x 10-3 T+0.61 x 10-6 T (3.30)
2. Calcule Is o el pH deseado
CAq (3.32)
93
pH = log (HCO3-) +6.39-1.198x10-3T { 7.94x10-6T2
Caq (3.33)
-3.53x10-5P-1.067 +0.599
2. Calcular yg, el
mol o fraccin de volumen de CO2 en el estado de agregacin en el T y P
especificado. Dado que yt es la fraccin de mol de CO2 en el gas a una superficie.
yt
( Moles /L) = 10-5 (2.2x Na+ 5.0 x Ca+++ 8.2 x Mg++ + 1.5 x Ba++
+ 2.3 x Sr++ + 1.4 x Cl- + 2.1 x SO4=+0.8 x HCO3-)
Donde todas las concentraciones de ions estan en mg/L y se obtienen del analisis
de agua.
4. Calcule Is o el PH deseado
94
Pyg fg (3.39)
Pyg fg (3.40)
-2.273x10-5P-0.99 +0.658
Efecto de los cidos Carboxlicos sobre los Clculos del ndice de Saturacin del
CaCO3
95
La presencia de cantidades importantes de sulfatos en agua producida puede
tambin significativamente afectar los valores del ndice de saturacin ya que las
concentraciones de iones de bisulfuro se incluirn en los valores de alcalinidad:
Al asumir que una concentracin de sales una solucin de agua salada acida con
un pH menor a 9 con ningn ion VFA presente resulta en:
HCO3- P CO2
Esta ecuacin puede ser utilizada para calcular la concentracin del ion bisulfuro
(HS-). Luego puede ser sustrado de la alcalinidad para obtener la concentracin de ion de
bicarbonato para usar en el clculo del ndice de saturacin del carbonato clcico.
Si una solucin esta sobresaturada con una sal (como por ejemplo CaCO3,CaSO4,
BaSO4 o SrSO4), se puede esperar una precipitacin. En este caso, consideremos el caso
general de la formacin de la incrustacin mineral, MA
M++ + A = = MA
Asumiendo que tenemos una solucin que es sobresaturada con respecto a MA:
M x a > Kc
Donde :
96
Permita que P sea igual al nmero de moles de MA que se precipita en el acto de
alcanzar la saturacin.
Ahora :
Kc = (m- P) (a-P)
P2 (m+ a) P + ma Kc = 0
Luego :
Esta ecuacin se puede utilizar para calcular la cantidad mxima de cualquier incrustacin
que se pueda precipitar.
Stiff y Davis
Para resolver esta ecuacin para la cantidad mxima de CaCO3 que se podra precipitar
utilizando los datos de los clculos del IS de Stiff y Davis, se requiere la siguiente
sustitucin para el valor de Kc como lo sealaron Valone y Skillern(3.27)
Kc = 10k pH (3.43)
pH = Sistema Real de pH
97
En algunos casos, se desearia expresar los resultados en 1b/1000 bbl
1000bbl L
Valone y Skillern (3.27)afirman, por otro lado, que basados en la experiencia de Texaco, la
Tabla 3.5 puede ser utilizada para evaluar la gravedad de los depsitos de incrustaciones
de carbonato clcico.
Tabla 3.5
Oddo y Tomson
En el caso de Oddo y Tomson, la Ecuacion 3.47 se puede utilizar para calcular Kc.
Kc = 1
(3.47)
10 pKc
Donde :
pKc = pH -2.76 +9.88 x10-3T + 0.61 x 10-6T2 3.03 X 10-5 P 2.348 + 0.77 (3.48)
98
Clculos de Incrustaciones de Sulfato
Los valores de solubilidad para CaSO4, BaSO4 o SrSO4 pueden calcularse utilizando la
siguiente ecuacin , al proporcionar los valores del producto de solubilidad condicional, Kc,
es conocido para cada compuesto:
Por ejemplo: dada una solucin de CaSO4 saturada en agua, donde las concentraciones
de Ca++ y SO4= son iguales:
Kc = S x S = S2
S = Kc (3.52)
Por ejemplo, si consideramos una solucin saturada de CaSO4 en agua donde las
concentraciones de Ca++ y SO4 no son iguales:
Kc = (S)(S + X) = S2 + SX
99
La solubilidad del sulfato clcico es igual a S moles /litro, ya que esta se convierte
en la cantidad mxima de sulfato de calcio que se puede formar al combinar S moles de
Ca++ con (S + X) moles de SO4=.
Al reordenar:
S2 + SX - Kc = 0
S = -X + X2 + 4 Kc
2
Para un ion bivalente como el Ca++,Ba++ o el Sr ++:
Tabla 3.6
Caso Conclusin
S = Real El agua esta saturada con CaSO4
S> Real El agua esta sobresaturada con CaSO4.
La incrustacin no es probable.
S< Real El agua esta sobresaturada con CaSO4.
La incrustacin es probable.
Esta frmula puede ser utilizada para calcular la solubilidad de cualquier sal bivalente
como por ejemplo el CaSO4,BaSO4, o SrSO4.
Los datos medidos por Skillman, McDonald y Stiff (3.28) han sido ampliamente
utilizados para hacer una estimacin de la solubilidad del yeso en concentraciones de sal
en el campo petrolero el salitre de los yacimientos de petrleo. Ellos miden las constantes
de los productos inicos en salitre de yacimientos de petrleo simulados con la siguiente
escala:
100
Presin: 1 atmsfera [101.3 kPa]
Es posible hacer una estimacin de la solubilidad del sulfato de bario para las
aguas que contienen predominantemente iones de sodio y cloruro y muy pocos iones de
calcio y magnesio utilizando los datos de solubilidad medidos por Templeton (3.10) para las
soluciones del cloruro de sodio. Las constantes del producto de solubilidad molar
condicional calculadas desde sus datos se presentan en el Apendice 16 sobre la
siguiente escala:
Puesto que el BaSO4 posee una solubilidad limitada, la apariencia de los iones de
Ba++ y el SO4= en cualquier agua indica un riesgo de formacin de incrustacin.
101
La solubilidad del sulfato de estroncio en soluciones de cloruro de sodio se pueden
calcular de la misma manera que las solubilidades de incrustaciones de otros sulfatos.
Los valores de Kc han sido medidos por varios investigadores.(3.12-3.15)Sin embargo, los
valores medidos por Jacques y Bourland (3.13) cubren la mas amplia escala de las
condiciones publicadas hasta ahora, e incluyen el efecto de la presin. La ecuacin
siguiente esta basada en sus datos y pueden ser utilizadas para hacer una estimacin de
los valores de kc:
log Kc = X
R (3.55)
Los valores medidos de Kc por Fletcher , French y Collins (3.14) para el sulfato de estroncio
en las soluciones de cloruro de sodio a una presion atmosfrica son proporcionadas en el
Apndice 17. Sus datos fueron medidos sobre la siguiente escala:
102
La importancia de la unin de iones en los centros de prediccin de incrustacin
en el hecho que los iones que se ocupan en uniones inicas no est disponible para
formar una incrustacin.
P = (EW)( real S)
(3.57)
Las ecuaciones publicadas por Oddo y Tomson en 1994 permiter el clculo del
ndice de Saturacin, Si, para incrustaciones de cinco sulfatos (yeso, hemihidrato,
anhidrita), sulfato de bario y sulfato de estroncio. Las ecuaciones explican la presin, la
temperatura, la fuerza inica y las uniones inicas.
Los clculos del ndice de Saturacin han sido tradicionalmente reservados para la
incrustacin del carbonato clcico. El ndice de saturacin se define en la ecuacin 3.16.
A pesar que Oddo y Tomson designaron el ndice de Saturacin como Si, en este
libro hemos decidido referirnos a el como IS para identificar el compuesto particular de la
incrustacin del sulfato con los subndices apropiados.
Kst = [ CaSO4]
[Ca++][SO4=]
Donde : [CaSO4] = concentracin del par ionico, moles/L
[ Ca++] = concentracin de calcio libre, moles/L
103
[SO4] = Concentracion de sulfatolibre,moles/L
Se asume que los valores Kst para los cuatro complejos inicos de sulfato/metal son
iguales.
Se pueden escribir Ecuaciones similares para los iones de magnesio, de calcio, de bario
y de estroncio.
CCa = [ Ca++] + [ CaSO4] CMg = [ Mg++] + [ MgSO4]
(3.60)
CSr = [ Sr++] + [ SrSO4] CBa = [ Ba++] + [ BaSO4]
(moles/L) = 10-5 ( 2.2 x Na+ + 5.0 X Ca++ + 8.2 x Mg++ + 1.5 xBa ++ + 2.3 x Sr++
Donde todas las concentraciones de iones estn en mg/L y se obtienen por medio de un
anlisis de agua.
2. Calcular Kst
Kst = 10log Kst
(3.62)
Donde
Log Kst = +1.86 + 4.5 x 10-3T -1.2 x 10-6 T2 + 10.7 x 10-5P
-2.38 + 0.58 -1.3 x 10-3 T
(3.63)
Y: T = Temperature (F)
P = Presin Total (psia)
= Fuerza Ionica (moles/L)
3. Convierta las concentraciones de iones de mg/L a moles/L dividiendo las
concentraciones ionica obtenidas del anlisis de agua por medio del factor de
conversin apropiado que se proporciona en la Tabla 3.7.
104
Tabla 3.7
Factores de Conversin: mg/L a moles/L
Concentraciones Inicas Dividido por Para obtener la
(mg/L) obtenidas del concentracin total
Anlisis de Agua (moles/L)
SO4= 96060 Cso4
Ca++ 40080 CCa
Mg++ 24305 CMg
++
Sr 87620 CSr
Ba++ 137330 CBa
2 Kst
7. Calcular los valores del Indice de Saturacion par alas incrustaciones de sulfato.
Sulfato de Calcio
Se proporcionan ecuaciones que para el calculo del ndice de Saturacin (IS) para tres
formas de incrustacin de sulfato clcico . yeso, hemi-hidrato y anhidrato. Segn Oddo y
tomson, la incrustacin mas probable que se forma proveniente de las concentraciones
de sal o salmueras ser el yeso a temperaturas no menores que 176F [80C].
Entre los 176F [80C] y 250F [121C] , se pueden formar cualquiera de los tres tipos de
sulfato de calcio, siendo mas probable que el yeso se forme en el extremo bajo de la
escala de temperatura y el anhdrido en el extremo alto. El hemi hidrato se encuentra
comnmente en esta escala de temperatura en sistema sin turbulencia con fuerzas
inicas altas.
105
Por encima de los 250F [ 121C], cualquier incrust acin de sulfato de calcio formada ser
casi con seguridad de anhidita.(3.4)
Yeso
Sulfato de Bario
Sulfato de Estroncio
Por ejemplo,, seria un error elaborar un agua que contiene una gran cantidad de
bario(Ba++) con un agua que contiene una gran cantidad de sulfato (SO4=); la formacin de
BaSO4 seria casi segura.
Dos aguas pueden ser descriptas cualitativamente como se muestra en la Tabla 3.8:
106
Tabla 3.8
Elaborar dos o mas aguas incompatibles sobre la superficie par una inyeccin
subterrnea es obviamente indeseable.
W= 4.619D r (3.72)
107
Vm = 5.17 h D r3 (3.73)
La distancia radial que va desde la perforacin del pozo de inyeccin hacia el centro de la
zona de elaboracin se proporciona de la siguiente manera:
r = 1.79 Vi (3.74)
h
108
Vc = 0.56 h ( r + 0.5 w)2 (3.75)
Donde : Vc = Volumen del espcio abierto conectado por medio del borde anterio de la
zona de elaboracin,bbl
Si se asume que en el peor caso, que dos aguas que se elaboradas completamente
dentro de la zona de elaboracin ( que no lo son), es posible calcular el volumen mximo
de la incrustacin que se podra precipitar a cause del conjunto de las condiciones dadas.
SG
EJEMPLO:
Asuma lo siguiente:
El depsito asi formado se distribuye a travel del volumen total del espacio abierto
contactado por medio de la zona de elaboracin ,Vc y ocupa una fraccin insignificante de
aquel espacio.Adems, una vez que la zona de elaboracin ha pasado un punto dado en
el yacimiento, cualquier depsito se expone exclusivamente al agua de inyeccin, y a
menudo ser por lo menos parcialmente redisuelto.(3.30) Por lo tanto, uno no anticipara
ningna reduccin significativa en la iyectividad debido a la incompatibilidad.
109
Si desea evitar completamente cualquier posibilidad de reduccin de
permeabilidad, es posible inyectar un rea de buffer/tampn qumico/ amortiguacin de
una tercer agua que seria recprocamente compatible con ambas, el agua de inyeccin y
el agua sinergetica.El volumen que se requiere para eliminar totamente la elaboracin
para cualquier radion dado es igual al volumen de la zona de elaboracin ,Vm y se puede
calcular con la Ecuacin 3.73.
Sin embargo, hay una mala noticia: la formacin de incrustacin grave puede
ocurrir en los pozos de produccin despus del avance de la inyeccin de agua.
Tabla 3.9
Esto puede ocurrir por que hay una gran posibilidad para la elaboracin de
grandes volmenes de agua de inyeccin y agua cinergtica en los pozos de produccin
despued del avance del agua de inyeccin. Cuando el area de produccin se compone de
varias capas de permeabilidad diferente ( que generalmente es el caso), el agua de
inyeccin atravesara primero algunas capas antes que otras. El resultado el la produccin
simultanea de ambas el agua de inyeccin y el agua cinergetica. La produccin
simultnea de ambas aguas tambin puede ocurrir debido a los diferentes tiempos de
avance para el agua desde varios inyectores dentro de un productor nico.
110
agua cinergetica del area sin barrido entraran en la perforacin del pozo, y las cantidades
relativas cambiaran con la vida del torrente.
Evaluacin de Incompatibilidad
Clculos de Solubilidad
Compatibilidades de Experimentacin
Se toman las muestras recientes de las aguas a elaborar, se filtran para sacar
cualquier solidos suspendido y luego se elaboran en varios radios. Las diferentes
muestras de elaboracin son separadas y se observan para ver si ocurre alguna
precipitacin.
111
Si tiene dos aguas incompatibles en la superficie, y desea inyectar ambas, hay dos
mtodos para hacerlo sin problemas de incompatibilidad.
1. Sistema de separacin
Inyecte las dos aguas a travs de sistemas de inyeccin separadas en dos grupos
de pozos diferentes.
2. Inyeccin Secuencial
Almacene las dos aguas en dos set de tanques e inyctelas alternativamente.La
zona de mezcal en la lnea de inyeccin es pequea, y el volumen del deposito
generado es insuficiente para causar plugging en los pozos de inyeccin
Control de pH
Los gases disueltos como el H2S ,CO2 y O2 se pueden remover del agua por medio
de medios mecnicos y/o qumicos. Esto puede eliminar la formacin de compuestos de
hierro insolubles.
112
El problema con el uso de estos procesos en las salmueras de los campos
petrolferos gira en torno al costo que implica remover las grandes cantidades
esencialmente en cuestin.casi siempre es mucho mas econmico utilizar otros mtodos
de control de incrustacin.
Nanofiltracin
Una recuperacin del 75% significa que el 75% del agua entrante ser procesada
por inyeccin. El 25% restante es el caudal concentrado que se rechaza y que contienen
los iones removidos del agua de inyeccin. Se lo descarga por la borda.
113
Los mecanismos por medio de los cuales los inhibidores de incrustacin logran
uno o ambos de estos objetivos no se comprenden completamente.(3.32)
Esteres de fosfato
No se recomienda los esteres de fosfato para la aplicacin de mas de
aproximadamente 175F[79C] debido a que hay pelig or de hidrlisis (reaccin
con H2O) lo que resultara en una perdida de efectividad.
Fosfonato/phosphonate
Los phosphonate son mas estables con la temperatura que los esteres y podran
suministrar alguna proteccin hasta los 350F[175C ]
Polimeros
Los polmeros como por ejemplo los acrlicos son principalmente utilizados para
las aplicaciones de alta temperatura. Se pueden utilizar hasta en 350F[175C]
114
2. Dureza de la incrustacin
La eficiencia de los inhibidores de incrustacin se dicta principalmente por medio
del nivel de sobresaturacin. Cuando mas alto sea el ndice de saturacin , mas
difcil ser inhibir la formacin de la incrustacin.
3. Sistema de Temperatura
Los Inhibidores de incrustacin generalmente se convierten en menos efectivos al
aumentar la temperatura. Cada inhibidor tiene un limite de temperatura mas alto
por encima del cual progresivamente se convierten en menos efectivos.
4. Prueba de Laboratorio de la Performance del Inhibidor de Incrustacin
Las pruebas de laboratorio de la performance del inhibidor de incrustacin son
pruebas comparativas que determinan el porcentaje de inhibicin como una
funcin de la concentracin del inhibidor de incrustacin. Los datos de este tipo de
prueba intenta medir la efectividad de los inhibidores relativos. No suministra un
tratamiento de concentracin de inhibidor de incrustacin recomendado para
utilizar en el campo.
5. Efecto de los slidos suspendidos
Si se presentan cantidades sustanciales de slidos suspendidos, sern necesarias
concentraciones mas altas de inhibidores.La razn es que los inhibidores de
incrustacin absorbern sobre la superficie de los solidos en el agua, reduciendo
de tal modo cal cantidad disponible para inhibir la formacin de la incrustacin.
6. Compatibilidad con otros qumicos
El inhibidor de incrustacin debera ser compatible con cualquier otro qumico que
se agrege al sistema, como por ejemplo los barredores de oxigeno, inhibidores de
corrosin, o biocides . Es importante que no haya ninguna reaccin o interferencia
entre los diferentes qumicos que se utilizan en un sistema.
7. Compatibilidad con el agua.
Algunos inhibidores de incrustaciones reaccionaran con los iones de calcio,
magnesio o bario para formar compuestos bastante insolubles. La precipitacin de
estos compuestos puede resultar en la formacin de una incrustacin, creando
entonces un nuevo problema. Generalmente, los phosphonate y los polmeros son
mas prepensos a generar estos problemas que los esteres.(3.32)
Si concentracines altas de estos iones estn presentesn en el agua, se debe
seleccionar el inhibidor de incrustacin con cuidado para evitar este problema.
8. Efecto de la Inhibicin del Sulfato Calcico y el Sulfato de Hierro disuelto.
La mayora de los inhibidores de incrustacin son menos efectivos al inhibir la
formacin de la incrustacin de sulfato clcico cuando se presenta el hierro
disuelto en el agua. El efecto es duro en el caso de los esteres de fosfato y
phosphonates (fosfanatos)
, mientras que la mayora de los polmeros solo muestran una leve disminucin de
su performance.
Mientras que es posible compensar este efecto incrementando la concentracin
del inhibidor de incrustacin, el costo adicional puede ser substancial.
Las concentraciones de hierro soluble son tpicamente bastante bajas en aguas
acidas y en aguas que contienen oxigeno disuelto, ya que la mayor parte del hierro
se precipitara como sulfato de hierro o hidrxido ferrico. Sin embargo, las
concentraciones pueden ser sustanciales en sistemas no aireados y dulces.
115
Ya que la corrosin es la fuente mas comn de hierro soluble en las aguas de los
campos petrolferos , un programa efectivo de control de corrosin es esencial
para la inhibicin de incrustacin costo efectiva.si la fuente de hierro es la
formacin que se produce , se debera considerar el uso de de los inhibidores de
incrustacin del tipo polmeros
9. Efecto del pH
10. El Clima
Los problemas de incrustacin en los pozos que suministran agua se trantan con
inyeccin continua desde la superficie o por medio del escurrimiento del inhibidor dentro
de la formacin de agua producida. La eleccin de los mtodos generalmente depende de
la finalizacin (completion) del pozo y de la naturaleza del problema.
Monitoreo
116
Frecuentemente utilizado para el monitoreo de corrosin, los cilindros son
secciones simplemente cortas de las tuberas instaladas en varias locaciones que
pueden ser removidas e inspeccionadas debido al aumento de incrustacin. Si hay
incrustacin, el espesor puede ser medido o la incrustacin se puede desprender y
pesar.Para que sea til, el cilindro debe ser fcilmente desmontable del sistema.En
algunos casos es relativamente simple no ejercer presion sobre el sistema y remover el
cilindro.En otros casos el sistema no se puede eliminar la presion y un tubo de desviacin
alrededor del cilindro debera ser instalado para que la operacin pueda continuar
mientras el cilindro esta siendo removido.
Muestras de incrustaciones
Inspeccin visual
117
El ndice del flujo, corriente, caudal, tambin debe ser medido.
Inyectividad en descenso
Dispositivos electroestticos
Dispositivos Catalticos
118
ELIMINACION DE INCRUSTACION
Identificacin de la incrustacin
Ya hemos hablado de los mtodos para predecir cuales tipos de incrustacin se podran
esperar para un agua en particular bajo ciertas condiciones. Sin embargo, el nico mtodo
confiable de evaluacin del problema es obtener una muestra de la incrustacin u
obstrucciones solidas y analizarlas.
Remoje la muestra en un solvente para disolver cualquier hidrocarburo. Observe para ver
si el solvente oscurece su color.
Se debe advertir que cuando se pone el sulfato de hierro en contacto con el aire,
se oxidara y se convertir en un oxido de hierro.Esto significa que la composicin de las
incrustaciones o depsitos que en un principio contienen sulfato de hierro es una funcin
de la extensin de tiempo que dicho deposito ha sido expuesto al aire. Los anlisis
realizados por varios das o semanas despus que la muestra ha sido eliminada del
sistema frecuentemente encontrara oxido de hierro en forma predominante y un poco o
nada de sulfato de hierro.
119
La identificacin cualitativa de los componente presentes puede resumirse en trminos de
las propiedades que preceden en la Tabla 3.10.
TABLA 3.10
Nota: Ni los sulfatos ni la arena, limo o arcilla reaccionan con algo. Una lupa puede
ayudar a reconocer granos de arena o indicar cristales de sulfato. Sin embargo, si nada le
sucede a la muestra cualdo Ud. realiza un anlisis de campo, envie una muestra fresca (
no la que Ud ha analizado) a un laboratorio comercial.
Hidrocarburos
A pesar de ser apenas una incrustacin, los hidrocarburos a menudo estn presentes y
pueden interferir mucho con la accin del acido u otros qumicos eliminadores de
incrustacin . el acido no reaccionara con la incrustacin recubierta de petrleo! Se
necesita un hidrocarburo solvente para eliminar cualquier petrleo,parafina o materiales
asfalticos en la incrustacin de manera que el qumico de su eleccin pueda llegar a la
incrustacin firme.
120
La seleccin de un solvente para hidrocarburos se basa generalmente en prueba y error.
Sin embargo, si sabemos que cuanto mas asfaltico sea el petrleo o el deposito, mas
aromtico deber ser el solvente. El mejor enfoque es consultar a su proveedor de
qumicos.
Los solventes hidrocarburos se pueden aplicar como un pre lavado. Tambin han
emulsionado en acido hidrocloridrico para mejorar su eficacia.
Adems de los solventes organicos simples y los solventes inorgnicos, varios solventes
de propiedades complejas estn disponibles y pueden ser utilizados solos para eliminar
el petrleo(3.38,3.39) o pueden ser mesclados con acido hidrocloridrico para mejorar su
efectividad en la penetracin de los hidrocarburos.(3.40) Estos materiales van desde mezcla
de alcoholes a soluciones micelar.
Carbonato de Calcio
Acido hidrocloridrico
Se debe aadir un inhibidor de corrosin al acido para evitar que disuelva la tubera.
Deberia pensar la vida til de un inhibidor acido en trminos de horas en vers de das o
semanas. Una ves que el inhibidor pare de ser eficaz, la tubera estar sujeta a una
corrosin por picadura extremadamente grave la cual a menudo resulta en una
perforacin de la pared de la tubera.Entonces, es esencial que todo el acido sea
inmediatamente removido del sistema una vez que se complete la limpieza.
121
(3.5)
Figura 3.18 Indice de reaccin de HCl con Incrustacin de CaCo3
La table 3.11 proporciona la cantidad de CaCO3 con la cual ser disuelto por diferentes
concentraciones de HCl.
Tabla 3.11
La Figura 3.19 es til para calcular la cantidad del 15% de HCl requerida para disolver
varias incrustaciones solubles en acidos..
Cuando la incrustacin del carbonato de calcio esta en equilibrio con una agua que
contiene iones de calcio e iones de carbonato, luego el equilibrio se puede describir
como:
CaCO3 Ca ++ + CO3=
122
de la incrustacin de CaCo3 se disolver y reemplazara los iones de Ca++ perdidos por el
agente quelatante para mantener el equilibrio de la reaccin.
123
Las desventajas bsicas para el uso de los quelatantes para disolver la
incrustacin de carbonato de calcio son:
Agentes quelatantes no son solventes eficientes. Por ejemplo, lleva 7.4 ppm
EDTA someter a proceso de quelacin 1.0 ppm Ca ++.
Convertidores
Convertidores inorgnicos
soluble
Convertidores orgnicos
Los convertidores orgnicos como por ejemplo el citrato de sodio, el potassium glycollate,
y el acetato de potasio tambin son utilizados.(3.44)Estos materiales reaccionan con los
depsitos de sulfato de calcio causando que se dilaten y se ablanden para poder ser
eliminados con facilidad al enjuagarlos con agua.Estos qumicos son costosos, requieren
varias horas de contacto para trabajar con depsitos en abundancia, y deben ser
revisados sobre una muestra real de la incrustacin antes de su aplicacin , si es posible.
124
Agentes Quelatantes
Agua salada
El agua que contiene 55 000 mg/L de NaCl se disolver 3 veces tanto como el yeso a
104 F [40C] como el agua fresca a la misma temper atura.
Sulfato de Bario
A pesar de ello, son los nicos qumicos que han sido utilizados con xito para la
eliminacin de sulfato de bario de fondo de pozo. Sus desventajas limitan su aplicacin
para la eliminacin de capas finas de incrustacin en sistemas donde cantidades
extremadamente grandes de ingresos estn en riesgo, como por ejemplo el Mar del Norte.
Compuestos de Hierro
El hierro disuelto durante la acidificacin puede existir ya sea como iones ferrico (
Fe+++) o ferroso (Fe++). Mientras el acido se consume, el pH aumentara, y los iones
ferricos comenzaran a precipitarse como Fe(OH)3 (hidrxido ferrico) a un pH de alrededor
de 2.2 (3.45) Una vez que le pH alcanza un pH de 3.2, esencialmente todo el hierro ferrico
se habr precipitado. Los agentes estabilizadores se emplean para evitar la precipitacin
de hidrxido ferrico.
Agentes reductores
125
Los agentes reductores convierten los iones ferricos en iones ferrosos mas
solubles. El acido eritotbico (erythorbic) ha sido utilizado para este propsito, y es
capaz de solubilizar hasta nueve veces el hierro ferrico tantco como el acido
ctrico. (3.46)
Por el contrario, los iones ferrosos son bastante solubles en valores de pH de hasta 7
y mas.Debido a que el acido consumido generalmente alcanza un pH mximo de
alrededor de 5.3, la precipitacin del hierro ferroso es rara vez una problema.
Sal (NaCl)
Espuma de Cerdos
Las espumas de cerdos son normalmente utilizadas para la limpieza de los tubos
que no se limpian habitualmente. Estn hechas de espuma de clula abierta con una
goma dura o un un envoltorio de plstico. Tambin son hechos en forma de cepillo.
Estos cerdos pueden ser bombeados a travs de una serie de tubos de diferente
dimetros, y el cuerpo se deformara suficientemente ( dentro de los lmites) para permitir
que el cerdo continue haciendo un trabajo de legrado efectivo.
126
de la presin diferencial como lo hacen los otros tipos de cerdos.
Los Cepillos o cerdos raspadores tienen agujeros en el cerdo para permitir una
desviacin. El Fluido que pasa a travs de los agujeros del cerdo dispersara los slidos
legrados en frente del cerdo. Esto evitara una acumulacin de material en frente del cerdo
que podra crear un tampn y podra causar que el cerdo atore en el tubo.
