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Applied Water Technology

Tecnologia Aplicada al Agua

Dr .Charles Patton, Presidente


C.C Patton y Asociados, Inc.
Dallas, Texas

1
1

FUNDAMENTOS DE LA QUIMICA
Es fundamental poseer conocimientos de qumica bsica aplicada al agua para
trabajar con los sistemas de agua y sus problemas. Este capitulo resume los fundamentos
apropiados.

ELEMENTOS Y COMPUESTOS
La materia esta compuesta por elementos y compuestos. Los elementos son
substancias que no pueden descomponerse qumicamente en dos o ms sustancias ms
simples. Los nombres de los elementos generalmente se abrevian para simplificar
notaciones qumicas. Por ejemplo:

Tabla 1.1

Ejemplos de SmbolosQumicos

Elemento Smbolo
Quimico
Hidrogeno H
Calcio Ca
Oxgeno O

Una lista parcial de los 103 elementos que se han descubierto hasta ahora se
encuentra en el Apndice 1.

Esta tabla contiene cierta informacin adems de los smbolos qumicos


normales.(1.1)

Un compuesto es una substancia que contiene de 2 o mas elementos combinados


qumicamente en proporciones de masa definidas. Los elementos individuales han
perdido su identidad y ya no son reconocidos a menos que se separen qumicamente
los elementos constitutivos del componente.

Por ejemplo, el agua (H2O) esta compuesta por hidrogeno y oxigeno, pero el agua
se reconoce como una substancia nica con sus propias propiedades particulares. Muy
pocas veces nos detenemos a considerar que el agua esta compuesta por hidrogeno y
oxigeno. Si se sostiene un vaso de agua no se puede decir precisamente que observamos
hidrogeno ni oxigeno. Lo que se observa es un componente liquido claro que llamamos
agua.

2
MEZCLAS
Una mezcla esta compuesta por dos o ms sustancias que mantienen sus
caractersticas propias. Entonces, si mezclamos sal y pimienta se pueden separar
fsicamente (con algo de esfuerzo) en dos materias ya que se las puede identificar
inmediatamente como clases individuales. Sal y Pimienta son dos componentes. La sal
(Na Cl) esta compuesta por Sodio (Na) y Cloro (Cl), los cuales son elementos.

ATOMOS Y PESOS ATOMICOS


El hecho que los elementos se combinen en proporciones de masa definida
sugiere que los elementos estn compuestos por partculas o pedazos de materia. Las
unidades de la materia, que llamamos tomos, pueden ser definidas como las partculas
mas pequeas de un elemento que puede participar en una reaccin fsica.

Los atomos estn compuestos por electrones, protones y neutrones.Los


electrones y los protones son partculas cargadas y la masa del atomo se debe casi
completamente a los protones y neutrones en el nucleo. Los electrones poseen masa
insignificante y generalmente se los omite cuando se calcula la masa de un tomo. Se
ofrece el resumen de sus propiedades en la tabla 1.2

Tabla 1.2

Propiedades de las partculas Subatmicas

Partcula Masa
Unidades Atmicas de Masa Carga Elctrica
Electrn 0.00055 -1
Protn 1.0 +1
Neutrn 1.0 0

El peso atmico de cada elemento es simplemente una manera de comparar la


masa de los tomos de aquel elemento con la masa de una estndar arbitraria, el tomo
de carbono. La comunidad cientfica ha establecido una escala de pesos atmicos
relativos basada en la unidad de masa atmica (amu). La amu se define exactamente
como la 1/12 de la masa de un atomo de carbono-12, que es un tomo de carbn con un
peso de 12.0000.

En esta escala, el peso atmico del hidrogeno (H) es 1.0 amu, aquel del helio (He)
es de 2.0 amu, y aquel del magnesio (Mg) es de 24.3 amu. Esto nos dice que los tomos
de He tienen el doble de masa que los tomos de H mientras que los tomos de Mg son
casi 24 veces mas pesados que los tomos de H.

La Figura 1.1 muestra una combinacin idealizada de los protones , neutrones y


electrones en estos tomos. Los protones y neutrones residen en el ncleo, con los
electrones girando alrededor del ncleo como un pequeo sistema solar.

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En el apndice 1 se puede encontrar el peso atmico de los elementos
seleccionados. Normalmente se dan 4 lugares decimales a los pesos atmicos, pero por
conveniencia se los redondea por un lugar decimal en clculos qumicos. Esto es lo
suficientemente proceso par la mayora de los propsitos.

Figura 1.1 tomos de Hidrgeno, Magnesio y Helio

Isotopos
Como se menciono anteriormente, los electrones tienen un peso insignificante si
se lo compara con protones y neutrones. Debido a que los protones y neutrones tienen
unidad de masa, de ello resulta que los pesos atmicos de los tomos deberan ser
nmeros enteros si se ignora la masa muy pequea a causa de los electrones. Una
exanimacin de los pesos atmicos en el Apndice 1 muestra que muchos de los
elementos poseen pesos atmicos que se desvan considerablemente de los nmeros
enteros. Por ejemplo, el Cloro tiene un peso atmico de 35.5 y el Hierro tiene un peso
atmico de 55.8.

Un Estudio cuidadoso ha demostrado que la mayora de los elementos son en


realidad mezclas de dos o mas formas de un elemento. Se ha descubierto que el cloro,
por ejemplo, esta compuesto por dos clases de cloro, uno de las cuales tiene un peso
atmico de 35 y el otro de 37. En el cloro comn estas dos clases se mezclan en tal
proporcin que dan un peso atmico promedio de 35.5.Las dos clases de cloro tienen las
mismas propiedades qumicas pero la masa de sus tomos es diferente. Ambos poseen
17 electrones y 17 protones.

Sin embargo, el tomo de un peso atmico de 35 tiene 18 neutrones mientras que


el tomo de un peso atmico de 37 contiene 20 neutrones. En realidad tenemos el mismo
elemento, el cloro, en ambas instancias. Se llama isotopos a los elementos con el
mismo nmero de protones pero diferentes pesos atmicos, en consecuencia el cloro
comn es una mezcla de dos isotopos. Muchos otros elementos tambin son mezclas de
isotopos, entonces sus pesos atmicos son en realidad pesos promedio basados en la
mezcla de isotopos que normalmente existen en elementos que se producen
naturalmente.

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MOLECULAS Y PESOS MOLECULARES

Los tomos se combinan para formar molculas, las cuales se pueden definir
como la partcula mas pequea de un compuesto que puede existir. As, los tomos
tienen la misma relacin con los elementos que las molculas tienen con los compuestos.

Una molcula de un compuesto se forma de la unin de dos o ms tomos de los


elementos que componen al compuesto. El peso molecular (o peso formula) es la masa
relativa de una sola molcula comparada con la masa de el tomo del carbono-12. El
peso molecular se encuentra al agregar los pesos atmicos a los elementos que forman
la molcula. Un ejemplo del clculo se muestra en la Tabla 1.3.

Tabla 1.3

Calculo del Peso Molecular

Compuesto Elementos Peso Peso actual del


constituyentes Numero de tomos Atmico elemento
H2o H 2 1 2 amu
O 1 16 16 amu
Peso Molecular de H2O = Total= 18 amu

Pesos moleculares, como pesos atmicos, son tambin pesos relativos. Un peso
molecular de 18 significa que una molcula de agua es 1812, o 1.5 veces tan pesado
como un tomo de carbono.

Otro ejemplo: la formula qumica para el acido sulfrico es H2SO4, que significa
que contiene 2 tomos de hidrogeno, 1 tomo de azufre y 4 tomos de oxigeno. De esta
manera, su peso molecular es:

(2X1) + 32 + (4X16)= 98

Entonces, un mol de H2SO4 contiene 98 unidades de masa, de las cuales 2 son


hidrogeno, 32 son azufre y 64 son oxigeno.

Se debe tener en cuenta que los trminos tradicionales como peso atmico y peso
molecular son utilizados en este punto a pesar que han sido reemplazados por los
trminos masa atmica relativa y masa molecular relativa en el SI sistema mtrico
decimal.

EL MOL1

1
Mol: el numero de tomos de carbono que hay en exactamente 12 g de12 C se llama numero e
Avogadro (NA). Un mol es la cantidad de una sustancia que contiene el nmero de Avogadro de
partculas.
Mol: numero fijo de cualquier tipo de partculas.
Maham Myers Qumica curso universitario

5
Los intentos para medir la masa de un tomo individual no se han solucionado
muy bien ya que los tomos son muy pequeos para ser observados o pesados
individualmente; la parte mas pequea de la materia que puede ser medida con
confiabilidad contiene un gran numero de tomos. Como en situaciones reales tratamos
con un gran nmero de tomos y una unidad llamada mol ha sido adoptada como la
unidad estndar de medida.

Se define un mol 1como la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades


elementales (tomos, molculas u otras partculas( como tomos hay en 0.012 Kg (12g)
de puro carbn-12 isotopo. Es un principio de unidad SI y se abrevia mol para su uso en
ecuaciones.

1mol=6.02X1023particulas

De acuerdo con esta definicin, un mol se refiere a 6.02X1023 entidades


elementales cuyas identidades se deben especificar. Podramos tener un mol de tomos
o un mol de molculas (o un mol de iones, electrones u otras partculas). Respecto a eso
podramos tener un mol de Lincoln Town Cars o de BMW.

La masa de un mol de tomos de un elemento puro es numricamente igual al


peso atmico de aquel elemento (en amu), expresado en gramos. Por ejemplo, 1 mol de
sodio elemental/primario contiene 6.02X1023 tomos de sodio y tiene una masa de 23.0
gramos.

De la misma manera, un mol de iones contiene 6.02X1023 iones, y este nmero de


iones tiene una masa igual a la masa atmica o masa formula expresada en gramos. En
consecuencia, un mol de Mg++ contiene 6.02X1023 iones de magnesio, y tiene una masa
de 24.3 gramos.

Otro ejemplo: si se obtiene una muestra de oro puro, que tiene un peso atmico de
197 amu, y pesa 197 gramos, se tendr un mol de oro, que contiene 6.02X1023 tomos de
oro. As, un tomo de oro pesa:

197g = 3.27X 10-23g


6.02X1023

Que son 0.0000000000000000000000327 gramos, un numero extremadamente


pequeo!

Cuando tratamos con gases, hay que tener cuidado, ya que algunos gases existen
como tomos mientras que otros existen como molculas que contienen 2 tomos. El
helio existe como tomos He discretos, entonces un mol de helio consiste en 6.02X1023
tomos, y tiene una masa de 2.0 gramos. El oxigeno comnmente existe como O 2
molculas (que contiene 2 tomos de oxigeno), entonces un mol de oxigeno tiene una
masa de 32.0 gramos y contiene 6.02X1023 molculas. Este concepto se ilustra ms en la
tabla 1.4

6
A menos que se establezca de otra manera, la masa contenida en un mol se
expresa en gramos. Sin embargo, los mol pueden tambin ser expresados en otras
unidades, como libras, toneladas, o kilogramos de acuerdo a la conveniencia.

Tabla 1.4
La Masa de un Mol de Atomos de algunos Elementos Comunes
Elemento Muestra de Masa Contiene
23
Carbn 12.0 gr de C 6.02X10 o un mol de tomos de C
23
Calcio 40.0 g de Ca 6.02X10 tomos de Ca o 1 mol de tomos de Ca
23
Hidrogeno 1.0 g de H2 6.02X10 atomos de H o 1 mol de tomos de H=
23
3.011X10 moleculas de H2 o 0.5 mol de molculas de H2
23 23
Nitrogeno 14.0 g de N2 6.02X10 de tomos de N o 1 mol de tomos de N = 3.011 X 10
molculas N2 o 0.5 mol e molculas N2
23
Azufre 32.0 g de S8 6.02X10 de tomos de S o 1 mol de tomos de S = 0.753 X 10
23
moleculas de S8 o 0.125 mol de molculas S8

El uso del carbn como ejemplo:

1 mol C=12 g
1 lb-mol C = 12lb. 12lb=5448 g equivale a 454g-mol
1tonelada mol C = 12 toneladas 12 toneladas = 24000 lb que son 2000 lb-mol o
908000 g-mol
A pesar que la medida en gramos es conveniente para un laboratorio qumico, con
frecuencia utilizamos medidas mas grandes en clculos de proceso industrial porque las
grandes cantidades involucradas.

IONES Y VALENCIAS

Como se menciono anteriormente, los tomos estn compuestos de protones,


neutrones y electrones. Cada tomo tiene un numero igual de protones y electrones, de
esta manera sus cargas mantienen un equilibrio y su carga elctrica es cero.

Sin embargo, si un tomo perdiera o ganara electrones, esto resultara en una


falta de equilibrio en la carga ya que el nmero de protones en el ncleo se mantendra
constante. Entonces si un tomo gana o acepta electrones, esta tendr una carga
negativa. Si pierde o libera electrones tendr una carga positiva. Cuando esto sucede, el
tomo ya no se llama tomo. Se convierte en ion que puede definirse como un tomo o un
grupo de tomos que contienen una carga elctrica. Un ion cargado positivamente se
llama catin mientras que un ion cargado negativamente se llama anin.

La cantidad de carga se llama la valencia y es la medida de la energa qumica


combinada del elemento. Cuando el hidrogeno se ioniza pierde su electrn y tiene una
enlace de carga positiva o valencia de +1.

H- e  H +

El Calcio ioniza al perder 2 electrones y as un ion de calcio tiene una valencia de


+2

Ca 2e  Ca ++

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El Cloro ioniza al ganar 1 electrn y el ion de cloro tiene una valencia de -1

Cl + e  Cl-

Se toma al Hidrogeno como la norma con una valencia de +1. Cualquier tomo o
grupo de tomos que se combina con hidrogeno en una base de uno por uno tendr una
valencia de uno. La formula del acido hidrocloririco, HCI, nos dice que un tomo de
hidrogeno se combina con un tomo de cloro. Entonces la valencia del cloro tambin es
uno; a pesar que es un 1 negativo(-1). La suma de las valencias debe ser cero ya que los
compuestos tienen un enlace de carga de cero.

H++ Cl-HCl

(+1)+(-1)= 0

De igual manera, para la tabla de sal

Na+ + Cl-  Na Cl

(+1) + (-1) = 0

RADICALES
Un radical es un grupo de tomos que se encuentra en ciertos compuestos que
reaccionan como una unidad, en otras palabras, como si fueran un solo tomo o ion. Los
radicales en los compuestos que siguen estn encerrados en parntesis. Cada radical
que se muestra tiene una valencia de -2.

H2 (SO4) Ca ( CO3) Ba ( SO4)

Acido Sulfurico Carbonato de Calcio Sulfato de Bario

Si estos compuestos fueran ionizados, encontraramos que los radicales se comportan


como aniones poli atmicos.

SO4= CO3=

Ion de Sulfato Ion de Carbonato

PESOS EQUIVALENTES
Cuando los elementos se combinan para formar un compuesto dado, lo realizan en
un radio fijo e invariable por peso. Este radio se puede predecir por medio de pesos
equivalentes. Para un elemento o ion:

Peso equivalente = peso atomico

Valencia

Debido a que los pesos equivalentes son positivos, el peso equivalente de un


anin se calcula dividiendo el peso atmico por el valor absoluto de la valencia.

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Se debera recordar que un tomo de un elemento no muestra carga alguna. En
consecuencia. La valencia de un elemento es en realidad la carga que se muestra cuando
este se ioniza.

Algunos elementos, como por ejemplo el hierro, tienen ms de un peso


equivalente porque puede existir en ms de un estado de valencia. Por ejemplo, el hierro
tiene dos pesos equivalentes diferentes porque puede existir ya sea como iones ferrosos
(Fe++) o iones ferricos (Fe +++).

El peso equivalente de un compuesto es :

Peso equivalente = Peso Molecular

Valencia Positiva Neta

Un compuesto no posee carga. La valencia positiva de enlace de un compuesto


es el nmero total de las cargas positivas que resultaran si el compuesto estuviera
ionizado en una solucin acuosa.

Ejemplo 1.1. Determinar la valencia positiva neta de los siguientes compuestos. Na Cl, K2
CO3, Ca SO4 and Fe2(SO4)3

Para determinar la carga positiva neta,n primero escribir las formulas de los compuestos.
Luego asuma que el compuesto se ha ionizado en agua. Separe los cationes de los
aniones de la siguiente manera.

Na +| Cl - (K +)2|CO3= Ca ++| SO 4= (Fe +++)2| (SO4=)3

Luego tenga en cuenta la parte (a la izquierda) positive de la formula. Multiplique la


valencia de las tiempos de las partes positivas por el nmero de iones para obtener la
valencia neta positiva.

Na +| Cl - 2 k + | CO3= Ca ++| SO 4= 2(Fe +++) | 3(SO4=)

1x1=2 2x1=2 1x2=2 2x3 = 6

Valencia positiva neta= Valencia del elemento positivo multiplicado por el numero de
iones.

USO DE PESOS EQUIVALENTES


Uno de los principales usos de los pesos equivalentes es para permitirnos
determinar con facilidad la cantidad de reactores y productos en una reaccin qumica.

Si dos elementos A y B, se combinan para formar un compuesto C, lo harn en una base


equivalente. Un equivalente de A se combinara con un equivalente de B para formar un
equivalente de C

Por ejemplo

1 Peso Equivalente Ca ++ + 1 Peso Equivalente CO3= 1 Peso Equivalente CaCO3

20 30 50

9
De igual manera, para el cloro frrico

Fe+++ + 3 Cl- = FeCl3

Peso de Reaccion: 56 + 3 (35.5) = 162.5

Peso Equivalente : 18.7 35.5 54.2

N de Equivalentes: 3 3 3

Vemos que un peso atmico de hierro se ha combinado con tres pesos atmicos de cloro
para dar un mol de FeCl3. Sin embargo es mas importante, que 3 equivalentes de hierro
se hayan combinado con 3 equivalentes de cloro para resultar en 3 equivalentes de cloro
ferrico. Los equivalentes siempre se combinan en una base de uno a uno. Esta es la
razn por la cual los usamos.

Algunos ejemplos de pesos equivalentes se muestran en la Tabla 1.5

Una lista ms completa de pesos equivalentes de iones seleccionados y compuestos


aparece en el Apndice 2.
Tabla 1.5

Pesos Equivalentes

Elemento,Ion o Peso Molecular o Valencia Peso equivalente


Compuesto Atomico
H 1 +1 1
O 16 -2 8
CO3= 60 -2 30
=
SO4 96 -2 48
++
Ca 40 +2 20
++
Fe (ion ferroso) 56 +2 28
+++
Fe (ion ferrico) 56 +3 18.7
*
CaCO3 100 +2 50
HCl 36.5 +1* 36.5
Cl 35.5 -1 35.5

*el compuesto mismo no tiene valencia. Esta es la valencia tota de los cationes si el compuesto se
ioniza en solucin acuosa.

ACIDOS, BASES Y SALES

cidos
Un acido es cualquier sustancia que es capaz de soltar iones de hidrogeno. Los
cidos neutralizan bases para liberar sales y aguas y se ionizan o disocian en agua. La
ionizacin del acido ntrico en agua se desarrolla de la siguiente manera

HNO3 H+ + NO3-

Puede encontrar una lista de los cidos ms comunes en la Tabla 1.6

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Tabla 1.6

cidos Comunes

Acido Smbolo
Hidroclorico HCl
Carbonico H2CO3
Sulfrico H2SO4
Ntrico HNO3
Fosforico H3PO4

Bases
Las bases son sustancias que aceptan iones de hidrogeno en una reaccin
qumica. Una base se define normalmente como una sustancia que se disocia cuando se
disuelve en agua para liberar iones hidroxido. Por ejemplo:

NaOH  Na+ + OH-

Hidroxido de Sodio ion de sodio Ion Hidroxido

Sales
La sal es un compuesto inico que contiene un ion positivo diferente al ion de
hidrogeno y un ion negativo diferente al ion de oxido o hidrxido.

SOLUCIONES
Las soluciones son mezclas homogneas de dos o ms sustancias. Las
soluciones son como compuestos en cuanto a que son homogneas y como mezclas en
cuanto a que sus proporciones relativa de constituyentes son variables.

Una solucin se forma cuando el azcar se disuelve en agua. Es perfectamente


uniforme y homognea; si tuviramos que probar muestras extradas de varias partes de
la solucin, encontraramos que cada parte tienen el mismo grado de dulzura. La cantidad
de azcar que se puede disolver en 100 mililitros de agua es variable, se puede disolver
un gramo, 10 gramos o 60 gramos de azcar en el agua. Hay un lmite, sin embargo, para
que la cantidad de azcar que se puede disolver en una cantidad de agua a una cierta
temperatura. Esta cantidad limitada se denomina solubilidad del azcar en agua en esa
temperatura.

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Tabla 1.7

Propiedades de la Mezclas, Soluciones y Compuestos

Mezclas Soluciones Compuestos


No siempre homogneos Homogneas Homogneas
Proporciones variables de los Proporciones variables de los Proporciones fijas de los
componentes componentes elementos.

El componente disuelto en una solucin (en este caso el azcar) se llama soluto.
El agua es el medio disolvente en este ejemplo particular y se lo llama disolvente. De la
misma manera, si se disuelve sal en agua, se crea una solucin llamada salmuera- la sal
es el soluto y el agua es el disolvente.

Deberamos darnos cuenta que hay varios tipos de soluciones que pueden ser
formadas cuando se agregan componentes diferentes al agua.

La disolucin de azcar en agua es una ilustracin de una solucin donde las


molculas solutas individuales se dispersan uniformemente a travs del disolvente. Se
dice que el azcar solido esta dispersado molecularmente.

La mayora de los materiales que nos interesan en la qumica del agua son
materiales que ionizan cuando se les agrega agua. Entonces cuando se agrega sal de
mesa al agua destillada, los cristales slidos de NaCl se disuelven y se descomponen en
iones de sodio (Na+) y cloro (Cl-).

En su mayora el agua contiene cantidades considerables de impurezas diferentes


disueltas que existen de la misma manera que los iones. Asi, un anlisis de agua es en
realidad una lista de las clases y las cantidades de diferentes iones que estn presentes
en el agua que analizamos. Recuerde.. el agua pura contiene solo hidrogeno y oxigeno.

Otro tipo de solucin muy importante en la qumica del agua industrial es aquella
en donde un gas se disuelve en agua. Los tres gases de mayor inters en el yacimiento
son el oxigeno, el dixido de carbono y el sulfuro de hidrogeno. El principal problema que
se asocia con estos gases es que tienden a hacer el agua ms corrosiva. Entonces, saber
la cantidad de gases disueltos asi como la cantidad de otras impurezas presentes en una
muestra de agua dada es generalmente de nuestro mayor inters.

El oxigeno se disuelve en agua como una molecula de oxigeno, O2. El dixido de


carbono (CO2) y el sulfato de hidrogeno (H2S) ionizan parcialmente cuando se disuleven
en agua, esto resulta en una mezcla de iones y molculas disueltas de gas.

CO2 H2O H+ + HCO3-

H2S + H2O  H+ + HS- + H2S

La cantidad relativa de (CO2) y sulfato de hidrogeno (H2S) tambin son


conocidos como gases cidos debido a que crean iones de hidrogeno ( H+ ) cuando se
disuelven en agua, hacindola mucho mas acida.

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Mtodos para expresar concentraciones
Cuando se discuten soluciones es necesario definir la cantidad de los
diferentes solutos presentes en el disolvente. La cantidad del soluto presente se expresa
como alguna fraccin de la cantidad de solvente o la solucin total. Se la denomina
concentracin y puede expresarse de maneras diferentes.

Peso del soluto per Volumen de Solucion.


La mayora de los solutos en agua estn presentes en cantidades bastante
pequeas, de esta manera las soluciones se expresan generalmente en miligramos de
soluto por litro de solucin (mg/L)

Partes por milln


Un trmino de concentracin sin dimensin que expresa el nmero de los
pesos por unidad por pesos por unidad de millon de la solucin. (ppm)

Un ppm equivale a 1.0mg de solute por 1 000 000 mg (1000g) de solucion.

Ppm= mg/L (1.3)

S.G.

Donde: S.G. Gravedad especfica (densidad relativa)

Molaridad
Una solucin de mol contiene un gramo de peso molecular de soluto en un litro de
solucin. El peso molecular de la tabla de sal ( NaCl) es de 58.4 g. una solucin mol de
sal de mesa en agua contienen 58.4 gramos de NaCl por litro de solucin.

Moles = mg/L

Litros 1000xMW (1.4)

Donde MW = g-molecular wt

Molalidad
Una solucin molal contiene un gramo de peso molecular de soluto en 1000 g (1.0 kg) de
disolvente. Una solucin molal de sal de mesa contiene 58.4 g de Na Cl in 1000 g de
agua.

Molalidad = Moles = mg/L (1.5)

1000 g H2O 1000 ( 1000 x S.G- - TDS 1000)

13
Donde: TDS = Total de solidos disueltos (ver capitulo 2)

S.G = Gravedad Especifica (densidad relativa)

Normalidad
Una solucin normal contiene un gramo de peso equivalente de soluto en un
litro de solucin. Ya que el peso molecular y el peso equivalente de la sal de mesa son el
mismo, una solucin normal es la misma que una solucin molar. Esta contiene 58.4
gramos de sal por litro de solucin. Si el soluto fuera el acido sulfrico ( H2SO4), sin
embargo una solucin normal contendra 49 g de H2SO4 por litro de solucin.Esto es el
resultado de el hecho que el peso molecular de H2SO4 es 98 y su peso equivalente es
98 2=49 . en este caso una solucin de un molar contendra peso molecular de un gramo
de H2SO4 (98g), mientras que una solucin normal contendra un peso gramo equivalente
(49 g)

Soluciones normales
Las soluciones normales son simplemente soluciones de composicin
conocida.

pH
El pH del agua es el logaritmo de el reciproco de la concentracin de iones
expresada en moles por litro.

pH = 1

[ H +]

Tambin se denomina pH al nmero entre 0 y 14, que indica el grado de acidez y


basicidad de una solucin. La escala de pH es similar a la del termmetro. Asi como el
termmetro mide la intensidad del calor, la magnitud del pH indica la intensidad de la
acidez y la alcalinidad.

El punto medio de la escala de pH es el 7; una solucin con este pH es neutra. Los


nmeros por debajo del 7 denotan acidez; aquellos que van por arriba del 7 denotan la
alcalinidad. Debido a que el pH es una funcin algortmica, las soluciones que tienen un p
H de 6.0, 5.0 y 4.0 son 10,100 y 1000 veces mas acidad que una con un pH de 7.0. Solo
recuerde que los iones de hidrogeno (H+) hacen una solucin acida y es por eso que
dirige el pH hacia el su nivel mas alto.

Los iones hidrxidos (OH-) convierten una solucin en bsica o alcalina y hacen que suba
el pH.

14
Neutral
Altamente acida altamente alcalina

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Figura 1.2 Escala de pH

SISTEMA DE MEDIDAS
Tradicionalmente los clculos qumicos han usado el sistema mtrico ya que
este es relativamente simple; todas las medidas se expresan en mltiplos de 10. Sin
embargo, hace varios aos atrs la comunidad cientfica cambio el sistema mtrico
tradiconal por el Systeme Internationale,o AI metrico2.Las unidades bsicas aparecen en
la tabla 1.8.

Tabla 1.8

Sistema Internacional Bsico de Unidades

Cantidad Metrica Tradicional Mtrica del Sistema Internacional


Masa Gramo(g) Kilogramo(kg)
Longitud Centmetro (cm) Metro (m)
Tiempo Segundo(s) Segundo (s)
3) 3
Volumen Centmetro cubico (cm o litro (L) Metro cubico (m )

Tambin hay una aclaracin de las palabras peso y masalas cuales han
sido usadas tradicionalmente como sinnimos (incorrectamente). Ademas, tambin hay
una aclaracin del termino, mol, expresados en la forma del smbolo mol, como se sugiri
en la seccin anterior.

Prefijos
Un sistema de prefijos se utiliza para denotar el tamao de una unidad como
se muestra en la tabla 1.9.

Tabla 1.9

SI Prefijos

Prefijo SI Smbolo Significado Significados


del (Estados Unidos) (algunos

2
Systeme Internationale o SI mtrico: Sistema Mtrico Internacional

15
Prefijo SI otros pases)
Factor de multiplicacin
1 000 000 000 000 000 000 = exa E Un quintilln de veces Trillon
1018 peta P Un cuatrilln de veces Mil de billn
1 000 000 000 000 000 = tera T Un trilln de veces Millar
1015 giga G Un billn de veces
1 000 000 000 000 = mega M Un milln de veces
1012 kilo k Unas miles de veces
1 000 000 000 = 109 hecto h Unas cien veces
1 000 000 = 106 deka da Diez veces
1 000 = 103 deci d Una de diez
100 = 102 centi c Una de cien
10 = 10 mili m Una de mil
0,1= 10-1 micro Una de milln
0.01=10-2 nano n Una de billn
0.001=10-3 pico p Una de trilln Millar
0.000 001=10-6 femto f Una de cuatrilln Billn
0.000 000 001= 10-9 atto a Una de quintilln Mil de billn
0.000 000 000 001 = 10-12 Trillon
0.000 000 000 000 001= 10-15
0.000 000 000 000 000 001= 10-
18

Longitud (Distancia)
Estos prefijos se muestran normalmente en frente del metro, la unidad
estndar de longitud.Entonces,

1 milmetro (mm)= 0.001 metro (m)

1 centmetro (cm) = 0.01 m

1 decimeter (dm) = 0.01 m

Las conversiones mas comunes son:

1 pulgada = 2.54 cm = 0.0254 m

1 mil = 0.001 pulgada = 25.4 micrometros (m) = 25.4 micrones

1 metro = 39.37 pulgadas

Volumen
El termino litro no es una paste oficial del sistema SI pero se lo acepta como
un termino para los decmetros cubicos ( dm3). Se abrevia como L mayscula en vez de
la minscula l para evitar la confusin con el numera 1.

16
1 metro cubico (m3) = 1000 dm3 = 1000 L

1 litro L = 1000 mililitros (mL) = 1.06 quartos

mL reemplaza el uso del termino cc o centmetros cubico. Son equivalentes por su uso
comn.

Masa
Algunos mltiplos del gramo (gr) se utiliza como la unidad de masa mas
comn. Un trmino de concentracin muy comn es el miligramo por litro (mg/L).

1kg = 1000 g = 2.205 1b

1 1b = 453.5 g

El termino gravedad especifica (o densidad relativa) es la densidad de un


material en masa por unidad de volumen dividido por el agua pura en las mismas
condiciones. El sistema mettrico SI utiliza densidad relativa en vez del termino mas
tradicional gravedad especifica.Las abreviaciones mas comunes son S.G. o @.

Temperatura
La temperatura se expresa normalmente en grados centgrados o grados Celsius
(C) cuando se emplea un sist3ema mtrico. Este puede ser comparado con los grados
Farenheit (F) como se puede ver en la Figura 1.3.

F C
Punto de Ebullicin del agua 212 100

Punto de Congelacin del agua 32 0 _____

Figura 1.3 Comparacin de Fahrenheit y Centgrados

Las formulas para convertir la temperatura de una escala a la otra son:

F = (1.8 x C ) + 32 (1.7)

C = 1 x (F -32) (1.8)

1.8

Un cuadro de conversin aparece en el Apndice 4.

17
REFERENCIAS

1.1 Lewis, John R.: College Chemistry, Barnes And Noble, Inc., New York (1965)
1.2 Davis, R.E., et al.: Principles of Chemistry, Sanders College Publishing, Philadelphia (1984)
1.3 Brady ,J.E. General Chemistry, John Wiley & Sons, New York (1982).
1.4 Hess, F.C: Chemistry made Simple, Doubleday & Company, Inc, garden City, New York
(1984).

18
2
MUESTREO Y ANALISIS DEL AGUA
Se pueden realizar diversas afirmaciones acerca del agua y su relevancia en
nuestras vidas. Sus cualidades son muchas. Sin embargo, la manipulacin peridica de
grandes cantidades de aguas de composiciones ampliamente diferentes a un bajo costo y
con un mnimo de problemas de funcionamiento generalmente presenta enormes
problemas.

PROPIEDADES QUIMICAS Y FSICAS


El agua es generalmente considerada el solvente universal Porque tiene la
capacidad de disolver prcticamente todas las sustancias inorgnicas hasta cierto punto.
En su estado puro tiene las siguientes propiedades fsicas:

TABLA 2.1

Propiedades fsicas del agua

Propiedad Valor

Peso Molecular 18

Densidad a 4C 1g/mL

Punto de congelacin 32 F [0 C]

Punto de ebullicin 212F [100 C]

La mayora de los problemas de manipulacin del agua en los yacimientos surge


del hecho de que el agua es un solvente muy potente. Tanto las aguas producidas y las
aguas superficiales contienen considerables cantidades de impurezas. Ha tenido
suficiente contacto con tierra y formaciones rocosas y ha disuelto ciertos compuestos.
Adems, usualmente contiene algunos slidos en suspensin y gases disueltos. El agua
disolver el metal. Los crecimientos microbiolgicos generalmente se desarrollan muy
fcilmente en el agua. A medida que cambian las condiciones de temperatura y presin,
muchos de los compuestos disueltos pueden llegar a ser insolubles en cierta medida,
precipitarse en el agua y formar incrustaciones. La cantidad y combinacin de dificultades
que pueden surgir en la manipulacin del agua es enorme.

En los yacimientos petrolferos el agua se usa para muchos fines. Los ms


comunes son:

19
Inyeccin en formaciones subsuperficiales para incrementar la recuperacin de
petrleo y/o mantener la presin del reservorio.

Inyeccin en formaciones subsuperficiales para la eliminacin de aguas


residuales.

Eliminacin de aguas residuales en aguas superficiales.

Enfriamiento de las camisas de motores de gas natural, cilindros de compresores,


gas natural y otros fluidos de proceso.

Agua de alimentacin de calderas y generadores de vapor.

Independientemente de la aplicacin, existen dos objetivos primordiales desde el punto


de vista funcional:

Evitar la obturacin y deposicin de slidos en lneas, contenedores y pozos.

Prevenir la corrosin de los equipos de la superficie y de fondo de pozo.

MUESTREO DE AGUA
Uno de los primeros tems de inters en la manipulacin del agua es tomar
muestras y determinar su composicin. Este es el medio primordial para detectar
problemas presentes y potenciales. Sin embargo, la muestra de agua debe ser
representativa o el anlisis arrojar conclusiones falsas. No se debe poner demasiado
nfasis en la importancia de las prcticas de muestreo. Un anlisis qumico
extremadamente exacto de una muestra de agua, seguido de una brillante evaluacin de
los problemas indicados por el anlisis carece de valor si la muestra no representa el
agua del sistema.

Contenedores de las muestras


Se recomienda el uso de botellas plsticas limpias (preferentemente nuevas) con
tapas hermticas para los muestreos de agua de rutina. Generalmente se utilizan botellas
de una pinta o cuarto (500 mL o un litro). Existen diversos tipos de plsticos y diferentes
diseos de tapas disponibles. Una vez que haya seleccionado una combinacin de
botella y tapa en particular, llnela con agua, tpela y ajstela para asegurarse de que la
tapa no se saldr o filtrar. Las botellas de boca ancha son generalmente ms fciles de
llenar, pero tienen tapas menos fiables.

20
Rotule la botella (no la tapa) para que la muestra pueda ser identificada. Si las
muestras deben ser enviadas a un laboratorio o transportadas a una distancia
considerable, se las debe proteger con tubos o cajas de cartn.

Si se debe analizar la muestra para detectar el contenido de aceite o la


concentracin de otro componente orgnico se debe utilizar una botella de vidrio. El aceite
u otros materiales orgnicos se adhieren a las paredes de un contenedor plstico o son
absorbidos por estos. Son necesarias precauciones adicinales cuando se empacan las
muestras para ser enviadas. El congelamiento puede ser un problema. Utilice una tapa
plstica con un revestimiento plstico.

Nunca utilice un contenedor de metal o una tapa de metal. El agua los corroer y
se contaminar.

Volumen de la muestra
Para un anlisis de rutina se recomienda un volumen de muestra mnimo de una
pinta (500 mL).

En caso de realizar personalmente anlisis in situ, puede tomar tanto cuanto


considere necesario. Si realiza solo uno o dos anlisis, solo pueden ser necesarios unos
pocos cientos mililitros. Tambin, debido a que se encuentra in situ, puede retornar al
punto de muestra y obtener mas agua (si el sistema de agua no cambia su composicin
rpidamente). Pero recuerde que si enva muestras de agua a un laboratorio que se
encuentre a varias millas y no enva la cantidad suficiente necesaria como para permitir
que se realicen los anlisis que desea, los mismos no se podrn realizar. Siempre enve
ms de lo necesario si tiene alguna duda acerca del valor mnimo requerido.

Procedimiento del muestreo


Si dispone de una vlvula de muestreo, conecte una pieza de tubo plstico en el
extremo de la vlvula. Para esto utilice una boquilla o conector de manguera pequeo.
Abra la vlvula y deje que el agua corra por lo menos un minuto. Observe si el color del
agua cambia. Si es as., aguarde hasta que el color del agua sea constante. Recuerde
que es probable que haya algunos restos en la vlvula o en el fondo del tubo y estos
tendrn que ser eliminados para obtener una muestra ptima.

Una vez que tenga un flujo de agua representativo, se recomiendan los siguientes
procedimientos de muestreo:

Muestreo para anlisis de rutina- Enjuague la botella tres veces, luego coloque la
manguera en el fondo de la botella y deje la botella rebase aproximadamente 10
volmenes. Luego extraiga lentamente la manguera y rpidamente tape la botella
para minimizar (1) la contaminacin por oxigeno y, (2) el escape de gases
disueltos.
Muestra para el anlisis de aceite en agua- Llene completamente una botella de
vidrio limpia directamente desde el punto de muestra y tpela rpidamente. No

21
enjuague o deje rebasar la botella con el agua de la muestra como en el caso del
muestreo para el anlisis de rutina. El aceite tender a adherirse a la pared de la
botella y a separarse del agua. Si la botella se llena ms de una vez, es probable
que el aceite de cada muestra permanezca en la botella, y los anlisis arrojaran
lecturas errneas (porcentajes altos). Alternativamente, el aceite puede ser
expulsado de la botella, lo que generar lecturas bajas.
Muestra de anlisis bacteriano- este procedimiento se trata detalladamente en el
captulo 5.

Una vez que tapa la muestra, prepare un rotulo inmediatamente y pguelo a la


botella, o rotule la botella con un marcador indeleble. Asegrese que el rotulo este
firmemente adherido a la botella. Puede marcar la tapa si lo considera conveniente. Pero
recuerde que las tapas pueden intercambiarse por descuido!

Si la muestra debe enviarse a un laboratorio para su anlisis, debe ir acompaada


por un formulario de descripcin de muestra del agua, detallando las condiciones de
muestreo. Un ejemplo tpico se detalla en el apndice 5.

Otras sugerencias:

1 Tome muestras en la boca de pozo.

2 Si la muestra se tomara de un tanque, tmela en diferentes niveles, preferentemente


de la parte superior, del medio y del fondo. Esto puede requerir equipos especiales,
tales como un muestreador tipo ladron. Deber limpiarlo totalmente antes de
utilizarlo para obtener una muestra del centro de un tanque convencional.

3 Tome muestras del sistema cuando se encuentra operando normalmente,


generalmente es mas conveniente tomar muestras cuando el sistema este detenido.
Est dems decir que este tipo de muestras poseen un valor cuestionable.
Asegrese que la velocidad de flujo sea "normal" y que nada fuera de lo normal
ocurra en el origen del punto de muestreo.

4 Si toma muestras de aguas superficiales como una fuente para la recuperacin


secundaria recuerde que la composicin del agua (especialmente turbidez,
concentracin de oxigeno, poblacin microbiana) puede cambiar considerablemente
segn la poca del ao. Se aconseja tomar muestras en diferentes puntos a lo largo
de un periodo de varios meses.

5 El agua producida puede cambiar considerablemente con el tiempo. Las aguas


residuales de las plantas pueden mostrar un cambio cclico en su composicin
debido a los ciclos de regeneracin del equipo de intercambio inico, ciclos de
purgado de las torres de enfriamiento, u operaciones de limpieza de la planta. Una
vez ms, se recomienda la toma de una serie de muestras a lo largo de un periodo.
Conversar con el personal de la planta puede enriquecer su intuicin acerca de
cuando tomar muestras que reflejen las mayores variaciones en la composicin del
agua producida. Esto puede influir en el procedimiento de tratamiento del agua.

22
ANALISIS CUANTITATIVO DEL AGUA PRODUCIDA
Los anlisis de agua son habitualmente llevados a cabo en laboratorios por
qumicos expertos. Tienen la capacidad de realizar medidas extremadamente exactas de
las muestras de agua que se les provee. Sin embargo, muchas propiedades del agua
pueden cambiar rpidamente luego del muestreo. Los ms tpicos son el pH, la
temperatura, los contenidos de gas disuelto, slidos en suspensin, y la poblacin
bacteriana. Esto significa que muchas de las propiedades que son de mayor importancia
pueden ser determinadas con exactitud solo si se las mide en el emplazamiento. En
consecuencia, un anlisis exhaustivo de cualquier tipo de agua generalmente supone
ambos, anlisis de laboratorio y de campo.

Es extremadamente importante que cualquier persona involucrada en un proyecto


agua de yacimiento petrolero posea conocimientos acerca de:

Los componentes y las propiedades del agua de ms importancia en los sistemas


de agua.
La importancia de los mismos.
Los mtodos analticos que se utilizan normalmente, y los puntos fuertes y dbiles
de cada mtodo.

Si se posee conocimiento sobre estos tems, es posible especificar que tipos de


anlisis son necesarios y conocer la importancia de sus resultados.

Componentes Primarios y Propiedades


En las operaciones de manipulacin del agua estamos ante todo interesados en los
iones y propiedades fsicas que son importantes desde el punto de vista de la obturacin
o corrosin. La tabla 2.2 es una lista de los ms importantes.

Tambin puede ser conveniente medir la cantidad de cloro (un bactericida) o la


concentracin de qumicos presentes con el fin de monitorear su efectividad.

En las operaciones de vapor y sistemas de enfriamiento la cantidad de slice (SiO2)


en el agua tambin es importante, ya que puede formar depsitos.

TABLA 2.2

Componentes primarios y propiedades del Agua Producida

Cationes Aniones Otras propiedades


+ -
Sodio ( Na ) Cloruro (Cl ) pH
++ =
Calcio (Ca ) Sulfato ( SO4 ) Poblacin bacteriana
++ -
Magnesio ( Mg ) Bicarbonato ( HCO3 ) Slidos en suspensin:
cantidad, tamao, forma,
+++ ++ =
Hierro ( Fe y Fe ) Carbonato ( CO3 ) composicin.

23
++
Bario (Ba ) Turbidez
++
Estroncio (Sr ) Calidad del agua

Oxigeno disuelto

Dixido de carbono disuelto

Total Sulfuros como H2S

Contenido de petrleo

Temperatura

Total de Slidos disueltos

Peso especfico

Resistividad (conductividad)

Slice

Importancia de los componentes y propiedades

Cationes
a. El Sodio es un componente notable en las aguas de los yacimientos petroleros,
pero normalmente no causa problemas. La nica excepcin es la precipitacin de
NaCl de las concentraciones de sal. (brines: salmueras)

b. El in Calcio es un componente notable de las salmueras de los campos de


petrleo, su concentracin puede llegar hasta 30.000 mg/L, aunque normalmente
es considerablemente menor. El in calcio es importante ya que se combina
fcilmente con bicarbonatos, carbonatos o sulfatos para formar precipitados
insolubles y se precipita para formar incrustaciones o slidos en suspensin.

c. El in magnesio esta presente por lo general en concentraciones mucho mas


bajas que el calcio. Suelen co- precipitarse con el in calcio. Es comn encontrar
magnesio en las incrustaciones de carbonato de calcio.

d. El contenido natural de hierro de las aguas de formacin es normalmente bajo y


su presencia indica corrosin. Puede estar presente en solucin como iones
frricos (Fe+++) o ferrosos (Fe++) o puede estar en suspensin como un compuesto
precipitado de hierro. Con frecuencia se usan contadores de hierro para detectar
y monitorear la corrosin en un sistema. La presencia de compuestos de hierro
precipitados es una de las principales causas de la obturacin de las formaciones.

e. El bario es importante principalmente por su capacidad de combinarse con el in


sulfato para formar sulfato de bario, que es extremadamente insoluble. Aun en
pequeas cantidades puede causar serios problemas.

24
f. El estroncio, como el bario y el calcio puede combinarse con sulfatos para formar
sulfato de estroncio insoluble. Aunque es ms soluble que el sulfato de bario,
frecuentemente se encuentra mezclado con el sulfato de bario en las
incrustaciones.

Aniones
a. El in cloruro constituye casi siempre el principal componente de las salmueras
producidas y generalmente esta presente como componente principal del agua
dulce. La fuente principal del in cloruro es el NaCl por lo que la concentracin del
mismo se utiliza como una medida de la salinidad del agua.

Aunque la deposicin de sal puede ocasionar problemas, normalmente trae


aparejada pocas consecuencias. El problema principal asociado al in cloruro es que la
corrosividad del agua aumenta a medida que contiene mas sales. En consecuencia, altas
concentraciones de cloruro significan ms probabilidades de corrosin. El cloruro es
tambin un componente estable y su concentracin es una de las formas ms fciles de
identificar el tipo de agua.

b. El in sulfato presenta un problema por su capacidad de reaccin con el calcio,


bario o estroncio para formar incrustaciones insolubles.

c. El in bicarbonato puede reaccionar con el calcio, magnesio, hierro, bario y


estroncio para formar incrustaciones insolubles. Est presente en casi todos los
tipos de agua. Su concentracin es a veces denominada alcalinidad naranja de
metilo

d. Como el in bicarbonato, el in carbonato tambin puede reaccionar con el calcio,


magnesio, bario, y estroncio para formar incrustaciones insolubles. El in
carbonato raramente esta presente en las aguas producidas ya que el pH es
usualmente muy bajo (8.3). La concentracin de in carbonato es denominada a
veces alcalinidad a la fenolftalena.

Otras Propiedades
a. El pH es sumamente importante por diferentes razones. La solubilidad de CaCO3,
y compuestos de hierro depende en gran medida del pH. Cuanto mayor sea el pH,
mas alta la tendencia a formar precipitados.

A medida que el pH disminuye (es mas cido) la tendencia del agua a formar
incrustaciones disminuye, pero su corrosividad se incrementa. La mayora de las aguas
producidas tienen un pH entre 4 y 8.

25
Tanto el H2S y el CO2 son gases cidos ya que tienden a disminuir el pH del agua
cuando se disuelven en agua. Se ionizan parcialmente cuando se disuelven, y el grado de
ionizacin es reflejado por el pH. Esto es importante con respecto a su efecto en la
corrosin y los slidos en suspensin.

Debido a que los valores de pH cambian rpidamente luego de que se realiza una
muestra, los mismos se deben medir inmediatamente luego de la toma de la muestra.

b. La presencia de bacterias puede producir corrosin y/u obturacin. Este tema se


trata mas detalladamente en el capitulo 5.

c. La cantidad de slidos en suspensin que pueden filtrarse en un volumen de


agua determinado utilizando un filtro de membrana es una base para calcular la
tendencia a taponamiento del agua. Comnmente se utiliza un filtro 0.45m.

d. Es posible calcular la distribucin del tamao de las partculas de los slidos en


suspensin en una muestra de agua por medio de diversas tcnicas. Este
conocimiento puede resultar til para determinar la necesidad de filtrado y
seleccin de filtro. Es tambin til para determinar el funcionamiento del filtro.

e. Determinar la forma de las partculas por microscopa visual o microscopa


electrnica de rastreo puede ser til tambin para determinar la necesidad de
filtrado.

f. Determinar la composicin de los slidos en suspensin hace posible establecer


su origen (productos corrosivos, partculas de incrustaciones, arena en formacin,
etc.) y para que se puedan tomar medidas correctivas apropiadas. El conocimiento
de su composicin qumica tambin es importante desde el punto de vista del
diseo de un procedimiento de limpieza en caso de que haya obturaciones.

g. Turbidez significa simplemente que el agua no esta clara y que contiene


materiales como slidos en suspensin, aceite o burbujas de gas. Es una medida
del grado de turbiedad del agua. La medicin de la turbidez es generalmente
usada para monitorear el funcionamiento de los filtros.

h. La calidad del agua es una medida del grado relativo de obturacin que ocurre
cuando se hace pasar un determinado volumen de agua a travs de un filtro de
membrana. los que se utilizan generalmente son los filtros 0.45m. La utilidad de
medir la calidad del agua reside en gran medida en su uso como una medida
comparativa.

i. El oxigeno disuelto contribuye de manera importante a la corrosividad del agua.


Si el hierro disuelto tambin se encuentra presente en el agua, la entrada de
oxigeno en el sistema puede resultar en el precipitado de hierro disuelto como
26
oxido de hierro insoluble lo que puede resultar en obturacin. El oxigeno tambin
facilita el crecimiento de organismos aerbicos.

j. El dixido de carbono influye en el pH, la corrosividad y la tendencia a formar


incrustaciones de CaCO3 del agua.

k. La presencia de sulfuros en agua aumentara su corrosividad. Los sulfuros


disueltos existen en el agua como una mezcla de iones HS y gas H2S disuelto con
valores de pH que normalmente se encuentran en el agua producida. Se mide y se
denomina a la concentracin de ambos como sulfuros totales. Puede estar
presente naturalmente en el agua, o puede estar generado por organismos sulfato
reductores. Si un agua libre de H2S comienza a mostrar trazas de H2S, esto indica
que los organismos sulfato reductores estn presentes en el sistema.

l. La presencia de aceite disperso o emulsionado en el agua normalmente presenta


un problema cuando se inyecta aguas producidas.

El aceite en el agua puede disminuir la inyectividad de varias maneras. Se debe


realizar un anlisis detectar para el contenido de aceite en todas las aguas, cualquiera
sea su origen ya que el agua se puede contaminar con aceite de diferentes maneras.

m. La temperatura del agua afecta la tendencia a formar incrustaciones, el pH y la


solubilidad de gases en agua. El peso especfico del agua es tambin una funcin
de la temperatura.

n. El total de slidos disueltos es simplemente la cantidad de materia disuelta en


un volumen determinado de agua. Se puede calcular por medio de la suma de la
concentracin de todos los cationes y aniones que aparecen en el informe de
anlisis del agua; o puede medirse por medio del peso del residuo que resulta de
la evaporacin de una muestra de agua.

o. Peso especifico

Densidad de una muestra de agua

Peso especifico=----------------------------------------------------

Densidad del agua pura

La densidad es simplemente la masa por unidad de volumen. El agua pura


pesa 1 g/mL o 1000 kg/m3. Entonces, un peso especfico mayor a 1.0 significa que la
muestra de agua es ms densa, o pesa ms que un volumen equivalente de agua pura.

27
Debido a que el agua en la que estamos interesados contiene slidos disueltos, son
siempre mas densas que el agua pura, en consecuencia su peso especifico es siempre
mayor que 1.0.

La magnitud del peso especfico es un indicador directo de la cantidad total de los


slidos disueltos en el agua. En consecuencia, la comparacin de los pesos especficos
de diferentes aguas nos da como resultado una aproximacin a las cantidades relativas
de los slidos disueltos en el agua.

En el apndice 6 encontrar un grfico de total de slidos disueltos como funcin


del peso especfico. Esto es una correlacin emprica basada en medidas de densidad
reales de aguas producidas.

El peso especfico es tambin un til para verificar la exactitud de los anlisis de


laboratorio. Si la cantidad de slidos disueltos calculados en el anlisis de laboratorio
discrepa drsticamente con la cantidad estimada de la correlacin de peso especifico,
existe una posibilidad que el anlisis no est correcto.

p. La resistencia al flujo de corriente elctrica es una funcin del nmero de iones


disueltos en el agua. Cuanto mas baja sea la resistencia, mas alta ser la
concentracin de iones disueltos en el agua. Es un mtodo para calcular el total de
slidos disueltos que se aplica al agua dulce, con bajos contenidos de TSD. Las
mediciones de resistividad son ms sensibles que el peso especifico con respecto
a pequeos cambios en TSD en el agua dulce.

En el apndice 7 encontrar un diagrama de la resistividad de soluciones de


cloruro de sodio en funcin a la temperatura.

q. Algunos laboratorios miden los valores de conductividad en vez de los de


resistividad. La conductividad es el reciproco de la resistividad y puede derivarse
de los valores de resistividad utilizando la siguiente formula:

1000

Conductividad (mho/ cm)= ----------------------------------------------- (2.2)

Resistividad (ohm-m)

r. El slice se encuentra en la mayora de las aguas de pozo y puede ser un serio


recurso de deposicin de incrustaciones en aguas de enfriamiento y en calderas
de vapor. Normalmente no ocasiona problemas en operaciones de inyeccin de
agua.

28
Tcnicas de anlisis del agua

Resumen de los mtodos utilizados


En API RP 45, Analyses of Oilfield Waters (2.2) encontrar tcnicas
recomendadas para la medicin de la concentracin de iones. Adems, se pueden utilizar
medidores para determinar el oxigeno disuelto o el pH; el anlisis de filtro de membrana
se utilizara para medir los slidos en suspensin. (2.3)

Los tipos de tcnicas que se utilizan normalmente para analizar una muestra de
agua producida se resumen en la tabla 2.3.

Anlisis Qumico Cuantitativo


El anlisis cuantitativo consiste simplemente en determinar que cantidad de cada
componente est presente en una muestra determinada. Comnmente se utilizan tres
tipos de mtodos bsicos para analizar muestras de agua en el yacimiento. En los
laboratorios se pueden utilizar tcnicas instrumentales mas sofisticadas.

Titulacin

Se agrega un indicador a la muestra de agua y luego con una bureta se


agrega gota por gota una solucin estndar hasta que la solucin cambia de color. El
punto en el que la solucin cambia de color se denomina punto final. Se toma nota del
volumen de solucin estndar que se utilizo para alcanzar punto final y se calcula la
cantidad de especies desconocidas presentes.

Una titulacin es simplemente un mtodo para determinar la concentracin de


una sustancia particular en una solucin hacindola reaccionar con un material conocido.
Normalmente en el laboratorio se utiliza un medidor de pH para detectar el punto final. Sin
embargo, para los anlisis realizados en el yacimiento se utilizan los indicadores de color
(sustancias que cambian de color segn los valores de pH).

TABLA 2.3

Resumen de mtodos de anlisis

Determinacin Mtodo de anlisis


Sodio Calculo, espectroscpico, gravimtrico
Calcio Titulacin, gravimtrico, espectroscpico
Magnesio Titulacin, gravimtrico, espectroscpico
Hierro Colorimtrico, titulacin, espectroscpico
Bario Turbidimtrico, espectroscpico
Estroncio Espectroscpico
Cloruro Titulacin
Sulfato Turbidimtrico, gravimtrico
Bicarbonato Titulacin

29
Carbonato Titulacin
pH Medidor de pH, Colorimtrico, papel de pH
Poblacin bacteriana Cultivo, microscpico, otros
Concentracin de slidos en suspensin Gravimtrico
Tamao de la partcula Contador Coulter, dispersin de la luz,
Forma de la partcula microscopia
Composicin de los slidos en suspensin Microscopia
Turbidez Anlisis qumicos
Calidad del agua Turbidimtrico
Oxigeno disuelto Prueba de filtro de membrana
Dixido de carbono Medidor de oxgeno, Titulacin , Colorimtrico
Total de sulfuros Titulacin
Petrleo en agua Prueba Alkaseltzer, Colorimtrico, Titulacin
Temperatura Colorimtrico, espectroscpico, gravimtrico
Total de slidos disueltos Termmetro
Peso especifico Calculo, gravimtrico, conductividad
Resistividad Hidrmetro
Slice Celda de resistividad , calculo
Gravimtrico, colorimtrico, espectroscpico.

Los colores de algunos de los indicadores que se utilizan con ms frecuencia se


muestran en la tabla 2.4 como funcin del pH. El valor de pH con que ocurre el cambio de
color se designa con "T".

Un ejemplo de titulacin es la determinacin de concentracin de in bicarbonato


(HCO3-) por titulacin con HCI:

HCO3- +H+ ------ H2O+CO2

La reaccin se completa con un pH de 4.5, se usa naranja de metilo como indicador.

TABLA 2.4

Colores de Indicadores

pH

acido en aumento alcalino en aumento

INDICADORES 

| | | | | | | | | | | | | |

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
14

Tornasol Rojo T azul

30
Fenolftalena incoloro T rojo

Metil Naranja Rosado, rojo T naranja

Metil Violeta A,V,Az T violeta

Amarillo Alizarin incoloro T amarillo

La concentracin del in se calcula en base al hecho de que una masa equivalente


de la solucin estndar reaccionar con una masa equivalente del in de inters en la
muestra de agua.

E estndar = E muestra

En donde: E estndar es estndar es el nmero de masas equivalentes de solucin


estndar que se agrega a la muestra de agua para alcanzar el punto final, y

E muestra es el nmero de masas equivalentes del in de inters en la


muestra de agua.

Por definicin:

Nmero de gram equivalent weight of in (E)

Normalidad (N)= _________________________________________ (2.3)

Litros de solucin (L)

Entonces:

[E=N x L] estandar y [ E= N x L] muestra

Establecindolas como iguales la una con la otra

[ N x L] estandar = [ N x L] muestra

[N x L x 1000 ml ] estandar = [ N x L x 1000 ml] muestra

L L

[ N x mL] estndar = [ N x mL] muestra

[ N x mL] estandar x [1 ] muestra = Nmuestra

mL

31
Se conoce la normalidad de la solucin estndar. Se mide el volumen de la
solucin estndar que se requiere para alcanzar el punto final y el volumen de la muestra
de agua. La ecuacin puede resolverse por la normalidad del in de inters en la muestra
de agua. Sustituyendo:

E = N muestra

L muestra

[ N x mL] x 1 = E

estndar mL muestra L muestra

Esto nos permite calcular el nmero de masas equivalentes del in de inters por
litro de agua. Para determinar la masa del in presente en un litro, es necesario multiplicar
ambos trminos de la ecuacin por el peso equivalente gramo del in y convertir de
gramos a miligramos.

[ N x mL] estandar x 1 = EW(g)x 1000 mg = E x EW(g)x 1000 mg

mL muestra g L muestra g

Se alcanza la formula final que se utiliza para calcular los resultados de una valoracin.

NxmLestandard x EWde in x 1000 = mg (2.4)

mL de muestra L

La API recomienda el uso de mg/L como la unidad de concentracin para el


anlisis del agua. En consecuencia que sugiere que todos los resultados de la titulacin
se reporten en mg/L de la sustancia determinada.

A veces, se usa ppm indistintamente con mg/L. Esto es correcto solo si el peso
especfico del agua es cercano a 0.1 ya que:

mg/ L = ppm x P.E (2.5)

En la mayor parte de las titulaciones, ciertos iones, diferentes de los iones de


inters reaccionarn con la solucin estndar. Esto puede ocasionar un grave problema,
si los iones que interfieren se encuentran presentes en grandes cantidades con respecto a
las cantidades presentes del in de inters. La tabla 2.5 nombra algunas titulaciones
comunes y las interferencias que pueden existir para cada una de ellas.

32
TABLA 2.5
(2.2)
Valoraciones comunes e interferencias

In Titulador Indicador Interferencias


CO3 = H2SO4 HCI Fenolftalena El borato, silicato,sulfide y fosfato se
incluirn en los valores de carbonato y
_
HCO3 H2SO4 HCI Violeta de metilo o bicarbonato como los aniones de
anaranjado de metilo cidos grasos voltiles.

++ El bario y estroncio se incluyen con la


Ca EDTA Cal-red, Clcon o murexide
determinacin de calcio. El hierro
++ tambin interfiere. Puede mask por
Mg EDTA Eriochrome black T
trietanolamina cuando hay mas de 20
-
mg/L presentes.
Cl Nitrato de plata Cromato de potasio
Bromides,iodides, tiocianatos,
(K2CrO4) fosfatos,carbonatos y slfides
precipitan iones plata. El hierro,bario,
lead y bismuto precipitan indicador
cromato.

Anlisis Colorimtrico
Los mtodos colorimtricos son los ms usados debido a su simplicidad. Este tipo
de prueba consiste en el agregado de material a la muestra de agua, la que reaccionar
especficamente con las especies en cuestin y producir una solucin con color. La
intensidad del color es proporcional a la cantidad de especies presentes. La
concentracin de la sustancia en el agua se encuentra por medio de la comparacin del
color de la muestra con los colores estndar de la concentracin conocida.

Por ejemplo:

Fe++ + ortofenantrolina _____ rojo anaranjado

pH + indicadores ________ espectro de color

Tambin se encuentran disponibles espectrofotmetros a batera o colormetros y


pueden usarse para muchos procedimientos. Los reactivos de color estn disponibles en
paquetes previamente pesados que son convenientes para el uso en el
campo/emplazamiento.

Uno de los procedimientos de anlisis Colorimtrico mas convenientes emplea un


sistema unificado de reactivo y muestreo y se llama CHEMet (Chemetrics, Inc., Rt.28,
Calverton, VA 22016). Cada CHEMet es una ampolla de vidrio con una punta estrecha.
Los reactivos formadores de color se sellan dentro de la ampolla por vaco. Cuando el

33
usuario parte la punta de la ampolla dentro de la muestra, el vaco hace que la muestra
ingrese automticamente.