Los cerdos de espuma con cepillos tienen una desviacin incorporada. Los
cepillos son cortos y estn firmes al cuerpo del cerdo. El escape de combustin ocurre a
travs del cepillo y ayuda a mantener limpios los cepillos. Si es necesaria un rea de
desvi adicional, la cobertura de goma o de plstico en la nariz del cerdo puede ser
cortada para permitir el paso del liquido a travs de un cuerpo de espuma de celda
abierta. ( Figura 3.21) (3.47)
127
Figure 3.21 Cerdos Limpiadores
Una tpica limpieza de lnea de reunin de flujo para eliminar carbonato de calcio revestido
de petrleo de un tubo podra consistir en los siguientes pasos:
Tapones gelificantes
Los fluidos gelificantes pueden ser inyectados dentro del tubo delante de un
raspador de tubo convencional para ayudar en el traslado de grandes volmenes de
solidos. Por ejemplo, un agua gelificante y un sistema de raspadura fueron utilizados para
eliminar aproximadamente 350 toneladas de incrustacin de fabrica y otros desechos de
280 millas de largo, 36 de profundidad.OD ( sigla que se refiere a directiva operativa) tubo
de gas en el Mar del Norte. ( 3.48)
128
Un raspador detrs de un gel impulsa el fluido en los alrededores de la pared de la
tubera, la cual contienen solidos en suspensin , a moverse dentro de la regin del fluido-
tapon central donde es trasladado a travs de la longitud del grupo de gel.
129
2. Si el reflujo no es exitoso, vaya a un procedimiento de
limpieza qumica.
Tcnicamente, se aconseja limpiar los solventes de vuelta en las superficies o refluir
el pozo despus del tratamiento. Los solventes pueden comenzar a sobresaturarse y re
precipitar el material ya disuelto. Si la precipitacin ocurre en el rea del pozo abierto,
pueden causar serios problemas de taponamiento. Entonces, las soluciones de limpieza
deberan traer de regreso a la superficie en vez de desplazarla dentro de la formacin
cuantas veces sea posible.
REFERENCES
1.2 NACE and API: Corrosion of Oil and Gas Well Equipment (1958)
1.3 Miller, J. P.: A Portion of the System CaCO3- CO2- H2O with Geological
Implications, American Journal of Science, Vol. 250 (March 1952) 161.
1.4 Oddo, J. E. and Tomson, M. B.: Why Scale Forms and How to Predict It, SPE
Production & Facilities. (Feb. 1994) 47.
1.5 Cowan, J.C. and Weintrit, D.J: Water-Formed Scale Deposits, Gulf Publishing Co.,
Houston, Texas (1976).
1.6 Carlberg, B. L. and Matches, R. R.: Solubility of Calcium Sulfate in Brine, SPE
Paper 4353 presented at the Oilfield Chemistry Symposium of the Society of
Petroleum Engineers of AIME, Denver, CO (May24-25, 1973).
1.7 Vetter, O.J.G. and Phillips, R.C.: Prediction of Deposition of Calcium Sulfate Scale
Under Down-Hole Conditions, J. Petr. Tech (Oct. 1970)1299.
1.8 Fulford, R. S.: Effects of Brine Concentration and Pressure Drop on Gypsum
Scaling in Oil Wells, SPE Paper No. 1830, 42nd Annual Fall Meeting of the
Society of Petroleum Engineers of AIME, Houston, TX (Oct. 1-4, 1967)
1.9 Dickson, F. W., Blount, C. W., and Tunell, G.: Use of Hydro-Thermal Solution
Equipment to Determine the Solubility of Anhydrite in Waters form 100C to 275C
and from 1 bar to 1000 Bars Pressure, Am. J. of Sci. (Vol. 261, 1963) 61.
1.12 Vetter, O.J.G., Vandenbroek, I. and Nayberg, J.: SrSO4: The Basic Solubility
Data, SPE Paper 11803 presented at the International Symposium on Oil-field
and Geothermal Chemistry, Denver, CO (June 1-3, 1983).
130
1.14 Fletcher, G. E., French, T. R., and Collins, A. G.: A Method for Calculating
Strontium Sulfate Solubility, U.S. DOE/BETC/RI-80/10 (April 1981).
1.15 Jackes, D. F., Gollberg, J. B and Whiteside, W. C.: Strontium Sulfate Solubility
and the Effects of Scale Inhibitors, paper presented at the NACE Middle East
Corrosion Conference/79, Bahrain (April 15-17, 1979)-
1.16 Davis, J. W. and Collins, A. G.: Solubility of Barium and Strontium Sulfates in
Strong Electrolyte Solutions, Environmental Science and Technology, Vol. 5 (Oct.
1971) 1039.
1.18 Shen, J. and Crosby, C. C.: Insight into Strontium and Calcium Sulfate Scaling
Mechanisms in a Wet Producer, J. Pet. Tech. (July 1983) 1249.
1.19 Lindlof, J.C. and Stoffer, K. G.: A Case Study of Seawater Injection
Incompatibility, J. Pet. Tech(July 1983) 1256.
1.22 Ryznar, J. W.: A New Index for Determining Amount of Calcium Carbonate
Scale Formed by Water, J.Am. Water Works Assoc. (Vol. 36, 1944) 472.
1.23 Stiff, H.A. & Davis,L.E.: A Method for Predicting the Tendencies of Oil Field
Waters to Deposit Calcium Carbonate, Transactions AIME, ( Vol. 195,1952,) 213.
1.24 Oddo,J.E. & Tomson, M. B.: Simplified calculations of caCO3 saturation at High
t Temperatures and Pressures in Brines Solutions, J. Pet. Tech. ( July 1982)
1583.
1.25 Caplan, F.: Is Your Water Scaling Or Corrosive? Chemical Engineering (Sep
1,1975) 129.
1.27 Valone,F.W. & Skillen,K.R.: An Improved Technique for Predicting the Severity
of Calcium Carbonate, SPE paper No 10594, presented at SPE Sith International
Symposium on Oilfield and Geothermal Chemistry, Dallas, Texas, ( Jan. 25-
7,1082)
1.28 Skillman,H.L.,McDonald, J.P. Jr. , & Stiff, H.A.Jr.: A Siple Accurate Fast
Method for Calculating Calcium Sulfate Solubility in Oil Field Brine, presented at
the Spring Meeting of the Southwestern District, API, Lubbock, Texas (March 12-
14.1969)
1.29 Metler and Ostroff: Environmental Science and Technology, Vol. 1, No 10, (
October 1967) 815
131
1.30 Warner, D.l.: Deep well Waste Injection Reaction with Aquifer Water, J.
Sanitary Engr. Div., Proceedings of th American Society of Civil Engineers (August
1996) 45.
1.32 Vetter, O. J.: An Evaluation of Scale Inhibitors, J. Petr.Tech. (Aug 1972) 997.
1.34 Carpenter, R.K.: Magnetic Treatment Does Work, Paper presented at NACE
Corrosion/ 85, Boston, MA ( March 25-29 ,1985)
1.35 Buscg ,K. W,Busch,M.A.,Parker, D.H., Darling,R.E., & Mc Atee, J.L jr.:
Laboratory Studies Involving Magnetic Water Treatment Devices, Paper
presented at NACE Corrosion/ 85, Boston, MA ( March 25-29 ,1985)
1.36 Raisen, E.: The Control of Scale and Corrosion in Water System in Using
Magnetic Fields, Paper presented at NACE Corrosion/ 84, New Orleans, LA,
(April 2-6,1984)
1.37 Clementz, D.M., Patterson, D.E., Aseltine,R.J., & Young, R.E.: Stimulation of
Water Injeciton Well in the Los Angeles Basin By Using Sodium Hypochlorite and
Mineral Acids, J.Pet, Tech. (Sept. 1982).2087.
1.40 Brown, T.M and Dobbs, J.B.: New Solvents Improved Acids Job Performance
Word Oil ( November 1983) 70
1.41 Shyrock. S and Knox,J : Whats your Water InJection Problem? Oil & gas J. (
Jan 4, 1965).
1.43 Ryss, I.G and Nilus, E.L.: Solubility of Calcium Sulfate in Solution of
Hydrochloric Acid at 25C, J.Gen.Chem. USSR (Vol.2 5 1955) 1035.
132
1.47 Webb, B.C : Guidelines Set Out for Pipelines Pigging, Oil & Gas J.(
Nov.13,1978) 196.
1.48 Scott, P.R. and Zijlstra,K.N.: FLAGS gas-Line Sediment Removed Using Gel-
Plugged Technology, Oil & Gas j. (Oct. 26,1981) 97.
1.49 Bilstad, T.: Sulfate Separation from Sea Water by Nanofiltration, Chapter from
Produced Water, Plenun Press, New York (1992)503.
133
4
CONTROL DE LA CORROSION
TEORIA DE LA CORROSIN
Fuente de voltaje
TABLA 4.1
134
La magnitud de la fuerza de voltaje generado por un metal cuando se lo coloca en
una solucin acuosa se denomina el potencial del metal. Est relacionado con la energa
que se libera cuando el metal se corroe. Los valores de potencial son una funcin del
metal y de las caractersticas qumicas y fsicas del agua. El valor absoluto del potencial
de un metal determinado esta influenciado por la composicin del agua, temperatura,
velocidad, y muchos otros factores. Sin embargo, sus valores relativos permanecen casi
iguales en la mayora de las soluciones de inters. En consecuencia, el magnesio
normalmente tiene una mayor tendencia que el hierro a corroerse en el ambiente de
inters.
El circuito elctrico
nodo
Fe---- Fe++ + 2e
Ctodo
2H+ + 2e H2
O2+4H+4e2H2O
135
Soluciones cidas
O2+2H2O+ 4e4OH-
Electrolito
Para que las reacciones citadas previamente tengan lugar( las reacciones listadas
previamente y ) y completar el circuito elctrico, la superficie del metal (ambos nodo y
ctodo) deben estar en contacto con una solucin electro conductora( de electricidad).
Dicha solucin se denomina electrolito. El agua es un electrolito que incrementa su
conductividad elctrica a medida que las sales disueltas o iones aumentan. El electrolito
conduce corriente desde el nodo hacia el ctodo.
Conductor de electrones
El nodo y el ctodo deben estar conectados (por algo que conducir los
electrones (corriente elctrica) para completar el circuito y proporcionar un camino para
que la corriente fluya desde el ctodon de vuelta al nodo. En el caso de una superficie de
metal corroda/degradada, el metal mismo es el conductor de electrnes.
136
Sin embargo, en la mayora de los casos la razn principal reside en la falta de
homogeneidad en la superficie del metal, en el electrolito, o ambos.
137
agua, se vera como la figura 4.2.
Esta condicin podra cambiar con el tiempo. A medida que los productos de la
corrosin se acumulan, la distribucin de la diferencia de potencial en la superficie del
metal puede cambiar, modificando los puntos andicos.
Normas NACE RP0475 Selection of Metallic Materials to be used in all Phases of Water
Handling for Injection into Oil Bearing Formations es una gua extremadamente til para
la seleccin de materiales de sistemas de inyeccin.
138
EL EFECTO DE LA COMPOSICIN DEL AGUA
pH del agua
Gases disueltos
Oxgeno disuelto
0.253 0.820
Mpy =TDS DO
(4.1)
139
Figura 4.3
140
Figura 4.4
Reaccin en el nodo
Fe Fe++ + 2e
141
O combinando las dos:
Fe+ H2CO3----FeCO3+H2
La solubilidad del CO2 en agua, como todos los gases, es una funcin de la
presin parcial de CO2 en la atmsfera sobre el (la superficie) agua. Cuanto ms presin
parcial, mayor solubilidad. En consecuencia, en sistemas bifsicos (agua+gas), la
velocidad de corrosin se incremente, a medida que la presin parcial de CO2 aumenta.
142
El efecto de la presin parcial de CO2 en la velocidad de corrosin de acero dulce en
agua destilada se ilustra en la figura 4.5. (4.7).
(4.7)
Figura 4.5 El efecto de la presin parcial de CO2 en la velocidad de corrosin
En base a los grados de corrosin medidos, ellos desarrollaron una ecuacin para
predecir el peor casode tasas de corrosin uniforme. La ecuacin fue modificada y
resulto de esta forma y se lee de este modo (4.9)
Donde :
T = Temperatura, K (K = C +273)
143
Esta ecuacin se presenta en forma de nomograma en la figura 4.6. Se sugiere un
factor de escala 1 para las soluciones saladas.
La ecuacin 4.2 puede usarse para aguas con bajo contenido de slidos totales
disueltos (TDS), dulces libres de aire, en sistemas de bifsicos (agua+gas) para estimar
las velocidades de corrosin uniforme mximas superficie de acero (expuesto) en la
ausencia de una pelcula producto de la corrosin de carbonato de hierro.
144
Como se mencion anteriormente, la presencia de oxgeno aumenta la
corrosividad del CO2.
145
Pueden ocurrir otros tipos de dao por corrosin en los sistemas de caracteristicas
agrias: Fisura de Tension por Sulfuro (Sulfide stress Cracking) , estas formas de
corrosin se discutirn en este capitulo mas adelante.
cidos orgnicos
Variables fsicas
146
Figura 4.8 Efecto de la temperatura en la velocidad de corrosin
147
Figura 4.9 Efecto de la velocidad del fluido en la corrosin en agua salada (4.16)
Velocidad de erosion
La velocidad de erosion por la cual (esta) puede ocurrir (la erosin) puede
estimarse mediante una ecuacin emprica presentada en el API NRP 14E. La ecuacin
no ha demostrado relacin con la corrosin. Sin embargo, si el fluido es corrosivo, el
ataque de velocidad erosivo tiene un efecto catastrfico a tal punto que el acero
desaparece.
Ve = C
Esta ecuacin fue desarrollada originalmente por la armada de los Estados Unidos
durante la segunda guerra mundial. Basada en pruebas con fluidos libres de slidos,
llegaron al valor de C= 160. Sin embargo, la API recomienda valores C de 125 para flujo
intermitente y 100 para flujo continuo. Esta ecuacin se usa para mezclas de gas/ lquidos
como para lquidos.
148
Si el fluido contiene castidades importantes de slidos en suspensin, muchos
operadores utilizan valores C de menos de 100.
(4.4) Ve = C
62.4 x S.G
TABLA 4.3
Velocidades erosionales
Ve
C Ft/s m/s
160 20.3 6.2
125 15.8 4.8
100 12.7 3.9
80 10.1 3.1
Tuberas
149
La llegada de grandes sistemas de inyeccin de agua de mar en el Medio Oriente
y en otras partes ha hecho muy difcil disear econmicamente un sistema de inyeccin
dentro de stos lmites de velocidad, y son comunes las velocidades en el rango de 7/12
ft/sec (2.1-3.6 m/s) (4.19).En la mayora de los sistemas, el problema principal es que las
lneas de inyeccin son demasiado grandes en ciertas partes del sistema, lo que tiene
como resultado velocidades bajas. Se recomienda una velocidad mnima de 3ft/s (1m/s)
para lneas de inyeccin de agua.
Recipientes
Todos los contenedores deben disearse para facilitar la remocin de slidos. Por
ejemplo, los tanques de fondo cnico equipados con un sistema de propulsin interna y
drenaje central permiten regular la remocin de slidos sin una parada del sistema o un
ingreso al recipiente.
150
FORMAS DE CORROSIN
La corrosin puede ser de naturaleza uniforme, lo que tiene como resultado una
reduccin uniforme (resultando en un adelgazamiento del ducto), o puede ser localizada
en la forma de pequeas picaduras (pitting) o reas localizadas ms grandes de pitting.
La corrosin localizada es usualmente la mas catica y la mas difcil de detectar.
El ataque localizado toma varias formas diferentes y es causado por una variedad
de formas diferentes.
Corrosin galvnica
Si hay una tendencia marcada de un metal con respecto a otro a corroerse, como
el hierro y el cobre expuestos a agua salada aireada, el metal menos resistente sufre la
corrosin completa. Como por ejemplo, los remaches de acero en lminas de monel o
cobre se corroen rpidamente. Los remaches monel en lminas de acero causan poco
dao.
La incrustacion puntual (La mill scale) es menos reactiva que el acero, entonces si
la tubera esta cubierta con incrustacin puntual la que es parcialmente removida o
eliminada posteriormente , la incrustacin puntual ( mil scale ) actuar como el ctodo y
el acero expuesto como nodo y se corroer.
151
Zonas ms lbiles a la corrosin /corrosin mas probable en la lnea de soldura
Celdas de concentracin
Corrosin en grietas
Interfase aire-agua
Burbujas de oxgeno
Esto es una forma de picadura (pitting) que resulta del mismo tipo de mecanismo
que la corrosin por grieta. Tiene su origen en la formacin de una capa porosa de xido
de hierro o hidrxido que protegen parcialmente la superficie del metal.
Incrustaciones y lodos
152
Corrosin -Erosin e Impacto
Cavitacin
La cavitacin es causada por la formacin repetida y el posterior colapso de
burbujas de vapor en un lquido sobre una superficie de metal. El dao por cavitacin es
un problema frecuente en los impulsores de las bombas centrfugas, las terminales de
fluido de las bombas de embolo(bombas alternativas) y aguas abajo de las vlvulas
reguladoras.
Para que haya cavitacin, la presin debe primero bajar lo suficiente como para
permitir que el agua se evaporice. Luego debe aumentar lo suficiente como para hacer
colapsar las burbujas de vapor de agua. Al repetir este proceso a alta velocidad, como en
el caso de una bomba, las burbujas de vapor se forman y colapsan rpidamente.
Clculos han demostrado que las burbujas de vapor que colapsan rpidamente
producen ondas de choque con presiones tan altas como 60.000 psi (415.000 kPa).
Fuerzas tan altas puede causar daos de dos maneras:
153
cuando colapsa la burbuja Se destruye cualquier pelcula protectora de la corrosin , lo que
provoca aumento de la misma.
La figura 4.10 muestra un perfil de presin en una bomba centrfuga. Si la presin mnima
es lo suficientemente baja para permitir la formacin de burbujas de vapor y el propulsor crea
suficiente presin para hacerlas colapsar, habr cavitacin.
Figura 4.10
154
Figura 4.11 Perfiles de velocidad y presin.
Este tipo de problemas ocurre con frecuencia en los sistemas de inyeccin donde
una parte del las salidas de (producto) de las bombas de inyeccin de alta presin es
desviado / se by pass a travs de una vlvula de control nuevamente a un tanque de
succin que se encuentra a presin atmosfrica..
Se pueden emplear vlvulas anticavitacin para prevenir este problema. (4.26) Estos
tipos de vlvulas reducen la presin en forma escalonada (una serie de cadas de presin
por etapas). Esta tcnica mantiene la presin por sobre la presin de vapor del lquido,
por lo tanto no se pueden formarse las burbujas de vapor, y asi se previene la cavitacin.
Existen tres tipos de dao que pueden ser provocados por la difusin de
hidrogeno atmico en el acero: el ampollado inducido por hidrgeno, Sulfide Stress
Cracking SSC, Hydrogen stress Cracking HIC / fisura por sulfuro SSC
155
Ampollado inducido por hidrgeno
Durante la corrosin agria, el hidrgeno atmico que se difunde a travs del metal
puede combinarse para formar hidrgeno molecular dentro de fallas estructurales como
fallas vacas, laminados, micro grietas, o intermitenciasalrededor de las inclusiones. (4.27).
Una vez que el hidrgeno molecular se ha formado dentro de una falla, queda atrapado
porque las molculas de hidrgeno son demasiado grandes como para difundirse (fuera)
a travs del entramado del metal. A medida que la corrosin avanza, los tomos de
hidrgeno continan difundindose en la falla, creando ms molculas de hidrgeno y
aumentando as la presin en la misma. El aumento de la presin promueve el
crecimiento y mayor separacin de la falla.
Figura 4.12 Ilustracion del Mecanismo del Ampollado inducido por Hidrogeno
156
Fractura Inducida por Hidrgeno (FIH)
Las fallas por fisura debido a la presencia hidrogeno en los materiales metalicos La
fragilidad producida por hidrgeno es una falla de los materiales metlicos que estn
sometidos a niveles de tensin por debajo de su dureza como resultado de la exposicin
al hidrgeno atmico. SSC es una forma particular de la fragilizacin por hidrgeno que
ocurre por la entrada del hidrgeno atmico en el acero como resultado de la corrosin
agria. El mecanismo exacto por medio del cual el hidrgeno causa una prdida de
ductilidad es materia de debate tcnico.(4.30)
1- Sulfuro de hidrgeno
2- Agua. Hasta pequeas trazas es suficiente.
3- Un acero de alta resistencia. El nivel de resistencia exacto vara segn la
composicin y micro estructura del acero. (Aunque otros materiales son
susceptibles a la fisura por sulfuro /hidrgeno, nos confinaremos al acero).
157
4- El acero debe estar bajo un esfuerzo o carga. El esfuerzo puede ser residual o
aplicado.
Si todas estas condiciones estn presentes, la fisura por sulfuro puede ocurrir
luego de un perodo. Es importante tener en cuenta que la misma no ocurre
inmediatamente luego de la exposicin a un medio agrio pero puede tener lugar luego de
horas, das o aos de servicio. (4.31). La susceptibilidad de un material a la falla mediante
este mecanismo esta principalmente determinada por las variables discutidas en los
prrafos siguientes.
En el acero aleado con otros materiales, como el nquel, la falla puede ocurrir a
niveles de dureza menores a 22 Rc. Por el contrario, ciertos tratamientos trmicos
pueden aumentar el nivel de dureza mxima permitida por sobre este valor.
Nivel de Tensin
La tensin puede ser residual o aplicada. El tiempo para que se produzca la falla
desciende a medida que el nivel de tensin aumenta (figura 4.14). En la mayora de los
casos el esfuerzo resulta de una carga tensora o de la aplicacin de presin, o ambos. Sin
embargo, se pueden crear tensiones residuales y puntos de dureza por soldaduras, o por
trabajar el material con fro (doblado en fro, marcas por herramientas, etc.).
158
Figura 4.14 Tiempo para produccin de falla como funcin de la Dureza y Tension Aplicada
159
PH de la Solucin
Temperatura
160
Figura 4.17Efecto de la temperatura sobre la resistencia a la tensin de fisura por sulfuro (SSC)
Corrosin microbiolgica
La corrosin por friccin tiene lugar cuando las superficies de dos metales estn
en contacto en un medio corrosivo y estn sujetas a la vibracin u otro movimiento
relativo. El ataque acelerado es resultado de la continua remocin de cualquier pelcula
protectora de la superficie del metal. Ocurre principalmente en partes de las mquinas
como los rulemanes de bolas, rulemanes de rodillos, ejes y engranajes.
161
Corrosin electroltica
Los aceros inoxidables de la serie 300 (como los 304 y 316) se fisurarn en
presencia de aguas saladas a temperaturas por encima de los 150F (66C) en una
tensin residual o aplicada.
Corrosin selectiva
Descincado
Grafitizacin
Los hierros fundidos son aleaciones de hierro, carbono (2-4%) y slice (1-3%). El
carbono existe como escamas de grafito dentro del metal. El grafito otorga al metal un
color gris en la superficie fracturada de ah el nombre hierro fundido gris.
162
resistentes a la corrosin son ms caros que el acero al carbono. Los materiales plsticos
estn generalmente sujetos a limitaciones de presin y temperatura ms severas que el
metal.
La composicin del agua puede ser alterada por el cambio del pH, la remocin
qumica o mecnica de gases disueltos, o por medio de la mezcla con otro agua. Se
utilizan otras tcnicas, pero estas son las ms comunes en las operaciones petroleras.
Inhibidores qumicos
Proteccin catdica
Durante la extensin del proyecto debe tenerse en cuenta el costo inicial de los
materiales, ms el costo de cualquier otro material adicional que se requiera
163
Costo de la mano de obra
Recuerde que el costo de los gastos a realizarse en aos posteriores debe ser
descontado de su valor actual para obtener el costo verdadero. Los costos materiales y
de mano de obra aumentan rpidamente y an los dlares diferidos costaran menos, sin
embargo la filosofa de posponer es una filosofa muy peligrosa. Ambos materiales y
mano de obra estn aumentando rpidamente y hasta los dlares diferidos se pueden
sumar a una cantidad de efectivo. La tendencia a diferir inversin tiene que lograr un
equilibrio con el hecho de que es siempre ms econmico gastar ms dinero en un buen
sistema al principio. Si la corrosin se va fuera de control, el remedio podra ser
extremadamente caro. Por otro lado, puede ser mas barato dejar que el sistema se
deteriore y reemplazarlo cuando sea necesario. Sin embargo, esto ocurre raramente.
INHIBIDORES DE LA CORROSIN
Por deduccin
164
1. Identificar la causa de la corrosin. Este es el primer paso para seleccionar
cualquier mtodo de control, y es muy importante cuando se selecciona un
inhibidor. La definicin de la causa puede incluir la determinacin de la cantidad y
tipos de gases disueltos o el anlisis del producto de la corrosin. Tambin se
debe definir el tipo de ataque.
165
Se puede realizar la prueba rpidamente. Se pueden evaluar varios inhibidores en
pocos das.
3. Una vez que se realiza la seleccin inicial de qumicos, se deben realizar las
pruebas de campo las que deben estar monitoreadas exhaustivamente para
determinar cuan bueno es el trabajo que se est realizando. Puede que desee
probar un qumico o concentracin en una parte del sistema y otro qumico o
concentracin en una parte diferente del sistema.
Una vez realizados la seleccin final del inhibidor y la concentracin, se debe continuar
con el monitoreo. Los sistemas pueden cambiar de corrosividad con el tiempo.
Oxgeno disuelto
Incompatibilidad
166
Detergencia del inhibidor
El costo del inhibidor se coloca en ltimo lugar para enfatizar un punto crucial.
Nunca seleccione un inhibidor en base a cual cuesta menos dlares por galn. A veces,
el inhibidor mas caro ($/gal) ser el mas efectivo (se utilizarn menos galones) con el
resultado final que el costo total del inhibidor ser menor que si se utiliza un inhibidor mas
barato.
Tipos de plsticos
En forma de lquidos
168
Este tipo de revestimiento se aplica como un polvo a una tubera caliente, la cual
adhiere y cura el revestimiento simultneamente. Un ejemplo tpico es el epoxi fundido.
TABLA 4.4
Mils mm F C
El revestimiento debe ser inspeccionado visualmente entre capas, y se debe medir el espesor
final de la pelcula. Debe ser controlado de imperfecciones, esto es posible por medio de la
aplicacin de un a potencia AC de aproximadamente 2500 voltios a travs del revestimiento con
una esponja hmeda o una dry spark para los revestimientos de pelcula gruesa. Para la inspeccin
de revestimiento de pelcula delgada se usa un potencial DC de 67.5 voltios con una esponja
hmeda. Si existiera un punto delgado en el revestimiento la corriente fluir a travs de l y sonar
una alarma.
Tubera roscada
Esta conexin puede utilizarse para lneas de inyeccin de baja presin. Se utilizan
selladores no metlicos en un clamp to connect this joint///abrazadera para concetar esta
juntas. Se deben utilizar selladores que permitan que los extremos de la tubera revestida
puedan sellarse a la rubber. (4.39)
Figura 4.19 Detalle del Revestimiento para la Coneccion de la tubera de lnea atornillada o
roscada
Conexiones bridadas
Las conexiones bridadas pueden utilizarse para las conexiones de alta presin. Si es posible,
las secciones bridadas deben ser prefabricadas y revestidas con anterioridad.
170
Figura 4.21 Esquema de la Junta con Thru-Kote
El sistema Thru Kote utiliza mecnicamente una tubera y una manga metalica interna
ubicada por secciones en la tubera. La manga esta revestida internamente, y esta envuelta con
material resistente al calor para evitar dao en el revestimeinto durante el proceso de soldadura.
Anillos O evitan dao a causa de gas de soldadura en el sellador de resina que se utiliza para sellar
las mangas en la junta tipo campana que se forma en el anillo y asi suministrar un contorno liso
que elimine turbulencia. Una conexion similar para las lneas de tuberas revestidas sin campana
tambin esta disponible.
El sistema Perma- Couple utiliza un sostenedor de aros que estn soldados por afuera de la
tubera antes que en el revestimiento interno. El empalme the acero contiene una tubo elastomerico
moldeado de una pieza, unido permanentemente a la ID del empalme. Las juntas se forman por
medio de la tubera de presion hidrulicamente dentro de cada extremo del empalme para crear un
sello contra el hombro del sello. El empalme luego se suelda en los aros sostenedores.Se utiliza una
placa de calor para evitar el dao al revestimiento interno durante la soldadura.
En el sistema Zap-Lok, que aparece en la Figura 4.23, los extremos de cada unin
en la lnea de la tubera son especialmente modificados por medio de trabajo en frio para
crear uniones o juntas en la superficie. El extremo de la campana se expande a un
171
dimetro casi menos que aquel del dimetro externo de la tubera. El extremo del bolo
tiene una grieta en la circunferencia con el extremo ligeramente hacia adentro para
permitir la insercion dentro del extremo en forma de campana.
Antes que los extremos de la tubera se insertan dentro del empalme, se aplica
un sellador de resina en la superficie exterior de los extremos de la tubera y en la
superficie interior del empalme. La tubera luego se enganch dentro del emplame con una
compresin hidrulica hasta que las pestalas de la soldadura haga contacto con los
bordes en el empalme. La resina evita la irritacin del metal durante la instalacin y cura
para formar un sello alrededor del extremo del bolo.
172
Revestimiento del area de soldadura en el yacimiento
1. Bajo costo.
2. Pueden aplicarse a productos tubulares nuevos o usados.
3. Puede tolerarse una cierta cantidad de resquebrajamiento sin que haya prdida de
proteccin de la corrosin. El pH en la base de la fisura (la pared de la tubera) es
usualmente lo suficientemente alto para prevenir el ataque. Sin embargo, la
corrosin puede ocurrir bajo ciertas condiciones
173
3. Es difcil conseguir una junta bien soldada. Se han utilizado varios mtodos con
diferentes grados de xito. Los asbestos gaskets// JUNTAS de asbesto y
cementos hidrulicos son muy populares. Los gaskets son aparentemente los ms
populares.
4. La presin excesiva puede causar aun ms resquebrajamiento, y hasta fallas.
Prcticas de manipulacin
1. No doble la tubera revestida de cemento a menos que este forzado a hacerlo. Los
radios minimos sugeridos para doblar los mismos aparecen en la TABLA 4.5. Para
Torceduras de importancia, utilice tuberas de cemento adecuadas.
2. Tenga cuidado con la carga y descarga. No deje caer el tubo, levntelo ppor los
extremos y djelo que se hunda en el medio, o trasldelo en un vehiculo. Evite el
impacto de las cargas.
3. Aplique las mismas practicas de manipulacin general que se sugiere para las
tuberas recubiertas de plstico.
TABLA 4.5
Los tubos plasticas se insertan dentro de las juntas individuals de la tuberia o la linea de
tubos, y el cement Portland se bombea en el espacionanular entre las dos piezas de la
tuberia. Las tuberas comunes incluyen Policloruro de vinilo (PVC) y resina reforzada con
fibra de vidrio (FRE). Se recomienda el PVC para aplicaciones hasta cerca de 160 F
174
[71C] mientras que FRE generalmente se selecciona para temperaturas que exceden
160 F [ 71C] hasta un mximo de alrededor de 250 F [121C]
A pesar de que varios plsticos han sido utilizados, las tuberas fabricadas a partir
de polietileno con peso molecular ultra elevado, y densidad alta ( UHMWHDPE: ultra high
molecular weight, high density polyethylene ) con mucha mas resistencia y ductilidad que
los polietilenos convencionalmente moldeados por eyeccin, el polietileno es ampliamente
utilizado en las tuberas. (4.46-4.49) Se inserta el tubo en la tubera a longitudes que
normalmente se extienden en un rango de 2500 a 5000 pies, y las secciones entubadas
se conectan con las partes especiales. La tubera es luego presurizada para expandie la
tubera de plstico hasta que se establesca en forma comprimida contra la pared interna
del tubo de acero. Se dice que la temperatura de operacin mxima es de
aproximadamente 180 F [82C]
La tubera o el tubo se pueden entubar con policloruro de vinilo (PVC) que se une
a tubo con un agente termosttico adhesivo. El agente adhesivo se aplica en la superficie
interna del tubo y en la superficie external del tubo de PVC, y se deja secar. La tubo se
inserta despus dentro de la tubera, se calienta y se presuriza. El plstico ablandado por
el calor se expande y se adhiere a la pared interior de la tubera. Una tubera regular
tambin puede ser entubada y unida con una junta de interferencia mecnica como se
muestra en la Figura 4.25.
175
REVESTIMIENTO INTERNO DE CONTENEDORES Y PROTECCIN CATDICA
1. La parte inferior del techo y las paredes debajo de la lnea de agua. Solo un
revestimiento puede proteger esta rea contra la corrosin producto de la
condensacin del vapor de agua. En los tanques de almacenamiento de agua, la
corrosin en esta rea es frecuentemente agravada por la entrada de oxgeno.
2. Las paredes del tanque por debajo de la lnea de agua. Los inhibidores de
corrosin pueden controlar el ataque en esta rea, sin embargo, se recomienda el
revestimiento si el resto del tanque esta revestido.
3. El fondo del tanque. Debido a los depsitos frecuentes en el fondo de los tanques,
es un lugar propenso al crecimiento de bacterias y corrosin bajo el depsito. Los
biocidas o inhibidores de la corrosin son raramente efectivos en esta situacin
porque estn protegidos de la superficie del metal.
Aplicacin de campo
176
Seleccin del revestimiento
Los revestimientos flake filled polister han sido utilizados exitosamente para el
revestimiento interno de filtros, desaereadores, y otros tipos de contenedores.
Proteccin catdica
Principio
Cuando se aplica corriente externa en una superficie que esta bajo corrosin, parte
de esta va hacia las reas andicas, y otra parte hacia las reas catdicas, como muestra
la figura 4.26.
Fuentes de corriente
nodos Galvanicos
177
la mayora de los suelos y aguas. En consecuencia, si conectamos uno de estos metales
a una pieza de acero y lo sumergimos en el mismo electrolito, el metal mas activo tender
a corroerse (pasar a ser nodo) y el acero dejar de corroer (pasar a ser ctodo) como
lo muestra la figura 4.27.
Magnesio
Los nodos de magnesio tienen el potencial de conduccin mas alto de los nodos
de sacrificio, lo que lo hace una alternativa para suelos y aguas de alta resistencia. Es
178
siempre necesario utilizar una resistencia externa para obtener una vida razonable del
nodo en las salmueras.
TABLA 4.6
Capacidad de Velocidad de
Aleacion de Anodo Energia consumo Potencial
Galvanico (amp- hr/ lb) (1b/amp.yr) (-volts*)
Aluminio-Zinc -Mercurio 1250-1290 7.0-6-8 1.0-1.05
Aluminio Zinc-Indium 1040-1180 8.4-7.4 1.05-1.10
Aluminio- zinc Lata 420-1180 20.8-7.4 1.0-1.05
Zinc (MIL A-1800 1H) 354-370 24.8-23.7 1.0-1.05
Magnesio (H-1 aleacion ) 500 17.5 1.4-1.6
Electrodo de referencia : Ag/ AgCl
Zinc
Aluminio
179
Con frecuencia, se utiliza como criterio de diseo la densidad de corriente ( la
cantidad total de corriente aplicada dividido por el area a la cual se aplica la corriente).
Normalmente, los criterios generales son:
Contenedores revestidos:
Contenedores no revestidos
180
PRODUCTOS TUBULARES NO METLICOS
TIPOS
Asbesto cemento
Es el mas antiguo de los tres. Esta hecho de cemento Prtland, fibras de asbesto y
slice. Posee una presin mxima de trabajo de alrededor de 150 psi (1035 kPa). (4.57.
Tambin es relativamente frgil y debe ser manipulado cuidadosamente para evitar la
rotura.
181
Mtodos de unin
Los mtodos utilizados para unir tipos de tuberas no metlicas se resumen en la tabla
4.7
TABLA 4.7
Metodos de Union
Material Calor solvente tornillo
Termoplstico
PVC X X
CPVC X X
Polietileno X X
Polipropeno X X
ABS X X X
Termoestable
Resina reforzado con fibra de X X
vidrio
Polister reforzado con fibra de X
vidrio
Asbesto cemento X
Termofusin
Se utiliza un elemento heating para los extremos de las juntas las cuales son luego
puestas a tope y sostenidas en posicin hasta que las junta se enfria. Existe un pequea
ateracion.
Juntas Atornilladas
182
Ventajas de las tuberas/conductos no metlicos
Muchas instalaciones se disean de tal forma que es inevitable que existan fallas
en el futuro. A continuacin hay algunas recomendaciones que deben considerarse
durante el diseo de cualquier proyecto de inyeccin o eliminacin/ residuos.
183
Figura 4.29 Limitaciones de temperatura para tuberas no metlicas
La corrosin por grietas se trat anteriormente y sabemos que las grietas no son
buenas. En la figura 4.30 se muestran algunos ejemplos de grietas provocadas por el
hombre.(4.17).
Figura 4.30
Un long radius bend se usa a veces en lugar de un ele. ( el bend radius debe beat
least 5 veces el dimetro de la tubera), y la sustitucin de dos bends de 45% para un solo
bend de 90% es bastante efectivo para reducir problemas inherentes con los cambios
bruscos en la direccin del fluido. Otro mtodo popular y efectivo es la sustitucin de una
T por una ele como se muestra en la figura 4.31
184
Figura 4.31
ANPA adecuado
Se debe proveer a las bombas con agua a una presin suficiente para prevenir la
cavitacin. Esto tambin ayudar a prevenir la entrada de oxigeno.
Si hay presencia de sulfuro de hidrgeno, o si existe una razn para creer que
habr en el futuro debido a la actividad bacteriana, se debe considerar la posibilidad de
Fisuracin por esfuerzo bajo sulfuros.
Los NACE Standard MR0175 especifican que la seleccin de materiales para las
instalaciones de manipulacin de agua est " tratado por otros estndares API y NACE y
se encuentra fuera del alcance de este estndar. Sin embargo, el operador estar bien
aconsejado de seleccionar materiales de acuerdo con este estndar para cualquier
porcin del sistema que falls in the ssc region como se define en la figura 4.32.
185
Figura 4.32 Regiones de Fisura por Tension de Sulfuro
1. la "regin segura para todos los fluidos. No se prevn problemas de fisuracin por
sulfuros, independientemente de los fluidos que se manipulen o de los materiales
empleados.
2. se preveen problemas de fisuracin por esfuerzo bajo sulfuros para sistemas con
manipulacin de gas cido y agua. Aunque esta previsto para sistemas de gas
cido, tambin es aplicable en sistemas de agua cida.
3. los problemas de fisuracin por esfuerzo bajo sulfuros sern previstos para
sistemas multiphase con manipulacin de sour crude oil, gas y agua
186
Muchos sistemas de inyeccin no estarn sujetos a problemas de
fisuracin por esfuerzo por sulfuro debido a la presin baja y /o niveles bajos de
sulfuro de hidrgeno. Sin embargo, existe un creciente nmero de sistema s de
inyeccin de alta presin, y la posibilidad de que el reservorio souring por la actividad
bacteriana hace posible que el problema de la fisuracin bajo esfuerzo por sulfuro sea
una preocupacin real en los sistemas de inyeccin y produccin.
Sentido comn
Los cupones son simplemente piezas de metal que se insertan en un sistema para
evaluar uno o ms de los siguientes tems:
Se pesan antes de ser insertados en el sistema y luego de ser retirados del mismo para
determinar la cantidad de metal perdido.
Tipos
Rods // varillas
Son de uso comn las varillas de metal de 0.25 pulgadas (6.4 mm) de dimetro.
Discos
Los cupones con forma de disco se montan /instalan al ras de la pared de la tubera.
Se montan en el fondo de la lnea y generalmente se usan junto con los sistemas de
accesos de alta presin que se tratarn en la prxima seccin.
187
Spools/ carrete o bobinas
Portacupones y aislantes
Los portacupones estn diseados para que el cupn est aislado de la estructura. Si el
cupn y la estructura estn conectados elctricamente, el cupn de corrosin se corroer
mas rpido que la estructura de inters.
Los portacupones deben ser montados de tal manera que puedan ser aislados de la
corriente de flujo by valving for removal, o puede utilizarse un porta cupn especial que
pueda ser retirado mientras el sistema se encuentra bajo la completa presin de trabajo.
Como se muestra en la tabla 4.8, existen disponibles dos sistemas para la insercin y
extraccin de los cupones sin que haya un detenimiento o despresurizacin del sistema.
TABLA 4.8
Los sistemas de baja presin son fabricados y comercializados por varios proveedores.
Cada sistema consiste en una vlvula de apertura (usualmente una vlvula redonda/de
bola) montada en el sistema permanentemente, una stuffing box, un packing gland,y un
lock nut para sostener el mandrel en su lugar
188
Figura 4.33 Sistema de recuperacin de cupones bajo presin.
189
Figura 4.34 Sistema de recuperacin de cupones Rohrback Cosasco.
Trate de no tocar los cupones sin protegerse los dedos mientras los esta
instalando en el portacupn. El contacto con los dedos puede tener como resultado el
aumento o disminucin de la corrosin en el punto de contacto con la huella digital. El
aumento o disminucin de la corrosin depender del hecho que su dedo pueda contener
sales o aceites. Se deben utilizar guantes descartables de plstico para prevenir este
problema.
190
Evaluacin del cupn
Cuando se los extrae del sistema deben ser examinados para detectar picado/ pits
o formacin de incrustaciones antes de que se los enve para evaluacin al laboratorio. Se
puede solicitar el anlisis de la incrustacin.
Prdida de masa
ADT
W= Perdida de Peso, g
Para el acero, que tiene una densidad de 128.8 g/ in3, la formula se reduce a:
Mpy = 2834 W
AT
Mpy = 465 W
AT
191
Donde: mm/y = milmetros por ao
W = perdida de peso ,g
El tiempo de exposicin del cupn vara segn la corrosividad del sistema. Las
tasas de corrosin usualmente comienzan siendo altos en la superficie del cupn y las
exposiciones cortas pueden dar como resultado altos ndices poco realistas. Son
comunes los perodos de exposicin de 30-90 das.
Esto significa que puede ser deseable mantener dos sets de cupones en un
sistema: uno expuesto a un periodo de 30-90 das para medir cambios en los ndices
generales de corrosin, y uno expuesto a un periodo de 180 das o mas para monitorear
los ndices de corrosin por picado/pitting.
Las tasas muy bajas de corrosin son afectadas drsticamente por la prdida que
ocurre durante su limpieza. La prdida por limpieza es la cantidad de metal que se elimina
del cupn durante la operacin de limpieza del mismo. Depende del mtodo de limpieza,
esta ser puede fcilmente de 0.5 mpy. La prdida por limpieza no se resta en la mayora
de los laboratorios comerciales cuando presentan los informes de resultado. As, si se
reporta un ndice de corrosin de 1.0 mpy, la prdida de peso debido a la corrosin
puede ser slo 1.0-0.5= 0.5 mpy.
192
4. Fotografiar las superficies internas de las secciones superiores e inferiores /top
and bottom.
5. Extraer las incrustaciones o slidos depositados de los segmentos superior e
inferior //top bottom y enviarlos al laboratorio para su anlisis.
6. Limpie las superficies internas completamente con un cepillo de alambre y tome
fotografas nuevamente.
7. Tome nota de la condicin general de ambas mitades del spool.
8. Cuente el nmero de pits y mida sus profundidades. Calcular el ndice de pitting
segn el periodo de exposicin.
La principal ventaja de un spool sobre un cupn es que es una pieza real del
sistema. Se puede determinar la condicin verdadera del la superficie de la tubera. Se
puede determinar el tipo de ataque y su localizacin en la circunferencia de la tubera.
Esto puede ser muy importante, ya que la corrosin esta siempre confinada a un
segmento especifico como el bottom 90 quadrant.
Velocidad de deshinibicion
Teora
Se conecta una fuente de corriente entre dos electrodos de metal y se hace fluir
una pequea cantidad de corriente entre los dos electrodos. Debe existir un electrolito,
como el agua, para conducir la corriente entre las probetas. Este flujo de corriente cambia
el potencial del electrodo de prueba. Se ha demostrado que la tasa de corrosin (o mas
precisamente la corriente de corrosin) es proporcional a la corriente de prueba dividido
por el cambio de potencial cuando el cambio de potencial es pequeo (20 mv o menos).
Entonces aplicamos corriente suficiente al electrodo de prueba para cambiar el potencial
por una cantidad especfica (por ej 10 mv) y medimos la cantidad de corriente que se
requiere para efectuar el cambio.
Velocidad de Corrosion = K I
E
193
Donde: I = Corriente necesaria para cambiar el potencial del test del electrodo por 10mv
E = 10mv
Cuando una probeta de dos electrodos se usa en agua dulce, la lectura debe ser
corregida para la resistividad de la solucin. No se requiere correccin en la mayora de
las aguas salinas y el ndice de corrosin puede ser ledo directamente desde el
instrumento. El cambio de potencial del electrodo de prueba se mide con referencia al
segundo o electrodo working. (Figura 4.35).
194
Ambos modelos, de dos y tres electrodos se encuentran disponibles con
elementos desmontables que pueden ser utilizados como cupones de prdida de peso.
Las probetas tambin se encuentran disponibles en forma de flush mounted
probetas//probetas con montaje a ras//con montaje empotrado diseadas en principio para
uso en las tuberas /conductos. Existen single reading meters o recording meters, los
recording meters estan disponibles en modelos single channeled o multi channelled.
Lecturas
Picado/Pitting
Uno de los problemas con las lecturas de polarizacin lineal es que no miden los
indices de picado/pitting. La tendencia al picado/pit puede ser deducida a veces por los
cambios en la diferencia de potencial entre dos electrodos sin la aplicacin de corriente.
Este enfoque no es del todo confiable.
Extraccin de la probeta
Las probetas siempre deben ser montadas/ instaladas de tal forma que puedan ser
extradas del sistema, ya sea proporcionando isolation valving o utilizando probetas
retrctiles. Algunas instalaciones tpicas se muestran en la figura 4.37. Las probetas se
deben extraer, limpiar, e inspeccionar visualmente para detectar el picado/pitting
peridicamente.
Algunas veces las probetas short out debido a la acumulacin de sulfuro de hierro
entre los electrodos. Este requiere que se las extraiga para su limpieza.
195
Figura 4.37 Probetas de Polarizacionn Linear e Instalaciones de Probeta
196
evaluar la efectividad de los inhibidores para controlas el picado/pitting. Normalmente es
utilizada peridicamente en vez de un monitoreo continuo.
Los indices de corrosion generales tambin pueden ser estimados por este
mtodo. Sin embargo, estos indices pueden medirse mas fcilmente con polarizacin
linear.
Cuando el potencial del electrodo cambia por sobre un rango de valores, se dice
que el electrodo ha sido polarizado. Un ploteo del logaritmo de la densidad de corriente
(cantidad de corriente/rea de superficie del electrodo) aplicada versus el potencial del
electrodo se denomina curva de polarizacin.
En donde:
PAR= el radio del area agujereada . El radio del area sin dao hacia
el area con dao.
197
2
PCD = 0.005 mA/ cm ; PAR = 20
R=p L
donde:
198
A = el area de extensin ( de un extremo a otro ) del cable
Figura 4.39
199
Figura 4.40
Figura 4.41
200
Probetas galvnicas
Cuando dos metales diferentes se sumergen en agua y se los conecta con un wire,
fluir corriente entre ellos debido a su natural diferencia de potenciales. La cantidad de
flujo de corriente es una funcin directa de la corrosividad del sistema.
201
Figura 4.43 Comparacion de una probeta Galvanica y una Respuesta de Metro de Oxigeno.
Otro mtodo para la medicin de los ndices de permeacion de hidrgeno utiliza una
celda electroqumica que se fija a la superficie externa de la tubera o contenedor y se lo
denomina match probe. El hidrogeno generado por la corrosin en la superficie interna
202
del equipo viaja a travs de la pared del acero a la celda en donde el hidrgeno se detecta
y se "cuenta". (4.60-4.62)
Los anlisis del producto de la corrosin son extremadamente valiosos para determinar
la causa de la corrosin. Por ejemplo, la presencia de sulfuro de hierro en sistemas sweet
indicaran la presencia probable de bacterias sulfato reductoras.
203
El sulfuro de hierro se oxidar cuando se lo expone al aire al aire y se convertir en
oxido de hierro. En consecuencia, un anlisis de laboratorio podr mostrar oxido de hierro
cuando en realidad el producto de la corrosin fue originalmente el sulfuro de hierro.
1. Hierro natural
2. Hierro precipitado
Aun si el hierro se precipita de la muestra filtrada, sabemos que fue disuelto cuando se
tomaba la muestra y la muestra puede ser acidificada para devolver el hierro nuevamente
a la solucin para su anlisis.
El recuento de hierro en los sistemas que aireados o que contienen H2S tienen un
valor limitado. El problema principal es que el hierro que esta siendo disuelto por la
corrosin usualmente se precipita en algn lugar del sistema y queda muy poco de l
disuelto en el agua.
Conteo de bacterias
204
Herramientas Mecanica de Calibre Multifinger (tubing and Casing)
1. Registro mximo
2. registro mnimo-mximo
Induccin electromagntica DC
205
Simultneamente, se usa una frecuencia alta de corriente AC para generar un campo
magntico que inducir corrientes localizadas in la pared interior del casing. en la
mayora de las herramientas, las corrientes localizadas penetran solo 1 mm en la
pared del casing. Una response de corriente localizada indica prdida de metal en la
superficie interna. Los defectos en la superficie externa del casing no son detectados
por la corriente localizada.
206
Este tipo de instrumento no puede detectar la profundidad de lso pits de menos del
20% de la pared del casing, o menos de 0.25 pulgadas (6.35mm) de dimetro.la
exactitud de la profundidad del pit es aproximadamente 15% de la profundidad del pit
bajo condiciones ideales donde se concen todas las propiedades del casing (peso,
grado, etc). (4.65)
Figura 4.47
Induccin electromagnetica AC
Tipo 1
Las mediciones realizadas por este tipo de herramienta no cuentan para cambios
en las propiedades magnticas o casing grade, y no son consideradas apropiadas
para las mediciones cuantitativas de corrosin. Algunas herramientas proporcionan
una evaluacin cualitativa del dimetro interno.
Tipo 2
Estas herramientas miden las propiedades magnticas del casing while logging, lo
que permite una medicion cuantitativa del espesor de la pared. Simultneamente, se
realiza una medicin cuantitativa de ID del casing. Ademas , es posible usar este tipo
207
de herramienta para detectar el deterioro por corrosion en multipploe casing strings.
(4.46)
Figura 4.48
Figura 4.49
208
Este tipo de herramienta trabaja tanto en petrleo como en agua. La signal
response se atena por la presencia de gas, lodos pesados, o formacin de
incrustaciones. Mientras que el calibre refleja la reduccin del dimetro debido al los
depsitos de incrustaciones, la medicin del espesor responde solo al espesor del
metal.
Herramientas de inspeccin
El uso de estas herramientas requiere que el conducto este equipado con vlvulas
full opening , pig launching apropiado y receiving facilities.
209
Figura 4.50
Las herramientas ultrasonido requieren que la lnea est llenos con fluidos para
acoplar acsticamente los transductores ultrasonido y la pared de la tubera. El lquido
debe ser homogneo para prevenir la dispersin de la seal ultrasonido. Las burbujas
de gas, gotas de aceite, o partculas de slidos en suspensin pueden causar
problemas.
Figura 4.51
210
La llegada tarda del primer eco representa prdida de espesor desde el interior de
la pared (corrosin interna), mientras que la llegada de el segundo pulso representa
perdida de metal desde la superficie externa de la tubera. (4.70)
Figura 4.52
Herramientas de wireline
Los aparatos de ultrasonido se usan para medir el espesor del metal y para
detectar defectos en el metal.
211
es proporcional al espesor del metal o la profundidad de la falla. Este mtodo se
denomina tcnica pulso-eco.
Figura 4.53
Se hace pasar una corriente elctrica a travs uno de los cristales, y vibra a una
frecuencia muy alta (5-15 megahertz). Esta vibracin produce ondas de sonido
ultrasonido que se transmiten al metal. el cristal es el transmisor.
Las mediciones ultrasonido del espesor de la pared son bastante exactas en las
lminas planas, sin asperezas. (Figura 4.55). Sin embargo, debe destacarse que
pueden ocurrir errores serios cuando se intenta medir el espesor de la pared restante
en oposicin a los pits de corrosin, porque la seal se dispersa por la superficie
irregular. (4.63).
Figura 4.54
212
Figura 4.55
Radiografa
Pueden usarse los rayos X o gamma ya que poseen longitudes de onda similares.
Sin embargo, la radiografa de rayos gamma es el mtodo mas utilizado para la
inspeccin en el campo. Las fuentes de rayos gamma (iridio-192 y cobalto -60) son
muchotas pequeas que las maquinas de rayos X y no requieren energa
elctrica.(4.73)
Inspeccin visual
213
Cuando ocurra una falla, utilice laboratorios de consulta o de la empresa para
determinar la causa. Las chances son que podr evitar la repeticin de la falla si
puede determinar su causa.
Una de las cosas ms importantes que puede hacer mantener registros exactos,
actualizados, saber que se hizo y cuando se lo hizo. Una vez ms, la idea es estar al
tanto de lo que se realizo con anterioridad para beneficiarse de eso en el futuro.
Filosofa final
REFERENCIAS
3.3 NACE Standard 0475-91: Selection of Metallic Material to be Used in All Phases
of Water Handling for Injection into Oil Bearing Formation, NACE International
,Houston,Taxes (1991)
3.5 Pisigan, R.A. Jr.and Singley,J.E.: Evaluation of Water Corrosivity Using the
Langelier and the Relative Corrosion Rate Models, Materials Performance (April
1985) 26
3.6 Wheeler, D.: Treating and Monitoring 450 000 b/dInjection Water Petroleum
Engineer (Nov. 1975) 68
3.7 Thodes , F.H and Clark, J.M.: Corrosion of Metals by Water and Carbone
Dioxide under Pressure Ind. Eng. Chem.,Vol. 28 ( 1936) 1078
3.8 De Ward,C. and Milliams, D.E: Prediction of Carbonic Acid Corrosion in Natural
Gas Pipelines Industrial Finishing & Surface Coatings ( Nov. 1976)24.
3.9 De Ward,C. Lotz, U and Milliams, D.E: Predictive Model for CO2 Corrosion
Engineering in Wet Natural Gas Pipelines Corrosion ( Dec.1991) 976
214
3.10 De Berry, D.W and Clark, W.S.: Corrosion Due to Use of Carbone DDioxide for
Enhance Oil Recovery, CO2 Corrosion in Oil and Gas Production, National
Association of Corrosion Engineers (1984) 28.
3.11 Crolet, J. and Bonis, M.R.: Prediction of the Risk of CO2 Corrosion in Oil and
Gas Weels , EPE Production Engineering ( Nov. 1991) 449.
3.12 Lotz, U, va Bodegon, L., and Ouwehand, C.. The Effect of Type of Oil or Gas
Condensate on Carbonic Acid Corrosion, Corrosion (Aug.1991) 635.
3.13 Speller, F.N.: Corrosion Causes and Prevention, Mc Graw-Hill Book Co., New
York 1951
3.14 Patton, C.C.: Practical Consideration in the Design of Oil Field Water Injection
System Material Performances ( Nov. 1977) 9
3.16 Tuthill,A. H and Schillmoller, C. M.: Guidelines for Selection of Marine Materials,
Presented at the Ocean Science and Engineering Conference-Marine
Technology Society, Washington D.C ( June 14-17, 1965)
3.18 Anon. : How Fluid Velocity affect Corrosion, Canadian Chemical Processing
(May. 1967) 73.