Vacio

Re agente
formador de
color

Muestra

Figura 2.1 El uso de un CHEMet

Se llena de forma completa e instantnea excepto por una pequea burbuja de


gas inerte. La muestra y el reactivo se mezclan por medio de la inclinacin de la ampolla,
lo que permite que la burbuja circule de punta a punta reiteradas veces. Luego de esperar
un tiempo especificado para el desarrollo del color (normalmente 2 minutos o menos), el
analista cuantifica el resultado utilizando un comparador de color provisto por el kit.

Aunque el CHEMet est disponible para una amplia cantidad de anlisis, ha


demostrado ser invaluable para la deteccin de niveles bajos de oxigeno disuelto. Estos
kits estn disponibles desde 0 - 20 ppb (0-0.02 ppm). Los resultados se expresan en mg/L
O2.

Los resultados no se ven afectados por la temperatura, salinidad, u otros gases


disueltos (incluso el H2S), o por la presencia de barredores de oxgeno (de sulfito)

Los agentes oxidantes como el cloro pueden provocar altos resultados a menos
que se utilice una formulacin especial del reactivo.

Anlisis Turbidimtrico
En este tipo de anlisis, se agrega el reactivo al agua, que reaccionar con el in de
inters para formar un slido precipitado finamente dividido.

El precipitado crea una solucin turbia, y el grado de turbiedad, o turbidez, es


proporcional a la cantidad del in presente.

Por ejemplo, se puede utilizar el anlisis turbidimtrico para determinar la


concentracin de sulfato.

34
SO=4 + Ba ++ BaSO4

De los tres mtodos:

La titulacin es el ms exacto.
Las tcnicas colorimtricas son las mas sensibles ( pueden detectar cantidades
mas pequeas)
Los anlisis turbidimtricos son los menos exactos.

Expresin de los resultados

La concentracin de diferentes especies en un agua puede expresarse en maneras


diferentes.

1. Miligramos por litro ( MG/ L)

Esta es la unidad de concentracin que recomienda la API para las aguas de los
yacimientos petroleros

2. Miliequivalentes por litro (meq/ L)

Algunos laboratorios tambin reportan los resultados en mili equivalentes por litro.

mg/L

Meq /L= --------------------

Masa equivalente (2.6)

3. Partes por milln ( ppm)

Si el agua es dulce, el peso especfico es esencialmente 1.0, y las ppm y mg/ L


son iguales. Sin embargo, a medida que el TSD del agua se incrementa, el peso
especfico aumenta, y las unidades comienzan a diferir.

Mg/ L

Ppm= ----------

P.E (2.7)

4. Equivalentes por milln (epm)

35
Esta unidad de concentracin se calcula de la siguiente manera:

ppm

epm= -------------------------

Masa equivalente
(2.8)

5. Granos por galn

Granos por galn (gr/gal) son unidades que se usan raramente en trabajos de
anlisis de rutina de aguas producidas

Mg/ L
gr/ G= --------
17.1 (2.9)

6. Ppm de CaCO3

Este sistema de unidad se usa frecuentemente en trabajos de agua de


enfriamiento y agua de calderas. Cuando la concentracin de un in se expresa en ppm
de CaCO3 significa que su concentracin ha sido calculada usando la masa equivalente
de CaCO3 (50) en lugar de la masa equivalente del in en cuestin. Este se hace por
medio de la multiplicacin de la concentracin de in por el radio de la masa equivalente
de CaCO3 de la masa equivalente del in de inters.

Por ejemplo:

50

ppm Ca++ como CaCO3 = ppm Ca++ x ------------ (2-10)

20

En nuestro trabajo, estamos usualmente interesados en lo inverso al


procedimiento anterior, esto es, convertir los resultados que se nos reporta en ppm de
CaCO3 a ppm del in. En consecuencia, realizamos lo inverso a la formula anterior.

20
ppm Ca++ = ppm Ca++ como CaCO3 x ------- (2-11)
50
= 0.4 x ppm Ca++ como CacO3

36
En el apndice 8 encontrar una tabla de conversin de ppm de CaCO3 a ppm del
in.

Las unidades de concentracin de carbonato de calcio se usan en clculos de


ablandamiento de agua y es el mtodo estndar para expresar dureza y alcalinidad.

7. Combinaciones hipotticas de sales

En ocasiones, los resultados que se reportan se expresan en ppm de sales


hipotticas. El qumico puede asumir que todo el Ca++ presente se encontrar presente
como bicarbonato de calcio, Ca (HCO3)2, por ejemplo. Esto no es correcto, ya que el
calcio esta presente en la solucin como el in calcio, no como una sal. Muchas
combinaciones hipotticas de sales son posibles de un simple anlisis inico. Este
sistema de unidad no es recomendable.

8. Dureza

La dureza total es normalmente la suma de las concentraciones de calcio y


magnesio expresada como CaCO3 equivalente.

(ppmCa++x2.5) + (ppmMg++x 4.1) = dureza total, ppm como CaCO3


(2.12)

9. Alcalinidad

Normalmente, la alcalinidad en el agua se atribuye a la presencia de bicarbonato,


carbonato, y de in hidrxilo. Sin embargo, cada uno de estos iones existe solo en un
rango de pH determinado. Una idea general acerca de los iones que contribuyen a la
alcalinidad en funcin del pH en el agua es la siguiente:

TABLA 2.6

Iones causantes de alcalinidad

pH Iones causantes de
alcalinidad
9.6-14.0 OH- y CO3
8.3-9.6 HCO3- y CO3=
4.5-8.3 HCO3-

Estas relaciones no son exactas, y la alcalinidad se define como la capacidad del agua
de reaccionar con iones de hidrgeno. La distribucin de los iones HCO3- y CO3= co La
alcalinidad se determina por titulacin con un cido estndar a dos puntos finales
diferentes o valores de pH.

Alcalinidad P: una medida del nmero de equivalentes de cido que se requiere


para disminuir el pH del agua a aproximadamente 8.3 (la fenolftalena, o punto
final P).

37
Alcalinidad N una medida del nmero de equivalentes de cido que se requiere
para disminuir el pH a aproximadamente 4.5 (el naranja de metilo o alcalinidad
M).

La mayora de las aguas naturales tienen un pH menor a 8.3. y por lo tanto una
alcalinidad P de cero y no contienen CO3=. Esto significa que presentan solo alcalinidad
M, que se atribuye solo a l HCO3-.

En la figura 2.2 se muestra la alcalinidad y acidez en funcin del pH.

Figura 2.2 Rangos de alcalinidad y acidez.

Aunque se encuentran ausentes en las aguas superficiales y la mayora de los


acuferos, los cidos carboxlicos normalmente se encuentran presentes en las aguas
producidas y usualmente se las llama cidos grasos voltiles ( AGV). Aunque se los
clasifica como cidos, no estn en realidad presentes como cidos en el agua producida
porque se han ionizado para producir un in hidrgeno y un anin cido graso (AAG). Por
ejemplo, en el caso del cido actico:

CH3COOH H + CH3 COO-

cido actico in acetato

Los aniones AGV que se encuentran comnmente en el agua producida


contribuyen a la alcalinidad y se nombran en la tabla 2.7.

TABLA 2.7

cidos grasos voltiles

Aniones AGV Frmula


-
In acetato CH3COO
-
In propionato CH3CH2COO
-
In butirato CH3CH2 CH2COO

38
La alcalinidad en el agua producida es la suma de las concentraciones de in
bicarbonato y aniones AGV.

Alcalinidad= HCO3- + acetato + propionato + butirato

Generalmente, el in acetato comprende la mayor parte de los aniones AGV en


las aguas producidas, con cantidades considerablemente menores de propionato y
concentraciones aun mas bajas de iones butirato.

La concentracin de aniones AGV en el agua producida puede ser relativa a la


concentracin de bicarbonato. Cuando esto ocurre, la concentracin de in bicarbonato
determinada por titulacin con cido no ser correcta.

La determinacin exacta de la concentracin de HCO3- en este tipo de agua


requiere la medida de la concentracin de anin AGV para que pueda ser sustrada de la
alcalinidad total. Esta medicin no se realiza rutinariamente y debe ser solicitada si se
desea. Puede ser importante cuando se realizan clculos de incrustaciones de carbonato
de calcio.

Presentacin grafica de los resultados. Patrones de agua


Con frecuencia, los anlisis de agua se expresan en forma de grfico. El
diagrama, o patrn, resaltaran puntos importantes acerca del anlisis que podran
perderse si solo se leyera el informe. La comparacin de los patrones es tambin una
forma fcil de identificar las diferencias en dos o ms aguas.

Se utilizan diferentes diagramas de anlisis del agua. Sin embargo, la API adopto
el mtodo Stiff (2.5), y es probablemente el mtodo mas utilizado en el campo petrolero.
Es el nico que se presenta aqu. Se utiliza normalmente un grfico logartmico de los
meq/ litro de los iones, aunque tambin se utilizan grficos lineales. Las concentraciones
de Na+, Ca++ , Mg++, Fe (total), Cl-, HCO3-, SO4=, y CO3= que aparecen en la Tabla 2.8
se diagraman como se muestra en el grfico 2.3.

Tabla 2.8

Anlisis del agua

Ion Mg/L Meq/L


Na + 93230 4053
Ca++ 5173 258
Mg++ 620 51
Fe (total ) 12 0.6
Cl- 153175 4320
HCO3- 195 3
SO4= 1910 40
CO3= 0 0

39
Las concentraciones de los cationes se diagraman hacia la derecha de la lnea
central, mientras que las concentraciones de aniones se diagraman hacia la derecha de la
lnea central.

Grfico 2.3. Representacin grafica del anlisis del agua, mtodo Stiff.

Informes de anlisis del agua.

El apndice 9 contiene ejemplos de dos informes de anlisis del agua. El primero


se presenta en forma de un informe modificado de la API de un anlisis de agua. El
segundo informe presenta los mismos datos en un formato ligeramente diferente que se
utiliza en un laboratorio comercial de anlisis del agua.

Ambos informes contienen:

Informacin acerca de la identificacin de las muestras.


Anlisis cuantitativo de la muestra de agua. El grado de detalle vara.
Una representacin grafica del anlisis, un patrn de agua.

Se utiliza el mtodo Stiff en ambos casos, aunque el patrn logartmico es


utilizado en la primera forma y el patrn lineal en la segunda.

40
La forma de informe de la API es la que se recomienda para su trabajo de anlisis
de campo. Puede eventualmente modificar la forma para incorporar informacin adicional
pertinente a su propio trabajo si lo desea.

Anlisis de Aceite en agua.

El contenido de aceite en el agua depende de cmo se lo mida. No hay valor


absoluto.

El agua producida contiene ambos, aceite disperso, y aceite disuelto. El aceite


disuelto consiste en hidrocarburos, fenoles, cidos orgnicos, e hidrocarburos aromticos
de masa molecular baja como el benceno y el tolueno. Los equipos para la separacin de
aceite/agua no pueden extraer los compuestos orgnicos disueltos. Sin embargo, los
valores de aceite y grasa incluyen ambos, el aceite disperso y los compuestos orgnicos
disueltos. En consecuencia, el funcionamiento del equipo no debera ser juzgado por
valores de aceite y grasa.

Aceite y grasa

Cuando se determina el aceite y la grasa, no se mide una cantidad absoluta de


una sustancia especfica. En cambio, se determina cuantitativamente la cantidad de
sustancias con caractersticas fsicas similares sobre la base de su solubilidad en freon. El
aceite y la grasa pueden incluir hidrocarburos, cidos grasos, jabones, grasas, ceras,
aceites, y cualquier otro material que sea extrado por el solvente de una muestra
acidificada, a menos que se evaporen durante el procedimiento. El aceite y la grasa se
definen segn el mtodo que se utiliza para su determinacin.

Gravimtrico: Mtodo EPA 413.1

La muestra de agua se acidifica hasta un pH (2). La muestra de agua acidificada se


vuelca dentro de un contenedor de vidrio junto con el freon (fluoro carbono-113) y se los
agita. Se extrae el aceite y grasa presentes en el agua. Luego se evapora el freon del
extracto a 70 C, y se pesa el residuo (petrleo y grasa). Los resultados obtenidos
incluyen ambos, el aceite disperso y los compuestos orgnicos disueltos. Cualquier
hidrocarburo que se evaporara a esta temperatura se pierde.

Infrarrojo: Mtodo EPA 413.2

La muestra de agua se acidifica hasta un pH (2) y se extrae con freon (fluorocarbono-


113) como en la tcnica gravimtrica. El extracto de freon se coloca en un
espectrofotmetro infrarrojo y se mide la absorcin infrarroja a una longitud de onda de
2.930cm-1. Esta longitud de onda es caracterstica de la unin carbono-hidrgeno. El
contenido de petrleo y grasa de la muestra se obtiene por medio de la comparacin del
calor medido con estndares preparados utilizando el mismo aceite. Los resultados
obtenidos incluyen ambos, el aceite disperso y los compuestos orgnicos disueltos.

Los resultados que se obtienen con este mtodo son generalmente considerados
un reflejo mas preciso del valor del contenido de aceite y grasa del agua que los

41
resultados de la gravimetra, debido a que la muestra no se calienta y la perdida de
extremos de luz se minimiza. (2.6)

Hidrocarburos de petrleo

Hidrocarburos de petrleo: Mtodo EPA 502 E

La muestra de agua se acidifica hasta un pH (2) y se extrae con freon


(fluorocarbono-113) como en la tcnica gravimtrica. . Luego, el extracto de freon se
mezcla con gel de slice. Los hidrocarburos de petroelo permanecen en el freon y pueden
determinarse por medio del mtodo gravimtrico o infrarrojo.

Contenido de aceite por anlisis colorimtrico.

La muestra de agua no se acidifica. Se extrae el aceite de la muestra de agua usando


un solvente denso como el tricloroetano. La intensidad del color del extracto se compara
con estndares preparados con el mismo aceite para determinar la concentracin.

Esta tcnica es muy til y se utiliza normalmente para evaluar el funcionamiento de


los equipos. Sin embargo, la sensibilidad del mtodo se limita con aceites claros como los
condensados.

ANALISIS DE SOLIDOS EN SUSPENSION


Las tcnicas para determinar y caracterizar los slidos en suspensin no se tratan en
API RP 45 (2.2). Debido la importancia del control de los slidos en suspensin en las
operaciones de manipulacin del agua, se presenta en las siguientes secciones un breve
resumen de las tcnicas utilizadas para determinar la cantidad y la naturaleza de los
slidos en suspensin en el agua.

Concentracin de slidos en suspensin

La concentracin de slidos en suspensin en un agua se determina haciendo circular


una cantidad determinada de agua a travs de un filtro de membrana y determinando el
peso de los slidos recolectados por el filtro. El peso de los slidos recolectados (mg) se
divide por la cantidad de agua que pas por el filtro (litros) para obtener la concentracin
de slidos en suspensin en mg/L. En NACE Standard TM0173-92 publicado por la
National Association of Corrosion Engineers (2.7) se publican mtodos estndar para este
tipo de anlisis.

Se recomienda que se haga circular el agua directamente desde el sistema a travs de


la membrana cuando sea posible, como se muestra en el grfico 2.4. Este enfoque
elimina el problema de precipitacin secundaria que se asocia a el envejecimiento de la
muestra y el contacto con oxigeno atmosfrico.

42
Grafico 2.4 Aparato de prueba de filtro de membrana

Los slidos en suspensin son recolectados a menudo haciendo fluir una muestra
de agua desde el sistema hacia un cilindro plstico que ha sido purgado con nitrgeno o
algn otro gas inerte. Luego se desplaza el agua desde el cilindro a travs de un filtro de
membrana 0.45 m aplicando aproximadamente una presin de 20 psi al cilindro con una
botella de nitrgeno. Este mtodo se usa con frecuencia en puntos de muestra de baja
presin aunque a menudo se usa tambin en puntos de muestra de alta presin.

El uso de un cilindro plstico presurizado puede arrojar resultados aceptables en


algunas aguas pero no se recomienda para uso general. Es particularmente poco
confiable para aguas producidas. El problema surge del hecho que un gran volumen de
agua se transfiere desde el sistema al cilindro plstico (normalmente varios litros) pero
solo una pequea parte del agua (con frecuencia unos cientos mililitros en aguas de poca
calidad) pasa a travs del filtro de membrana antes de que se obture y cese el caudal.
Normalmente ocurren dos cosas:

1. El aceite tiende a subir a la superficie del agua y recubre las paredes del cilindro
plstico. El resultado es que la cantidad de aceite que pasa por el filtro de
membrana es menor de lo que ocurre cuando la muestra se extrae directamente
desde el sistema. Esto afecta la permeabilidad del la torta de filtracin y por lo
tanto el volumen de agua que circular a travs de la torta en una cada de presin
determinada.

43
2. Los slidos en suspensin tienden a separarse en el cilindro, asentndose las
partculas ms grandes en el fondo. Esto da como resultado una muestra no
representativa.

A pesar que esta tcnica se utiliza ampliamente y es recomendada por la NACE


como un mtodo sustituto, recomendamos que los slidos en suspensin sean
recolectados directamente desde el sistema utilizando un aparato como los que
muestra el grfico 2.4

La razn ms comn para utilizar el mtodo de cilindro presurizado es que la


presin el sistema se torna irrelevante. Adems, la cada de presin a travs del filtro
de membrana es siempre la misma, lo que resulta muy conveniente cuando se realiza
un anlisis de la calidad del agua. Una cada de presin de 20 psi es el que se elige
normalmente, ya que es el valor recomendado por la NACE para el anlisis de la
calidad del agua.

Sin embargo, la cada de presin a travs del filtro de membrana no es importante


cuando el nico propsito es determinar la concentracin de slidos en suspensin en el
agua. Si la presin en el punto de muestra es baja, la cada de presin a travs del filtro
de membrana se puede incrementar por medio del uso de una bomba de vaco operada
manualmente como se muestra en el grfico 2.4.

La prueba se realiza normalmente utilizando un filtro de membrana previamente


pesado cuando el contenido de los slidos en suspensin es 1 MG/ L o mayor. Cuando la
concentracin es menor que 1.0 mg/L se prefieren membranas igualadas o previamente
pesadas.

Es importante que el aumento de peso del filtro de membrana debido a los slidos
filtrados del agua sea suficiente para proporcionar exactitud analtica. Por ejemplo, un
filtro de membrana de 47 mm de dimetro, de tamao de poro 0.45 m pesa
aproximadamente 100 mg. Se deben filtrar al menos 2 mg de slidos del agua para que el
aumento del peso sea de al menos 2%. Esto significa que la concentracin de slidos en
suspensin determina la cantidad de agua que debe filtrarse para proporcionar el mnimo
de aumento del peso requerido.

PRDIDA POR ELUSIN


Existe un factor que complica el proceso cuando se pasan grandes cantidades de
agua a travs de un filtro de membrana estndar de acetato de celulosa/nitrato de
celulosa: el agua disuelve un pequeo porcentaje del filtro, lo que tiene como resultado
una pequea prdida de peso. sta prdida de peso se denomina prdida por elucin.
Esta prdida no es significativa cuando la cantidad de slidos recolectados en el filtro es
grande. Sin embargo, la prdida por elucin puede ser importante en aguas que contienen
niveles bajos de slidos en suspensin.

44
Tratar este problema por medio de filtros de igual peso es una prctica comn. El
filtrado a travs de dos filtros de membrana igualados montados en serie, somete a
ambos filtros a la misma prdida por elucin pero todos los slidos se recolectan en el
filtro superior. En consecuencia, el peso differential es el de los solidos suspendidos
corregidos por perdida por elucin.

Sin embargo, no es necesario que los dos filtros tengan el mismo peso. Si ambos son
pesados previamente, la correccin de prdida por elucin puede determinarse del filtro
inferior y aplicarse al filtro superior.
Otra opcin es utilizar una membrana de material diferente, como el difluoreto de
polivinilideno que no est sujeto a la prdida por elusin.

COMPOSICIN QUMICA DE LOS SLIDOS EN SUSPENSIN.

En TM0173-92 (2.7) se hace referencia a un procedimiento de anlisis para la


determinacin de la composicin de slidos.
La determinacin de hidrocarburos solubles, cidos solubles, residuos orgnicos e
insolubles debe estar complementada por los anlisis qumicos para identificar los
componentes principales de cada fraccin. El hierro, sulfato, y carbonato complementados
por determinacin de calcio, bario, y estroncio segn se estime sea necesario son de
especial inters. El anlisis de slice y protena tambin pueden considerarse de inters.

Cuando los filtros de membrana se utilizan en salmueras, primero se debe lavar la


membrana con agua desionizada con anterioridad al pesado y al anlisis. El propsito del
lavado es remover sales solubles en el agua que se hayan precipitado en el filtro cuando
el agua se evapor de la membrana durante el secado. No son parte de los slidos en
suspensin.
Un tpico formato de anlisis para slidos en suspensin se detalla en la tabla 2.9.

TABLA 2.9
Anlisis de slidos en suspensin
Componente Mg/L Mg/L
Total de Acidos Solubles 1.50
Calcio en forma de CaCO3 0.13
Hierro en forma de FeS 0.40
0.97
Total de Organicos 3.55
Solvente soluble (aceite) 1.70
Perdida de Ignicion 1.85
Total de Acidos Insolubles 0
Total de solidos suspendidos 5.05

45
CALIDAD DEL AGUA
En los sistemas de inyeccin de agua, la calidad del agua es una medida del grado
relativo de plugging que ocurre cuando un volumen determinado de agua se hace circular
a travs de un filtro de membrana de un tamao de poro determinado. Normalmente, se
utiliza un tamao de poro de 0.45 m.

La National Association of Corrosion Engineers ha aprobado un mtodo estndar


para realizar la prueba (2.7). Se utilizan varios mtodos modificados. Sin embargo, la
prueba bsica consiste en forzar un volumen determinado de agua a travs de un filtro
bajo presin constante. El volumen acumulativo a travs del filtro se registra en funcin
del tiempo, y el caudal para cada incremento del tiempo se calcula por los datos. El
caudal se diagrama versus el volumen acumulativo en un grfico semi logartmico. La
pendiente de la recta indica la calidad o el grado de obturacin que ocurri con esa
muestra de agua en particular, como se ilustra en el grfico 2.5.

Grfico 2.5 Grfico de calidad del agua.

Es tambin una medida de permeabilidad de la torta de filtracin que se form en


la membrana. Cuanto mas pronunciada sea la pendiente, la torta formada por los slidos
ser menos permeable.

46
El punto importante a realizar acerca de la prueba de calidad del agua es que es
una forma de comparar la tendencia relativa de diferentes aguas a obturar el filtro de
membrana. No tiene necesariamente ninguna correlacin con la tendencia de un agua a
obturar la formacin.
TABLA 2.10
Interpretacin de las curvas de calidad del agua en el grfico 2.5

curva Calidad
1 Excelente. No ocurre taponamiento debido a que la
velocidad del flujo permanece constante a travs del testeo.
Mas pobre ( de menor rendimiento) que la Curva 1. La
2 velocidad del flujo disminuye a medida que el volumen
puesto aumenta indicando el taponamiento del filtro.
La curva mas pobre de las tres. La velocidad del flujo se cae
mucho mas rpidamente indicando un taponamiento mas
3 rpido.

La utilidad de la prueba de calidad del agua consiste en su uso como una prueba
comparativa.

La prueba de calidad del agua puede usarse para detectar cambios en un agua en
un punto determinado en un sistema a travs de un periodo de tiempo.
Las pruebas pueden realizarse en varios puntos en un sistema para detectar
cambios que pueden estar ocurriendo entre la fuente de agua y los pozos de
inyeccin.
Se pueden comparar diferentes aguas

A travs de la experiencia, se pueden establecer los estndares mnimos de


calidad del agua para un rea especfica. La correlacin cuidadosa de las medidas de
calidad del agua con datos de inyectividad pueden ser muy tiles para determinar las
condiciones de filtracin.
Cualquier material insoluble en agua reducir su calidad. Los productos de la
corrosin, incrustaciones formadas por el agua, arcilla, sedimento, aceite, qumicos de
tratamiento insolubles, crecimiento de bacterias o algas contribuirn a disminuir la calidad.
Debe ser evidente que la calidad necesaria se determinar en gran medida por la
permeabilidad del reservorio. Las zonas con baja permeabilidad requerirn mejor agua
que reservorios de alta permeabilidad. Lo que es considerado de calidad aceptable en un
rea o zona puede rpidamente plug una formacin diferente.

47
MEDICION DE LA PENDIENTE CERINI.
En 1953, William Cerini propuso una novedosa manera de medir la pendiente de
las curvas de calidad de agua (2.8). Aunque el us un disco de vidrio sinterizado en lugar
de filtros de membrana para su trabajo, su tcnica an se usa ampliamente en trabajos de
calidad del agua.

Los datos de calidad del agua se traza de forma normal en papel de grfico semi
logartmico de dos ciclos. Se dibuja una linea recta que mejor encje a traves de los
puntos, y luego se mide la pendiente como si fuera un grafico cartesiano linear.

Tanto los componentes verticales como horizontales de la pendiente se miden


utilizando la misma escala linear. El valor de escala se calcula dividiendo el componente
vertical (y) por la distancia horizontal (x). en la medida que la pendiente de la curva
descienda hacia la derecha, el calor de la pendiente es siempre negativo, y se lo
denomina comnmentePendiente Cerini .

La pendiente Cerini de la curva que se muestra en el grfico 2.6 es -2.4/1.5=1.6

Los valores de la pendiente Cerini son una funcin de las escalas que se usan en
la ordenada y la abscisa. En consecuencia, los valores de la pendiente pueden ser
comparados solo cuando las escalas son fijas.

INDICE DE TAPONAMIENTO RELATIVO


Amoco desarrollo un meto de analizar la calidad del agua llamado Relative Plugging
Index (Indice de Taponamiento Relativo)(2.9)

RPI=TSS-MTSN (2.14)

Donde: TSS= Total de Solidos Suspendidos ,ppm

MTSS= Testeo Miliporo del numero de la pendiente.

Millipore Test Slope Number (MTSN)

( Test Miliporo del Numero de Pendiente)

El MTSN es la Pendiente Cerini de una curva convencinal de calidad de agua, con una
escala ordenada y abscisa:

Eje Vertical y (Ordenada) : 1 ciclo / 5 pulgadas

Eje Horizontal x (Abscisa) : 500 mL/pulgadas.

El MTSN se determina de la siguiente manera:

48
1. Traze la informacin sobre la calidad del agua, la velocidad del flujo
(mLsec) vs el volumen cumulativo (mL), en un papel de grafico de
semiregistro de 2 ciclos.

2. Dibuje una lnea recta bien marcada a travs de los puntos que presentan
los datos en ltima porcin de la curva como se muestra en el Grafico 2.6.

3. Seleccione dos puntos en la curva. Las coordenadas de los puntos


seleccionados son seleccionadas como ( Qa, Vb ) y (Q b, Vb)

4. Calcule el MTSN directamente a partir de los datos o determnelos


grficamente.

Grafico 2.6 Mediciones de la Pendiente Cerini

La manera mas simple de determinar el MTSN es calcularlo utilizando la siguiente


ecuacin:

MTSN = 2500 log (Qa/Qb) (2.15)

Va - V b

49
El uso de esta ecuacin le permitir utilizar las escalas ordenada y abscisa que
usted elija.

Si desea determinar el MTSN grficamente, es necesario usar un paple grafico con


una escala ordenada de 1 ciclo/ 5 pulgadas, que generalmente es la mas conveniente,
debido a que es el tamao de grilla normal en papel grafico de 2 ciclos. (8-1/2 x 11 hojas)

Existen dos opciones con respecto a la escala abscisa:

1. Utilizar una escala abscisa de 500 mL / pulgada.

2. Utilizar una escala abscisa otra que 500 mL/pulgadas y calcular la distancia
equivalente en 500 mL/pulgadas utilizando la siguiente formula:

X (pulgadas) = Va - Vb (2.16)

500mL / pulgadas

MTSN se determina grficamente de la siguiente manera:

1. Mida la distancia Vertical entre Q a y Q v,y

2. Mida la distancia horizontal ente Va y Vb, x. si la escala en el eje horizontal es diferente


a 500 mL/in., clacule la diferencia entre los dos volmenes en mililitros , y divida por 500
para obtener el valor correcto de x en pulgadas.

3. MTSN = -Y el MTSN siempre es negativo

Ejemploo 2.1: dado los datos de calidad de agua en la Tabla 2.11:

Los datos se grafican en la Figura 2.6. El MTSN de la curva de calidad del agua se calcula
de la siguiente manera:

MTSN = 2500 x log (2.3/0.76)= 2500 x 0.48 = -0.8

1500 -3000 1500

El MTSN tambin se puede determinar grficamente:

1. y= 2.4 pulgadas 3. MTSN = -Y = -2.4 = -0.8

2. X = 3000 mL 1500 mL = 3.0 pulgadas X 3.0

500 m pulgada

TABLA 2.11

Datos de la Calidad del Agua

Velocidad de Flujo Volumen Cumulativo


(mL/ sec) (mL)

50
3.40 500
2.90 1000
2.30 1500
1.55 2000
1.10 2500
0.76 3000

GUIA DEL INDICE DE LA CALIDAD DEL AGUA


Una gua del ndice de calidad de agua propuesta por Amoco se proporciona en la Tabla
2.12. (2.9)

Prediccion de Deterioro de Pozo

Otro enfoque para la presentacin de la interpretacin de los datos de la calidad del agua
fue desarrollado por Barkman y Davison. (2.10) ellos desarrollaron mtodos y teora que se
puede utilizar para interpretar los datos de la calidad del agua con los filtros de la
membrana o nucleos para predecir el deterioro de pozos a partir de solidos suspendidos.

A pesar que este mtodo puede ser utilizado para realizar predicciones relativas, los
valores de vida media estimados han probado ser inconfiables en la prctica.

TABLA 2.12

Guia de Indice de Calidad del Agua

RPI Indice de Calidad General


<3 Excelente
3-10 Bueno a Considerable
10-15 Cuestionable
>15 Pobre

Analisis del Tamao de las Particulas

Las partculas solidas que se encuentran en las aguas de inyeccin se extienden en dimetro de
nomenos de un micrn hasta varios cientos de micrones la Figura 2.7 muestra los dimetros de las
algunas partculas que se encuentran comnmente por comparacin.

51
Grafico 2.7 Diametro tpico de las Particulas Comunes

A pesar que muchas de las partculas que se encuentran en las aguas de


inyeccin son aproximadamente esfricas, muchas no lo son.

La descripcin del tamao de las partculas no esfricas es uno de los problemas


principales de la tecnologa de las partculas. La mayora de los enfoques comunes es
describir la particula como una esfera que por lo menos tendr una propiedad en comn
con ella. De esta manera, una particula nica puede tenere varios tamaos de esfera
equivalentes dependiendo de el mtodo utilizado para su medicin, como se muestra en
la Tabal 2.13.

Tenga en cuenta que la particula que se muestra el dimetro vara en mas de un


factor de dos entre las varias tcnicas de medicin.

Hay una cantidad de tcnicas que se utilizan para determinar el tamao de las
partculas suspendidad en el agua. Se las compara en la Tabla 2.14 y se discute en los
prrafos siguientes.

TCNICAS MICROSCPICAS
El uso del microscopio es probablemente la tcnica ms antigua que se utiliza
para examinar partculas en las aguas de los yacimientos petroleros. Sin embargo, es
una manera algo tediosa de medir la distribucin del tamao de las partculas, ya que
muchas partculas deben ser examinadas si la distribucin determinada debe ser vlida
estadsticamente. Generalmente, es ms usado para determinar la forma y naturaleza de
las partculas y para tener una idea del rango de tamao general.

52
TABLA 2.13
Dimetros Utilizados para la Caracterizacion de Particulas

Metodo de Diametro Mensurado Esferas Equivalentes Valor del Diametro de


Medicion Cualquier Unidad

53
Dimetros utilizados para la caracterizacin de las partculas.(2.11)
Un mtodo conocido para examinar partculas es la Microscopa Electrnica de rastreo
(SEM por sus siglas en ingls: Scanning electron microscopy). Es posible una mayor
ampliacin que con la microscopa tradicional, y la profundidad de campo es superior.

La figura 2.8 es una fotografa SEM de slidos en suspensin filtrados de agua de mar
del mar Egeo, mientras que la figura 2.9 es de slidos filtrados de agua del Mar del Norte.

Ambas aguas contenan concentraciones casi idnticas de slidos en suspensin, pero


las formas y tipos de partculas eran algo diferentes.

CONTADOR COULTER
Se sumergen dos electrodos en un vaso de precipitacin de agua, que debe
contener suficientes iones disueltos para conducir corriente elctrica fcilmente.

El electrodo negativo se coloca dentro del tubo de vidrio, el cual se sella excepto
por un pequeo hueco u orificio en un costado del tubo. El electrodo positivo se coloca en
el vaso de precipitacin de la muestra de agua. (Grfico 2.10).

Se hace circular una corriente elctrica desde el electrodo positivo al electrodo


negativo a travs del orificio. Cuando una partcula no conductora circula a travs del
orificio provoca un cambio en la resistencia elctrica entre los dos electrodos que es
proporcional al volumen de la partcula.

54
Un volumen fijo de agua con slidos en suspensin se fuerza a travs del orificio.
A medida que cada partcula pasa a travs del orificio, la resistencia incrementada da
como resultado un pulso de voltaje que es proporcional al volumen de la partcula. La
serie de pulsos producidos por una serie de partculas que pasan a travs a travs del
orificio se pesan y cuentan electrnicamente, generando una distribucin de tamao de
las partculas.

Grafico 2.10 Coulter Counter Esquematico

Se debe tener en cuenta que el dimetro que ofrece el contador es el de una


esfera ficticia con el mismo volumen que la partcula real. En consecuencia, cuanto menos
esfrica sea la partcula, mayor ser el margen de error.

Debe tenerse en cuenta que el contador Coulter no puede distinguir entre


partculas slidas, gotas de aceite, o burbujas de gas. En consecuencia, se debe
desgasificar el agua previo al anlisis, y no se pueden obtener conteos exactos de
partculas en aguas que contengan gotas de aceite.

55
CONTADORES DE DISPERSIN LUMINOSA

Los instrumentos tales como los fabricados por HIAC (HIAC instruments Div.,
Pacific Scientific Co, Montclair, California) y Royco (Royco instruments, INC. Menlo Park,
California) utilizan el principio de absorcin de la luz/ dispersin total, o bloqueo de la luz
para detectar partculas en un fluido. El instrumento mide cada pulso de luz dispersa que
es proporcional al rea de superficie de la partcula. El dimetro de la partcula reflejado
por el instrumento es el dimetro de una esfera con la misma rea de superficie de la
partcula.

El contador de partculas por lser Spectrex (Spectrex Corp, Redwwod City,


California) opera con el mismo principio, pero usa un lser como fuente de luz. Adems,
en este instrumento el agua permanece en estado estacionario mientras el lser analiza la
muestra. Se coloca un contenedor con la muestra de agua en el instrumento y se activa el
lser, el cual analiza un volumen fijo de agua. (Figura 2.11). Ofrece un conteo del nmero
total de partculas por mililitro por sobre un umbral manualmente establecido de entre 1
m y 100 m.

Grafico 2.11 Contador de partculas Spectrex (cortesa Spectrex)

Como en el caso del contador Coulter, los contadores de partculas por dispersin
luminosa no pueden distinguir entre las partculas slidas, gotas de aceite y burbujas de
gas. En consecuencia, se debe desgasificar el agua antes previo al anlisis. No es posible
obtener conteos exactos de partculas en aguas que contengan gotas de aceite.

56
ANLISIS DEL FILTRO DE MEMBRANA

No se deben usar filtros de membrana para calcular el tamao de las partculas


de slidos en suspensin en el agua ya que los resultados no son importantes.

Se usan dos tcnicas:

1. Filtrar agua a travs de dos filtros de membrana en serie. El segundo filtro


debe tener un tamao de poro ms pequeo que el primero. Medir la cantidad
de slidos en suspensin en cada filtro. Se supone que los resultados pueden
usarse para calcular la concentracin de partculas en diferentes rangos de
tamao.

Por ejemplo, filtre un litro de agua con un filtro de un tamao de poro de 5 m,


seguido de un filtro de tamao de poro de 2 m como muestra la figura 2.12. Determine el
peso de los slidos en suspensin en cada filtro.

Grafico 2.12 Filtracin por filtros de membrana en serio para determinar los tamaos de las
partculas

57
Los resultados pueden interpretarse en forma errnea de la siguiente manera:

Diametro de la Concentracion
Particula

D> 5m 10.5 mg/L


5m > 2m 3.7 mg/L

Este concepto e s anlogo al anlisis de cribado para medir partculas secas. Sin
embargo, en la operacin de cribado, los tamices se agitan vigorosamente, lo que
previene la unin y otorga a cada partcula de la muestra la oportunidad de pasar a travs
de un tamao de malla determinado.

La unin de las partculas ocurre cuando las mismas son filtradas de una liquid
slurry lo que con frecuencia tiene como resultado la eliminacin de las partculas ms
pequeas que el tamao de poro de la membrana. La torta de filtracin formada en la
membrana se convierte en el filtro.

2. La segunda tcnica que se emplea consiste en filtrar un agua determinada a


travs de una membrana de un determinado tamao de poro. Luego se filtra
una segunda muestra a travs de un tamao de poro diferente. Considere el
ejemplo de la figura 2.13.

Grafico 2.13 Filtracin a travs de filtros de membrana en paralelo para determinar los
tamaos de las partculas.

58
Los resultados se interpretan errneamente de la siguiente manera:

Diametro de la Concentracion
Particula
D> 5m 10.5 mg/L
5m > D >2m 14.2- 10.5 =3.7 mg/L

Una vez ms, se supone que todas las partculas con dimetros menores que el
tamao de poro del filtro de membrana usado pasarn a travs del filtro. Sin embargo,
esto no es as debido a la unin de las partculas.

La filtracin de las partculas de un liquid slurry es un proceso diferente al anlisis de


cribado de partculas secas y nunca debe usarse para calcular el tamao de las
partculas.

Turbidez

La turbidez es una propiedad ptica de un lquido que se relaciona con la capacidad de


las partculas no disueltas de dispersar la luz.
En la mayora de los casos estamos interesados en la correlacin entre turbidez y
contenido de slidos en suspensin. Desafortunadamente, no es posible una correlacin
general porque la los valores de turbidez dependen del tamao, color, forma, e ndice
refractivo de las partculas, as como del ndice refractivo del medio transportador.
Tambin depende de la longitud de onda de la luz incidente y la orientacin del detector
de luz dispersa, lo que significa que diferentes instrumentos pueden dar diferentes
lecturas.
La figura 2.14 ilustra la relacin entre el tamao de la partcula y la cantidad de luz
dispersa para un peso constante de concentracin de partculas en suspensin. La
respuesta ptica puede dividirse en tres zonas:

59
Grafico 2.14
TABLA 2.15

Luz Dispesa vs Tamao de la Particula

Tamao de la Particula Cantidad de Luz Dispersa

<0.1 m Aumenta con el tamao de la particula

0.1 m 1,0 m Area de Transicin Compleja

> 1.0 m Proporcional al area de superficie total.


Disminuye con el tamao de las Particulas

60
Recuerde que estas relaciones aplican cuando la concentracin de slidos en
suspensin permanece constante y slo cambia el tamao de las partculas. Por ejemplo,
por sobre 10 m, la cantidad de luz dispersa es mayor para una partcula ms grande
porque es proporcional al rea de superficie. Sin embargo, a medida que el tamao de la
partcula aumenta, se necesitan menos partculas para dar el mismo peso de slidos en
suspensin. El resultado neto es una disminucin en la cantidad total de luz dispersa.

Cuando un rayo de luz alcanza una partcula, se dispersa en todas las direcciones.
Sin embargo, no se dispersa uniformemente en todas las direcciones, lo que tiene como
resultado que una lectura de la dispersin de la luz obtenida para una partcula
determinada ser una funcin de la posicin del detector.

Para partculas menores a 1 m de dimetro, las intensidades forward y


backscattered son iguales, con la mitad de intensidad para la direccin perpendicular
(side scatter) como lo muestra la figura 2.15.

Figura 2.15 Distribucion Angular de la Luz Dispersa ( Diametro de la Particula > 0.1 m)

El patrn no se v afectado por la forma de la partcula siempre que el tamao de


la misma no supere 1 m. Para las partculas ms grandes, la cantidad de forward scatter
aumenta en relacin con la cantidad de back y side scatter. (Figura 2.16).

61
Figura 2.16 Distribucion Angular de la Luz Dispersa de los Diferentes Diametros de las Particulas.

La forma y orientacin de las partculas no esfricas modificarn el patrn, pero en


situaciones prcticas, la orientacin al azar de las partculas generarn los mismos
resultados que las partculas esfricas del mismo promedio de volumen.

Hay muchos instrumentos en el mercado. Los usados en los sistemas de inyeccin


de agua miden la side scatter o forward scatter. Un instrumento que mide las side
scattered Light a un ngulo de 90 de la incident Light se llama nefelmetro. Los
instrumentos de forward scatter usualmente miden la dispersin de luz a un ngullo de 15-
30 del rayo de incident Light.

La seleccin de un instrumento para un agua determinada debe estar basado en el


conocimiento de la naturaleza y distribucuin del tamao de las partculas en suspensin,
y en la investigacin de las caractersticas de la erspuesta de cada instrumento que este
siendo considerado.

Las unidades en que se reportan las medidas de turbidez pueden ser


extremadamente confusas.

Figura 2.17 Direccion de la Luz Dispersa

62
El padre de los turbidmetros modernos es el turbidmetro Jackson Candle.
Consiste en un tubo de vidrio vertical, graduado en unidades de longitud, y una vela,
como muestra la figura 2.18.

Figura 2.18 Turbidimetr Jackson Candle

Se vierte una muestra de lquido en el tubo hasta que la vela no se pueda ver con
claridad. La altura del lquido a la que esto ocurre depende de la turbidez del mismo. Se
usa una tabla estndar para convertir esta altura en unidades de turbidez de Jackson (por
sus siglas en ingls JCU o JTU). Con la llegada de los turbidmetros modernos,
comenzaron a aparecer otras unidades. stas estn basadas en calibrados hechos con
suspensiones estndar de materiales como diatomita (tierra de diatomeas o SiO2), fullers
Herat, o formalina (un polmero en suspensin). De todas las unidades en uso, las
siguientes son las mas comunes: FTU (unidad de turbidez de formalina), NTU(unidad
nefelomtrica de turbidez), PPM(partes por milln).

Las lecturas tomadas por un instrumento en un agua determinada puede no


concordar con las lecturas tomadas por otro tipo de instrumento en la misma agua,
an cuando se usan las mismas unidades de turbidez. Esto puede ser el resultado
de las tcnicas de calibrado, diseo del instrumento, o el ngulo al que se ubica el
sensor. La conversin entre las diferentes unidades de sistema debe hacerse con
extremada cautela.

En resumen, los turbidmetros son instrumentos extremadamente valiosos para


monitorear los niveles de slidos en suspensin en sistemas de agua. Sin embargo debe
realizarse por separado una correlacin entre la concentracin de slidos en suspensin y
los valores de turbidez para cada agua usando un instrumento especfico de medicin de
la turbidez.

63
FIELD WATER ANLISIS
Como se mencion anteriormente, ciertas propiedades del agua cambian
rpidamente luego de que se toma la muestra. Las determinaciones listadas en la tabla
2.16 deben realizarse on site para mxima exactitud:
Los slidos en suspensin deben recolectarse en el campo, con un filtro de
membrana, permitiendo que una flujo de agua pase a travs del filtro. El papel del filtro y
los slidos recolectados son normalmente llevados a un laboratorio para su anlisis.
La distribucin del tamao de las partculas realizada con un contador Coulter o un
instrumento para la medicin de la dispersin de la luz debe llevarse a cabo en una
muestra reciente para minimizar el efecto de la precipitacin de slidos luego de la toma
de la muestra.
Los medios de cultivo deben inocularse en el campo inmediatamente despus de
la toma de la muestra.( ver captulo 5)
Tabla 2.16
Mediciones on site
Parametros a ser medidos IN-Situ

pH Temperatura
(2.1)
Ion de Carbonato Concentracion de Solidos Suspendidos
(2.2)
Ion de Bicarbonato Distribucin del Tamao de las Particulas
Oxigeno Disuelto Turbidez
Dioxido de Carbono Disuelto Calidad del Agua
(2.3)
Total de Sulfuro como H2S Conteo de Bacterias

64
Ciertas propiedades pueden cambiar en minutos, otras permanecern estables por
varias horas, y otras permanecern estables indefinidamente.

Por ejemplo, el pH y el contenido de gas disuelto del agua producida comenzarn


a aumentar inmediatamente luego de que se toma la muestra. Esto se debe al hecho que
los gases cidos disueltos comienzan a liberarse de la solucin al momento que se toma
la muestra debido a una reduccin en la presin.

El aumento del pH junto con al aumento de la temperatura puede tener como


resultado la formacin de incrustaciones de carbonato de calcio. Las bacterias de la
muestra pueden comenzar a multiplicarse dentro de las pocas horas- o pueden morir,
dependiendo de condiciones especficas. Luego de un corto perodo, puede encontrarse
poco o nada de H2S o CO2 en la muestra.

Si la muestra contiene hierro disuelto, la exposicin al oxgeno atmosfrico puede


tener como resultado la precipitacin del hierro debido a la reaccin con el oxgeno.

4Fe++ + 10H2O+O2--------- 4Fe(OH)3+8H+

La generacin de iones hidrgeno causarn que el pH de la muestra bajen y


conducir a un error en el valor medido. Esto es otra razn por la que el pH debe medirse
in situ, en una muestra flowing.

As, si la muestra fuera transportada al laboratorio y analizada luego de varios


das, los anlisis arrojaran un panorama distorsionado del agua con respecto al
verdadero, debido a los cambios en la composicin del agua que tuvieron lugar luego que
la muestra se extrajera del sistema.

Si hubiese sido una muestra de agua dulce de superficie o una muestra de


agua salada, se hubieran anticipado diferentes cambios. Sin embargo, sin tener en cuenta
la fuente del agua, los anlisis del campo son absolutamente necesarios para una
evaluacin significativa y precisa de los problemas de agua del campo petrolero.

Se puede disponer del equipo de anlisis de agua del yacimiento debido a la


existencia de varios fabricantes, somo son los equipamientos de anlisis de oxigeno,
metros pH, y equipamiento de filtro de membrana. Este ultimo, y alguien hbil en su uso,
se necesita durante el muestreo inicial, para monitorear la performance del sistema, y
para el reconocimiento de problemas. Si Usted o alguna persona en su organizacin no
posee conocimientos de anlisis de yacimiento, entonces se deber buscar personal
confiable para la tarea fuera del establecimiento para que realice la tarea por Usted. Lo
importante en esa medicin de ciertas propiedades del agua in -situ es una parte integral
del xito del diseo y la operacin del sistema de inyeccin de agua. Asegurese que en
65
este punto no se pase por alto, y que las mediciones se lleven a cabo por personal
experimentado.

INSTRUCCIONES GENERALES PARA LA REALIZACION DE


COMTEMPLACIONES ANALITICAS EN EL YACIMIENTO
El axioma Cleanliness is next to Godliness ( la ejecucin de la limpieza esta
cerca de la perfeccion ) es la primer regla de vida para un qumico analtico. A pesar que
ocasionalmente nos podemos llegar a ser un poco descuidado en la realizacin de los
anlisis en el yacimiento, es importante que sigamos esta regla tan de cerca como sea
posible en nuestro propio trabajo analtico.

El analista de laboratorio utiliza vasos grandes, termos, que lava


cuidadosamente y limpia cada vez que los utiliza. Este modo de operacin es muy til en
el yacimiento. La experiencia ha demostrado que el uso de vasos de plstico
(descartables) , plsticos descartables o jeringas de vidrio, botellas de plstico
(descartables) y botellas de vidrio donde sea necesario (descartable) es mucho mas
sencillo.Nuestro motto es Nunca utiliza nada dos veces. Tirelo en vez de correr el riesgo
de contaminar la muestra.

El razonamiento tras esta procupacion con la limpieza es extremadamente


sensato. Si obtener una muestra de agua no contaminada, y representativa se torna un
trabajo que lleva mucho tiempo y se convierte en un problema y asi utiliza un vaso sucio
para realizar su anlisis, perder mucho tiempo. Su muestra se contamina a travs de
cualquier material que pueda haber permanecido en el lugar del anlisis de otros
realizados anteriormente. Puede que haya o no arruinado su anlisis actual, pero las
posibilidades son que en buena parte lo haya hecho. Existen muchas fuentes de
incertidumbre bajo las mejores circunstancias. No utilize elementos del laboratorio sucios
y evite por lo menos una fuente de error conocida.

Se puede permitir utilizar otra vez alguno de los recipientes descartables o


jeringas cuando esta analizando un muestra de agua dada. Entre las contemplaciones
estas se deben secar cuidadosamente con agua de- ionizada o preferentemente con
alguna muestra de agua de inters. Se debe deshacer de las mismas despus de
completar el anlisis de la muestra.

Se necesita de algunas discreciones en el tema de la limpieza. Si se quiere


tomar el tiempo y el trabajo de limpiar los recipientes de plstico y las jeringas entre las
determinaciones, esto se puede hacer, de tal forma que se realiza con el material de vidrio
en el laboratorio. Sin embarbo, con frecuencia es simplemente un inconveniente o es
imposible hacerlo en el campo. El uso de materiales descartables menos costoso ofrece
la alternativa de comenzar de nuevo con materiales limpios cada vez. Este procedimiento
ofrece una doble ventaja, salvar su tiempo y los problemas, y tambin que las
posibilidades de contaminacin disminuyan.

66
USO JERINGAS
Son muy utiles para la medicin de los volmenes de muestra de agua en el
campo en vez de los buretes. Una muestra de volumen de 10mL o 25mL es la mas comn
de todas.

Las jeringas tambin pueden ser utilizadas para la titulacin en vez de un


burete. Una jeringa de Un mL y 5-mL son las ms comunes para este propsito.

Siempre debera utilizar por lo menos una mitad del volumen de alguan jeringa,
ya sea que este midiendo una muestra o una titulacincon menos de la mitad de un
volumen de jeringa, se pierde precisin. Utilize jeringas pequeas.

Generalmente, cuando se realiza la medicin de un volumen de muestra de


agua , no se utiliza una aguja con la jeringa, las titulaciones se realizan con la jeringa
equipada con las agujas de tal manera que el titulante pueda ser despachado gota a gota.
El uso de jeringas se detalla en el Apendice 10.

REFERENCES

a. Ostroff, A. G.: Introduction to Oilfield Water Technology, Second Edition,


National Association of Corrosion Engineers, Houston (1979)

b. API RP 45: API Recommended Practice for Analysis of Oil-Field Waters,


American Petroleum Institute, Dallas (1968)

c. Kemmer, F. N. (Editor): The Nalco Water Handbook, McGraw-Hill, New York


(1979)

d. Stephenson, M. T.: Components of Produced Water: A Compilation of Industry


Studies, J. Pet. Tech, (May 1992), 548.

e. Stiff, H. A.: The Interpretation of Chemical Water Analysis by Means of


Patterns, Trans. AIME, Vol.192 (1951) 376.

f. Bradley, B. W.: Two Oilfield Water Systems, Robert E. Krieger Publishing Co.,
Malabar, Fl. (1987) 221.

g. NACE Standard TM0173-92: Test Method of Determining Water Quality for


Subsurface Injection Using Membrane Filters, National Association of
Corrosion Engineers, Houston(1992)

h. Cerini, W. F.: How to Test Quality of Injection Water, World Oil (August 1,
1953) 189.

i. El-Hattab, M. I.:GUPCO's Experience in Treating Gulf of Suez Seawater for


Waterflooding the El Morgan Oil Field, J. Pet. Tech.(July 1982) 1449.

67
j. Barkman, J. H. and Davidson, D.H.:Measuring Water Quality and Predicting
Well Impaiment, Trans. AIME, Vol 253 (1972) 865.

k. Lloyd, P. J. and Ward, A. S.: Filtration Applications of Particle


Characterization, Filtration & Separation (May/June 1975) 246.

68
3
Incrustaciones Formadas en el Agua
La solubilidad se define como la cantidad limitada de un soluto que se puede
disolver en un disolvente bajo un conjunto de condiciones fsicas determinadas. Las
especies qumicas que nos competen estn presentes en una solucin acuosa como
iones. Ciertas combinaciones de estos iones son compuestos que tienen muy poca
solubilidad en agua. El agua tiene una capacidad limitada para mantener estos
compuestos en solucin, y una vez que se excede esta capacidad, o solubilidad, los
compuestos se precipitan de la solucin como solido. Por lo tanto la precipitacin de los
materiales solidos que pueden formar un oxido pueden ocurrir si se cumplen ambas de
las siguientes condiciones:

1. El agua contiene iones que son capaces de formar compuestos de solubilidad


limitada.
2. Hay un cambio en las condiciones fsicas o composicin del agua que
disminuye la solubilidad bajo las concentraciones presentes.

Los slidos precipitados pueden estar en suspensin en el agua, o pueden formar


un oxido coherente sobre una superficie como en una pared de tuberas. El atascamiento
que se forma puede ocurrir por la filtracin de las partculas suspendidas del agua. O, un
oxido de slidos puede formarse sobre una superficie en formacin. Cualquiera de las dos
es indeseable. La dificultad para su eliminacin vara con el tipo de atascamiento que
haya ocurrido.

La formacin de oxidos frecuentemente restringe el flujo a travs de lneas de


inyeccin y flujo, tubing strings (caos de tuberas). Esto causa el uso de bombas o
tapones y crea unas cargas de varas adicionales cuando se forma sobre varas de
succin. Las tubos de fuego en todo tipo de calefactores fallan prematuramente cuando
el oxido que se forma provoca un recalentamiento. La corrosin es siempre ms severa
bajo un deposito de escala.

Los oxidos que se forman por el agua son responsables de muchos problemas
de produccin y su eficaz control debera ser uno de los objetivos principales de cualquier
operacin eficiente de manejo de agua.

INCRUSTACIONES COMUNES

De las varias oxidos posibles que forma el agua, solo unas pocos se
encuentran comnmente en las aguas de los yacimientos. Estos oxidos aparecen en la
tabla 3.1 junto con las variables principales que afectan su solubilidad.

69
CARBONATO DE CALCIO

Los oxidos del carbonato de calcio se pueden formar por la combinacin de un


ion de calcio con iones de carbonato o bicarbonato de la siguiente manera:

Ca ++ + CO3=  CaCO3

Ca ++ + 2(HCO3-) CaCO3 +CO2 + H2O

Tabla 3.1

Escalas comunes de yacimientos

Nombre Formula Quimica Variables Principales


Carbonato de Calcio CaCO3 Presion parcial de CO2,pH,
(calcite) temperatura , presin total, solidos
disueltos en forma total.
Sulfato de Calcio
Gypsum (el mas comn) CaSO4  2 H2O Temperatura, solidos disueltos en
Hemi-Hidrato CaSO4  H 2O forma total, presion
Anhydrato CaSO4
Sulfato de Bario BaSO4 Temperatura, solidos disueltos en
forma total,presion
Sulfato de Strontium SrSO4 Temperatura, solidos disueltos en
forma total,presion
Compuestos de Hierro
Carbonato Ferroso FeCO3
Sulfide Ferroso FeS
Hidroxido Ferroso Fe (OH)2 Gases disueltos, corrosin,
Hidrxido ferrico Fe (OH)3 temperatura, presin,pH
Oxido Ferrico Fe2O3

EFECTO DE LA PRESION PARCIAL DEL CO2

La presencia de CO2 aumenta la solubilidad del CaCO3 en el agua.Cuando el


dixido de carbono se disuelve en el agua, forma el acido carbonico, que ioniza segn las
siguientes series de ecuaciones:

CO2 +H2O  H2CO3 (3.3)

H2CO3  H+ + HCO3- (3.4)

HCO3-  H+ + CO3= (3.5)

Solo un pequeo porcentaje de ions de bicarbonate se disocia con los valores


de pH que se encuentran en la mayora de las aguas de injeccion para formar H+ y CO3=,
como se puede ver en la Figura 3.1.Los iones de Bicarbonato exceden ampliamente el
numero de iones de carbonato presentes bajo circunstancias normales. Por lo tanto, se

70
cree la Ecuacion 3.2 es la expresin mas precisa para la precipitacin del del carbonato
de calcio. (3.1)

Mientras aumenta la concentracin de CO2 en una solucin, la reaccin cambia


hacia la izquierda, y resulta en menos precipitacin de CaCO3. El agua tambin se
convierte en ms acida (el pH desciende) con la suma de CO2 al agua.

La cantidad de CO2 que se disolver en agua es proporcional a la presin parcial


de CO2 en el gas en contacto con el agua:

Presion Parcial de CO2= (fraccin mol de CO2 en Gas) x (Presion Total)


(3.6)

Fraccin Mol de CO2=%CO2 en gas 100 (3.7)

Figura 3.1 Ionizacion del Acido Carbonico como una Funcin del pH

En consecuencia, si un sistema de dos etapas (gas + agua) esta funcionando a


100 psia [690 kPa] y el gas asociado contiene 10 mol % de CO2 por 10 moles de gas), la
presin parcial de CO2 en el gas es de:

(0.1)(100)= 10psia [69 kPa]

Entonces, si ya sea el sistema de presin o el porcentaje de CO2 en el gas fuera a


aumentar, la cantidad de CO2 disuelta en el agua tambin aumentara.

La Figura 3.2 ilustra el efecto de la presin parcial de CO2 en el pH del agua que
contiene poco o nada de minerales disueltos. Estos datos no se deberan aplicar a
concentraciones de sal debido a que la presencia de minerales disueltos cambia con la
relacin de pH y la cantidad de CO2 disuelto.

71
El efecto de la presin de CO2 en la solubilidad de CaCO3 en agua pura se
muestra en la Figura 3.3.

Estos datos ilustran que la solubilidad de CaCO3 aumenta con las presiones
parciales de CO2 incrementadas. El efecto se vuelve menos pronunciado cuando al
aumentar la temperatura.

Lo inverso tambin es cierto. Es una de las principales causas de la escala de


deposicin del CaCO3.En cualquier punto en el sistema donde se toma una baja de
presin, la presin parcial de CO2 en la etapa de gas desciende, el CO2 sale de la
solucin y el pH del agua aumenta. Esto hace cambiar la Reaccin 3.2 hacia la derecha y
puede causar la precipitacin de CaCO3.

EL EFECTO DEL PH
La cantidad de CO2 presente en el cagua afecta el pH del agua y la solubilidad del
carbonato de calcio. Sin embargo, realmente no es de importancia lo que causa la acidez
o la alcalinidad del agua.Cuanto mas alto el pH, es mas probable que ocurra una
precipitacin.

Figura 3.2 Efectos de la Presion Parcial de CO2 en el Ph

72
(3.2 (3.3)
Figura 3.3 Efecto de la del agua Presion de CO2 en la Solubilidad del Carbonato de Calcio

EL EFECTO DE LA PRESIN TOTAL


La solubilidad del carbonato de calcio en un sistema de dos etapas sube con la
presion alta por dos razones:

La presin alta aumenta la presin parcial de CO2 y aumenta la solubilidad del


CaCO3 en el agua como se explico con anterioridad.
La presin alta tambin aumenta la solubilidad debido a consideraciones
termodinmicas que no se discutirn en la presente.
Las bajas de presin son unas de las causas principales de la deposicin
/descendimiento/descenso/ escala de descenso del carbonato de calcio en los
sistemas de produccin. Adems de descender la solubilidad de CaCO3 debido a
la perdida de CO2 y el efecto de la presin termodinmica, la presin baja a
travs de obturadores y las vlvulas inducen turbulencia en el agua que ayuda a
superar efectos de supersaturacion asi como tambin ayuda a iniciar la
precipitacin.

En sistemas de una sola fase ( solamente agua), como por ejemplo un sistema de
injeccion de agua, la presin alta aumenta la solubilidad del carbonato de calcio
nicamente debido a consideraciones termodinmicas.

73
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Al contrario de el comportamiento de la mayora de los materiales, el carbonato de
calcio se convierte en menos soluble cuando aumenta la temperatura- cuando mas
caliente se pone el agua, mas probabilidades hay de que se forme la escala CaCO3.

Por lo tanto, el agua que no posee escala en una superficie puede resultar en una
formacin de escala en un pozo de inyeccin si la temperatura en fondo de pozo es lo
suficientemente alta. Esta es tambin la razn por la cual el Oxido de CaCO3 tambien ese
encuentra en las tuberas de los artefactos de calefaccin.

La solubilidad del CaCO3 en el agua pura a presion parcial de CO2 de 1 atmosfera


como una funcin de temperatura se muestra en la Figura 3.4.

Los mtodos para calcular la temperatura en la cual el Oxido CaCO3 se puede


anticipar se observan en secciones posteriores.

(3.3)
Figura 3.4 Solubilidad del Carbonato de Calcio

EFECTO DE LAS SALES DISUELTAS


La solubilidad del carbonato de calcio sube cuando aumenta el contenido de sal
del agua. Por ejemplo, al agregar 200 000mg/LNaCl al agua destilada, aumenta la
solubilidad del CaCO3 de 100 mg7L a 250 mg/L.