3.19 Brown,J.S.: Large Sea Water Supply Development for Water Injetion paper
presented at the Joint Petroleum mechanical Engineering and Pressure Vessels
and Piping Conference , Mexico City ( Sep.19-24,1976).
3.21 Craig, B.: Critical Velocity Examined for Effect of Erosion-Corrosion, Oil & Gas
J. ( May 27,1985) 99.
3.22 Abbott, W.F.: TI/59 Handheld Calculator Programme Helps Find NPSHA, Oil &
Gas J. ( Oct. 15,1984) 124.
3.23 Vlaming, D.J.: Analysis of Cavitation Provides Advances NPSH Estimates for
Centrifugal Pumps, Oil & GasJ. ( Nov.19 1984) 143.
3.24 Miller, John E.. Forces Acting on Liquid and NPSH Explained, Oil & Gas J. (
April.18,1983).
3.25 Schumer, M and Gosset, J : Selecting Materia for Recirculating Valves Used in
Secondary Recovery Services, Oil & Gas J. ( Feb. 28,1983) 98
3.26 Goksen, P.G and Patel, I. D.. Program Gives Design Data for Multiple Orifice
System to Avoid Cavitation, Oil & Gas J. ( April. 15,1985) 56.
215
3.28 Biefer. J.: the Stepwise Cracking of Line Pipe Steels in Sour
Environment,Material Performance (June 1982) 19.
3.29 Buchheim, G.M.: Ways to Deal with Wet H2S Cracking Revealed bvy Study, Oil
& Gas J. ( July. 9,1990) 90.
3.30 Wilhem, S.M., and Kane,R.D : Selection of Materials for Sour Services in
Petroleum Production, J. Pet. Tech ( Oct.1986) 1051
3.31 Hudgins, C.M. Jr.: Hydrogen Sulfidce Corrosion Can Be Controlled, Pet Engr.
( Dec. 1970) 33.
3.33 Kane, R.D. and Greer, J.B : Sulfide Stress Cracking of High- Strength Steels in
laboratory and in Oilfields Environment Selecition of Materials for Sour Services
in Petroleum Production , J. Petr. Tech. ( Oct 1986) 1051.
3.36 Chamberlain, T.E.. Method can Improve Corrosion Evaluation Oil & Gas J. (
Nov. 12,1984) 144
3.39 Peck, G.E.: Joining Systems for Internally Coated Tubing and Line Pipe,
Materials Performance ( Oct. 1982) 44
3.40 Galey, W.L.: Patented Pipe-Joining Process Tested Oil & Gas J. ( April. 5,1982)
170.
3.41 Rhodes, K.I.: Pipeline Protective Coating Used in Saudi Arabia , Oil & Gas J. (
Aug. 2,1982) 125.4
3.42 Beach, H.J, Frawley, F.E. Jr, En Dean, H.J. and Yates,D.: Causes and
Prevention of Failures in Cement Pipelines, J.Petr.Tech. (Jan. 1970) 51.
3.43 Elliot, R.W and Ladley. R.S.: Welded Cement Lined Pipe for Corrosion Fluids,
Presented at the Spring Meeting of the Mid-Continent District API,Tulsa,
Oklahoma ( April, 1961)
3.45 Anon.: Heres How Cement Lining can Protect Your Pipe Oil & Gas J. ( July.
22,1963) 52
216
3.46 Fruck, B. and Patterson, D.R.: Multiwall Steel/ Coaxial Gas Pipeline laid Offshore
California to Prevent Corrosion, Oil & Gas J. ( Aug. 8,1983) 71-
3.47 Martin, C.: Installation of Polyethilene Liner in High Pressure H2S Service,
paper presented at Western Canadian Regional Conference of NACE , Calgary,
Alberta ( Feb.-16-18,1983)
3.48 Lacy, P.B.: PE Lined Pipe Overcomes Wet CO2 Gas Line Problems Pipeline &
Gas J. ( Mar. 1984)
3.50 NACE Standard RP0372-81: Recommended Practice for Lining Lease Production
Tanks with Coal Tar, Epoxy, NACE, International , Houston, Texas ( 1981).
3.51 Oney,C.: Internal Coating of Small Oil Field Tanks, paper presented at NACE
Corrosion / 84, New Orleans, LA ( April 2 -6,1984)
3.55 Fontaine, E.T.: oil Field Brine Vessels- Cathodic Protection for Brine Handling
Equipment, Material Protection ( March.1967) 41
3.56 Davis, G.L: Selection and Used of Non Metallic Pipes Proceeding U. of
Oakland. Corrosion Control Course. ( Sep. 10-12,1984) 10/1
3.57 Warr, D.R..: Non Metallic Pipe Properties and Limitation, Proceedings of U. of
Oak. Corrosion Control Course. ( Sep. 14-16,1970), 32/1
3.59 Byers, H.G and Gallop, B.R.: Injecition Water +Oxygen = Corrosion and /or Well
Plugging Solids Materials Performance ( Dec. 1971) 31
3.61 NACE Task Group. T- 1C-9: Monitoring Internal Corrosion in Oil and Gas
Production Operation with Hydrogen Probes Materials Performance ( 1984) 49.
3.63 Moore, D.P. and Byars, G.H Economics Important in Selecting Monitoring
Techniques, Oil & Gas J. ( Aug. 6,1990) 68
217
3.64 NACE Group Committee T/1: Corrosion Control in Petroleum Production, National
Association of Corrosion Engineers, Houston, Texas, ( 19799
3.65 NACE Task Group T/1C-1: NACE Publications 1C190, Instruments for In-Place
Evaluation of Internal and External Corrosion in Casing and Tubing, Materials
Protection ( April 1991) 72
3.69 Atherton, D.L Magnetic Inspection is key to Ensuring Safe Pipelines Oil & Gas J.
( Sep. 5,1983) 135
3.70 Kiefner, J.F, Hyatt, R.W, and Eiber, R.J: Metal- Loss, Crack etection Tools
Targeted, Oil & Gas J. ( April. 24,1992)
3.71 Burkle ,W.S.: Ultra Sonic Enhances Pipes Corrosion Monitoring, Oil & Gas J. (
Sep. 5,1983) 135
3.72 Petersen, C.W, Long, T. R and Skaggs, W.L.. New NDT Systems Improve
Tubular Inspections, World Oil ( Feb.1,1982)71
3.73 NGPA. Corrosion Detection Report Natural Gas Processors Associacion, Tulsa,
Okla.( 1967)
218
5
MICROBIOLOGIA DEL TRATAMIENTO DE AGUA
INTRODUCCION
La biologa puede ser definida como la rama de conocimiento que estudia los organismos
vivientes y sus procesos vitales. Entonces, en su definicin ms amplia, es la parte de la
ciencia que se ocupa de los procesos de la vida de las plantas y los animales.
Bacterias
Las clulas bacterianas tienen una estructura visible pequea, hasta cuando son
examinadas con un microscopio de electrones. Alrededor del exterior hay una pared
celular que le da la forma a la clula. Dentro de la pared celular esta una membrana fina
semipermeable que rodea los contenidos de la clula bacteriana y controla selectivamente
el paso de las substancias entre la clula y su ambiente externo. La clula se llena con
agua que contiene diferentes minerales y qumicos. (5.1)
La mayora de las especies son movibles, esto significa que las bacterias bacterias se
propulsan a si mismas a travs del agua por medio de uno o mas flagelos (singular:
flagelum) en forma de ltigo que rotan y funcionan como pequeos motores exteriores.
Un diagrama generalizado de un celula bacteriana se muestra en la Figura 5.1.
219
Figura 5.1 Diagrama generalizado de una tpica clula bacteriana.
Eucariontes
Algas
Las algas son plantas unicelulares que contienen clorofila. Las algas fabrican su comida
por medio de la fotosntesis usando la luz como fuente de energa y el CO2 como una
fuente de cabon para todo su crecimiento. Necesitan la luz del sol para crecer
normalmente, a pesar que pueden crecer ( lentamente) en la oscuridad.(5.2)
Las algas pueden formar lodo en la superficie del agua que se identifica fcilmente por su
color verde o verdeazulado. A menudo se observa en agua estancada y en torres
enfriadoras.
Las algas estn presentes en el agua de mar, a pesar que generalmente no lo estn
como lodo. Hay nmeros significativos en la mayora de los ocanos y pueden contribuir
substancialmente al taponamiento de los solidos en el agua, especialmente durante el
florecimiento de las algas que ocurre en ciertas partes del ao.
Hongos
Los hongos generalmente crecen mejor en sistemas aerobicos y se cree que causan
pocos problemas en la mayora de los sistemas de inyeccin de agua.
Protozoos
Los protozoos son la mas simple forma de vida animal. Se los encuentra en ambas el
agua fresca y el agua salada y necesitan oxigeno para vivir. En los sistemas de inyeccin
de agua se los encuentra en tanques abiertos o en fosas. Tambin se los encuentra en
filtros cuando se airea el agua. Generalmente , el control de otras poblaciones
microbioticas son suficientes para controlar la poblacin de protozoos.
Macro organismos
Los ocanos del mundo contienen criaturas que se denominan placton. El trmino
plancton se aplica a todos aquellos animales y plantas que viven libremente en el agua y
que, debido a sus poderes limitados de movimiento, solo se desvan con las corrientes de
220
agua. Esto no quiere decir que ellos no puedan nadar. Algunos, como por ejemplo los
crustceos y la larva de los pescados, pueden nadar muy bien, pero quizs no sean
capaces de nadar mas rpido que la corriente de agua.
Se puede agrupar al plancton por las medidas. Animales mucho mas grandes coo por
ejemplo la medusa se denominan megaloplancton. Aquellos organismos que se pueden
distinguir con facilidad a simple vista y bajo un tamao que se retiene con una red de
agujeros de 1mm son denominados red gruesa o Macroplancton. Los organismos mas
pequeos que 1mm de tamao, pero mas grandes que 75m son microplancton. El
tamao mas pequeo se denomina nanoplancton. Incluye pequeas plantas, bacterias, y
criaturas llamadas flagellados. Los flagelados mas pequeos, esto es aquellos por debajo
de m algunas veces son denominados ultraplancton.
CLASIFICACION DE LA BACTERIA
Tamao y Forma
Crecimiento
La razn por la que la bacteria puede crear tanto problema es que se pueden multiplicar a
una velocidad increble. Algunas pueden duplicar su poblacin en 20 minutos bajo
condiciones ideales , lo cual significa que una sola bacteria puede convertirse en una
colonia afluente de millones de bacterias en unas pocas horas. Un manojo de lodo de un
agua puede contener tanta bacteria como hay gente en el planeta.
Las bacterias pueden resistir una gama de temperaturas extremadamente amplia ( por lo
menos 14-210F[-10 to 99C ], valores de pH de ( a lrededor de 0 a 10.5), y
concentraciones de oxigeno (0 a casi 100% oxigeno) (5.3) Sin embargo, en los sistemas de
agua, pueden crecer mejor en el alcance de pH de 5-9 y a temperaturas menores a 180
F [82C]. (5.4) Las bacterias tambin se favorecen con el agua fresca, pero tambin lo
hacen en aguas con concentraciones de sal. Las bacterias son extremadamente
adaptables y fuertes.
221
Las bacterias pueden vivir ya sea en grupos o colonias adheridas a superficies solidas o
suspendidas en el agua. Las bacterias adheridad a la superficie son llamadas bacterias
ssiles. Cuando estn suspendidas en agua, se las denominan bacterias planctnicas,
o algunas veces simplemente nadadoras o flotadoras.
La mayora de las bacterias son ssiles. Ha sido informado que en un sistema tpico, hay
1000 a 10 000 veces tantas bacterias adheridas a la superficie como las hay flotando en
el agua. (5.5)
Tambin ha sido demostrado que mientras las bacterias ssiles crecen, producen una
sustancia pegajosa denominada polisacrido, que la bacteria utiliza para consolidarse a
una superficie solida. La produccin continua de los polisacridos resulta en la formacin
de una biopelicula que rodea y cubre la bacteria. La biopelicula puede ser bastante
gruesa ( 200-250 celulas, y 1mm en grosor). (5.6) Dentro de las capas del polisacrido,
puede haber una comunidad entera de bacterias. Las clulas de una especie a menudo
existe en su propio estado protector adems de las clulas de otro, creando una
populacin adherente mezclada.
Un mtodo de clasificacin de las bacteria que es de inters para los sistemas de los
yacimientos petroleros es ya sea que si o no bacterias especficas requieren oxigeno para
vivir. Ellas recaen en tres categoras.
Las bacterias reductoras de sulfato son las mas probables de ser encontradas en
areasestancadas o de baja velocidad, y debajo de incrustaciones o sedimentos
residuales. Los lugares mas comunes para la actividad bacteriana en los sistemas de
inyeccin son los tanques, filtros y agujeros de raton y los pozos de fuente de agua.
Son conocidas cerca de nueve familias, o gneros (plural de genero), (en ingles Genera ,
plural de genus) de bacterias reductoras de sulfato.Sin embargo, la mayora de los
problemas de corrosin de BRS se le atribuyen a los miembros de dos familias.
Desulfovibrio y Desulfotomaculum. Algunas de las especies de cada uno que se sabe que
contribuyen a la corrosin aparecen en la lista en la Tabla 5.1. (5.7)
223
Figura 5.2
TABLA 5.1
Familias de BRS
Una espora tiene muchas de las caractersticas de una semilla pero no es una estructura
reproductiva. (5.8)
Efectos de la Salinidad
Desulfotomacula son raramente encontradas en aguas que contienen mas de 20 000 ppm
de Na Cl. Por encima de los 20 000 ppm, la poblacin es casi siempre Desulfovibria. (5.10)
La temperatura , la Presin y el pH
Las bacterias sulfato reductoras como un grupo se dice que son tolerantes a temperaturas
desde los 40-170 f [4-77 C], un alcance de ph de cerca de 5 a 9, y presiones de por lo
menos 14 500 psi [100 000 KPa] (5.3) Sin embargo, los valores absolutos de temperatura,
la presion y el pH requerido para el crecimiento de las bacteria sulfato reductoras en los
224
ambientes naturales son impocibles declarar con cualquier grado de seguridad. Por
ejemplo, los reductores de sulfato aislados de los pozos con temperaturas de fondo de
hoyo en exceso de 250F [121C] han sido cultivado s en laboratorios a temperaturas mas
bajas, pero no creceran a temperaturas mas altas que 190F[88C] a presion atmosfrica.
(5.11)
Es ms, la temperatura mxima en la cual las bacterias sulfato reductoras
aparentemente crecen aumentan con la presin.
Nutricin
Las bacterias absorben sus nutrientes directamente de medio que las roda. Cada clula
contiene protenas llamadas enzimas que ayudan a descomponer las molculas
nutrientes y permite que las bacterias extraigan energias de ellas. (5.1)
Una nica clula viviente contiene cientos de enzimas diferentes, cada una de las cuales
es un catalizador efectivo para una reaccin qumica especfica. Sin embargo, las
enzimas trabajan juntas de una manera coordinada para producir los materiales
requeridos para el crecimiento normal de la celula y el metabolismo.
A pesar que todas las enzimas son en un principio producidas en la clula, algunas son
segregadas a travs de la pared celular y funciona como el medio de la clula. Este tipo
de enzima permite a la celula asimilar grandes molculas al descomponerlas fuera de la
clula en molculas ms pequeas que pueden ser absorbidas a travs de la pared
celular. (5.2)
Carbon. Las bacterias sulfato reductoras son heterotropicas, que significa que
todas o la mayora de las clulas de carbn se deriva de sustancias organicas y
aquellas que generan dixido de carbono cuando crecen. Utilizan materiales
organicos desueltos en el agua como por ejemplo los acidos organicos o alcoholes
como una fuente de carbono. Aparentemente no pueden utilizar hidrocarburos de
petrleo. (5.10,5.12)
Nitrogeno y Fsforo
Hierro disuelto Las bacterias sulfato reductoras tienen un requerimiento absoluto
para concentraiones relativamente altas de hierro disuelto. (5.10)
225
Iones de Sulfato , sulfuro, bisulfuro o Thiosulfate : A pesar de la carcteristica de
diagnostico principal de las bacterias reductoras de sulfato es que se desarrollan
con sulfuro y otros compuestos reductores de sulfuro. (5.10)
Una fuente de nitrgeno es raramente si alguna vez lo fuera, un factor que limita el
crecimiento de las bacterias reductoras de sulfato en las actividades de inyeccin de agua-
(5.8) Entonces, no es posible que los compuestos que contienen nitrgeno como los
inhibidores de corrosin estimularan el crecimiento bacteriano.
226
En la mayora de los casos, este fenmeno se asocia con la inyeccin de agua de mar.
Sin embargo, no ha ocurrido en cada campo donde agua de mar ha sido inyectada. Se ha
informado en inundaciones de agua de mar en California, Alaska, y el Mar del Norte.
Zobell calculo que las bacterias reductoras de sulfato podan trasladarse entre 2 y 40 pies
por ao a travs de arenas con aceite. (5.15) por lo tanto , a pesar que el reservorio de
acidificacin pudiera ocurrir de esta forma, no se podra experar que el transporte
bacteriano de los pozos de inyeccin hacia los pozos de produccin sean la causa
principal de los reservorios de acidificacin. Demasiados reservorios se han acidificado
antes que las bacterias que se trasladan a estas velocidades pudieran haber llegado a los
pozos de produccin.
Las Bacterias que causan la oxidacin por hierro son capaces de corroer iones ferrosos
solubles en agua para formar un revestimiento de hidrxido frrico a su alrededor
mientras crecen. Ejemplos de bacterias de hierro son Siderocapsa, Gallionella y
227
Sphaerotilus. Se clasifican como bacterias aerbicas, a pesar de que pueden
aparentemente crecer bien con solo cantidades pequeas de oxigeno (<0.5 ppm) (5.9)
Las bacterias de hierro pueden causar ambos corrosin o taponamiento. A pesar de que
no pueden participar directamente en la reaccin de corrosin, la corrosin puede resultar
ya sea de la actividad de los reductores de sulfato bajo un revestimiento de hidrxido o
por la creacin de una celula de concentracin de oxigeno.
Las bacterias formadoras de limo son una clase general de bacterias capaces de
producir masas densas de limo en superficies solidas. Ejemplos de estas bacterias son
Pseudomonas, Flavobacterium, Enterobacter, Escherichia, y Bacilos. Las cuales pueden
causar taponamiento y pueden contribuir a la corrosin de la misma manera que las
bacterias de hierro por medio de una parte protectora de la superficie. El limo se puede
esperar en las aguas con concentraciones de sal o aguas frescas, en sistemas aerbico o
anaerbicos. Sin embargo, son mas comunes en sistemas aerbicos con baja salinidad.
Hay muchos otros tipos de bacterias presentes en sistemas de inyeccin de agua que no
se discuten aqu. Los reductores de sulfato, las bacterias de hierro, y los formadores de
limo constituyen la principal fuente de problemas microbiolgicos.
El cultivo de las bacterias es anlogo al cultivo de las flores, las papas o las arvejas. El
objetivo es hacerlas crecer. El cultivo bacteriano en un medio de crecimiento artificial es la
tcnica estandad para la estimacin de las poblaciones bacterianas.
Una muestra de agua pensada para contener las bacterias se coloca en un liquido
conocido como medio de cultivo que es una solucin que consiste en agua y comida
que causara que la bacteria de inters crezca y se multipique. Adems , muchos medios
contienen un indicador de crecimiento. Por ejemplo, los medios de cultivo para las
bacterias reductoras de sulfato contienen hierro. Cuando las Bacterias Reductoras de
Sulfato ( SRB en sus siglas en ingls) crecen producen H2O, que reacciona con el hierro
para crear un precipitado insoluble negro ( insoluble black preciptate) sulfuro de hierro.
La composicin del agua utilizada en la formulacin de los medios de cultivo puede ser
arbitraria (e.g. 10 000 ppm NaCL) o puede ajustarse para igualar un agua especifica. Hay
varias posibilidades para el agua utilizada para constituir los medios:
Tcnica de Extincin-Disolucin
Esta es una tcnica de campo, algunas veces llamada dilucin en serie, que puede ser
utilizada para detectar diferentes tipos de bacterias. La deteccin de cada clase o tipo de
las bacterias requiere un medio de cultivo especfico.
Muestreo
Procedimiento
229
Figura 5.3 Tecnica de extincin- dilucin
El punto de este procedimiento es diluir la muestra hasta el punto en que el ultimo 1mL de
la solucin que se inyecte dentro del ultimo frasco no tenga ninguna bacteria en el; hete
aqu el nombre de tcnica de extincin- disolucin. La muestra se ha diluido hasta el
punto de extincin de cualquier bacteria presente.
El hecho que se realice la disolucin en una serie de ndices de ndices de disolucin fijos
(fixed diluted ratios) permite estimar la poblacin bacteriana de la muestra original de
1mL.
Las reglas del juego indican que no se puede transferir parte de una bacteria de un frasco
de suero a otro. Esto significa que cuando se extraiga 1mL del frasco de suero que
contenga 10mL de liquido debe haber por lo menos 10 bacterias en una botella., o un
promedio de por lo menos una bacteria por mL, antes que se permita una transferencia ( o
traspaso). Por ejemplo, si hubiera solo 8 bacterias en elfrasco, la poblacin promedio
seria de 0.8 bacteria por mL, y la transferencia no puede ocurrir segn las reglas.
Tipos de Cultivos
En la practica, dos tipos de medios de cultivo son normalmente utilizados y, por lo tanto,
se realizan dos series separadas de disoluciones: una para las bacterias reductoras de
sulfato (SRB) y otra para las bacterias en general.
Las series de BRS utilizan un medio de crecimiento que es especfico para las bacterias
reductoras de sulfato. Los conteos de las bacterias que se obtienen utilizando este medio
230
incluye Desulfovibrio. Desulfotomaculum tambin puede ser detectado. Sin embargo, si
las condiciones del sistema parecen ser favorables para el crecimiento de
Desulfotomaculum, puede ser conveniente inocular un medio adicional designado
especialmente para su deteccin como una precaucin ms.
Los medios comnmente utilizados incluyen aquellos descripto en API RP 38, asi como
tambin un numero de otros medios propuestos por Postgate y otros. (5.9,5.10,5.16)
Una vez que las botellas han sido inoculadas, se las deja de lado y se permite incubar
por un periodo fijo de tiempo. Se recomienda un periodo de incubacin de 28 das. Sin
embargo, periodos mas cortos de incubacin pueden ser utilizados cuando se puede
demostrar que todo el crecimiento ocurre en menos de 28 dias.
El crecimiento se indica cuando la botella se vuelve negra. Los medios de BSR contienen
hierro ferroso soluble o un clavo de hierro esterilizado. Cuando las BRS crecen , producen
H2S que reacciona con el hierro para formar sulfuro de hierro negro e insoluble.
Hay tres tipos de medios de uso comn para la deteccin de las bacterias
heterotropicas generales:
Una vez que las botellas han sido inoculadas, se las separa y se permite incubarlas por
5 dias a la misma temperatura que las botellas de BRS.
Conteo Final
Como norma general, el crecimiento generalmente ocurrir dentro de los 3 dias para las
bacterias generales, pero se puede necesitar de 2 semanas a un mes para el
crecimiento de sulfato reductor. Una lectura final para las bacterias generales debera ser
tomada despus de los 5 dias, y el conteo final sobre las BRS debera ser realizado
despus de los 28 dias a menos que la experiencia indique que periodos ms cortos son
aceptables.
El numero de bacterias presentes en el original 1 mL del agua inyectada dentro del primer
frasco puede ser estimado utilizando la Tabla 5.3
TABLA 5.3
232
Hay un nmero de casos comunes que pueden interferir con la interpretacin de los
resultados obtenidos al utilizar la tcnica de disolucin serial. Algunos de los ms
comunes son:
Algunas veces uno de los frascos en la mitad de una serie permanece despejado
mientras que los frascos a los lados de la misma muestran crecimiento. Si esto
ocurre, la omisin debera ser anotada, y el numero de bacterias correspondiente
al frasco numerado como el mas alto en la serie que muestra crecimiento debera
ser descripto.
Por ejemplo, asuma que el crecimiento se indica en los frascos 1,2 y 4, mientras
que los frascos 3, 5 y 6 permanecen despejados despus de ser inoculados por el
periodo de tiempo requerido. Hay un nmero de explicaciones posibles para este
suceso, incluyendo la contaminacin accidental del frasco 4. Sin embargo,rara
vez se sabe porque ocurre esto y solamente se tiene que hacer lo mejor de una
233
situacin cuestionable. En este ejemplo , si esta razonablemente seguro que los
frascos se numeraron adecuadamente, debera describir 10 000 por mL, y advertir
que frasco fue omitido.
Este mtodo permite la estimacin del numero de bacterias planctnicas que flotan en
el agua. Ya que la mayora de las bacterias en un sistema sern las bacterias ssiles que
se adhieren a las superficies slidas, es una manera muy deficiente de evaluar el numero
de bacterias que realmente viven en el sistema. No obstante, es una prueba simple de
realizar, y ha demostrado ser un indicador del nivel de la actividad bacteriana muy til.
1. Conteo General
234
Las tcnicas de cultivo se apoyan en el crecimiento bacteriano para su deteccin,
las bacterias pueden estar presentes en un muestra dada, pero no crecen en los
medios artificiales seleccionado, son indetectables( pasan desapercibidas) . Adems,
el crecimiento lleva su tiempo, y la utilizacin de cultivo como una tcnica de deteccin
y conteo bacteriano no es rpida.
Hay varios mtodos que permiten obtener informacin acerca de las poblaciones
microbianas en los sistemas de los yacimientos petrolferos con rapidez. Ellos detectan
directamente a las bacterias o enzimas que se asocian con tipos particulares de bacteria.
Exanimacin Microscpica
Una manera de hacer que las bacterias se distingan en su medio ambiente es tratarlas
con una tinta fluorescente, o tintura, que las volver fluorescente cuando se las exponga
a la luz Ultra Violeta de la longitud de onda adecuada. Se las distingue fcilmente de las
partculas no vivientes de tamao y forma similar al observarlas a travs de un
microscopio bajo luz Ultravioleta. Esta tcnica es conocida como microscopia fluorescente
y permite el conteo directo de las bacterias dentro de un tiempo muy breve.
Colorantes de Clulas
El conteo total de clulas se puede obtener ulilizando colorantes que combinen con el
material celular presente en ambos las bacterias muertas y las bacterias vivas. Los
colorantes comunes utilizadas para este propsito incluye acridina naranja, y DAPI (4,6-
diamidino,2 fenilindol).
Colorante anticuerpo
El colorante fluorescente esta sujeto a los anticuerpos que buscan las clulas de las
bacterias sulfato reductoras. En consecuencia, solamente aquellas bacterias reconocidas
por los anticuerpos sern fluorescentes bajo el microscopio. La gran ventaja del mtodo
es la rapidez, ya que los resultados se obtienen dentro de dos horas.
235
La principal limitacin del mtodo is que los anticuerpos son especficos del tipo de BSR
utilizada en su fabricacin. Sin embargo, un gran numero de anticuerpos de BRS se
pueden combinar para realizar una prueba moderadamente general. Este mtodo detecta
ambas, clulas vivas y clulas muertas.
El anlisis ATP es un mtodo para medir la cantidad de ATP presente en una muestra
dada. Esto permite una medicin cuantitativa de la cantidad de organismos vivientes en
una muestra. El mtodo esta basado en el hecho que el ATP reacciona con la mezcla de
luciferin ( pigmento luminiscente) y luciferase (enzima bioluminiscente) en la presencia de
oxigeno para producir luz ( bioluminiscencia). La cantidad de luz emitida de la reaccin se
mide con un fotmetro y el numero de organismos se determina a partir de los datos de
calibracin.