En realidad, cuanto mas alto sea el total de slidos disueltos ( sin contar iones de
calcio o carbonato), mas grande sera la solubilidad del CaCO3 en el agua y mas baja sera
la tendencia de oxidacin hasta un mximo cerca de los 200 000mg/L.

En resumen, la probabilidad de la formacin de oxido de carbonato de calcio:

74
Aumenta con la temperatura.
Aumenta mientras la presin parcial del CO2 disminuye.
Aumenta cuando aumenta el pH
Aumenta cuando disminuyen las sales totales disueltas
Aumenta cuando disminuye la presin total.

SULFATO DE CALCIO
La precipitacin del sulfato de calcio del agua tiene como resultado la reaccin:

Ca++ + SO4=  CaSO4

Formas del Sulfato de Calcio

La mayora de los depsitos del sulfato de calcio que se encuentran en el pozo


petrolfero/la locacion son de yeso. Segun, Oddo y Tomson, el oxido mas probable que se
forma de concentraciones de sal (salmuera) es el yeso a temperaturas no menores a 176
F [80C]. (3.4)

Entre los 176 F[80C] y 250 F [121C], se pueden f ormar cualquiera de los tres
tipos de sulfato de calcio,con mas probabilidades que el yeso se forme en el extremo mas
bajo de la escala de temperatura y el anhidrita en el extremo alto. El hemi hidrato se
encuentra comnmente en esta escala de temperatura en sistemas no turbulentos con
fuerzas inicas altas.

Arriba de los 250 F[121 C], cualquier oxido de su lfato de calcio formado casi
definitivamente ser un anhidrita.(3.4)

EFECTOS DE LA TEMPERATURA
La solubilidad del yeso en el agua pura aumenta con la temperatura hasta cerca
de los 100 F[38C],luego desciende con la temperat ura como se puede observar en la
Figura 3.5.

Esto es bastante diferente del comportamiento solubilidad -temperatura del


CaCO3.Primero, el yeso se considera mas soluble en CACO3 en la escala normal de
temperatura de inters. Segundo, el mximo en la curva del yeso nos dice que un
aumento de temperatura podra aumentar o disminuir la solubilidad del yeso dependiendo
de cual parte de la curva de temperatura nos preocupa. Esto es decididamente diferente
del CaCO3 donde un aumento de la temperatura siempre disminuye la solubilidad.

Ntese que arriba de los 100F [38C], la anhidrita se convierte en menos soluble
que el yeso, entonces se podra razonablemente esperar que sea la anhidrita la forma del
CaCO4 que se prefiera en pozos mas profundos y mas calientes. En realidad, la
temperatura en la cual el oxido se transforma de yeso a anhidrita o hemi-hidrato es una

75
funcin de muchos factores, que incluye la presin, el contenido de sal disuelta, las
condiciones de flujo, y la rapidez con la cual diferentes formas del CaSO4 se puedan
precipitar de una solucin.

(3.5)
Figura 3.5 La solubilidad del Sulfato de Calcio en Agua Pura

La prediccin de cual forma del sulfato de calcio se precipitara bajo un conjunto de


condiciones dadas es muy difcil. A pesar de que se esperara la anhidrita arriba de los
100F [38C] en preferencia al yeso debido a su baj a solubilidad, el yeso podra
encontrarse en temperaturas hasta los 212 F[100C] .

A menudo es difcil precipitar anhidrita directamente de la solucin, Sin embargo,


con el paso del tiempo, el yeso se puede deshidratar para forma anhidrita.

Por arriba de los 212F [100C]. la anhidrita se pr ecipitara directamente en un


sistema de flujo o movimiento.Si el sistema es inactivo,la solubilidad del hemi-hidato se
convierte en limitada.(3.6) La conversin a la anhidrita se podra esperar con el tiempo.

EFECTO DE LAS SALES DISUELTAS


La presencia del NaCL u otras sales disueltas que los iones de calcio o iones de sulfato
aumenta la solubilidad del yeso o la anhidrita justo como lo hace para el CaCO3 hasta una
concentracin de sal de cerca de 150 000 mg/L.Mas aumentos del contenido de sal
disminuye la solubilidad del CaSO4.

76
EFECTO DE LA PRESIN
La presion alta aumenta la solubilidad de todas las formas del sulfato de calcio
debido a las consideraciones termodinmicas que no se discutirn aqu.(3.7.3.8)

Las bajas de presion son una de las principales causas del deposito del oxido de
sulfato de calcio en sistemas de producciones. Adems, disminuir la solubilidad debido a
consideraciones termodinmicas, bajas de presin a travs de obturadores y las vlvulas
inducen turbulencia en el agua que ayuda a superar efectos de supersaturacion asi como
tambin ayuda a iniciar la precipitacin.

Los efectos de la presion y la temperatura en la solubilidad de la anhidrita se


puede observar en la Figura 3.7. Notese que el efecto de la presion desciende al
aumentar la temperatura.

EFECTO DEL PH
El pH tienen poco o ningn efecto en la solubilidad del sulfato de calcio.

(3.6)
Figura 3.6 Solubilidad del Yeso en Salmuera NaCL

77
(3.9)
Figura 3.7 Efecto de la Presin y Temperatura en la Solubilidad de CaCO4 (anhidrita)

SULFATO DE BARIO
El Sulfato de Bario es el menos soluble de los xidos que hemos discutido hasta
ahora.

Ba++ + SO4= BaSO4

La tabla 3.2 compara la solubilidad de los tres oxidos mencionados hasta ahora ,
en agua destilada a 77F[25C]

Tabla 3.2

Comparacin de Solubilidades a 25 C

Oxido Solubilidad (mg/l)


Yeso 2080
carbonato de calcio 53
Sulfato de Bario 2.3

La no solubilidad extrema de l BaSO4 hace que sea muy probable que la oxidacin
ocurra si ambos iones , los del Ba++ y los de SO4= estn presentes en el agua.

La mayora de los oxidos de sulfato de bario tambin contienen algunos sulfato de


estroncio.

78
EFECTO DE LA TEMPERATURA
La solubilidad del Sulfato de Bario aumenta con la temperatura hasta 212f
[100C]. La solubilidad en agua destilada aumenta d e 2.3mg/L a 77F[25C] a 3.9 mg/L a
203 F [95C] como se puede observar en la figura 3 .8 (3.10) El aumento es un porcentaje
bastante amplio y substancial, pero el sulfato de bario no es todava completamente
soluble hasta en estas temperaturas mas altas.

Arriba de los 212F [100C] la solubilidad disminuy e con la temperatura en aguas


con valores TDS menos que cerca de 50 000ppm. La solubilidad en aguas con mas alta
salinidad muesta el comportamiento normal de la solubilidad y aumenta con la
temperatura como se puede observar en la Figura 3.9(3.11)

Por el aumento en la solubilidad por sobre las escalas normales de temperatura, el


sulfato de bario generalmente no presenta problemas de oxidacin en el fondo de un
pozo de inyeccin si este no presenta niveles de oxidacin en condiciones de superficie.
Es un problema mas comnmente encontrado en pozos de produccin o en pozos de
suministro de agua.

EFECTO DE SALES DISUELTAS


La solubilidad del sulfato de bario en agua se incrementa por sales forneas
disueltas justo como en el caso del carbonato de calcio y el sulfato de calcio .El agregado
de 100 000 mg/L de NaCL al agua destilada aumenta la solubilidad del BaSO4 de 2.3
mg/L a 30mg/L a 77F[25C].Mantener 100 000 mg/L Na CL e incrementar la temperatura
a 203F [95C] aumentara la solubilidad alrededor d e 65mg/L.(3.1)

Las Figuras 3.8 y3.9 ilustran el efecto de la salinidad en la solubilidad del BaSO4
sobre una amplia escala de temperaturas. Los datos en la figura 3.8 se sealan/se grafica
como una funcin de la fuerza inica molar en vez de la concentracin del cloruro de
sodio. Una fuerza ionica de 1.0 es equivalente a una concentracin de cloruro de sodio de
aproximadamente 60 000mg/L. La fuerza inica se define mas adelante en este capitulo y
un ejemplo de clculos aparece en el Apndice 4.

De modo empirico, se puede asumir que la solubilidad del BaSO4 se duplicara


cuando la temperatura suba de 77F[25C] a 203F [9 5C] sin tener en cuenta la
concentracin de sal disuelta. El efecto de las sales disueltas es mucho mas pronunciado,
como se demuestra por el aumento de 13 pliegues/ vueltas que ocasiona la suma de
100 000 mg/L de NaCL sin cambio en la temperatura.

79
Figura 3.8 Solubilidad del Sulfato de Bario en Soluciones NaCl calculadas desde los datos de
(3.10)
Templeton.

Figura 3.9 Efectos de la Temperatura y Salinidad en la Solubilidad del Sulfato de bario a Presin
Atmosfrica.(3.11)

80
EFECTOS DE LA PRESIN
La Presin alta aumenta la solubilidad del sulfato de bario debido a las
consideraciones termodinmicas que no se discutirn aqu.

Las bajas de presin son una de las principales causas del deposito del oxido de
sulfato de bario en sistemas de producciones. Adems, disminuir la solubilidad debido a
consideraciones termodinmicas, bajas de presin a travs de obturadores y las vlvulas
inducen turbulencia en el agua que ayuda a superar efectos de sobresaturacin as como
tambin ayuda a iniciar la precipitacin.

La presion alta aumenta la solubilidad del BaSO4. La Figura 3.10 muestra el efecto
de la presion y la temperatura en la solubilidad del sulfato de bario en el agua pura.

Figura 3.10 El efecto de la Presin y la Temperatura en la Solubilidad del Sulfato de Bario en


(3.11)
agua pura

Efectos del pH

El pH tiene poco o ningn efecto en la solubilidad del sulfato de bario.

Sulfato de Estroncio

El sulfato de estroncio es considerablemente mas soluble que el sulfato de bario, con una
solubilidad de 129mg/L en agua pura a un temperatura de 77F [25C]. (3.12)

Sr ++ + SO4=SrSO4

Efectos de la Temperatura

La solubilidad del sulfato de estroncio disminuye con la temperatura. (3.12-3.14) En agua pura
la solubilidad disminuye a 68 mg/L a 257F [125C]. (3.12)

81
Efecto de los Slidos Disueltos

La solubilidad del SrSO4 en el agua aumenta cuando el contenido de NaCl del agua
aumenta hasta un mximo de aproximadamente 175 000 mg/L. otros aumentos en la
salinidad tienen como consecuencia un descenso en la solubilidad. (3.12-3.16) En Salmueras
que contienen calcio o magnesio, la solubilidad aparente de Sr SO4 es mas alta que la
salmuera de NaCl de fuerza inica equivalente.

(3.15)
Figura 3.11 La solubilidad del Sulfato de Estroncio en Soluciones de NaCl

Efectos de la Presin

La solubilidad del sulfato de Estroncio en salmueras de NaCl aumenta con la presin. Sin
embargo, los datos de solubilidad medidos por Jacques y Bourland muestran que el
incremento es pequeo hasta los 3000 psig. (3.13)

Las bajas de presin son una de las principales causas del deposito del oxido de sulfato
de calcio en sistemas de producciones/ que estn en produccin. Adems, disminuir la
solubilidad debido a consideraciones termodinmicas, bajas de presin a travs de
obturadores y las vlvulas inducen turbulencia en el agua que ayuda a superar efectos
de sobresaturacin as como tambin ayuda a iniciar la precipitacin.

Hasta la llegada de la inyeccin de agua de mar en el Medio Oriente, el oxido de SrSO4


puro rara vez se observaba y no se lo consideraba un problema principal en las
operaciones de inyeccin de agua. Sin embargo, graves problemas de oxido de SrSO4
han ocurrido en pozos de produccin en un numero de yacimientos en el Medio Oriente
despus del avance del agua de mar, debido a la mezcal de agua de mar con sulfato y el
estroncio en la formacin de aguas en los pozos de produccin perforados.

En la mayora de los casos, sin embargo , el estroncio co precipita con bario para formar
Oxido de (Ba,Sr) SO4 . Un estudio de varios xidos de sulfato de bario por Weintritt y

82
Cowan (3.20) mostro contenidos de sulfato de estroncio de 1.2 a 15.9 porciento. Las
concentraciones del sulfato de bario varian de 63.7 a 97.5 porciento.

Desafortunadamente. No tenemos datos de solubilidad en electrolitos que contengan


ambos bario y estroncio.

Efecto del pH

El pH tiene poco o ningn efecto en la solubilidad del sulfato de estroncio.

Compuestos de Hierro

Los iones de hierro presentes en agua pueden estar presentes naturalmente en el agua o
como resultado de la corrosin. La formacin de aguas normalmente contiene solo un
poco de mg/L de hierro natural y se alora tan alto como 100 mg/L son raros. Los
contenido mas altos de hierro son invariablemente el resultado de corrosin. Los
compuestos de hierro precipitados son una causa comn de la formacin de depsitos y
atascamientos de pozos de inyeccin asi como tambin el de ser el indicador de iguales
problemas graves de corrosin.

La corrosin es usualmente el resultado de Co2,H2S o el oxigeno disuelto en agua. La


mayora de los xidos que contienen hierro son productos de corrosin. Sin embargo, los
compuestos de hierro tambin se pueden formar por precipitacin de formaciones
naturales de hierro incluso si la corrosin es relativamente suave.

Dixido de Carbono. El dixido de carbono puede reaccionar con el hierro para formar
oxido de carbonato de hierro, ya sea que se forme en realidad el oxido o no depender
del pH del sistema. La formacin del Oxido es mucho mas probable con un pH 7. La
Figura 3.12 muestra la solubilidad del carbonato de hierro en agua fresca.

83
Figura 3.12 Diagrama de la Estabilidad del Carbonato de Hierro

Sulfuro de Hidrogeno. El sulfuro de hidrogeno transformara el sulfuro de hierro en un


producto de corrosin el cual sea bastante insoluble y generalmente forme un oxido fino y
adherente. El sulfuro de hierro suspendido es el causante del Agua Negra

El diagrama del sulfuro de hierro en la Figura 3.13 muestra la concentracin del Fe++ ion
ferroso) que permanecer en solucin en varios valores de pH y concentraciones de H2S
en agua fresca. Fe+++ ( ion frrico) se encuentra rara vez en valores de pH por encima de
los 3.0.

Oxigeno el oxigeno se combina para formar varios compuestos. Hidrxido Ferroso,


Fe(OH2) hidrxido ferrico Fe(OH3), son oxidos comunes que resultan del contacto con el
aire. Por ejemplo cuando el agua libre de aire que contiene iones de hierro ferroso e iones
de bicarbonato toma contacto con el aire , puede formar hidrxido ferrico.

2Fe++ + 4HCO-3 + H2O +1/2 O2 2 Fe (OH)3 + 4 CO2

El hierro ferroso (Fe++) se oxida con la presencia del aire para formar Fe+++, y se obtiene el
hidrxido ferrico. Este es prcticamente insoluble por encima del pH 4. Como muestra la
Figura 3.14, si el oxigeno puede ser excluido, 100 ppm de Fe(OH)2 (hidrxido ferroso)
todava estarn en la solucin en un pH de 8.5.

Figura 3.13 Diagrama de la Estabilidad del Sulfato de Hierro

El Agua Roja es el resultado de partculas suspendidas de Fe2O, otro producto de


oxigeno y hierro.

84
Figura 3.14 Diagrama de Estabilidad de Hidrxido de Hierro.

Los compuestos de hierro pueden tambin ser el resultado de la accin de ciertas


bacterias (Gallionella Ferruginea) que vive en el agua en la presencia del aire. Estas
bacterias toman iones Fe++ del agua y depositan hidrxido frrico.

En resumen, la qumica de los compuestos de hierro es mucho mas compleja que


aquella de los compuestos discutidos anteriormente. Esto es debido principalmente al
hecho que el hierro comnmente existe en dos estados de oxidacin en agua, Fe++(
ferroso) Fe+++(ferrico). Estos dos compuestos formados por iones con los mismos aniones
que poseen solubilidades muy diferentes. Es difcil predecir cuantitativamente el
comportamiento de los compuestos de hierro. Es mucho mas importante evitar su
formacin, un tema que ser abordado en secciones posteriores.

Depsitos de Slice

Los depsitos de slice no son comunes en aguas producidas o en proyectos de


inyeccin. Sin embargo, estos pueden ser muy graves en calderas y generadores de
vapor, y son algunas veces un problema en aguas de refrigeracin

Se cree que el slice aparece en ambos el estado coloidal como SiO2, o se puede
combinar con iones de magnesio, sodio o aluminio para formar xidos de silicato.
Tambin se puede vaporizas en calderas de vapor y luego precipitar sobre hojas de
turbina (blade). Por la complejidad de este comportamiento, es difcil predecir la
condiciones bajo las cuales el slice puede mantenerse en una solucin.

85
NORM3

Los Materiales Radiactivos que Ocurren Naturalmente (NORM) se encuentran en


varios sistemas de produccin e inyeccin. Lo que interesa son los xidos que son
radiactivos debido a la presencia de iones Ra-226 y Ra-228 que se han co precipitado de
agua producida a travs de cationes que forman xidos durante la formacin de xidos.
Los iones de radio son atrapados dentro del retculo de cristal del material.

NORM ha sido comnmente asociado con las oxidaciones del sulfato de bario. Sin
embargo, en la practica, cualquier producto de oxidacin o corrosin puede contener
iones de radio co-precipitados y ser radiactivos.

La Prevencin de la Formacin de xidos

El valor de los Clculos de Solubilidad

Los clculos de solubilidad y los index de oxidacin pueden ser usados para
predecir la formacin de ciertos tipos de oxidos.Los valores que se obtienen de estos
procedimientos de calculo deberan ser meramente tomados como guias. Estos indican el
grado de tendencia de oxidacin, o la probabilidad de la formacin del oxido. Se han
realizado simplificaciones de suposiciones en la derivacin de cada ecuacin; la
solubilidad en aguas que ocurren naturalmente es un fenmeno complejo.

Se debera hacer hincapi en que si la formacin de oxido se indica por calculo,


esto sirve como una alarma. Si se esta buscando posibles fuentes de agua, se debera
evitar aquellas que muestran tendencias de oxidacin o se debera hacer una provisin
para el tratamiento de la planificacin. De igual manera, uno debera evitar las aguas
mixtas que resultaran en un anlisis compuesto que reflejara las tendencias de oxidacin
bajo condiciones de un sistema.

Una tendencia de oxidacin calculada en un sistema existente debera centralizar


la atencin en el hecho de que la formacin del oxido es probable y se debera comenzar
inmediatamente a inspeccionar el sistema para buscar signos de la formacin de
oxidacin. Los clculos de solubilidad constituyen una herramienta extremadamente
valiosa, pero como caso todo lo dems, su valor absoluto ser en gran parte influenciado
por la experiencia y juicio del usuario.

La seccin siguiente es un resumen de algunos de las ecuaciones de prediccin


de xidos publicadas que son comnmente utilizadas en las aguas de los yacimientos. No
se ha realizado ningn intento para incluir toda la informacin sobre solubilidad publicada.

Las bases para los clculos de Solubilidad

Todos los mtodos para la prediccin de xidos se basan en las mediciones de


solubilidad de los laboratorios de un compuesto especifico en condiciones de equilibrio.

3
Nota del traductor: se mantiene aqu la sigla en Ingles NORM : Materiales Radiactivos que
ocurren naturalmente.

86
Normalmente, las solubilidades se miden en aguas sintetizadas sobre una escala de
temperaturas a presin atmosfrica.

Principio de la Solubilidad de un Producto

Cuando una sal soluble con moderacin se agrega al agua, los cationes y aniones
del retculo de cristal del solido pasa a una solucin hasta que la solucin se convierta en
saturada. En la solucin saturada existe un equilibrio entre los iones en solucin y los
iones presentes en el solido del retculo entramado/ de cristal.

El uso del sulfato de bario (BaSO4) como por ejemplo:

BaSO4 Ba++ + SO4

Solido solucin

En una temperatura y presin dada el producto de las actividades de los iones en


la solucin saturada es constante y se denomina solubilidad termodinmica constante del
producto, Ksp.

Ksp= aBa++ x a SO4= (3.8)

Donde: aBa++ = actividad de ion de Bario

a SO4== actividad de ion de Sulfuro

La actividad de un ion se define como el producto de la concentracin de ion


y la actividad coeficiente.

a Ba++ = C Ba++ x Xy Ba++ (3.9)

a SO4== C SO4= x y SO4= (3.10)

Donde :

C Ba++ = concentracin de Ba++, moles/ L

C SO4= = concentracion SO4= , moles /L

La actividad coeficiente es una funcin de la temperatura , la presion y la fuerza ionica.

A menudo es conveniente incluir en la actividad de los coeficientes en el


termino de solubilidad constante para que las concentraciones de los iones puedan ser
utilizados en las ecuaciones en vez de en otras actividades. El producto de solubilidad
resultante se define entonces como la constante del producto de ion o la solubilidad
condicional del producto constante,K c, y se define en la Ecuacion 3.11.

Kc = Ksp = ( C Ba++ ) ( C SO4= ) en saturacion (3.11)

Y Ba++ x Y SO4=

Donde Kc = La constante del producto de solubilidad condicional, unidades molares

87
Basado en este principio, es posible evaluar una solucin con respecto a la
posibilidad de la precipitacin de una sal dada a una cierta presin y temperatura
comparando el valor de la constante del producto de ion en esas condiciones con el
producto de las concentraciones medidas de los iones en una solucin.

Se tenemos una solucin que contiene una cantidad dada de BaSO4 y las
concentraciones medidas de Ba++ y SO4= son CBa++ y CSO 4= respectivamente, las
posibilidades son las siguientes

1. La solucin se satura con BaSO4


(CBa++ )( CSO 4=) = Kc (3.12)
2. La solucin no esta saturada completamente con BaSO4 . No
puede ocurrir una precipitacin.
(CBa++ )( CSO 4=) < Kc (3.13)
3. La solucin esta sobresaturada con BaSO4. Puede ocurrir una precipitacin.

(CBa++ )( CSO 4=) >Kc (3.14)

De esta manera, la precipitacin puede ocurrir solamente en este ultimo caso. Sin
embargo, en la practica no puede ocurrir ya que las soluciones a menudo permanecen
sobresaturadas hasta que la energa suficiente este disponible para iniciar la formacin
del nucleo del solido cristalino de una solucin.

Porcentaje de Saturacin

Continuando con el ejemplo del BaSO4 disuelto en agua, el porcentaje de


saturacin ( a veces llamado porcentaje de sobresaturacin) se define como el
porcentaje de un producto de ion para la constante de un producto de ion.
++
SR = IP = C Ba X C SO4= (3.15)

Kc Kc

Donde: IP = Producto Ion

SR= ndice de Saturacin

CBa++ y CSO 4= = La concentracin Medida de Ba++ y SO 4= en solucin.

Asi, tambin es posible expresar las condiciones necesarias para la precipitacin en


trminos del ndice de saturacin.

1. SR=1 La solucin se satura con BaSO4


2. SR<1 La solucin esta sobresaturada con BaSO4
3. SR>1 La solucin esta sobresaturada con BaSO4
Puede ocurrir precipitacin.

88
Calculos de la Incrustacion del Carbonato de Calcio

Indice de Saturacion del Carbonato de Calcio

Es comn expresar el grado de sobresaturacin, y por lo tanto la probabilidad de


precipitacin de CaCO3 de una solucin en trminos de ndice de saturacin, la cual se
define de la siguiente manera:

IP
Indice de Saturacion = log10 Kc (3.16)

A pesar que hay un acuerdo en lo que se refiere a la definicin del ndice de


saturadion, diferentes investigadores han utilizado diferentes nombres para describir el
termino.

Tabla 3.3

ndices de Saturacin de Carbonato de Calcio

Investigador Nombre del ndice Abreviacin


Langelier(3.21) ndice de saturacin SI
(3.22)
Ryznar ndice de estabilidad SI
(3.22)
Stiff & Davis ndice de estabilidad SI
(3.24)
Oddo & Tomson ndice de Saturacin Is

El ndice de saturacin, al cual nos referiremos como IS, es una medida del grado
de sobresaturacin y entonces la fuerza de conduccin disponible para causar la
precipitacin. Cuando ms grande sea el valor de IS, ms grande ser la probabilidad que
la oxidacin ocurra. No predice la cantidad de oxido que se precipitara.

Figura 3.15 ilustra la relacin entre el Indice de sobresaturacin y el ndice de saturacin.

89
4
Figura 3.15 Indice de Saturacion (SI) vs Porcentaje de Saturacion (SR)

Indice de Saturacion de Langelier (3.21)

Este conocido ndice fue desarrollado para predecir si el agua fresca saturada con
oxigeno disuelto formara una incrustacin de carbonato clcico o seria corrosivo.

El ndice de saturacin de Langelier se calcula con la siguiente ecuacin emprica:

SI = pH - pHs (3.17)
Indice de pH real de agua PH con el cual
Estabilidad el agua estara
saturada con
CaCO3
pHs = pCa + pAlk M+ Ct (3.18)

pCa = log 1 (3.19)

Moles Ca++ /Litro

PAlK M = log 1 (3.20)

Equivalentes M de Alcalinidad /Litro

M Alcalinidad = Alcalinidad Total = CO3= + HCO3-, equivalentes / Litro

Donde Ct = una constante que es una funcin del Total de los Solidos Disueltos y
temperatura.

Como se explico previamente, si SI>0, se indica la precipitacin de CaCO3. Un


valor negativo de SI indica the el agua es corrosiva si el oxigeno disuelto esta presente.
Este ndice indica la tendencia del agua para precipitar carbonato clcico, pero no indica
la cantidad de sedimentos.

Los valores de las constantes empricas que se utilizan para resolver estas
ecuaciones se proporciones en otro parte para las fuerzas inicas molela de 0-0.02 [0-800
ppm TDS] y temperaturas de 32-194F [90C] a presi n atmosfrica.(3.21)

El Nomografo desarrollado por Caplan (3.25) se reproduce en el Apndice 11 y


permite la fcil determinacin del ndice de Langelier.

ndice de Estabilidad de Ryznar(3.22)

Ryznar desarrollo una ecuacin emprica para calcular el ndice de estabilidad


del agua fresca a presin atmosfrica. Este ndice no solo indica la tendencia del agua
para precipitar carbonato clcico ( o ser corrosiva si esta saturada con oxigeno), tambin
proporciona una estimacin semi cuantitativa de la cantidad de incrustacin que se
formara o la gravedad de la corrosin.

4
Se conserva la sigla de la versin original donde Porcentaje corresponde al termino Ingles
Ratio, Saturation Ratio = Porcentaje de Saturacion.

90
SI = 2pHs - pH (3.22)

Los valores del ndice de estabilidad de Ryznar siempre son positivos.


Se pueden interpretar de la siguiente manera:

Indice de Estabilidad< 6.5 indica la formacin de incrustacin de CaCO3. Cuando mas


bajo sea el ndice, mas grande ser la cantidad de incrustacin que se indique.

Indice de Estabilidad > 6.5 indica corrosin se hay oxigeno disuelto. Cuando mas alto sea
el ndice, mas severa ser la corrosin anticipada.

El nomgrafo de Caplan en el Apndice 11 puede ser utilizado para determinar el Indice


de Ryznar

El Metodo de Stiff y Davis (3.23)

Stiff y Davis extendieron empricamente el mtodo de Langelier para emplearlo en las


salmueras de los campos pretroliferos.Su ecuacin es la siguiente:

SI = pH - pHs (3.23)
Indice de pH real de agua PH con el cual
Estabilidad el agua estara
saturada con
CaCO3

pHs = K + pCa + pAlK (3.24)

Por lo tanto:

SI = pH K pCa -PAlk (3.25

Donde:

SI= Indice de Estabilidad.Si el SI es


negativo, el agua esta poco saturada con CaCO3 y no es probable la formacin
de incrustacin.Si SI es positivo, la formacin de incrustacin es probable.
pH= pH real del agua
K= una constante que es una funcin de
salinidad, composicin y temperatura del agua. Los valores de k se obtienen de
la correlacin grafica con la fuerza inica y la temperatura del agua.

pCa = log 1 (3.26)

Moles Ca++ /Litro

PAlK M = log 1 (3.27)

Equivalentes M de Alcalinidad /Litro

M Alcalinidad = Alcalinidad Total = CO3= + HCO3-, mg/ L (3.28)

91
La fuerza ionica es :

= 1 (C1 Z12 + C2 Z22 + C3Z32 +.+ Cn Zn2) (3.29)


2
Donde:

C= Concentracin de ion en moles / litro

Z= Valencia del ion

Para calcular SI debemos saber la temperatura, el pH, y las concentraciones de


HCO3 y CO3=. Adems, un anlisis completo del agua es necesario para permitir los
clculos de la fuerza inica.

Es esencial que los valores de pH, HCO3 y CO3 sean medidos en el campo
inmediatamente despus del muestreo, ya que estos parmetros cambian muy
rpidamente una vez que se remueve la muestra del sistema presurizado. Los clculos no
pueden ser realizados en Laboratorios de Anlisis.

Desafortunadamente, hasta las mediciones de pH del campo no bastaran


cuando se intente aplicar este mtodo a las condiciones del fondo de pozo en los pozos
de inyeccin o produccin. El pH debe ser calculado.

En la siguiente seccin se proporcionan las ecuaciones que permitirn una


estimacin de los valores de pH a elevadas presiones y temperaturas.

Los valores de K como una funcin de la fuerza ionica se proporcionan en el


Apndice 12. Estas curvas se basan en datos experimentales medidos con la siguiente
escala:

Fuerza Ionica Molar: 0-3.6

Temperatura: 32,86 y 122 F [0,30 y50 C]

Presin: 1 atmosfera [101.3 kPa]

Todas las curvas fuera de esta escala de datos fueron extrapoladas.

Un cuadro para la determinacin de pCa y pAlk se proporciona en el Apendice 13.

Los resultados de los clculos pueden resumirse de la siguiente manera:

Tabla 3.4

Interpretacin del ndice de Stiff y Davis

Caso Conclusin
SI es negativo El agua contiene poca saturacin de CaCO3
La formacin de incrustacin es improbable.
El agua esta supersaturada con CaCO3
SI es positivo Se indica la formacin de incrustacin.

92
El agua esta saturada con CaCO3
SI = 0

Un ejemplo de calculo se proporciona en el Apndice 14.

Mtodo de Oddo y Tomson(3.4,3.24,3.26)

Las ecuaciones desarrolladas por Oddo y Tomson permiten el calculo del ndice
de saturacin, Is, y considera los efectos de la presion total asi como tambin las
presiones parciales variables de CO2 .Su significado es anlogo a aquel de l Indice de Stiff
y Davis. Ellos tambin desarrollaron ecuaciones que permiten calcular el pH.

Su trabajo inicial fue publicado en 1982. El mtodo fue modificado


posteriormente para incluir los efectos de los parmetros adicionales. Las ecuaciones que
aqu se proporcionan fueron publicadas en 1994.

Cualquier sistema (Con Presencia o Ausencia de gas) donde el pH es desconocido.

Is= log (Ca++) ( HCO-3) + pH -2.76 +9.88 x 10-3 T+0.61 x 10-6 T (3.30)

- 3.03 x 10-5P 2.348 + 0.77

Donde: - Ca++ = concentracin inica de Calcio, moles/L

- HCO3- = concentracin inica de Bicarbonato, moles/ L


- T= Temperatura, F
- P= Presion absoluta total,psia
- = Fuerza ionica molar, moles/ L

Ausencia de Estado de Agregacin

Estas ecuaciones son validas en sistemas de inyeccin de agua y en los sistemas


de produccin donde el sistema de presin es mas grande que el punto de presin del
punto de burbujeo de los fluidos.

1. Determine Caq, la cantidad de CO2 disuelto en agua. Este se puede calcular


directamente por medio un anlisis volumtrico in situ, o puede ser calculado con
la ecuacin 3.31
CAq = log P CO2 - 2.212 -6.51x10-3T+10.19x10-6T2 (3.31)
-5
-1.29x10 P-o.77-0.059

2. Calcule Is o el pH deseado

Is = log (Ca++)(HCO3)2 + 3.63 +8.68x10-3T+8.55x10-6T-2

CAq (3.32)

-6.56x10-5P -3.42 + 1.373

93
pH = log (HCO3-) +6.39-1.198x10-3T { 7.94x10-6T2

Caq (3.33)

-3.53x10-5P-1.067 +0.599

3. Tambien es posible calcular el cambio en Is o pH en un sistema sin estado de


agregacin de la materia utilizando las siguientes ecuaciones

Is = 8.68x10-3T + 8.55x10-6 (T2)-6.56x10-5 P (3.34)

pH= -1.198x10-3 T+7.94x10-6(T2)-3.53x10-5P (3.35)

El Estado de Agregacin esta Presente y el pH es desconocido

1. Calcule fg = exp Px 2.84x10-4 - 0.255


T+460 (3.36)

2. Calcular yg, el
mol o fraccin de volumen de CO2 en el estado de agregacin en el T y P
especificado. Dado que yt es la fraccin de mol de CO2 en el gas a una superficie.
yt

yg= Pfg (5.0BWPD+10.0 BOPD)x10-5 (3.37)


1.0+
MMscf(T + 460)

Donde. BOPD= Barriles de Petrleo por da

BWPD= Barriles de Agua por da

MMscf = Millones de pies cbicos de gas estndar por da

3. Calcular la fuerza inica molar.

( Moles /L) = 10-5 (2.2x Na+ 5.0 x Ca+++ 8.2 x Mg++ + 1.5 x Ba++
+ 2.3 x Sr++ + 1.4 x Cl- + 2.1 x SO4=+0.8 x HCO3-)
Donde todas las concentraciones de ions estan en mg/L y se obtienen del analisis
de agua.

4. Calcule Is o el PH deseado

Is = log (Ca++)(HCO3)2 + 5.85 +15.19 x10-3T-1.64x10-6T-2

94
Pyg fg (3.39)

-5.27x10-5P -3.334 + 1.43

pH = log (HCO3-) +8.60 + 5.31 x10-3T 2-253 x10-6T2

Pyg fg (3.40)

-2.273x10-5P-0.99 +0.658

Se dice que este mtodo es valido con la siguiente escala de datos:

Fuerza inica molar : 0-4.0


Temperatura: 32.392F [0-200C]
Presin : 0-20 000 psig

Efecto de los cidos Carboxlicos sobre los Clculos del ndice de Saturacin del
CaCO3

Generalmente, se asume que la alcalinidad analizada en un pH de


aproximadamente 4.5 es igual a la concentracin inica de bicarbonato. En aguas
producidas, una concentracin substancial de cidos carboxlicos ( tambin llamados
cidos grasos voltiles o VFAs) a menudo estn presentes. Como se explico en el
capitulo 2, los cidos se ionizan en agua y las especies que realmente estn presente son
aniones de VFA, que son tpicamente denominados por el ion de acetato. Los aniones
VFA contribuyen con la alcalinidad.

La alcalinidad total es de la siguiente manera:

Alcalinidad total = HCO3- + CH3COO- + CH3CH2COO- + CH3CH2 CH2COO-

Ion de acetato Ion de propionato Ion de Butirato

En muchos casos, la concentracin de ion de acetato es mucho mas grande que la


concentracin de otros iones VFA, entonces se puede ignorar su presencia , y se puede
asumir que la alcalinidad es simplemente la suma de las concentraciones de iones de
acetato y bicarbonato.

La concentracin de ion de acetato se puede determinar por medio de una


cromatografa y la concentracin de HCO3- , despus se puede aproximar por el mtodo
propuesto por Oddo y Tomson .(3.4)

La falla al incluir el efecto de los aniones VFA resultara en un valor de ndice de


saturacin mas positivo que el que hubiese sido calculado (si los aniones VFA no
hubieran sido (were not substracted) sustrados de la alcalinidad total.

Efecto del H2S en los Clculos de ndice de Saturacin de CaCO3

95
La presencia de cantidades importantes de sulfatos en agua producida puede
tambin significativamente afectar los valores del ndice de saturacin ya que las
concentraciones de iones de bisulfuro se incluirn en los valores de alcalinidad:

Al asumir que una concentracin de sales una solucin de agua salada acida con
un pH menor a 9 con ningn ion VFA presente resulta en:

Alcalinidad Total = HCO-3 + HS-

Con un pH dado , el porcentaje de HS-/HCO3- en el agua es aproximadamente


igual al porcentaje de las presiones parciales en estado de agregacin de la materia(gas
phase)(3.4)

HS- = PH2S (3.41)

HCO3- P CO2

Esta ecuacin puede ser utilizada para calcular la concentracin del ion bisulfuro
(HS-). Luego puede ser sustrado de la alcalinidad para obtener la concentracin de ion de
bicarbonato para usar en el clculo del ndice de saturacin del carbonato clcico.

Estimacin de la Cantidad de Incrustaciones Formadas de CaCO3

Es posible hacer una estimacin de la cantidad mxima de incrustacin que se


podra formar, asumiendo que el sistema esta en equilibrio.

Si una solucin esta sobresaturada con una sal (como por ejemplo CaCO3,CaSO4,
BaSO4 o SrSO4), se puede esperar una precipitacin. En este caso, consideremos el caso
general de la formacin de la incrustacin mineral, MA

La reaccin general se da como:

M++ + A = =  MA

Asumiendo que tenemos una solucin que es sobresaturada con respecto a MA:

M x a > Kc

Donde :

M= concentracin inicial de M++, moles/litro

A = concentracin inicial de A, moles/litro

Kc = molar ion product constant (Constante del producto de ion molar)

Si se permite que la solucin alcance un equilibrio, MA se precipitara hasta que la


solucin se sature con MA. Ya que un mol de M++ y un mol de A= se requiere para obtener
un mol de MA, las concentraciones de ambos iones se disminuir por un mol para cada
mol de la incrustacin que se precipita.

96
Permita que P sea igual al nmero de moles de MA que se precipita en el acto de
alcanzar la saturacin.

Ahora :

Kc = (m- P) (a-P)

Ordenado de otro modo:

P2 (m+ a) P + ma Kc = 0

Al tomar la raz negativa de la ecuacin cuadrtica resultante

P = m+a - (m a)2 + 4Kc


2
Si se permite G = m+ a, y
X=ma
Luego:
P = G - X2 + 4Kc ,moles /L
2
Dada la siguiente relacin:
Mg/L = moles/L x MW x 1000

Luego :

P = 500 x MW x [ G - X2 +4Kc ] , mg/L (3.42)

Donde: P = cantidad maxima de incrustacion que se puede precipitar, mg/L


MW = peso molecular del compuesto de incrustacin

Esta ecuacin se puede utilizar para calcular la cantidad mxima de cualquier incrustacin
que se pueda precipitar.

Stiff y Davis

Para resolver esta ecuacin para la cantidad mxima de CaCO3 que se podra precipitar
utilizando los datos de los clculos del IS de Stiff y Davis, se requiere la siguiente
sustitucin para el valor de Kc como lo sealaron Valone y Skillern(3.27)

Kc = 10k pH (3.43)

Donde : K = Stiff y Davis k

pH = Sistema Real de pH

Entonces, para CaCO3, la ecuacin 3.42 se convierte en:

P = 50000 [ G - X2 +4 x 10k - pH ] , mg/L (3.44)

97
En algunos casos, se desearia expresar los resultados en 1b/1000 bbl

PTB = 1b = 0.35 x mg (3.45)

1000bbl L

Y la ecuacion 3.24 se convierte en

PBT = 17500 [ G - X2 +4 x 10k - pH ] (3.46)

Donde : G = Ca++ + HCO3-, moles /L

X = Ca++ - HCO3-, moles/ L

Valone y Skillern (3.27)afirman, por otro lado, que basados en la experiencia de Texaco, la
Tabla 3.5 puede ser utilizada para evaluar la gravedad de los depsitos de incrustaciones
de carbonato clcico.

Tabla 3.5

Gravedad de la incrustacin del Carbonato Clcico

Valor PTB Descripcin


PTB <0 Sin incrustacin
0<PTB <100 Pocos problemas de incrustacin
100<PTB<250 Dificultades moderadas de incrustacin
PTB> 250 Ocurre incrustacin grave

Oddo y Tomson

En el caso de Oddo y Tomson, la Ecuacion 3.47 se puede utilizar para calcular Kc.

Kc = 1
(3.47)

10 pKc

Donde :

pKc = pH -2.76 +9.88 x10-3T + 0.61 x 10-6T2 3.03 X 10-5 P 2.348 + 0.77 (3.48)

El valor pH en la Ecuacin 3.48 se puede medir o calcular. Si se reemplaza por la


Ecuacion 3.42 se obtiene:

P = 50000 G -X2 + 4 (3.49)


10pKc

O cuando se expresa en PTB :

PTB = 17500 G -X2 + 4 (3.50)


10pKc

98
Clculos de Incrustaciones de Sulfato

Enfoque tradicional para las Solubilidades de la Incrustacin de Sulfato

Los valores de solubilidad para CaSO4, BaSO4 o SrSO4 pueden calcularse utilizando la
siguiente ecuacin , al proporcionar los valores del producto de solubilidad condicional, Kc,
es conocido para cada compuesto:

Solubilidad (meq/L) = 1000 [ X2 + 4Kc - X ] (3.51)

Sigue de aqu en adelante la derivacin de esta ecuacin.

El Efecto Inico Comn

La solubilidad mxima de una sal meramente soluble se obtiene cuando las


concentraciones de los cationes y los aniones son iguales.

Por ejemplo: dada una solucin de CaSO4 saturada en agua, donde las concentraciones
de Ca++ y SO4= son iguales:

Concentracin de Ca++ = S moles/litro

Concentracin de SO4= = S moles / litro

Kc = S x S = S2

S = Kc (3.52)

La solubilidad del sulfato de calcio es igual a S moles/litro, lo cual es simplemente


la raz cuadrada de una constante de producto inico molar.

Si embargo, en las aguas mas naturales, las concentraciones de aniones y


cationes no son iguales. En este caso, la diferencia entre las dos concentraciones se
denomina exceso comn de concentracin inica. La presencia de exceso comn de
ion reduce la solubilidad de la sal a menos que un complejo de iones o un par de iones,
como por ejemplo el sulfato de magnesio neutral, forme y contrarreste el efecto.(3.6)

Por ejemplo, si consideramos una solucin saturada de CaSO4 en agua donde las
concentraciones de Ca++ y SO4 no son iguales:

Concentracin de Ca++ = S moles/litro

Concentracin de SO4= = S + X moles / litro

En este caso, hemos arbitrariamente seleccionado la concentracin inica de


sulfato como la ms grande de las dos. La cantidad por la cual la concentracin inica de
sulfato excede la concentracin clcica, X es la concentracin inica de exceso comn.

Kc = (S)(S + X) = S2 + SX

99
La solubilidad del sulfato clcico es igual a S moles /litro, ya que esta se convierte
en la cantidad mxima de sulfato de calcio que se puede formar al combinar S moles de
Ca++ con (S + X) moles de SO4=.

Al reordenar:

S2 + SX - Kc = 0

Al sacar la raz positiva de la ecuacin a la segunda potencia

S = -X + X2 + 4 Kc
2
Para un ion bivalente como el Ca++,Ba++ o el Sr ++:

S ( equivalentes /L) = X2 + 4 Kc -X (3.53)


o
S (meq /L) = 1000 [ X2 + 4 Kc -X ] (3.54)

La concentracin real de CaCO4 en una solucin es igual a las concentraciones


mas pequeas de Ca++ o SO4= (expresadas en meq/litro) en el agua de inters, ya que la
concentracin mas pequea controla la cantidad de sulfato de calcio que se puede formar.

La solubilidad del sulfato clcico calculada, S (meq/litro) se compara con la


concentracin real para determinar si la formacin de incrustacin es posible.

Tabla 3.6

Interpretacin de los Clculos de Incrustacin de Sulfato

Caso Conclusin
S = Real El agua esta saturada con CaSO4
S> Real El agua esta sobresaturada con CaSO4.
La incrustacin no es probable.
S< Real El agua esta sobresaturada con CaSO4.
La incrustacin es probable.

Esta frmula puede ser utilizada para calcular la solubilidad de cualquier sal bivalente
como por ejemplo el CaSO4,BaSO4, o SrSO4.

Clculos de la Solubilidad del Sulfato Clcico (yeso)

Los datos medidos por Skillman, McDonald y Stiff (3.28) han sido ampliamente
utilizados para hacer una estimacin de la solubilidad del yeso en concentraciones de sal
en el campo petrolero el salitre de los yacimientos de petrleo. Ellos miden las constantes
de los productos inicos en salitre de yacimientos de petrleo simulados con la siguiente
escala:

Temperatura: 50, 95,122 y 176 F [ 10,35,50 y 80 C ]

Fuerza Inica: 0 6 moles/L

100
Presin: 1 atmsfera [101.3 kPa]

Sus datos se presentan en el Apndice 15.

El siguiente procedimiento se recomienda para evaluar la posibilidad de la precipitacin


de yeso de un salitre dado

1. Calcular la fuerza ionica molecular utilizando la ecuacin 3.8.


2. Obtener el valor apropiado de Kc para la temperatura de inters en el Apndice 15.
3. Determinar el exceso de la concentracin inica comn ,X, en moles /litro. Esto es
simplemente la diferencia entre la concentracin de calcio y la concentracin de
sulfato.
4. Calcular la solubilidad del yeso en meq/litro al solucionar la Ecuacin 3.54.
5. Calcular la concentracin real del yeso en agua , la cual es igual a las
concentraciones mas pequeas de Ca++ o SO4= expresadas en meq/litro.
6. Comparar la solubilidad calculada con la concentracin real para determinar si la
precipitacin de yeso es probable.

Un clculo de ejemplo aparece en el Apndice 14.

Otros mtodos comnmente utilizados para predecir la solubilidad del sulfato de


calcio que que no se presentara aqu, incluye aquellos de Metler y Ostroff (3.29), y Carlberg
y Mathews.(3.6) Este ltimo mtodo puede ser utilizado para temperaturas hasta
257F[125C]. Se asume que la solubilidad de hemi hidrato es la solubilidad que limita
por encima de los 212F[100C]

Clculos del Sulfato de la Solubilidad del Bario

Es posible hacer una estimacin de la solubilidad del sulfato de bario para las
aguas que contienen predominantemente iones de sodio y cloruro y muy pocos iones de
calcio y magnesio utilizando los datos de solubilidad medidos por Templeton (3.10) para las
soluciones del cloruro de sodio. Las constantes del producto de solubilidad molar
condicional calculadas desde sus datos se presentan en el Apendice 16 sobre la
siguiente escala:

Temperatura: 77, 95, 122,149,176 y 203 F [ 25,35, 50,65,80 y 95 C]


Fuerza Inica: 0-4.15 moles/L
Presin: 1 atmsfera [101.3 kPa]

Se puede calcular la solubilidad utilizando la exuacion 3.54, y la probabilidad de la


precipitacin evaluada de BaSO4 utilizando el mismo procedimiento como se diagramo
previamente para el yeso.

Puesto que el BaSO4 posee una solubilidad limitada, la apariencia de los iones de
Ba++ y el SO4= en cualquier agua indica un riesgo de formacin de incrustacin.

Clculos de la Solubilidad del Sulfuro de Estroncio

101
La solubilidad del sulfato de estroncio en soluciones de cloruro de sodio se pueden
calcular de la misma manera que las solubilidades de incrustaciones de otros sulfatos.

Los valores de Kc han sido medidos por varios investigadores.(3.12-3.15)Sin embargo, los
valores medidos por Jacques y Bourland (3.13) cubren la mas amplia escala de las
condiciones publicadas hasta ahora, e incluyen el efecto de la presin. La ecuacin
siguiente esta basada en sus datos y pueden ser utilizadas para hacer una estimacin de
los valores de kc:

log Kc = X
R (3.55)

Donde : Kc = Constante del producto de solubilidad condicional , unidades


Molares.
X = 1/T
R= A +BX + C + D + EP2 + FXP + G P (3.56)
Las unidades son:
T = K = C +273
P = Presion Total, Psig
= fuerza inica, moles/L
Los coeficientes de la ecuacin son:

A = 0.266498 x 10-3 E = -1.383 x 10-12


B = -244.828 x 10-3 F = 1.103323 x 10-6
C = -0.191065 x 10-3 G = -0.509 x 10-9
D = 53.543 x 10-6

Esta ecuacin se aplica sobre la siguiente escala:

Temperatura : 100-300 F[38-149C]


Fuerza inica . 0-3.45 moles/L
Presin: 100-3000 psig

Los valores medidos de Kc por Fletcher , French y Collins (3.14) para el sulfato de estroncio
en las soluciones de cloruro de sodio a una presion atmosfrica son proporcionadas en el
Apndice 17. Sus datos fueron medidos sobre la siguiente escala:

Temperatura: 50,75,122 y156F [ 10,35,50 y 69C ]


Fuerza Inica : 0.1- 5.25 moles/L
Presin: 1 atmosfera [101.3 kPa]

El efecto de union inico de la Solubilidad de la Incrustacin de Sulfato

El ion de sulfato formara pares ionicos neutrales o complejos con iones de


magnesio,calcio,bario y estroncio. La fraccin de estos iones que estn unidos como
pares de iones dependen de la temperatura, la presin, la fuerza inica, y el total de
concentraciones de los iones en la solucin.

102
La importancia de la unin de iones en los centros de prediccin de incrustacin
en el hecho que los iones que se ocupan en uniones inicas no est disponible para
formar una incrustacin.

Para una mxima precisin, la disponibilidad de la concentracin inica libre de


sulfato debera ser utilizada en los clculos de incrustaciones de sulfato. Se puede
calcular utilizando el metodo de Oddo y Tompson que se presenta en la siguiente seccin.

Estimacin de la Cantidad de la Incrustacin de Sulfato precipitado

Cuando la ecuacin 3.16 se usa para calcular la solubilidad de las incrustaciones


de sulfato, la siguiente ecuacin puede utilizarse para calcular la cantidad mxima de
incrustacin que se puede precipitar:

P = (EW)( real S)
(3.57)

Donde: P = cantidad mxima de incrustacin que se puede precipitar (mg/L)

EW = peso equivalente en gramos de los compuestos que se


precipitan

Real = concentracin real del compuesto en una solucin,meq/L

S = Solubilidad calculada de un compuesto, meq/L

Clculos de Incrustacin de Sulfato de Oddo y Tomson -1994(3.4)

Las ecuaciones publicadas por Oddo y Tomson en 1994 permiter el clculo del
ndice de Saturacin, Si, para incrustaciones de cinco sulfatos (yeso, hemihidrato,
anhidrita), sulfato de bario y sulfato de estroncio. Las ecuaciones explican la presin, la
temperatura, la fuerza inica y las uniones inicas.

Los clculos del ndice de Saturacin han sido tradicionalmente reservados para la
incrustacin del carbonato clcico. El ndice de saturacin se define en la ecuacin 3.16.

A pesar que Oddo y Tomson designaron el ndice de Saturacin como Si, en este
libro hemos decidido referirnos a el como IS para identificar el compuesto particular de la
incrustacin del sulfato con los subndices apropiados.

Constante de Estabilidad de la Ley de Masas

El grado de la unin de iones se puede predecir si la estabilidad constante de la


Ley de masa, Kst se conoce para cada unin de iones.En el caso de los iones de sulfato y
calcio, la ecuacin se proporciona como:

Kst = [ CaSO4]
[Ca++][SO4=]
Donde : [CaSO4] = concentracin del par ionico, moles/L
[ Ca++] = concentracin de calcio libre, moles/L

103
[SO4] = Concentracion de sulfatolibre,moles/L
Se asume que los valores Kst para los cuatro complejos inicos de sulfato/metal son
iguales.

Concentraciones Libres de Ion

La concentracin total de un ion dado en una solucionj se mide en un anlisis de agua. Es


la suma de las uniones ionicas y de iones libres. Solo los iones libres estn disponibles
para formar una incrustacin.
En el caso del sulfato, un balance de la materia puede expresarse de la siguiente manera:
CSO4 = [ CaSO4] + [ MgSO4] + [ SrSO4] + [ BaSO4] + [ SO=4] (3.59)
Concentracin
Medida uniones de sulfato sulfato libre

Se pueden escribir Ecuaciones similares para los iones de magnesio, de calcio, de bario
y de estroncio.
CCa = [ Ca++] + [ CaSO4] CMg = [ Mg++] + [ MgSO4]

(3.60)
CSr = [ Sr++] + [ SrSO4] CBa = [ Ba++] + [ BaSO4]

Clculos de Incrustacin de Sulfato

Calcule la fuerza inica molar CCa = [+ [ CaSO4]


1.

(moles/L) = 10-5 ( 2.2 x Na+ + 5.0 X Ca++ + 8.2 x Mg++ + 1.5 xBa ++ + 2.3 x Sr++

+ 1.4 x Cl- + 2.1 x SO=4 + 0.8 xHCO-3)


(3.61)

Donde todas las concentraciones de iones estn en mg/L y se obtienen por medio de un
anlisis de agua.

2. Calcular Kst
Kst = 10log Kst

(3.62)
Donde
Log Kst = +1.86 + 4.5 x 10-3T -1.2 x 10-6 T2 + 10.7 x 10-5P
-2.38 + 0.58 -1.3 x 10-3 T
(3.63)
Y: T = Temperature (F)
P = Presin Total (psia)
= Fuerza Ionica (moles/L)
3. Convierta las concentraciones de iones de mg/L a moles/L dividiendo las
concentraciones ionica obtenidas del anlisis de agua por medio del factor de
conversin apropiado que se proporciona en la Tabla 3.7.

104
Tabla 3.7
Factores de Conversin: mg/L a moles/L
Concentraciones Inicas Dividido por Para obtener la
(mg/L) obtenidas del concentracin total
Anlisis de Agua (moles/L)
SO4= 96060 Cso4
Ca++ 40080 CCa
Mg++ 24305 CMg
++
Sr 87620 CSr
Ba++ 137330 CBa

4. Calcular CatSum .Esta es la suma de las cuatro concentraciones de cationes de


metal medidas (moles/L).
CatSum = CCa + CMg + CSr + CBa (3.64)

5. Calcular las concentraciones Libres de Sulfato (moles/L)


-{ 1 +Kst (CatSum CSO4)]} + { [ 1 + Kst ( CatSum CSO4) ]2 + 4 Kst CSO4 }0.5
[SO4=] = (3.65)

2 Kst

6. Calcular las concentraciones inicas libres metal


CMg CCa
[Mg++] = [Ca++] =
1+ Kst [ SO=4] 1+ Kst [ SO=4]

[Sr++] = CSr [Ba++] = CBa


1+ Kst [ SO=4] 1+ Kst [ SO=4]

7. Calcular los valores del Indice de Saturacion par alas incrustaciones de sulfato.

Sulfato de Calcio

Se proporcionan ecuaciones que para el calculo del ndice de Saturacin (IS) para tres
formas de incrustacin de sulfato clcico . yeso, hemi-hidrato y anhidrato. Segn Oddo y
tomson, la incrustacin mas probable que se forma proveniente de las concentraciones
de sal o salmueras ser el yeso a temperaturas no menores que 176F [80C].

Entre los 176F [80C] y 250F [121C] , se pueden formar cualquiera de los tres tipos de
sulfato de calcio, siendo mas probable que el yeso se forme en el extremo bajo de la
escala de temperatura y el anhdrido en el extremo alto. El hemi hidrato se encuentra
comnmente en esta escala de temperatura en sistema sin turbulencia con fuerzas
inicas altas.

105
Por encima de los 250F [ 121C], cualquier incrust acin de sulfato de calcio formada ser
casi con seguridad de anhidita.(3.4)

El ndice de saturacin para las 3 formas del sulfato clcico es el siguiente.

Yeso

ISGyp = log10 {[Ca++][SO4=]} + 3.47 +1.8 x 103 T + 2.5 x 10-6 T2

-5.9 x 10-5 P 1.13 + 0.37 -2.0 x 10-3 T (3.67)


Hemihidr
ato

IShemi = log10 {[Ca++][SO4=]} + 4.04 - 1.9 x 103 T + 11.9 x 10-6 T2

-6.9 x 10-5 P 1.66 + 0.49 - 0.66 x 10-3 T (3.68)


Anhidrita

ISAnhy = log10 {[Ca++][SO4=]} + 2.52 + 9.98 x 103 T + 0.97 x 10-6 T2

-3.07 x 10-5 P 1.09 + 0.50 -3.3 x 10-3 T (3.69)

Sulfato de Bario

ISBa = log10 {[Ba++][SO4=]} + 10.33 4.8 x 103 T + 11.4 x 10-6 T2

-4.8 x 10-5 P 2.62 + 0.89 -2.0 x 10-3 T (3.70)

Sulfato de Estroncio

ISGyp = log10 {[Sr++][SO4=]} + 6.11 +2.0 x 103 T + 6.4 x 10-6 T2

-4.6 x 10-5 P 1.89 + 0.67 - 1.9 x 10-3 T (3.71)

Aguas de Elaboracin - Compatibilidad

Una de las causas principales de la formacin de incrustacin y el taponamiento o


plugging en el pozo de inyeccin es la elaboracin de dos o mas aguas que son
incompatibles. Las aguas individuales pueden ser bastante estables en todos las
condiciones del sistema y no tener problemas de incrustacin. Sin embargo, una vez que
son elaboradas, se pueden formar productos insolubles a travs de las reacciones entre
los iones disueltos en las aguas individuales. Cuando esto ocurre, se dice que las aguas
son incompatibles.

Por ejemplo,, seria un error elaborar un agua que contiene una gran cantidad de
bario(Ba++) con un agua que contiene una gran cantidad de sulfato (SO4=); la formacin de
BaSO4 seria casi segura.

Dos aguas pueden ser descriptas cualitativamente como se muestra en la Tabla 3.8:

106
Tabla 3.8

Dos Anlisis Cualitativos de Agua

Componente Agua A Agua B


Ca++ Presente Ausente
HCO3- Ausente Presente
SO4= Ausente Presente
Ba++ Presente Ausente
Fe ++ o Fe+++ Ausente Presente
H2O Presente Ausente

Dependiendo de las cantidades presentes, el pH, la temperatura y el porcentaje


en los cuales las dos aguas se elaboran, se puede esperar que resulten cualquiera o
todas las siguientes precipitaciones: carbonato clcico, sulfato clcico, sulfato de bario o
sulfuro de hierro.

La situacin es aun ms complicada si se elaboran mas de dos aguas.

Elaborar dos o mas aguas incompatibles sobre la superficie par una inyeccin
subterrnea es obviamente indeseable.

Incompatibilidad entre Aguas de Inyeccin y Aguas de Formacin

La segunda area donde aparecen los problemas de incompatibilidad es cuando el


agua de inyeccioj no es compatible con el agua de formacin natural ( agua sinergtica)
en la zona donde se esta inyectando el agua.Asombrosamente, muy pocos problemas de
plugging/ obstruccion ocurren en el pozo de inyeccin debido a la incompatibilidad.

Cuando se inyecta agua en un pozo, el agua de inyeccin misciblemente desplaza


al agua sinergtica. La elaboracin mecnica ocurre en el limite/ contorno entre los dos
lquidos. Este fenmeno de elaboracin se llama dispersin hidrodinmica. Se ha
sugerido como principar causa de dispersin a la distribucin de la permeabilidad no
homognea. Adems, los iones disueltos migran a travs del lmite entre las dos aguas
como resultado de la difusin.

Las contribuciones relativas de la dispersin hidrodinmica y la difusin inica en


el proceso de elaboracin total son una funcin de la velocidad con la cual el lmite entre
las dos aguas se mueve a travs del depsito de roca. En la mayora de las operaciones
de inyeccin, los ndices de inyectabilidad son tales que la dispersin es la causa
predominante de la elaboracin .Sin embargo, en la mayora de los estudios de
laboratorio, las contribuciones individuales de dispersin y difusin no estn separadas, y
la cantidad de elaboracin se describe como un coeficiente aparente de dispersin , que
incluye ambos resultados.

Warner (3.3) presenta ecuaciones para el ancho y el volumen de la zona de elaboracin :

W= 4.619D r (3.72)

107
Vm = 5.17 h D r3 (3.73)

Donde: w= ancho de la zona de elaboracin, ft

Vm = Volumen de la zona de elaboracin,bbl

D = d/d = coeficiente de dispersin,ft

D = coeficiente de dispersin, ft2/sec

v = velocidad promedio del flujo de fluidos,ft/sec

r = distancia radial de la perforacin del pozo hacia el centro de la zona de


elaboracin, ft

h = espesor de la zona de inyeccin, ft

= porosidad del depsito de roca , expresado como fraccin

La Figura 3.16 Ilustra el crecimiento de la zona de elaboracin mientras se aleja de la


perforacin del pozo de inyeccin.

Figura 3.16 Ancho de la Zona de Elaboracin como una Funcin de Distancia

La distancia radial que va desde la perforacin del pozo de inyeccin hacia el centro de la
zona de elaboracin se proporciona de la siguiente manera:

r = 1.79 Vi (3.74)
h

Donde: vi = volumen del agua inyectada, bbl

La distancia radial hacia el borde anterior de la zona de elaboracin desde el area


de perforacin del pozo es igual a r + 0.5 w. Por lo tanto, el volumen cumulativo total de la
abertura que se conecta por medio de la zona de elaboracin desde el momento que deja
la perforacin del pozo hasta que llega a un radio, r, es

108
Vc = 0.56 h ( r + 0.5 w)2 (3.75)

Donde : Vc = Volumen del espcio abierto conectado por medio del borde anterio de la
zona de elaboracin,bbl

Si se asume que en el peor caso, que dos aguas que se elaboradas completamente
dentro de la zona de elaboracin ( que no lo son), es posible calcular el volumen mximo
de la incrustacin que se podra precipitar a cause del conjunto de las condiciones dadas.

Vp = 2.9 x 10-6 Vm PPT 83.76)

SG

Donde: Vp = Volumen de la incrustacin precipitada,bbl

PPT = Peso de la incrustacin precipitada,1b/1000bbl

SG = Gravedad especfica de la incrustacin formada

EJEMPLO:

Asuma lo siguiente:

1. Las dos aguas son completamente elaboradas dentro de la zona de


elaboracin.
2. El sulfato de Bario se esta formando en la zona de elaboracin. La
gravedad especfica del BaSO4 es 4.2.
3. La cantidad mxima de incrustacin con la cual se puede precipitar es
100 mg/L (35 lb/ 1000 bbl).
4. La zona de inyeccin tiene un ancho de 10 ft.
5. La porosidad fraccional de la zona de inyeccin es de 0.20
6. D = 1.0 cm = 0.033 ft.

Ahora es posible calcular el volumen de la zona de elaboracin, el volumen total


del espacio de depsito abierto contactado, y el volumen del depsito formado, como una
funcin del volumen del agua inyectada. Los resultados para las condiciones que se
establecen en el ejemplo se presentan en la Tabla 3.9.

El depsito asi formado se distribuye a travel del volumen total del espacio abierto
contactado por medio de la zona de elaboracin ,Vc y ocupa una fraccin insignificante de
aquel espacio.Adems, una vez que la zona de elaboracin ha pasado un punto dado en
el yacimiento, cualquier depsito se expone exclusivamente al agua de inyeccin, y a
menudo ser por lo menos parcialmente redisuelto.(3.30) Por lo tanto, uno no anticipara
ningna reduccin significativa en la iyectividad debido a la incompatibilidad.

Varios inverstigadores han informado de experimentos en laboratorios que


confirman esta conclucion, ya sea en rocas que contienen 100% de agua (3.30,3.31) y donde
se presenta una saturacin de petrleo. El plugging de pozo de inyeccin debido a este
fenmeno se considera extremadamente improbable.

109
Si desea evitar completamente cualquier posibilidad de reduccin de
permeabilidad, es posible inyectar un rea de buffer/tampn qumico/ amortiguacin de
una tercer agua que seria recprocamente compatible con ambas, el agua de inyeccin y
el agua sinergetica.El volumen que se requiere para eliminar totamente la elaboracin
para cualquier radion dado es igual al volumen de la zona de elaboracin ,Vm y se puede
calcular con la Ecuacin 3.73.

Tambin es posible tratar el agua de inyeccin con un qumico de prevencin de


incrustacin para evitar la precipitacin en un rea inmediata de perforacin de pozo de
inyeccin. Sin embargo, es probable que este enfoque no sea efectivo incluso en el
yacimiento ya que la mayora de los inhibidores de incrustacin tienen una fuerte
tendencia a adsorber las superficies solidas. La gran cantidad del rea de superficie que
presenta el yacimiento de roca hace que sea extremadamente posible que todo inhibidor
sea absorbido por la roca dentro de una distancia muy corta desde la perforacin del
pozo.

Asi la buena noticia es que el plugging de inyeccin de pozo debido a la


incompatibilidad entre el agua de inyeccin y el agua cinergetica es un caso
extremadamente improbable.

Sin embargo, hay una mala noticia: la formacin de incrustacin grave puede
ocurrir en los pozos de produccin despus del avance de la inyeccin de agua.

Tabla 3.9

Clculos de Elaboracin de Yacimiento

Vi (bbl) R (ft) W (ft) Vm(bbl) Vc (bbl) Vp (bbl)


1 1 0.8 2 2 4.1 x10-5
10 3 1.5 10 15 2.3 x10-4
102 9 2.6 54 126 1. 3x10-3
103 30 4.6 306 1151 7.3 x 10-3
104 95 8.1 1733 10833 4.1 x102
105 299 14.5 9675 104736 2.3 x10-1
106 945 25.7 54364 1027617 1.29

Esto puede ocurrir por que hay una gran posibilidad para la elaboracin de
grandes volmenes de agua de inyeccin y agua cinergtica en los pozos de produccin
despued del avance del agua de inyeccin. Cuando el area de produccin se compone de
varias capas de permeabilidad diferente ( que generalmente es el caso), el agua de
inyeccin atravesara primero algunas capas antes que otras. El resultado el la produccin
simultanea de ambas el agua de inyeccin y el agua cinergetica. La produccin
simultnea de ambas aguas tambin puede ocurrir debido a los diferentes tiempos de
avance para el agua desde varios inyectores dentro de un productor nico.

Hasta en los yacimientos relativamente homogneos, la produccin simultanea de


las dos aguas ocurrir ya que el volumen de barrido del deposito por medio del agua de
inyeccin aumenta con el tiempo.Ambas, el agua de inyeccin del area de barrido, y el

110
agua cinergetica del area sin barrido entraran en la perforacin del pozo, y las cantidades
relativas cambiaran con la vida del torrente.

Evaluacin de Incompatibilidad

La compatibilidad de las elaboraciones de aguas se evala ya sea por clculos de


solubilidad o a travs de testeo experimentales.

Clculos de Solubilidad

Si los clculos de solubilidad van a ser ejecutados, se recomienda el siguiente


procedimiento:

1. Obtener el anlisis de las aguas que se van a elaborar.


2. Calcular el anlisis compuesto de las aguas a elaborar.
3. Calcular los valores de pH promedio para varias elaboraciones.
4. Calcular las tendencias de incrustacin de las elaboraciones.

El Clculo de pH de una Elaboracin

pH = -log [H+] ; entonces, [H+] = 10-pH (3.77)

pH avg = -log { F1[H+]1 + F2[H+]2 + F3[H+]3 + ..+ Fn[H+]n} (3.78)

Donde [H+] = concentracin de ion de Hidrgeno, moles/L

F1, F2 ,F3.Fn = Fraccin de cada agua en una elaboracin dada

[H+]1 ,[H+]2 ,[H+]3 , ..[H+]n = concentracin inica de Hidrgeno de cada agua

Compatibilidades de Experimentacin

Se toman las muestras recientes de las aguas a elaborar, se filtran para sacar
cualquier solidos suspendido y luego se elaboran en varios radios. Las diferentes
muestras de elaboracin son separadas y se observan para ver si ocurre alguna
precipitacin.

Este procedimiento es bastante til para detectar problemas potenciales de


precipitacin de sulfato de estroncio, de bario o de calcio. Sin embargo, no se puede
confiar en el mismo para obtener una indicacin precisa de la precipitacin de carbonato
clcico o compuestos de hierro porque ambos son bastante sensibles a los cambios de
pH. La solubilidad de los compuestos de sulfato es ampliamente insensible a los cambio
en el pH.

Prevencin de la Formacin de Incrustaciones

Evitar la Mezcla de Aguas Incompatibles

La importancia de alejarse de los problemas de incompatibilidad debera ser obvia


segn la discusin anterior. Siempre sea extremadamente cuidadoso cuando tenga en
consideracin las aguas mezcladas.

111
Si tiene dos aguas incompatibles en la superficie, y desea inyectar ambas, hay dos
mtodos para hacerlo sin problemas de incompatibilidad.

1. Sistema de separacin
Inyecte las dos aguas a travs de sistemas de inyeccin separadas en dos grupos
de pozos diferentes.
2. Inyeccin Secuencial
Almacene las dos aguas en dos set de tanques e inyctelas alternativamente.La
zona de mezcal en la lnea de inyeccin es pequea, y el volumen del deposito
generado es insuficiente para causar plugging en los pozos de inyeccin

Disolucin del Agua

Esto es justo lo opuesto al problema anterior. Una inyeccin de agua que


normalmente seria incrustante puede diluirse con otra agua para que la mezcla resultante
sea estable en las condiciones del sistema.

Control de pH

Disminuir el pH aumentara la solubilidad de los compuestos de hierro y las


incrustaciones de carbonato. Sin embargo, tambin tendr una inclinacin a hacer el agua
mas corrosiva, y puede crear problemas de corrosin. El pH tiene poco,o ningn efecto
en la solubilidad de las incrustaciones de sulfato.

Este no es un mtodo ampliamente utilizado en el control de incrustaciones.


Generalmente es prctico si un pequeo cambio en el pH es necesario para prevenir la
precipitacin de los compuestos insolubles. El control de pH preciso tambin es necesario
y a menudo es difcil en las operaciones normales de los campos de petrleo.

Remocin de los Elementos de la Formacin de Incrustaciones

Remocin de Gas disuelto

Los gases disueltos como el H2S ,CO2 y O2 se pueden remover del agua por medio
de medios mecnicos y/o qumicos. Esto puede eliminar la formacin de compuestos de
hierro insolubles.

Remover simplemente CO2 del agua no aumentara realmente la dureza de la


deposicin de incrustacin. Sin embargo, se puede disminuir el pH suficientemente para
convertir todos los carbonatos y bicarbonatos en CO2. Luego, la remocin de CO2 evitara
la formacin de incrustaciones de carbonato.

Ablandamiento del agua

Los procesos como el intercambio de iones, ablandamiento de la precipitacin o la


destilacin son rara vez utilizados para evitar la deposicin de incrustacin de las aguas
inyectadas. Estos procesos remueven los cationes que forman incrustaciones como por
ejemplo el Ca++ y el Mg ++ y puede sers utilizada sola o en una combinacin.

112
El problema con el uso de estos procesos en las salmueras de los campos
petrolferos gira en torno al costo que implica remover las grandes cantidades
esencialmente en cuestin.casi siempre es mucho mas econmico utilizar otros mtodos
de control de incrustacin.

De los procesos mencionados, el intercambio ionico es probablemente el que mas


se aplica generalmente en las operaciones relacionadas con el campo petrolero. Las
unidades de intercambio ionico han sido ampliamente utilizadas para ablandar aguas
para que se usan como agua de alimentacin de calderas en las plantas de
procesamiento de gas y para los generadores de vapor utilizados en las operaciones de
recuperacin trmica. Tambien se utilizan para ablandar agua en varios procesos de
recuperacin de petrleo mejorado.

El intercambio ionico y otros procesos de remocin inica se discuten en el


capitulo 6.

Nanofiltracin

Las membranas de nanofiltracion se han desarrollado para romover


selectivamente iones bivalentes como el sulfato, el magnesio y el calcio.Los iones
monovalentes como el sodio y el cloruro atraviesan la membrana.

Esta tecnologa se ha aplicado en el Mar del Norte para reducir la concentracin


de agua de mar inyectada como un medio para controlar la formacin de incrustacin de
sulfato de bario en los pozos de produccin que resultan de la incompatibilidad con el
agua en formacin. (3.49)Se informa que la eficacia de la remocin de sulfato es tan alta
como el 98% en una recuperacin del 75%.

Una recuperacin del 75% significa que el 75% del agua entrante ser procesada
por inyeccin. El 25% restante es el caudal concentrado que se rechaza y que contienen
los iones removidos del agua de inyeccin. Se lo descarga por la borda.

Qumicos que controlan la Incrustacin

Los inhibidores de incrustacin son qumicos que demoraran, reduciran o evitaran la


formacin de incrustacin cuando se agregan en cantidades pequeas a un agua
normalmente incrustante. La mayora de los inhibidores de incrustacin utilizados en los
campos petrolferos funcionan por medio de uno o ambos de los siguientes mecanismos.;

Cuando las incrustaciones se comienzan a formar por primera vez, se precipitan


del agua cristales muy pequeos.En este momento, el inhibidor de incrustacin
adsorbe sobre la superficie de los cristales mientras todava son muy pequeos y
asi se evita que continen creciendo. Se cree que este es el mecanismo principal
por medio del cual trabajan la mayora de los inhibidores de incrustacin de los
campos petrolferos.
En algunos casos los inhibidores de incrustacin evitan las incrustaciones de
cristales precipitados de la adhesin a superficies solidas como las tuberas y los
contenedores.

113
Los mecanismos por medio de los cuales los inhibidores de incrustacin logran
uno o ambos de estos objetivos no se comprenden completamente.(3.32)

Parece claro que se requiere de un inhibidor que prevenga la precipitacin para


las operaciones con aguas inyectadas. Si ocurre una precipitacin las partculas de
incrustacin todava pueden formar depsito y contribuir al taponamiento aun cuando se
ha evitado que ellas formen incrustaciones adherentes.

El hecho que los inhibidores mas utilizados funcionan al inhibir el crecimiento de


los cristales de incrustacin significa que el inhibidor debe estar presente en el agua en el
punto donde los cristales comienzan a formarse.Con tal que se haya elegido un qumico
efectivo, se deben tener en cuenta dos reglas si se quiere que la inhibicin de la
incrustacin sea exitosa.

El inhibidor debe estar presente en el agua en el punto donde los cristales de


incrustacin comienzan a formarse para tener un mximo de efectividad en la
inhibicin del crecimiento. Esto significa que el inhibidor debe ser aplicado a contra
corriente del rea problemtica.
El inhibidor debe estar presente en el agua en forma continua para que este
disuesto para inhibir el crecimiento de cada incrustacin de cristal mientras se
precipita del agua. Por lo tanto, se requiere la inyeccin continua del inhibidor de
incrustacin.

Todos los inhibidores de incrustacin normalmente utilizados son compuestos orgnicos.


Los tipos ms comunes son:

Esteres de fosfato
No se recomienda los esteres de fosfato para la aplicacin de mas de
aproximadamente 175F[79C] debido a que hay pelig or de hidrlisis (reaccin
con H2O) lo que resultara en una perdida de efectividad.
Fosfonato/phosphonate
Los phosphonate son mas estables con la temperatura que los esteres y podran
suministrar alguna proteccin hasta los 350F[175C ]
Polimeros
Los polmeros como por ejemplo los acrlicos son principalmente utilizados para
las aplicaciones de alta temperatura. Se pueden utilizar hasta en 350F[175C]

Seleccin y Evaluacin de los Inhibidores de Incrustacin

Como cualquier otra operacin en el campo petrolfero , los inhibidores de


incrustacin deberan ser seleccinados sobre una base de efectividad/costo. Es muy
tentador elegir el qumico mas econmico disponible. Este es a menudo un error trgico.
Algunas veces, la mayora de los materiales mas caros en un costo por unidad de
volumen ser el mas econmico para utilizar basado en el costo por volumen del agua
tratada.

1. Composicin qumica de la Incrustacin


Algunos compuestos son mas efectivos para incrustaciones especiales.

114
2. Dureza de la incrustacin
La eficiencia de los inhibidores de incrustacin se dicta principalmente por medio
del nivel de sobresaturacin. Cuando mas alto sea el ndice de saturacin , mas
difcil ser inhibir la formacin de la incrustacin.
3. Sistema de Temperatura
Los Inhibidores de incrustacin generalmente se convierten en menos efectivos al
aumentar la temperatura. Cada inhibidor tiene un limite de temperatura mas alto
por encima del cual progresivamente se convierten en menos efectivos.
4. Prueba de Laboratorio de la Performance del Inhibidor de Incrustacin
Las pruebas de laboratorio de la performance del inhibidor de incrustacin son
pruebas comparativas que determinan el porcentaje de inhibicin como una
funcin de la concentracin del inhibidor de incrustacin. Los datos de este tipo de
prueba intenta medir la efectividad de los inhibidores relativos. No suministra un
tratamiento de concentracin de inhibidor de incrustacin recomendado para
utilizar en el campo.
5. Efecto de los slidos suspendidos
Si se presentan cantidades sustanciales de slidos suspendidos, sern necesarias
concentraciones mas altas de inhibidores.La razn es que los inhibidores de
incrustacin absorbern sobre la superficie de los solidos en el agua, reduciendo
de tal modo cal cantidad disponible para inhibir la formacin de la incrustacin.
6. Compatibilidad con otros qumicos
El inhibidor de incrustacin debera ser compatible con cualquier otro qumico que
se agrege al sistema, como por ejemplo los barredores de oxigeno, inhibidores de
corrosin, o biocides . Es importante que no haya ninguna reaccin o interferencia
entre los diferentes qumicos que se utilizan en un sistema.
7. Compatibilidad con el agua.
Algunos inhibidores de incrustaciones reaccionaran con los iones de calcio,
magnesio o bario para formar compuestos bastante insolubles. La precipitacin de
estos compuestos puede resultar en la formacin de una incrustacin, creando
entonces un nuevo problema. Generalmente, los phosphonate y los polmeros son
mas prepensos a generar estos problemas que los esteres.(3.32)
Si concentracines altas de estos iones estn presentesn en el agua, se debe
seleccionar el inhibidor de incrustacin con cuidado para evitar este problema.
8. Efecto de la Inhibicin del Sulfato Calcico y el Sulfato de Hierro disuelto.
La mayora de los inhibidores de incrustacin son menos efectivos al inhibir la
formacin de la incrustacin de sulfato clcico cuando se presenta el hierro
disuelto en el agua. El efecto es duro en el caso de los esteres de fosfato y
phosphonates (fosfanatos)
, mientras que la mayora de los polmeros solo muestran una leve disminucin de
su performance.
Mientras que es posible compensar este efecto incrementando la concentracin
del inhibidor de incrustacin, el costo adicional puede ser substancial.
Las concentraciones de hierro soluble son tpicamente bastante bajas en aguas
acidas y en aguas que contienen oxigeno disuelto, ya que la mayor parte del hierro
se precipitara como sulfato de hierro o hidrxido ferrico. Sin embargo, las
concentraciones pueden ser sustanciales en sistemas no aireados y dulces.

115
Ya que la corrosin es la fuente mas comn de hierro soluble en las aguas de los
campos petrolferos , un programa efectivo de control de corrosin es esencial
para la inhibicin de incrustacin costo efectiva.si la fuente de hierro es la
formacin que se produce , se debera considerar el uso de de los inhibidores de
incrustacin del tipo polmeros
9. Efecto del pH

Algunos inhibidores de incrustacin se convierten en menos efectivos contra


incrustaciones de BaCO4 y CaSO4 en valores de pH menores que 6. Ya que los
valores son menores que 6 son bastante comunes en las aguas de los campos
petrolferos, esta puede ser una consideracin extremadamente importante en la
seleccin qumica.

10. El Clima

Es una operacin de condiciones climticas fras? Asegrese determinar el punto


de derrame (pour point) de cualquier de los inhibidores de incrustacin y disear
un sistema de inyeccin qumica para evitar problemas de congelamiento.

Utilizacin/Uso del Inhibidor

Los inhibidores de incrustacin organica se suministran como liquidos con la


excepcin de ciertos polmeros que se pueden obtener en forma de polvo. El polvo se
disuelve en agua antes de la aplicacin.

Los inhibidores orgnicos se utilizan en las superficie de las instalaciones y los


pozos de inyeccin a travs de inyecciones continuas que utilizan bombas qumicas
estndares. Es esencial que las bombas se mantengan y se revisen frequentemente para
asegura que se esta inyectando la cantidad apropiada de qumicos.Esto es
especialmente importante para los inhibidores de incrustacin ya que deber ser
inyectados de continuamente para ser efectivos. Por lo tanto, el xito de cualquier
programa de inhibicin de incrustacin depender del porcentaje de tiempo en el cual la
bomba este operando apropiadamente.Si la bomba qumica esta por debajo de la mitad
del tiempo, no se podr esperar que el inhibidor de incrustacin mas efectivo de buenos
resultados.

Los problemas de incrustacin en los pozos que suministran agua se trantan con
inyeccin continua desde la superficie o por medio del escurrimiento del inhibidor dentro
de la formacin de agua producida. La eleccin de los mtodos generalmente depende de
la finalizacin (completion) del pozo y de la naturaleza del problema.

Monitoreo

La concentracin minima efectiva de inhibidor de incrustacin es a menudo difcil de


determinar con precisin. Algunos mtodos de monitoreo comnmente usados son:

Cilindros de tuberas o engrasadores

116
Frecuentemente utilizado para el monitoreo de corrosin, los cilindros son
secciones simplemente cortas de las tuberas instaladas en varias locaciones que
pueden ser removidas e inspeccionadas debido al aumento de incrustacin. Si hay
incrustacin, el espesor puede ser medido o la incrustacin se puede desprender y
pesar.Para que sea til, el cilindro debe ser fcilmente desmontable del sistema.En
algunos casos es relativamente simple no ejercer presion sobre el sistema y remover el
cilindro.En otros casos el sistema no se puede eliminar la presion y un tubo de desviacin
alrededor del cilindro debera ser instalado para que la operacin pueda continuar
mientras el cilindro esta siendo removido.

Figura3.17 Pipe Spool Installed by Bypass Loop

Muestras de incrustaciones

Muestras de Incrustaciones se pueden utilizar para detectar la acumulacin de


incrustacin que son similares a las muestras de corrosin excepto que son perforadas
con un minimo de 6 a 8 agujeros. Se coloca la muestra en el sistema con el lado plano
mirando hacia la direccin de la corriente. Esto causa una turbulencia que acentua
cualquier tendencia a la formacin de incrustacin. Se pesa la muestra antes y despus
de la exposicin al fluido y se determina la cantidad de incrustacin por la diferencia en
los dos pesos.

Inspeccin visual

A pesar de no ser demasiado cuantitativo , este mtodo es bastante confiable.


Obserbe dentro de los tanques, (break open lines) lneas abiertas/ cables de amarre
abiertos, dentro de vlvulas, busque puntos donde podra esperas una incrustacin e
inspeccinelas regularmente.

Termo grafa infrarroja

La termografia infrarroja ha sido utilizada para detectar y monitorear las


acumulaciones de incrustacin internas en las instalaciones de produccin del Mar del
Norte. Esta tcnica es utilizda para medir la temperatura de superficie del sistema de
tuberas y los barcos que manipulan fluidos producidos con calor. Las acumulaciones
internas de incrustacin causaran que la temperatura externa se enfrie mas que de lo
normal debido al hecho que las incrustaciones tienen una conductividad termal mas baja
que el acero.

Disminuciones de la presion incrementada en el sistema

117
El ndice del flujo, corriente, caudal, tambin debe ser medido.

Inyectividad en descenso

Se hace evidente la disminucin de la inyectividad al incrementar las presiones de


inyeccion para mantener el ndice de inyeccin. Esto indica la formacin de obtrucciones
que pueden ser a causa de partculas de incrustacin. Tambin puede ser debido a
cualquier otras causas.

Dispositivos de control de incrustacin no Qumica

Varios dispositivos estn disponibles que se dicen que previenen el deposito de


incrustaicon. El agua pasa a travs del dispositivo, y la incrustacin se previene por medio
de mecanismos descriptos de manera mas bien vaga.

Hay tres categoras principales de estos dispositivos:

Dispositivos de Tratamiento Magnetico

Un campo mgnetico (impuesto ya sea por un magneto permanente o un electro


magneto) se dice que causa alteraciones en la estructura del agua o los iones disueltos, lo
cual previene la formacin de incrustacin. (3.33-3.36)

Dispositivos electroestticos

Tpicamente contienen un electrodo elctricamente aislado y electrostraticamente


cargado que se dice que neutraliza o altera las cargas ionicas, evitando entonces la
incrustacin. (3.33)

Dispositivos Catalticos

Se dice que las fluctuaciones de presin dentro del dispositivo causan


precipitacin en un ncleo especial de aleacin metlica que se quita con el agua como
una suspensin de cristales de incrustacin.(3.33)

Las teoras propuestas para explicar la operacin de estos dispositivos son


tpicamente insustanciables y podran ser descriptas considerablemente como pseudo
cientficas. (3.35)

Ambos resultados, positivos y negativos se han informado para ambos laboratorios


y campos de aplicacin de los dispositivos. Sin embargo, las condiciones bajo las cuales
los dispositivos son evaluados a menudo son controladas y documentadas
inadecuadamente, dejando un amplio margen para el escepticismo.

Basado en la informacin disponible actualmente, el uso de cualquiera de estos


dispositivos para evitar la formacin de incrustacin en los sistemas de
yacimientos petrolferos no puede ser recomendado.

118
ELIMINACION DE INCRUSTACION

Identificacin de la incrustacin

El xito al eliminar acumulaciones de incrustacin se determinara en gran medida por su


conocimiento de la composicin de incrustacin. Identifique el problema correctamente y
tendr probabilidades mucho mas grandes de resolverlo.

Ya hemos hablado de los mtodos para predecir cuales tipos de incrustacin se podran
esperar para un agua en particular bajo ciertas condiciones. Sin embargo, el nico mtodo
confiable de evaluacin del problema es obtener una muestra de la incrustacin u
obstrucciones solidas y analizarlas.

Si la incrustacin esta sucediendo en la superficie de las instalaciones, se puede obtener


una muestra abriendo el sistema y raspando algo de la incrustacin. Las muestras se
pueden obtener de un pozo de inyeccin al refluir el pozo o al activar un removedor.

El plan general para la identificacin de los componentes de una muestra de incrustacin


es lo mismo si se realiza en un laboratorio comercial o en el campo.La diferencia principal
es que un anlisis de laboratorio normalmente dara la cantidad de cada componente
presente, mientras que un anlisis de campo es muy cualitativo. Ostroff (3.1) proporciona un
procedimiento de anlisis de incrustacin cualitativo.

Analisis de Incrustacin de Campo

En un anlisis de incrustacin de campo intentamos imaginar la composicin del solido


haciendo lo siguiente:

Remoje la muestra en un solvente para disolver cualquier hidrocarburo. Observe para ver
si el solvente oscurece su color.

Revise para ver si la muestra es magnetica. Si es fuertemente magnetica,


probablemente contiene una cantidad mayor de Fe3O4( oxido de hierro magnetico). Si es
dbilmente magnetica , puede contener una cantidad pequea de Fe3O4 o puede ser
sulfato de hierro.

Coloque la muestra en un 15% de HCl. Este atento a si sucede una reaccin


violenta o no. Perciba cualquier olor.( H2S indica FeS). Perciba el color del acido. Si se
vuelve amarillo, se indica un componente de hierro.

Se debe advertir que cuando se pone el sulfato de hierro en contacto con el aire,
se oxidara y se convertir en un oxido de hierro.Esto significa que la composicin de las
incrustaciones o depsitos que en un principio contienen sulfato de hierro es una funcin
de la extensin de tiempo que dicho deposito ha sido expuesto al aire. Los anlisis
realizados por varios das o semanas despus que la muestra ha sido eliminada del
sistema frecuentemente encontrara oxido de hierro en forma predominante y un poco o
nada de sulfato de hierro.

Revise la solubilidad del agua. NaCl es soluble en agua.

119
La identificacin cualitativa de los componente presentes puede resumirse en trminos de
las propiedades que preceden en la Tabla 3.10.

TABLA 3.10

Anlisis Cualitativo de Incrustaciones

Soluble Soluble en HCl Soluble


Componente en Magntico Reaccin Color Olor en
Solvente Acido Agua
Hidrocarburo Si
Ca CO3 Violenta
Ca SO4
Ba SO4
Sr SO4
Fe S Dbil Fuerte Amarillo Apesta!( H2S)
Fea2O3 Dbil Amarillo
Fe3O4 Fuerte Dbil Amarillo
Fe 3 O4 Muy fuerte Amarillo
NaCl Si
Arena ,Limo,Arcilla

Nota: Ni los sulfatos ni la arena, limo o arcilla reaccionan con algo. Una lupa puede
ayudar a reconocer granos de arena o indicar cristales de sulfato. Sin embargo, si nada le
sucede a la muestra cualdo Ud. realiza un anlisis de campo, envie una muestra fresca (
no la que Ud ha analizado) a un laboratorio comercial.

Se puede formular un plan para disolver o eliminar la incrustacin o el depsito despus


que la muestra ha sido identificada .La eliminacin qumica de la incrustracion sigue lo
mismos principios que el anlisis de la incrustacin. Basicamente, el problema es
encontrar algo que disolver los diversos componentes del deposito. Si este consiste
principalmente en un nico componente, como por ejemplo el carbonato de calcio,
entonces un nico solvente ( en este caso el acido clorhdrico ) es suficiente. Si el
deposito contiene mas que un componente, una serie o combinaciones de qumicos
tratados podra ser dictado.Ademas, se pueden utilizar mtodos de eliminacin
mecnicos, ya sea solos o en conjunto con qumicos.

Qumicos de Eliminacin de Incrustacin

Hidrocarburos

A pesar de ser apenas una incrustacin, los hidrocarburos a menudo estn presentes y
pueden interferir mucho con la accin del acido u otros qumicos eliminadores de
incrustacin . el acido no reaccionara con la incrustacin recubierta de petrleo! Se
necesita un hidrocarburo solvente para eliminar cualquier petrleo,parafina o materiales
asfalticos en la incrustacin de manera que el qumico de su eleccin pueda llegar a la
incrustacin firme.

120
La seleccin de un solvente para hidrocarburos se basa generalmente en prueba y error.
Sin embargo, si sabemos que cuanto mas asfaltico sea el petrleo o el deposito, mas
aromtico deber ser el solvente. El mejor enfoque es consultar a su proveedor de
qumicos.

Los solventes hidrocarburos se pueden aplicar como un pre lavado. Tambin han
emulsionado en acido hidrocloridrico para mejorar su eficacia.

Adems de los solventes organicos simples y los solventes inorgnicos, varios solventes
de propiedades complejas estn disponibles y pueden ser utilizados solos para eliminar
el petrleo(3.38,3.39) o pueden ser mesclados con acido hidrocloridrico para mejorar su
efectividad en la penetracin de los hidrocarburos.(3.40) Estos materiales van desde mezcla
de alcoholes a soluciones micelar.

Carbonato de Calcio

Acido hidrocloridrico

se recomienda el acido hidrocloridrico como la manera mas econmica y fcil de disolver


una incrustacin de CaCO3 bajo la mayora de condiciones. Se utilizan normalemnte
concentraciones de 5,10, 0 15% de HCl.

CaCO3 + 2HCl  H2O+ CaCl2

Se debe aadir un inhibidor de corrosin al acido para evitar que disuelva la tubera.
Deberia pensar la vida til de un inhibidor acido en trminos de horas en vers de das o
semanas. Una ves que el inhibidor pare de ser eficaz, la tubera estar sujeta a una
corrosin por picadura extremadamente grave la cual a menudo resulta en una
perforacin de la pared de la tubera.Entonces, es esencial que todo el acido sea
inmediatamente removido del sistema una vez que se complete la limpieza.

A menudo se agrega un surfactante para ayudar a eliminar cualquier capa de aceite de la


incrustacin , pero es preferible un pre lavado con un solvente o agregado de uno de los
solventes de propiedad exclusiva mencionados anteriormente a menos que la cantidad de
aceite sea extremadamente pequea. Si la incrustacin es aceitosa, el acido no
reaccionara de ninguna manera o lo hara muy lentamente.

La figura 3.18 muestra el efecto de un revestimiento de aceite ligero en el ndice de


reaccin de 10 % HCl con una incrustacin de CaCO3. La incrustacin fue de 1/8 de
ancho en la superfice interna de un1/4 x 1 engrasador (nipple)

121
(3.5)
Figura 3.18 Indice de reaccin de HCl con Incrustacin de CaCo3

La table 3.11 proporciona la cantidad de CaCO3 con la cual ser disuelto por diferentes
concentraciones de HCl.

Tabla 3.11

Reaccin de HCl con Carbonato de Calcio

% HCl CaCO3 Disuleto


(1bs/gal de acido)
5 0.6
7-5 0.9
10 1.2
15 1.8
28 3.7

La Figura 3.19 es til para calcular la cantidad del 15% de HCl requerida para disolver
varias incrustaciones solubles en acidos..

Agentes Quelatantes (chelating)

Es posible disolver una incrustacin de carbonato de calcio con agentes quelatantes,


como por ejemplo (EDTA) acido etilenadiaminatetractico). Funcionan al reacciona con el
ion de calcio para formar un complejo soluble en agua, por lo tanto elimnan efectivamente
el ion de la solucin.

Cuando la incrustacin del carbonato de calcio esta en equilibrio con una agua que
contiene iones de calcio e iones de carbonato, luego el equilibrio se puede describir
como:

CaCO3 Ca ++ + CO3=

Si se agrega un agente quelatante, alguno de los iones de calcio se quelataran, y como


consecuencia disminuir en la concentracin de iones de Ca++. Cuando esto suceda, algo

122
de la incrustacin de CaCo3 se disolver y reemplazara los iones de Ca++ perdidos por el
agente quelatante para mantener el equilibrio de la reaccin.

Figura 3.19 Resolucin del Volumen de la Incrustacin dentro de la Tubera (3.41)

La quelacion tambin puede suceder en la superficie solida de la incrustacin del


carbonatod de calcio, tomando los iones de calcio directamente del entramado de cristal

123
Las desventajas bsicas para el uso de los quelatantes para disolver la
incrustacin de carbonato de calcio son:

Agentes quelatantes no son solventes eficientes. Por ejemplo, lleva 7.4 ppm
EDTA someter a proceso de quelacin 1.0 ppm Ca ++.

Los qumicos son relativamente costosos.

Los agentes quelatantes raramente son utilizados para eliminar la incrustacin de


carbonato de calcio en las operaciones normales de los yacimientos de petrleo. Sin
embargo, su uso ha sido informado en Prudhoe Bay. (3.42)

Sulfato de Calcio (Yeso)

El acido hidrocloridrico no es un buen solvente para CaSO4. La solubilidad mxima del


CaSo4 en HCl es solo de 1.8 wt % a 25 C y presion atmo sfrica (3.43)

Convertidores

Convertidores inorgnicos

Los convertidores inorgnicos son generalmente carbonatos o hidrxidos que reaccionan


con el sulfato de calcio y lo transforman en un carbonato de calcio soluble en agua o un
hidrxido de calcio.El tratamiento de conversin es luego seguido de un tratamiento de
acido hidrocloridrico para disolver el carbonato de calcio resultante o el hidrxido de
calcio.(3.44)

Un buen ejemplo de este tipo de qumico es el carbonato de amonaco que ha sido


comercializado bajo varios nombres de fabrica. La reaccin es :

CaSO4+ (NH4)2 CO3  (NH4)2SO4+ CaCO3

soluble

El carbonato de calcio luego se disuelve con HCl:

CaCO3 + 2HClH2O +CO2+ CaCl2

El CO2 liberado por la reaccin acida ayuda a desprender mecnicamente cualquier


deposito restante.Los convertidores inorgnicos no son recomendados para depsitos
densos y raramente son utilizados.

Convertidores orgnicos

Los convertidores orgnicos como por ejemplo el citrato de sodio, el potassium glycollate,
y el acetato de potasio tambin son utilizados.(3.44)Estos materiales reaccionan con los
depsitos de sulfato de calcio causando que se dilaten y se ablanden para poder ser
eliminados con facilidad al enjuagarlos con agua.Estos qumicos son costosos, requieren
varias horas de contacto para trabajar con depsitos en abundancia, y deben ser
revisados sobre una muestra real de la incrustacin antes de su aplicacin , si es posible.

124
Agentes Quelatantes

Se aplican los mismos comentarios utilizados para eliminar el carbonato de calcio.

Hidrxido de Sodio (Caustico)

Un 10% de solucin de NaOH disolver hasta 12.5% de su peso de incrustacin de yeso.


Tenga Cuidado- el caustico quema la piel!

Agua salada

El agua que contiene 55 000 mg/L de NaCl se disolver 3 veces tanto como el yeso a
104 F [40C] como el agua fresca a la misma temper atura.

Sulfato de Bario

El sulfato de bario compacto es casi imposible de eliminarse qumicamente.Sin


embargo, estn disponibles varios disolventes de incrustacinexclusivos que han sido
utilizados para disolver capas finas de incrustacin de sulfato de bario.

Estos materiales son agentes quelatantes en vez de solventes verdaderos. El


sulfato de Bario tiene una solubilidad de aproximadamente 0.5 1b por gallon de qumico
[120g/L] en la mayouria de los disolventes de incrustacin comnmente utilizados.Esto es
bastante bajo para un solvente para la mayora de las normas. Adems., sus ndices de
reaccin son a menudo lentos y su costo es relativamente alto.

A pesar de ello, son los nicos qumicos que han sido utilizados con xito para la
eliminacin de sulfato de bario de fondo de pozo. Sus desventajas limitan su aplicacin
para la eliminacin de capas finas de incrustacin en sistemas donde cantidades
extremadamente grandes de ingresos estn en riesgo, como por ejemplo el Mar del Norte.

Compuestos de Hierro

El acido hidrocloridrico es normalmente utilizado para disolver compuestos de


hierro.Una vez mas, este debe contener un inhibidor de corrosin para evitar la corrosin
de la tubera. Adems, debera tener un agente estabilizador de hierro para evitar la
precipitacin de los compuestos de hierro una ves que los cidos se consuman.

El hierro disuelto durante la acidificacin puede existir ya sea como iones ferrico (
Fe+++) o ferroso (Fe++). Mientras el acido se consume, el pH aumentara, y los iones
ferricos comenzaran a precipitarse como Fe(OH)3 (hidrxido ferrico) a un pH de alrededor
de 2.2 (3.45) Una vez que le pH alcanza un pH de 3.2, esencialmente todo el hierro ferrico
se habr precipitado. Los agentes estabilizadores se emplean para evitar la precipitacin
de hidrxido ferrico.

Hay dos tipos principales de estabilizadores de hierro:

Agentes quelatantes o Aislantes


Estos materiales reaccionan con los iones ferricos para formar un complejo soluble
en agua, evitando de esta manere una precipitacin. Los quelatantes utilizados
comnmente son el acido ctrico, el acido actico, las mezclad de acidos actico y
ctrico, acido etilenadiaminatetractico(EDTA), acido nitrilotiacetico(NTA).

Agentes reductores

125
Los agentes reductores convierten los iones ferricos en iones ferrosos mas
solubles. El acido eritotbico (erythorbic) ha sido utilizado para este propsito, y es
capaz de solubilizar hasta nueve veces el hierro ferrico tantco como el acido
ctrico. (3.46)

Por el contrario, los iones ferrosos son bastante solubles en valores de pH de hasta 7
y mas.Debido a que el acido consumido generalmente alcanza un pH mximo de
alrededor de 5.3, la precipitacin del hierro ferroso es rara vez una problema.

Si el sulfato de hierro se disolviera, se sugiere tener precaucin. La reaccin entre FeS


y HCl es :

FeS +HCl  FeCl3+ H2S 

H2S es extremadamente venenoso y un poco ppm en el aire puede matarlo. Se


proporciona una gua de tocisidad en el Apndice N18. Debe haber mascaras de aire
puro en las instalaciones y en uso si hay alguna posibilidad de que el personal pueda
respirar algo de H2S.

Sal (NaCl)

Un lavado de agua fresca es la mejor remedio para los depsitos de sal.

Arena, limo y arcilla

Estos generalmente estn presentes como partculas obstruidas en depsitos de


incrustacin. Una ves que la mayor parte del material de incrustacin se disuelva, estos
materiales pueden ser eliminados.

Eliminacin de Incrustacin de los Tubos de Superficie

El uso de limpiadores de tubos.

La eliminacin de incrustacin de los tubos de superficie generalmente se logra


por medio del uso combinado de qumicos y limpiadores de tubos , o cerdos. Los tipos
bsicos de cerdo disponibles, se muestran en la Figura 3.20.

Espuma de Cerdos

Las espumas de cerdos son normalmente utilizadas para la limpieza de los tubos
que no se limpian habitualmente. Estn hechas de espuma de clula abierta con una
goma dura o un un envoltorio de plstico. Tambin son hechos en forma de cepillo.

Estos cerdos pueden ser bombeados a travs de una serie de tubos de diferente
dimetros, y el cuerpo se deformara suficientemente ( dentro de los lmites) para permitir
que el cerdo continue haciendo un trabajo de legrado efectivo.

Los cerdos de espuma estn disponibles en varias longitudes y estilos. Sin


embargo la longitud generalmente es dos veces el dimetro. Los cerdos de espuma
forman un sello contra el interior de la tubera al comprimir la espuma y al no sellar a partir

126
de la presin diferencial como lo hacen los otros tipos de cerdos.

Figura 3.20. Tipos de cerdos.

Cepillos / cepillo de cerdo/ Cepillo de espuma de cerdo.

Los Cepillos o cerdos raspadores tienen agujeros en el cerdo para permitir una
desviacin. El Fluido que pasa a travs de los agujeros del cerdo dispersara los slidos
legrados en frente del cerdo. Esto evitara una acumulacin de material en frente del cerdo
que podra crear un tampn y podra causar que el cerdo atore en el tubo.

Los cerdos de espuma con cepillos tienen una desviacin incorporada. Los
cepillos son cortos y estn firmes al cuerpo del cerdo. El escape de combustin ocurre a
travs del cepillo y ayuda a mantener limpios los cepillos. Si es necesaria un rea de
desvi adicional, la cobertura de goma o de plstico en la nariz del cerdo puede ser
cortada para permitir el paso del liquido a travs de un cuerpo de espuma de celda
abierta. ( Figura 3.21) (3.47)

127
Figure 3.21 Cerdos Limpiadores

Una tpica limpieza de lnea de reunin de flujo para eliminar carbonato de calcio revestido
de petrleo de un tubo podra consistir en los siguientes pasos:

1. Un golpe de solvente seguido del cerdo.


2. Un gope de HCL inhibido seguido de un cerdo.
3. Una solucin neutralizante ( alto pH en el agua) o un enjuague completo para
eliminar todo el acido. Los inhibidores cidos destruyen con el tiempo y todos los
acidos, consumidos o de otra manera, deben ser eliminados con agua del tubo o
puede causar grave corrosin por picadura.

Tapones gelificantes

Los fluidos gelificantes pueden ser inyectados dentro del tubo delante de un
raspador de tubo convencional para ayudar en el traslado de grandes volmenes de
solidos. Por ejemplo, un agua gelificante y un sistema de raspadura fueron utilizados para
eliminar aproximadamente 350 toneladas de incrustacin de fabrica y otros desechos de
280 millas de largo, 36 de profundidad.OD ( sigla que se refiere a directiva operativa) tubo
de gas en el Mar del Norte. ( 3.48)

Grupos de fluidos gelificantes (Kelzan XC polmero en agua) y respadores de


tuberas fueron utilizados para eliminar sarro no firme o adherido dbilmente, sedimentos,
varillas de soldadura, escoria de soldar y otros desechos de la tubera.

Una amplia variedad de gels a base de agua, incluyendo el acido hidrocloridrico,


asi como tambin los geles a base de hidrocarbono pueden ser formulados para
satisfacer los requerimientos especficos de la operacin de limpieza.

Cuando un fluido gelificante es un flujo laminar en una tubera, la porcin central


del fluido fluye como un tampn con intercambio pequeo entre el tampn y el fluido
anular. La velocidad del tampn central puede ser significativamente mas alta que la
velocidad de fluido de trmino medio.

128
Un raspador detrs de un gel impulsa el fluido en los alrededores de la pared de la
tubera, la cual contienen solidos en suspensin , a moverse dentro de la regin del fluido-
tapon central donde es trasladado a travs de la longitud del grupo de gel.

Los desechos que permaneceran en frente de un cerdo mecanico en una


operacin convencional se levanta, se traslada y eventualmente se hace circular y se
distribuye de forma equitativa sobre una distancia relativamente larga. Esto reduce
ampliamente o elimina la posibilidad de adherir un cerdo mecnico por la acumulacin de
desechos en el frente.

Limpieza de Fondo de Pozo

La limpieza de fondo de pozo consiste generalmente en la eliminacin de


incrustacin de la tubera, las perforaciones o la frente de formacin (terminacin de pozo
abierto) y algunas veces de los espacios porosos o fracturas en la formacin de la matriz.

Eliminar la incrustacin de la tubera es bsicamente lo mismo que la eliminacin


de la incrustacin en los tubos de la superficie, a pesar que no pueden utilizarse los
cerdos. Excepto para herramientas especiales de perforacin que normalmente no son
utilizadas, la limpieza de las tuberas se debe lograr por medio de medios qumicos
solamente. Obviamente, si la tubera esta gravemente incrustada o taponada podra ser
necesario tirar de la tubera y limpiarla en la superficie.

La eliminacin de la incrustacin del frente de formacin o de las perforaciones


generalmente involucra una operacin de absorcin con uno o mas solventes. Sin
embargo, si la incrustacin se ha formado en los tuneles de perforacin y en los espacios
de aberturas otras ves en la formacin por varias pulgadas, la absorcin qumica puede
no ser exitosa. Aqu, se pueden precisar varias herramientas de fondo de pozo como por
ejemplo cepillos encapsulados, herramientas de limpieza y sobretensin(surge /swab
tolos), maquina de lavar de succin, maquinas de lavar de circulacin o tampones de
puente recuperables y empaquetadores para comprimir junto con un solvente para lograr
la eliminacin de la incrustacin.

En casos extremos, la fracturacin hidrulica puede ser la nica forma de penetrar el


intervalo incrustado.

Los problemas de incrustacin de fondo de pozo son mas prevalentes en los


pozos de produccin que en los pozos de inyeccin. Por lo tanto, la mayora de los
procedimientos de limpieza de incrustacin compleja estn orientados a los productores.
Es posible evitar los problemas de incrustacin en los pozos de inyeccin. La limpieza del
fondo de pozo no debera ser un problema frecuente en los sistemas de inyeccin si estn
siendo adecuadamente monitoreados. Es mucho ms fciles y econmico evitar o tratar
el problema en la superficie que tratar de eliminar los depsitos en el fondo de pozo
despus que se han formado.

Si las presiones de inyeccin comienzan a aumentar y se indica el taponamiento o la


incrustacin de pozo de inyeccin, se sugiere lo siguiente:

1. Trate de refluir el pozo. Si las partculas en suspensin se


han filtrado simplemente fuera del frente de formacin, esto solo puede resolver el
problema. Si Usted puede refluir el pozo, asegrese y trate de capturar muestras
de cualquier slido que aparecen en la superficie. Si esta disponible el gas, una
vlvula de (gas lift valve) se puede instalar en la tubera de inyeccin para asistir en
el reflujo peridico de un pozo de inyeccin o de desechos.

129
2. Si el reflujo no es exitoso, vaya a un procedimiento de
limpieza qumica.
Tcnicamente, se aconseja limpiar los solventes de vuelta en las superficies o refluir
el pozo despus del tratamiento. Los solventes pueden comenzar a sobresaturarse y re
precipitar el material ya disuelto. Si la precipitacin ocurre en el rea del pozo abierto,
pueden causar serios problemas de taponamiento. Entonces, las soluciones de limpieza
deberan traer de regreso a la superficie en vez de desplazarla dentro de la formacin
cuantas veces sea posible.

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133
4

CONTROL DE LA CORROSION
TEORIA DE LA CORROSIN

La mayora de los metales se encuentran en la naturaleza como xidos metlicos


o sales. La refinacin para producir un metal puro requiere una gran entrada de energa.
sta energa es almacenada y est disponible para proporcionar la fuerza impulsora
necesaria para que el metal retorne a su estado original, un xido o una sal. Esto significa
que los metales son inestables con respecto a la mayora de los ambientes y poseen una
tendencia natural a retornar a su estado original, o corroerse".

La corrosin es un proceso electroqumico. Esto significa que la corriente elctrica


fluye durante el proceso de corrosin. Para que la corriente fluya, debe existir una fuerza
impulsora, o una fuente de voltaje y un circuito elctrico completo.

Fuente de voltaje

La fuente de voltaje en el proceso de corrosin es la energa almacenada en el


metal por el proceso de refinacin. Diferentes metales requieren diferentes cantidades de
energa para el proceso de refinacin, y en consecuencia tienen diferentes tendencias a la
corrosin. Esto se ilustra en la Tabla 4.1.

TABLA 4.1

Serie de Fuerza electromotora para los Metales

Energa a Refinar Metal Potencial Tendencia a la


(volts) corrosion
Mayor Energia Magnesio -2.37 Mas Propenso
Sluminio -1.66
Zinc -0.76
Hierro -0.44
Plomo -0.13
Menor Energia Cobre +0.43 a 0.52
Plata +0.80 Menos Propenso
Oro +1.58 a +1.68
El potencial de la mitad de la celda en la solucin de su propias sales, medida con
respecto a electrodo con referencia a hidrogeno.(4-1)

134
La magnitud de la fuerza de voltaje generado por un metal cuando se lo coloca en
una solucin acuosa se denomina el potencial del metal. Est relacionado con la energa
que se libera cuando el metal se corroe. Los valores de potencial son una funcin del
metal y de las caractersticas qumicas y fsicas del agua. El valor absoluto del potencial
de un metal determinado esta influenciado por la composicin del agua, temperatura,
velocidad, y muchos otros factores. Sin embargo, sus valores relativos permanecen casi
iguales en la mayora de las soluciones de inters. En consecuencia, el magnesio
normalmente tiene una mayor tendencia que el hierro a corroerse en el ambiente de
inters.

El circuito elctrico

Adems de una fuente de voltaje, debe existir un circuito elctrico completo. El


circuito elctrico del proceso de corrosin consiste en cuatro partes.

nodo

El nodo es aquella porcin de la superficie del metal que est corroda. Es el


punto en el que el metal se disuelve o pasa a la solucin. Cuando el metal se disuelve, el
tomo de metal pierde electrones y pasa a la solucin como un in. Debido a que los
tomos contienen el mismo nmero de protones (partculas con carga positiva) y
electrones (partculas con carga negativa) la prdida de electrones deja un exceso de
cargas positivas, lo que resulta en un in positivo. La reaccin qumica para el hierro es:

Fe---- Fe++ + 2e

tomo de hierro ion hierro electrones

Ctodo

El ctodo es aquella porcin de la superficie del metal que no se disuelve, pero


que es el sitio (lugar /ubicacion) de otra reaccin qumica necesaria para que ocurra el
proceso de corrosin. Los electrones que se liberan por la solucin de hierro en el nodo
viajan a travs del metal al rea catdica en donde son consumidos por reaccin con los
iones presentes en el agua. El consumo de electrones se denomina reaccin de
reduccin.

Las reacciones tpicas son:

2H+ + 2e  H2

Iones de hidrogeno electrones Gas Hidrogeno

O si hay presencia de oxgeno son posibles otras dos reacciones:

O2+4H+4e2H2O

135
Soluciones cidas

O2+2H2O+ 4e4OH-

Soluciones neutras y alcalinas.

En consecuencia, la reaccin en las reas del nodo produce (consume)


electrones y la(s) reaccin(es) en las reas de ctodo consume los electrones. Este es el
rasgo caracterstico de una reaccin electroqumica: en un punto se generan electrones
por una reaccin qumica, y luego viajan hacia otro punto en donde son consumidos por
otra reaccin. Como podrn recordar, el flujo de corriente elctrica es en realidad el paso
de electrones desde un punto hacia otro. Por convencin, la corriente elctrica fluye en
direccin opuesta al movimiento del electrn, en consecuencia, a medida que los
electrones fluyen desde el rea del nodo hacia la del ctodo, la corriente elctrica fluye a
travs del metal en la direccin opuesta, desde el ctodo hacia el nodo.

Electrolito

Para que las reacciones citadas previamente tengan lugar( las reacciones listadas
previamente y ) y completar el circuito elctrico, la superficie del metal (ambos nodo y
ctodo) deben estar en contacto con una solucin electro conductora( de electricidad).
Dicha solucin se denomina electrolito. El agua es un electrolito que incrementa su
conductividad elctrica a medida que las sales disueltas o iones aumentan. El electrolito
conduce corriente desde el nodo hacia el ctodo.

Conductor de electrones

El nodo y el ctodo deben estar conectados (por algo que conducir los
electrones (corriente elctrica) para completar el circuito y proporcionar un camino para
que la corriente fluya desde el ctodon de vuelta al nodo. En el caso de una superficie de
metal corroda/degradada, el metal mismo es el conductor de electrnes.

Esta combinacin de nodo, ctodo, electrolito, y conductor de electrones se


denomina celda de corrosin. En la figura 4.1 se muestra un esquema del proceso de
corrosin del hierro. Este esquema es una mera ilustracin. Los tomos de metal no
necesariamente se disuelven en un nico punto en una superficie del metal, ni tampoco
las reas catdicas estn restringidas a un punto de la superficie. En el caso de la
corrosin localizada, como la corrosin por picaduras (pitting), estos procesos se limitan a
zonas localizadas. Sin embargo, en el caso de la corrosin general, las reacciones
ocurren aleatoriamente en la superficie del metal.

A esta altura de la descripcin de la corrosin surge una pregunta clave: Por qu


ciertas reas de la superficie del metal actan como nodos? La respuesta no es simple.

136
Sin embargo, en la mayora de los casos la razn principal reside en la falta de
homogeneidad en la superficie del metal, en el electrolito, o ambos.

Figura 4.1 La celda de corrosin.

LA NATURALEZA DE LOS METALES

Los metales comerciales no son homogneos, contienen inclusiones, precipitados,


y tal vez diferentes fases. Cuando se coloca el metal en un electrolito, existen diferencias
de potencial entre estas fases, lo que resulta en celdas de corrosin en la superficie del
metal. (superficie de contacto del metal)

Por ejemplo el acero es en primera medida una aleacin de hierro y carbono. El


hierro puro es un material relativamente dbil y dctil. Cuando se lo alea con pequeas
cantidades de carbono (normalmente 0.2 a 1.0 por ciento) se crea un material mucho
mas fuerte. Sin embargo, como resultado de la reaccin de parte del hierro con el
carbono, tenemos ahora un metal compuesto por dos materiales: hierro puro y carburo de
hierro (Fe3 C), el producto de la reaccin del hierro y el carbono. El carburo de hierro se
distribuye dentro del hierro en forma de particulas microscpicas, y estas partculas de
carburo de hierro tienen una menor tendencia a la corrosin/degradacin que el hierro
puro. El Fe3C y el hierro puro se encuentran en ntimo contacto (permitiendo el flujo de
electrones), entonces cuando el acero se coloca en el agua (un electrolito), el circuito
elctrico se completa y la corriente fluye a travs de miles de pequeas microceldas en la
superficie del metal. El hierro puro acta como el nodo y se corroe, mientras que el Fe3C
acta como el ctodo

Si tuviramos que mirar a travs un microscopio, y nos concentrarnos en dos


granos adyacentes de Fe y Fe3C en la superficie de una trozo de acero sumergida en

137
agua, se vera como la figura 4.2.

Figura 4.2 Corrosin de la celda

Esta condicin podra cambiar con el tiempo. A medida que los productos de la
corrosin se acumulan, la distribucin de la diferencia de potencial en la superficie del
metal puede cambiar, modificando los puntos andicos.

El ataque intergranular es causado o acelerado por diferencias de potencial entre


los granos y los lmites de los granos. El calor localizado puede tener como resultado
cambios en la naturaleza de las fases o sus composiciones creando diferencias de
potencial, como en la corrosin en la lnea de soldadura. (4.2)

De esa manera, los metales son materiales esencialmente heterogneo, y las


diferencias de potencial en la superficie del metal son un resultado natural. Estas
diferencias son una de las causas principales de la corrosin.

Es importante entender que hay un flujo de corriente durante el proceso de la


corrosin, y la cantidad de corriente que fluye es una medida de la gravedad del proceso
corrosivo. Esto depende de ambos la naturaleza del metal y el tipo de medio, o electrolito.
Un ampere de corriente de corrosin durante un ao representa la prdida de 20 libras de
hierro.

EL EFECTO DE LA COMPOSICIN DEL METAL

Como se mencion anteriormente, metales diferentes poseen diferentes


tendencias a corroerse. Sin embargo, un tratamiento sobre un amplio espectro de metales
no se discutir en el presente trabajo.El acero es el metal principal que se utiliza en la
industria petrolera ( oilfield yacimiento se refiere a la perforacin, en este caso en
particular el termino se refiere a la proceso de produccin en su conjunto), entonces nos
concentraremos en como y porqu el agua corroe el acero. Por supuesto, existen
diferentes aceros. El acero bajo en carbono es utilizado universalmente en operaciones
de produccin de tuberas, tanques y tratadores. Sin embargo, algunos aceros que
contienen cromo y nquel (que agregan resistencia a la corrosin), y algunas aleaciones
que no contienen hierro se utilizan en algunos artculos como las bombas y vlvulas.

Normas NACE RP0475 Selection of Metallic Materials to be used in all Phases of Water
Handling for Injection into Oil Bearing Formations es una gua extremadamente til para
la seleccin de materiales de sistemas de inyeccin.

138
EL EFECTO DE LA COMPOSICIN DEL AGUA

CONDUCTIVIDAD DEL AGUA

Como se mencion anteriormente, la corrosividad del agua aumenta a medida que


aumenta la conductividad. El agua destilada no es buena conductora y no es muy
corrosiva. El agua salada es bastante/ totalmente conductora y es corrosiva. La
corrosividad aumenta a medida que el agua es ms salada.

pH del agua

La corrosividad del agua generalmente aumenta a medida que disminuye el pH.


Con pHs ms altos, se pueden formar incrustaciones protectoras (incrustaciones de
hidrxido de hierro o carbonato) en la superficie del acero y pueden evitar o disminuir la
velocidad corrosin.

Gases disueltos

El oxgeno, dixido de carbono, o el sulfuro de hidrgeno disueltos en agua


aumentan drsticamente/ gravemente su corrosividad. De hecho, los gases disueltos son
unas de las causas principales de la mayora de los problemas de corrosin. Si pudieran
ser suprimidos eliminados y se pudiera mantener el agua en un pH neutro o ms alto, la
mayora de los sistemas de agua tendran muy pocos problemas de corrosin.

Oxgeno disuelto

De los tres gases disueltos mencionados anteriormente, el oxgeno es por lejos el


peor del grupo. La figura 4.3 ilustra el efecto que tiene la velocidad de corrosin, la
concentracin de oxigeno y la temperatura en los aceros de bajo contenido de carbono
en los circuitos de agua corriente.de la concentracin de oxgeno y temperatura en la
velocidad de corrosin del acero bajo en carbono en agua corriente.

Es posible estimar la velocidad de corrosin del acero dulce en agua dulce


utilizando una ecuacin desarrollada por Pisigan y Singley, (4.5). Esta ecuacin es
emprica, y se basa en la correlacin entre la velocidad de corrosin del acero dulce y
varios parmetros analticos.

0.253 0.820
Mpy =TDS DO
(4.1)

( 10 SI) 0.876 Day 0.373

Donde: TDS = Total de solidos disueltos , mg/L

DO = Concentracin de Oxigeno Disuelto, m/L

SI = Indice de Saturacion de Langelier ( Ver Capitulo 3)

Day = Periodod de Exposicion al Cupon, das.

139
Figura 4.3

Esta ecuacin se aplica (es valida)slo a las condiciones experimentales


empleadas en este estudio, que se resumen en la tabla 4.2. Las velocidades de corrosin
fueron calculadas de la prdida de peso de cupones de acero dulce en recipientes que
fueron agitadas a 30 rpm. Se utilizaron un total de diecisiete aguas en este estudio, que
fue realizado a una temperatura de 20 +- 3 C. Esta ecuacin no considera la temperatura
o velocidad como variables.

El oxgeno disuelto puede causar una corrosin severa en concentraciones


extremadamente bajas. La figura 4.4 muestra velocidades de corrosin de acero dulce
medidos en funcin de la concentracin de oxgeno disuelto en agua tratadas libre de
sulfuro que se inyect en Huntington Beach, Baja California. (4.6)

140
Figura 4.4

Si el H2S disuelto y /o el CO2 estn disueltos en aguas que contengan trazas de


oxgeno disuelto, esto aumentar gravemente su grado de corrosin.

El oxgeno no est presente en el agua de produccin de petrleo, pero


frecuentemente ingresa cuando esta llega a la superficie. El agua de los lagos o de las
corrientes de aguas se saturar con oxgeno, y el agua de pozos poco profundos puede
contener algo de oxgeno. Cuando sea posible, este debe ser eliminado rigurosamente.

La solubilidad del oxgeno en el agua es una funcin de la presin, temperatura, y


el contenido de cloro. El oxgeno es menos soluble en agua salada que en agua
dulce.(ver Figura 6.1)

La corrosin por oxgeno se desarrolla de la siguiente manera:

Reaccin en el nodo

Fe  Fe++ + 2e

Reaccin en el ctodo (en aguas neutras o alcalinas)

O2 +2 H2O +4e 4OH-

141
O combinando las dos:

4 Fe++ + 6 H2O + 3 O2  4 Fe (OH)3

Si el pH esta por encima de 4, el hidrxido frrico es insoluble y precipita.

El oxgeno acelera seriamente la corrosin en la mayora de las circunstancias.


Lo hace en primer lugar actuando como un despolarizador catdico. Esto significa que
se combinar fcilmente con los electrones en el ctodo y permitir que la reaccin de
corrosin proceda a un grado limitado en primer lugar por la velocidad de difusin del
oxgeno hacia el ctodo. Sin oxgeno, la reaccin de corrosin est limitada por la
velocidad de disposicin de electrones por la reaccin con otros componentes del agua
tales como iones de hidrgeno. Cuando hay presencia de oxgeno, ste consume
electrones en la superficie del ctodo, lo que resulta en la aceleracin de la corrosin.