236
destructoras de ATP, evitando su interferencia. Tambin elimina las bacterias y las
hace explotar y liberar sus contenidos celulares, incluso el ATP, dentro de la
solucin amortiguadora.
3. El Luciferin/Luciferase se aade luego a la solucin amortiguadora y la luz emitida
se mide con el fotmetro. El numero de bacterias presente se obtiene despus de
los datos de calibracin.
Medicion de Hidrogenasa
237
Este mtodo se basa en la definicin funcional de las bacterias sulfato reductores, que
incluye cualquier bacteria capaz de reducir anaerbicamente el sulfato a sulfito. El nico
requisito para este proceso es la presencia de una enzima. APS-Reductasa. Debido a que
esta enzima interna es comn a todas las BRS, la medicin de su concentracin en una
muestra permite la estimacin de el numero total de las BRS presentes.
Puntos de Muestreo
1. Fuente de Agua
La boca de pozo (manantial) ,estanque, arroyo, lago, ocano, o agua producida.
2. Recipientes, tanques y filtros
Tome la muestra de ambos, la entrada y la salida , asi como tambin la descarga
de contracorriente en los filtros.
3. Pozos de Inyeccin
Tome muestra en varias bocas de pozos de inyeccin ubicados en diversas
distancias de la planta de inyeccin.
Cronometraje
238
La muestra de agua debera ser inyectada dentro del medio de crecimiento o debera
estar sujeta a otro anlisis inmediatamente despus del muestreo. Los cambios en la
poblacin bacteriana ocurren rpidamente y las muestras viejas pueden ofrecer una falsa
imagen de la poblacin en el sistema de agua.
Concentracin de sulfuro
Dispositivo de Robbins
239
Figura 5.4 Ensamblaje de Sonda de Muestra biolgica Cortest
240
a. Se coloca cada clavo en un tubo de testeo de plstico que contiene una
solucin especial y cuentas de cristal. La bacteria es entonces expulsada del
clavo al colocar el tubo de testeo en un agitador automtico o agite
vigorosamente con las manos por dos minutos. Luego se remueve una porcin
de la solucin y el contenido bacteriano evaluado a travs de ATP o mtodos
de disolucin en serie.
b. La segunda tcnica involucra el raspado de la biopelicula de la superficie del
clavo con una hoja de bistur estril. Se coloca a raspadura, el clavo y la hoja
en una solucin especial, que luego se pone en un dispositivo de limpieza
ultrasnica. Una muestra de la solucin se evalua despus a travs de ATP o
o a travs de mtodos de disolucin en serie.
c. La poblacin bacteriana en una superficie de clavo tambin se puede
determinar por medio de la examinacion directa de la microscopia fluorescente.
Los cultivos se pueden llevar a cabo utilizando medios en frascos equipados con tapa a
rosca. Se debera contactar un laboratorio de consulta o una compaa qumica para
ayudar en el caso en que se decida cultivar las muestras de incrustacin.
El anlisis de los slidos se puede llevar a cabo utilizando algunos de los mtodos de
deteccin bacteriana rpida que se discutieron con anterioridad.
Tipos de Qumicos
Los qumicos que se usan para el control bacteriano se pueden clasificar ampliamente de
varias maneras.
Funcin
Composicin Qumica
Qumicos inorgnicos
Cloro
El cloro es el biocida inorgnico mas ampliamente utilizado para los sistemas de agua de
inyeccin. Su uso esta confinado a las aguas de superficie como el agua de mar el agua
241
fresca de los pozos de abastecimiento. Su uso se especifica en la siguiente seccin de
este capitulo.
Dixido de cloro
El dixido de cloro (ClO2) se utiliza como un bactericida en las aguas industriales. (5.12)
generalmente se genera in-situ al mezclar clorato sdico (Na ClO3) o cloruro de sodio con
acido clorhdrico para producir ClO2 y tambin a sido utilizado con xito en los sistemas de
los yacimientos petrolferos.
Las principales inquietudes con el uso del dixido de cloro son su corrosividad al hierro y
la posibilidad de crear una mezcla de combustible cuando esta en contacto con el petrleo
crudo (5.23) Estas preocupaciones han limitado su uso como un biocida en las operaciones
de produccin.
Qumicos Orgnicos.
Aldehidos
Los glutaral son ampliamente utilizados para el control bacteriano en los yacimientos.
Tambin se usa la acrolena pero rara vez. (Ver Capitulo 6 para ms informacin sobre
acrolena) Formaldehido es rara vez utilizado porque las inquietudes acerca de su rol
como un cancergeno.
Los Aldehdos no son muy buenos para penetrar las biopeliculas y a menudo se mezclan
con otros qumicos como por ejemplo los compuestos de amonio cuaternarios para
aumentar su eficacia en la penetracin.
Los aminos son bastante similares a los quats. Son muy activos en la superficie. Cuando
se aplican continuamente actan como inhibidores de corrosin.
Cloracin
242
La cloracin es muy ampliamente utilizada porque es uno de los bactericidas ms
econmicos y ms efectivos. Cuando se lo agrega al agua, el cloro hidroliza para formas
acido hipocloroso e hidrocloridrico.
El acido hipocloroso luego ioniza para formar iones de hidrogeno e iones de hipoclorito:
HOCl H+ + OCl -
Efectos del pH
(5.24)
Figura 5.5 Efecto del pH en la Concentracin de Acido Hipocloroso
La efectividad del cloro depende de cual de estas especies se presentan y es por lo tanto
una funcin del pH. Por ejemplo, el poder aniquilador del HOCl es mucho mas grande
que aquel del OCl-. Entonces, cuanto ms alto el pH, menos efectiva es una cantidad
dada de cloro. Solo es 1 a 10 % activo en un pH de 8-9. Sin embargo, en aguas que
contienen iones bromuro (como el agua de mar), el cloro oxida los iones de bromuro para
formar HOBr, que es aun un biocida efectivo en un pH de 8-9.
La cantidad de cloro que se requiere para realizar la aniquilacin es una funcin de tiempo
y temperatura asi como tambin de pH. La velocidad de aniquilacin aumenta con la
temperatura y desciende con el pH.
243
Algunos datos generales que muestran la relacin entre el pH y el residuo de cloro
solicitado para una aniquilacin de 10 minutos se muestran en la Tabla 5.4.
TABLA 5.4
pH Ppm
6-8 0.2
8-9 0.4
9-10 0-8
El residuo de cloro o cloro liberado es la cantidad total de cloro presente como Cl2 ,
HOCl, y OCl-.
La inyeccin continua de cloro debera ser suficiente para mantener un residuo de cloro
de 0.2-0.5 ppm en un inyeccin de pozo abierto.
Demanda de Cloro
Debido a que el cloro es un agente oxidante fuerte, este reacciona con varios materiales.
Una vez que reacciona ya no esta disponible para aniquilar bacterias. Por ello, es
necesario establecer cuanto cloro se consumir para la reaccin con otros materiales
para establecer la cantidad total de cloro necesario. La cantidad que el sistema consuma
se denomina demanda de cloro. La cantidad de cloro que debe ser inyectada para
aniquilar las bacterias es :
1. Hierro Ferroso
Un cloro ppm oxidara 1.6 de hierro ferroso (Fe++) a hierro frrico (Fe+++)
2. Sulfuro de Hidrogeno
El cloro reaccionara con H2S como se mencion anteriormente en el Captulo 4.
3. Compuestos Orgnicos
El cloro reaccionara con algunos inhibidores de corrosin y qumicos que
controlan la incrustacin.
4. Ion de Sulfito
El cloro reaccionara con los raspadores de oxigeno del sulfito. Este punto se
discute en el Capitulo 6.
Esto significa que el uso del cloro se limita si existe mucho H2S o hierro ferroso para
afrontar en el sistema.
244
El cloro no es habitualmente utilizado en los sistemas que tienen lneas de inyeccin
largas de acero expuesto. Si la lnea tiene muchas millas de largo, ser necesario inyctar
grandes cantidades de cloro para obtener un remanente de 0.2-0.5 ppm al final de la lnea
debido a la perdida de cloro por la reaccin con el acero. Esto puede resultar en una
velocidad de corrosin incrementada as como tambin en el aumento de los costos de
tratamiento.
Compatibilidad
Tambin se puede revisar la compatibilidad con cualquier otro qumico para ser utilizados
en el sistema. En el caso de los raspadores de oxigeno, dos enfoques pueden ser
utilizados:
1. El cloro puede ser agregado a una distancia suficiente aguas abajo para permitir
que finalice la reaccin de raspadura de oxigeno antes de alcanzar el punto de
inyeccin de cloro.
2. Si el cloro se va a inyectar aguas arriba de la inyeccin del raspador de oxigeno,
un rapador adicional debe ser inyectado para que haya una cantidad suficiente
presente para reaccionar con ambos el cloro y el oxigeno. Debido a que esto tiene
como consecuencia la remocin del cloro, es necesario inyectar cloro o algn otro
biocida aguas debajo de la raspadura de oxigeno si se precisa un biocida en la
porcn aguas abajo del sistema.
Formas de Cloro
El cloro esta disponible en muchas formas. Sin embargo, desde el punto de vista del
control bacteriano, realmente no importa cual se elige, ya que todos formaran las mismas
cantidades relativas de Cl2, HOCl y OCl- una vez agregados al agua, dependiendo del pH.
Cloro Lquido
El cloro lquido se suministra en cilindro de acero cuya tamao tiene un alcance de 105
lbs a 1 tonelada. El cloro vaporiza mientras deja el cilindro y se agrega al agua en forma
de gas con un clorador. El funcionamiento de un aspirador comn, un clorador
alimentado con una solucin se muestra en la Figura 5.6
245
Figura 5.6 Diagrama de Flujo de un Clorador de Gas (Courtesy Capital Controls)
El agua que fluye a travs del eyector a una velocidad alta crea un vacio que abre una
vlvula reguladora de diafragma de vertiente opuesta en el cuerpo del inyector. Cuando
se abre la vlvula reguladora, se transmite un vacio (vacuum) hacia el regulador de
vacuidad, que provoca que el diafragma abra la vlvula de entrada de cloro. El gas de
cloro pasa a travs del metro de flujo y la vlvula de control de velocidad hacia el eyector ,
donde se mezcla y disuelve en el agua.
El Hipocloruro (OCl-) puede ser producido en aguas que contienen cloro por electrolisis. El
agua con concentracin de sal pasa a travs de una celda electroltica especial llamada
generador de hipocloruro, que contiene dos electrodos , un anodo y un catodo. Una
corriente elctrica DC impactante fluye desde el anodo hacia el catodo, a travs de la
concentracin de sal. Los iones de hidrogeno se convierten en gas hidrogeno en los
catodos y los iones de cloro se convierten en OCl- en el anodo como muestra la figura 5.7
246
Figura 5.7 Reacciones qumicas en la Celda generadora de Hipocloruro
La mezcla de gas H2/ solucin OCL- que deja el generador generalmente trasladada a
travs del separador de agua-gas para separar el gas hidrogeno de la solucin de
hicloruro antes de que se agrege al sistema de agua. Se separa el hidrogeno y se lo
ventila por razones de seguridad, ya que el limite mas bajo de inflamabilidad para el
hidrogeno en el aire es del 4.1 %. (5.25)
Soluciones de Hipocloruro
247
Seleccin Qumica y Evaluacin
El primer problema ( el tipo del problema bacteriano ) debe ser identificado, luego los
qumicos elegidos que se encargaran de hacerle frente efectivamente. Se recomienda el
testeo de eliminacin por tiempo in-situ de bactericidas diferentes como un paso inicial en
la seleccin qumica.
Aniquilacin o Control?
La creacin evidente de una cepa resistente se hace evidente por el hecho que un
biocida dado gradualmente deja de ser efectivo. Las explicaciones mas normales a
menudo hacen referenciaq a la adaptacin selectiva. Esto simplemente significa que
ciertos miembros de la poblacin bacteriana son aniquilados con facilidad con un biocida
dado, mientras que otros tipos de bacterias no lo son. Por un periodo de tiempo las
bacterias que son resistentes al biocida se convierten gradualmente en una comunidad
bacteriana. Y la efectividad de un tratamiento qumico desciende.
Este fenmeno no ocurre siempre. Sin embargo, ya que es posible, generalmente es una
buena idea seleccionar un mnimo de dos biocidas. Luego, si un qumico dado comienza a
mostrar efectividad en descenso, un tratamiento alternativo con un segundo qumico
genricamente diferente usualmente resolver el problema.
248
La compatibilidad del agua con otros Qumicos
Asegurese que el qumico sea compatible con su agua. Alguno se precepitata o salt
ut(pondr una capa de sal) en sales ms altas. Tambin se debe establecer la
compatibilidad con los barredores de oxigeno y los inhibidores de corrosin o incrustacin.
Aniquilar las bacterias presentes le lleva tiempo a cualquier bactericida. Por lo tanto, es
atinado determinar que longitud de tiempo se necesita para que un qumico en particular
realice su trabajo en varias concentraciones qumicas. Un mtodo especifico para los
reductores de sulfato se especifica en NACE Standard TM0194. (5.19)
Mtodo de Tratamiento
En la mayora de los casos, los biocidas organicos son inyectados en una base de grupo
debido a la relacin mejorada entre costo-efectividad por sobre la inyeccin continua.
Tambin, la adaptacin selectiva es mas probable cuando se expone a las bacterias a
concentraciones continuas, de bajo nivel que cuando estn sujetas a choques peridicos
de alta concentracin.
Aplicacin Quimica
La primer regla para el uso exitoso de los bactericidas es limpiar el sistema. Un trabajo de
limpieza completo es necesario y solamente tiene un propsito: remover todos los
obstculos entre el bactericida y las bacterias. Ningn qumico puede eliminar las
bacterias si no entra en contacto con ellas! (5.4)
249
1. Limpie las lneas de inyeccin y las tuberas como se detalla en el Capitulo 3,
utilizando solventes, acidos y barredores de lnea si es necesario.
2. Abra todos los tanques, recipientes y filtros, y lmpie manualmente todo el lodo y la
incrustacin acumulada.
3. Refluya todos los pozos de inyeccin. Si los pozos abiertos estn taponados con
depsitos bacterianos o limos, un fuerte agente oxidante como el hipoclorito sdico
se utiliza generalmente para atacarlos. Para lograr la mxima efectividad al uso del
hipoclorito sdico usualmente le sigue el uso de acido hidrocloridrico.
(hydrochloric)
Las soluciones de hipoclorito sdico son bastante corrosivas y deben ser inhibidas
antes de ser utilizadas. En testeos hechos por Dowel, la exposicin de tuberas N-80 a
una solucin de hipoclorito sdico de 5 % a una temperatura de 175F [80C] y
presin atmosfrica tiene como consecuencia una velocidad de corrosin de 664 mpy.
(5.26)
En los sistemas donde tubos de dimetros mas grandes se extienden por varias
millas se aconseja mucho instalar lugares para pigging permanente y limpiar
(utilizando los chanchos) las tuberas regularmente. Este acto solo ayudara a
disminuir los problemas bacterianos con la remocin de los depsitos y por lo menos
parte de la biopeliocula. Si un barredor de tubera se acompaa con un grupo de
biocida, la efectividad del biocida aumenta ampliamente debido al hecho que el
qumico puede entrar en contacto con la biopelicula que resta con facilidad. Esto
normalmente tiene como consecuencia la reduccin substancia de los costos
qumicos.
Por supuesto, los bactericidas contienen una cierta cantidad de detergente. Si el sistema
no esta demasiado sucio, quizs haya suficiente detergente para limpiar el sistema. Sin
embargo , esto rara vez es cierto y una operacin de limpieza sistemtica anterior al
comienzo del tratamiento es altamente recomendada.
250
Examine la posibilidad de eliminar reas de velocidad baja o reas estancadas por
cambios en el diseo del sistema. Debido a que las bacterias crecen rpidamente en
aguas estancadas o aguas que se mueven lentamente, la modificacin del sistema para
minimizar el nmero de reas de velocidad baja har del control bacteriano una tarea
ms fcil de realizar.
Esterilice el Sistema
Una vez que el sistema ha sido limpiado, debera ser esterilizado. Esto significa que las
bacterias deben ser aniquiladas en este momento. Se utiliza una concentracin alta de
slug de bactericida, con tiempo de residencia suficiente para matar las bacterias. No
olvide que esto significa las tuberas, los tanques, los filtros y los pozos de inyeccin. Sin
embargo, tambin se refiere a las fuentes de agua. Esto frecuentemente involucra los
pozos de produccin si se utiliza agua producida.
Establezca Tratamiento
En este momento, un tratamiento normal, ya sea continuo o por grupo, puede ser
establecido. Se debera agregar el qumico tan cerca de la fuente de agua como sea
posible. Se debera agregar en un rea donde una buena mezcla sea posible.
Las locaciones mas comunes donde se realiza la inyeccin son dentro de una tubera de
entrada de agua ( aguas de superficie), por debajo del anillo del pozo de suministro, o
justo aguas debajo de la bomba de suministro.
251
Se debe recalcar que se puede eliminar las bacterias planctnicas, pero fracasar en la
aniquilacin de las bacterias ssiles que son las que realmente causan dao en el
sistema. Cuando esto sucede, generalamente es debido a la presencia de incrustacin,
productos de corrosio o depsitos que protegen las bacterias de los qumicos y / o la
incapacidad de los qumicos de penetrar la biopelicula.
RADIACION ULTRAVIOLETA
Se sabe muy bien que la luz ultravioleta elimina las bacterias. Pone un alto a su
crecimiento al producir alteraciones qumicas en la celula que evita que se divida. Sin
embargo, las unidades ultravioletas capaces de tratar grandes volumentes de agua no
estuvieron disponibles hasta mediados del 1980.
Cuando el agua que contiene bacterias fluye a travs de una unidad de luz ultravioleta, las
probabilidades de aniquilacin de una bacteria dada depende la la longitud de tiempo en
el cual la celula es expuesta a la luz ultravioleta y la intensidad de la luz que alcanza a la
celula. La intensidad que alcanza a la celula depender de :
Tambin debera tenerse en cuenta que el uso de luz ultravioleta esta limitado a las aguas
limpias que contienen cantidades muy pequeas de slidos suspendidos y poco si algo de
aceite disuelto o suspendido, debido a la capacidad de estos materiales a reducir la
intensidad de la luz ultravioleta transmitida a travs del agua.
(5.27)
Figura 5.8. Curva Normal de Dosis-Respuesta de Luz Ultravioleta para una Bacteria
REFERENCIAS
253
5.1 Patten, D.H.: Bateria, How they affect other living things, Holiday House, New York
(1980)
5.2 Pelczar, M, J.Jr Chan,E.C.S & Krieg,n.R: Microbiology McGraw Hill, New York (
1986)
5.3 Pope, D.H. Dukette, D, J, Juans, N.N A. H and Wayner, P-C . Microbiologically
Influenced Corrsosion of Industrial Alloys, Material Performance (April 1984) 14-
18
5.5 Watkins, L and Costerton, J.W.: Growth and Biocide Resistance of Bacterial
Biofilms in Industrial Systems, Chemical Times & Trends ( Oct. 1984) 35-40
5.6 Costerton, J,. W and Lashen, E.S.: Influence of Biofilms on Efficacy of Biocides on
Corrosion-Causing Bacteria Materials Performance ( February 1984) 13-17
5.7 Stoecker, J. G.: Guide for the Investigation of Microbiological Induced Corrosion,
Materials Performance ( Aug1984) 55
5.13 Smith, R.S, Landes, S,H and Thurlow, M.T.: Guidelines Help Counter SRB
Activity in Injection Water, Oil & Gas J. ( Dec 4, 1978) 87/91
5.14 NACE : The Role of Bacteria in The Corrosion of Field Equipment, National
Association of Corrosion Engineers, Houston, Texsa (1976)
254
5.18 WHitessel, L,B.: Field Evaluation of Microbial Problemas and their Control
Paper N SPE-64, SPE Rocky Mountains Section Meetin g (1961)
5.20 NACE: Review of Non conventional and Supplemental Method for the
Detection of Sulfate-Reducing Bateria in Oilfield Waters, NACE International ,
Houston, Texas (1989)
5.23 Prues, W, lee, E,S, and Kissel, C.L : Chemical Mitigation of Corrosion by
Chlorine Dioxide in Oilfield Waterflood, Materials Performance ( May 1985) 45-50
5.24 Grier, J.C. and Christense, R.J.: Biocides Give Flexibility in Water
Treatment, Hydrocarbon Processing ( Nov. 1975) 283
5.25 Coward, H.F and Jones, G.W Limits of Flamability of Gases and Vapors,
Bureau of Mines, Bulletin 503
5.27 Clark, J.B Luppens, J.C adn Tucker, PT .: Using Ultraviolent Radiaation
for Controlling Sulfate-Reducing Bacteria In Injection Water, SPE Paper 13245
presented at the 59th Annual Technical Conference and Exhibition of the Soc. Of
Petr. Engrs., Houston, Texas ( Sep. 16-19,1984)
255
6
Siempre es deseable eliminar gases disueltos tales como el O2, H2S CO2 del
agua para reducir su corrosividad. La concentracin de un gas disuelto en el agua
puede reducirse a unas pocas ppb por medios mecnicos. Sin embargo, para alcanzar
un valor cero se requieren la remocin por medios qumicos.
La remocin mecnica de cualquier gas de una solucin est gobernada por tres
factores:
La presin parcial ejercida por una mezcla de gas es la suma de las presiones
ejercidas por los componentes individuales.
= (0.2) (150)
256
Esto se puede repetir para cada componente si se conoce la composicin de gas.
Ley de Henry
C= KP
(6.3)
Donde:
K= una constante
Temperatura
257
Figura 6.1 Solubilidad del oxgeno en el agua.
Remocin mecnica
Calentadores
258
La concentracin de oxgeno disuelto en la entrada de agua
Proporcin agua-aire
Presin de la torre
Estos efectos se ilustran en la figura 6.3 para el agua de mar en una torre con
platos que contiene 1.5 platos tericos (6.2). La eficiencia de la eliminacin de oxgeno
aumenta a medida que:
259
Figura 6.2
El gas debe estar libre de oxgeno y H2S. Si el contenido de CO2 del stripping gas
es demasiado alto, reducir el pH del agua y la har ms corrosiva. Adems, los
barredores de oxgeno no funcionan muy bien en aguas con bajo pH.
260
Figura 6.3
261
Cuando se debe lift artificialmente el agua oxigenada, se ha encontrado que el uso
del gas lift elimina una gran parte del oxgeno. (6.3). Tambin se puede realizar el
stripping en conductos horizontales, o en celdas de flotacin. Sin embargo la eficacia
de estas tcnicas es mucho menor que la de las counter current stripping towers
apropiadamente diseadas, por lo que se las usa raramente.
En las columnas con platos, el diseo del plato debe ser alterado para proporcionar
velocidades gas slot menores a las normales para prevenir la espumacin
excesiva.Para la baja velocidad se deben disear tubos de descenso. Comnmente
no se recomienda un espacio entre los platos de menos de 20 pulgadas. Aun con un
diseo ptimo, la eficacia total es baja (platos tericos/ platos existentes).
Comnmente se encuentra en el rango de 7-15 %. Esto significa que para producir
resultados comparables con los que se muestran en la figura 6.3, es posible que se
requiera una torre con aproximadamente ms de 20 platos. La altura correspondiente
se acercara a 50 pies (15 metros), lo que limita las aplicaciones. La eficacia de los
platos depende de la salida de concentraciones de oxgeno especificadas.
262
Las columnas multifase se utilizan cuando se requieren concentraciones de
oxgeno efluentes muy bajas. En torres de 3 fases se han logrado concentraciones de
oxigeno disuelto efluente tan bajas como 10 ppb (0.01 ppm). (6.5)
263
Figura 6.5 Esquema de una bomba de vaco de dos etapas con eyector de aire
El uso de los eyectores ha hecho posible que se pueda hacer funcionar una torre
multifase con una sola bomba de vaco operando eyectores separados para cada
fase, como se ve en la figura 6.4.
264
El oxgeno disuelto se puede eliminar del agua por medio del agregado de un
qumico al agua, que reaccionar con el oxgeno. A stos qumicos se los llama
barredores de oxgeno.
Tabla 6.1
Sulfito sdico
Tericamente, requiere 7.9 ppm de Na2SO3 para reaccionar con 1 ppm de O2. En la
prctica, se utiliza una cantidad que excede la exigencia terica. Cuando el contenido
de oxgeno est por alcanzar la saturacin, es comn una proporcin de 10:1 (un
exceso de 25%). La remocin de pequeas cantidades de oxgeno (< 1ppm)
generalmente requiere un exceso de 2-10 ppm para conducir la reaccin a un rate
aceptable.
El sulfito sdico se compra como un polvo y se debe mezclar con agua dulce antes
de inyectarlo en el sistema. Una solucin saturada de sulfito sdico contiene
aproximadamente 12 wt (peso) % Na2SO3 a 0 C. El sulfito sdico normalmente
reacciona muy lentamente con el oxgeno a temperaturas normales de operacin, por
lo que usualmente se requiere de un catalizador. (Un catalizador es un material que
causa una reaccin para acelerar sin ingresar directamente a la reaccin).
265
Los iones cobalto (CO++) son los catalizadores usados mas comnmente.
Normalmente, 0.1 mg/L de ion cobalto es la medida adecuada.
Bisulfito sdico
Tericamente se necesitan 6.5 ppm de NaHSO3 para reaccionar con 1 ppm O2.
Bisulfito amnico
Dixido de azufre
266
Esta reaccin requiere 4 ppm SO2 por cada ppm de oxgeno. En la mayora de los
casos la reaccin debe ser catalizada con algo como iones Co++, como con el sulfito
sdico. Sin embargo, en algunas aguas el SO2 reaccionar con el oxgeno muy
rpidamente sin un catalizador.
El sulfuro de azufre se aplica al sistema como un gas, es mas barato que el silfito
sdico, y se requiere menos. No se utiliza tan frecuentemente como el sulfito sdico
porque no es tan conveniente para manipular y el catalizador debe ser agregado por
separado. Sin embargo, se utiliza frecuentemente en donde se necesitan grandes
cantidades de barredor.
PH
267
La efectividad del Co++ como catalizador disminuye a medida que el pH del agua
disminuye.
Temperatura
Ion calcio
Una alta concentracin de ion calcio en el agua (usualmente mayor que 4000 mg/L)
a la precipitacin del ion sulfito como calcium sulfite hemihydrate (CaSO3- H 2O), de
esa forma reduciendo la cantidad de sulfito disponible para barrer el oxgeno. (6.8)
Sulfuro de hidrgeno
Qumicos tratantes
Los qumicos orgnicos e inorgnicos pueden afectar el rate de reaccin entre los
barredores y el oxgeno. Algunos de ellos son:
1. Cloro
Los barredores de oxgeno reaccionarn con el cloro, que es un biocida utilizado
comnmente. Cuando sea posible, el cloro debe agregarse downstream desde el
punto de inyeccin del barredor. La distancia entre los puntos del barredor y la
inyeccin de cloro debe ser suficiente como para permitir la reaccin barredor-oxgeno
se complete antes de llegar al punto de inyeccin del cloro.
268
Si el cloro se inyecta upstream del barredor, se debe agregar ms barredor para
proporcionar la cantidad suficiente de qumico para que reaccione con el cloro mas la
cantidad requerida para la reaccin con cualquier oxgeno presente.
2. Agentes quelantes
Los quelantes como el EDTA pueden complicar los catalizadores como el Co++,
anulando as su efectividad. (6.9)
3. Biocidas
Los aldehdos, que son comnmente usados como biocidas, reaccionan con los
barredores sulfito para formar un producto insoluble. (6.6). El cloruro de amonio
cuaternario reducir la velocidad de barrido de oxgeno a la mitad. (6.10
4. Inhibidores de incrustaciones
Hidrosulfito de sodio
Este producto es un polvo mucho mas activo que el sulfito sdico o bisulfito. Se
descompone rpidamente en agua por lo tanto debe usarse al tiempo que se disuelve
en agua. Debido a esto es raramente utilizado.