La corrosin por oxigeno es por naturaleza provoca picaduras( pitting)./

Es importante tener en cuenta que la corrosividad del agua pura aumenta a


medida que aumenta el contenido de oxgeno disuelto, Hasta cierto punto. Si hay
suficiente oxgeno en el agua, la oxidacin Fe ++-----Fe+++ puede desarrollarse mas
rpidamente que la difusin de Fe++ desde la superficie del metal. En ste caso se puede
formar el Fe (OH)3 en la superficie del metal y actuar como proteccin. (4.4). Sin
embargo, en la mayora de las aguas de la industria petrolera existen suficientes iones de
cloro que interfirieren con la formacin de una pelcula protectora y las velocidades de
corrosin continan aumentando con la concentracin de oxgeno.

Las celdas de concentracin o celdas de aireacin diferencial, pueden causar


ataque preferencial o picadura(pitting). Cuando haya una diferencia entre el contenido
de oxgeno del agua en dos reas adyacentes en un sistema, el ataque tendr lugar
preferentemente en el rea expuesta a la menor concentracin de oxgeno. Los ejemplos
tpicos son las interfases agua-aire, grietas, y burbujas de oxgeno en los sistemas de
agua.

Dixido de carbono disuelto

Cuando el dixido de carbono se disuelve en agua forma cido carbnico,


disminuye el pH del agua y aumenta su corrosividad. No es tan corrosivo como el
oxgeno, pero generalmente causa picadura (pitting). La corrosin debida al dixido de
carbono disuelto en agua se denomina corrosin dulce.

CO2+ H2O H2CO3

Fe+ H2CO3----FeCO3+H2

La solubilidad del CO2 en agua, como todos los gases, es una funcin de la
presin parcial de CO2 en la atmsfera sobre el (la superficie) agua. Cuanto ms presin
parcial, mayor solubilidad. En consecuencia, en sistemas bifsicos (agua+gas), la
velocidad de corrosin se incremente, a medida que la presin parcial de CO2 aumenta.
142
El efecto de la presin parcial de CO2 en la velocidad de corrosin de acero dulce en
agua destilada se ilustra en la figura 4.5. (4.7).

DeWaard y Milliams (4.8) midieron la velocidad de corrosin de acero al carbono X-52


en una solucin libre de oxgeno de 0.1 % (1.000 ppm) NaCl saturado con CO2 a
presiones parciales de 0.7 a 15 psi (5-103 kPa) sobre un rango de temperatura de 41-176
F [5- 80C].

(4.7)
Figura 4.5 El efecto de la presin parcial de CO2 en la velocidad de corrosin

Se utilizaron muestras de acero pulido y rugoso. La solucin se agit a una velocidad


de 3 ft/seg (0.9 m/seg).

En base a los grados de corrosin medidos, ellos desarrollaron una ecuacin para
predecir el peor casode tasas de corrosin uniforme. La ecuacin fue modificada y
resulto de esta forma y se lee de este modo (4.9)

Log CR =5.8 - 1710 + 0.67 log (p CO2) (4.2)

Donde :

CR = La velocidad de Corrosion ,mm/y

T = Temperatura, K (K = C +273)

P CO2 = Presion Parcial de CO2,bar

143
Esta ecuacin se presenta en forma de nomograma en la figura 4.6. Se sugiere un
factor de escala 1 para las soluciones saladas.

Figura 4.6 Prediccion de la Velocidad de corrosin de CO2. (4.9).

Las velocidades de corrosin medidas con presiones parciales de CO2 son


extremadamente altas. Es probable que en la mayora de los casos stos altos ndices no
persistan por mucho tiempo en los sistemas de operacin debido a la formacin de una
capa producto de la corrosin en la superficie del metal. A medida que se forma la capa,
la corrosin uniforme disminuye, pero el pitting puede convertirse en un problema muy
grave.

La ecuacin 4.2 puede usarse para aguas con bajo contenido de slidos totales
disueltos (TDS), dulces libres de aire, en sistemas de bifsicos (agua+gas) para estimar
las velocidades de corrosin uniforme mximas superficie de acero (expuesto) en la
ausencia de una pelcula producto de la corrosin de carbonato de hierro.

A medida que la temperatura aumenta, se puede formar en la superficie una capa


protectora de carbonato de hierro y disminuir el grado de corrosin. Sobre la superficie
una capa protectora de carbonato de hierro puede formarse y disminuir la velocidad de
corrosin. Es extremadamente difcil predecir si la capa protectora de carbonato de hierro
se formar y en caso de que as fuera, a que temperatura ocurrira, porque es una funcin
de muchos factores, como la presin parcial de CO2, velocidad, y composicin del agua.
En muchos casos, la capa de carbonato de hierro no es protectora, y se puede observar
la aceleracin de la corrosin por debajo de la capa. (4.9-4.11)

Adems, la presencia de hidrocarburos lquidos puede reducir la corrosin bajo


ciertas circunstancias. (4.12).

En los sistemas de agua que contienen alcalinidad por bicarbonato, la cantidad de


CO2 presente para producir corrosin es una funcin del pH debido al equilibrio CO2-
bicarbonato-carbonato que se discuti en el captulo 3.

144
Como se mencion anteriormente, la presencia de oxgeno aumenta la
corrosividad del CO2.

Sulfuro de hidrgeno disuelto

El sulfuro de hidrgeno es muy soluble en agua, y cuando se disuelve se comporta


como un cido dbil.

H2S+H2O----- HS- + H+ + H2O

El grado de disociacin es una funcin del pH como se ilustra en la figura 4.7. A


valores de pH normales, las aguas de formacin acidas contendrn una mezcla de H2S y
HS- . (HS- Es el ion bisulfuro o hidrosulfuro).

Figura 4.7 Ionizacin de H2S en agua en funcin del pH

La corrosin causada por disuelto en agua se denomina corrosin agria y es


normalmente de naturaleza de pitting. La reaccin de corrosin general es :

Fe + H2S + H2O FeS + H2 + H2O

El sulfuro de hierro, producto de la corrosin es extremadamente insolubre y


generalmente se adhiere a la superficie del acero como una incrustacin . es un excelete
conductor de electrones y es un ctodo para el acero que esta subyacente.el acero y el
sulfuro de hierro entonces forman una cupla galvanica que tiende a acelerar la corrosin
como defectos de la incrustacin. Esto resulta en un Pitting profundo.

La combinacin de H2S y CO2 es mas agresiva que la del sulfidrico solido y se


encuentra normalmente en el medioambiente de los campos petroleros. Una vez mas, la
presencia de hasta pequeas cantidades de oxigeno pueden ser desastrosas.

145
Pueden ocurrir otros tipos de dao por corrosin en los sistemas de caracteristicas
agrias: Fisura de Tension por Sulfuro (Sulfide stress Cracking) , estas formas de
corrosin se discutirn en este capitulo mas adelante.

El sulfuro de hidrogeno puede ser producido en sistemas de agua por bacterias


sulfato reductoras. Esto se discutir mas puntualmente en el Capitulo N 5.

cidos orgnicos

Las aguas de produccin generalmente contienen cidos orgnicos, tales como el


cido actico. El cido actico en concentraciones bajas es muy corrosivo, con un ataque
aproximadamente tan grave como el de los cidos clorhdrico o sulfrico.

Variables fsicas

Temperatura del agua

Las velocidades de corrosin usualmente aumentan a medida que lo hace la


temperatura porque todas las reacciones involucradas aumentan su velocidad.

En un sistema abierto a la atmsfera, la velocidad de corrosin pueden


incrementarse al principio, y luego, con aumento de temperatura la velocidad de
corrosin puede bajar debido a que los gases disueltos se liberan de la solucin. Si el
sistema es cerrado, la velocidad de corrosin continuar aumentando con la temperatura
porque los gases disueltos no tienen lugar adonde ir.(permanecen en la solucin )

La figura 4.8 ilustra el efecto de la temperatura en la velocidad de corrosin del


acero dulce en agua que contiene oxgeno disuelto.

Cuando el agua contiene bicarbonatos, los aumentos de temperatura fomentarn


la formacin de incrustaciones lo que puede retrasar la reaccin de corrosin. Sin
embargo, si la temperatura es lo suficientemente alta puede tambin inducir a la
descomposicin de bicarbonatos y producir mas CO2.

Presin del sistema

La presin tambin tiene un efecto en las reacciones qumicas. En los casos de


sistemas de agua bifsicos (agua+gas), la importancia principal de la presin es su efecto
en la solubilidad de los gases disueltos. Mas gas v a la solucion a medida que se
aumenta la presin lo que tiene como resultado el aumento de la velocidad de corrosin.
(a mayor presion mayor cantidad de gases en la solucin .esto resulta en el incremento de
la velocidad de corrosin )

146
Figura 4.8 Efecto de la temperatura en la velocidad de corrosin

Velocidad del agua


El agua estancada o de baja velocidad normalmente tiene una velocidad de
corrosin baja, pero es mas probable que ocurra el pitting ( picaduras) . La velocidad del
fluido debe ser lo suficientemente alta para mantener la mayora de cualquier slido en el
fluido y evitar la deposicin excesiva en el sistema. Las consecuencias obvias de la
deposicin de slidos son la creacin de lugares para las clula de concentracin
bacteriana y su posterior crecimiento por debajo de los depsitos. An cuando la
deposicin de slidos sea mnima, la actividad bacteriana es siempre ms probable en
reas de baja velocidad como los tanques y los filtros. (4.14)

La velocidad de corrosin usualmente aumenta con la velocidad. Esto se debe al


hecho que el aumento de la velocidad del fluido aumenta el transporte de los
constituyentes de la capa limite de y hacia ( diffusion-limited species: especies de difusin
limitada) desde y hasta la superficie del metal. (4.15) Por ejemplo, el movimiento del
oxgeno disuelto hacia la superficie del metal para participar en la reaccin de corrosin
es controlada por la difusin y el aumento de la velocidad acelera la corrosin causada
por el oxgeno disuelto.

La figura 4.9 muestra el efecto de la velocidad de corrosin del acero dulce en


agua salada a una temperatura ambiente expuesto durante 38 das.

147
Figura 4.9 Efecto de la velocidad del fluido en la corrosin en agua salada (4.16)

Si la velocidad es muy alta puede resultar en la erosin, corrosin por erosin o


por choque. Estos problemas pueden ser especialmente graves si el agua contiene
grandes cantidades de slidos en suspensin, y son peores en cambios de direccin,
como los codos. Las pelculas de producto anticorrosivo son constantemente eliminadas o
erosionadas, dejando la superficie del metal expuesto a la corrosin.

Velocidad de erosion

La velocidad de erosion por la cual (esta) puede ocurrir (la erosin) puede
estimarse mediante una ecuacin emprica presentada en el API NRP 14E. La ecuacin
no ha demostrado relacin con la corrosin. Sin embargo, si el fluido es corrosivo, el
ataque de velocidad erosivo tiene un efecto catastrfico a tal punto que el acero
desaparece.

Ve = C

Donde: Ve = La velocidad Maxima permitida, ft/sec, por encima de la la cual se


espera que la erosin ocurra para una fluido limpio y libre de solidos.

C = Una constante, tpicamente 100-125

P = La densidad del fluido a una presion de flujo y temperatura, 1b/ft3

Esta ecuacin fue desarrollada originalmente por la armada de los Estados Unidos
durante la segunda guerra mundial. Basada en pruebas con fluidos libres de slidos,
llegaron al valor de C= 160. Sin embargo, la API recomienda valores C de 125 para flujo
intermitente y 100 para flujo continuo. Esta ecuacin se usa para mezclas de gas/ lquidos
como para lquidos.

148
Si el fluido contiene castidades importantes de slidos en suspensin, muchos
operadores utilizan valores C de menos de 100.

Para el agua, la ecuacin es:

(4.4) Ve = C

62.4 x S.G

Asumiendo que el agua tiene un peso especfico de 1.0 podemos resolver la


ecuacin para varios valores asumidos de C para examinar el rango de posibles
velocidades de erosion como se ve en la Tabla 4.3

TABLA 4.3

Velocidades erosionales

Ve

C Ft/s m/s
160 20.3 6.2
125 15.8 4.8
100 12.7 3.9
80 10.1 3.1

As, basado en la ecuacin 4.4, no es probable que la erosin en si misma pueda


constituir un problema mayor en la mayora de los sistemas de inyeccin,
independientemente del valor C que se escoja.

Las altas velocidades no son en general un problema en los sistemas en donde el


fluido debe ser bombeado a distancias considerables, ya que los caballos de fuerza
requeridos por bomba que se necesitan para superar las prdidas de friccin para
velocidades ms altas, tienden a ser sobredimensionados. Sin embargo, las altas
velocidades en algunos sistemas de inyeccin de agua costa afuera donde la distancias
son cortas y los volmenes inyectados son grandes.

Tuberas

La experiencia adquirida en los Estados Unidos en sistemas de tuberas de


pequeo dimetro, generalmente en rangos de 2-8 in (5-20 cm) indica que las
velocidades tpicas de 3-5 ft/sec (1-1.5 m/s) son aceptables para sistemas de inyeccin
de agua (4.12), y al menos un autor habla a favor de un rango de 2-7-ft/sec (0-6-2.1 m/s).
(4.18)

149
La llegada de grandes sistemas de inyeccin de agua de mar en el Medio Oriente
y en otras partes ha hecho muy difcil disear econmicamente un sistema de inyeccin
dentro de stos lmites de velocidad, y son comunes las velocidades en el rango de 7/12
ft/sec (2.1-3.6 m/s) (4.19).En la mayora de los sistemas, el problema principal es que las
lneas de inyeccin son demasiado grandes en ciertas partes del sistema, lo que tiene
como resultado velocidades bajas. Se recomienda una velocidad mnima de 3ft/s (1m/s)
para lneas de inyeccin de agua.

Es menos frecuente que las velocidades suficientemente altas causen problemas


de erosin.

Recipientes

En los recipientes la velocidad es generalmetne baja, haciendo que la


acumulacin de slidos sea prcticamente una certeza. Esto resulta inevitablemente en
un aumento de la velocidad de corrosin y el crecimiento de bacterias por debajo de los
slidos. Para empeorar las cosas, los qumicos tales como los inhibidores de corrosin y
los biocidas tienen una efectividad limitada porque los slidos acumulados les impiden
alcanzar la superficie del metal.

Todos los contenedores deben disearse para facilitar la remocin de slidos. Por
ejemplo, los tanques de fondo cnico equipados con un sistema de propulsin interna y
drenaje central permiten regular la remocin de slidos sin una parada del sistema o un
ingreso al recipiente.

reas de velocidades altas-bajas

Los sistemas pueden contener reas subyacentes que estn expuestas a


diferentes velocidades de aguas. Si no hay presencia de oxgeno, el rea de alta
velocidad es andica con respecto al area de baja velocidad y por lo tanto se corroe. Si
hay presencia de oxgeno, el rea de baja velocidad recibe menos oxgeno, acta como
nodo y se corroe.

El incremento de velocidad en un sistema oxigenado puede causar un aumento


inicial en la velocidad de corrosin (suministra mas oxgeno), luego puede desacelerar la
reaccin a medida que la velocidad del liquido aumenta debido a la formacin de Fe(OH)3
sobre la superficie del metal. Un aumento mayor puede rasgar la pelcula protectora de la
superficie.

150
FORMAS DE CORROSIN

La corrosin puede ser de naturaleza uniforme, lo que tiene como resultado una
reduccin uniforme (resultando en un adelgazamiento del ducto), o puede ser localizada
en la forma de pequeas picaduras (pitting) o reas localizadas ms grandes de pitting.
La corrosin localizada es usualmente la mas catica y la mas difcil de detectar.

El ataque localizado toma varias formas diferentes y es causado por una variedad
de formas diferentes.

Corrosin galvnica

Cuando dos metales diferentes se ponen en contacto en un electrolito, la


velocidad de corrosin del metal mas reactivo normalmente se incrementera/aumentar y
la velocidad de corrosin del metal menos reactivo disminuir. Esta forma de corrosin se
denomina corrosin bimetlica o galvnica.

En un par galvnico, al metal mas activo se lo denomina nodo y al metal menos


reactivo ctodo. Uno de los factores ms importantes en la corrosin galvnica es la
proporcin de rea expuesta del nodo con el rea expuesta del ctodo.

A esto se lo denomina efecto de area. la proporcion mas desfavorable es un


catodo grande conectado a un anodo pequeo.

Si hay una tendencia marcada de un metal con respecto a otro a corroerse, como
el hierro y el cobre expuestos a agua salada aireada, el metal menos resistente sufre la
corrosin completa. Como por ejemplo, los remaches de acero en lminas de monel o
cobre se corroen rpidamente. Los remaches monel en lminas de acero causan poco
dao.

La corrosin acelerada debido a los efectos galvnicos es generalmente mayor


cerca de la interseccin de dos metales.

La incrustacion puntual (La mill scale) es menos reactiva que el acero, entonces si
la tubera esta cubierta con incrustacin puntual la que es parcialmente removida o
eliminada posteriormente , la incrustacin puntual ( mil scale ) actuar como el ctodo y
el acero expuesto como nodo y se corroer.

Un fenmeno similar ocurre con frecuencia cuando la nueva tubera se conecta a


una tubera vieja, especialmente en la corrosin que tiene lugar externamente. La tubera
nueva acta como nodo y se corroe.

Este principio se utiliza en forma beneficiosa en la proteccin catdica. Se conecta


el acero con un metal mas reactivo, como el magnesio, y se protege (no se corroe). El
acero se convierte en ctodo y el metal mas reactivo en nodo.

151
Zonas ms lbiles a la corrosin /corrosin mas probable en la lnea de soldura

La corrosin galvnica ocurre con frecuencia en /la adyacencias de la soldaduras.


Se ha observado una acelerada corrosin en ambas partes el metal soldado y en la zona
trmicamente afectada (HAZ por sus siglas en ingls Heat Affected Zone) adyacente a la
soldadura.

Diferencias inferiores en qumica entre el material soldado y la lnea de tubera son


consideradas la causa principal de ste problema- (4.16). Un inadecuado tratamiento
termico posterior a la soldadura tambin puede ser considerado responsable de la
corrosin acelerada en la zona trmicamente afectada.

Celdas de concentracin

La corrosin localizada tambin puede ocurrir por diferencias en la composicin


del electrolito en dos puntos adyacentes de la superficie del metal.

Corrosin en grietas

Las grietas promueven la formacin de clulas de concentracin . Esto es


especialmente serio en los sistemas oxigenados en donde el oxgeno en la grieta puede
consumirse mas rpidamente que lo que el oxgeno externo puede difundirse dentro de la
grieta. Esto provoca que el pH del la grieta disminuya, resultando en un medio mas acido,
lo cual acelera la corrosin.

Interfase aire-agua

El agua superficial contiene ms oxgeno que el agua ligeramente por debajo de la


misma. La diferencia en las concentraciones causar un ataque preferencial en la
superficie del agua.

Burbujas de oxgeno

Esto es una forma de picadura (pitting) que resulta del mismo tipo de mecanismo
que la corrosin por grieta. Tiene su origen en la formacin de una capa porosa de xido
de hierro o hidrxido que protegen parcialmente la superficie del metal.

Incrustaciones y lodos

La deposicin de cualquier slido en una superficie de metal que no sea


suficientemente tensa/ homogenea y no porosa para proteger completamente la superficie
de metal puede causar un incremento en corrosin por debajo del depsito debido a la
diferencia de concentracin. An en el caso de incrustaciones homogeneas y adheridas
pueden ocasionar problemas si se forman slo en puntos en lugar de formarse
uniformemente sobre la superficie del metal. Las bacterias reductoras de sulfatos
proliferan debajo de las incrustaciones y lodos, generando H2S y causando picadura
(pitting) localizada.

152
Corrosin -Erosin e Impacto

La formacin de una capa de producto de la corrosin sobre la superficie de un


metal corrodo normal mente tiene como resultado la disminucin de la velocidad de
corrosin. El producto de la corrosin acta como un recubrimiento escaso y protege
parcialmente la superficie.

La remocin del producto de la corrosin por erosin debido a altas velocidades,


turbulencia, o accin abrasiva de slidos en suspensin puede tener como resultado el
aumento de la velocidad de corrosin debido la exposicin continua del metal al
electrolito. Esta forma de corrosin se denomina corrosin erosin y es una causa
comn de las fallas. Los aceros al carbono son particularmente susceptibles a esta forma
de ataque cuando los productos de la corrosin que forma son blandos y fciles de
eliminar, como el carbonato de hierro

La corrosin- erosin normalmente ocurre en reas localizadas como los codos y


curvas. Sin embargo, puede generalizarse en un sistema si hay cantidades importantes
de slidos en suspensin.

Se han propuesto varias ecuaciones para calcular la velocidad mnima para el


comienzo de la corrosin -erosin. (4.21), pero ninguna ha sido comprobada hasta ahora.
Slo se puede afirmar que las velocidad de corrosin es generalmente ms grave cuando
las velocidades de flujo exceden la velocidad erosional.

Un fenmeno similar a la corrosin- erosin, pero an ms localizado se denomina


choque. Esto ocurre cuando una corriente choca la superficie de un metal y rompe las
pelculas protectoras en pequeas reas, lo que tiene como resultado hoyos o picaduras
en los puntos de impacto.

Cavitacin
La cavitacin es causada por la formacin repetida y el posterior colapso de
burbujas de vapor en un lquido sobre una superficie de metal. El dao por cavitacin es
un problema frecuente en los impulsores de las bombas centrfugas, las terminales de
fluido de las bombas de embolo(bombas alternativas) y aguas abajo de las vlvulas
reguladoras.

Para que haya cavitacin, la presin debe primero bajar lo suficiente como para
permitir que el agua se evaporice. Luego debe aumentar lo suficiente como para hacer
colapsar las burbujas de vapor de agua. Al repetir este proceso a alta velocidad, como en
el caso de una bomba, las burbujas de vapor se forman y colapsan rpidamente.
Clculos han demostrado que las burbujas de vapor que colapsan rpidamente
producen ondas de choque con presiones tan altas como 60.000 psi (415.000 kPa).
Fuerzas tan altas puede causar daos de dos maneras:

153
cuando colapsa la burbuja Se destruye cualquier pelcula protectora de la corrosin , lo que
provoca aumento de la misma.

La fuerza es suficiente como para desprender partculas de metal de la superficie.

As, en un fluido corrosivo, el dao por cavitacin es el resultado de ambos, de la corrosin


y de efectos mecnicos.

La figura 4.10 muestra un perfil de presin en una bomba centrfuga. Si la presin mnima
es lo suficientemente baja para permitir la formacin de burbujas de vapor y el propulsor crea
suficiente presin para hacerlas colapsar, habr cavitacin.

Figura 4.10

Dicho de otra manera, la altura neta positiva de aspiracin ANPA disponible en la


brida de aspiracin de la bomba debe ser mayor que el ANPA que la bomba requiere
para prevenir la evaporacin del lquido a medida que fluye desde la brida de aspiracin
hacia el alabe interno del rotor. El ANPA disponible puede calcularse segn lo propuesto
por Abbot. (4.22). Vlaming presenta un mtodo para estimar el ANPA requerido por las
bombas centrfugas, y Miller (4.24) discute los efectos del ANPA en las bombas alternativas.

La cavitacin puede tambin tener lugar inmediatamente aguas abajo de las


vlvulas de control. Cuando un fluido pasa a travs de una restriccin, se acelera y la
presin disminuye como lo muestra la figura 4.11. (4.25). Es posible que la presin en la
vena contracta ( punto mnimo de caudal en la seccin transversal ) disminuya por debajo
de la presin de vapor del lquido, lo que permite que se formen burbujas de vapor. Una
vez que pasa la vena contracta el lquido se desacelera, y si la presin aguas abajo
aumenta excediendo la presin del vapor, las burbujas colapsaran, y habr cavitacin.

154
Figura 4.11 Perfiles de velocidad y presin.

Este tipo de problemas ocurre con frecuencia en los sistemas de inyeccin donde
una parte del las salidas de (producto) de las bombas de inyeccin de alta presin es
desviado / se by pass a travs de una vlvula de control nuevamente a un tanque de
succin que se encuentra a presin atmosfrica..

Se pueden emplear vlvulas anticavitacin para prevenir este problema. (4.26) Estos
tipos de vlvulas reducen la presin en forma escalonada (una serie de cadas de presin
por etapas). Esta tcnica mantiene la presin por sobre la presin de vapor del lquido,
por lo tanto no se pueden formarse las burbujas de vapor, y asi se previene la cavitacin.

Dao causado por hidrgeno

Como se mencion anteriormente, los tomos de hidrgeno forman en reas


catdicas sobre la superficie de metal durante la corrosin por gases cidos. En sistemas
dulces libres de aire la mayora de los tomos de hidrgeno se combinan en la superficie
del metal para formar molculas gaseosas de hidrgeno que posteriormente se
dispersaran /propagaran desde la superficie del metal hacia el agua.

En los sistemas agrios, los iones de sulfuro disminuyen la velocidad mediante la


cual los tomos de hidrgeno se combinan para formar molculas gaseosas (de
hidrgeno). Esto tiene como resultado un aumento en el nmero de tomos de hidrgeno
en la superficie del metal, que proporciona la fuerza impulsora para la difusin de los
tomos de hidrogeno dentro del acero. Los tomos de hidrgeno son extremadamente
pequeos y pueden difundirse a travs de la mayora de los metales.

Existen tres tipos de dao que pueden ser provocados por la difusin de
hidrogeno atmico en el acero: el ampollado inducido por hidrgeno, Sulfide Stress
Cracking SSC, Hydrogen stress Cracking HIC / fisura por sulfuro SSC

155
Ampollado inducido por hidrgeno

Durante la corrosin agria, el hidrgeno atmico que se difunde a travs del metal
puede combinarse para formar hidrgeno molecular dentro de fallas estructurales como
fallas vacas, laminados, micro grietas, o intermitenciasalrededor de las inclusiones. (4.27).
Una vez que el hidrgeno molecular se ha formado dentro de una falla, queda atrapado
porque las molculas de hidrgeno son demasiado grandes como para difundirse (fuera)
a travs del entramado del metal. A medida que la corrosin avanza, los tomos de
hidrgeno continan difundindose en la falla, creando ms molculas de hidrgeno y
aumentando as la presin en la misma. El aumento de la presin promueve el
crecimiento y mayor separacin de la falla.

Este proceso se ilustra en la figura 4.12. la corrosin ocurre en la superficie


superior del metal, y suceden tres cosas con los tomos de hidrgeno:

1- Una parte de ellos se combina para formar molculas gaseosas de hidrgeno en la


superficie corroda
2- Algunos tomos se difunden completamente a travs del metal para combinarse
en la superficie externa.( atmosfera)
3- Los tomos se difunden en la falla y forman ah gas. La presin creada
eventualmente deformar el metal y puede causar una ampolla.

Figura 4.12 Ilustracion del Mecanismo del Ampollado inducido por Hidrogeno

El ampollado esta usualmente confinado/ se manifiesta a los en aceros de baja


resistencia / (70.000 a 80.000 psi de resistencia a la traccin y una dureza de 22Rc o
menor). Los aceros duros o de alta resistencia a la traccin normalmente se fisurarn en
vez de formar ampollas.

El ampollado inducido por hidrgeno es bsicamente una funcin de la falta de


pureza (primordialmente un efecto de la cleanliness) del acero, lo cual esta relacionado
con las impurezas del acero y el mtodo de fabricacin.

156
Fractura Inducida por Hidrgeno (FIH)

A veces llamada fisuracin escalonadastepwise cracking, o fisuracin por


ampollas fisuracin por ampollado, la fisuracin por hidrgeno es un caso especial de
ampollado inducido por hidrgeno que puede ocurrir durante la corrosin agria.(4.28) La
HIC puede ocurrir cuando un acero contiene numerosas fisuras longitudinales paralelas a
la superficie del metal. El hidrgeno puede juntar las fisuras y crear ampollas o fisuras
pequeas. (4.29). Las fisuras en un plano tienden a unirse con las fisuras en los planos
adyacentes para formar escalones a travs del espesor como se muestra en la figura
4.13. Las fisuras pueden reducir el espesor de la pared hasta que la caera se
sobrecarga y se parte. La fisura est a veces acompaada del ampollado de la superficie./
La fisura se manifieste algunas veces por un ampollado superficial del metal.

Figura 4.13 Representacin esquemtica de la fisura inducida por hidrgeno.

Fisura producida por sulfuro//Sulfide stress cracking (SSC)

Las fallas por fisura debido a la presencia hidrogeno en los materiales metalicos La
fragilidad producida por hidrgeno es una falla de los materiales metlicos que estn
sometidos a niveles de tensin por debajo de su dureza como resultado de la exposicin
al hidrgeno atmico. SSC es una forma particular de la fragilizacin por hidrgeno que
ocurre por la entrada del hidrgeno atmico en el acero como resultado de la corrosin
agria. El mecanismo exacto por medio del cual el hidrgeno causa una prdida de
ductilidad es materia de debate tcnico.(4.30)

Para que haya SSC se requiere lo siguiente:

1- Sulfuro de hidrgeno
2- Agua. Hasta pequeas trazas es suficiente.
3- Un acero de alta resistencia. El nivel de resistencia exacto vara segn la
composicin y micro estructura del acero. (Aunque otros materiales son
susceptibles a la fisura por sulfuro /hidrgeno, nos confinaremos al acero).

157
4- El acero debe estar bajo un esfuerzo o carga. El esfuerzo puede ser residual o
aplicado.

Si todas estas condiciones estn presentes, la fisura por sulfuro puede ocurrir
luego de un perodo. Es importante tener en cuenta que la misma no ocurre
inmediatamente luego de la exposicin a un medio agrio pero puede tener lugar luego de
horas, das o aos de servicio. (4.31). La susceptibilidad de un material a la falla mediante
este mecanismo esta principalmente determinada por las variables discutidas en los
prrafos siguientes.

DUREZA O PUNTO DE CEDENCIA


Los aceros al carbono comunes con durezas por debajo de 90.000-100.000 psi
(620.000-690.000 kPa) son generalmente considerados inmunes a la fisura por sulfuro.
Esto corresponde a una dureza de aproximadamente 22 Rc. Las resistencias por encima
de este nivel son susceptibles a la fisura. A mayor resistencia, menor tiempo para que se
produzca la falla. Esto se ilustra en la figura 4.14 que muestra una correlacin del tiempo
para que se produzca la falla con la dureza y el esfuerzo aplicado sobre un acero al
carbono expuesto a 3.000 ppm H2S disuelto en agua que contiene 5% de NaCl.

En el acero aleado con otros materiales, como el nquel, la falla puede ocurrir a
niveles de dureza menores a 22 Rc. Por el contrario, ciertos tratamientos trmicos
pueden aumentar el nivel de dureza mxima permitida por sobre este valor.

Nivel de Tensin

La tensin puede ser residual o aplicada. El tiempo para que se produzca la falla
desciende a medida que el nivel de tensin aumenta (figura 4.14). En la mayora de los
casos el esfuerzo resulta de una carga tensora o de la aplicacin de presin, o ambos. Sin
embargo, se pueden crear tensiones residuales y puntos de dureza por soldaduras, o por
trabajar el material con fro (doblado en fro, marcas por herramientas, etc.).

158
Figura 4.14 Tiempo para produccin de falla como funcin de la Dureza y Tension Aplicada

CONCENTRACIN DE SULFURO DE HIDRGENO

El tiempo para que se produzca la falla aumenta a medida que la concentracin de


H2S (sulfuro de hidrogeno o sulfidrico) disminuye. La figura 4.15 muestra una correlacin
entre el tiempo para que se produzca la falla y la dureza del acero al carbono en una
solucin NaCl al 5% que contiene varias concentraciones de H2S. Pueden ocurrir fallas
retardadas en concentraciones bajas de H2S en agua (0.01 ppm) y a presiones parciales
tan bajas como 0.001 atmsfera (0.01 kPa) aunque el tiempo para que se produzca la
falla puede ser muy largo. (4.22, 4.23).

Figura 4.15 Correlacin del tiempo de falla, dureza y concentracin de H2S

159
PH de la Solucin

La tendencia a la fisura del acero al carbono aumenta a medida que el pH disminuye


en H2S que contiene sales ( salmueras) como muestra la figura 4.16. Las fallas pueden
reducirse drsticamente si el pH de la solucin se mantiene por encima de 9.0.

Figura 4.16 Correlacin del tiempo de falla con el pH

Temperatura

La predisposicin a la fisura disminuye a medida que aumenta la temperatura.


Esto se ilustra en la figura 4.17 tubing y casing comunes. Los materiales utilizados en
medios que contienen H2S deben ser seleccionados de acuerdo con NACE Standard
MR0175 (ltima revisin) que se discute mas adelante en este captulo.

160
Figura 4.17Efecto de la temperatura sobre la resistencia a la tensin de fisura por sulfuro (SSC)

Corrosin por fatiga

Es el resultado del esfuerzo cclico y la corrosin. La mayora de las rupturas en


los varilla de bombeo y de las fallas en los caos de extraccin ocurren como resultado de
la corrosin por fatiga. Tambin puede ser la causa de las fallas en las bombas. Es
posible que ocurra en cualquier lugar que est sujeto a tensiones cclicas en un medio
corrosivo. Es una falla frgil que puede ocurrir a niveles de esfuerzo muy por debajo del
punto de cedencia. (yield strength)

Corrosin microbiolgica

(MIC : Microbiologically Influenced Corrosion)

La corrosin puede ser causada por actividad bacteriana. El deterioro interno


puede ser resultado de la actividad bacteriana en los sistemas de inyeccin. El deterioro
externo de estructuras enterradas puede ser el resultado de la actividad bacteriana en los
suelos. Este tema se trata en el capitulo 5.

Corrosin por friccin

La corrosin por friccin tiene lugar cuando las superficies de dos metales estn
en contacto en un medio corrosivo y estn sujetas a la vibracin u otro movimiento
relativo. El ataque acelerado es resultado de la continua remocin de cualquier pelcula
protectora de la superficie del metal. Ocurre principalmente en partes de las mquinas
como los rulemanes de bolas, rulemanes de rodillos, ejes y engranajes.

161
Corrosin electroltica

La corrosin electroltica es similar a la corrosin galvnica excepto que la


corriente directa que causa la corrosin se origina desde una fuente externa. Un ejemplo
tpico de corrosin electroltica es la causada a estructuras por corrientes residuales
provenientes los sistemas de proteccin catdica.

Fisura por tensin de iones cloruro

Los aceros inoxidables de la serie 300 (como los 304 y 316) se fisurarn en
presencia de aguas saladas a temperaturas por encima de los 150F (66C) en una
tensin residual o aplicada.

Corrosin selectiva

La corrosin selectiva es la eliminacin de un elemento de una aleacin de slidos


por el proceso de corrosin. Dos ejemplos comunes son la eliminacin selectiva del zinc
en aleaciones de bronce (descincado) y la eliminacin selectiva del hierro de la fundicin
gris (grafitizacin).

Descincado

El mecanismo comnmente aceptado consiste en tres pasos: (1) el bronce se


disuelve, (2) los iones zinc permanecen en la solucin, y (3) las lminas de cobre fuera de
la solucin y se deposita nuevamente como una rplica esponjosa y porosa de la parte
original. Se han observado ejemplos de este tipo de corrosin en los tubos
intercambiadores de bronce Admiralty.

Grafitizacin

Los hierros fundidos son aleaciones de hierro, carbono (2-4%) y slice (1-3%). El
carbono existe como escamas de grafito dentro del metal. El grafito otorga al metal un
color gris en la superficie fracturada de ah el nombre hierro fundido gris.

Cuando la grafitizacin ocurre, la estructura de hierro o acero se disuelve


selectivamente perdiendo grafito en el proceso, dejando atrs la red de grafito. No hay
cambios de dimensionales, pero el hierro fundido pierde resistencia y propiedades
mecnicas, lo que tiene como resultado una falla prematura.

METODOS DE CONTROL DE LA CORROSIN

Enfoques de control de la corrosin

Existen diversos mtodos para controlar o prevenir la corrosin en sistemas de


manejo de agua. Estos pueden clasificarse en seis categoras generales:

Alteracin de la composicin del material

Una aleacin de acero resistente a la corrosin o un metal no ferroso puede ser


sustituida por acero al carbono, o se puede utilizar material plstico. Los metales

162
resistentes a la corrosin son ms caros que el acero al carbono. Los materiales plsticos
estn generalmente sujetos a limitaciones de presin y temperatura ms severas que el
metal.

Alteracin de la composicin del electrolito

La composicin del agua puede ser alterada por el cambio del pH, la remocin
qumica o mecnica de gases disueltos, o por medio de la mezcla con otro agua. Se
utilizan otras tcnicas, pero estas son las ms comunes en las operaciones petroleras.

Alteracin fsica del sistema

Los ejemplos tpicos incluyen el aumento de la ANPA para prevenir la cavitacin,


el aumento o disminucin de la velocidad por el cambio del dimetro de tubos o caos de
conduccin o la implementacin de la limpieza de las tuberas por chanchos (pigging) y
limpieza de tanques para reducir la deposicin de slidos.

Aislamiento del metal del electrolito

Los revestimientos y recubrimientos plsticos son muy comunes en los tubos y


tanques. El cemento es utilizado para proteger a los tubos

Inhibidores qumicos

Los inhibidores qumicos pueden considerarse como un revestimiento (coating) ya


que muchos inhibidores utilizados en los sistemas de inyeccin son materiales orgnicos
que forman pelculas protectoras.

Proteccin catdica

La aplicacin de suficiente corriente elctrica a un metal sumergido en agua


detendr la corrosin. La corriente puede aplicarse con nodos de sacrificio o con
impacto de corriente si se dispone de una fuente de energa.

Seleccin del mtodo

La seleccin del mtodo o la combinacin de mtodos a utilizarse en una


aplicacin en particular debe basarse en minimizar el costo para lograr los siguientes
objetivos:

1. Obtener una vida til aceptable del equipo.


2. Prevenir la contaminacin del medio ambiente.
3. Minimizar la generacin de slidos en suspensin. Esto es especialmente
importante en los sistemas de inyeccin de agua. El taponamiento de los pozos de
inyeccin puede ser muy costoso.

Costo de los materiales

Durante la extensin del proyecto debe tenerse en cuenta el costo inicial de los
materiales, ms el costo de cualquier otro material adicional que se requiera

163
Costo de la mano de obra

Se deben considerar los costos iniciales de la instalacin y los costos de


mantenimiento.

El valor actual del dinero

Recuerde que el costo de los gastos a realizarse en aos posteriores debe ser
descontado de su valor actual para obtener el costo verdadero. Los costos materiales y
de mano de obra aumentan rpidamente y an los dlares diferidos costaran menos, sin
embargo la filosofa de posponer es una filosofa muy peligrosa. Ambos materiales y
mano de obra estn aumentando rpidamente y hasta los dlares diferidos se pueden
sumar a una cantidad de efectivo. La tendencia a diferir inversin tiene que lograr un
equilibrio con el hecho de que es siempre ms econmico gastar ms dinero en un buen
sistema al principio. Si la corrosin se va fuera de control, el remedio podra ser
extremadamente caro. Por otro lado, puede ser mas barato dejar que el sistema se
deteriore y reemplazarlo cuando sea necesario. Sin embargo, esto ocurre raramente.

La severidad y la naturaleza de cualquier corrosin que pueda ocurrir deben


estimarse durante el diseo del sistema con el fin de que se puedan implementar las
medidas de control adecuadas al comienzo. Luego se debe monitorear el sistema para
medir la corrosividad del mismo de tal manera que el programa de control de la corrosin
pueda adaptarse segn sea necesario. La medicin de la velocidad de corrosin es
extremadamente importante, y se discutir mas adelante en este captulo.

INHIBIDORES DE LA CORROSIN

Los inhibidores de la corrosin para sistemas de agua son seleccionados de varias


maneras. Algunos de los ms comunes son:

Por deduccin

Por experiencia en el rea

Por consejo del proveedor de qumicos

Por pruebas de laboratorio

Por pruebas de campo

Usualmente se emplea una combinacin de estas tcnicas. Se recomiendan los


siguientes pasos cuando se debe seleccionar un inhibidor:

164
1. Identificar la causa de la corrosin. Este es el primer paso para seleccionar
cualquier mtodo de control, y es muy importante cuando se selecciona un
inhibidor. La definicin de la causa puede incluir la determinacin de la cantidad y
tipos de gases disueltos o el anlisis del producto de la corrosin. Tambin se
debe definir el tipo de ataque.

2. Realizar la seleccin inicial del inhibidor con la ayuda de personal tcnico de su


propia empresa y consultando a la empresa qumica de su eleccin. Las empresas
qumicas importantes cuentan con un gran staff tcnico y pueden proporcionar
excelentes consejos acerca de cuales de sus productos funcionar mejor una vez
que el problema est identificado.

La seleccin inicial de qumicos tambin puede realizarse utilizando pruebas de


laboratorio o de campo. Las pruebas de laboratorio de alta calidad son difciles
debido a la dificultad para transportar fluidos al laboratorio y realizar las pruebas
sin contaminar o cambiar el agua de algn modo. Sin embargo, se pueden generar
datos comparativos utilizando aguas de prueba normalizada.

Ambos, mtodos de polarizacin lineal y la potenciodinmica (4-35,4.35), que se


discuten mas adelante en este captulo son extremadamente tiles en la seleccin
de inhibidores de la corrosin para sistemas de inyeccin de agua. Se puede
utilizar un aparato porttil para el monitoreo qumico, como lo muestra la figura
4.18 Un aparato porttil sidestream puede utilizarse para la seleccin inicial del
qumico como se muestra en la figura 4.18 . el agua fluye directamente del sistema
a travs de la celda de ensayo, el inhibidor se inyecta en el side stream y la
corrosividad del agua con inhibidor es monitoreada con uno o ambos
instrumentos.

Las ventajas del testeo side-stream son muchas:

La evaluacin qumica se realiza in-situ, utilizando agua no contaminada


directamente del sistema de inyeccin.

Figura 4.18 Equipamiento del testeo Side Stream

165
Se puede realizar la prueba rpidamente. Se pueden evaluar varios inhibidores en
pocos das.

Los medidores de polarizacin lineal miden la velocidad general de corrosin


instantnea. Los cambios en la velocidad de corrosin pueden observarse
mientras ocurren.

Un analizador potenciodinmico porttil es la nica herramienta de monitoreo


disponible que permite la medicin rpida de ambas, la velocidad de corrosin
general y la velocidad de corrosin por picaduras (pitting).

3. Una vez que se realiza la seleccin inicial de qumicos, se deben realizar las
pruebas de campo las que deben estar monitoreadas exhaustivamente para
determinar cuan bueno es el trabajo que se est realizando. Puede que desee
probar un qumico o concentracin en una parte del sistema y otro qumico o
concentracin en una parte diferente del sistema.

Una vez realizados la seleccin final del inhibidor y la concentracin, se debe continuar
con el monitoreo. Los sistemas pueden cambiar de corrosividad con el tiempo.

Lineamientos para la seleccin de inhibidores

Solubilidad del inhibidor

Normalmente, en sistemas de agua se utilizan, los inhibidores solubles en agua.


(4.37). Los inhibidores dispersibles tambin pueden utilizarse y con frecuencia ofrecen
mejor proteccin que los inhibidores solubles. Sin embargo, existe inquietud acerca de la
posibilidad de la formacin de taponamiento por los inhibidores que no son
completamente solubles

Oxgeno disuelto

Los inhibidores de corrosin orgnicos normales no inhiben la corrosin


causada por el oxigeno disuelto en forma eficaz. Existen en el mercado algunos
inhibidores de la corrosin que son efectivos contra el oxgeno. Sin embargo, no son
inhibidores orgnicos comunes y son raramente efectivos en ausencia de oxgeno
disuelto como los inhibidores normales de corrosin.

Incompatibilidad

Si se inyectan otros qumicos en el sistema ( control de incrustacin, barredores de


oxigeno o bactericidas), se debe controlar la compatibilidad con qumicos diferentes. Si
reaccionan entre si, puede que se reduzca o destruya la efectividad

166
Detergencia del inhibidor

La mayora de los inhibidores de la corrosin poseen detergencia que ayudan a


que el sistema se mantenga limpio. Esto es deseable ya que el inhibidor debe alcanzar la
superficie del metal para poder cumplir su funcin. Si se acumula lodos en la superficie,
pueden interferir con el inhibidor. Pueden surgir problemas cuando la inyeccin del
inhibidor se inicia primero en un sistema de inyeccin de agua si el inhibidor posee mucha
detergencia. Se pueden desprender grandes cantidades de slidos y esto puede causar la
formacin de taponamiento (plugging).

Es aconsejable inspeccionar las superficies antes de iniciar la inyeccin. Si se


encuentran muy sucias, es aconsejable limpiar el sistema. De otra forma, se aconseja la
instalacin de filtros de cartucho en puntos apropiados para mantener los slidos sueltos
fuera de la formacin. Los cartuchos deben cambiarse con frecuencia, lo que puede
resultar incmodo desde el punto de vista operativo. Sin embargo vale la pena a largo
plazo si se pueden evitar los daos en la formacin.

Costo del inhibidor

El costo del inhibidor se coloca en ltimo lugar para enfatizar un punto crucial.
Nunca seleccione un inhibidor en base a cual cuesta menos dlares por galn. A veces,
el inhibidor mas caro ($/gal) ser el mas efectivo (se utilizarn menos galones) con el
resultado final que el costo total del inhibidor ser menor que si se utiliza un inhibidor mas
barato.

El inhibidor ms caro no siempre ser el mejor. La eficacia de los inhibidores solo


puede establecerse por medio de la evaluacin. El punto principal es que el inhibidor "mas
barato no siempre es el inhibidor menos caro.

Aplicacin del inhibidor

Los inhibidores orgnicos se proveen en forma lquida y se inyectan con bombas


qumicas. Con frecuencia, se diluye el qumico para que la aplicacin resulte ms fcil. En
climas fros, se debe acondicionar el qumico para el fro (frecuentemente con alcohol) o
se lo debe mantener en una instalacin calefaccionada. Si se acondicionara para el fro, el
qumico debe ser compatible con el alcohol. El alcohol puede provocar que algunos
inhibidores precipiten de la solucin.

Los inhibidores se inyectan en sistemas de agua en forma continua. Un buen inhibidor


debe ser efectivo en una concentracin de 5-25 ppm.

REVESTIMIENTOS INTERNOS PARA PRODUCTOS TUBULARES


167
Revestimientos plsticos

Tipos de plsticos

Existen dos tipos bsicos de plsticos para revestimientos: termoplsticos y


plsticos termoestables.

Termoplsticos: cuando son calentados pueden deformarse, pero pueden enfriarse


luego y recuperar sus propiedades fsicas originales. Por supuesto, si se los calienta
demasiado las molculas pueden romperse, pero esto no es problema en aplicaciones
normales. Dos ejemplos de termoplsticos son el PVC y el polietileno.

Plsticos termoestables: cuando son calentados se endurecen y se vuelven ms


frgiles. El enfriamiento no los devuelve a su estado original. Ejemplos de plsticos
termoestables son los fenoles y el epoxi.

Espesor del revestimiento

Los revestimientos plsticos tambin se clasifican segn su espesor. Los


revestimientos con un espesor de 5-9 mils (127-178 m) se clasifican como
revestimientos de pelcula fina, mientras que a los revestimientos de ms de 9 mils (178
m) se los llama revestimientos de pelcula gruesa.

Los revestimientos de pelcula gruesa son recomendados para los servicios de


inyeccin de agua, aunque tambin se utilizan los de pelcula fina. La razn es que es
ms fcil lograr un 100 % de revestimiento libre de imperfecciones con los materiales de
pelcula gruesa y la mayora de los vendedores garantizarn los revestimientos de
pelcula gruesa que sean libres de imperfecciones.

Por el contrario, las especificaciones para los revestimientos de pelcula delgada


que citan la mayora de los vendedores son las siguientes: las longitudes con un minimo
de 85-90 % en un orden dado( dependiendo de la amplitud y el dimetro) estar libre de
imperfecciones. Las longitudes que sobran pueden tener 5 -9 , dependiendo del tamao
de la tubera.

Los revestimientos de pelcula delgada libres de imperfecciones se pueden


obtener por compensacin _ generalmente cerca de un 10% en la lista de precios para el
revestimiento. Sin embargo, el precio extra es un precio menor que se paga por la alta
calidad y en la mayora de los casos se puede justificar.

Los revestimientos se aplican de dos maneras:

En forma de lquidos

La mayora de los revestimientos se aplican en forma lquida en una serie de capas


delgadas para lograr el espesor deseado, y luego se los hornea.

Revestimientos adheridos por fusin

168
Este tipo de revestimiento se aplica como un polvo a una tubera caliente, la cual
adhiere y cura el revestimiento simultneamente. Un ejemplo tpico es el epoxi fundido.

Algunos ejemplos tpicos de revestimientos que se recomiendan actualmente para


los servicios de inyeccin de agua se detallan en la tabla 4.4

TABLA 4.4

Revestimientos internos para servicios de inyeccin de agua

Tipo Espesor Temp. Maxima

Mils mm F C

Exposy-Polyamide 12.20 0.3-0.5 150 66


Exposy fundido 10-20 0.25-0.5 250 121
Espoxy Modificado 8-15 0.2-0.4 300 149
Exposy Felonico 5-9 0.13-0.23 250 121
Felonico 10-30 0.13-0.23 400 204
Nylon 0.25-0.76 225 + 107+

Preparacin de las tuberas

Normalmente las tuberas se someten a un bao qumico para extraer la incrustacin


puntual ( mill scale) y material cido soluble, luegose realiza la limpieza con chorro abrasivo a
grado metal blanco. Este es un paso muy importante, si la preparacin de la superficie es pobre, es
probable que haya desprendimiento y falla del revestimiento.

Inspeccin del revestimiento

El revestimiento debe ser inspeccionado visualmente entre capas, y se debe medir el espesor
final de la pelcula. Debe ser controlado de imperfecciones, esto es posible por medio de la
aplicacin de un a potencia AC de aproximadamente 2500 voltios a travs del revestimiento con
una esponja hmeda o una dry spark para los revestimientos de pelcula gruesa. Para la inspeccin
de revestimiento de pelcula delgada se usa un potencial DC de 67.5 voltios con una esponja
hmeda. Si existiera un punto delgado en el revestimiento la corriente fluir a travs de l y sonar
una alarma.

Conexiones de las tuberas

Hay un nmero de sistemas a disposicin para unir internamente tuberas con


revestimientos.

Tubera roscada

Se utilizan en sistemas pequeos en donde se utilizan accesorios como en las


conexiones de los pozos de inyeccin. (4.39). Tambin se utiliza en conexiones de
sistemas de inyeccin de fibra de vidrio.
169
Conexin ranurada externamente

Esta conexin puede utilizarse para lneas de inyeccin de baja presin. Se utilizan
selladores no metlicos en un clamp to connect this joint///abrazadera para concetar esta
juntas. Se deben utilizar selladores que permitan que los extremos de la tubera revestida
puedan sellarse a la rubber. (4.39)

Figura 4.19 Detalle del Revestimiento para la Coneccion de la tubera de lnea atornillada o
roscada

Figura 4.20 Detalle del revestimiento de la Conexiones ranuradas

Conexiones bridadas

Las conexiones bridadas pueden utilizarse para las conexiones de alta presin. Si es posible,
las secciones bridadas deben ser prefabricadas y revestidas con anterioridad.

Empalme en la Linea de Soldadura (Weldable couplings)


1
Los empalmes propios tales como el AMF Thru-Kote o el Flexweigth Perma Couple 2 son de uso
comn.

170
Figura 4.21 Esquema de la Junta con Thru-Kote

El sistema Thru Kote utiliza mecnicamente una tubera y una manga metalica interna
ubicada por secciones en la tubera. La manga esta revestida internamente, y esta envuelta con
material resistente al calor para evitar dao en el revestimeinto durante el proceso de soldadura.
Anillos O evitan dao a causa de gas de soldadura en el sellador de resina que se utiliza para sellar
las mangas en la junta tipo campana que se forma en el anillo y asi suministrar un contorno liso
que elimine turbulencia. Una conexion similar para las lneas de tuberas revestidas sin campana
tambin esta disponible.

El sistema Perma- Couple utiliza un sostenedor de aros que estn soldados por afuera de la
tubera antes que en el revestimiento interno. El empalme the acero contiene una tubo elastomerico
moldeado de una pieza, unido permanentemente a la ID del empalme. Las juntas se forman por
medio de la tubera de presion hidrulicamente dentro de cada extremo del empalme para crear un
sello contra el hombro del sello. El empalme luego se suelda en los aros sostenedores.Se utiliza una
placa de calor para evitar el dao al revestimiento interno durante la soldadura.

Figura4. 22 Esquema de Junta de Perma-Couple

Interferencia Mecanica en Conexiones Adecuadas

Conexiones mecanicas propia que limitan el proceso de soldadura tambin se


encuentran en uso y son muy comunes. Existen dos tipos bsicos de sistemas de
uniones, como por ejemplo el ZAP-Lok3(4-40) y el Crimp Kote 4 (4.40), y un sistema de uniones de
manga externa como el empalme de Sellado Positivo.

En el sistema Zap-Lok, que aparece en la Figura 4.23, los extremos de cada unin
en la lnea de la tubera son especialmente modificados por medio de trabajo en frio para
crear uniones o juntas en la superficie. El extremo de la campana se expande a un
171
dimetro casi menos que aquel del dimetro externo de la tubera. El extremo del bolo
tiene una grieta en la circunferencia con el extremo ligeramente hacia adentro para
permitir la insercion dentro del extremo en forma de campana.

Figura 4.23 Esquema de Junta Zap-Lock

La resina se aplica en la campana y en el bolo de cada junta y los dos extremos


se forzan juntos utilizando una enganche hidrulico porttil, lo que resulta en una
interferencia controlada y adecuada. La resina sirve ambas como un sellador y como un
lubricante para ayudar a realizar la conexin.

El sistema empalme de Sello Positivo ( Figura 4.24) utiliza un empalme externo


con tornillos dentado en la superficie interna del empalme. No se necesita ningna
preparacin especial de los extremos de la tubera, mas que la pestaa convencinal de
soldadura.

Figura 4.24 Empalme de Sellado Positivo

Antes que los extremos de la tubera se insertan dentro del empalme, se aplica
un sellador de resina en la superficie exterior de los extremos de la tubera y en la
superficie interior del empalme. La tubera luego se enganch dentro del emplame con una
compresin hidrulica hasta que las pestalas de la soldadura haga contacto con los
bordes en el empalme. La resina evita la irritacin del metal durante la instalacin y cura
para formar un sello alrededor del extremo del bolo.

172
Revestimiento del area de soldadura en el yacimiento

En dimetros de tuberas mas grandes que 6 pulgadas, es posible soldar la tubera


revestida internamente de una manera normal, y luego la explosin abrasiva del area de
soldadura y su revestimiento con una fusin de resina en el campo. La sobrecarga
abrasiva y el revestimiento se lleva a cabo con una maquina oruga especial. (4.41)

Manipulacin de las tuberas revestidas con plstico

Una de las claves para un servicio exitoso de productos tubulares revestidos


internamente es la manipulacin cuidadosa durante la instalacin. Si el trabajo de
revestimiento se ha realizado a la perfeccin, pero luego se lo daa durante la instalacin,
se puede asegurar que existir fallo prematuro.

Algunas recomendaciones para la manipulacin

1. No use ganchos o barras de metal dentro de los extremos de la tubera


cuando se la descarga.
2. No utilice liebres de metal
3. Deje los protectores de las roscas en la tubera hasta que

Revestimientos de cemento (4.42-4.45)

El revestimiento de cemento se utiliza ampliamente en los sistemas de inyeccin.


La composicin mas usada es la de cemento Prtland y arena. La tubera se reviste por
un mtodo de centrifugado a un espesor promedio de 1/4-3/8" (6.35-9.5 mm) dependiendo
del tamao de la tubera.

El cemento Prtland usado debe contener menos de 3% de aluminato tricalcico


para que sea resistente al ataque de cualquier ion sulfato en el agua. La reaccin entre el
aluminato tricalcico y los iones sulfato hacen que el cemento se hinche y se resquebraje.
Los cementos ASPM tipo III o API clase B son resistentes al ataque del sulfato.

Ventajas de los revestimientos de cemento

1. Bajo costo.
2. Pueden aplicarse a productos tubulares nuevos o usados.
3. Puede tolerarse una cierta cantidad de resquebrajamiento sin que haya prdida de
proteccin de la corrosin. El pH en la base de la fisura (la pared de la tubera) es
usualmente lo suficientemente alto para prevenir el ataque. Sin embargo, la
corrosin puede ocurrir bajo ciertas condiciones

Desventajas de los revestimientos de cemento

1. Los revestimientos de cemento agregan peso y reducen el ID de la tubera.


2. No es aconsejable acidificar a travs de los productos tubulares revestidos con
cemento. El cido disuelve el cemento.

173
3. Es difcil conseguir una junta bien soldada. Se han utilizado varios mtodos con
diferentes grados de xito. Los asbestos gaskets// JUNTAS de asbesto y
cementos hidrulicos son muy populares. Los gaskets son aparentemente los ms
populares.
4. La presin excesiva puede causar aun ms resquebrajamiento, y hasta fallas.

Prcticas de manipulacin

1. No doble la tubera revestida de cemento a menos que este forzado a hacerlo. Los
radios minimos sugeridos para doblar los mismos aparecen en la TABLA 4.5. Para
Torceduras de importancia, utilice tuberas de cemento adecuadas.
2. Tenga cuidado con la carga y descarga. No deje caer el tubo, levntelo ppor los
extremos y djelo que se hunda en el medio, o trasldelo en un vehiculo. Evite el
impacto de las cargas.
3. Aplique las mismas practicas de manipulacin general que se sugiere para las
tuberas recubiertas de plstico.

TABLA 4.5

Radio Minimo de Torcedura para las Tuberias recubiertas de Cemento

Dimetro del la Radio Minimo de Torcedura (ft)


tubera
(in.)
2 3/8 150
3 1/2 220
4 1/2 275
6 5/ 8 300
8 5/8 285
10 3/4 575

Revestimientos plsticos (Liners)

Las tuberas de plstico pueden insertarse en una tubera de acero o entubados


para proporcionar proteccin contra la corrosin dentro de los mismos. En las operaciones
petroleras, se utilizan tres tipos bsicos de sistemas de revestimiento:

Grouted liners / Tuberias ranuradas

Los tubos plasticas se insertan dentro de las juntas individuals de la tuberia o la linea de
tubos, y el cement Portland se bombea en el espacionanular entre las dos piezas de la
tuberia. Las tuberas comunes incluyen Policloruro de vinilo (PVC) y resina reforzada con
fibra de vidrio (FRE). Se recomienda el PVC para aplicaciones hasta cerca de 160 F

174
[71C] mientras que FRE generalmente se selecciona para temperaturas que exceden
160 F [ 71C] hasta un mximo de alrededor de 250 F [121C]

Longitudes mas largas de tubos de plstico se insertan en las tuberas y se


ranuran en el lugar con cemento Portland. Los termoplsticos como por ejemplo el PVC o
el polietileno en longitudes de 2000-3000 pies son usados comnmente. Este
procedimiento tambin se emplea generalmente para reparar tubos muy corrodos. Las
longitudes mas cortas de tubos de fibra de vidreo tambin se han utilizado como tuberas.
La fibra de vidrio refuerza el sistema compuesto fibra de vidrio/ acero/sedimento y
aumenta su presion.(4.46)

Expanded liners / expandibles

A pesar de que varios plsticos han sido utilizados, las tuberas fabricadas a partir
de polietileno con peso molecular ultra elevado, y densidad alta ( UHMWHDPE: ultra high
molecular weight, high density polyethylene ) con mucha mas resistencia y ductilidad que
los polietilenos convencionalmente moldeados por eyeccin, el polietileno es ampliamente
utilizado en las tuberas. (4.46-4.49) Se inserta el tubo en la tubera a longitudes que
normalmente se extienden en un rango de 2500 a 5000 pies, y las secciones entubadas
se conectan con las partes especiales. La tubera es luego presurizada para expandie la
tubera de plstico hasta que se establesca en forma comprimida contra la pared interna
del tubo de acero. Se dice que la temperatura de operacin mxima es de
aproximadamente 180 F [82C]

Bonded Liners /Tuberias

La tubera o el tubo se pueden entubar con policloruro de vinilo (PVC) que se une
a tubo con un agente termosttico adhesivo. El agente adhesivo se aplica en la superficie
interna del tubo y en la superficie external del tubo de PVC, y se deja secar. La tubo se
inserta despus dentro de la tubera, se calienta y se presuriza. El plstico ablandado por
el calor se expande y se adhiere a la pared interior de la tubera. Una tubera regular
tambin puede ser entubada y unida con una junta de interferencia mecnica como se
muestra en la Figura 4.25.

Figura 4.25 Junta de Interferencia Mecanica de la Tubera

175
REVESTIMIENTO INTERNO DE CONTENEDORES Y PROTECCIN CATDICA

Revestimiento de tanques de almacenamiento de agua y otros contenedores

Es recomendable revestir completamente la superficie interior de los tanques de


almacenamiento de agua para protegerlos contra la corrosin en tres reas:

1. La parte inferior del techo y las paredes debajo de la lnea de agua. Solo un
revestimiento puede proteger esta rea contra la corrosin producto de la
condensacin del vapor de agua. En los tanques de almacenamiento de agua, la
corrosin en esta rea es frecuentemente agravada por la entrada de oxgeno.

2. Las paredes del tanque por debajo de la lnea de agua. Los inhibidores de
corrosin pueden controlar el ataque en esta rea, sin embargo, se recomienda el
revestimiento si el resto del tanque esta revestido.

3. El fondo del tanque. Debido a los depsitos frecuentes en el fondo de los tanques,
es un lugar propenso al crecimiento de bacterias y corrosin bajo el depsito. Los
biocidas o inhibidores de la corrosin son raramente efectivos en esta situacin
porque estn protegidos de la superficie del metal.

Si fuera posible, los tanques pequeos deben ser revestidos en la planta de


revestimiento o fabricacin. Se puede ejercitar un mejor control sobre la preparacin de la
superficie y las operaciones de revestimiento, y los resultados son siempre mejores que si
el revestimiento se realiza en el emplazamiento.

Tambin se deben revestir los filtros y los desaereadores.

Aplicacin de campo

Si un tanque debe ser revestido en el emplazamiento luego de haber estado en


servicio, el mayor obstculo reside en la preparacin adecuada de la superficie para lograr
un revestimiento correcto. Se debe eliminar con solventes toda la grasa y aceite de la
superficie. Luego la superficie debe ser limpiado con chorro de arena to bright metal, o
limpiado a mquina con cepillos de alambre. Luego se debe eliminar todo el polvo de la
superficie por medio del soplado con aire seco el uso de una maquina de aspiracin
industrial. Inmediatamente se debe aplicar la primera capa antes que la superficie se
oxide o se contamine de otra manera. Nunca finalice la preparacin de la superficie y
luego espere hasta la maana siguiente para comenzar la operacin de revestimiento. La
aplicacin cuando existe humedad alta debe evitarse en lo posible.

Se recomienda la inspeccin rigurosa durante la preparacin de la superficie y el


revestimiento.

176
Seleccin del revestimiento

Existen disponibles varios revestimientos, que pueden utilizarse para el


revestimiento interno de los tanques. Aunque los mas utilizados en los revestimientos de
tanques han sido los coal tar epoxies, tambin se utilizan otros como el epoxi, epoxi
fenlicos, y flaked filled polyeter coating. (4.50-4.51).

Los revestimientos flake filled polister han sido utilizados exitosamente para el
revestimiento interno de filtros, desaereadores, y otros tipos de contenedores.

Proteccin catdica

Es casi imposible obtener un trabajo de revestimiento perfecto. Siempre habr


algunas imperfecciones, o holidays, y la corrosin en estos puntos puede llevar a la falla
en el revestimiento. En consecuencia, se recomienda la aplicacin de proteccin catdica
junto con el revestimiento del contenedor. El costo de la proteccin catdica ser
aproximadamente 10% del costo de la tarea de revestimiento.

Principio

Al comienzo de este captulo se seal que la prdida de metal ocurre en el acero


en reas andicas. Estas son reas en que la corriente deja la superficie del metal y fluye
a travs del electrolito a las reas catdicas. Cuando la corriente deja la superficie del
metal, lleva metal con el.

El principio de proteccin catdica es convertir en ctodo la superficie total del


metal. Esto se logra forzando la corriente necesaria para que fluya a la estructura a ser
protegida para que no haya flujo de corriente desde ningn punto de la superficie del
metal.

Cuando se aplica corriente externa en una superficie que esta bajo corrosin, parte
de esta va hacia las reas andicas, y otra parte hacia las reas catdicas, como muestra
la figura 4.26.

El secreto consiste en aplicar la corriente suficiente a la estructura como para que


i pa ia. En otras palabras, debe haber suficiente corriente que vaya a las reas andicas
para eliminar la corriente natural de corrosin.

Fuentes de corriente

nodos Galvanicos

Los nodos galvnicos estn hechos de aleaciones de alta pureza de magnesio,


aluminio o zinc. Todos estos materiales son mas activos (vidos de corroer) que el acero en

177
la mayora de los suelos y aguas. En consecuencia, si conectamos uno de estos metales
a una pieza de acero y lo sumergimos en el mismo electrolito, el metal mas activo tender
a corroerse (pasar a ser nodo) y el acero dejar de corroer (pasar a ser ctodo) como
lo muestra la figura 4.27.

Figura 4.26 Ilustracion de Proteccion Catodica.

Figura 4.27 Celda Galvanica

Un resumen de las propiedades de los materiales de las propiedades del anodo


que se utilizan comnmente en el agua se proporciona en la Tabla 4.6.

Magnesio

Los nodos de magnesio tienen el potencial de conduccin mas alto de los nodos
de sacrificio, lo que lo hace una alternativa para suelos y aguas de alta resistencia. Es

178
siempre necesario utilizar una resistencia externa para obtener una vida razonable del
nodo en las salmueras.

TABLA 4.6

Capacidades de Enegis y Velocidades de Consumo de las aleaciones Galvanicas en


Agua Salada (4.54)

Capacidad de Velocidad de
Aleacion de Anodo Energia consumo Potencial
Galvanico (amp- hr/ lb) (1b/amp.yr) (-volts*)
Aluminio-Zinc -Mercurio 1250-1290 7.0-6-8 1.0-1.05
Aluminio Zinc-Indium 1040-1180 8.4-7.4 1.05-1.10
Aluminio- zinc Lata 420-1180 20.8-7.4 1.0-1.05
Zinc (MIL A-1800 1H) 354-370 24.8-23.7 1.0-1.05
Magnesio (H-1 aleacion ) 500 17.5 1.4-1.6
Electrodo de referencia : Ag/ AgCl

Zinc

El zinc puede utilizarse solo en suelos y aguas de baja resistividad. La aleacin de


zinc mas usada comnmente; ASTN B418-80 tipo 1, debe ser limitada a temperaturas por
debajo de 120F (50 C). (4.52). en temperaturas por sobre los 150F (66C) el zinc y el
acero tienden a revertir su polaridad. el acero , en vez de el zinc, pasa a ser el nodo y se
corroe.

Aluminio

El aluminio es el elemento nodo preferido para la mayora de los sistemas de


salmuera de los yacimientos porque posee una alta capacidad de corriente/ conduccin
en relacin con el zinc y el magnesio. Sin embargo, la capacidad de corriente/ conduccin
comienza a disminuir a aproximadamente 130 F (55C), cayendo de 1100-1200 amp-hr/lb
a valores tan bajos como 440 amp-hr/lb en una temperatura de 165 F (75c),
dependiendo de la composicin del nodo. (4.53)

Sistemas de corriente aplicada

La corriente DC tambin puede ser aplicada a travs de un nodo inerte como el


grafito, si hay energa disponible. Es necesario un rectificador para convertir corriente AC
a DC.

Criterios para la proteccin catdica

El criterio mas importante para la proteccin catdica es proporcionar al


contenedor suficiente corriente para lograr un potencial de contenedor-agua de 0.85 volts
con respecto a la media celda de Cu/CuSO4, o 0.80 volts con respecto al electrodo de
referencia Ag/AgCl.

179
Con frecuencia, se utiliza como criterio de diseo la densidad de corriente ( la
cantidad total de corriente aplicada dividido por el area a la cual se aplica la corriente).
Normalmente, los criterios generales son:

Contenedores revestidos:

0.5-2.0 mA/ft2 [5-22 mA/m2]

Contenedores no revestidos

5.5-10.0 mA/ft2 [54-108 mA/m2]

En donde : 1mA= 1/1000 ampere

Existe un considerable rango de requisitos debido a las diferencias en la


composicin del agua y la conductividad. Se deben utilizar las mediciones de potencial
para determinar si se logr proteccin. La sobreproteccin (exceso de corriente) puede
causar el desprendimiento del revestimiento.

Figura 4.28 Proteccion Catodica de un Tanque de Almacenamiento de Agua

Tambin es importante que el nodo (o nodos) estn distribuidos uniformemente


dentro del tanque para proporcionar una distribucin uniforme de corriente. No se debe
permitir que los nodos se siten en el fondo del contenedor o que est en contacto con
sus paredes. (4.55).

La proteccin catdica es un arte complejo y se debe solicitar la ayuda de un


experto en proteccin catdica de su empresa, o de un proveedor que le preste ayuda
con los detalles de instalacin. Luego debe aprender como monitorear la performance
tomando las lecturas de corriente y potencial para asegurar el xito.

180
PRODUCTOS TUBULARES NO METLICOS

TIPOS

Existen tres tipos de productos tubulares no metlicos de uso comn en los


sistemas de los yacimientos. (4.56).

Extruded thermoplastic pipe

Los ejemplos tpicos adecuados para servicios de agua son:

Policloruro de vinilo (PVC)


Policloruro de vinilo clorado (CPVC)
Polietileno
Polipropileno
Acrilonitrilo butadieno estireno (ABS)

De stos, probablemente el mas usado es el PVC.

Tuberas termoestables reforzadas con fibra de vidrio

Existen dos clases de uso comn:

Resina reforzado con fibra de vidrio


Polister reforzado con fibra de vidrio

El epoxi reforzado se de uso comn en los yacimientos. Es el ms fuerte de los


productos tubulares no metlicos, y el ms caro. Posee una peculiaridad que no se
encuentra en otras tuberas no metlicas. "weep antes de fracturarse o
romperse/estallar. (weeping es el permeado del fluido a travs de las paredes de la
tubera por el fluido de los mismos a travs de la fibra de vidrio hasta que alcanza la
superficie externa de la tubera.). Debido a su resistencia y su relativamente alta
resistencia a la temperatura (sobre los de 300F), el epoxi reforzado con fibra de vidrio ha
sido usado para sistemas de inyeccin de agua a alta presin y pozos de evacuacin.
Este tipo de tubera se fabrica aplicando epoxi a las fibras de vidrio que se bobinan a
mandrel que se puede remover o por un proceso de fundicin centrfuga.

Deben adquirirse segn las especificaciones de la API

API 15LR Tuberas de conduccin de baja presin (<1000 psi)


API 15HR Tuberas de conduccin de alta presin (>1000 psi).

Asbesto cemento

Es el mas antiguo de los tres. Esta hecho de cemento Prtland, fibras de asbesto y
slice. Posee una presin mxima de trabajo de alrededor de 150 psi (1035 kPa). (4.57.
Tambin es relativamente frgil y debe ser manipulado cuidadosamente para evitar la
rotura.

181
Mtodos de unin

Los mtodos utilizados para unir tipos de tuberas no metlicas se resumen en la tabla
4.7

TABLA 4.7

Metodos de Union
Material Calor solvente tornillo
Termoplstico
PVC X X
CPVC X X
Polietileno X X
Polipropeno X X
ABS X X X
Termoestable
Resina reforzado con fibra de X X
vidrio
Polister reforzado con fibra de X
vidrio
Asbesto cemento X

*Un aro de sello de goma tambin se puede utilizar

Termofusin

Se utiliza un elemento heating para los extremos de las juntas las cuales son luego
puestas a tope y sostenidas en posicin hasta que las junta se enfria. Existe un pequea
ateracion.

Soldadura por solvente

En ambos extremos a unir, se aplica solvente sobre este luego un cemento


especial. Se juntan los extremos rpidamente.

Juntas Atornilladas

Se pueden usar si el espesor de las paredes es apropiado, en las tuberas


termoplasticas tatornilladas y coupled el ndice de presion de trabajo se reduce en un
50%. Los tornillos en las tuberas epoxi reforzadas con fibra de vidrio son Esther cut in an
upset end o moldeadas en la tubera estandar para que no haya reduccion en el espesor
de la pared.

182
Ventajas de las tuberas/conductos no metlicos

1. Los materiales no metlicos son inmunes a la corrosin por agua.


2. Son livianos, lo que resulta en costos de trasporte ms bajos y fcil manipulacin
de los mismos.
3. Las tuberas no metlicas pueden ser unidas e instaladas fcilmente.
4. No requieren proteccin externa contra la corrosin, como el revestimiento,
wrapping o proteccin catdica.
5. La superficie interna resulta en menos prdida de fluido por friccin.

Desventajas de las tuberas / conductos no metlicos

1. Las tuberas no metlicas posee lmites de temperatura y presin bajos


2. Estos lmites son difciles de predecir con certeza. las limitaciones de temperatura
y presin estn siempre relacionadas (cuanto mas alta es la temperatura, mas
baja la presin de trabajo permisible, como se muestra en la figura 4.29. adems,
las propiedades fsicas cambian con el tiempo.
3. Se requiere manipulacin cuidadosa en la carga, descarga e instalacin.
4. La tubera plstica debe ser enterrada para protegerla de la luz solar (que causa el
deterioro con el paso del tiempo), el dao mecnico, el congelamiento y el fuego.
5. Puede ocurrir weeping en las tuberas epoxi reforzadas.
6. Las tuberas no metlicas posee muy baja resistencia a la vibracin y la presin
surging.

REMOCIN DEL GAS DISUELTO

La remocin del gas disuelto se trata en el captulo 6.

DISEO PARA MINIMIZAR LA CORROSIN

Muchas instalaciones se disean de tal forma que es inevitable que existan fallas
en el futuro. A continuacin hay algunas recomendaciones que deben considerarse
durante el diseo de cualquier proyecto de inyeccin o eliminacin/ residuos.

183
Figura 4.29 Limitaciones de temperatura para tuberas no metlicas

Evitar las grietas

La corrosin por grietas se trat anteriormente y sabemos que las grietas no son
buenas. En la figura 4.30 se muestran algunos ejemplos de grietas provocadas por el
hombre.(4.17).

Figura 4.30

Evitar reas de flujo bajo

Los slidos o lodos se desprendern e impulsarn la formacin de celdas de


concentracin y crearn puntos ideales para el crecimiento de bacterias. La velocidad
mnima en las tuberas/conductos debe ser 3 ft/s (1m/s)

Evitar reas de flujo alto

El flujo turbulento, especialmente cuando hay presencia de slidos en suspensin


o burbujas de gas, conduce a grados de corrosin acelerados. Tambin puede conducir al
choque o la erosin-corrosin.

Un long radius bend se usa a veces en lugar de un ele. ( el bend radius debe beat
least 5 veces el dimetro de la tubera), y la sustitucin de dos bends de 45% para un solo
bend de 90% es bastante efectivo para reducir problemas inherentes con los cambios
bruscos en la direccin del fluido. Otro mtodo popular y efectivo es la sustitucin de una
T por una ele como se muestra en la figura 4.31

184
Figura 4.31

Cuando sea econmicamente factible, se recomienda que las velocidades de


fluido se mantengan en el rango de 3-7 ft/sec (0.9-2.1 m/s)

ANPA adecuado

Se debe proveer a las bombas con agua a una presin suficiente para prevenir la
cavitacin. Esto tambin ayudar a prevenir la entrada de oxigeno.

Seleccin de los materiales

Seleccione revestimientos, o materiales resistentes a la corrosin que puedan


resistir el ambiente, si eso fuera la manera ms econmica de proceder. Utilice como gua
los estndares NACE RP0475. (4.3). Hgalo al comienzo, durante la etapa de diseo.
Evite combinar metales diferentes para que la corrosin galvnica no sea un problema.

Si hay presencia de sulfuro de hidrgeno, o si existe una razn para creer que
habr en el futuro debido a la actividad bacteriana, se debe considerar la posibilidad de
Fisuracin por esfuerzo bajo sulfuros.

El nico mtodo completamente efectivo para prevenir esta forma de falla es a


travs de la seleccin de materiales que no se fisurarn. Sin embargo, se debe destacar
que muchos materiales que son inmunes a la Fisuracin por esfuerzo bajo sulfuros, como
los aceros al carbono de baja resistencia, son susceptibles a la corrosin por prdida de
masa. Se requieren los procedimientos normales de corrosin para preservar la integridad
de estos tipos de materiales.

Los NACE Standard MR0175 especifican que la seleccin de materiales para las
instalaciones de manipulacin de agua est " tratado por otros estndares API y NACE y
se encuentra fuera del alcance de este estndar. Sin embargo, el operador estar bien
aconsejado de seleccionar materiales de acuerdo con este estndar para cualquier
porcin del sistema que falls in the ssc region como se define en la figura 4.32.

185
Figura 4.32 Regiones de Fisura por Tension de Sulfuro

El diagrama se divide en tres regiones:

1. la "regin segura para todos los fluidos. No se prevn problemas de fisuracin por
sulfuros, independientemente de los fluidos que se manipulen o de los materiales
empleados.
2. se preveen problemas de fisuracin por esfuerzo bajo sulfuros para sistemas con
manipulacin de gas cido y agua. Aunque esta previsto para sistemas de gas
cido, tambin es aplicable en sistemas de agua cida.
3. los problemas de fisuracin por esfuerzo bajo sulfuros sern previstos para
sistemas multiphase con manipulacin de sour crude oil, gas y agua

Existen tres situaciones en la inyeccin de agua en donde se pueden encontrar


problemas de fisuracin por esfuerzo bajo sulfuros:

1. Se produce agua cida natural y se reinyecta


2. Un sistema dulce de inyeccion se transforma en cido debido a la actividad de
bacterias sulfato reductoras
3. Un reservorio de petrleo dulce se transforma en cido debido a la actividad
bactriana, lo que resulta en fluidos acidos producidos luego del breakthrough de la
inyeccin de agua. Esto ha ocurrido en varios campos inundados con agua de mar
en el Mar del Norte y en California.

Si los fluidos producidos son desechados y no se lo reinyecta, como lo son


en las aguas de ultramar, luego problemas potenciales de fisuracin se confinan a las
instalaciones de produccin. Sin embargo, si son reinyectados, se debe considerar
tambin el sistema de inyeccin.

186
Muchos sistemas de inyeccin no estarn sujetos a problemas de
fisuracin por esfuerzo por sulfuro debido a la presin baja y /o niveles bajos de
sulfuro de hidrgeno. Sin embargo, existe un creciente nmero de sistema s de
inyeccin de alta presin, y la posibilidad de que el reservorio souring por la actividad
bacteriana hace posible que el problema de la fisuracin bajo esfuerzo por sulfuro sea
una preocupacin real en los sistemas de inyeccin y produccin.

Sentido comn

En conclusin, el conocimiento de los hechos que pueden causar


problemas puede ahorrar mucho dinero si se aplican durante el diseo del sistema. No
hay sustituto para el sentido comn.

TCNICAS DE MONITOREO DE LA CORROSIN


Cupones

Los cupones son simplemente piezas de metal que se insertan en un sistema para
evaluar uno o ms de los siguientes tems:

1. Corrosividad del sistema


2. Performance del material
3. Performance del inhibidor

Se pesan antes de ser insertados en el sistema y luego de ser retirados del mismo para
determinar la cantidad de metal perdido.

Tipos

Un cupn puede tener varias formas geomtricas:

Flat plates / planchas planas

Se utilizan comnmente en muchos sistemas. Con frecuencia se los instala/monta en


pares para poder obtener medidas por duplicado.

Rods // varillas

Son de uso comn las varillas de metal de 0.25 pulgadas (6.4 mm) de dimetro.

Discos

Los cupones con forma de disco se montan /instalan al ras de la pared de la tubera.
Se montan en el fondo de la lnea y generalmente se usan junto con los sistemas de
accesos de alta presin que se tratarn en la prxima seccin.

187
Spools/ carrete o bobinas

En el sistema se montan / instalan secciones cortas de tubera de tal forma que


puedan ser extradas para su evaluacin, comnmente son threaded o flanged en ambos
extremos.

Portacupones y aislantes

Los portacupones estn diseados para que el cupn est aislado de la estructura. Si el
cupn y la estructura estn conectados elctricamente, el cupn de corrosin se corroer
mas rpido que la estructura de inters.

Los portacupones deben ser montados de tal manera que puedan ser aislados de la
corriente de flujo by valving for removal, o puede utilizarse un porta cupn especial que
pueda ser retirado mientras el sistema se encuentra bajo la completa presin de trabajo.

Sistemas de recuperacin de los cupones

Como se muestra en la tabla 4.8, existen disponibles dos sistemas para la insercin y
extraccin de los cupones sin que haya un detenimiento o despresurizacin del sistema.

TABLA 4.8

Sistemas de recuperacin del cupn

Descripcion Presion de trabajo Maximo


Insertado y recuperado por medio de la 1500 psi [10,300 kpa]
caja de empaquetaduras y el embalaje del
casquillo de la prensaestopa con el gato
de rosca

Recuperacin de presion balanceada 6000 psi [ 41,400 kpa]

Los sistemas de baja presin son fabricados y comercializados por varios proveedores.
Cada sistema consiste en una vlvula de apertura (usualmente una vlvula redonda/de
bola) montada en el sistema permanentemente, una stuffing box, un packing gland,y un
lock nut para sostener el mandrel en su lugar

En la figura 4.33 se muestra el sistema Rohrback Cosasco.

188
Figura 4.33 Sistema de recuperacin de cupones bajo presin.

Los sistemas de alta presin consisten en un accesorio de acceso montado


permanentemente, un carrier plug holding el cupn, y el pressure balanced sistema de
recuperacin. La recuperacin o instalacin se logra como se muestra en la figura 4.34

189
Figura 4.34 Sistema de recuperacin de cupones Rohrback Cosasco.

La caracterstica particular de este sistema es la capacidad de equilibrar la


presin dentro de la herramienta de recuperacin con la presin del sistema. La presin
es igual en ambos lados del carrier plug, por lo que la presin del sistema no ejerce fuerza
en el plug durante la recuperacin o instalacin.

Manipulacin del cupn

Trate de no tocar los cupones sin protegerse los dedos mientras los esta
instalando en el portacupn. El contacto con los dedos puede tener como resultado el
aumento o disminucin de la corrosin en el punto de contacto con la huella digital. El
aumento o disminucin de la corrosin depender del hecho que su dedo pueda contener
sales o aceites. Se deben utilizar guantes descartables de plstico para prevenir este
problema.

Localizacin y orientacin del cupn

El cupn debe localizarse en una ubicacin representativa, y debe estar orientado


de tal manera que no provocar turbulencia en la corriente de flujo

Si ocurriera un ataque por picadura a lo largo del fondo de la tubera, no se


detectar con un cupn ubicado en el centro de la corriente. Un spool en la tubera o un
disco montado al ras//disco rasante seran una mejor opcin.

190
Evaluacin del cupn

Cuando se los extrae del sistema deben ser examinados para detectar picado/ pits
o formacin de incrustaciones antes de que se los enve para evaluacin al laboratorio. Se
puede solicitar el anlisis de la incrustacin.

Clculo e interpretacin de los resultados

En el laboratorio, se eliminan las incrustaciones de los cupones y son pesados


nuevamente. La cantidad de prdida de peso es tratada como si fuera uniformemente
extrado de la superficie total del cupn y se la convierte en un ndice de penetracin
promedio. Las tasas de corrosin se expresan comnmente en mils de espesor perdido
por ao (mpy) o milmetros de espesor perdido por ao (mm/y)

Prdida de masa

ndice de corrosin = _______________________________________________

Tiempo de exposicin x superficie del cupon x densidad del metal

Mpy = 365 000 W

ADT

Donde: mpy= mils por ao

W= Perdida de Peso, g

A= Cupon del area de superficie, in2

D = Densidad del metal, g/in3

T = Tiempo de Exposicion, das

Para el acero, que tiene una densidad de 128.8 g/ in3, la formula se reduce a:

Mpy = 2834 W

AT

La tasa de corrosin calculada debe ser redondeada a la dcima ms cercana de un


mpy.

En unidades SI, la frmula para el acero es:

Mpy = 465 W

AT

191
Donde: mm/y = milmetros por ao

W = perdida de peso ,g

A= Cupon del Area de Superficie, cm2

T = Tiempo de Exposicion, das

Esta tasa de corrosin es importante en sistemas donde ocurre corrosin uniforme.


Sin embargo es relativamente irrelevante en sistemas pitting, porque toda la prdida de
peso ocurre en unos pocos puntos aislados en el cupn. Se debe tener en cuenta el
nmero, profundidad y dimetro de los pits .

El tiempo de exposicin del cupn vara segn la corrosividad del sistema. Las
tasas de corrosin usualmente comienzan siendo altos en la superficie del cupn y las
exposiciones cortas pueden dar como resultado altos ndices poco realistas. Son
comunes los perodos de exposicin de 30-90 das.

Con frecuencia, la corrosin por picadura no ocurrir en un cupn aunque est


ocurriendo en el sistema. Esto puede suceder por muchos factores, una causa comn es
que el periodo de exposicin del cupn es demasiado corto. Con frecuencia son
necesarios periodos de exposicin de 6 meses o ms para detectar picadura en un
cupn. Esto se debe al hecho que normalmente la picadura no comienza inmediatamente
despus que una pieza de metal se coloca en el agua. Una vez que comienza el pit,
usualmente se profundiza rpidamente.

Esto significa que puede ser deseable mantener dos sets de cupones en un
sistema: uno expuesto a un periodo de 30-90 das para medir cambios en los ndices
generales de corrosin, y uno expuesto a un periodo de 180 das o mas para monitorear
los ndices de corrosin por picado/pitting.

Las tasas muy bajas de corrosin son afectadas drsticamente por la prdida que
ocurre durante su limpieza. La prdida por limpieza es la cantidad de metal que se elimina
del cupn durante la operacin de limpieza del mismo. Depende del mtodo de limpieza,
esta ser puede fcilmente de 0.5 mpy. La prdida por limpieza no se resta en la mayora
de los laboratorios comerciales cuando presentan los informes de resultado. As, si se
reporta un ndice de corrosin de 1.0 mpy, la prdida de peso debido a la corrosin
puede ser slo 1.0-0.5= 0.5 mpy.

Evaluacin de las spools de las tuberas.

Las spools son generalmente demasiado pesadas, y se encuentran abiertas para


la evaluacin visual, y calibradas para determinar cualquier reduccin en el espesor de la
pared.

Se recomienda el siguiente procedimiento de evaluacin

1. Marcar el extremo superior de la spool y la direccin del flujo/corriente


2. Extraer la spools del sistema y reemplazarlo por uno nuevo.
3. split the spoll longitudianlly in the horizontalplane with a saw or welding torch.

192
4. Fotografiar las superficies internas de las secciones superiores e inferiores /top
and bottom.
5. Extraer las incrustaciones o slidos depositados de los segmentos superior e
inferior //top bottom y enviarlos al laboratorio para su anlisis.
6. Limpie las superficies internas completamente con un cepillo de alambre y tome
fotografas nuevamente.
7. Tome nota de la condicin general de ambas mitades del spool.
8. Cuente el nmero de pits y mida sus profundidades. Calcular el ndice de pitting
segn el periodo de exposicin.

La principal ventaja de un spool sobre un cupn es que es una pieza real del
sistema. Se puede determinar la condicin verdadera del la superficie de la tubera. Se
puede determinar el tipo de ataque y su localizacin en la circunferencia de la tubera.
Esto puede ser muy importante, ya que la corrosin esta siempre confinada a un
segmento especifico como el bottom 90 quadrant.

Utilizacin de cupones para monitorear la performance del inhibidor

Cuando se monitorea la performance de un inhibidor se aconseja determinar


primero como base el ndice de corrosin sin inhibicin en el sistema. Una vez que esto
se ha establecido, se comienza la inhibicin de la corrosin y se instalan los cupones en
el sistema. La performance del inhibidor usualmente se mide en trminos de porcentaje
de proteccin.

% Proteccion = Velocidad de deshinibicion - Velocidad de Inhibicin

Velocidad de deshinibicion

Medidores de polarizacin lineal- ndices de corrosin instantneos

Los cupones ofrecen una medicin directa de prdida de metal en un periodo de


tiempo. Las mediciones de polarizacion lineal ofrecen una lectura del indicie de corrosin
que ocurre en un cupn o electrodo en el momento que se realiza la medicin.

Teora

Se conecta una fuente de corriente entre dos electrodos de metal y se hace fluir
una pequea cantidad de corriente entre los dos electrodos. Debe existir un electrolito,
como el agua, para conducir la corriente entre las probetas. Este flujo de corriente cambia
el potencial del electrodo de prueba. Se ha demostrado que la tasa de corrosin (o mas
precisamente la corriente de corrosin) es proporcional a la corriente de prueba dividido
por el cambio de potencial cuando el cambio de potencial es pequeo (20 mv o menos).
Entonces aplicamos corriente suficiente al electrodo de prueba para cambiar el potencial
por una cantidad especfica (por ej 10 mv) y medimos la cantidad de corriente que se
requiere para efectuar el cambio.

Velocidad de Corrosion = K I
E

193
Donde: I = Corriente necesaria para cambiar el potencial del test del electrodo por 10mv

E = 10mv

K = Factor de calibracin el cual es una funcin del tamao del electrodo y el


tipo del metal.

Tipos de instrumentos disponibles

Los medidores de polarizacion linear estn disponibles en modelos de 2 o 3


electrodos.

Cuando una probeta de dos electrodos se usa en agua dulce, la lectura debe ser
corregida para la resistividad de la solucin. No se requiere correccin en la mayora de
las aguas salinas y el ndice de corrosin puede ser ledo directamente desde el
instrumento. El cambio de potencial del electrodo de prueba se mide con referencia al
segundo o electrodo working. (Figura 4.35).

Figura 4.35 Esquema del Metro de Polarizacion Linear de dos Electrodos

Una probeta de tres electrodos no requiere correccin para la resistividad de la


solucin y es posible una lectura directa de la tasa de corrosin en mpy. En el modelo de
3 electrodos, se permite que el tercer electrodo se corroa libremente (no se aplica
corriente), y se utiliza como electrodo de referencia. (Figura 4.36).

Figura 4.36 Esquema del Metro de Polarizacion Linear de tres Electrodos

194
Ambos modelos, de dos y tres electrodos se encuentran disponibles con
elementos desmontables que pueden ser utilizados como cupones de prdida de peso.
Las probetas tambin se encuentran disponibles en forma de flush mounted
probetas//probetas con montaje a ras//con montaje empotrado diseadas en principio para
uso en las tuberas /conductos. Existen single reading meters o recording meters, los
recording meters estan disponibles en modelos single channeled o multi channelled.

Lecturas

Se pueden tomar mediciones con un pequeo medidor a batera que puede


trasladarse a varias localizaciones de la probeta. En muchos casos esto es adecuado. En
otros casos, se debe dejar conectado al electrodo un recording meter por un periodo
extendido. En todos los casos, las probetas se deben montar / instalar en el sistema y se
las debe dejar all el tiempo suficiente como para que se habitue al ambiente/medio y se
puedan obtener muestras de medidas representativas de ndices de corrosin.

El uso de recording meters ha demostrado ser muy valioso, especialmente en


sistemas donde la corrosividad parece cambiar sin un motivo aparente. Muchos sistemas
son corrosivos solo en una part time basis. Cuando existen ciertas condiciones el sistema
puede suck an air por ejemplo. Un problema espasmodico es muy difcil de resolver sin un
registro continuo del ndice de corrosin, que luego puede ser cotejado con otros eventos
para encontrar la causa del problema.

Picado/Pitting

Uno de los problemas con las lecturas de polarizacin lineal es que no miden los
indices de picado/pitting. La tendencia al picado/pit puede ser deducida a veces por los
cambios en la diferencia de potencial entre dos electrodos sin la aplicacin de corriente.
Este enfoque no es del todo confiable.

Extraccin de la probeta

Las probetas siempre deben ser montadas/ instaladas de tal forma que puedan ser
extradas del sistema, ya sea proporcionando isolation valving o utilizando probetas
retrctiles. Algunas instalaciones tpicas se muestran en la figura 4.37. Las probetas se
deben extraer, limpiar, e inspeccionar visualmente para detectar el picado/pitting
peridicamente.

Algunas veces las probetas short out debido a la acumulacin de sulfuro de hierro
entre los electrodos. Este requiere que se las extraiga para su limpieza.

Los elementos de la probeta, o en algunos casos el ensamblaje de la probeta debe


ser reemplazado peridicamente, lo que significa que debe extraerse. Si son pesadas
previo a la instalacin, tambin pueden ser utilizadas como cupones de corrosin.

195
Figura 4.37 Probetas de Polarizacionn Linear e Instalaciones de Probeta

Estudios de polarizacin potenciodinmica.

Los estudios de polarizacin potenciodinamica realizados en el yacimiento/campo


proporcionan un medio rpido para estimar el indice corrosin por picado/pitting. Es el
nico mtodo disponible capaz de esta proeza, y es una herramienta invaluable para

196
evaluar la efectividad de los inhibidores para controlas el picado/pitting. Normalmente es
utilizada peridicamente en vez de un monitoreo continuo.

Los indices de corrosion generales tambin pueden ser estimados por este
mtodo. Sin embargo, estos indices pueden medirse mas fcilmente con polarizacin
linear.

Un instrumento potenciodinmico es un aparato electrnico que puede controlar el


potencial electroqumico de una pequea pieza de metal sumergida en agua (un
electrodo) por la aplicacin de corriente DC.

Cuando el potencial del electrodo cambia por sobre un rango de valores, se dice
que el electrodo ha sido polarizado. Un ploteo del logaritmo de la densidad de corriente
(cantidad de corriente/rea de superficie del electrodo) aplicada versus el potencial del
electrodo se denomina curva de polarizacin.

Para estudiar el fenmeno de la corrosin es necesario realizar dos curvas de


polarizacin o escaneos. La curva catdica es generada por la aplicacin de corriente al
electrodo, lo que resulta en sucesivos potenciales ms negativos. La curva andica es el
resultado de extraer corriente desde el electrodo, lo que resulta en valores de potencial
positivos en aumento.

La tcnica segn lo descripto por Martin (4.58) se resume de la siguiente manera:

1. Insertar una probeta de tres electrodos en el sistema y permitir que se equilibre


con el sistema. Se utiliza un electrodo para la curva catdica, uno para la andica,
y el tercero se utiliza como un electrodo de referencia.
2. Realizar un escaneo potenciodinmico catdico
3. Ejecutar un escaneo andico en un electrodo diferente, esta vez revirtiendo la
direccin del escaneo a una densidad de corriente de aproximadamente 5mA/cm2.
Si este escaneo andico muestra histresis, su interseccin con la curva catdica
arroja una corriente de densidad proporcional al crecimiento del ppicado en el
sistema en el momento de la prueba.
4. Extraer del sistema el electrodo andico de prueba y determinar el radio/
proporcin de rea sin ppicado con respecto al del rea con ppicado ( un valor
tpico en muchos sistemas es 20/1).
5. Calcular el indice de ppicado utilizando la siguiente ecuacin:

Velocidad de Pitting (mpy) = 455 x PCD x PAR

En donde:

PCD= Densidad de la Corriente en el Pit,mA/cm2 del scan anodico


trasero con la curva catdica.

PAR= el radio del area agujereada . El radio del area sin dao hacia
el area con dao.

En la figura 4.38 se muestra un ploteo ideal de las curvas de polarizacin para el


acero al carbono en la salmuera de campo petrolero. El clculo del indice de picado se
realiza de la siguiente manera:

197
2
PCD = 0.005 mA/ cm ; PAR = 20

Velocidad de Pitting = (455) (20)(0.005) = 45.5 mpy

Figura 4.38 Tipica curva de Polarizacion Potenciodinamica.

Probetas de resistencia elctrica

Las probetas de resistencia mas utilizadas comnmente estn dotadas de un loop of


wire que se inserta en el sistema y se permite que se corroa. La resistencia elctrica del
cable es inversamente proporcional a su rea de muestra representativa.

R=p L

donde:

R = Resistencia del cable

P= Resistencia del material del cable

L= La longitud del cable

198
A = el area de extensin ( de un extremo a otro ) del cable

As, mientras el cable se corroe, su rea de muestra representativa se reduce y


aumenta la resistencia

Se fija un instrumento a la probeta que mide la proporcin de resistencia del cabless


que se expone a la corrosin con la resistencia de la de un cabless interno de referencia
que esta protegido de la corrosin (figura 4.39). La resistencia del cabless expuesto est
afectada tanto por la temperatura como por el dimetro del cable.

Figura 4.39

Por medio de la medicin de la proporcin de las dos resistencias, los cambios de


temperatura que afectan de igual manera a ambos cables son eliminados y las lecturas
son directamente proporcionales al dimetro del cablessexpuesto.

Las lecturas del instrumento se plotean versus tiempo, y la slope de cualquier


porcin de lnea recta de la curva puede ser convertido a un indice de corrosion, como se
muestra en la figura 4.40 no proporciona datos instantneos como las mediciones de
polarizacin linear.

199
Figura 4.40

Elementos de la probeta, diferentes de los cables tambin estn disponibles como


se ilustra en la figura 4.4 elementos pequeos strip type pueden ser montados al ras de la
pared de la tubera. Se utilizan elementos de pared delgada tipo tubo cuando se requiere
alta sensibilidad para la medicin de velocidades de corrosion bajos.

Figura 4.41

Las probetas no requieren un electrolito conductor y son utilizadas con frecuencia


tanto en sistemas de gas como en sistemas acuosos.

Detectar el picado/pitting Tambin es un problema para las probetas de


resistencia. La inspeccin visual es aun la nica manera confiable de determinar el tipo de
ataque.

La acumulacin de producto de la corrosin conductive (como sulfuro de hierro) en


el cable de la probet a puede causar una disminucin de la resistencia, que tiene como
resultado una aparente disminucin en el indice de corrosion. tambien puede ocurrir un
cortocircuito. Una vez ms, las probetas deben ser extradas, limpiadas, y examinadas
peridicamente.

200
Probetas galvnicas

Cuando dos metales diferentes se sumergen en agua y se los conecta con un wire,
fluir corriente entre ellos debido a su natural diferencia de potenciales. La cantidad de
flujo de corriente es una funcin directa de la corrosividad del sistema.

Las probetas comerciales utilizan tpicamente una probeta de bronce y una de


acero conectadas a un microampermetro para medir el flujo de corriente como lo muestra
la figura 4.42.

Los microampermetros de registro son comnmente usados con este tipo de


probetas, son relativamente baratos comparado con otros instrumentos de monitoreo. Sin
embargo, no proporciona lecturas en mpy, y su utilidad primaria es detectar cambios en la
corrosividad del sistema. En consecuencia, se recomienda el uso de un modelo de
registro. Cualquier cosa que pueda provocar un cambio, como la velocidad, el pH, o el
oxigeno disuelto, provocar un cambio de corriente. Sin embargo, son extremadamente
sensibles a la presencia de oxgeno disuelto, y son comnmente usados como detectores
de oxgeno

La figura 4.43 compara la respuesta de una probeta galvnica y un medidor de


oxgeno a cantidades muy pequeas de oxgeno disuelto en un agua especfica. La
escala de oxgeno disuelto es 0-0.84 mg/L y la escala de la probeta galvnica es 0-400 A.
(4.59).

Figura 4.42 Ensamblaje de una Probeta Galvanica

201
Figura 4.43 Comparacion de una probeta Galvanica y una Respuesta de Metro de Oxigeno.

Medicion del indice de permeacin del hidrgeno

Como se explic previamente, muchos de los tomos de hidrgeno generados por la


corrosin en sistemas sour ingresan al acero. El indice al que el hidrogeno atmico
permea la pared de la tubera es una indicacin indirecta del indice de corrosion en
sistemas sour.

Probeta de presion de hidrogeno

El aparato mas simple para la deteccin de la permeacion de hidrgeno es una


probeta de hidrogeno. Es un tubo hueco, de paredes delgadas que est sellado en un
extremo y esta equipado con un manmetro en el otro extremo. El tubo se inserta en el
sistema y la corrosin ocurre en la superficie externa del tubo. El hidrgeno generado por
la reaccin de corrosin se filtra a travs de la pared del tubo hacia el interior hueco,
causando que la presin aumente. El indice de aumento de presin es proporcional al
ndice de corrosin. (4.60, 4.61)

Probeta electroqumica de hidrgeno

Otro mtodo para la medicin de los ndices de permeacion de hidrgeno utiliza una
celda electroqumica que se fija a la superficie externa de la tubera o contenedor y se lo
denomina match probe. El hidrogeno generado por la corrosin en la superficie interna

202
del equipo viaja a travs de la pared del acero a la celda en donde el hidrgeno se detecta
y se "cuenta". (4.60-4.62)

En la figura 4.44 se ilustran dos tipos diferentes de probetas de hidrgeno.

Figura 4.44 Probeta de Hidrogeno

Anlisis del gas disuelto

Debido a que conocemos que aun la presencia de pequeas cantidades de oxgeno


disuelto puede causar corrosin severa, la medicin de las concentraciones de oxgeno
disuelto utilizando CHEMets (ver captulo 2) o un manmetro es extremadamente
importante en sistemas que supuestamente estn libres de aire.

Las concentraciones de H2S disuelto son medidos rutinariamente en sistemas sweet


como medio para detectar la presencia de bacterias sulfato reductoras.

Anlisis del producto de la corrosin

Los anlisis del producto de la corrosin son extremadamente valiosos para determinar
la causa de la corrosin. Por ejemplo, la presencia de sulfuro de hierro en sistemas sweet
indicaran la presencia probable de bacterias sulfato reductoras.

203
El sulfuro de hierro se oxidar cuando se lo expone al aire al aire y se convertir en
oxido de hierro. En consecuencia, un anlisis de laboratorio podr mostrar oxido de hierro
cuando en realidad el producto de la corrosin fue originalmente el sulfuro de hierro.

Conteo del hierro

El recuento/conteo de hierro, o ms precisamente la concentracin de hierro disuelto


en el agua puede resultar una buena medida de la cantidad de corrosin que ocurre en un
sistema. Sin embargo, se deben tomar varias medidas de precaucin para asegurar
buenos resultados.

1. Hierro natural

Determinar si hay hierro natural en el agua. Algunas formation waters contienen


naturalmente unas pocas ppm de hierro aun cuando no hay corrosin.

2. Hierro precipitado

La cantidad de hierro disuelto en el agua en sistemas que contienen poco o nada de


oxgeno es de inters primordial. Esto significa que solo una pequea cantidad de
producto de corrosin puede arrojar lecturas errneas. Tambin, la exposicin del agua al
aire causar que el hierro disuelto se precipite como ferric hydroxide. En consecuencia, se
debe filtrar la muestra inmediatamente despus del muestreo para eliminar cualquier
hierro precipitado.

Aun si el hierro se precipita de la muestra filtrada, sabemos que fue disuelto cuando se
tomaba la muestra y la muestra puede ser acidificada para devolver el hierro nuevamente
a la solucin para su anlisis.

3. Sistemas oxigenados y agrios

El recuento de hierro en los sistemas que aireados o que contienen H2S tienen un
valor limitado. El problema principal es que el hierro que esta siendo disuelto por la
corrosin usualmente se precipita en algn lugar del sistema y queda muy poco de l
disuelto en el agua.

Concentracin del inhibidor

Las concentraciones de inhibidor en un fluido pueden determinarse de varias


maneras. Si esta interesado en medir las concentraciones de inhibidor, contacte a la
empresa qumica de su eleccin y le proporcionarn los detalles.

Conteo de bacterias

Otro mtodo indirecto de inferir la corrosividad es la determinacin del contenido de


bacterias en un agua. Este tema se trata en el captulo 5.

Inspeccin del fondo del pozo

204
Herramientas Mecanica de Calibre Multifinger (tubing and Casing)

Las herramientas mecnicas de calibrado se utilizan en los pozos para detectar la


corrosin interna del conducto o casing. Se mide un perfil continuo por medio de unos
calibre fijo accionados por resorte que se encuentra dispuesto alrededor de la
circunferencia de la herramienta y son forzados contra la pared interna de la tubera. Se
produce un log continuo que muestra el perfil de la superficie interna del conducto o
casing en varios grados de detalles.

Existen disponibles tres tipos de herramientas:

1. Registro mximo

Esta herramienta produce un single trace que es un registro de la distancia de


desplazamiento de la galga con respecto a la herramienta. Esto significa que un pit en
contacto con una sola galga producir el mismo registro que la corrosion circunferencial
en contacto con todas las galgas si ambos, el pit y la corrossion circunferencial tuvieran la
misma profundidad.

2. registro mnimo-mximo

Existen dos tipos de herramientas disponibles que registran continuamente la


extensin mnima y mxima de la galga. La herramienta simple produce un registro de
dos lneas que indican las mediciones mnimas y maximas de los dimetros internos.
Tambien hay una herramienta que registra 3 mediciones mnimas y 3 mximas, one each
per 120section , o6 Mximun caliper measurements, one per 60 section

3. registro all feeler

Esta herramienta registra continuamente la extensin de todas las galgas. El


registro consistir en tantas lneas como galgas haya, lo que hace posible determinar
e patrn de atque como lo muestra la figura 4.45.

Induccin electromagntica (casing)

Hay dos tipos de herramientas de inspeccion casing que utilizan induccin de


campo magntico para detectar la corrosin externa y externa del casing.

Induccin electromagntica DC

Las herramientas DC de fondo de pozo tpicas consisten en uno o ms arrays


circulares de sensor pads, tambin llamados shoes, montados de tal forma que estn
en proximidad de la superficie interna del casing. La herramienta satura una seccin
del casing entre los polos de un campo electromagntico inducido, estableciendo
lneas simtricas de flujo magntico como lo muestra la figura 4.46. Si existe alguna
anomala en la tubera, como una picadura o un hueco, la simetra del patrn de flujo
se altera, y ocurre una fuga de flujo. La fuga de flujo se detecta y mide por los sensor
pads a medida que pasan a travs del rea de fuga de flujo. Esta medicin detectar
corrosin interna y externa.

205
Simultneamente, se usa una frecuencia alta de corriente AC para generar un campo
magntico que inducir corrientes localizadas in la pared interior del casing. en la
mayora de las herramientas, las corrientes localizadas penetran solo 1 mm en la
pared del casing. Una response de corriente localizada indica prdida de metal en la
superficie interna. Los defectos en la superficie externa del casing no son detectados
por la corriente localizada.

Figura 4.45 Sector de Entubamiento de Produccion Corroido

Figura 4.46 Herramienta de Inspeccion Electromagnetica de Fondo de Pozo

Como se muestra en la figura 4.47, la comparacin de la fuga de flujo y las


responses de corriente localizada hace posible diferenciar el deterioro por corrosin
interno y externo.

206
Este tipo de instrumento no puede detectar la profundidad de lso pits de menos del
20% de la pared del casing, o menos de 0.25 pulgadas (6.35mm) de dimetro.la
exactitud de la profundidad del pit es aproximadamente 15% de la profundidad del pit
bajo condiciones ideales donde se concen todas las propiedades del casing (peso,
grado, etc). (4.65)

Figura 4.47

Induccin electromagnetica AC

Existen dos tipos de herramientas comprendias en esta categora. En ambos


casos, una corriente AC de baja frecuencia se pasa a travs de una bobina de
transmisor// transmitter coil para inducir una onda electromagnetica enla pared del
casing. La onda es detectada por una receiver coil/s ubicada a 12 o 14 pulgadas (305-
610 mm). La cantidad de desplazamiento de fase o cambio de amplitud de la seal
(es) recibida(s) se usa para calcular el espesor de la pared. (figura 4.48)

Tipo 1

Las mediciones realizadas por este tipo de herramienta no cuentan para cambios
en las propiedades magnticas o casing grade, y no son consideradas apropiadas
para las mediciones cuantitativas de corrosin. Algunas herramientas proporcionan
una evaluacin cualitativa del dimetro interno.

Tipo 2

Estas herramientas miden las propiedades magnticas del casing while logging, lo
que permite una medicion cuantitativa del espesor de la pared. Simultneamente, se
realiza una medicin cuantitativa de ID del casing. Ademas , es posible usar este tipo

207
de herramienta para detectar el deterioro por corrosion en multipploe casing strings.
(4.46)

No se recomienda ninguno de estos tipos de herramientas para detectar pequeos


hoyos o pitting aislado. Su utilidad principal es la deteccin de corrosin general
severa u hoyos grandes.(4.65)

Figura 4.48

Escaneo/ Scanning ultrasonido (tubing and casing)

Algunas herramientas ultrasnicas miden solo el ID de la tubing o casing, mientras


otros miden el espesor y el ID del casing, y pueden distinguir entre deterioro interno o
externo.(figura4.49). La instrumentacin consiste en uno o ms
transductores/sensores ultrasonios orientados perpendicularmente a la pared de la
tubera.

Figura 4.49

208
Este tipo de herramienta trabaja tanto en petrleo como en agua. La signal
response se atena por la presencia de gas, lodos pesados, o formacin de
incrustaciones. Mientras que el calibre refleja la reduccin del dimetro debido al los
depsitos de incrustaciones, la medicin del espesor responde solo al espesor del
metal.

La exactitud de las mediciones dimensionales son tpicamente 0.025 pulgadas (0.6


mm).

Herramientas para la inspeccin de los conductos

Herramientas de inspeccin

Existen disponibles herramientas de inspeccin que pueden ser insertadas a


travs de los conductos y que permitirn un registro continuo de la condicin de la
pared de la tubera. Generalmente se los llama pigs inteligentes

El uso de estas herramientas requiere que el conducto este equipado con vlvulas
full opening , pig launching apropiado y receiving facilities.

El dimetro de inspeccin mnimo es 4 -6 pulgadas, dependiendo del tipo de


herramienta. La mayoria de las herramientas requiere un radio mnimo de bend 3D,
aunque dimetros menores pueden requerir 5D.

Es necesaria la limpieza cuidadosa antes de run pig. Esto es especialmente as en


aguas producidas o lneas de wet crude oil, ya que la acumulacin de cera puede
impedir el progreso de una herramienta de inspeccin y afectar su exactitud.

Chanchos Fuga de flujo magntico (MFL)

Este tipo de herramienta mide el espesor de la pared, y detecta la corrosin interna


y externa. Algunas herramientas pueden diferenciar entre corrosin interna y
externa.(4.68)

Las herramientas MFL pueden ser usadas en lneas de gas y de lquidos.

Bajo el titulo INSPECCIN DE FONDO DE POZO de este capitulo se describe el


principio de fuga de flujo. Magntica.

En la figura 4.50 se muestra una imagen simplificada de un dispositivo MFL, y la


figura 4.51 muestra la respuesta del campo magntico a un pit.

209
Figura 4.50

Chanchos ultrasonido (US)

Las herramientas ultrasonido requieren que la lnea est llenos con fluidos para
acoplar acsticamente los transductores ultrasonido y la pared de la tubera. El lquido
debe ser homogneo para prevenir la dispersin de la seal ultrasonido. Las burbujas
de gas, gotas de aceite, o partculas de slidos en suspensin pueden causar
problemas.

La herramienta ultrasonido de espesor de la pared utiliza el concepto de pulse-


echo para detectar perdida de metal. Los conductores ultrasonido non coctacting se
fijan a la herramienta para que permanezcan a una distancia fija de la pared de la
tubera mientras que la herramienta viaja a travs del conducto.(figura 4.52) . Se
transmite un pulso ultrasonido de velocidad conocida desde al lquido hacia la pared
de la tubera. Hay dos ecos: el primero que llega desde la superficie interior de la
tubera, y el segundo desde la superficie exterior.

Figura 4.51

210
La llegada tarda del primer eco representa prdida de espesor desde el interior de
la pared (corrosin interna), mientras que la llegada de el segundo pulso representa
perdida de metal desde la superficie externa de la tubera. (4.70)

Figura 4.52

Herramientas de wireline

Tambin hay disponibles herramientas de inspeccin de tubera que se extraen de


la tubera con un cable o wireline, este mtodo hace que sean posibles las
herramientas de menor dimetro, ya no es necesario que los equipos de
procesamiento y almacenamiento de datos sean hechos dentro de la herramienta.

El uso de un cable limita la distancia de la inspeccin a un poco ms de una milla (2


Km.) con un cable de cobre. (4.68)

Inspeccin de las instalaciones de la superficie

Inspeccin por ultrasonido

Los aparatos de ultrasonido se usan para medir el espesor del metal y para
detectar defectos en el metal.

El concepto bsico de la inspeccin por ultrasonido es el de generar ondas de


sonido de alta frecuencia y transmitirlas al material a ser inspeccionado. Estas ondas
viajan a travs de la muestra hasta que encuentran la superficie opuesta de la muestra
o una discontinuidad en el interior. Una interfase o discontinuidad reflejar las ondas
de sonido para que puedan ser detectadas. El intervalo entre la transmisin de la onda
ultrasonido y la llegada de la onda reflejada nuevamente hasta el punto de transmisin

211
es proporcional al espesor del metal o la profundidad de la falla. Este mtodo se
denomina tcnica pulso-eco.

Figura 4.53

La onda de sonido se transmite y recibe por un transductor que contiene dos


cristales hechos de materiales piezoelctricos como el cuarzo o una cermica
polarizada. Los materiales piezoelctricos vibrarn cuando sean sometidos a un
campo elctrico cambiante//fluctuante y producirn un potencial elctrico cuando el
material se someta a un esfuerzo mecnico.

Se hace pasar una corriente elctrica a travs uno de los cristales, y vibra a una
frecuencia muy alta (5-15 megahertz). Esta vibracin produce ondas de sonido
ultrasonido que se transmiten al metal. el cristal es el transmisor.

El segundo cristal produce corriente elctrica cuando es alcanzado por las


vibraciones y acta como un receptor de ondas de sonido. (Figura 4.54) (4.71)

Las mediciones ultrasonido del espesor de la pared son bastante exactas en las
lminas planas, sin asperezas. (Figura 4.55). Sin embargo, debe destacarse que
pueden ocurrir errores serios cuando se intenta medir el espesor de la pared restante
en oposicin a los pits de corrosin, porque la seal se dispersa por la superficie
irregular. (4.63).

En el ejemplo que se muestra en la figura 4.55b, la aspereza interna dispersa la


seal y provoca que no regrese suficiente energa al transductor para dar una lectura.

Figura 4.54

212
Figura 4.55

Radiografa

La radiografa se utiliza ampliamente para la inspeccin de soldaduras/fundiciones.


Tambin se utiliza para la deteccin de la corrosin.

Pueden usarse los rayos X o gamma ya que poseen longitudes de onda similares.
Sin embargo, la radiografa de rayos gamma es el mtodo mas utilizado para la
inspeccin en el campo. Las fuentes de rayos gamma (iridio-192 y cobalto -60) son
muchotas pequeas que las maquinas de rayos X y no requieren energa
elctrica.(4.73)

La cantidad de radiacin que pasa a travs de un metal en una longitud de tiempo


determinada es inversamente proporcional a su espesor. Esto significa que pasar
ms radiacin a travs de un rea delgada, corroda que de una mas espesa, sin
deterioro. La pelcula fotogrfica se hace ms oscura a medida que se la expone a
cantidades mayores de radiacin. En consecuencia, en una radiografa, las reas
corrodas o con picaduras se muestran como reas o puntos oscuros.

Las radiografas son a menudo tomadas en el plano horizontal para proporcionar


un perfil de las paredes de la tubera. Tambin pueden tomarse en el plano vertical
para establecer el patrn de ataque en el fondo (o superficie) de las lneas o
contenedores.

Las inspecciones por radiografa pueden realizarse mientras el equipo est en


servicio.

Inspeccin visual

Hasta ahora, no existe un sustituto para el ojo humano, complementado con un


cerebro modestamente inteligente. Use siempre cada oportunidad para la inspeccin.
Cada vez que una lnea se encuentre abierta, una bomba no funcione, o se este
limpiando un tanque, heche un vistazo. use una cmara, tome notas, mida todo lo que
pueda, y realice dibujos. Esta es la forma ms confiable de determinar la condicin de
un sistema.

Anlisis de las fallas

213
Cuando ocurra una falla, utilice laboratorios de consulta o de la empresa para
determinar la causa. Las chances son que podr evitar la repeticin de la falla si
puede determinar su causa.

Una falla es la forma ms cara de cupn de la corrosin, sela sabiamente, no


escatime dinero en analizarla.

Registro de equipos e informes de falla

Una de las cosas ms importantes que puede hacer mantener registros exactos,
actualizados, saber que se hizo y cuando se lo hizo. Una vez ms, la idea es estar al
tanto de lo que se realizo con anterioridad para beneficiarse de eso en el futuro.

Filosofa final

Nunca se confe de un solo mtodo para medir la corrosin. En lo posible, use


varias tcnicas simultneamente, y mantenga registros de las mismas.

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Conference St Louis MO (1988)

3.68 Roche, M and Samaran, J.P: Elfs 29 Years of Experience Confirms


Effectiveness of Smar Pigs Oil & Gas J ( Nov. 30, 1992)69

3.69 Atherton, D.L Magnetic Inspection is key to Ensuring Safe Pipelines Oil & Gas J.
( Sep. 5,1983) 135

3.70 Kiefner, J.F, Hyatt, R.W, and Eiber, R.J: Metal- Loss, Crack etection Tools
Targeted, Oil & Gas J. ( April. 24,1992)

3.71 Burkle ,W.S.: Ultra Sonic Enhances Pipes Corrosion Monitoring, Oil & Gas J. (
Sep. 5,1983) 135

3.72 Petersen, C.W, Long, T. R and Skaggs, W.L.. New NDT Systems Improve
Tubular Inspections, World Oil ( Feb.1,1982)71

3.73 NGPA. Corrosion Detection Report Natural Gas Processors Associacion, Tulsa,
Okla.( 1967)

218
5
MICROBIOLOGIA DEL TRATAMIENTO DE AGUA

INTRODUCCION

Es de suma importancia tener algn conocimiento del comportamiento de los


microorganismos en el agua ya que su presencia puede causar corrosin o taponamiento
del equipo o la inyeccin de pozo abierto. Tales microorganismos son simplemente otra
fuente de taponamiento de slidos o condiciones que resultan en corrosin.

La biologa puede ser definida como la rama de conocimiento que estudia los organismos
vivientes y sus procesos vitales. Entonces, en su definicin ms amplia, es la parte de la
ciencia que se ocupa de los procesos de la vida de las plantas y los animales.

La microbiologa es una rama de la biologa que se concentra en las formas de vida


microscpicas conocidas como microorganismos. Si la preocupacin principal en las
operaciones de los yacimientos petrolferos es el comportamiento de los organismos
microscpicos y unicelulares que son capaces de vivir bajo toda clase de condiciones y
multiplicarse con una rapidez increble.

Microorganismos encontrados en los Sistemas de Agua de los Yacimientos Petrolferos

Bacterias

La bacteria comprende la clase amplia de microorganismos de nuestro mayor inters para


la manipulacin del agua.

Las clulas bacterianas tienen una estructura visible pequea, hasta cuando son
examinadas con un microscopio de electrones. Alrededor del exterior hay una pared
celular que le da la forma a la clula. Dentro de la pared celular esta una membrana fina
semipermeable que rodea los contenidos de la clula bacteriana y controla selectivamente
el paso de las substancias entre la clula y su ambiente externo. La clula se llena con
agua que contiene diferentes minerales y qumicos. (5.1)

La mayora de las especies son movibles, esto significa que las bacterias bacterias se
propulsan a si mismas a travs del agua por medio de uno o mas flagelos (singular:
flagelum) en forma de ltigo que rotan y funcionan como pequeos motores exteriores.
Un diagrama generalizado de un celula bacteriana se muestra en la Figura 5.1.

219
Figura 5.1 Diagrama generalizado de una tpica clula bacteriana.

Eucariontes

Este grupo de microorganismos incluye algas, hongos y protozoos.

Algas

Las algas son plantas unicelulares que contienen clorofila. Las algas fabrican su comida
por medio de la fotosntesis usando la luz como fuente de energa y el CO2 como una
fuente de cabon para todo su crecimiento. Necesitan la luz del sol para crecer
normalmente, a pesar que pueden crecer ( lentamente) en la oscuridad.(5.2)

Las algas pueden formar lodo en la superficie del agua que se identifica fcilmente por su
color verde o verdeazulado. A menudo se observa en agua estancada y en torres
enfriadoras.

Las algas estn presentes en el agua de mar, a pesar que generalmente no lo estn
como lodo. Hay nmeros significativos en la mayora de los ocanos y pueden contribuir
substancialmente al taponamiento de los solidos en el agua, especialmente durante el
florecimiento de las algas que ocurre en ciertas partes del ao.

Hongos

Los hongos generalmente crecen mejor en sistemas aerobicos y se cree que causan
pocos problemas en la mayora de los sistemas de inyeccin de agua.

Protozoos

Los protozoos son la mas simple forma de vida animal. Se los encuentra en ambas el
agua fresca y el agua salada y necesitan oxigeno para vivir. En los sistemas de inyeccin
de agua se los encuentra en tanques abiertos o en fosas. Tambin se los encuentra en
filtros cuando se airea el agua. Generalmente , el control de otras poblaciones
microbioticas son suficientes para controlar la poblacin de protozoos.

Macro organismos

Los ocanos del mundo contienen criaturas que se denominan placton. El trmino
plancton se aplica a todos aquellos animales y plantas que viven libremente en el agua y
que, debido a sus poderes limitados de movimiento, solo se desvan con las corrientes de

220
agua. Esto no quiere decir que ellos no puedan nadar. Algunos, como por ejemplo los
crustceos y la larva de los pescados, pueden nadar muy bien, pero quizs no sean
capaces de nadar mas rpido que la corriente de agua.

Se puede agrupar al plancton por las medidas. Animales mucho mas grandes coo por
ejemplo la medusa se denominan megaloplancton. Aquellos organismos que se pueden
distinguir con facilidad a simple vista y bajo un tamao que se retiene con una red de
agujeros de 1mm son denominados red gruesa o Macroplancton. Los organismos mas
pequeos que 1mm de tamao, pero mas grandes que 75m son microplancton. El
tamao mas pequeo se denomina nanoplancton. Incluye pequeas plantas, bacterias, y
criaturas llamadas flagellados. Los flagelados mas pequeos, esto es aquellos por debajo
de m algunas veces son denominados ultraplancton.