269
No es deseable la formacin de hidrxido frrico en las inyecciones de polmeros
ya que la combinacin de polmeros e hidrxido frrico usualmente tiene como
resultado una obturacin rpida del pozo de inyeccin.
Hidracina
Exclusin de oxgeno
Todos los tanques que manipulan agua libre de aire deben ser cubiertos con un
gas libre de oxgeno, como el gas natural o el nitrgeno. Es comn una presin
positiva de 1-2 onzas (0.5-1-0 kPa). El regulador debe estar adecuadamente medido
para proporcionar gas al drawdown rate mxima en el contenedor. Tambin debe
proporcionarse una vlvula de alivio de presin.
TABLA 6.2
270
Contenido de oxgeno Tiempo (min.)
disuelto del agua (ppm)
1.2 10
2.5 20
4.0 40
7.0 80
8.0 100
Adems de ser una barrera no efectiva para el oxgeno, un oil blanket tambin
puede crear nuevos problemas.
Los supply wells y los pozos de produccin pueden necesitar ser gas blanketed
para prevenir la entrada de oxgeno. Uno de los lugares favoritos para la entrada de
oxgeno es alrededor o a travs del cable de alimentacin de una bomba elctrica de
fondo de pozo.
En los supply and producing wells, el oxgeno Occurs most readily when the well is
started up after being shut in. A fluid level ususally builds in the annulud during shut in,
and when the well is started up, the fluid level is pulled down, sucking in oxigen.
Bombas
271
Figura 6.8
Se recomienda que todas las bombas centrfugas que manipulen agua libre de aire
estn equipadas con pressurized suction seals. El agua de descarga de la bomba (u
otra agua presurizada libre de aire) debe ser piped to the seals.
Se debe tener en cuenta que el oxgeno puede viajar a travs del agua upstream y
against una cada de presin debido a la difusin. Esta es una de las cosas por las
cuales es muy difcil manipularlo. Todos los vstagos de vlvulas y conexiones como
las bridas son puntos por donde puede ingresar aire. Deben mantenerse libres de
leak.
Barredores
Los estudios muestran que este enfoque puede conducir a serios errores, ya que
muchas aguas naturales pueden contener especies que interfieren con la reaccin.
(6.12)
Exclusin
272
Debido al hecho que la entrada de oxgeno es con frecuencia cclica, es indispensable
el uso de un recording oxygen meter si se sospecha la entrada de oxgeno pero no se
puede determinar con exactitud.
Tcnicas de medicin
Remocin mecnica
Con valores de pH menores que 5, casi todo el sulfuro disuelto en el agua existe
como gas H2S. A medida que el pH aumenta mas del H2S se ioniza para formar HS- y
S=. As, para maximizar la eliminacin mecnica del sulfuro se debe bajar el pH al
rango cido para convertir la mayora del mismo a H2S. (Tabla 6.3)
TABLA 6.3
Stripping de gas
El stripping de gas puede llevarse a cabo con gas natural, siempre que el pH del
agua pueda reducirse a un valor de 6.0 o menos por el agregado de cido upstream.
273
proceso de combustin debe ser monitoreado cuidadosamente para asegurarse que
todo el oxgeno est siendo consumido por la reaccin de combustin
Aeracin
La aeracin se puede utilizar para la eliminacin del H2S del agua. Este
procedimiento satura el agua con aire, lo que con frecuencia provoca tantos
problemas como soluciona. Existen disponibles varios tipos de aeradores.
Aunque hay algo de reaccin entre el H2S y el O2 para formar agua y azufre libre, la
reaccin es algo lenta, y el mecanismo principal de aeracin es el stripping mecnico.
Los oxidantes qumicos y aldehdos pueden ser utilizados para eliminar el sulfuro
de hidrgeno del agua. Los oxidantes usados mas comnmente en las aguas
producidas incluyen el cloro, el dixido de cloro, y el perxido de hidrgeno. Los
aldehdos que se usan son la acrolena y el formaldehdo.
Adems del barredor sulfuro de hidrgeno, todos estos qumicos se usan como
biocidas.
Oxidantes qumicos
Debido a estos factores, el uso de los oxidantes como los barredores de sulfuro de
hidrgeno es normalmente limitado a la eliminacin de unos pocos ppm de H2S.
Cloro
Tericamente requiere 8.5 ppm de cloro para la reaccin con cada ppm de H2S.
274
Dixido de cloro
Perxido de hidrgeno
El sulfuro de hidrogeno tambin puede ser eliminado por reaccin con el preoxido de
hidrogeno. Bajo condiciones acidas o neutrales de pH, la reaccin se lleva a cabo
rpidamente en la presencia de un catalizador como el hierro, para formar sulfuro libre
Aldehdos (CH2O)
Acrolena
Formaldehdo
275
TABLA 6.4
La cantidad de CO2 que se puede eliminar del agua depende del pH del agua,
como en el caso del H2S, ya que el equilibrio de CO2 - HCO3- - CO3 = depende
altamente del pH.
Aeracin
La aeracin tambin se puede utilizar para eliminar CO2. A medida que se elimina
el CO2, aumenta el pH, y se puede formar una incrustacin de carbonato de calcio. La
introduccin de aire en el agua aumenta su corrosividad.
Este proceso se ha utilizado para eliminar CO2 del agua. Puede usarse
indirectamente para el control de las incrustaciones, disminuyendo el pH a 4 o 5
(convirtiendo as todos los bicarbonatos a CO2) y luego vacuum stripping (6.17).
TABLA 6.5
276
7.0 20
8.0 1
El pH debe neutralizarse. Este mtodo tiene la ventaja que tambin elimina el H2S
disuelto y cualquier oxgeno disuelto.
FILTRACIN
El agua fluye hacia abajo a travs de la capa mas fina primero. Se forma una torta
de filtro//deposito de slidos en las primeras pulgadas de la porcin superior de la
capa de arriba (el medio mas fino) y toda la filtracin tiene lugar en la torta de
filracioon . Las capas inferiores son simplemente lechos de soporte. (Figura 6.9)
El filtro se opera hasta que la cada de presin en el filtro alcanza cerca de 3.5 psia
(35 kPa). Luego el filtro es lavado a contracorriente a una velocidad alta para eliminar
los slidos que han sido filtrados del agua del lecho filtrante. Los slidos son retenidos
en las 2-4 pulgadas (5-10 cm) superiores del lecho.
277
2. Las velocidades de lavado a contracorriente recomendadas son 10 US gpm/ft (24
m/hr/m) para el filtro de antracita, y 15 US gpm/ft (37 m/hr/m) para el de arena.
La velocidad de lavado a contracorriente debe ser suficiente como para expandir el
medio fino por al menos el 50%. Las velocidades bajas no son efectivas, el tiempo
de lavado a contracorriente es usualmente de 5 a 10 minutos.
Los filtros de lecho profundo eliminan partculas en suspensin del agua por
adsorcin en el medio filtrante. No se forma depsito de slidos, y el agua se va
purificando a medida que va pasando por el medio filtrante. As, el lecho filtrante
completo participa de la operacin de filtracin. A esto normalmente se lo denomina
filtracin de lecho profundo.
278
En la mayora de las operaciones petroleras, se agrega un polielectrolito (un filtro
auxiliar polimrico cargado elctricamente) al agua inmediatamente antes de que
ingrese al filtro. El polielectrolito es atrado tanto a los slidos en suspensin como al
medio filtrante y funciona como un adhesivo temporal para facilitar la adsorcin de
las partculas de impurezas en el medio filtrante. Este mecanismo de captura hace
posible la eliminacin de partculas pequeas del agua con un polielectrolito efectivo.
Son comunes las concentraciones del polielectrolito de 0.1 a 2.0 ppm. Este tipo de
filtro ha eliminado partculas de 1 m de dimetro con la ayuda de un filtro ayuda
efectivo.
Velocidades de flujo mas altas que los filtros de lecho graduado convencionales
279
Enorme flexibilidad en el tamao de las partculas que pueden ser filtradas del
agua
Alta capacidad de retener impurezas. Son los principales filtros utilizados para
filtrar agua para inyeccin en Cook Inlet, Alaska. Los slidos en suspensin son
principalmente sedimento glaciar y la concentracin es tpicamente alrededor de
400 mg/L. Los filtros de lecho profundo flujo ascendente reducen la concentracin
de slidos en suspensin a 2 mg/L o menos, con la ayuda de un filtro ayuda
efectivo.
Capacidad para el manejo de concentraciones de aceite/petrleo tan altas como
500 mg/L en aguas producidas.
En este tipo de filtro el agua cruda entra en el filtro por la parte superior y fluye
hacia abajo a travs de un lecho graduado simple o lecho multimedia. Existen
modelos horizontales y verticales.
Los filtros de flujo descendente operan a velocidades de flujo ms altas que los
filtros de flujo ascendente y con frecuencia requieren velocidades de lavado
contracorriente mas bajas. Tienen la capacidad de eliminar una amplia variedad de
tamaos de partculas.
280
Figura 6.10 Filtro de lecho profundo de flujo ascendente LEau Claire
281
Filtros multimedia
El filtro multimedia de la figura 6.11 utiliza dos tipos de medios filtrantes: antracita
con un peso especifico de 1.5 y granate con un peso especifico de 4.2. Debido a la
diferencia de peso especifico, la antracita, que es mas liviana, permanece en la parte
superior del lecho, y el granate, mas fino y denso, permanece en la parte inferior. Esto
permite la filtracin de mas grueso a mas fino, como en el caso del filtro de flujo
ascendente.
282
El lavado contracorriente se realiza de abajo hacia arriba, como en el caso de los
filtros convencionales. Se usa aire para expandir el lecho, seguido por el lavado con
agua filtrada. Son comunes las velocidades de lavado contracorriente de 12-15 US
gpm/ft (30 a 37m/hr/m), por perodos de 7 a 10 minutos.
Este filtro debe ser considerado para aplicaciones en donde la concentracin de los
slidos en suspensin es 50 mg/L o menor. Cuando se filtre agua producida, el
contenido de aceite no debe exceder los 30 mg/L
Este es un filtro de flujo descendente de lecho profundo que utiliza una mezcla de
cscaras de pacanas y cscaras de nuez como medio filtrante (Figura 6.12). Aunque
este tipo de filtro puede usarse para filtrar cualquier tipo de agua, su aplicacin
principal en los yacimientos es para la eliminacin de slidos en suspensin y petrleo
del agua producida.
283
Figura 6.12 Filtro silver band WEMCO
Filtro hydromation
284
Figura 6.13 Filtro Hydromation de cscara de nuez
Conceptualmente, este filtro difiere del Silver Band por dos motivos:
285
Las velocidades de diseo de flujo son tpicamente alrededor de 12 US gpm/ft
(29 m/hr/m), aunque las velocidades operacionales son a veces mas altas.
TABLA 6.6
286
Media Arena fina 2.6 60 pulgadas (150 cm)
Inferior Granate 4.2 12 pulgadas (30 cm)
La mitad del agua cruda entra desde la parte inferior y la otra mitad de la parte
superior, con una salida en comn en el centro. Esto tiene como resultado la filtracin
de flujo descendente de coarse to fine en la mitad mas baja del filtro. As, es
esencialmente dos filtros en el mismo shell.
La tierra de diatomeas (o diatomita) es casi slice puro y est formada por plantas
marinas unicelulares fosilizadas se mezcla en una water slurry y se inyecta al filtro, en
donde se deposita en una screen o cloth soporte. Este lecho o depsito poroso se TD
acta como filtro, debe agregarse algo de TD continuamente al agua para mantener la
porosidad de la torta de filtracin. Esta inyeccin continua se denomina body feed.
De los filtros que se utilizan en los yacimientos, stos son los mas difciles de
operar.
Son econmicamente accesibles solo cuando los slidos en suspensin no
exceden los 30-50 mg/L.
El filtro TD promedio se opera a una velocidad de 1.0 US gpm/ft (2.5 m/hr/m),
con un mximo de 2.0 US gpm/ft (5 m/hr/m). Sin embargo, el espacio total
requerido es menor que el de los filtros tradicionales de alta velocidad.
Los filtros TD eliminarn del agua el aceite suspensin, pero esto tiene como
resultado la rpida contaminacin del lecho.
Eliminarn partculas en suspensin muy finas, tan pequeas como 5.0 m de
dimetro.
La TD puede pasar a travs del filtro, y usualmente lo hace; y es un material
formador de obturaciones. Se recomienda downstream filtros de cartucho para
evitar cualquier bleed through.
Los filtros TD hacen un trabajo extraordinario al eliminar partculas muy finas y son
utilizados en muchas industrias. Sin embargo, casi nunca son usados en los sistemas
de inyeccin de agua por el la necesidad de abastecer de nueva TD, eliminar la TD
usada, y proporcionar una supervisn adecuada de la operacin.
Filtros de cartucho
287
Los filtros de cartucho estn disponibles en una amplia variedad de materiales y
tamaos de poro. Se comercializan cartuchos de filtros tanto descartables como
lavables.
Los materiales comunes para la construccin de los elementos del filtro incluyen:
288
Sin embargo, se debe recordar que estas unidades tienen una capacidad limitada y
su uso como un filtro principal se justifica slo en casos muy especiales.
289
290
Figura 6.15 Cartuchos de filtro descartables
291
El filtro de agua salada Puritech
Este filtro fue desarrollado en por ABB Environmental en Noruega para su uso en
el Mar del Norte. Su mayor ventaja es su relativo bajo peso y requisito de espacio.
Los filtros se lavan con aire pulsado y agua salada una o ms veces por da. Sin
embargo, la mayora de los slidos en suspensin en las aguas del Mar del Norte son
organismos marinos pegajosos y difciles eliminar de los filtros de cartucho con
procedimientos normales de lavado. Este problema se supera por medio del
reacondicionamiento de los cartuchos con una espuma concentrada de sulfuro y
cido aproximadamente una vez cada 9 das. (6.18) El cido deshidrata el material
orgnico residual en los cartuchos y lo convierte en carbono finamente dividido. El
carbono es no adherente y se desprende fcilmente.
Los filtros de cartuchos se clasifican segn el tamao de las partculas que pueden
eliminar de un lquido. Desafortunadamente, el rating de micrones de un filtro con
frecuencia no significa demasiado.
Clasificacin Nominal
292
En consecuencia, adems de el rating micron nominal, es importante conocer la
eficacia de eliminacin a ese rating , y el mtodo de prueba utilizado por el fabricante
para determinar el rating.
Ratings Absoluto
(6.13)
(6.14)
TABLA 6.7
Valor vs % de remocin
x % de
remocin
1 0
2 50
10 90
100 99
1000 99.9
10.000 99.99
100.000 99.999
El sistema beta puede usarse para medir y predecir la performance del filtro. En la
tabla 6.7 se muestra la relacin entre los valores Beta y el porcentaje de
limpieza/eliminacin.
293
Es imposible predecir el funcionamiento del filtro. La nica manera racional de
seleccionar un filtro es realizar pruebas de comparacin on site del funcionamiento
con filtros piloto de pequea escala y el agua de inters.
Todos los filtros deben ser probados simultneamente para asegurar que cada
unidad es evaluada bajo condiciones idnticas. Deben medirse las siguientes
variables como funcin del tiempo:
Distribucin del tamao de las partculas aguas arriba y aguas abajo del filtro.
Concentraciones de slidos en suspensin aguas arriba y aguas abajo del filtro.
Cadas de presin en el filtro versus caudal.
Los filtros lavables deben ser run a travs de ciclos mltiples de lavado para
asegurar que el filtro sea lavado eficazmente. La cada de presin en el filtro al
comienzo de cada run de filtro, inmediatamente despus del lavado debe permanecer
relativamente constante.
Mediciones de turbidez
Contenido de slidos disueltos
Mediciones de calidad del agua
294
no produce agua con el contenido de aceite deseado, se deben instalar uno o ms
procesos de separacin aceite/agua.
Los skim tanks/ tanques son los aparatos mas simples y comnmente usados para
la eliminacin del aceite disperso en el agua. Son simplemente recipientes que
proporcionan tiempo de retencin para que el aceite free tenga tiempo de subir a la
superficie y as ser skimmed off y recolectado. Hay muchos diseos, desde tanques
de almacenamiento modificados en el campo a recipientes construidos para un
propsito especfico, los cuales incorporan sistemas especiales de entrada y salida
como los de la figura 6.17. Los tanques desnatadores se usan principalmente para
separar el grueso del aceite libre del agua, y generalmente se usan aguas arriba de
otro equipo de eliminacin de aceite.
295
Figura 6.18 Diseos comunes de tanques de skim
Las pruebas de campo en los diseos que se muestran el las figuras 6.18 y 6.18 b
muestran una eficiencia de utilizacin volumtrica del 20% o menos, mientras que el
tercer diseo tiene una eficacia de menos del 5%.
Tanque Vortex/vrtice
296
Figura 6.19 Sistema de Flujo Vortex
297
overpressuring y venteo de gas. Adems, los vessels horizontales son tpicamente
ms eficaces que los verticales.
Celdas de flotacin
Las unidades comerciales de flotacin por gas pueden clasificarse segn la manera
en que el gas se introduce en el agua. Hay dos clasificaciones bsicas: flotacin por
gas disuelto o flotacin por gas inducido.
298
El gas se dispersa mecnicamente en el agua por medio del uso de un rotor
mecnico u un eductor.
La rotacin del rotor genera un vrtice de lquido que tiene como resultado una
interfase de gas-lquido, la cual se extiende a travs del interior del rotor a un punto
por sobre la parte inferior de la celda. (Figura 6.22). La cavidad de gas dentro del
vrtice es una presin sub-atmosfrica que tiene como resultado el flujo de gas del
espacio de vapor en la celda a travs del rotor, en donde se mezcla con el agua.
La mayora de las unidades de gas inducido por rotor contienen cuatro celdas de
flotacin separadas. El agua con aceite fluye a travs de cada una de las cuatro
celdas en serie, y el contenido de aceite y slidos se va reduciendo progresivamente
en cada celda. (Figura 6.23).
299
Figura 6.22 Cross-Section del la Celda de Flotacion de Gas Disperso Tipo Rotor
300
2. flotacin por gas inducido por eductor
Este tipo de unidad usa menos energa y menos gas que la unidad tipo rotor. Las
proporciones gas/agua son tpicamente menores a 10 ft/bbl (1.8 m/ m) at design
throughput (6.23) . El volumen de gas disperso en el agua no es ajustable en la mayora
de las unidades comerciales, por lo que los throughputs less than design resultan en
proporciones gas/agua mas altas.
Las unidades de flotacin por gas inducido por eductor pueden contener de una a
cuatro celdas. En la figura 6.25 se muestra uno de cuatro celdas.
Las celdas de flotacin por gas inducido son ampliamente usadas costa afuera
para eliminar el aceite disperso de las aguas que estn siendo descargadas
overboard. No son usadas con frecuencia en las operaciones de inyeccin de agua
onshore. Las celdas de flotacin por gas inducido no se ven afectadas por los slidos
en suspensin y tienen la capacidad de eliminar eficazmente > 90% los mismos si son
operadas apropiadamente. Requieren mucha atencin y son susceptibles a los
desequilibrios en el sistema.
301
Figura 6.24 Cross Section de una Celda en una Flotacion de Gas Inducido Multisep ( (Cortesia
de Monosep)
Figura6.25 Celda de Flotacion de gas de Cuatro Celdas Typo Nozzle (Cortesia Wemco
Division Envirotech Corp)
302
Figura 6.26 Celda de Flotacion Inducida Estaticamente.( Cortesia de Envirotech corp)
303
Coalescentes
Los aparatos para la coalescencias proporcionan una superficie slida que puede
ponerse en contacto y humedecerse con pequeas gotas de aceite. Las gotas se
acumulan en la superficie y se fusionan en una pelcula de aceite continua.
El aceite coalescente viaja aguas arriba a lo largo de la placa hasta que alcanza la
superficie del agua en donde se lo skim off y se lo recolecta. As, la caracterstica
esencial es reducir a unos pocos centmetros la distancia que una partcula de aceite
debe viajar para alcanzar una superficie de recoleccin.
El CPI utiliza una pila de placas paralelas corrugadas. El pack completo de placas
se inclina a un ngulo de 45 como lo muestra la figura 6.29. Es mas comnmente
usado que el Interceptor de placas paralelas en operaciones de produccin de
petrleo. Es un separador medianamente eficaz y ocupa una modesta cantidad de
espacio, lo que lo hace bastante popular en las instalaciones en donde el espacio se
valoriza, como en las instalaciones de produccin costa afuera.
304
Figura 6.27 Placas Paralelas
305
Figura 6.29 Interceptor de placas corrugadas (CPI)
El las figuras 6.30 a 6.32 se muestran las unidades ms tpicas. Los filtros de
cscara de nuez que se trataron anteriormente (figuras 6.11 y 6.12) tambin se usan
como coalescers, como los filtros deep bed downflow, and dual flow (figuras 6.10, 6.11
y 6.14).
306
Figura 6.30 Coalescente Colexer de flujo Figura 6.31 OSX Flujo descentende de
ascendente (cortesa de Infilco Aceite/ Solidos Coalescente (cortesa
Figura 6.31 Coalescente de flujo ascendente de Aceite de Lecho Profundo Claire (Oil
Claire Deep Bed)
307
Figura 6.33 Filtro de Cartucho para Coalescente de Aceite (Cortesia de Pall Well Technology
Corp.)
Hidrociclones
La cada de presin a lo largo del hidrocicln ha sido tpicamente 50-100 psi (345-
730 kPa) por fase. Se debe aplicar un psig adicional de 50 -100 (345-730 kPa) de
contrapresin al flujo underflow para colapsar el vrtice de aire y forzar el stream
overflowa fluir hacia la parte superior. Esto se traduce en presiones de alimentacin de
alrededor de 155 psi (1.100 kPa) para una sola unidad de fase/etapa. Debido a las
exigencias de presin, el agua debe ser separada a alta presin o bombeada. Si se
308
requiere una bomba, debe ser una bomba especial low shear para minimizar la
creacin de pequeas gotas de aceite, que reducen la eficacia de separacin (6.25).
(6.25)
Figura 6.34 Hidrocicolenes de Agua / Aceite
309
El potencial para el ensuciamiento de slidos es mayor en el aparato dinmico que
en las unidades estticas debido a la baja velocidad axial (aproximadamente 0.6 m/s)
en la pared del cyclone. Los slidos humedecidos con agua migrarn la rotating wal,
se acumularn, y se desplazarn hacia la salida. Esto puede resultar un problema en
agua con concentraciones altas de slidos en suspensin.
Las centrfugas son algo caras y son raramente usadas. Sin embargo, en
instalaciones de gas en el Mar del Norte varias estn en servicio para la separacin
del aceite del agua prior to overboard discharge del agua.
El proceso de ablandamiento del agua es uno en el que algunos iones disueltos son
eliminados del agua para prevenir la formacin de incrustaciones o depsitos insolubles.
Son ejemplos comunes de ablandamiento la eliminacin de iones calcio, magnesio,
carbonato y bicarbonato del agua. Se pueden eliminar otros iones si se desea.
3. Destilacin
Los qumicos mas comnmente usados son la cal (hidrxido de calcio) o lime plus
soda ash (carbonato de sodio).
Cuando se usa slo cal, el proceso se llama ablandamiento por cal. Se agrega cal al
agua makeup, lo que causa un aumento en el pH. Los iones de calcio, carbonato, y
bicarbonato se precipitan como carbonato de calcio. Si se agrega ms cal, los iones de
magnesio tambin se precipitarn como hidrxido de magnesio. Tambin se puede notar
una eliminacin apreciable de slice debido a la adsorcin en el hidrxido de magnesio.
310
Cuando se usa soda y cal, se precipita ms calcio como carbonato de calcio lo que
produce un agua con menos dureza. A este proceso se lo llama ablandamiento por cal-
soda y puede clasificarse como caliente o frio, dependiendo de la temperatura del agua.
Los ablandadores hot process softeners producen menos dureza y alcalinidad que los
cold processes, y las reacciones se llevan a cabo ms rpido. (6.27)
Los ablandadores hot lime softeners pueden reducir la dureza del agua hasta 15 a 25
ppm, mientras que el proceso en fro se limita a 30 a 50 ppm (6.28)
Ablandamiento castico
Caustic tambin ha sido usado para reducir la dureza de aguas con alto contenido de
slidos disueltos de 500 a 20 ppm en operaciones de steamflooding en California. (6.29). Se
agrega el hidrxido de sodio al agua para aumentar el pH a aproximadamente 9.3. Los
iones de calcio y magnesio se precipitan como carbonato de calcio e hidrxido de
magnesio.
Este proceso ofrece ahorro de costos de capital y de operacin importantes por sobre
los sistemas tradicionales de intercambio inico de cidos dbiles, con un beneficio
adicional de eliminacin parcial de slice.
El ablandamiento por intercambio inico se logra por el flujo de agua cruda a travs de
un recipiente relleno con pequeas esferas (llamadas perlas) de un material llamado
resina de intercambio inico. Las perlas de resina usualmente estn hechas de un plstico
sinttico y son permeables y porosas. Las perlas porosas contienen a travs de su
estructura muchos sitios elctricamente cargados a los cuales hay adheridos iones o
grupos ionizables con carga opuesta.
A medida que el agua cruda fluye a travs del lecho, los iones adheridos a las perlas
son reemplazados por iones del agua que tienen una afinidad mas alta para la resina, y
los iones originalmente adheridos a la resina son expulsados al agua. As, los iones del
agua cruda son intercambiados por los iones adheridos a las perlas de resina.
Una vez que el lecho se satura con los iones eliminados del agua, el lecho puede
regenerarse impregnndolo en una solucin que contenga una alta concentracin de los
iones originalmente adheridos a las perlas de resina. El intercambio inico ocurre una vez
ms, devolviendo la resina a su estado original.
El sistema funciona bien en agua libre de aceite con < 5.000 ppm de total de slidos
disueltos. Cuando el total de slidos disueltos del agua es mayor, los iones de sodio en el
agua producida compiten con los iones de calcio y magnesio por sitios en la resina. Esto
hace muy difcil alcanzar niveles de dureza de < 1 ppm, que son los que se requieren para
los generadores de vapor.
Cuando las perlas se saturan con iones de calcio y magnesio, son regeneradas por
lavado con una solucin concentrada de cloruro de sodio. La alta concentracin de sodio
en la solucin revierte el proceso de intercambio, reemplazando los iones de calcio y
magnesio en las perlas de resina con iones de sodio, hacindolos nuevamente ready for
use.
Desmineralizacin
312
La desmineralizacin se logra usando un intercambiador de hidrgeno para eliminar
cationes y un intercambiador de aniones para eliminar aniones. Se usa para obtener agua
de alta calidad cuando el agua cruda contiene pequeas cantidades de slidos disueltos.
Los costos de inversin inicial y de operacin son altos, lo que hace difcil que se
justifique la desmineralizacin en la mayora de las instalaciones de los campos
petroleros.
Destilacin
313
REFERENCIAS
314
315
7
Las arcillas que existe en las rocas con formacin de arenisca estn en equilibrio
con el agua de formacin natural y la connata. Cuando estas arcillas se ponen en
contacto con el agua de inyeccin o fluidos de tratamiento, reacciones pueden tener lugar
entre las arcillas y el fluido inyectado que puede resultar en es descenso de
permeabilidad. En los proyectos de agua de inyeccin, este tipo de formacin daina
ocurre ms comnmente cuando la salinidad del agua de inyeccin es significativamente
mas baja que aquella del agua connata.
Las formaciones de carbonato rara vez son portadoras de arcilla, y cuando las
arcillas estn presentes, se incorporan dentro de la matriz. Por lo tanto los reservorios de
carbonato rara vez estn sujeto a la reduccin de permeabilidad como resultado de las
interacciones entre las arcillas y los fluidos inyectados.(7.1)
Casi todas las arenas y areniscas contienen arcillas que pueden estar presentes
como parte de la matriz, como un revestimiento en las paredes porosa, o yacen sueltas en
los poros. Las arcillas tambin pueden estar presentes como capas finas en los lechos de
arena.