El Plancton es de nuestro inters porque constituye una porcin significativa de


taponamiento de solidos en la mayora de las aguas de mar. De la misma manera, sirven
como comida para criaturas mas grandes que pueden a su vez contribuir al taponamiento.

CLASIFICACION DE LA BACTERIA

La bacteria se puede clasificar de varias formas. Una descripcin de algunas de los


criterios de clasificacin mas comunes se muestran a continuacin.

Tamao y Forma

Las bacterias son extremadamente pequeas ( alrededor de 0.5 m en dimetro) y existe


en literalmente millones de especies. Las bacterias verdaderas se forman como esferas,
bastoncillos o espirilos. Los tamaos se denominan de la siguiente manera:

1. Una bacteria esfrica nica : coco


Varias bacterias esfricas: cocos
Como cuestin de inters, una cadena de cocos se denomina estreptococos,
mientras que una plancha o plano de cocos se denomina estrafilococos.
2. Bastones: bacilos
3. Espirales :
Vibrio_____con una sola curva en forma de C
Sigmoidea ____en forma de S
Spirillum______ dos o mas curvas en la forma de un tornillo o espiral.

Crecimiento

La razn por la que la bacteria puede crear tanto problema es que se pueden multiplicar a
una velocidad increble. Algunas pueden duplicar su poblacin en 20 minutos bajo
condiciones ideales , lo cual significa que una sola bacteria puede convertirse en una
colonia afluente de millones de bacterias en unas pocas horas. Un manojo de lodo de un
agua puede contener tanta bacteria como hay gente en el planeta.

Las bacterias pueden resistir una gama de temperaturas extremadamente amplia ( por lo
menos 14-210F[-10 to 99C ], valores de pH de ( a lrededor de 0 a 10.5), y
concentraciones de oxigeno (0 a casi 100% oxigeno) (5.3) Sin embargo, en los sistemas de
agua, pueden crecer mejor en el alcance de pH de 5-9 y a temperaturas menores a 180
F [82C]. (5.4) Las bacterias tambin se favorecen con el agua fresca, pero tambin lo
hacen en aguas con concentraciones de sal. Las bacterias son extremadamente
adaptables y fuertes.

221
Las bacterias pueden vivir ya sea en grupos o colonias adheridas a superficies solidas o
suspendidas en el agua. Las bacterias adheridad a la superficie son llamadas bacterias
ssiles. Cuando estn suspendidas en agua, se las denominan bacterias planctnicas,
o algunas veces simplemente nadadoras o flotadoras.

La mayora de las bacterias son ssiles. Ha sido informado que en un sistema tpico, hay
1000 a 10 000 veces tantas bacterias adheridas a la superficie como las hay flotando en
el agua. (5.5)

Tambin ha sido demostrado que mientras las bacterias ssiles crecen, producen una
sustancia pegajosa denominada polisacrido, que la bacteria utiliza para consolidarse a
una superficie solida. La produccin continua de los polisacridos resulta en la formacin
de una biopelicula que rodea y cubre la bacteria. La biopelicula puede ser bastante
gruesa ( 200-250 celulas, y 1mm en grosor). (5.6) Dentro de las capas del polisacrido,
puede haber una comunidad entera de bacterias. Las clulas de una especie a menudo
existe en su propio estado protector adems de las clulas de otro, creando una
populacin adherente mezclada.

Los requerimientos de oxigeno

Un mtodo de clasificacin de las bacteria que es de inters para los sistemas de los
yacimientos petroleros es ya sea que si o no bacterias especficas requieren oxigeno para
vivir. Ellas recaen en tres categoras.

1. Bacteria Aerbica _ requiere oxigeno para crecer.


2. Bacteria Anaerbica_ crece mejor en la ausencia de oxigeno.
3. Bacteria Facultativa_ crece ya sea en presencia u ausencia de oxigeno.

LA BACTERIA QUE CAUSA PROBLEMAS

Como ya se estableci con anterioridad, las bacterias pueden contribuir a ambos, la


corrosin y el taponamiento.

Las bacterias pueden afectar el proceso de corrocion en los sistemas de yacimientos


petrolferos de varias maneras. Las bacterias pueden:

1. Generar sulfato de hidrogeno, por consiguiente aumenta la corrosividad del agua.


2. Produce acidos organicos que inician o aceleran la corrosin en las superficies de
metal debajo de las colonias.
3. Produce enzimas que pueden aumentar el ndice de corrosin por la participacin
directa en el proceso de corrosin electroqumica.
4. Oxidizan hierro soluble en agua, causando que este se precipite y forme depsitos
( llamados tuberculos que aceleran la corrosin a travs de la formacin de
concentraciones de clulas.
5. Una combinacin de lo que precede.

El taponamiento puede resultar de la actividad bacteriana debido a la formacin de


biomasa bacteriana, la generacin del producto de corrosin ( como por ejemplo sulfuro
de hierro) o la precipitacin de hierro soluble del agua.

Bacterias Reductoras de Sulfato (BRS)


222
Los reductores de sulfato probablemente causan mas problemas serios en los sistemas
de inyeccin de los yacimientos petrolferos que cualquier otra bacteria. Reducen los
iones de sulfato o sulfito en el agua a iones de sulfuro, lo que resulta en H2S como un
derivado.

Cuatro tipos de problemas pueden resultar de la actividad reductora del sulfato en un


sistema de inyeccin.

1. Pueden participar directamente en la reaccin de corrosin y causar picadura


directamente debajo de la colonia bacteriana, como muestra la Figura 5.2.
2. La generacin de H2S por las bacteras puede aumentar la corrosividad del agua.
Si el sistema ya esta acido, el adicional de H2S generado por la bacteria puede
tener poco o nada de efecto. Sin embargo, si el sistema fue originalmente dulce, el
adicional de H2S al sistema por la actividad bacteriana puede aumentar
substancialmente los ndices de corrosin y resulta en un ataque de picadura por
todo el sistema.
3. La presencia de bacterias reductoras de sulfato en un sistema que estaba
originariamente libre de H2S crea la posibilidad de craqueo de sulfuro y formacin
de ampollas de aceros de carbono.
4. La corrosin acida resulta en la formacin de sulfuro de hierro insoluble que es un
material de taponamiento excelente.

Las bacterias reductoras de sulfato son las mas probables de ser encontradas en
areasestancadas o de baja velocidad, y debajo de incrustaciones o sedimentos
residuales. Los lugares mas comunes para la actividad bacteriana en los sistemas de
inyeccin son los tanques, filtros y agujeros de raton y los pozos de fuente de agua.

Tipos de Bacterias Reductoras de Sulfato

Son conocidas cerca de nueve familias, o gneros (plural de genero), (en ingles Genera ,
plural de genus) de bacterias reductoras de sulfato.Sin embargo, la mayora de los
problemas de corrosin de BRS se le atribuyen a los miembros de dos familias.
Desulfovibrio y Desulfotomaculum. Algunas de las especies de cada uno que se sabe que
contribuyen a la corrosin aparecen en la lista en la Tabla 5.1. (5.7)

223
Figura 5.2

TABLA 5.1

Familias de BRS

Genero Especies Forma


Desulfovibrio Africanus Baston Sigmoidea
Desulfuricans Vibrio
Salexigens Vibrio
Vulgaris Vibrio
Desulfotomaculum Nigrificans* Baston
orientis Espirales
Anteriormente Clostridium Nigificans

Los organismos reductores de sulfato en su mayora detectados en los yacimientos


petrolferos pertenecen al genero Desulfovibrio.(5.9)

Desulfotomaculum puede formar esporas. Una espora bacteriana es una estructura


formada dentro del cuerpo de una bacteria. Las esporas son resistentes a la temperatura,
los acidos, alcoholes, desinfectantes, secado, congelamiento y muchas otras condiciones
adversas. Las esporas pueden durar por cientos de aos y luego germinan en
condiciones favorables. (5.3)

Una espora tiene muchas de las caractersticas de una semilla pero no es una estructura
reproductiva. (5.8)

Efectos de la Salinidad

Las bacterias reductoras de sulfato se encuentran en aguas naturales de toda salinidad


de casi cero a saturacin. (5.10) muchos Desulfovibria son sales tolerantes y pueden crecer
en concentraciones de NaCl tan altas como 100 000 ppm. Las concentraciones mas altas
tienden a limitar el crecimiento.

Dentro de los Desulfovibria, dos especies tienen requerimientos especficos de sales.


Desulfovibrio salexigens tiene un requerimiento mnimo absoluto de 25 000 ppm NaCl,
mientras que Desulfovibrio vulgaris es una tensin (strain) de agua fresca que requiere
concentraciones de NaCl de menos que 10 000ppm. (5.7)

Desulfotomacula son raramente encontradas en aguas que contienen mas de 20 000 ppm
de Na Cl. Por encima de los 20 000 ppm, la poblacin es casi siempre Desulfovibria. (5.10)

La temperatura , la Presin y el pH

Las bacterias sulfato reductoras como un grupo se dice que son tolerantes a temperaturas
desde los 40-170 f [4-77 C], un alcance de ph de cerca de 5 a 9, y presiones de por lo
menos 14 500 psi [100 000 KPa] (5.3) Sin embargo, los valores absolutos de temperatura,
la presion y el pH requerido para el crecimiento de las bacteria sulfato reductoras en los
224
ambientes naturales son impocibles declarar con cualquier grado de seguridad. Por
ejemplo, los reductores de sulfato aislados de los pozos con temperaturas de fondo de
hoyo en exceso de 250F [121C] han sido cultivado s en laboratorios a temperaturas mas
bajas, pero no creceran a temperaturas mas altas que 190F[88C] a presion atmosfrica.
(5.11)
Es ms, la temperatura mxima en la cual las bacterias sulfato reductoras
aparentemente crecen aumentan con la presin.

Las siguientes declaraciones se aplican al crecimiento en el laboratorio en un medio


artificial:

Desulfovibrio: el alcance optimo de temperatura para el crecimiento es


aproximadamente 77-110F[25-43C], con un lmite su perior de temperatura de
120F [49C]. (5.7)

Desulfotomaculum nigrificans: la temperatura optima para el crecimiento es 130
F[54C]. Muestran un crecimiento lento a 150-160 F [66-71C], y pueden
sobrevivir a 170 F [77C]. (5.7)
Desulfotomaculum orientis: Muestra crecimiento optimo a temperaturas de 85-
100F [30-38C]. se mueren cuando la temperatura e xcede los 108 F [42C]. (5.7)

Nutricin

Las bacterias absorben sus nutrientes directamente de medio que las roda. Cada clula
contiene protenas llamadas enzimas que ayudan a descomponer las molculas
nutrientes y permite que las bacterias extraigan energias de ellas. (5.1)

Una nica clula viviente contiene cientos de enzimas diferentes, cada una de las cuales
es un catalizador efectivo para una reaccin qumica especfica. Sin embargo, las
enzimas trabajan juntas de una manera coordinada para producir los materiales
requeridos para el crecimiento normal de la celula y el metabolismo.

A pesar que todas las enzimas son en un principio producidas en la clula, algunas son
segregadas a travs de la pared celular y funciona como el medio de la clula. Este tipo
de enzima permite a la celula asimilar grandes molculas al descomponerlas fuera de la
clula en molculas ms pequeas que pueden ser absorbidas a travs de la pared
celular. (5.2)

las bacterias sulfato reductoras requieren un numero de nutrientes para sustentar su


crecimiento. Algunos de los principales son:

Carbon. Las bacterias sulfato reductoras son heterotropicas, que significa que
todas o la mayora de las clulas de carbn se deriva de sustancias organicas y
aquellas que generan dixido de carbono cuando crecen. Utilizan materiales
organicos desueltos en el agua como por ejemplo los acidos organicos o alcoholes
como una fuente de carbono. Aparentemente no pueden utilizar hidrocarburos de
petrleo. (5.10,5.12)
Nitrogeno y Fsforo
Hierro disuelto Las bacterias sulfato reductoras tienen un requerimiento absoluto
para concentraiones relativamente altas de hierro disuelto. (5.10)

225
Iones de Sulfato , sulfuro, bisulfuro o Thiosulfate : A pesar de la carcteristica de
diagnostico principal de las bacterias reductoras de sulfato es que se desarrollan
con sulfuro y otros compuestos reductores de sulfuro. (5.10)

La falta de cualquiera de estos materiales puede poner un limite al crecimientos de las


BRS ( Bacterias Reductoras de Sulfato)

La suma de barredores de oxigeno o compuestos que contienen fosforo como los


inhibidores de incrustacin pueden mejorar el crecimiento si las concentraciones de
fosforo y sulfato en el sistema son tan bajas que limitan el crecimiento. Sin embargo, no
es probable, ya que la mayora de las aguas de inyeccin contienen nutrientes suficientes
para un crecimiento abundante de bacterias. (5.8)

Una fuente de nitrgeno es raramente si alguna vez lo fuera, un factor que limita el
crecimiento de las bacterias reductoras de sulfato en las actividades de inyeccin de agua-
(5.8) Entonces, no es posible que los compuestos que contienen nitrgeno como los
inhibidores de corrosin estimularan el crecimiento bacteriano.

Efecto del Oxigeno Disuelto y el Sulfato de Hidrgeno

Las bacterias sulfato reductoras se encuentran en superficies de agua oxigenadas como


los ocanos. Normalmente se presentan en cantidades muy pequas y no se multiplican a
una velocidad apreciable.. Sin embargo, si el agua esta desaireada antes de la inyeccin,
entoncen tienen un ambiente libre de oxigeno que es ideal para el crecimiento. La
actividad bacteriana sulfato reductora es un suceso comn en los sitemas de inyeccin
desaireados de agua de mar.

Tambin es posible tener un crecimiento en sistemas aireados con la ayuda de bacterias


aerobicas. Los aerobios se establecen en las paredes del sitema y consumen oxigeno
mientras crecen. Un medio anaerbico se crea por debajo de las bacterias aerobicas,
proporcionando entonces un sitio de alimentacion con condiciones de cultivo para los
reductores de sulfato.

El sulfato de hidrogeno desciende la velocidad de crecimiento y puede , en altas


concentraciones, disminuir la velocidad de crecimiento a cero. Se cree que la velocidad de
crecimiento en descenso es causada por una reduccin en las concentraciones de hierro
disuelto debido a la reaccin con el sulfato de hidrogeno y la posterior precipitacin como
sulfato de hierro. (5.10)

Reservoir Souring / reservorios de acidificacin ????

Ha habido un numero importante de casos de reservorios de acidificacin debido a la


actividad las bacterias reductoras de sulfato. (5.13,5.14) en cada caso, los fluidos de
reservorio son en principio dulces. Se inicia una inyeccin de agua con sulfato. Algunas
veces despus del avance de agua de inyeccin en los pozos de produccin , aparece
H2S. La concentracin aumenta gradualmente, y se han informado tan altas como 3100
mg/L in la fase de gas. (5.13)

226
En la mayora de los casos, este fenmeno se asocia con la inyeccin de agua de mar.
Sin embargo, no ha ocurrido en cada campo donde agua de mar ha sido inyectada. Se ha
informado en inundaciones de agua de mar en California, Alaska, y el Mar del Norte.

El mecanismo (s) por medio del cual ocurre un reservorio de acidificacin no se


comprende completamente. Sin embargo la contaminacin del reservorio por la bacteria
reductora de sulfato termoflica en el agua de inyeccin se considera como la explicacin
ms probable.

En los reservorios vacios la temperatura el favorable para el crecimiento bacteriano. Sin


embargo, aun en zonas mas profundas y mas calientes, los reservorios de roca en las
cercanas del interior del pozo (wellbore) se enfria por la inyeccin de grandes volmenes
de agua, creando un rgimen de temperatura favorable para su crecimiento.

Una vez establecido el reservorio, la bacteria reductora de sulfato produce sulfato de


hidrogeno que luego se traslada con el agua de inyeccin hacia los pozos de produccin.
Aun si se esta utilizando un biocida , el 100% de eliminacin es improbable, y una vez que
se estableci el crecimiento bacteriano en la matriz de la roca, es casi imposible
controlarlo con qumicos. Esto es debido a la dificultad de hacer contacto con cada
pulgada al cuadrado del area de superficie dentro de la roca con cantidades adecuadas
del qumico.

Zobell calculo que las bacterias reductoras de sulfato podan trasladarse entre 2 y 40 pies
por ao a travs de arenas con aceite. (5.15) por lo tanto , a pesar que el reservorio de
acidificacin pudiera ocurrir de esta forma, no se podra experar que el transporte
bacteriano de los pozos de inyeccin hacia los pozos de produccin sean la causa
principal de los reservorios de acidificacin. Demasiados reservorios se han acidificado
antes que las bacterias que se trasladan a estas velocidades pudieran haber llegado a los
pozos de produccin.

La contaminacin bacteriana de los pozos de produccin tambin es una posibilidad. Sin


embargo, se anticipara que este tipo de problema seria un suceso mas o menos
ocasional y sucedera en unos pocos pozos en vez de el campo petrolero en su
totalidad.

El resultado de la acidificacin del reservorio es el aumento de corrosin y mas


importante aun, la posibilidad de una resquebrajamiento por tensin de sulfuro (sulfide
stress cracking)/ o ampollamiento de hidrogeno en las instalaciones de produccin. Esto
hace que sea necesario evaluar la probabilidad de acidificacin, y seleccionar tubulares
de fondo de pozo para los pozos de produccin y un equipo de produccin de superficie
como corresponde.

Oxidacin Bacteriana del Hierro

Las Bacterias que causan la oxidacin por hierro son capaces de corroer iones ferrosos
solubles en agua para formar un revestimiento de hidrxido frrico a su alrededor
mientras crecen. Ejemplos de bacterias de hierro son Siderocapsa, Gallionella y

227
Sphaerotilus. Se clasifican como bacterias aerbicas, a pesar de que pueden
aparentemente crecer bien con solo cantidades pequeas de oxigeno (<0.5 ppm) (5.9)

Las bacterias de hierro pueden causar ambos corrosin o taponamiento. A pesar de que
no pueden participar directamente en la reaccin de corrosin, la corrosin puede resultar
ya sea de la actividad de los reductores de sulfato bajo un revestimiento de hidrxido o
por la creacin de una celula de concentracin de oxigeno.

Grandes nmeros de bacterias de hierro se pueden precipitar en una cantidad suficiente


de hidrxido ferrico para causar problemas de taponamiento graves. Las bacterias de
hierro se encuentran generalmente en las aguas frescas pero pueden aparecer en sales.
(brines)

Bacterias formadoras de Limo

Las bacterias formadoras de limo son una clase general de bacterias capaces de
producir masas densas de limo en superficies solidas. Ejemplos de estas bacterias son
Pseudomonas, Flavobacterium, Enterobacter, Escherichia, y Bacilos. Las cuales pueden
causar taponamiento y pueden contribuir a la corrosin de la misma manera que las
bacterias de hierro por medio de una parte protectora de la superficie. El limo se puede
esperar en las aguas con concentraciones de sal o aguas frescas, en sistemas aerbico o
anaerbicos. Sin embargo, son mas comunes en sistemas aerbicos con baja salinidad.

Otros tipos de Bacterias

Hay muchos otros tipos de bacterias presentes en sistemas de inyeccin de agua que no
se discuten aqu. Los reductores de sulfato, las bacterias de hierro, y los formadores de
limo constituyen la principal fuente de problemas microbiolgicos.

EL CULTIVO, LA IDENTIFICACION Y EL CONTEO DE LAS BACTERIAS

El monitoreo de un sistema para determinar la actividad bacteriana implica un muestreo


(que se discute en el capitulo siguiente), la identificacin y el conteo de las bacterias.

Cultivo de las Bacterias

El cultivo de las bacterias es anlogo al cultivo de las flores, las papas o las arvejas. El
objetivo es hacerlas crecer. El cultivo bacteriano en un medio de crecimiento artificial es la
tcnica estandad para la estimacin de las poblaciones bacterianas.

Una muestra de agua pensada para contener las bacterias se coloca en un liquido
conocido como medio de cultivo que es una solucin que consiste en agua y comida
que causara que la bacteria de inters crezca y se multipique. Adems , muchos medios
contienen un indicador de crecimiento. Por ejemplo, los medios de cultivo para las
bacterias reductoras de sulfato contienen hierro. Cuando las Bacterias Reductoras de
Sulfato ( SRB en sus siglas en ingls) crecen producen H2O, que reacciona con el hierro
para crear un precipitado insoluble negro ( insoluble black preciptate) sulfuro de hierro.

Diferentes tipos de bacterias requieren diferentes medios de cultivo, y algunas bacterias


se niegan a crecen de alguna manera en medios artificiales. Sin embargo, la mayora de
228
las bacterias que nos interesan pueden ser sultivadas en un medio particular. El hecho
que los medios en los cuales solo unos tipos especficos de bacterias crecern pueden
ser formulados , hace posible identificar las bacterias solamente al notar los medios en los
cuales ocurre el crecimiento. Mas an, al someter la muestra a varias disoluciones
diferentes, se puede estimar el numero de cada tipo de bacteria.

La composicin del agua utilizada en la formulacin de los medios de cultivo puede ser
arbitraria (e.g. 10 000 ppm NaCL) o puede ajustarse para igualar un agua especifica. Hay
varias posibilidades para el agua utilizada para constituir los medios:

Utilice una solucin de cloruro de sodio que iguale la concentracin de iones de


cloruro del agua en cuestin.
Forme una concentracin de sal sinttica que se aproxime a la composicin de
agua.
Utilice agua de campo esterilizada. Se recomienda esta opcin cuando sea
factible. La composicin del agua, incluyendo los micronutrientes, es tan
aproximada a aquella del sistema existente como es posible.

Hay muchas versiones diferentes de tcnicas de laboratorio para la identificacin y el


conteo, pero no se discutirn en el presente trabajo.(5.16) Los principios generales que ya
han sido descritos continan en diferentes grados de sofisticacin. API RP 38 describe
un mtodo recomendado para la examinacin de las aguas de inyeccin por inyeccin
que se utiliza en muchos laboratorios.

Tcnica de Extincin-Disolucin

Esta es una tcnica de campo, algunas veces llamada dilucin en serie, que puede ser
utilizada para detectar diferentes tipos de bacterias. La deteccin de cada clase o tipo de
las bacterias requiere un medio de cultivo especfico.

Muestreo

Los procedimientos del muestreo se desarrollan mas adelante en este capitulo.

Procedimiento

El procedimiento de extincin-disolucion se ilustra en la Figura 5.3 y se realiza de la


siguiente manera:

1. Ponga en fila una serie de frascos de suero, que contenga 9 mL de medio de


crecimiento esteril. Una serie de 4 a 6 frascos es comn.
2. Inyecte 1 mL de la muestra de agua dentro del primer frasco y agite bien. Tire la
jeringa.
3. Extraiga 1 mL de la solucin del primer frasco con una jeringa nueva esteril y
descartable e inyecte la dentro del segunda frasco. Agite el frasco. Tire la jeringa.
4. Extraiga 1 mL de la solucin de la segundo frasco con una jeringa nueva y esteril
e inyctela dentro de la tercer frasco. Agite bien el frasco y tire la jeringa.
5. Repita este procedimiento hasta que todas los frascos hayan sido inoculados.

229
Figura 5.3 Tecnica de extincin- dilucin

El punto de este procedimiento es diluir la muestra hasta el punto en que el ultimo 1mL de
la solucin que se inyecte dentro del ultimo frasco no tenga ninguna bacteria en el; hete
aqu el nombre de tcnica de extincin- disolucin. La muestra se ha diluido hasta el
punto de extincin de cualquier bacteria presente.

El hecho que se realice la disolucin en una serie de ndices de ndices de disolucin fijos
(fixed diluted ratios) permite estimar la poblacin bacteriana de la muestra original de
1mL.

Las reglas del juego indican que no se puede transferir parte de una bacteria de un frasco
de suero a otro. Esto significa que cuando se extraiga 1mL del frasco de suero que
contenga 10mL de liquido debe haber por lo menos 10 bacterias en una botella., o un
promedio de por lo menos una bacteria por mL, antes que se permita una transferencia ( o
traspaso). Por ejemplo, si hubiera solo 8 bacterias en elfrasco, la poblacin promedio
seria de 0.8 bacteria por mL, y la transferencia no puede ocurrir segn las reglas.

De la misma manera, si hay 15 bacterias en unfrasco, la poblacin promedio es de 1.5


bacteria por mL. Ya que solo se permiten tranferencias de nmeros enteros, una
extraccin de mL de liquido obtendr como resultado 1 bacteria para transferir al prximo
frasco.

La tabla 5.2 proporciona ejemplos adicionales. (p 191)

Tipos de Cultivos

En la practica, dos tipos de medios de cultivo son normalmente utilizados y, por lo tanto,
se realizan dos series separadas de disoluciones: una para las bacterias reductoras de
sulfato (SRB) y otra para las bacterias en general.

Bacterias Reductoras de Sulfato

Las series de BRS utilizan un medio de crecimiento que es especfico para las bacterias
reductoras de sulfato. Los conteos de las bacterias que se obtienen utilizando este medio

230
incluye Desulfovibrio. Desulfotomaculum tambin puede ser detectado. Sin embargo, si
las condiciones del sistema parecen ser favorables para el crecimiento de
Desulfotomaculum, puede ser conveniente inocular un medio adicional designado
especialmente para su deteccin como una precaucin ms.

Los medios comnmente utilizados incluyen aquellos descripto en API RP 38, asi como
tambin un numero de otros medios propuestos por Postgate y otros. (5.9,5.10,5.16)

Una vez que las botellas han sido inoculadas, se las deja de lado y se permite incubar
por un periodo fijo de tiempo. Se recomienda un periodo de incubacin de 28 das. Sin
embargo, periodos mas cortos de incubacin pueden ser utilizados cuando se puede
demostrar que todo el crecimiento ocurre en menos de 28 dias.

Una temperatura constante es conveniente durante el periodo de incubacin y las tasas


de crecimiento son sensibles a la temperatura. Los cultivos deberan ser incubados ,si es
posible, a una temperatura dentro de los 9F [15C] de la temperatura del agua registrada
al momento del muestreo. De lo contrario, mantener la temperatura entre los 77F y los
100F [25-38 C].

El crecimiento se indica cuando la botella se vuelve negra. Los medios de BSR contienen
hierro ferroso soluble o un clavo de hierro esterilizado. Cuando las BRS crecen , producen
H2S que reacciona con el hierro para formar sulfuro de hierro negro e insoluble.

Conteo de Bacterias Generales

Las serie general emplea un medio de crecimiento diferente que estimulan el


crecimiento de bacterias heterotropicas generales asi como tambin bacterias
facultativas. Un periodo de incubacin de 5 dias es comn.

El conteo general incluye las bacterias aerobicas generales, principalmente las


formadoras de limo, y pueden tambin incluir las bacterias anaerbica asi como tambin
las bacterias facultativas. No incluye la bacterias de hierro, que son difciles de cultivar en
un medio artificial. Se detectan normalmente a travs de un microscopio.

Hay tres tipos de medios de uso comn para la deteccin de las bacterias
heterotropicas generales:

1. Extracto de Nutriente Bacteriolgico Estndar


Se indica el crecimiento por el desarrollo de la turbidez. La turbidez es causada
por las mismas clulas bacteriolgicas, y es generalmente evidente cuando el
conteo celular excede 1 000 000 por mL.
2. Caldo rojo de Fenol con Dextrosa
Este medio contiene azcar y fenol rojo, que es un indicador acido-base que se
convierte de rojo a amarillo cuando el pH del medio de cultivo desciende por
debajo de 6,6. Cuando el azcar se fermenta u oxidiza po las bacterias, se
producen varios cidos orgnicos. La acidez resultante causa que el pH
descienda, lo que causa que el color del medio cambie de rojo a amarillo.(5.9)
El crecimiento se indica por el cambio de color que va de rojo a amarillo, por el
desarrollo de la turbidez, o ambas. La turbidez indica el crecimiento bacteriano
231
general, y un cambio de color indica la presencia de las bacterias que producen
acido.
3. Medio Thioglycolate

Este medio es utilizado para detectar bacterias heterotropicas anaerbicas. Se


indica el crecimiento por medio del desarrollo de la turbidez.

Una vez que las botellas han sido inoculadas, se las separa y se permite incubarlas por
5 dias a la misma temperatura que las botellas de BRS.

Conteo Final

Como norma general, el crecimiento generalmente ocurrir dentro de los 3 dias para las
bacterias generales, pero se puede necesitar de 2 semanas a un mes para el
crecimiento de sulfato reductor. Una lectura final para las bacterias generales debera ser
tomada despus de los 5 dias, y el conteo final sobre las BRS debera ser realizado
despus de los 28 dias a menos que la experiencia indique que periodos ms cortos son
aceptables.

Interpretacin de los Resultados

El numero de bacterias presentes en el original 1 mL del agua inyectada dentro del primer
frasco puede ser estimado utilizando la Tabla 5.3

TABLA 5.3

Interpretacin del Crecimiento Bacteriano

Frasco que Factor de No. De Bacterias Numero de


muestra el Disolucin indicadas Bacterias
Crecimiento (Bacterias /mL) Descriptas
1 1:10 1a9 10
2 1:100 10 a 99 100
3 1:1000 100 a 999 1000
4 1:10,000 1000 a 9999 10,000
5 1:100,000 10,000 a 99,999 100,000
6 1:1,000,000 100,000 a 999,999 1,000,000

Por ejemplo , si los frascos 1, 2 y 3 muestran crecimiento, pero los frascos 4 a 6


permanecen limpios, luego el agua contienen 100-999 bacterias por mililitro, y se describe
un conteo de 1000 por mL. Si solo un frasco muestra crecimiento, y el resto se mantiene
despejado, entonces el agua contiene 1-9 bacterias por mililitro, y se describe un conteo
de 10 bacterias por mL.

Problemas comunes de Interpretacin de Crecimiento

232
Hay un nmero de casos comunes que pueden interferir con la interpretacin de los
resultados obtenidos al utilizar la tcnica de disolucin serial. Algunos de los ms
comunes son:

1. Todas los frascos muestran Crecimiento

Si todas los frascos muestran crecimiento, entonces no es posible estimar la


poblacin. Por ejemplo, si todas los frascos en una serie de 6 son positivos, se
tendra que describir la poblacin como igual o mas grande que 1 000 000 por
mL.
2. Positivas de inmediato

Un punto de precaucin: si el primer frasco de los medios de BSR se vuelve negro


dentro de 2 horas despus que una muestra de agua mL haya sido inyectada
dentro de la misma, este no es el resultado del crecimiento bacteriano en el frasco.
Crecen bastante rpido, pero no tanto. El color negro es el sulfuro de hierro que
resulta de los niveles altos de H2S en la muestra de agua que reacciona con el
hierro disuelto en el medio de cultivo bacteriano.
Si el oscurecimiento del primer frasco ocurre dentro de 2 horas, una de las
siguientes medidas es comn:
a. Proceda con la disolucin en serie. Ls frascos 2 a la 6 generalmente
permanecern despejados y pueden ser utilizados para detectar el crecimiento.
Djelas de lado para una observacin como es usual.
b. Recoga por lo menos 50 mL de agua en un frasco esterilizado y agrege una
tableta de ALKAseltzer . El Alkaseltzer va a quitar la mayora de H2S de la
muestra. Cuando la tableta haya dejado de hacer efervescencia, remueva un
mL de agua con una jeringa esterilizada y realice la disolucin serial como de
costumbre.

De la misma manera, si el primer frasco de los medios generales se vuelve turbida


( o amarilla en el caso del indicador de fenol rojo) dentro de una hora de
inoculacin, esto no se debe al crecimiento bacteriano, sino al resultado de la
turbidez natural en el agua o a un pH excesivamente bajo que causa que el color
cambie.

3. Omisin del Frasco

Algunas veces uno de los frascos en la mitad de una serie permanece despejado
mientras que los frascos a los lados de la misma muestran crecimiento. Si esto
ocurre, la omisin debera ser anotada, y el numero de bacterias correspondiente
al frasco numerado como el mas alto en la serie que muestra crecimiento debera
ser descripto.
Por ejemplo, asuma que el crecimiento se indica en los frascos 1,2 y 4, mientras
que los frascos 3, 5 y 6 permanecen despejados despus de ser inoculados por el
periodo de tiempo requerido. Hay un nmero de explicaciones posibles para este
suceso, incluyendo la contaminacin accidental del frasco 4. Sin embargo,rara
vez se sabe porque ocurre esto y solamente se tiene que hacer lo mejor de una

233
situacin cuestionable. En este ejemplo , si esta razonablemente seguro que los
frascos se numeraron adecuadamente, debera describir 10 000 por mL, y advertir
que frasco fue omitido.

La importancia de los resultados

Este mtodo permite la estimacin del numero de bacterias planctnicas que flotan en
el agua. Ya que la mayora de las bacterias en un sistema sern las bacterias ssiles que
se adhieren a las superficies slidas, es una manera muy deficiente de evaluar el numero
de bacterias que realmente viven en el sistema. No obstante, es una prueba simple de
realizar, y ha demostrado ser un indicador del nivel de la actividad bacteriana muy til.

A menudo el nmero absoluto de bacterias en una muestra de agua dada es menos


importante que los cambios en la poblacin. Si el nmero de bacterias aumenta mientras
se mueve a travs del sistema que va desde la fuente de agua hacia los pozos de
inyeccin, el crecimiento bacteriano activo dentro del sistema es casi seguro. De la misma
manera, los conteos bacterianos aumentados con el tiempo a cualquier punto dado en el
sistema es un buen indicador del crecimiento activo.

1. Conteo General

El conteo bacteriano de meno que 10 000 organismos por mL so nos considerados


importantes en aguas no tratadas. Como norma general, un conteo de 100 000
por mL indica un posibilidad muy fuerte de taponamiento y necesita tratamiento
biocida. Comience examinando la inyectividad para detectar cualquier descenso y
busque cualquier evidencia de aumento de presiones de inyeccin o taponamiento
de filtro.
Algunas bacterias formadoras de limo solamente crecern sobre una superficie
solida y no se detectaran con esta tcnica.
2. Bacterias Reductoras de Sulfato
Se considera que la presencia de una sola bacteria reductora de sulfato
representa un problema potencial . (5.16) Recuerde que las BRS son bacterias
ssiles y que este mtodo solo detecta bacterias planctnicas. Por lo tanto, las
posibilidades de que haya muchas bacterias que se adhieren a la pared del
sistema por cada una que esta flotando en el agua, son muy altas.
Por el contrario, el conteo bacteriano bajo no significa necesariamente que no hay
problema bacteriano. Ellos pueden estar tan afianzadamente establecidos bajo los
depsitos que muy pocas bacterias se desplazan de una comunidad ssil , lo que
resulta en un conteo bajo en el agua.
Otra evidencia de la gravedad del problema son los niveles de H2S y el agua
negra debido al sulfuro de hierro en el agua.
Una vez que se detectan las bacterias reductoras de sulfato, estas deberan ser
monitoreadas muy de cerca , y se debera establecer un tratamiento si los conteos
bacterianos y o los niveles de H2S aumentan.

Deteccin Bacteriana Rpida y los Mtodos de Conteo

234
Las tcnicas de cultivo se apoyan en el crecimiento bacteriano para su deteccin,
las bacterias pueden estar presentes en un muestra dada, pero no crecen en los
medios artificiales seleccionado, son indetectables( pasan desapercibidas) . Adems,
el crecimiento lleva su tiempo, y la utilizacin de cultivo como una tcnica de deteccin
y conteo bacteriano no es rpida.

Hay varios mtodos que permiten obtener informacin acerca de las poblaciones
microbianas en los sistemas de los yacimientos petrolferos con rapidez. Ellos detectan
directamente a las bacterias o enzimas que se asocian con tipos particulares de bacteria.

Algunas de las tcnicas de evaluacin comnmente mas rapidas se resumen en los


siguientes prrafos. Para un resumen ms completo, vea NACE TM194, Field Monitoring
of Bacterial Growth in Oildfield Systems (5.19) (Monitoreo de Campo del Crecimiento
Bacteriano en los Sistemas de Yacimientos Petrolferos)

Exanimacin Microscpica

Las tcnicas microspopicas son extremadamente utilizadas para capacitar a los


microbilogos. Por ejemplo se pueden identificar rpidamente a las bacterias de hierro y
limo con un microcopio con dispositivo para contraste de fases. Sin embargo, a menudo
es difcil distinguir entre las bacterias y los slidos suspendidos.

Microscopia Fluorescente (5.20)

Una manera de hacer que las bacterias se distingan en su medio ambiente es tratarlas
con una tinta fluorescente, o tintura, que las volver fluorescente cuando se las exponga
a la luz Ultra Violeta de la longitud de onda adecuada. Se las distingue fcilmente de las
partculas no vivientes de tamao y forma similar al observarlas a travs de un
microscopio bajo luz Ultravioleta. Esta tcnica es conocida como microscopia fluorescente
y permite el conteo directo de las bacterias dentro de un tiempo muy breve.

Las clulas generalmente se concentran por filtracin a travs de un filtro de membrana


de policarbonato, que retendr las clulas sobre una superficie plana en vez de en una
superficie de malla de membranas de acetato de celulosa (las que generalmente se
utilizan para recoger solidos suspendidos para la determinacin de TSS

Colorantes de Clulas

El conteo total de clulas se puede obtener ulilizando colorantes que combinen con el
material celular presente en ambos las bacterias muertas y las bacterias vivas. Los
colorantes comunes utilizadas para este propsito incluye acridina naranja, y DAPI (4,6-
diamidino,2 fenilindol).

Colorante anticuerpo

El colorante fluorescente esta sujeto a los anticuerpos que buscan las clulas de las
bacterias sulfato reductoras. En consecuencia, solamente aquellas bacterias reconocidas
por los anticuerpos sern fluorescentes bajo el microscopio. La gran ventaja del mtodo
es la rapidez, ya que los resultados se obtienen dentro de dos horas.

235
La principal limitacin del mtodo is que los anticuerpos son especficos del tipo de BSR
utilizada en su fabricacin. Sin embargo, un gran numero de anticuerpos de BRS se
pueden combinar para realizar una prueba moderadamente general. Este mtodo detecta
ambas, clulas vivas y clulas muertas.

Desafortunadamente, adems de requerir personal capacitado, las tcnicas


microscpicas no son prcticas para uso cotidiano en el campo.

Fotometra ATP (Fosfato de adenosina)

El anlisis ATP proporciona un medio para determinar rpidamente la cantidad de


organismos vivientes presentes en un agua de inyeccin. No es especfico para las
bacterias, pero ya que la mayora de los organismos presentes en varias aguas de los
yacimientos petrolferos son bacterias, esta puede ser una tcnica muy til. Es
particularmente de ayuda en la evaluacin de programas de tratamientos biocida.

Las bases para el mtodo son las siguientes:

1. El ATP ( fosfato de adenosina ) esta presente en las clulas de todos los


organismos vivientes.
2. Se destruye el ATP dentro de los 20 segundos de la clula muerta a travs de la
liberacin de enzimas destrusctoras de ATP.
3. La cantidad de ATP por celula es una funcin lineal del volumen de la celula, por
ejemplo, el doble del volumen de la celula tiene como consecuencia el doble de
ATP.

El anlisis ATP es un mtodo para medir la cantidad de ATP presente en una muestra
dada. Esto permite una medicin cuantitativa de la cantidad de organismos vivientes en
una muestra. El mtodo esta basado en el hecho que el ATP reacciona con la mezcla de
luciferin ( pigmento luminiscente) y luciferase (enzima bioluminiscente) en la presencia de
oxigeno para producir luz ( bioluminiscencia). La cantidad de luz emitida de la reaccin se
mide con un fotmetro y el numero de organismos se determina a partir de los datos de
calibracin.

A continuacin, un resumen del procedimiento :

1. Se filtra un muestra de agua a travs de un filtro de membrana del tamao de un


poro de 0.45m. As, Las bacterias y los otros organismos son eliminados del agua
y se los retiene en la superficie del filtro. Esto concentra a los organismos ,
incrementando entonces la sensibilidad de la medicin. Tambin se lo solicita
cuando el agua contiene NaCl ( como en el caso de la mayora de las aguas de los
yacimientos) ya que el NaCl interfiere con la reaccin de ATP-luciferin/luciferase.
Se debera tener en cuenta que el sulfuro tambin interfiere con la reaccin.
2. Luego el ATP debe ser rpidamente extraido de las clulas antes que las enzimas
lo destruyan despus de la muerte celular. Varios mtodos estn disponibles, pero
un mtodo comn es dejar caer el filtro de la membrana dentro de una solucin en
ebullicin de 0.05 molar de una solucin amortiguadora de tris (2 amino-
2hidroxymethylpropane 1,3-diol)hidroxia . El calor destruye las enzimas

236
destructoras de ATP, evitando su interferencia. Tambin elimina las bacterias y las
hace explotar y liberar sus contenidos celulares, incluso el ATP, dentro de la
solucin amortiguadora.
3. El Luciferin/Luciferase se aade luego a la solucin amortiguadora y la luz emitida
se mide con el fotmetro. El numero de bacterias presente se obtiene despus de
los datos de calibracin.

El Analisis ATP tiene una caracterstica predominantemente positiva: proporticona una


indicacio muy rpida sobre la actividad bacteriana planctnica total en un sistema. No se
tiene que esperar por medio de periodos largos de incubacin para obtener resultados
como en el caso de las tcnicas de cultivo convencionales. Sin embargo, no identifica el
tipo de bacteria que esta presente.

Como se menciono anteriormente, la presencia de un poco de bacterias reductoras de


sulfato puede causar problemas, mientras que un conteo general de 10 000 bacterias por
mL normalmente se puede tolerar. Por lo tanto, si un anlisis ATP indicase un conteo total
de 5000 bacterias por mL en una muestra particular, este seria aceptable siempre que
ningno fuese reductores de sulfato. Sin embargo, la situacin seria muy diferente si
2000 de esas bacterias fuesen bacterias reductoras de sulfato!. Ya que la necesidad de
identificar especficamente sulfato reductores, es comn para utilizar tcnicas de cultivo
convencionales para determinar su poblacin en conjunto con el anlisis ATP como un
medio rpido de la medicin de la actividad bacteriana total.

Determinaciones/resoluciones de Enzimas (5.20)

Medicion de Hidrogenasa

El test se utiliza para detectar la presencia de enzimas hidrogenasa. Esta enzima se


produce por las bacterias que son capaces de usar hidrogeno como una fuente de
energa.

Se genera hidrogeno en el catodo en varias reacciones corrosivas. La utilizacin de este


hidrogeno por las bacterias como por ejemplo las BRS depolariza el catodo y acelera la
reaccin corrosiva. Entonces, la presencia de hidrogenasa indica la presencia de
bacterias que pueden acelerar la reaccin corrosiva por medio de la depolarizacin
catdica.

El test de hidrogenasa generalmente se realiza utilizando muestras de ssiles. Se expone


la muestra a una solucin extractora de enzimas , y se indica el grado de oxidacin del
hidrgeno en un medio libre de oxigeno por medio de una reaccin de color con un
colorante.

Se puede esperar una respuesta en un periodo de 30 minutos a 4 horas. Una exposicon


de 12 horas se utiliza generalmente para propsitos de comparacin. La prueba se puede
llevar a cabo en el campo o en el laboratorio.

Medicin de APS- Reductasa

237
Este mtodo se basa en la definicin funcional de las bacterias sulfato reductores, que
incluye cualquier bacteria capaz de reducir anaerbicamente el sulfato a sulfito. El nico
requisito para este proceso es la presencia de una enzima. APS-Reductasa. Debido a que
esta enzima interna es comn a todas las BRS, la medicin de su concentracin en una
muestra permite la estimacin de el numero total de las BRS presentes.

El test solicita cerca de 20 minutos y puede ser llevado a cabo en el campo o el


laboratorio utilizando kits de pruebas disponibles comercialmente. El limite ms bajo de
deteccin es normalmente alrededor de 1000 celulas / mL, a pesar que pueda aumentar
la sensibilidad si la muestra se concentra.

Muestreo del Agua para el Anlisis Bacteriano

Se toman las muestras para la determinacin de ambas poblaciones planctnicas y


ssiles. el muestreo del agua para determinar el numero de bacterias planctnicas
presentes es primordialmente la practica mas comn.

Puntos de Muestreo

Tome muestras de los siguientes puntos en un sistema de inyeccin:

1. Fuente de Agua
La boca de pozo (manantial) ,estanque, arroyo, lago, ocano, o agua producida.
2. Recipientes, tanques y filtros
Tome la muestra de ambos, la entrada y la salida , asi como tambin la descarga
de contracorriente en los filtros.
3. Pozos de Inyeccin
Tome muestra en varias bocas de pozos de inyeccin ubicados en diversas
distancias de la planta de inyeccin.

La toma de muestra para el Anlisis Bacteriano Planctnico

La tcnica de muestreo es bsicamente la misma que se describi en el capitulo anterior.


Sin embargo, existen algunos requerimientos adicionales.

1. Si se utiliza un recipiente, debera estar en principio esteril, o libre de bacterias.


2. Se descarta el uso de una manguera de muestreo de goma o de plstico que haya
sido utilizada con anterioridad ya que puede ser una fuente posible de
contaminacin. No querr contaminar la muestra y encontrarse con un problema
bacteriano que realmente no existe en el sistema.
3. Tome la muestra de tal manera que se excluya el oxigeno cuando se cultive la
bacteria reductora de sulfato.
4. Un procedimiento alternativo para recolectar una muestra de agua es insertar la
punta de la jeringa directamente dentro de la corriente de agua que fluye de la
valvula de muestra, despus inocule inmediatamente el primer frasco del medio.
Este mtodo es ideal para un anlisis in-situ.

Cronometraje

238
La muestra de agua debera ser inyectada dentro del medio de crecimiento o debera
estar sujeta a otro anlisis inmediatamente despus del muestreo. Los cambios en la
poblacin bacteriana ocurren rpidamente y las muestras viejas pueden ofrecer una falsa
imagen de la poblacin en el sistema de agua.

Concentracin de sulfuro

Olfatee la muestra para detectar H2S,luego mida la concentracin total de sulfuro. Si el


agua que entra en el sistema es dulce, pero comienza a ponerse agria en alguna parte del
sistema, este es un muy buen signo que los reductores de sulfato son la fuente de H2S.

Tambin tenga en cuenta el color, la claridad y la cantidad de slidos suspendidos.


Graves problemas de BRS a menudo causan que el agua se vuelva negra debido a la
formacin de sulfuro de hierro.

Muestreo de Bacterias Ssiles

Dispositivo de Robbins

El dispositivo de Robbins fue desarrollado en la Universidad de Calgary por Robbins y


Costerton como un medio para hacer la estimacin de la poblacin de las bacterias
ssiles en un sistema de agua. (5.22) El concepto bsico del dispositivo es insertar cupones
esteriles, de hierro dulce o clavos a travs de la pared de una pieza de tubera de
pulgadas de dimetro de tal manera que la cara de los clavos se enjuage con la pared
interna de la tubera. Realmente, ellos se convierten en parte de la pared de la tubera y
habilita un sitio para el crecimiento de las bacterias ssiles. Una corriente alterna de agua
del sistema fluye a travs del dispositivo y despus de un periodo de exposicin dado, se
remueven los clavos, y se evala el numero de las bacterias en cada clavo a travs de
varios mtodos.

Sondas biolgicas comerciales basadas en los principios de Los dispositivos de Robbins


son comercializadas por varios vendedores. Estas sondas consisten en un sostenedor
(holder) que contiene de cinco a ocho clavos (studs) de acero dulce pequeos, o de cinco
a ocho cupones. La sonds esta disponible en dos versiones:

Sistemas de Acceso de Presin Alta


Este tipo de sonda contiene de cinco a seis clavos y esta diseado para la
conexin a un adaptador de acceso de presin alta. (Figura 5.4). Este permite que
se instale la sonda y se recupere sin quitar la presin del sistema utilizando uno de
los sistemas de acceso de presin alta que se discuten en el Capitulo 4.

239
Figura 5.4 Ensamblaje de Sonda de Muestra biolgica Cortest

Sistemas de Presin Baja


La sonda contiene ocho clavos y se adjunta a un tapn enhebrado de dos
pulgadas. La porcin del sistema en donde se coloca la sonda debe estar aislado
de las vlvulas y se debe quitar presin para la insercin y la remocin de la
sonda.

A continuacin, el procedimiento general para utilizar una sonda biolgica:

1. Esterilice los clavos al remojarlos en alcohol etlico, insrtelos en un tenedor de


plstico con pinzas esterilizadas. (No toque los clavos!)
2. Instale la sonda en el sistema, preferentemente en el fondo de la lnea en la
posicin de las cinco o las siete en punto.
3. Despus del periodo de exposicin deseado ( generalmente 2-6 semanas)
remueva la sonda del sistema y rpidamente extraiga el numero de clavos
deseado. Tenga cuidado de no contaminarlos. No los toque!
4. Determine el numero de las bacterias adheridas a la superficie de cada clavo.
Comnmente se utilizan tres mtodos:

240
a. Se coloca cada clavo en un tubo de testeo de plstico que contiene una
solucin especial y cuentas de cristal. La bacteria es entonces expulsada del
clavo al colocar el tubo de testeo en un agitador automtico o agite
vigorosamente con las manos por dos minutos. Luego se remueve una porcin
de la solucin y el contenido bacteriano evaluado a travs de ATP o mtodos
de disolucin en serie.
b. La segunda tcnica involucra el raspado de la biopelicula de la superficie del
clavo con una hoja de bistur estril. Se coloca a raspadura, el clavo y la hoja
en una solucin especial, que luego se pone en un dispositivo de limpieza
ultrasnica. Una muestra de la solucin se evalua despus a travs de ATP o
o a travs de mtodos de disolucin en serie.
c. La poblacin bacteriana en una superficie de clavo tambin se puede
determinar por medio de la examinacion directa de la microscopia fluorescente.

El uso de Raspaduras Solidas

A menudo se desea raspar la incrustacin o los solidos de la pared de la tubera o de la


picadura y examinarla para detectar la presencia de bacterias.

Los cultivos se pueden llevar a cabo utilizando medios en frascos equipados con tapa a
rosca. Se debera contactar un laboratorio de consulta o una compaa qumica para
ayudar en el caso en que se decida cultivar las muestras de incrustacin.

El anlisis de los slidos se puede llevar a cabo utilizando algunos de los mtodos de
deteccin bacteriana rpida que se discutieron con anterioridad.

CONTROL QUIMICO DE MICROORGANISMOS

Tipos de Qumicos

Los qumicos que se usan para el control bacteriano se pueden clasificar ampliamente de
varias maneras.

Funcin

1. Bactericida: un qumico que mata las bacterias.


2. Bacteriostato: un qumico que inhibe o retarda el crecimiento de las bacterias.
3. Biocida: un qumico que mata otras formas de vida a dems de las bacterias. Un
matador universal.
4. Biostato: un qumico que retarda o inhibe el crecimiento de otro tipo de formas
adems de las bacterias.

Composicin Qumica

Qumicos inorgnicos

Cloro

El cloro es el biocida inorgnico mas ampliamente utilizado para los sistemas de agua de
inyeccin. Su uso esta confinado a las aguas de superficie como el agua de mar el agua

241
fresca de los pozos de abastecimiento. Su uso se especifica en la siguiente seccin de
este capitulo.

Dixido de cloro

El dixido de cloro (ClO2) se utiliza como un bactericida en las aguas industriales. (5.12)
generalmente se genera in-situ al mezclar clorato sdico (Na ClO3) o cloruro de sodio con
acido clorhdrico para producir ClO2 y tambin a sido utilizado con xito en los sistemas de
los yacimientos petrolferos.

Tambin se puede crear al hacer reaccionar cloruro de sodio con cloro.

Es un oxidante poderoso y reacciona con sulfuros en agua para formar sulfatos.

Las principales inquietudes con el uso del dixido de cloro son su corrosividad al hierro y
la posibilidad de crear una mezcla de combustible cuando esta en contacto con el petrleo
crudo (5.23) Estas preocupaciones han limitado su uso como un biocida en las operaciones
de produccin.

Qumicos Orgnicos.

Aldehidos, compuestos de amonio cuaternarios y aminos son ejemplos comunes de


bactericidas orgnicos. La mayora de los bactericidas que las compaas qumicas
venden, adems del cloro, son orgnicos.

Aldehidos

Los glutaral son ampliamente utilizados para el control bacteriano en los yacimientos.
Tambin se usa la acrolena pero rara vez. (Ver Capitulo 6 para ms informacin sobre
acrolena) Formaldehido es rara vez utilizado porque las inquietudes acerca de su rol
como un cancergeno.

Los Aldehdos no son muy buenos para penetrar las biopeliculas y a menudo se mezclan
con otros qumicos como por ejemplo los compuestos de amonio cuaternarios para
aumentar su eficacia en la penetracin.

Quats ( de sus siglas en Ingls : Quaternary ammonium cations: cationes de amonio


cuaternarios) y Aminos

Los compuestos de amonio cuaternarios y los compuestos de fosfonio cuaternarios son


comnmente denominados Quats. Son muy activos en la superficie y actan
efectivamente como detergentes. Su uso esta limitado a las aguas con salinidad bastante
baja como el agua de mar y agua dulce.

Los aminos son bastante similares a los quats. Son muy activos en la superficie. Cuando
se aplican continuamente actan como inhibidores de corrosin.

Cloracin

242
La cloracin es muy ampliamente utilizada porque es uno de los bactericidas ms
econmicos y ms efectivos. Cuando se lo agrega al agua, el cloro hidroliza para formas
acido hipocloroso e hidrocloridrico.

Cl2 +H2O  H+ +Cl- + HOCl

El acido hipocloroso luego ioniza para formar iones de hidrogeno e iones de hipoclorito:

HOCl  H+ + OCl -

Efectos del pH

El grado de ionizacin depende del pH. Bajo un pH de 5, se presenta un cloro molecular.


Por encima de este pH, HOCl y OCl- son las especies presentes. Los porcentajes
relativos se muestran como una funcin del pH en la Figura 5.5.

(5.24)
Figura 5.5 Efecto del pH en la Concentracin de Acido Hipocloroso

La efectividad del cloro depende de cual de estas especies se presentan y es por lo tanto
una funcin del pH. Por ejemplo, el poder aniquilador del HOCl es mucho mas grande
que aquel del OCl-. Entonces, cuanto ms alto el pH, menos efectiva es una cantidad
dada de cloro. Solo es 1 a 10 % activo en un pH de 8-9. Sin embargo, en aguas que
contienen iones bromuro (como el agua de mar), el cloro oxida los iones de bromuro para
formar HOBr, que es aun un biocida efectivo en un pH de 8-9.

La cantidad de cloro que se requiere para realizar la aniquilacin es una funcin de tiempo
y temperatura asi como tambin de pH. La velocidad de aniquilacin aumenta con la
temperatura y desciende con el pH.

243
Algunos datos generales que muestran la relacin entre el pH y el residuo de cloro
solicitado para una aniquilacin de 10 minutos se muestran en la Tabla 5.4.

TABLA 5.4

Residuo de Cloro Requerido

pH Ppm
6-8 0.2
8-9 0.4
9-10 0-8

El residuo de cloro o cloro liberado es la cantidad total de cloro presente como Cl2 ,
HOCl, y OCl-.

La inyeccin continua de cloro debera ser suficiente para mantener un residuo de cloro
de 0.2-0.5 ppm en un inyeccin de pozo abierto.

Demanda de Cloro

Debido a que el cloro es un agente oxidante fuerte, este reacciona con varios materiales.
Una vez que reacciona ya no esta disponible para aniquilar bacterias. Por ello, es
necesario establecer cuanto cloro se consumir para la reaccin con otros materiales
para establecer la cantidad total de cloro necesario. La cantidad que el sistema consuma
se denomina demanda de cloro. La cantidad de cloro que debe ser inyectada para
aniquilar las bacterias es :

Cloro Requerido para el Control Bacteriano = Total de Cloro Inyectado Demanda de


Cloro.

Algunas de las cosas que reaccionan con el cloro son:

1. Hierro Ferroso
Un cloro ppm oxidara 1.6 de hierro ferroso (Fe++) a hierro frrico (Fe+++)
2. Sulfuro de Hidrogeno
El cloro reaccionara con H2S como se mencion anteriormente en el Captulo 4.
3. Compuestos Orgnicos
El cloro reaccionara con algunos inhibidores de corrosin y qumicos que
controlan la incrustacin.
4. Ion de Sulfito
El cloro reaccionara con los raspadores de oxigeno del sulfito. Este punto se
discute en el Capitulo 6.

Esto significa que el uso del cloro se limita si existe mucho H2S o hierro ferroso para
afrontar en el sistema.

244
El cloro no es habitualmente utilizado en los sistemas que tienen lneas de inyeccin
largas de acero expuesto. Si la lnea tiene muchas millas de largo, ser necesario inyctar
grandes cantidades de cloro para obtener un remanente de 0.2-0.5 ppm al final de la lnea
debido a la perdida de cloro por la reaccin con el acero. Esto puede resultar en una
velocidad de corrosin incrementada as como tambin en el aumento de los costos de
tratamiento.

Compatibilidad

Tambin se puede revisar la compatibilidad con cualquier otro qumico para ser utilizados
en el sistema. En el caso de los raspadores de oxigeno, dos enfoques pueden ser
utilizados:

1. El cloro puede ser agregado a una distancia suficiente aguas abajo para permitir
que finalice la reaccin de raspadura de oxigeno antes de alcanzar el punto de
inyeccin de cloro.
2. Si el cloro se va a inyectar aguas arriba de la inyeccin del raspador de oxigeno,
un rapador adicional debe ser inyectado para que haya una cantidad suficiente
presente para reaccionar con ambos el cloro y el oxigeno. Debido a que esto tiene
como consecuencia la remocin del cloro, es necesario inyectar cloro o algn otro
biocida aguas debajo de la raspadura de oxigeno si se precisa un biocida en la
porcn aguas abajo del sistema.

Formas de Cloro

El cloro esta disponible en muchas formas. Sin embargo, desde el punto de vista del
control bacteriano, realmente no importa cual se elige, ya que todos formaran las mismas
cantidades relativas de Cl2, HOCl y OCl- una vez agregados al agua, dependiendo del pH.

Cloro Lquido

El cloro lquido se suministra en cilindro de acero cuya tamao tiene un alcance de 105
lbs a 1 tonelada. El cloro vaporiza mientras deja el cilindro y se agrega al agua en forma
de gas con un clorador. El funcionamiento de un aspirador comn, un clorador
alimentado con una solucin se muestra en la Figura 5.6

245
Figura 5.6 Diagrama de Flujo de un Clorador de Gas (Courtesy Capital Controls)

El agua que fluye a travs del eyector a una velocidad alta crea un vacio que abre una
vlvula reguladora de diafragma de vertiente opuesta en el cuerpo del inyector. Cuando
se abre la vlvula reguladora, se transmite un vacio (vacuum) hacia el regulador de
vacuidad, que provoca que el diafragma abra la vlvula de entrada de cloro. El gas de
cloro pasa a travs del metro de flujo y la vlvula de control de velocidad hacia el eyector ,
donde se mezcla y disuelve en el agua.

Precaucin: el cloro es muy venenoso y debe ser manipulado con cuidado.

Generadores de Hipocloruro (hipochlorite)

El Hipocloruro (OCl-) puede ser producido en aguas que contienen cloro por electrolisis. El
agua con concentracin de sal pasa a travs de una celda electroltica especial llamada
generador de hipocloruro, que contiene dos electrodos , un anodo y un catodo. Una
corriente elctrica DC impactante fluye desde el anodo hacia el catodo, a travs de la
concentracin de sal. Los iones de hidrogeno se convierten en gas hidrogeno en los
catodos y los iones de cloro se convierten en OCl- en el anodo como muestra la figura 5.7

246
Figura 5.7 Reacciones qumicas en la Celda generadora de Hipocloruro

La mezcla de gas H2/ solucin OCL- que deja el generador generalmente trasladada a
travs del separador de agua-gas para separar el gas hidrogeno de la solucin de
hicloruro antes de que se agrege al sistema de agua. Se separa el hidrogeno y se lo
ventila por razones de seguridad, ya que el limite mas bajo de inflamabilidad para el
hidrogeno en el aire es del 4.1 %. (5.25)

Los generadores de hipocloruro son comnmente utilizados en sistemas de agua de mar


para eliminar la necesidad de trasladar y almacenar cloro lquido.

Soluciones de Hipocloruro

Las soluciones de hipocloruro lquido como el hipocloruro sdico o el hipocloruro clcico


estn disponibles y pueden ser inyectadas con un bombeo qumico convencional. Estas
raras veces son utilizadas debido a su alto costo econmico en relacin con otras fuentes
de cloro.

247
Seleccin Qumica y Evaluacin

La seleccin qumica para el control bacteriano es anloga a la seleccin qumica para el


control de corrosin o incrustacin.

El primer problema ( el tipo del problema bacteriano ) debe ser identificado, luego los
qumicos elegidos que se encargaran de hacerle frente efectivamente. Se recomienda el
testeo de eliminacin por tiempo in-situ de bactericidas diferentes como un paso inicial en
la seleccin qumica.