316
Una combinacin de dispersin y esponjamiento comnmente conocido como
bloqueo de arcilla se considera el mecanismo predominante de la reduccin de
permeabilidad par las aguas de inyeccin de salinidad baja.(7.2) Un poco de
esponjamiento promueve el aflojamiento (loosening) y movilidad de finas partculas de las
paredes porosas. Las partculas se reacomodad durante el flujo del fluido, y son
atrapadas en las salidas de los poros.
En general, las aguas con salinidades por lo menos tan grandes como aquellas
que se muestran en la Tabla 7.1 causaran poca reduccin en la permeabilidad como
resultado del esponjamiento de la arcilla.
Fuertes acidos, (1.0 N HCl) y fuertes bases (0.5 NaOH) tambin pueden causar el
esponjamiento de la arcilla (7.3)
TABLA 7.1
Salinidad Mnima de las Sales necesaria para Evitar el Bloqueo de Arcilla en las Formaciones
(7.1)
Sensibles al Agua
Concentracin (ppm)
Clases de Arcilla NaCL CaCl2 KCl
Montmorillonite 30 000 10 000 10 000
Illite, Kaolinite, Cloro 10 000 1 000 1 000
317
gran escala. Este proceso le dara un ndice de validez del comportamiento del agua y le
ofrecer una oportunidad para solucionar los problemas principales antes de la expansin.
1. Agua producida.
2. Sales libres de oxigeno o aguas puras de otra zonas subsuperficiales (
subsurface)( pozos suministro)
3. Agua de superficie de los ocanos, lagos, estanques, vertientes o ros.
4. Pozos de agua que extraen agua de aquiferos (shallow). Este tipo de agua
generalmente contiene pocos ppm de oxigeno disuelto, pero no esta saturada.
Corrosin
El uso extendido del acero carbnico en los sistemas de inyeccin es a menudo una
eleccin comprometedora, ya que la mayora de las aguas de los yacimientos tienen
un apetito pronunciado por el acero. El acero ofrece una combinacin de alta fortaleza,
bajo costo y fcil fabricacin que es muy atractivo para el diseador. Sin embargo,
varias veces el bajo costo al principio es ms que una compensacin de los costos
posteriores de control de corrosin y de dao al pozo de inyeccin. A menudo es
posible obtener una vida adecuada para el sistema, pero es imposible mantener la
calidad necesaria del agua debido a la contaminacin del agua a causa de los
productos corrosivos.
Generacin de Slidos
Los productos corrosivos constituyen una fuente principal de slidos suspendidos que
se generan dentro de los sistemas de inyeccin de acero expuesto. La deposicin de
318
slidos suspendido en el sistema de inyeccin contribuye a velocidades de corrosin
aceleradas debido a corrosin bajo deposito, que proporciona un lugar oculto para las
bacterias, y protege la superficie de la tubera del contacto con los inhibidores de
corrosin y / o los biocidas. Un sistema sucio de acero expuesto es difcil de mantener
en una pieza.
Tendencia a la Incrustacin
Slidos Suspendidos
319
Calidad del Agua
El testeo de la Calidad del Agua se puede llevar a cabo en cada agua utilizando filtros
de membrana o muestras principales.
Bacterias
Un anlisis bacteriano de todas las fuentes de agua potencial debera ser realizado.
Sin embargo, se debera tener en cuenta que los problemas bacterianos pueden
desarrollarse en los sistemas de inyeccin utilizando un agua esterilizada en un
principio. Los sistemas se infectan con facilidad y el crecimiento bacteriano puede ser
extremadamente rpido.
Contenido de Aceite
Cualquier agua producida que puede ser una candidata para la inyeccin debera ser
evaluada para detectar contenido de aceite. Cualquier aceite en el agua puede traer
como consecuencia un descenso en la inyectividad, especialmente cuando se
combina con slidos suspendidos como el sulfuro de hierro . Tambin, bloques de
emulsin se pueden formar en los pozos de inyeccin.
Sensibilidad de Formacin
Algunas formaciones contienen arcillas que se hinchan con el contacto con agua de
baja salinidad. Esto puede resultar en una permeabilidad e inyectividad reducida. Los
testeos deberan ser conducidos en muestras principales. Para establecer si esto es
un problema cuando se utilizan aguas de inyeccin de salinidad baja.
Sistemas Cerrados
Sistemas Abiertos
En los sistemas abiertos no se hace ningn intento de excluir oxigeno. A pesar que los
sistemas abiertos fueron populares hace muchos aos atrs, ya no se utilizan mas.
320
packer estar expuesto al agua oxigenada, y ser eventualmente destruido por la
corrosin. Adems, la exclusin de oxigeno evita el crecimiento de limos aerbicos
dentro del sistema, eliminado entonces una causa habitual de taponamiento de pozo
de inyeccin.
As, es una practica normal sacar el oxigeno a las aguas que en un principio contienen
oxigeno disuelto, como por ejemplo aguas de superficie y aguas de pozo de aquifero
antes de la inyeccin.
Problemas Principales
321
Agua Producida
Aguas de Superficie
322
recubierto de gas pueden ser reemplazadospor una columna de vacio (vacuum
tower) si una fuente de gas adecuada esta disponible.
Control de Corrosin
Una columna de de aeracin mecnica que utiliza la desorcin (stripping) de gas, una de
aireacin por vacio ( deaeration vacuum) o una combinacin, se utiliza para eliminar el
volumen del oxigeno disuelto del agua salada. Los niveles tan bajos como 15 ppb [ 0.015
ppm] son posibles en un columna diseada adecuadamente utilizando cualquier proceso.
Por lo tanto, la eleccin del proceso esta gobernada ampliamente por consideraciones
practicas como por ejemplo la disponibilidad del gas y su competencia como agente de
desorcin (stripping agent)
Si las concentraciones de oxigeno disuelto en el agua que dejan el de aireador son mas
alta que lo deseado, el remanente se elimina con barredores de oxigeno de sulfito. El
bisulfito de amonio es el actual qumico de eleccin.
323
Los equipo de de-aireacin aguas arriba generalmente consiste en bombas de succin,
equipos de filtracin y para entubado. La corrosin de la bomba se controla a travs del
uso de una metalurgia adecuada. Acero revestido de plstico y acero aislado con
cemento, y metales resistentes a la corrosin como por ejemplo las aleaciones de cobre y
niquel han sido utilizadas con xito como materiales para el entubado. Se construyen
tubos de filtro y de aireadores de revestimiento interno o acero aislado, y ser hacer
interiores de metales resistentes a la corrosin, como por ejemplo el plstico o el acero
inoxidable.
Efectos de la Velocidad
A velocidades aun mas altas, ocurre la erosion, aumentando aun mucho mas la velocidad
de perdida de metal. Evidentemente, si el agua es corrosiva, los efectos combinados de
erosin y corrosin pueden ser devastadores.
Adems, los efectos de la velocidad podran ser un factor que contribuya de manera
substancial en los sistemas de alta velocidad. El cordon de soldadura puede inducir
turbulencia localizada antes del ataque. A medida que el ataque procede, se crea una
ranura que creara turbulencia y acelerara la prdida del metal.(7.6)
324
Control Biolgico
El 2cloro ( cloro o una solucin de hipocloruro) se inyecta generalmente dentro del fondo
del casing de la bomba de succin para controlar ambos el residuo marino ( marine
fouling) y el crecimiento bacteriano aguas arriba de de aireacin el ion hipocloruro
resultante (OCl-) oxida iones de bromuro que estn presentes naturalmente en el agua
salada para formar iones de hipobromuro (OBr-), que a su vez eliminan organismos
residuales y bacterias. Un residual minimo se traslada a travs del de aireador, donde
reacciona con los barredores de oxigeno, si se emplea uno. Si los niveles de oxigeno
disueltos son aceptables sin el uso de un barredor de oxigeno, el cloro residual ser
trasladado a travs del sistema hasta que se consuma por especies corrosibles como por
ejemplo el hierro.
Un biocida organico, como por ejemplo un glutaral, se agrupa aguas abajo del barrido de
oxigeno para proteger el remanente del sistema.
Por lo menos un operario utiliza la esterilizacin ultravioleta junto con la cloracin aguas
arriba de de aeracin, con el suplemento del tratamiento biocida orgnico en grupo
aguas debajo de de aeracin. El uso de UV desciende la cantidad de biocida orgnico
que se necesita. (7.8)
Como ellos podran ser anticipados, los problemas bacterianos son mas agresivos en
sistemas grandes donde los pozos de inyeccin se encuentran a varias millas de las
plantas de tratamiento de agua, como por ejemplo el Medio Oriente. El control bacteriano
es considerablemente mas desafiante en esos sistemas, y la limpieza con chanchos
(pigging) de caeras de inyeccin largas es un elemento extremadamente importante
cmo estrategia de control micro bitico en su totalidad.
Control de Incrustacin
El agua salada puede formar una incrustacin de carbonato de calcio en los pozos de
inyeccin. Si se anticipa la formacin de incrustacin, un inhibidor de incrustacin debera
ser inyectado aguas arriba de la bomba de inyeccin. Si las velocidades son
325
extremadamente altas, el agua no podr adquirir la temperatura suficiente cuando llegue
al fondo de los pozos de inyeccin como para necesitar inhibicin.
El agua salada de filtro y de aireada tpicamente contiene menos que 0.5 mg/L de
solidos suspendidos cuando deja la planta de tratamiento. En los sistemas cortos, el agua
llega a la boca de pozo/wellbore con muy poco deterioro en su calidad. Sin embargo, en
sistemas que se extienden por varias millas, la contaminacin de los sistemas debido a
las bacterias reductoras de sulfato es casi segura. El control bacteriano efectivo en
sistemas extensos es un desafo formidable, y necesita tpicamente de cantidades
significativas de biocidas y un pigging frecuente.
Monitoreo
Puntos de muestra deberan ser ubicados entre cada pieza del equipo y el sistema
debera estar equipado con una instrumentacin adecuada para monitorear la corrosin y
los parmetros de calidad de agua.
Los ros son la fuente mas comn de agua dulce de superficie para la inyeccin, a pesar
que se ha utilizado agua de los lagos. En la figura 7.2 aparece una muestra de un tpico
sistema de inyeccin de agua de rio. Cuando el stripping de gas no esta disponible con
frecuencia un aspirador (vacuum deaerator). se reemplaza por la torre de gas stripping A
vacuum deaerator is often substituted for the gas stripping tower when stripping gas is not
available-
326
Comentarios:
Aguas Subterrneas
Sistemas Dulces
En los sistemas dulces, el acero carbnico puede ser utilizado en conjunto con una
efectiva inhibicin de corrosin, siempre y cuando la entrada de oxigeno y la actividad
de las bacterias reductoras de sulfato puedan ser controladas adecuadamente.
Las velocidades de corrosin se pueden mantener a valores muy bajos con los inhibidores
de corrosin, y la mayora del hierro que resulta de la corrosin residual ser soluble. Sin
embargo, el crecimiento de las bacterias reductoras de sulfato y/ o la entrada de oxigeno
resultara en la generacin de sulfuro o hidrxidos que pueden reducir gravemente la
calidad del agua.
Se debera localizar puntos de muestra entre cada pieza del equipo y el sistema debera
estar equipado con una instrumentacin adecuada para monitorear la corrosin y los
parmetros de calidad del agua.
Sistemas cidos
Los sistemas de Acero-Carbon que se utilizan para el manejo de las aguas cidas
generaran cantidades sustanciales de sulfuro de hierro corrosivo e insoluble, aun si esta
efizcasmente inhibido.
328
La cantidad total de sulfuro de hierro que se genera a causa de la corrosin puede ser
aproximada utilizando la siguiente ecuacin :
Donde:
Por ejemplo, una tubera de inyeccin de 4 pulgadas de dimetro que se corroe a una
velocidad de 5 mp anuales [0.13 mm/ao] generara 5 lbs (2.3 kg] de FeS por milla de la
tubera cada da. Esta velocidad de corrosin es bastante aceptable en la ausencia de
pitting grave desde el punto de vista de la duracin del sistema. Sin embargo, la cantidad
de los slidos suspendidos que se generan es excesiva.
Deberia tenerse en cuenta que solo una parte de sulfuro de hierro que se genera por
corrosin terminara como partculas suspendidas en el agua de inyeccin. Parte del
producto de corrosin generado permanecer adherido a la pared de la tubera.
La razn fundamental es que el acero carbonico no puede ser utilizado para manipular
aguas acidas si se necesita agua de alta calidad, aun con un buen inhibidor. Los
329
materiales no metlicos o revestidos internamente o cubiertos de acero deberan ser
usados en el punto mximo de alcance.
Una instalacin tpica de tratamiento de agua para el agua que contiene oxigeno y que es
producida en pozos de abastecimiento de agua poco profundo aparece en la Figura 7.4.
Comentarios:
Figura 7.4 Planta Tipica de Tratamiento para el suministro de agua oxigenada del pozo
Conclusin
Muchos sistemas que existen son variaciones de los sistemas tpicos descriptos en los
prrafos anteriores. Muchos son combinaciones complejas de varios sistemas. En la
mayora de los caso los sistemas complejos son la consecuencia natural de la expansin,
la planificacin pobre, o la falla para reconocer los problemas potenciales durante la etapa
de diseo.
Cuanto mas simple sea el sistema, mejores son las posibilidades par que se pueda operar
con xito. La mayora de las aguas pueden ser tratadas con sistemas razonablemente
330
simples si se hace suficiente hincapi en la identificacin de problemas principales y una
cuidadosa planificacin durante el diseo.
Una de las mejores maneras de detectar los problemas es comenzar en la fuente de agua
y continuar completamente a travs del sistema hacia los pozos de inyeccin, realizando
las mediciones necesarias en los puntos de muestra seleccionados.
Hierro
Bicarbonato, Carbonato
Sulfato
Temperatura
Clculos de Incrustacin
En realidad, un anlisis de agua completo debera ser llevado a cabo en cada punto de
muestra. Entonces las tendencias de incrustacin de sulfato y CaCO3 se pueden calcular
en cada punto. Los cambios a travs del sistema indicaran las posibles areas de
incrustacin.
H2S
331
sulfato. Una disminucin en H2S a travs del sistema indica la presencia de agentes
oxidantes en el sistema. ( Aire?)
Slidos Suspendidos
Turbidez
Concentracin de Oxigeno
Las mediciones de concentracin de oxigeno deberan ser tomadas a travs del sistema.
Esto es especialmente importante en un sistema cerrado para detectar cualquier punto de
entrada de oxigeno.
Traslado de Petrleo
En un sistema de aguas producidas, el agua que proviene del tratador debera ser
revisada para detectar el contenido de aceite. Las mediciones deberan ser tomadas
aguas arriba y aguas debajo de todos los contenedores de separacin.
Operacin de Filtro
Los slidos suspendidos, la turbidez y las distribuciones de los tamaos de las partculas
debera ser medido aguas arriba y aguas debajo de la filtracin como una funcin de
tiempo. Asegrese que el filtro esta haciendo su trabajo y que esta actuando
contracorriente en forma apropiada.
Conteos de Bacterias
332
Los conteos de las bacterias reductoras de sulfato y las bacterias en genral deberan ser
realizados a travs del sistema.
Inspeccin Visual
Busque signos de problemas. Pregunte, husmee y use sus ojos. Revise las capas de gas
y los nodos en los contenedores y asegrese de que estn trabajando. Busque bombas
embaladas con fugas o cualquier signo de entrada de oxigeno. Algunas fugas? Se estn
taponando los metros? Se estn taponando los filtros de cartucho con frecuencia? Con
que Qu sucede con las presiones de la inyeccin de boca de pozo? Ha sido necesario
acidificar con frecuencia para mantener bajas las presiones de inyeccin?
Uno de los puntos clave para este enfoque es que tiene que realizarse regularmente.
Debera realizarse solo como un programa de mantenimiento preventivo. Hgalo cuando
considere que se lo necesita o no.
En un nuevo proyecto, seria inteligente ejecutar una encuesta de sistema por lo menos
trimestralmente. Si las cosas van bien, la frecuencia de inspeccin se puede acortar a una
vez cada seis meses. En ningn caso un sistema debera estar un ao sin una inspeccin
completa. Las condiciones tienen una manera de cambiar a medida que el sistema
envejece.
Un ejemplo del formato sugerido aparece en la Figura 7.5. (7.10) Solo se muestran tres
variables en diagrama. Cualquiera de las otras variables discutidas tambin podra ser
diagramada. Adems, recuerde que esta es informacin diagramada como una funcin de
distancia a travs del sistema. Se hace una hoja aparte para cada inspeccin. Los
diagramas de cualquiera de las variables como una funcin del tiempo se pueden hacer a
partir de esta informacin.
333
Figura 7.5 Perfiles de Sistema
334
REFERENCIAS
7.1 Gray,G.R and Darley, H,C,H.: Composition and Properties of Oil Well Drilling Fluids,
Gulf Publishing Co, Houston, TX (1980)
7.4 Judgins,C & Handson, R.: How Conoco Floods with Seawater, Oil & Gas
Journal,(Feb.15,1971) 71.
7.7 Mattews,R., Tunaal, T.& Mehdizadeh, P.: Evaluation of Sea Water Filtration System
for North Sea Application, J. Pet. Tech. (May 1985) 843.
7.8 Anon. Phillips Examines Ekofisks Water Flood Extension Offshore Engineering,(Sep
1985) 92.
335
8
ELIMINACIN SUBSUPERFICIAL
336
sal debe ser diseado, construido y monitoreado exactamente de la misma manera que
un sistema de inyeccin de agua en la formacin.
Incompatibilidad
Las aguas residuales de las plantas de gas son una mezcla de diferentes caudales
Estas corrientes son generalmente fed en una remesa o fosa de evaporacin comn
previo al tratamiento y eliminacin. La remesa debe estar revestida para evitar la
contaminacin del suelo. Debe estar equipada con una alarma de alto nivel para advertir
337
en caso de que ocurra un derrame. Tambin vale considerar un overflow pit de
emergencia.
Se sugieren los siguientes lineamientos para el examen de las aguas de las plantas:
Una segunda alternativa sera evitar la mezcla de las dos corrientes por la descarga de
las mismas en dos remesas diferentes. Siempre es aconsejable considerar la posibilidad
de agrupar varias corrientes en grupos compatibles y colocarlas en remesas diferentes.
Cada remesa puede despus ser inyectada en secuencia sin ningn problema. Esto
puede prevenir o minimizar las incrustaciones y puede disminuir la carga de filtracin.
Aunque los sistemas abiertos casi nunca se usan en sistemas de inyeccin de agua
son a veces la solucin ms prctica para la eliminacin de aguas residuales. El desafo
principal es completar los pozos de evacuacin de tal forma que los productos tubulares
por debajo del obturador estn protegidos contra la corrosin. Se han usado aleaciones
338
resistentes a la corrosin, materiales no metlicos como la fibra de vidrio, o acero
revestido con plstico.
Existen cuatro procesos de eliminacin del aceite usados comnmente para este
propsito:
1. Tanque de desnatacin
4. Hidrocicln
339
Figura 8.2 Tratamiento costa afuera del agua producida con un hidrocicln
Las centrfugas se han usado en forma limitada, pero son muy costosas. Se ha
probado la filtracin por membrana, pero presenta desafos operativos importantes.
El agua producida contiene aceite disperso y aceite disuelto. El aceite disuelto consiste
en hidrocarburos, fenoles, cidos orgnicos y compuestos aromticos de bajo peso
molecular como el benceno y el tolueno.
CUESTIONES DE TOXICIDAD
340
La toxicidad acutica se mide comparando la supervivencia, crecimiento y fecundidad
de los organismos vivientes ya sea en el agua sinttica o agua salada natural, con los
mismos tipos de organismos expuestos a la misma agua con contenido de agua
producida en diferentes porcentajes.
Identificacin txica
Qumicos tratantes
Se puede determinar si los qumicos tratantes son la causa principal de la toxicidad por
medio de la medicin de la toxicidad del agua producida antes del agregado de los
qumicos, y nuevamente luego que los qumicos hayan sido agregados
Si se comprueba que los qumicos tratantes son la fuente del problema, se puede
establecer la identificacin del qumico o qumicos especfico/s a travs de unas pruebas
de toxicidad utilizando el agua producida y las diferentes combinaciones de qumicos
tratantes.
1. De produccin
rompedores de emulsin
detergentes/limpiadores
inhibidores de corrosin
barredores de oxgeno
compuestos de parafina
biocidas
inhibidores de incrustaciones
antiespumantes
tratadores qumicos del agua: coagulantes, floculantes, reverse breakers
2. De procesamiento de gas
Tpicamente el metanol y/o el glicol para la inhibicin de hidratos, o glicol para la
deshidratacin de gas
3. De estimulacin y workover
341
Los qumicos tratantes de produccin son la principal fuente de preocupacin, porque
se ponen en contacto con el agua producida.
El ms txico?
Los quads, como se los llama con frecuencia son usados comnmente como biocidas,
inhibidores de corrosin, reverse breakers, y coagulantes. Son bastante solubles en agua.
2. Sales de aminas
La preocupacin principal es tratar los qumicos que son agregados a los fluidos
producidos y terminan en la fase de agua
3. Concentracin
4. Solubilidad
342
Los biocidas e inhibidores de incrustaciones son los dos tipos de qumicos altamente
solubles en agua, Como los qumicos tratantes de agua tales como los reverse breakers,
coagulantes y surfactantes. Los inhibidores de corrosin pueden ser solubles en agua o
en aceite. Los rompedores de emulsiones tienen tpicamente poca solubilidad en agua, y
la mayora de los compuestos de parafina tienden a ser mas solubles en aceite que en
agua. (8.2).
5. Adsorcin
Los qumicos que no son muy solubles en agua pueden adsorber en la superficie de
los slidos, como productos de la corrosin, que pueden terminar en el agua que se esta
descargando.
Aceite disperso
Aceite soluble
Metales pesados :Cd, Cr, Cu, Pb, Ni, Ag, Zn
Radionclidos
Sulfuros
Amonaco
Adems, muchas aguas producidas tiene salinidad extremadamente alta, y todas las
aguas producidas estn esencialmente libres de oxgeno disuelto.
343
cidos grasos: el agua producida con aceite de parafina con frecuencia tiene altas
concentraciones de cidos grasos. Sin embargo, los cidos grasos en las aguas
producidas son producidos como sales de sodio del cido.
cido aromtico: el agua producida con aceite asfltico contiene cantidades notables
de cidos naftnicos
2. Hidrocarburos saturados
Reduccin de la toxicidad
Qumicos tratantes
Si la toxicidad se debe a los qumicos tratantes, hay varias opciones que pueden tener
como resultado la disminucin de la toxicidad:
1. Sustitucin qumica
La primera opcin sera sustituir el producto txico por otro menos txico. Por ejemplo,
un glutaraldehdo podra sustituirse por un biocida de amina cuaternaria
Toxicidad natural
344
Algunos de los equipos para el tratamiento del agua mas comunes que pueden ser
considerados para reducir este tipo de toxicidad son:
Las celdas de flotacin de gas disperso son usadas comnmente costa afuera para
reducir a niveles aceptables los niveles de ACEITE y grasa en aguas producida. Una
celda de flotacin tambin puede tender a disminuir la concentracin de slidos en
suspensin.
2. Hidrociclones
3. Ajuste del pH
Un ajuste del pH por medio del uso de acido fosfrico se ha usado con xito en el golfo
de Mjico como medio para precipitar el aceite disuelto para que pueda ser eliminado
por flotacin de gas disperso.
4. Filtracin
5. Stripping de gas
El stripping de gas usando una torre contracorriente de stripping puede usarse para
reducir la concentracin de fracciones voltiles. Por supuesto, tendr que considerarse el
impacto en la calidad del aire, y probablemente sea necesario algn tipo de limpiador.
345
REFERENCIAS
8.1 Place, M.C.: Disolved Organic Compounds in Produced Water. SPE Paper 22780, 1991.
8.2 Hudgins, C.M.Jr.: Chemical Treatments and Usage in Offshore Oil and Gas Production
Systems, J. Pet. Tech . (Mayo 1992) 604.
8.3 Rabalais, N. N., et. al.: Fate and Effects of Nearshore Discharges of OCS Produced Waters,
OCS Study, MMS 91-0004-0006 (1991).
346
9
TRATAMIENTO DEL AGUA PARA LA OPTIMIZACION DE
RECUPERACION DE PETROLEO
Los mecanismos para la recuperacin de reservorios petroleros se puede categorizar
como se muestra en la Figura 9.1.
Los procesos EOR que utilizan agua se enumeran en la Tabla 9.1 junto con un clculo
aproximado de los volmenes de agua que se necesitan.
Ntese que el volumen de agua que se necesita para las tcnicas EOR que se enumeras
es tpicamente mucho ms grande que el volumen del petrleo recuperado. Un
tratamiento adecuado para cada proceso es de suma importancia.
(9.1)
Figura 9.1 Mecanismos de Recuperacin de Petrleo
347
TABLA 9.1
INYECCION DE POLIMERO
Una inyeccin de polmero se lleva a cabo al inyectar una solucin acuosa de polmero
dentro del reservorio para desplazar el petrleo de la roca dentro de los pozos de
produccin. El polmero aumenta la viscosidad de la solucin que a su vez aumenta su
capacidad de desplazar petrleos crudos y s viscosos. Otros mecanismos tambin estn
involucrados pero no se discutir sobre ellos.
La composicin y las propiedades del agua que se utiliza para hacer la solucin de
polmero son bastante importantes, ya que afectan la viscosidad de la solucin. Tambin
son importantes los agentes que causan la degradacin del polmero y disminuciones en
la viscosidad de la solucin, que puede causar una reduccin en la efectividad del
desplazamiento.
Polisacridos
Problemas Microbiolgicos
Una vez que el polmero se disuelve en agua, este es altamente susceptible a sufrir de un
ataque bacteriano en ambos microorganismos, aerbicos y anaerbicos, como resultado
de una reduccin significativa en la viscosidad de la solucin. (9.3, 9.5) Adems , algunas
bacterias aerbicas que se forman en el lodo producen masas biolgicas que contribuyen
significativamente a la formacin de taponamiento. ( plugging). (9.3)
348
La viscosidad de las soluciones xanthan aumenta con la salinidad de las concentraciones
de sal en aumento. La presencia de cationes multivalentes no posee efectos adicionales
en la viscosidad ms all de su contribucin a la salinidad total. (9.6)
Oxigeno Disuelto
Efectos del pH
Poliacrilamidas
El grupo carboxylo ioniza en agua, dejando una carga negativa. El resultado neto es una
serie de cargas negativas a lo largo de la cadena de polmero, creando un polmero
cargado negativamente. (9.9)
349
Figura 9.3 Poliacrilamido parcialmente Hidrolizado.
Esto sucede debido a la neutralizacin de las cargas elctricas dentro de las molculas de
polmero a travs de un ion de sodio cargado en forma opuesta. Al disminuir la carga
neta sobre las molculas de polmero, la fuerza repelente entre las molculas disminuye.
Las cadenas de polmeros se enrollan en una bola, causando un descenso en la
viscosidad de la solucin. (9.9, 9.10, 9.11)
Los iones de calcio causan una reduccin ms grande en la viscosidad que una cantidad
equivalente de iones de magnesio. Y las mezclas de iones de calcio y magnesio causan
350
aun reducciones ms grandes que cualquier ion solo. Los efectos de las sales en la
viscosidad de una solucin de 2500 ppm de un poliacrilamido parcialmente hidrolizado se
muestran en la Figura 9.5.
Problemas Microbiolgicos
Los poliacrilamidos son relativamente inmunes al ataque bacteriano. (9.3) Sin embargo, la
presencia de microorganismos aerbicos puede contribuir significativamente a problemas
de corrosin y taponamiento (plugging), y se ha observado que las bacterias reductoras
de sulfato contribuyen a problemas de corrosin en los sistemas de inyeccin de
polmeros. (9.13)
351
Efectos del pH
El agua que se utiliza para formar soluciones de polmero deber estar tan limpia como
sea posible.
Los polmeros tienen una tendencia a adherirse a los slidos y aglomerarse. Cuando se
utiliza agua producida, los lugares de almacenamiento del petrleo no son considerados
como un problema grave , pero se debera minimizar debido a consideraciones relativas
de permeabilidad y el hecho que el petrleo tambin ayuda a la aglomeracin de solidos y
agrava el taponamiento.
Tambin puede ser necesario filtrar la solucin de polmeros para remover alguna
aglomeracin gelificante de alta concentracin de polmero que pudiera resultar en el
taponamiento del pozo de inyeccin.
Corrosin
352
Para evitar la corrosin y la generacin de compuestos de hierro se debera utilizar
tuberas plsticas y contenedores de acero recubierto o de plstico y equipamiento.
Control Bacteriano
Ademas, es una agente reductor tan poderoso que es capar de re solubilizar el hidrxido
ferrico que ya ha sido formado en el sistema.
353
pueden utilizar para remover el oxigeno disuelto de las soluciones de polmero de
polisacrido, ya que producen radicales libres como productos intermedios que pueden
iniciar una degradacin de biopolmero. Entonces es necesaria una remocin de oxigeno
previa la mezcla. Tambin puede ser necesario el uso de antioxidantes. (9.7)
Todos los contenedores deberan ser cubiertos con una capa de nitrgeno.
Hierro
Muchas aguas contienen unas cantidades muy pequeas de hierro natural. Cuando este
es el caso, la exclusin de oxigeno y el uso de caeras de plstico, de contenedores de
plstico y contenedores recubiertos de acero y el equipo para evitar la generacin de
hierro debido a la corrosin, minimizara cualquiera de los problemas debido al hierro.
Control de Corrosin
Se deberan evaluar las tendencias de corrosin de todas las aguas. Debido a que el pH
de las soluciones de polmeros es frecuentemente bsico, la corrosin de carbonato de
calcio puede ser un problema. Se deben seleccionar los inhibidores de corrosin que sean
compatibles con el polmero.
En algunos casos, sin embargo, las concentraciones de sal se utilizan con los
poliacrilamidas y los efectos negativos de estos iones se ignoran si se puede lograr un
aumento suficiente en la viscosidad para incrementar materialmente la recuperacin de
petrleo.
354
Figura 9.6 Diagrama Esquemtico del Proceso de Polmero Surfactante
En la mayora de los casos, el lodo surfactante del polmero es una solucin micelares,
que algunas veces se la denomina en la literatura como una micro emulsin, aceites
solubles, o micelles hinchadas. (9.1) Su objetivo principal es disminuir la tensin interfacial y
desplazar el petrleo miscible que no puede ser desplazado por el agua.
Se puede agregar alcohol como un cuarto componente. Este sirve como un co-
surfactante y aumenta la latitud en la composicin de soluciones miscelares.
Si se utiliza agua destilada o de ionizada, se pueden agregar sales. Las mismas tienden a
disminuir la viscosidad de la solucin miscelares e incrementar la fase de estabilidad. (9,18)
355
El Efecto de Iones Bivalentes
En estos valores de pH tan altos , la precipitacin de iones bivalentes como por ejemplo el
calcio, el magnesio y el hierro como hidrxidos pueden ser anticipados. Por lo tanto, estos
iones no deben estar presentes, y generalmente se necesita un ablandamiento para
reducir la dureza total del agua utilizada para formar la solucin alcalina a menos de 1
mg/L como CaCO3 . (9.19)
El efecto de la Salinidad
Cuando el dixido de carbono se mezcla con el petrleo crudo, bajo ciertas condiciones
se forma un fluido de fase nica que es miscible con el petrleo de reservorio. El objetivo
de la inyeccin de CO2 es formar un deposito miscible para desplazar el petrleo, y luego
desplazar el banco / deposito miscible con gas o agua.
De los varios mtodos de inyeccin de CO2, tres utilizan agua de inyeccin. (9.20)
Tratamiento de Agua
Control de la Corrosin
356
En el proceso WAG el agua y el CO2 son trasladados a los pozos de inyeccin a travs de
tuberas separadas. La mezcla de los dos fluidos ocurre en los pozos de inyeccin al final
del cada ciclo, y puede resultar en corrosin grave. (9.20)
Los mtodos principales de control de corrosin en las areas donde ocurre la mezcla son
materiales resistentes a la corrosin (ambos metlicos y no metlicos), recubiertos y
revestidos.(9.20)
COMBUSTION IN-SITU
(9.3)
Figura 9.7 Proceso de Combustin In-situ hacia adelante
Tambin se puede inyectar agua junto con el aire. Este proceso se denomina
Combinacin de Combustion Delantera e Inyeccin de Agua (COFCAW) (Combination Of
Forward Combustion and Waterflooding ). Se calienta el agua por medio de calor residual
en la roca detrs del rea de combustin, explota en forma de vapor supercalentado y
mejora el proceso de desplazamiento de petrleo. Sin embargo, el beneficio principal de
la inyeccin de agua simultnea es una reduccin en la cantidad de aire que se necesita
para recuperar un barril de petrleo a travs de un factor de tres o ms. (9.22)
357
El agua que se utiliza en el proceso COFCAW parece no tener ningn tipo de
requerimientos especiales ms que ser de buena calidad para evitar problemas de
taponamiento en fondo del pozo (downhole) Por lo tanto, los procedimientos normales de
tratamiento deberan ser apropiados.
INYECCION DE VAPOR
A pesar de ser el ultimo en ser mencionado, la inyeccin de vapor es por lejos el principal
proceso de recuperacin optimizado que existe en la actualidad. Un estudio de los
proyectos de recuperacin mejorada del Oil and Gas Journal ( Revista de Petrleo y Gas)
publicada en Abril ,1984, concluyo que mas del 75% de toda la produccin mejorada
provena de proyectos de vapor. (9.11)
El propsito de inyectar vapor dentro del reservorio es calentar el petrleo crudo y reducir
su viscosidad. Debido a que la velocidad del caudal de petrleo a travs de la roca del
reservorio es inversamente proporcional a su viscosidad, se pueden lograr considerables
incrementos en los ndices de produccin.
Estimulacin de Vapor
Inyeccin de Vapor
Control de Corrosin
358
Si el alimentados de agua contiene oxigeno disuelto, este se debe eliminar. Esto evita la
corrosin de los caos de la caldera asi tambin como la precipitacin de los iones de
hierro solubles como el hidrxido de hierro. De lo contrario, no se necesita ningn
tratamiento.
Control de Incrustacin
Todos los alimentadores de agua del generador de vapor deben estar ablandados no solo
para eliminar los iones de calcio y de magnesio sino tambin para evitar incrustacin. El
agua ablandada debera contener dureza cero. (Dureza total < 1mg/L como CaCO3).
Las aguas con menos de 5000 mg/L TDS se ablandan utilizando intercambiadores de ion
de sodio. Este proceso utiliza resinas acidas fuertes que son generadas con una solucin
de NaCl.
Para lograr dureza cero con aguas que contienen mas de 5000 mg/L TDS, es necesario
utilizar resinas acidas dbiles . La regeneracin requiere un acido seguido de una base (
generalmente HCl y NaOH).(9.23)
El alimentador de agua del generador de vapor que ingresa las unidades de intercambio
de iones debe estar bastante limpio. El aceite disperso, los slidos suspendidos, y los
compuestos de hierro precipitados deben ser eliminados. De lo contrario la resina se
contaminara y su capacidad para el intercambio de iones se reducir.
Otros Precipitados
359
REFERENCIAS
360
10
Los sistemas de enfriamiento de un solo paso son raramente usados debido a los
grandes volmenes de agua que requieren y los potenciales problemas de contaminacin
cuando el agua se descarga al ambiente.
El agua se enfra en la torre o estanque de roco por evaporacin de una porcin del
agua que circula. Esta prdida de evaporacin tiene como resultado un aumento de la
concentracin de los slidos disueltos en el agua ya que el agua evaporada no contiene
slidos disueltos. El agua que se pierde por evaporacin debe reemplazarse por agua de
reemplazo.
361
Se requieren aproximadamente 1000 Btu para evaporar una libra de agua. Esto es
igual a la cantidad de calor que se requiere para aumentar la temperatura de 100 libras de
agua 0F (5.5C). En consecuencia, para cada cada de 10F (5.5C) a travs de la torre,
se perder una libra de agua por evaporacin por cada 100 libras de agua enfriada. Esto
es equivalente al 1% del agua de circulacin. De esta manera, la velocidad de
evaporacin se puede calcular de la siguiente manera:
(10.1)
Velocidad de evaporacin
(gpm) Cada de temperatura (F) X Velocidad de circulacin (gpm)
10 100
La prdida por friccin de aire para las torres de enfriamiento de tiro inducido puede
estimarse de .010 a 0.20 por ciento de la circulacin del agua. La referencia en la hoja de
especificacin del fabricante de la torre siempre establecer esta cifra para la instalacin
en cuestin. Donde se garantice 0.2 por ciento, use 0.15 por ciento, y donde se garantice
0.1 por ciento, use 0.07 por ciento.
Una variacin mucho mas amplia (0.03 a 1.00 por ciento) en las prdidas por friccin
ocurre en torres de tiro natural, y la mayora de los clculos pueden basarse en la prdida
mecnica total; esto es, purga mas friccin de aire. La prdida por friccin de aire en los
sistemas de estanques de roco es tpicamente 1 a 5 por ciento de la tasa de circulacin.
Purga
Ciclos de concentracin
362
era "agua de reemplazo", el grado de concentracin, o ciclos de concentracin pueden
expresarse de esta manera:
Ciclos = (10.2)
363
364
Clculos del balance de masa
En las secciones previas definimos prdida por evaporacin y friccin de aire, purga,
ciclos de concentracin y reemplazo. Ahora es posible derivar una ecuacin para calcular
la rate de bowdown haciendo un balance de masa basado en las concentraciones de
iones de cloruro.
En equilibrio, los cloruros que ingresan al sistema deben igualarse con los cloruros que
migran del mismo. Es mas, la concentracin de cloruro en la purga es la misma que en el
agua de circulacin.
Mx ClM = (B + W) x Cl B (10.4)
Cl B= Cl R (10.5)
M = B +W +E (10.6)
Cl R
C= (10.7)
Cl M
Donde:
R: (circulation rate)
B (blowdon rate)
M (makeup rate)
W (windage rate)
E (evaporation rate)
C (cycles of concentration)
(B + W+ E) x Cl M = (B + M) x Cl R
Cl R B +W + E
C = =
Cl M B+W
365
La ecuacin 10.7 puede ser reordenada y resuelta para B para obtener la siguiente
expresin:
E [W x (C-1)]
B =
C-1
Determinar:
2.evaporation rate
3. cycles of concentration
4. blowdown rate
Solucin:
(Se asume que las prdidas reales fueron slo 75% del mximo garantizado)
T R 100 80 10.000
366
10 100 10 100
Cl R 500
3. C = = = 5
Cl M 100
C-1 5.1
El ndice de Ryznar
367
El cido sulfrico se usa normalmente para el control del pH ya que es usualmente el
ms econmico. Sin embargo, se debe ser cauto para no precipitar la incrustacin de
sulfato de calcio. Esto puede ocurrir cuando el agua de reemplazo es alta en sulfatos y
alcalinidad.
3. Use polifosfatos inorgnicos (a veces junto con el control del pH) o inhibidores de
incrustaciones orgnicas.
Incrustaciones de magnesio
Silicatos
Control de la corrosin
Debido a que muchos de estos materiales son txicos para los organismos vivientes, la
eliminacin de la purga a las aguas superficiales puede presentar un serio peligro de
368
contaminacin. En realidad, los cromatos se usan raramente debido a los problemas para
su eliminacin.
Control microbiolgico
Las algas, hongos y bacterias pueden contribuir a crear problemas en los sistemas
abiertos de enfriamiento de agua. Pueden provocar la corrosin, causar ensuciamiento y
deterioro de la madera en las torres de enfriamiento.
Un procedimiento comn es tratar con cloro a un residual de 1.0 ppm por cuatro horas
cada da. Tambin se usa el tratamiento continuo con cloro para mantener un residual de
0.2-0.3 ppm, pero esto puede necesitar un tratamiento con otro biocida para matar los
crecimientos resistentes.
Fouling
3. Elementos biolgicos
4. Productos de la corrosin
369
1. Mantener un programa de tratamiento efectivo de biocida desde la puesta en
marcha.
2. Evitar la cloracin excesiva (1.0 ppm residual por periodos largos).
3. Mantener el pH del agua por debajo de 8.3.
Se requieren altos niveles de tratamiento qumico, Pero debido a que las prdidas de
agua son con frecuencia insignificantes, estos niveles son econmicos. Generalmente se
usa agua de reemplazo de excelente calidad para obtener la mejor operacin del sistema.
Las ventajas de un sistema cerrado son una mejora del control de la temperatura del
agua de enfriamiento a travs de la unidad productora de calor, y la liberacin relativa de
los problemas de operar un sistema abierto.
370
REFERENCIAS
10.2 Kenner, Frank, N., Editor: The Nalco Water handbook, McGraw Hill; New York
(1979)
10.3 Betz: Betz handbook of Industial Water Conditioning, Seventh Edition, Betz
laboratories, Inc. Trevose, Pa (1976)
371
11
A pesar que hay muchos tipos diferentes de calderas, todos son dispositivos esenciales
para transformar el agua liquida en vapor al calentar el agua. Cuando elagua se evapora,
los solidos disueltos se dejan atrs y frecuentemente forman incrustaciones y depsitos.
La deposicin en superficies que trasladan el calor puede causar que el metal se
recaliente, lo que puede resultar en un fracaso prematuro.
La corrosin tambin puede causar problemas graves en las calderas. Los gases
disueltos como por ejemplo el oxigeno, el dixido de carbono y el sulfuro de hidrogeno
pasan con el vapor causando corrosin en las tuberas de vapor y condnsado. Valores
bajos de pH tambin contribuyen a la corrosin.
TABLA 11.1
Clasificacion de Caldera
Presion Operativa Clasificacin
Menos que 200 psi Presion Baja
200-500 psi Presion Intermedia
500-2000 psi Presion Alta
La mayora de las caldera que se utilizan en el campo petrolero son de las clases bajas o
intermedias. El tratamietno de alimentacin de agua de caldera tiene tres propsitos:
372
incluyen el ablandamiento, la demineralizacion, de aieracion, la remocin de hierro y
manganeso, filtracin, o alguna combinacin.
El tratamiento interno se refiere a los qumicos que se agregan al agua que reaccionan
dentro de la caldera para evitar incrustacin, corrosin o la formacin de espuma.
TRATAMIENTO EXTERNO
El alimentador de agua de caldera debera tener la dureza ms baja asi como los
niveles mas bajos de alcalinidad, sulfatos, silicies y solidos suspendidos que se
puedan permitir econmicamente.
TABLA 11.2
Maximos Limites Recomendados en la Caldera
Presin de la Total de Total de Solidos Silice
Caldera Solidos Alcalinidad Suspendidos (ppm)
(Psig) Disueltos (ppm) (ppm)
(ppm)
0-300 3500 700 300 125
301-450 3000 600 250 90
451-600 2500 500 150 50
601-750 2000 400 100 35
751-900 1500 300 60 20
901-1000 1250 250 40 8
1001-1500 1000 200 20 2.5
1501-2000 750 150 10 1.0
Mas 2000 500 100 5 0.5
*Los limites de Slice basados en la limitacin de slice en el vapor a 0.02-0.03 ppm.
373
1. Remocin de solidos suspendidos.
3. Ablandamiento de agua.
Control de Incrustacin
Tratamiento de Fosfato
Se agrega fosfato de sodio soluble que reacciona con el calcio para formar un precipitado
insoluble, fosfato de calcio. El magnesio y el slice se presipitan como hidrxido de
magnesio, silicato de magnesio o silicato de calcio. La alcalinidad de la formacin es
generalmente adecuada para producir OH- necesario para la precipitacin de magnesio,
a pesar que en algunos casos se debe agregar caustico. El pH se debera mantener por
encima de 9.5 para ambas la precipitacin de magnesio y para asegurar la formacin de
menos precipitados adherentes. Se debera mantener una reserva o exceso de 40 ppm
PO4=.
Se debera utilizar dispersantes de aguas residuales junto con fosfatos para evitar la
adherencia de las partculas precipitadas y para mantener el residual resultante como un
lodo no adherente. Los dispersantes residuales cubren las partculas divididas finamente
mientras se forman para que ellos no formen grandes precipitados cristalinos. Las
partculas mas pequeas permanecern dispersadas en las velocidades que se
encuentran en la mayora de las calderas, permitiendo una eficiente remocin durante el
purga
374
como consecuencia la precipitacin de magnesio y slice como hidrxido de magnesio y
silicato de magnesio.
Los dispersantes residuales con frecuencia son utilizados en este proceso para evitar la
formacin de depsitos.
Este mtodo de tratamiento solo se utiliza con calderas que operan por debajo de 250 psi
que utilizan alimentadores de agua de dureza alta.
Agentes Quelatantes
Los agentes quelatantes son materiales como por ejemplo el EDTA que forma iones
complejos solubles con calcio y magnesio. De esta manera, se evita la precipitacin y los
iones de calcio y magnesio se mantienen en la solucin de forma eficiente.
El costo de los agentes quelatantes limita su uso a alimentadores de agua de dureza baja
(generalmente 5 ppm).
Control de Corrosin
Fisuramiento Caustico
375
Para que ocurra el fisuramiento caustico, son necesarias cuatro condiciones:
2. Debe haber una unin o costura dentro de la cual el agua pueda gotear.
Todos las calderas debern ser inspeccionada utilizando un Detector de Fisuras como por
ejemplo el diseado por el U.S Bureau of Mines ( Oficina de Mineria de USA) Si se
detectan las tendencias a fisuramiento,se deber iniciar un tratamiento utilizando fosfatos
y nitrato de sodio.
Formacion de Espuma
El uso de antiespumantes como una parte habitual de tratamiento interno es una buena
prctica. Sin embargo, el uso de cantidades excesivas puede en realidad traer como
resultado la formacin de espuma y deber evitarse.
Purga en la Caldera
376
Para sostener el contenido de los solidos disueltos a un nivel aceptable, la cantidad de
solidos que se remueven por blowdown debe ser igual a la cantidad que entra a la caldera
con el alimentador de agua. Esto se illustra en la Figura 11.1.
Figura 11.1 Control de los Solidos de Agua de Caldera por Blowdown (cortesa de Nalco Chemical
Co)
Las guias para niveles mximos de constituyentes claves en las aguas de caldera que son
recomendads por la ABMA aparecen en la Tabla 11.0. los niveles mximos deseados se
pueden mantener por blowdown continuo.
TDSmax
Una vez que el vapor deja la caldera y se usa para el objetivo propuesto, el calor se
perder y el vapor se condensara y formaga agua caliente. Esta agua condensada se
llama condensada, y toda o una porcin de la misma generalmente vuelve al la caldera
como agua de alimentacin
Corrosin
377
A pesar que el condensado es esencialmente agua destillada, generalmente es bastante
corrosiva debido a la presencia de dixido de carbono. El oxigeno tambin puede estar
presente a causa de perdida en los caos condensado, la remocin pobre de oxigeno del
alimentador de agua original, o la exposicin a la atmosfera en tanques abiertos
receptores de condensacin.
Cuando los alcalinos se expresan como equivalentes CaCO3, se aplican los siguientes
factores:
Contaminacion de Petroleo
El petrleo es peligroso en las calderas debido a que forma una pelcula de calor aislante.
Normalmente existen dos fuentes principales de contaminacin de petrleo en las plantas
y las instalaciones:
378
1. Bomba de Salida Alternativa
379
REFERENCIAS
11.1 Ostroff, A,G: Introduction to Oilfield Water Technology, Second Edition, Nacional
Association Of Corrosion Engineers, Houston, Texas (1979).
11.2 Kemmer Frank N., Editor; The Nalco Water Handbook, McGraw Hill, New Cork
(1979).
11.3 Betz: Betz Handbook of Industrial Water Conditioning, Seventh Edition, Betz
Laboratorios, Inc., Trevose, Pa. (1976).
380
12
A pesar que en este libro se hace hincapi en la injeccion de agua en la tierra, gran parte
de la informacin que se presente tambin se aplica a las instalaciones de la superficie. A
continuacin se ofrece un resumen de alguno de los puntos ms importantes a tener en
cuenta. Mas detalles se encontraranen los Volumenes 1,2 y 4 de Gas Conditioning and
Processing (Procesamiento y Condicionamiento del Gas), otros libros compaeros de este
volumen de la Serie Cambell Petroleum.
En las instalacines de superficie la presencia de agua puede resultar en una o mas de las
siguientes:
Formacin de incrustacin
Erosion/ Corrosin
Taponamiento o Plugging
381
Un intercambiador no se puede especificar y designar adecuademente hasta que las
propiedades del agua de enfriamiento hayan sido determinadas con confiabilidad. Que
tipo de intercambiador es viable con el tipo de agua disponible? Con frecuencia no es
practico ( mecanicamente o econmicamente) eliminar todos los cinco problemas que
aparecen en la lista arriba mencionada.
La combinacin de los requerimientos del proceso y la calidad del agua puede dictar que
la formacin de incrustacin no se puede eliminar, solo se puede controlar la velocidad de
la formacin. La reduccin de pH para evitar la incrustracion de carbonato de calcio
puede introducir problemas metalrgicos. Muchas preguntas son pertinentes. Que tipo de
incrustaciones se pueden anticipar? Se pueden remover estas incrustaciones por medio
de limpiadores qumicos o se necesita un raspador mecanico. Con que frecuencia se
necesitara una limpieza? La opcin final para el tipo de intercambiador de calor deber
representar una respuesta inteligente a cuestionamientos como estos asi como tambin
aquellos cuestionamientos concerniente a los procesos.
La erosion/ corrosin puede requerir el uso de metales que son conductores pobres de
calor o son difciles de fabricar. Los aceros inoxidables, por ejemplo, son conductores
probres de calor. Su utilizacin reduce la eficiencia trmica. El titano es un buen conductor
de calor pero es mas costoso para fabricar. Afortunadamente, existen aplicaciones donde
el titano puede ser utilizado econmicamente en los intercambiadores metalicos.
Como ya se ha mencionado en este libro, la fisuracion por clururo puede ser un problema
cuando el ion de cloruro esta presente en el agua. Por encima de los 150 F [ 65 C], un
material comnmente utilizado como el acero inoxidable Tipo 316 no es satisfactorio para
el enfriamiento con agua salada. El Titanio en un intercambiador metalico es una eleccin
mas satisfactoria cerca, o por encima, de esta temperatura. Por supuesto, en agua salada
tpica, la temperatura con exceso de 150 F [ 65] generalmente estam muy por encima de
la temperatura de la incrustacin del carbonato de calcio. Generalmente no es econmico
tratar el agua salada para evitar la formacin de incrustacin en aplicaciones de proceso
costa afuera si el aire es lo suficientemente frio para el enfriamiento de aire. Con los
compresores u otros equipamientos en caliente, el enfriamiento aereo es en la
mayora de los casos la eleccin costa afuera en climas templados. Esto elimina la
preocupacin acerca del fisuramiento por cloruro y la incrustacin en el intercambiador de
calor con dichos equipamientos.
En los climas tropicales donde el aire es calido y / o las aplicaciones donde se desean las
temperaturas bajas ( como la desidratacin ), el enfriamiento del agua puede convertirse
en la opcin preferida.
Un sistema once-through ( completo de una vez) que utiliza agua salada cruda es muy
satisfactorio si se adhieren la temperatura y los impedimentos metalrgicos. Por lo menos
382
una filtracin es necesaria para evitar el ingreso de organismos marinos, a pesar que se
pueda detectar su ausencia con los testeos iniciales. La estructura marina actua como un
arrecife artificial para su desarrollo y podra convertirse en un problema. Sin embargo, el
proceso de tuberas y caeras no sea propenso a taponarse como una roca de
reservorio. En algunos casos es satisfactorio utilizar una pantalla para mantener alejadas
criaturas grandes, sin desinfeccin con cloro. Si se utiliza un filtro, la desinfeccin con
cloro es necesaria para controlar el crecimiento bacteriano y la obstruccion en el sistema
de filtracin.
La desoxigenacin del agua salada no siempre se lleva a cabo cuando el nico uso es el
proceso de enfriamiento, ya que la corrosin se puede controlar econmicamente
utilizando materiales resistentes a la corrosin.
CALENTADORES INDIRECTOS
Estos pueden ser cualquier dispositivo donde el calor del gas del quemador y de la
combustin se transfiere a un bao liquido que , a su vez, transporta el calor a otro
medio. Un calentador de bao de agua se utiliza comnmente para calentar gas o aceite.
En una instalacin tpica la temperatura de la superficie de la caera del calentador en
contacto con el agua es de mas de 200 F [ 93C], m uy por arriba de la temperatura de la
incrustacin de muchas sales presentes en el agua.
Revise el agua utilizada para llenar el calentador. El agua dura casi siempre es suficiente.
Este es un proceso por lotes entoncer un tratamiento apropiado no es costoso. Sin
embargo, como sucede con el radiador del automvil, es una buena idea cambiar el agua
tratada peridicamente. Con la mayora de los calentadores de este tipo es conveniente
revisar peridicamente para verificar la formacin de incrustacin en el cao de expulsin.
SISTEMAS ACIDOS
383
inhibidores de corrosin, etc, en captulos anteriores se aplican tambin para estos
sistemas.
Existen varias preocupaciones que se aplican para todos los sistemas de procesos
acidos.
Mecanico
La velocidad liquida normal en tuberas de proceso ser de 8-10 ft /sec. (pies por
segundo). La reduccin de la velocidad a 3.0-3.5 ft/sec ( pies por segundo) en un sistema
acido minimizara la erosion / corrosin y facilitara la efectividad del inhibidor de corrosin
tipo filming (pelcula). Alas de largo radios se prefieren a minimizar los efectos del
impingement (choque). Se tienen preferencia por las juntas de caera soldadas en la
punta, que descargan tensin en vez de juntas atornilladas. Evite el uso de metales
diferentes para minimizar la corrosin bimetlica.
Metalurgica
Con una atencin apropiada a los detalles mecanicos como aquellos arriba mencinador y
un adecuado descarga de tensin de todas las partes soldadas, las plantas de hierro
carbonico han demostrado ser satisfactorias cuando el costo inicial era un factor
importante. La mayora de las planta utilizan acero inoxidable de Tipo 304 y 316 en puntos
crticos. Las parted revestidads de plstico o revestidas de metal tambin estn siendo
utilizadas. Se han utilizado las caeras revestidad de aluminio Tipo 7072. Pero, mas alla
de la metalurgia elegida, se recomienda que se limiten las velocidades, el choque, etc.
INHIBICION
RESUMEN
Este capitulo y los otro que lo preceden inmediatamente proporcionan un breve panorama
de las varias aplicaciones que necesita un conocimiento razonable acerca de cmo se
comporta el agua en los sistemas de petrleo y como manipularla de forma efectiva. El
agua aparece en todos los reservorios de petrleo. Ignorarla, o manipularla
inapropriadamente con frecuencia se convierte en un costo encubierto. Sin embargo, es
un costo tremendo. Ms eficiencia, menos gastos generales y mas beneficios son los
resultados finales de la manipulacin de agua mejorada. Este libro esta dedicado a
cumplir ese propsito.
384
Figura 12.1 Resumen de los Puntos Problematicos en el Tratamiento de Gas Acido
385
Figura 12.2 Posible Efecto de los Inhibidores de Corrosion en los Sistemas TEG
386
APENDICES
1. Elementos seleccionados, Smbolos y Peos Atmicos
387
388
389
390
391
392
393
394
395
396
397
398
APNDICE 10
3. Tape la jeringa con su dedo hasta que todas las burbujas de gas suban hacia la
boquilla de la jeringa.
399
400
401
402
403
404
405
406
407
408