Se deben tener en cuenta varios tems en la seleccin.

Aniquilacin o Control?

La decisin de usar un bactericida o un bacteriostato esta dirigida por el tipo de bacteria


involucrada. Los reductores de sulfato necesitan un bactericida, ya que se desea una
aniquilacin total. Debido a que se puede tolerar un nmero razonable de formadores de
limo sin problemas graves, a menudo se utiliza un bacteriostato para su control.

Cepas Resistentesstain: tensin

Frecuentemente escuchamos acerca del desarrollo de cepas resistentes, que se


convierten en resistentes a un biocida particular. De esto se infiere una mutacin gentica
que trae como consecuencia una evolucin de una bacteria que es extremadamente difcil
de aniquilar. En la prctica, se cree que no sucede.

La creacin evidente de una cepa resistente se hace evidente por el hecho que un
biocida dado gradualmente deja de ser efectivo. Las explicaciones mas normales a
menudo hacen referenciaq a la adaptacin selectiva. Esto simplemente significa que
ciertos miembros de la poblacin bacteriana son aniquilados con facilidad con un biocida
dado, mientras que otros tipos de bacterias no lo son. Por un periodo de tiempo las
bacterias que son resistentes al biocida se convierten gradualmente en una comunidad
bacteriana. Y la efectividad de un tratamiento qumico desciende.

Este fenmeno no ocurre siempre. Sin embargo, ya que es posible, generalmente es una
buena idea seleccionar un mnimo de dos biocidas. Luego, si un qumico dado comienza a
mostrar efectividad en descenso, un tratamiento alternativo con un segundo qumico
genricamente diferente usualmente resolver el problema.

Las bacterias no desarrollan inmunidad al cloro. (5.3) Sin embargo, en concentraciones


normales de tratamiento , el cloro tiene un poder limitado para penetrar depsitos y masa
orgnicas y puede no ser efectiva en los sistemas sucios. La efectividad frecuentemente
se puede mejorar por medio de la inyeccin de un agente tensoactivo adecuado junto con
el cloro.

248
La compatibilidad del agua con otros Qumicos

Asegurese que el qumico sea compatible con su agua. Alguno se precepitata o salt
ut(pondr una capa de sal) en sales ms altas. Tambin se debe establecer la
compatibilidad con los barredores de oxigeno y los inhibidores de corrosin o incrustacin.

Testeos de Tiempo de Aniquilacin

Aniquilar las bacterias presentes le lleva tiempo a cualquier bactericida. Por lo tanto, es
atinado determinar que longitud de tiempo se necesita para que un qumico en particular
realice su trabajo en varias concentraciones qumicas. Un mtodo especifico para los
reductores de sulfato se especifica en NACE Standard TM0194. (5.19)

Es importante saber la relacin tiempo-aniquilacin, especialmente cuando se utiliza un


tratamiento por grupo.

Mtodo de Tratamiento

El mtodo de tratamiento tambin debe ser considerado. Si el bactericida va a ser


inyectado continuamente normalmente se precisa inicialmente una alta concentracin
para tener la poblacin bacteriana bajo control; despus, una vez que la poblacin
bacteriana se ha controlado concentraciones qumicas mas bajas pueden ser
generalmente efectivas.

Si se va a utilizar un tratamiento por grupo, se bombea peridicamente una alta


concentracin de lodo a travs del sistema , y el propsito es una aniquilacin tota. Aqu
la concentracin, del tamao slug y el tiempo de contacto se puede preliminarmente medir
con testeos de tiempo de aniquilacin, que luego se adaptan con la experiencia real.

En la mayora de los casos, los biocidas organicos son inyectados en una base de grupo
debido a la relacin mejorada entre costo-efectividad por sobre la inyeccin continua.
Tambin, la adaptacin selectiva es mas probable cuando se expone a las bacterias a
concentraciones continuas, de bajo nivel que cuando estn sujetas a choques peridicos
de alta concentracin.

Ya que la inmunidad no es un problema con el cloro, generalmente se inyecta con


continuidad. Las concentraciones se mantienen tan bajas como sea posible para
minimizar cualquier corrosividad incrementada, asi como tambin por razones
econmicas.

Aplicacin Quimica

Limpieza del Sistema

La primer regla para el uso exitoso de los bactericidas es limpiar el sistema. Un trabajo de
limpieza completo es necesario y solamente tiene un propsito: remover todos los
obstculos entre el bactericida y las bacterias. Ningn qumico puede eliminar las
bacterias si no entra en contacto con ellas! (5.4)

249
1. Limpie las lneas de inyeccin y las tuberas como se detalla en el Capitulo 3,
utilizando solventes, acidos y barredores de lnea si es necesario.
2. Abra todos los tanques, recipientes y filtros, y lmpie manualmente todo el lodo y la
incrustacin acumulada.
3. Refluya todos los pozos de inyeccin. Si los pozos abiertos estn taponados con
depsitos bacterianos o limos, un fuerte agente oxidante como el hipoclorito sdico
se utiliza generalmente para atacarlos. Para lograr la mxima efectividad al uso del
hipoclorito sdico usualmente le sigue el uso de acido hidrocloridrico.
(hydrochloric)

La solucin de hipoclorito sdico mata las bacterias y disuelve completamente la


biopelicula de polisacridos.(5.3) El acido disuelve cualquier material inorgnico soluble
en acido y neutraliza la solucin bsica de hipoclorito sdico. Esto evita la
precipitacin de compuestos de la formacin de aguas que son menos solubles en
valores de pH bsicos, como por ejemplo el carbonato de calcio.

Las soluciones de hipoclorito sdico son bastante corrosivas y deben ser inhibidas
antes de ser utilizadas. En testeos hechos por Dowel, la exposicin de tuberas N-80 a
una solucin de hipoclorito sdico de 5 % a una temperatura de 175F [80C] y
presin atmosfrica tiene como consecuencia una velocidad de corrosin de 664 mpy.
(5.26)

Sin embargo, los inhibidores que reducirn la velocidad de corrosin a niveles


aceptables estn disponibles.

En los sistemas donde tubos de dimetros mas grandes se extienden por varias
millas se aconseja mucho instalar lugares para pigging permanente y limpiar
(utilizando los chanchos) las tuberas regularmente. Este acto solo ayudara a
disminuir los problemas bacterianos con la remocin de los depsitos y por lo menos
parte de la biopeliocula. Si un barredor de tubera se acompaa con un grupo de
biocida, la efectividad del biocida aumenta ampliamente debido al hecho que el
qumico puede entrar en contacto con la biopelicula que resta con facilidad. Esto
normalmente tiene como consecuencia la reduccin substancia de los costos
qumicos.

Por supuesto, los bactericidas contienen una cierta cantidad de detergente. Si el sistema
no esta demasiado sucio, quizs haya suficiente detergente para limpiar el sistema. Sin
embargo , esto rara vez es cierto y una operacin de limpieza sistemtica anterior al
comienzo del tratamiento es altamente recomendada.

De la misma manera, recuerde que si confa estrictamente en el detergente de un


qumico, trate de evitar que los slidos que se aflojaran con el lavado sean inyectados en
la formacin. Esto se puede lograr con la instalacin de filtros de cartucho en la boca de
pozo. (wellhead cartridge filters)

Elimine Areas de Baja Velocidad o Areas Estancadas

250
Examine la posibilidad de eliminar reas de velocidad baja o reas estancadas por
cambios en el diseo del sistema. Debido a que las bacterias crecen rpidamente en
aguas estancadas o aguas que se mueven lentamente, la modificacin del sistema para
minimizar el nmero de reas de velocidad baja har del control bacteriano una tarea
ms fcil de realizar.

Esterilice el Sistema

Una vez que el sistema ha sido limpiado, debera ser esterilizado. Esto significa que las
bacterias deben ser aniquiladas en este momento. Se utiliza una concentracin alta de
slug de bactericida, con tiempo de residencia suficiente para matar las bacterias. No
olvide que esto significa las tuberas, los tanques, los filtros y los pozos de inyeccin. Sin
embargo, tambin se refiere a las fuentes de agua. Esto frecuentemente involucra los
pozos de produccin si se utiliza agua producida.

Establezca Tratamiento

En este momento, un tratamiento normal, ya sea continuo o por grupo, puede ser
establecido. Se debera agregar el qumico tan cerca de la fuente de agua como sea
posible. Se debera agregar en un rea donde una buena mezcla sea posible.

Las locaciones mas comunes donde se realiza la inyeccin son dentro de una tubera de
entrada de agua ( aguas de superficie), por debajo del anillo del pozo de suministro, o
justo aguas debajo de la bomba de suministro.

Evaluacin de los Programas de Tratamiento Qumico

Como en cualquier otra situacin, la ultima pregunta es si o no el qumico (o los qumicos


seleccionados realmente trabajan en el sistema. Esto solo puede ser establecido
realizando un monitoreo detallado al sistema.

Un buen programa de monitoreo incluir la combinacin de los siguientes procedimientos,


llevados a cabo en el sistema en una planificacin cotidiana:

1. Inspeccin de los puntos de inyeccin qumica para asegurar que el qumico es el


que se selecciono, y el que esta siendo inyectado dentro del sistema en una
concentracin adecuada.
2. La estimacin de familias especificas de poblacin planctnica bacteriana en
muestras de agua utilizando disolucin en serio u otros mtodos de cultivo.
3. La estimacin de la poblacin planctnica toat en el agua utilizando ATP o
Microscopia Fluorescente.
4. La estimacin de la poblacin de bacterias ssiles utilizando el dispositivo de
Robbins para su recoleccin, o ATP o Microscopia Fluorescente para la
estimacin de la poblacin total, y el cultivo para la identificacin de los tipos de
bacteria.
5. La medicin de concentraciones de H2S.
6. El examen visual del agua y las mediciones de los slidos suspendidos.
7. La inspeccin interna del sistema para la bsqueda de depsitos y corrosin.

251
Se debe recalcar que se puede eliminar las bacterias planctnicas, pero fracasar en la
aniquilacin de las bacterias ssiles que son las que realmente causan dao en el
sistema. Cuando esto sucede, generalamente es debido a la presencia de incrustacin,
productos de corrosio o depsitos que protegen las bacterias de los qumicos y / o la
incapacidad de los qumicos de penetrar la biopelicula.

El xito de un programa de tratamiento debera ser juzgado no solo por la disminucin en


la poblacin bacteriana, sino tambin por la disminucin en frecuencia de filtracin ,
taponamiento , solidos suspendidos, junto con el aumento de la claridad del agua.

RADIACION ULTRAVIOLETA

Se sabe muy bien que la luz ultravioleta elimina las bacterias. Pone un alto a su
crecimiento al producir alteraciones qumicas en la celula que evita que se divida. Sin
embargo, las unidades ultravioletas capaces de tratar grandes volumentes de agua no
estuvieron disponibles hasta mediados del 1980.

Cuando el agua que contiene bacterias fluye a travs de una unidad de luz ultravioleta, las
probabilidades de aniquilacin de una bacteria dada depende la la longitud de tiempo en
el cual la celula es expuesta a la luz ultravioleta y la intensidad de la luz que alcanza a la
celula. La intensidad que alcanza a la celula depender de :

1. El producto de la lmpara (lmparas), que generalmente se mide en miliwatts/cm2.


2. La distancia entre la fuente de luz UV hacia la bacteria.
3. La naturaleza y la cantidad de materia suspendida en el agua. La partculas sin
disolver esparcirn algunos de los rayos UV, por lo tanto se reducir la cantidad
que penetra en le agua.
4. Cualquier material disuelto en el agua que pueda absorber la energa ultravioleta
reducir la intensidad. Se pueden formar pelculas en las ventanas de cuarzo entre
el agua y la lmpara UV y reducir la intensidad de la luz. Las ventanas de cuarzo
son utilizadas por que el cuarzo es transparente a las longitudes de las ondas
ultravioletas.

Un curva de dosis-respuesta comn se proporciona en la Figura 5.8. La dosis se


expresa como milliwatts-segundos/ cm2, que es el producto de la cantidad producida
de la lmpara (milliwatts/cm2) multiplicado por el tiempo de exposicin en segundos.
La aniquilacin relativa se expresa en ambas como la fraccin sobreviviente, que es el
numero de clulas sobrevivientes devidido por el numero original de clulas, y como el
porcentaje de sobrevivientes.

Los resultados proporcionados por un testeo de campo demostr un 99.9 +% de


aniquilacin de las bacterias reductoras de sulfato. Ms aun, se estableci que el costo de
la utilizacin de la luz ultravioleta fue significativamente menos costoso que la del uso del
tratamiento biocida en el caso descripto. (5.27)

Las unidades de luz ultravioleta tienen el propsito de evitar la entrada de bacterias


planctnicas en una porcin particular del sistema aniquilndolas a medida que son
252
transportadas a travs de la unidad en el agua. Las bacterias que se escapan y no
mueren en la unidad UV estarn libres para multiplicarse en el sistema, ya que no hay un
efecto residual a partir de la radiacin. Por lo tanto, es probable que alguna forma de
tratamiento qumico todava se precise en la mayora de los sistemas donde se utilice la
radiacin UV.

Tambin debera tenerse en cuenta que el uso de luz ultravioleta esta limitado a las aguas
limpias que contienen cantidades muy pequeas de slidos suspendidos y poco si algo de
aceite disuelto o suspendido, debido a la capacidad de estos materiales a reducir la
intensidad de la luz ultravioleta transmitida a travs del agua.

(5.27)
Figura 5.8. Curva Normal de Dosis-Respuesta de Luz Ultravioleta para una Bacteria

REFERENCIAS

253
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254
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5.27 Clark, J.B Luppens, J.C adn Tucker, PT .: Using Ultraviolent Radiaation
for Controlling Sulfate-Reducing Bacteria In Injection Water, SPE Paper 13245
presented at the 59th Annual Technical Conference and Exhibition of the Soc. Of
Petr. Engrs., Houston, Texas ( Sep. 16-19,1984)

255
6

TECNOLOGA DE PROCESAMIENTO DEL AGUA

Las aguas de inyeccin son procesadas para la remocin de gases disueltos,


partculas suspendidas o petrleo disperso. Para ciertos procesos de recuperacin
mejorados y para el agua de alimentacin se utilizan equipos de ablandamiento del
agua para tratar la misma.

REMOCIN DE GASES DISUELTOS

Siempre es deseable eliminar gases disueltos tales como el O2, H2S CO2 del
agua para reducir su corrosividad. La concentracin de un gas disuelto en el agua
puede reducirse a unas pocas ppb por medios mecnicos. Sin embargo, para alcanzar
un valor cero se requieren la remocin por medios qumicos.

Teora de la remocin mecnica

La remocin mecnica de cualquier gas de una solucin est gobernada por tres
factores:

La ley de presiones parciales de Dalton

La presin parcial ejercida por una mezcla de gas es la suma de las presiones
ejercidas por los componentes individuales.

PT= P1 + P2 + P3 + +Pn (6.1)

La presin parcial de un componente particular en una mezcla de gas es


equivalente a la fraccin molar del componente presente en la mezcla de gas
multiplicado por la presin absoluta del sistema. Entonces, si el componente nmero 1
en la mezcla es el oxgeno presente en una fraccin molar de 0.2 (20 por ciento mol),
y la presin del sistema es 150 psia (1034 kPa):

P1 = PT x fraccin molar de O2 (6.2)

= (0.2) (150)

= 30 psi (207 kPa)

256
Esto se puede repetir para cada componente si se conoce la composicin de gas.

Ley de Henry

Henry enuncia que la cantidad de un gas determinado disuelto en un lquido es


directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido.

C= KP
(6.3)

Donde:

C= concentracin del gas en el lquido

K= una constante

P= presin del gas sobre el lquido (la presin parcial si


hay presencia de una mezcla de gas)

En consecuencia, si estamos interesados en disminuir la cantidad de gas disuelto


en agua, es necesario disminuir la presin parcial del gas en contacto con el lquido.
Esto se puede lograr disminuyendo la presin total, o disminuyendo la concentracin
del gas de inters en la mezcla de gas en contacto con el agua.

Continuando con el ejemplo del oxgeno, si el agua estuviera en contacto con el


gas a 150 psia que contuviera 20 por ciento mol de oxgeno, podramos disminuir el
contenido de oxgeno del agua:

Disminuyendo la Pt a menos de 150 psia (1.034 kPa).


Disminuyendo la concentracin de O2 a menos del 20 %.

Temperatura

La solubilidad de los gases en el agua disminuye a medida que el agua aumenta su


temperatura.

Remocin y exclusin del oxigeno disuelto

En la figura 6.1 se muestra la solubilidad del oxgeno en el agua en equilibrio con


aire a presin atmosfrica como funcin de la temperatura y la salinidad.

257
Figura 6.1 Solubilidad del oxgeno en el agua.

Remocin mecnica

Calentadores

Los calentadores abiertos o desaereadores se utilizan para la remocin de oxgeno


en algunas operaciones de planta, pero no se usan usualmente en el yacimiento. El
principio de remocin es: (a) incrementar la temperatura (disminuir la solubilidad del
oxgeno), y (b) colocar vapor de agua en el espacio del gas sobre el agua (lo que
disminuye la presin parcial de oxgeno).

Extraccin con gas (stripping)

El stripping de gas se realiza normalmente en torres counter current stripping que


contienen rellenos o platos perforados, aunque generalmente se prefieren las
columnas tipo plato porque el relleno se contamina ms mas fcilmente con slidos en
suspensin. (6.1)

El agua fluye hasta el extremo superior de la torre y el stripping gas se coloca en el


fondo (figura 6.2). Burbujea a travs del agua, y los platos o el relleno aumentan el
rea de contacto entre el agua y el gas. El ndice al cual el oxgeno sale de la solucin
aumenta con el contacto del aire.

La cantidad de oxgeno disuelto eliminado de un agua determinada en una torre de


stripping de gas es una funcin de diferentes variables:

258
La concentracin de oxgeno disuelto en la entrada de agua

Nmero de platos tericos

Proporcin agua-aire

Presin de la torre

Temperatura del agua

Estos efectos se ilustran en la figura 6.3 para el agua de mar en una torre con
platos que contiene 1.5 platos tericos (6.2). La eficiencia de la eliminacin de oxgeno
aumenta a medida que:

Disminuye la presin de la torre

Aumenta la temperatura del agua

Aumenta la proporcin gas-agua

Tambin aumentar a media que el nmero de platos aumenta para un diseo


determinado de torre.

259
Figura 6.2

Una columna gas stripping diseada apropiadamente puede reducir el contenido de


oxgeno disuelto de saturacin de 10-20 ppb (0.01-0.02 ppm).

El gas debe estar libre de oxgeno y H2S. Si el contenido de CO2 del stripping gas
es demasiado alto, reducir el pH del agua y la har ms corrosiva. Adems, los
barredores de oxgeno no funcionan muy bien en aguas con bajo pH.

260
Figura 6.3

El gas natural constituye la opcin ms comn para el stripping de gas, aunque


Aramco, en Arabia Saudita utiliza el nitrgeno producido en plantas de nitrgeno.
Norske Hydro, en Noruega, tambin ha desarrollado un proceso que recicla el
nitrgeno a travs de una novedosa columna de stripping utilizando corriente paralela
de flujo del nitrgeno y flujos de agua en tubos serpentina. El oxgeno se elimina del
nitrgeno luego que sale de la columna por reaccin con metanol o metano en un
lecho catalizador caliente, antes que el nitrgeno se recicla en la entrada del stripper.

261
Cuando se debe lift artificialmente el agua oxigenada, se ha encontrado que el uso
del gas lift elimina una gran parte del oxgeno. (6.3). Tambin se puede realizar el
stripping en conductos horizontales, o en celdas de flotacin. Sin embargo la eficacia
de estas tcnicas es mucho menor que la de las counter current stripping towers
apropiadamente diseadas, por lo que se las usa raramente.

Contemplacin del diseo

Aunque el proceso de diseo se encuentra fuera del espectro de este libro, el


diseador debe tener en cuenta consideraciones especiales.

Un factor es la tendencia a la espumacin del agua subterrnea y el agua de mar.


En las torres con relleno esta espuma llena los vacos y se desborda (el liquido fluye
por el extremo superior). Esto requiere que las proporciones de vapor-lquido, y las
formas y tamaos del relleno sean diferentes a las empleadas en las torres de
stripping de hidrocarburos comunes.

En las columnas con platos, el diseo del plato debe ser alterado para proporcionar
velocidades gas slot menores a las normales para prevenir la espumacin
excesiva.Para la baja velocidad se deben disear tubos de descenso. Comnmente
no se recomienda un espacio entre los platos de menos de 20 pulgadas. Aun con un
diseo ptimo, la eficacia total es baja (platos tericos/ platos existentes).
Comnmente se encuentra en el rango de 7-15 %. Esto significa que para producir
resultados comparables con los que se muestran en la figura 6.3, es posible que se
requiera una torre con aproximadamente ms de 20 platos. La altura correspondiente
se acercara a 50 pies (15 metros), lo que limita las aplicaciones. La eficacia de los
platos depende de la salida de concentraciones de oxgeno especificadas.

Desaereacin por vaco

El principio de desaereacin por vaco consiste en reducir la Pt, reduciendo as la


presin parcial de oxgeno. La presin se reduce hasta que el agua hierve. A una
temperatura de 77F (25C) el agua hierve a una presin de alrededor de 0.5 psia (3.5
kPa).

La desaereacin por vaco se realiza en una columna que contiene rellenos o


platos, aunque las torres con relleno son ms comunes.

El agua entra por el extremo superior de la columna a travs de un rociador y fluye


hacia abajo por gravedad hacia el relleno o plato.

La columna contiene comnmente de 1 a 3 fases de presin. La fase superior


opera con la mayor presin. La presin es progresivamente menor en cada fase a
medida que se desciende en la columna. (Figura 6.4).

262
Las columnas multifase se utilizan cuando se requieren concentraciones de
oxgeno efluentes muy bajas. En torres de 3 fases se han logrado concentraciones de
oxigeno disuelto efluente tan bajas como 10 ppb (0.01 ppm). (6.5)

Figura 6.4 Torre de vaco de tres fases

La presin dentro de la columna se reduce con una bomba de vaco. En los


desaereadores de inyeccin de agua se utilizan las bombas de anillo lquido por su
capacidad de aceptar el transporte libre de agua desde la torre. El agua se utiliza
como lquido sellador en la mayora de las instalaciones. En la figura 6.5 se muestra
un diagrama de flujo de una bomba de anillo lquido de dos etapas.

263
Figura 6.5 Esquema de una bomba de vaco de dos etapas con eyector de aire

La bomba est equipada con un eyector de aire, o eductor. Se pueden lograr


presiones mas bajas por la combinacin de un eyector y una bomba de vaco que con
la misma bomba de vaco sola. En la figura 6.6 se muestra una representacin
esquemtica del perfil de presin a travs de un eyector.

Figura 6.6 Perfil de presin a travs de un eyector de aire

El uso de los eyectores ha hecho posible que se pueda hacer funcionar una torre
multifase con una sola bomba de vaco operando eyectores separados para cada
fase, como se ve en la figura 6.4.

Tambin es posible mejorar la performance de un desaereador por vaco por medio


del agregado de una pequea cantidad de stripping gas (usualmente menor a 0.1 ft
3/bbl). La presencia del stripping gas proporciona una disminucin en la presin
parcial de oxgeno en la torre, aumentando as la remocin de oxgeno del agua.

Remocin qumica de oxgeno disuelto.

264
El oxgeno disuelto se puede eliminar del agua por medio del agregado de un
qumico al agua, que reaccionar con el oxgeno. A stos qumicos se los llama
barredores de oxgeno.

En la tabla 6.1 se ofrece un resumen de las propiedades de los barredores de


oxgeno.

Tabla 6.1

Propiedades de los barredores de oxgeno.

Compuesto Formula Requisito Forma % activo Requiere


terico por tpico catalizador
ppm de O2
Sulfito Na2SO3 7.9 ppm Polvo 100 Si
sdico
Bisulfito NaHSO3 6.5 ppm Lquido 35 Si
sdico
Bisulfito NH4HSO3 6.2 ppm Lquido 60 Quizs
amnico
Dixido de SO2 4.0 ppm Gas 100 Quizs
azufre
Hidrosulfito Na2S2O4 5.5 ppm Polvo 100 No
de sodio
Hidracina N2H4 1.0 ppm Lquido 35 No

Barredores de oxgeno (sulfitos)

El barredor de oxgeno mas comnmente usado en las operaciones de los


yacimientos es el ion sulfito (SO3=). Puede tener varias formas:

Sulfito sdico

2NaSO3 + O2 2Na2SO4 (6.4)

Tericamente, requiere 7.9 ppm de Na2SO3 para reaccionar con 1 ppm de O2. En la
prctica, se utiliza una cantidad que excede la exigencia terica. Cuando el contenido
de oxgeno est por alcanzar la saturacin, es comn una proporcin de 10:1 (un
exceso de 25%). La remocin de pequeas cantidades de oxgeno (< 1ppm)
generalmente requiere un exceso de 2-10 ppm para conducir la reaccin a un rate
aceptable.

El sulfito sdico se compra como un polvo y se debe mezclar con agua dulce antes
de inyectarlo en el sistema. Una solucin saturada de sulfito sdico contiene
aproximadamente 12 wt (peso) % Na2SO3 a 0 C. El sulfito sdico normalmente
reacciona muy lentamente con el oxgeno a temperaturas normales de operacin, por
lo que usualmente se requiere de un catalizador. (Un catalizador es un material que
causa una reaccin para acelerar sin ingresar directamente a la reaccin).

265
Los iones cobalto (CO++) son los catalizadores usados mas comnmente.
Normalmente, 0.1 mg/L de ion cobalto es la medida adecuada.

El sulfito sdico puede comprarse con el catalizador ya agregado, o se puede


comprar el cobaltous sulfate hexahydrate (o cloruro de cobalto) y se lo inyecta en el
sistema por separado. Las soluciones catalizadoras de sulfito sdico deben ser gas-
blanketed para prevenir la reaccin con el oxgeno atmosfrico.

Bisulfito sdico

2NaHSO3 + O2 Na2SO4 + H2SO4 (6.5)

Tericamente se necesitan 6.5 ppm de NaHSO3 para reaccionar con 1 ppm O2.

El bisulfito sdico se provee normalmente en forma lquida. Debe catalizarse como


en el caso del sulfito sdico. Adems, debido a la naturaleza cida de la solucin (pH=
3.5-4.0), el tanque debe estar revestido interiormente o construido de un material
resistente a la corrosin para prevenir la corrosin. Es relativamente no reactivo con
el oxgeno atmosfrico debido al bajo pH de la solucin y, normalmente, no requiere
un gas blanket. Una solucin saturada de bisulfito sdico contiene aproximadamente
33wt% NaHSO3 a 0C

Bisulfito amnico

2NH4 HSO3 + O2 (NH4)2 SO4 + H2SO4 (6.6)

Comercializado bajo diferentes nombres de marcas, se requieren tericamente 6.2


ppm de bisulfito amonico ara reaccionar con 1 ppm de oxgeno. Posee tres ventajas
principales:

No reacciona con el aire debido a su bajo pH y puede ser almacenado en


contenedores abiertos.

Normalmente no requiere un catalizador, aunque se lo puede catalizar si es


necesario.

Es ms concentrado que otros barredores lquidos. Una solucin saturada de


bisulfito amonico contiene aproximadamente 60 wt % NH4HSO3 a 0C.

Este qumico se provee como una solucin con un pH de 4.0-5.0. En consecuencia,


debe ser almacenado en un contenedor resistente a la corrosin comnmente se
utiliza el acero inoxidable tipo 304.

Dixido de azufre

2SO2 + H2O + O2 2 H2SO4 (6.7)

266
Esta reaccin requiere 4 ppm SO2 por cada ppm de oxgeno. En la mayora de los
casos la reaccin debe ser catalizada con algo como iones Co++, como con el sulfito
sdico. Sin embargo, en algunas aguas el SO2 reaccionar con el oxgeno muy
rpidamente sin un catalizador.

El sulfuro de azufre se aplica al sistema como un gas, es mas barato que el silfito
sdico, y se requiere menos. No se utiliza tan frecuentemente como el sulfito sdico
porque no es tan conveniente para manipular y el catalizador debe ser agregado por
separado. Sin embargo, se utiliza frecuentemente en donde se necesitan grandes
cantidades de barredor.

Unas palabras de advertencia: las cantidades excesivas de SO2 puede disminuir el


pH del agua de manera suficiente como para causar problemas graves de corrosin.

Factores que afectan las velocidades de reaccin del sulfito.

PH

Es la variable ms importante. (6.6)

Cuando cualquiera de los barredores de oxgeno nombrados (sulfito sdico,


bisulfito sdico, bisulfito amonico, o dixido de azufre) se disuelven en agua, se
ionizarn para producir cantidades diversas de SO2, HSO3- y SO3=, dependiendo del
pH de la solucin (figura6.7). Debido a que solo el SO3= reacciona con oxgeno, el pH
es muy importante ya que dicta el porcentaje de producto disponible para la reaccin.
(6.6)

A valores de pH por debajo de 4.5, los barredores nombrados no reaccionarn con


el oxgeno. Las velocidades de reaccin no son apreciables hasta que los valores de
pH exceden 6.0. Mas incrementos en la velocidad de reaccin ocurren con un pH
hasta un mximo en un rango de pH de 8.5- 10.0, con una rpida disminucin en la
velocidad por sobre 10.5 de pH. (6.7)

Figura 6.7 Distribucin de especies de sulfito en funcin del pH

267
La efectividad del Co++ como catalizador disminuye a medida que el pH del agua
disminuye.

Temperatura

La velocidad a la cual los barredores reaccionan con el oxgeno aumenta a medida


que la temperatura del agua aumenta. Como regla general, un aumento en la
temperatura del agua de 18F (10C) dobla la velocidad de reaccin. (6.8)

Ion calcio

Una alta concentracin de ion calcio en el agua (usualmente mayor que 4000 mg/L)
a la precipitacin del ion sulfito como calcium sulfite hemihydrate (CaSO3- H 2O), de
esa forma reduciendo la cantidad de sulfito disponible para barrer el oxgeno. (6.8)

Sulfuro de hidrgeno

En general, estos barredores de oxgeno no sern efectivos si hay mas de 5 ppm


H2S presentes en el agua. Esto se debe a que el H2S puede reducir la concentracin
de catalizadores naturales o agregados por la precipitacin de los mismos como
sulfuros. Adems, pueden interferir con la reaccion bsica sulfito-oxigeno.

El sulfito sdico y el bisulfito sdico se catalizan por el agregado de iones cobalto.


Desafortunadamente, la solubilidad del ion cobalto es extremadamente baja. Si el
agua contiene 0.1 ppm H2S, la solubilidad de Co++ es solo 0.0023 ppb. (6.6)

Si solo hay presencia de cantidades pequeas de H2S, es posible compensar por


medio del aumento de la concentracin del catalizador en cantidad suficiente para
reaccionar con el H2S y aun tener un sobrante para catalizar la reaccin del barredor.
Por ejemplo, 0.25 ppm H2S precipitar aproximadamente 0.4 ppm ion cobalto. Esto
significa que cerca de 0.5 ppm Co++ deberan ser agregados a un agua que contenga
0.25 ppm H2S para obtener 0.1 ppm Co++ restante para catalizar la reaccion barredora
de oxgeno. Este enfoque no es econmicamente factible en sistemas que contengan
una cantidad apreciable de H2S por el alto costo de los catalizadores de cobalto.

Qumicos tratantes

Los qumicos orgnicos e inorgnicos pueden afectar el rate de reaccin entre los
barredores y el oxgeno. Algunos de ellos son:

1. Cloro
Los barredores de oxgeno reaccionarn con el cloro, que es un biocida utilizado
comnmente. Cuando sea posible, el cloro debe agregarse downstream desde el
punto de inyeccin del barredor. La distancia entre los puntos del barredor y la
inyeccin de cloro debe ser suficiente como para permitir la reaccin barredor-oxgeno
se complete antes de llegar al punto de inyeccin del cloro.

268
Si el cloro se inyecta upstream del barredor, se debe agregar ms barredor para
proporcionar la cantidad suficiente de qumico para que reaccione con el cloro mas la
cantidad requerida para la reaccin con cualquier oxgeno presente.

2. Agentes quelantes
Los quelantes como el EDTA pueden complicar los catalizadores como el Co++,
anulando as su efectividad. (6.9)

3. Biocidas
Los aldehdos, que son comnmente usados como biocidas, reaccionan con los
barredores sulfito para formar un producto insoluble. (6.6). El cloruro de amonio
cuaternario reducir la velocidad de barrido de oxgeno a la mitad. (6.10

4. Inhibidores de incrustaciones

Los inhibidores comerciales de incrustaciones phosphonate reducen drsticamente


las velocidades de barrido. Sin embargo, los esteres fosfato parecen tener poco efecto
en concentraciones normales de uso.

La mayora de los inhibidores de corrosin, biocidas e inhibidores de incrustaciones


son mezclas complejas, y sus efectos en las velocidades de reaccin del barredor
varan enormemente. Sin embargo, cualquiera de estos qumicos puede interferir y
deben ser seleccionados cuidadosamente. En lo posible, deben agregarse
downstream del barredor.

Otros barredores de oxgeno.

Otros barredores de oxgeno, como el hidrosulfito de sodio y la hidracina se usan


para aplicaciones especiales.

Hidrosulfito de sodio

Tambin se conoce como ditionito de sodio, la reaccin de barrido es:

Na2S2O4 + O2 +H2O NaHSO4 + NaHSO3 (6.8)

El requisito terico es 5.5 ppm de Na2S2O4 por ppm de oxgeno. No requiere un


catalizador y puede usarse en sistemas agrios.

Este producto es un polvo mucho mas activo que el sulfito sdico o bisulfito. Se
descompone rpidamente en agua por lo tanto debe usarse al tiempo que se disuelve
en agua. Debido a esto es raramente utilizado.

La aplicacin principal del hidrosulfito de sodio es en la inyeccin de polmeros.


Adems de ser un barredor de oxgeno, a diferencia de otros barredores tiene la
capacidad de reducir el ferric iron a ferrous iron. El resultado es que resolubiliza el
hidrxido frrico insoluble que ya puede haberse formado como resultado del contacto
previo del agua de inyeccin con el oxgeno.

269
No es deseable la formacin de hidrxido frrico en las inyecciones de polmeros
ya que la combinacin de polmeros e hidrxido frrico usualmente tiene como
resultado una obturacin rpida del pozo de inyeccin.

Hidracina

2N2H2 + O2 2N2 + 2H2O (6.9)

La reaccin hidracina- oxgeno es muy lenta a temperaturas normales de operacin


y no se usa en operaciones de inyeccin de agua. Su utilizacin principal es en
calderas de alta presin, debido a que la reaccin se lleva a cabo con rapidez por
sobre los 200F (93 C).

La reaccin hidracina-oxgeno no puede ser catalizada efectivamente a bajas


temperaturas y es extremadamente peligrosa para manipular.

Exclusin de oxgeno

El H2S y CO2 se encuentran presentes naturalmente en muchas aguas producidas,


y es algo que debe aceptarse. Sin embargo, a menos que se est tratando con un
agua superficial, o un acufero poco profundo que naturalmente contienen oxgeno
disuelto, la entrada de oxgeno en un sistema es un evento producido por la mano del
hombre. Puede ser una decisin consciente o un descuido. El resultado neto de la
entrada de oxgeno es casi siempre negativo, a menos que se tomen medidas
apropiadas; y normalmente es ms econmico eliminar el oxgeno del sistema. Esto
siempre es un desafo difcil, ya que las concentraciones en el rango partes-por-milln
han demostrado ser dainas.

Gas blankets(capas de gas)- Tanques de almacenamiento de agua

Todos los tanques que manipulan agua libre de aire deben ser cubiertos con un
gas libre de oxgeno, como el gas natural o el nitrgeno. Es comn una presin
positiva de 1-2 onzas (0.5-1-0 kPa). El regulador debe estar adecuadamente medido
para proporcionar gas al drawdown rate mxima en el contenedor. Tambin debe
proporcionarse una vlvula de alivio de presin.

No se deben usar oil blankets. El oxgeno es mucho ms soluble en oil que en el


agua y se difundir rpidamente a travs de una capa de oil. En el mejor de los casos,
un oilblanket solo retardar la entrada de oxgeno. No prevendr la entrada. Puede
hasta crear problemas ya que con frecuencia las bacterias proliferan en las interfases
oil.agua.

TABLA 6.2

Disolved oxygen uptake of water under kerosene

270
Contenido de oxgeno Tiempo (min.)
disuelto del agua (ppm)
1.2 10
2.5 20
4.0 40
7.0 80
8.0 100

Adems de ser una barrera no efectiva para el oxgeno, un oil blanket tambin
puede crear nuevos problemas.

El blanket puede ser inadvertenly pumped en el sistema, contribuyendo as a la


obturacin del pozo.
El oil puede revestir slidos en suspensin en el agua, lo que los hace agentes
obturadores mas eficientes.
Un oil blanket puede promover el crecimiento de bacterias debido a que ciertos
tipos de bacterias prolifera con frecuencia en una interfase oil-agua.

Gas blankets- Pozos

Los supply wells y los pozos de produccin pueden necesitar ser gas blanketed
para prevenir la entrada de oxgeno. Uno de los lugares favoritos para la entrada de
oxgeno es alrededor o a travs del cable de alimentacin de una bomba elctrica de
fondo de pozo.

En los supply and producing wells, el oxgeno Occurs most readily when the well is
started up after being shut in. A fluid level ususally builds in the annulud during shut in,
and when the well is started up, the fluid level is pulled down, sucking in oxigen.

Bombas

El oxgeno entra con frecuencia en la inyeccin a travs de la aspiracin de la


bomba, especialmente cuando no se mantiene una altura neta positiva de aspiracin.

Otra fuente de entrada de oxgeno en las bombas centrfugas es leaking seals. Si


los seals comienzan a leaking, el aire es aspirado en la bomba. La figura 6.8 es una
reproduccin de una chart de un recording oxygen meter que muestra la
concentracion de oxgeno downstream dos bombas centrifugas en el mismo sistema.
Los seals en la bomba n 1 were leaking, permitiendo la entrada de oxgeno.

271
Figura 6.8

Se recomienda que todas las bombas centrfugas que manipulen agua libre de aire
estn equipadas con pressurized suction seals. El agua de descarga de la bomba (u
otra agua presurizada libre de aire) debe ser piped to the seals.

Vstagos de vlvula y conexiones.

Se debe tener en cuenta que el oxgeno puede viajar a travs del agua upstream y
against una cada de presin debido a la difusin. Esta es una de las cosas por las
cuales es muy difcil manipularlo. Todos los vstagos de vlvulas y conexiones como
las bridas son puntos por donde puede ingresar aire. Deben mantenerse libres de
leak.

Monitoreo del oxgeno disuelto

Barredores

Se conoce que la reaccin catalizada de sulfito-oxgeno es tan rpida que se


completa en alrededor de un minuto. En consecuencia, es necesario es agregar un
exceso de sulfito y asegurarse que hay una concentracin residual de sulfito en el
agua.

Los estudios muestran que este enfoque puede conducir a serios errores, ya que
muchas aguas naturales pueden contener especies que interfieren con la reaccin.
(6.12)

La nica manera segura de determinar cuan bien est realizando su trabajo es


medir el contenido de oxgeno en el agua en el punto de inters. Esto puede ser
especialmente crucial cuando se intenta determinar cuan lejos upstream se debe
inyectar el barredor de oxgeno, y cuanto catalizador utilizar.

Exclusin

De manera similar, solo las buenas mediciones de oxgeno tomadas a travs de


un sistema pueden hacerle saber si el oxgeno esta siendo eliminado exitosamente.

272
Debido al hecho que la entrada de oxgeno es con frecuencia cclica, es indispensable
el uso de un recording oxygen meter si se sospecha la entrada de oxgeno pero no se
puede determinar con exactitud.

Tcnicas de medicin

Los CHEmets han demostrado ser invaluables por su determinacin de


concentraciones de oxigeno disuelto en forma rpida y simple, ya sea en rangos de
ppb o ppm. Son altamente recomendados (ver captulo 2).

Hay varios tipos de medidores de oxgeno disuelto en el mercado, todos con


suficiente sensibilidad para medir en rangos de ppb. Aunque estn disponibles lo
modelos porttiles, son principalmente usados como analizadores continuos,
instalados en forma permanente en grandes plantas para el tratamiento de agua.

Remocin del sulfuro de hidrgeno del agua.

Remocin mecnica

Para eliminar mecnicamente el sulfuro del agua, se debe hacerlo en forma de un


gas disuelto. No se puede eliminar un in como se lo hace con un gas. As, la eficacia
aumenta a medida que disminuye el pH.

Con valores de pH menores que 5, casi todo el sulfuro disuelto en el agua existe
como gas H2S. A medida que el pH aumenta mas del H2S se ioniza para formar HS- y
S=. As, para maximizar la eliminacin mecnica del sulfuro se debe bajar el pH al
rango cido para convertir la mayora del mismo a H2S. (Tabla 6.3)

TABLA 6.3

Porcentaje total de sulfuros presentes como H2S vs pH

pH % total de sulfuros disponibles


como H2S para stripping
5.0 98
6.0 86
7.0 39
8.0 6
9.0 0.6

Stripping de gas

El stripping de gas puede llevarse a cabo con gas natural, siempre que el pH del
agua pueda reducirse a un valor de 6.0 o menos por el agregado de cido upstream.

De manera alternativa, se ha utilizado en varias instalaciones gas de proceso


obtenido de combustin sumergida o de gases de combustin de los motores. (6.13) El

273
proceso de combustin debe ser monitoreado cuidadosamente para asegurarse que
todo el oxgeno est siendo consumido por la reaccin de combustin

Usualmente, el gas de proceso se aade en la parte inferior de una counter


current stripping tower. Una de las ventajas de usar gas de proceso es que
normalmente contiene alrededor de 12% de CO2, lo que ayuda a mantener el pH del
agua en la parta baja del rango en donde el volumen de los sulfuros est en forma de
H2S strippable.

Aeracin

La aeracin se puede utilizar para la eliminacin del H2S del agua. Este
procedimiento satura el agua con aire, lo que con frecuencia provoca tantos
problemas como soluciona. Existen disponibles varios tipos de aeradores.

Aunque hay algo de reaccin entre el H2S y el O2 para formar agua y azufre libre, la
reaccin es algo lenta, y el mecanismo principal de aeracin es el stripping mecnico.

Remocin qumica del sulfuro de hidrgeno en el agua

Los oxidantes qumicos y aldehdos pueden ser utilizados para eliminar el sulfuro
de hidrgeno del agua. Los oxidantes usados mas comnmente en las aguas
producidas incluyen el cloro, el dixido de cloro, y el perxido de hidrgeno. Los
aldehdos que se usan son la acrolena y el formaldehdo.

Adems del barredor sulfuro de hidrgeno, todos estos qumicos se usan como
biocidas.

Oxidantes qumicos

Aunque son unos excelentes barredores de sulfuro de hidrgeno en aguas cidas y


neutras, los oxidantes qumicos pueden ser extremadamente corrosivos para el acero
si se los usa en grandes cantidades. El sulfuro coloidal es tambin con frecuencia el
producto final de la reaccin sulfuro de hidrgeno-oxidante, que por s mismo es algo
corrosivo. (6.14). Hay adems otras especies presentes en la mayora de las aguas
que reaccionarn con los oxidantes, haciendo que la cantidad requerida real sea
considerablemente mas alta que la cantidad terica.

Debido a estos factores, el uso de los oxidantes como los barredores de sulfuro de
hidrgeno es normalmente limitado a la eliminacin de unos pocos ppm de H2S.

Cloro

El cloro se puede usar para su reaccin con pequeas cantidades de H2S.

4Cl2 + 4H2O + H2S H2SO4 + 8 HCl (6.10)

Tericamente requiere 8.5 ppm de cloro para la reaccin con cada ppm de H2S.

274
Dixido de cloro

El dixido de cloro (ClO2) es usado como bactericida en las aguas industriales,


(6.15). Tambin puede usarse para eliminar pequeas cantidades de sulfuro de
hidrgeno del agua.

2Cl2 + 2H2S 2 HCl + H2SO4 + S (6.11)

El requisito terico es 2 ppm de ClO2 por ppm de H2S.

Perxido de hidrgeno

El sulfuro de hidrogeno tambin puede ser eliminado por reaccin con el preoxido de
hidrogeno. Bajo condiciones acidas o neutrales de pH, la reaccin se lleva a cabo
rpidamente en la presencia de un catalizador como el hierro, para formar sulfuro libre

H2S + H2O2 S + 2H2O (6.12)

El requisito terico es de 1.0 ppm de perxido por ppm de sulfuro disuelto.

Aunque existe preocupacin acerca de la potencial corrosividad del perxido de


hidrgeno, se han publicado datos que indican que esto no es un problema serio
siempre y cuando el radio de tratamiento de H2O2: H2S no exceda 1.5:1. (6.16)

Aldehdos (CH2O)

Acrolena

La acrolena (CH2 = CH - CHO) es un poderoso biocida, como el barredor de


sulfuro de hidrgeno.

El producto de la reaccin del sulfuro de hidrgeno-aldehdo no se conoce con


certeza. Sin embargo, se sabe que se logran mayores porcentajes de eliminacin del
sulfuro de hidrgeno a medida que se incrementa la proporcin acrolena/H2S.
Tpicamente, se usan 4 a 6 ppm de acrolena para barrer 1 ppm de H2S.

La capacidad de barrido se maximiza en las aguas con pHs de 6 a 8, un total de


contenido de slidos disueltos de menos de 10.000 ppm, y temperaturas menores a
149F ( 65C). En la mayora de los sistemas, la reaccin requiere de 20 minutos. (6.14)

La acrolena no es compatible con los barredores de oxgeno, muchos inhibidores


de corrosin, e inhibidores de incrustaciones.

Formaldehdo

El formaldehdo (CH2O) tambin reacciona con el sulfuro de hidrgeno. Sin


embargo, la eficacia de la eliminacin es tpicamente menor que la de la acrolena,
como se ve en la Tabla 6.4

275
TABLA 6.4

Comparacion de las Eficiencias de la Eliminacin de Sulfuro

Reactivo qumico pH 6 pH 7 pH 8 Concentracin


de sal (Salmuera) ASTM
Acrolena 99 99 99 99
Dioxido chlorine >99 >99 68 99
Formaldehdo 20 55 43 60
Perxido de hidrgeno 99 94 99 87
Hipoclorito de sodio >99 99 96 99

La tabla 6.4 presenta una comparacin de la eficacia de barrido del de sulfuro de


hidrgeno con la de los reactivos qumicos que se discutieron con anterioridad. Los
datos fueron obtenidos usando un radio molar de 3:1 (reactivo a sulfuro) comenzando
con 100 ppm de sulfuro de hidrgeno. Los porcentajes de eliminacin fueron medidos
luego de 10 minutos de reaccin en buffer fosfato y ASTM concentracin de sal
(salmuera).

Eliminacin del dixido de carbono del agua

La cantidad de CO2 que se puede eliminar del agua depende del pH del agua,
como en el caso del H2S, ya que el equilibrio de CO2 - HCO3- - CO3 = depende
altamente del pH.

Aeracin

La aeracin tambin se puede utilizar para eliminar CO2. A medida que se elimina
el CO2, aumenta el pH, y se puede formar una incrustacin de carbonato de calcio. La
introduccin de aire en el agua aumenta su corrosividad.

Desgasificacion por vaco

Este proceso se ha utilizado para eliminar CO2 del agua. Puede usarse
indirectamente para el control de las incrustaciones, disminuyendo el pH a 4 o 5
(convirtiendo as todos los bicarbonatos a CO2) y luego vacuum stripping (6.17).

TABLA 6.5

% de CO2 disponible para remocin vs pH

pH % total de carbonatos como CO2


disponibles para stripping
4.0 100
5.0 95
6.0 70

276
7.0 20
8.0 1

El pH debe neutralizarse. Este mtodo tiene la ventaja que tambin elimina el H2S
disuelto y cualquier oxgeno disuelto.

FILTRACIN

La filtracin es el mtodo principal empleado en las operaciones petroleras para


clarificar el agua. Aunque muchas industrias usen la sedimentacin para separar
partculas suspendidas del agua, este tema no se tratar aqu.

Las instalaciones de filtracin importantes emplean medios filtrantes que puedan


ser lavados a contracorriente. Debe destacarse que una exitosa operacin con este
tipo de filtro requiere dos pasos:

1. Filtracin. Se deben eliminar los slidos en suspensin del agua.


2. Lavado a contracorriente. Se deben eliminar los slidos en suspensin del
filtro.
Si alguno de los dos no se puede lograr, habr una falla como resultado. El lavado
a contracorriente exitoso puede resultar particularmente problemtico cuando se filtra
agua producida con contenido de petrleo.

Filtros de lecho graduado convencionales

Se colocan en el contenedor/ recipiente diferentes tamaos de medio filtrante en


capas. Las partculas mas grandes de medio filtrante componen la capa inferior, las
capas sucesivas estn hechas de partculas cada vez mas finas.

El agua fluye hacia abajo a travs de la capa mas fina primero. Se forma una torta
de filtro//deposito de slidos en las primeras pulgadas de la porcin superior de la
capa de arriba (el medio mas fino) y toda la filtracin tiene lugar en la torta de
filracioon . Las capas inferiores son simplemente lechos de soporte. (Figura 6.9)

Los medios filtrantes usados ms comnmente son arena, antracita y carbono


(grafito).

El filtro se opera hasta que la cada de presin en el filtro alcanza cerca de 3.5 psia
(35 kPa). Luego el filtro es lavado a contracorriente a una velocidad alta para eliminar
los slidos que han sido filtrados del agua del lecho filtrante. Los slidos son retenidos
en las 2-4 pulgadas (5-10 cm) superiores del lecho.

Algunas normas generales:

1. La capacidad de un filtro es usualmente alrededor de 2.5 US gpm/ft de rea de


superficie (6.0 m/hr/m).

277
2. Las velocidades de lavado a contracorriente recomendadas son 10 US gpm/ft (24
m/hr/m) para el filtro de antracita, y 15 US gpm/ft (37 m/hr/m) para el de arena.
La velocidad de lavado a contracorriente debe ser suficiente como para expandir el
medio fino por al menos el 50%. Las velocidades bajas no son efectivas, el tiempo
de lavado a contracorriente es usualmente de 5 a 10 minutos.

Figura 6.9 Filtro de lecho graduado (Cortesa Natco)

3. Los filtros de lecho graduado poseen la capacidad de eliminar la mayora de las


partculas hasta un dimetro de 25 a 50 US gpm/ft (15 a 20 m/hr/m).

4. Este tipo de filtro es fcilmente contaminado por el arrastre de petrleo.

Los filtros de lecho graduado convencionales son raramente usados en los


sistemas de inyeccin de agua por su incapacidad de eliminar partculas finas.

Filtros de lecho profundo de alta velocidad

Los filtros de lecho profundo eliminan partculas en suspensin del agua por
adsorcin en el medio filtrante. No se forma depsito de slidos, y el agua se va
purificando a medida que va pasando por el medio filtrante. As, el lecho filtrante
completo participa de la operacin de filtracin. A esto normalmente se lo denomina
filtracin de lecho profundo.

El flujo a travs del filtro est en direccin contraria a la que normalmente se


encuentra en los filtros de lecho graduado convencionales. El agua fluye a travs del
medio grueso primero y del medio fino al final.

278
En la mayora de las operaciones petroleras, se agrega un polielectrolito (un filtro
auxiliar polimrico cargado elctricamente) al agua inmediatamente antes de que
ingrese al filtro. El polielectrolito es atrado tanto a los slidos en suspensin como al
medio filtrante y funciona como un adhesivo temporal para facilitar la adsorcin de
las partculas de impurezas en el medio filtrante. Este mecanismo de captura hace
posible la eliminacin de partculas pequeas del agua con un polielectrolito efectivo.

Existen disponibles modelos de flujo ascendente y flujo descendente. La eleccin


de uno de ellos depende de las caractersticas de los slidos a filtrar y la calidad de
efluente deseada, y puede establecerse solo por las pruebas in situ con el agua de
inters.

Filtros de flujo ascendente

Este trmino hace referencia a lo que bsicamente es un filtro de lecho de arena


graduado en donde el flujo es en direccin inversa a la que normalmente se encuentra
en los filtros de lecho graduado convencionales. El agua fluye hacia arriba, como se
muestra en la figura 6.10.

El lecho filtrante es sostenido por una estructura de rejilla de acero. La arena


construye arcos de compresin por debajo la rejilla.

La capacidad de los filtros de flujo ascendente es de 6 a 8 US gpm/ft (15 a 20


m/hr/m), o aproximadamente tres veces la capacidad de un filtro de lecho graduado
convencional.

El lavado se realiza en la misma direccin de la filtracin (de abajo hacia arriba) y


se realiza con una combinacin de aire y agua cruda, sin filtrar. Primero se hace pasar
aire a travs del lecho para romper los arcos de compresin y fluidificar o expandir el
lecho. Se introduce el agua de lavado mientras todava se esta utilizando el aire para
prevenir la formacin de los arcos mientras dura el lavado. Las velocidades de lavado
contracorriente varan de 15 a 20 US gpm/ft (35 a 50 m/hr/m), por un perodo de
alrededor de 10 minutos, seguido de aproximadamente 15 minutos para permitir que
el lecho expandido se asiente o deposite. Tambin se utilizan otros procedimientos de
lavado contracorriente, como se ilustra en la figura 6.10.

Los tamaos de partcula de 5 a 10 m pueden eliminarse sin el uso de un


coagulante. Un coagulante como el alumbre, y o un filtro ayuda (polielectrolito) se
inyecta aguas arriba del filtro si se deben filtrar partculas finas. En la mayora de los
casos solo se requiere el polielectrolito.

Son comunes las concentraciones del polielectrolito de 0.1 a 2.0 ppm. Este tipo de
filtro ha eliminado partculas de 1 m de dimetro con la ayuda de un filtro ayuda
efectivo.

En resumen, las principales ventajas de los filtros de flujo ascendente son:

Velocidades de flujo mas altas que los filtros de lecho graduado convencionales

279
Enorme flexibilidad en el tamao de las partculas que pueden ser filtradas del
agua
Alta capacidad de retener impurezas. Son los principales filtros utilizados para
filtrar agua para inyeccin en Cook Inlet, Alaska. Los slidos en suspensin son
principalmente sedimento glaciar y la concentracin es tpicamente alrededor de
400 mg/L. Los filtros de lecho profundo flujo ascendente reducen la concentracin
de slidos en suspensin a 2 mg/L o menos, con la ayuda de un filtro ayuda
efectivo.
Capacidad para el manejo de concentraciones de aceite/petrleo tan altas como
500 mg/L en aguas producidas.

Filtros de flujo descendente

En este tipo de filtro el agua cruda entra en el filtro por la parte superior y fluye
hacia abajo a travs de un lecho graduado simple o lecho multimedia. Existen
modelos horizontales y verticales.

Los filtros de flujo descendente operan a velocidades de flujo ms altas que los
filtros de flujo ascendente y con frecuencia requieren velocidades de lavado
contracorriente mas bajas. Tienen la capacidad de eliminar una amplia variedad de
tamaos de partculas.

280
Figura 6.10 Filtro de lecho profundo de flujo ascendente LEau Claire

281
Filtros multimedia

El filtro multimedia de la figura 6.11 utiliza dos tipos de medios filtrantes: antracita
con un peso especifico de 1.5 y granate con un peso especifico de 4.2. Debido a la
diferencia de peso especifico, la antracita, que es mas liviana, permanece en la parte
superior del lecho, y el granate, mas fino y denso, permanece en la parte inferior. Esto
permite la filtracin de mas grueso a mas fino, como en el caso del filtro de flujo
ascendente.

Figura 6.11 Filtro multimedia Serck-Baker

Como en el caso de los filtros de flujo ascendente, se utiliza el lecho filtrante


completo. Se sugieren velocidades de flujo operacional tan altas como 15-20 US
gpm/ft (37 a 50 m/hr/m), aunque muchas unidades operan a 10-12 US gpm/ft (25
a 30 m/hr/m).

282
El lavado contracorriente se realiza de abajo hacia arriba, como en el caso de los
filtros convencionales. Se usa aire para expandir el lecho, seguido por el lavado con
agua filtrada. Son comunes las velocidades de lavado contracorriente de 12-15 US
gpm/ft (30 a 37m/hr/m), por perodos de 7 a 10 minutos.

Los tamaos de partcula de 7 a 10 m pueden ser eliminados sin un filtro ayuda.


La eliminacin de partculas de 1-2 m puede llevarse a cabo con un filtro ayuda de
0.5 a.2.0 ppm.

Este filtro debe ser considerado para aplicaciones en donde la concentracin de los
slidos en suspensin es 50 mg/L o menor. Cuando se filtre agua producida, el
contenido de aceite no debe exceder los 30 mg/L

Filtros de cscara de nuez

Filtros silver band WEMCO

Este es un filtro de flujo descendente de lecho profundo que utiliza una mezcla de
cscaras de pacanas y cscaras de nuez como medio filtrante (Figura 6.12). Aunque
este tipo de filtro puede usarse para filtrar cualquier tipo de agua, su aplicacin
principal en los yacimientos es para la eliminacin de slidos en suspensin y petrleo
del agua producida.

Este tipo de filtro difiere del convencional por dos motivos:

El medio de cscara de nuez es preferentemente empapado con agua. Esto


reduce la tendencia del medio filtrante de empaparse o contaminarse con petrleo.
El filtro no se lava de la manera tradicional. La bomba de fluidizacin localizada en
la parte superior del filtro se activa y el medio se fluidifica y circula past la pantalla
separadora localizada en el centro del conteendor/ recipiente (figura 6.12). El agua
impura, no filtrada es admitida al contenedor/ recipiente mientras la circulacin
contina. Las partculas slidas y aceites acumulados pasan a travs de la
pantalla separadora y son expulsados a travs de la lnea de desagote de
contaminantes. Se retiene el medio filtrante en el contenerdor / recipiente por
medio de la pantalla.

283
Figura 6.12 Filtro silver band WEMCO

La velocidad del diseo de flujo deo13.5 to 15.0 US gpm/ft (33 a 37 m/hr/m). Se


considera que la eficacia de eliminacin de partculas es del 98 % para todas las
partculas ms grandes que 2 m en la mayora de las aplicaciones. El fabricante
recomienda concentraciones mximas de 100 mg/L de total de slidos en suspensin
y 100 mg /L de aceite.

Filtro hydromation

Este es un filtro de flujo descendente de lecho profundo, de concepto muy similar al


filtro Silver Band y se usa principalmente para filtrar agua producida (figura 6.13).

284
Figura 6.13 Filtro Hydromation de cscara de nuez

Conceptualmente, este filtro difiere del Silver Band por dos motivos:

Se usa como medio filtrante cscaras de nuez de nogal negro en lugar de la


mezcla de cscaras de pacanas y de nueces.
La tcnica de regeneracin del lecho es la misma que para el Silver band, salvo
que el medio se circula a travs de un separador scrubber que se encuentra fuera
del recipiente como se muestra en la figura 6.13. Los orificios del tubo colector de
impurezas son lo suficientemente grandes como para que las impurezas pasen,
pero mas pequeos que el tamao de los granos del medio filtrante, permitiendo
que las impurezas y el aceite puedan separarse del medio en la descarga de
lavado.

El volumen de descarga de lavado contracorriente es de aproximadamente 1 % del


total de throughput del filtro.

285
Las velocidades de diseo de flujo son tpicamente alrededor de 12 US gpm/ft
(29 m/hr/m), aunque las velocidades operacionales son a veces mas altas.

Con frecuencia se usan los polielectrolitos para mejorar la performance de


filtracin en aguas libres de aceite como el agua de mar o de ro. Normalmente no
son usados cuando se filtra agua producida aceitoza.

La eficiencia de eliminacin de partculas puede compararse con aquella obtenida


con otros filtros de lecho profundo.

Filtro dual flow

El filtro dual flow es bsicamente una combinacin de un filtro de flujo ascendente y


de un filtro multimedia de flujo descendente. (Figura 6.14)

Figura 6.14 Filtro de flujo dual

El filtro contiene 3 capas de medio filtrante que se describen el la TABLA 6.6.

TABLA 6.6

Descripcin del medio filtrante

Capa Material Peso especfico Grosor tpico de la capa


Superior Antracita 1.5 12 pulgadas (30 cm)

286
Media Arena fina 2.6 60 pulgadas (150 cm)
Inferior Granate 4.2 12 pulgadas (30 cm)

La mitad del agua cruda entra desde la parte inferior y la otra mitad de la parte
superior, con una salida en comn en el centro. Esto tiene como resultado la filtracin
de flujo descendente de coarse to fine en la mitad mas baja del filtro. As, es
esencialmente dos filtros en el mismo shell.

Filtros de tierra de diatomeas (filtros TD)

La tierra de diatomeas (o diatomita) es casi slice puro y est formada por plantas
marinas unicelulares fosilizadas se mezcla en una water slurry y se inyecta al filtro, en
donde se deposita en una screen o cloth soporte. Este lecho o depsito poroso se TD
acta como filtro, debe agregarse algo de TD continuamente al agua para mantener la
porosidad de la torta de filtracin. Esta inyeccin continua se denomina body feed.

El filtro se opera hasta que la cada de presin en el mismo alcanza un mximo de


35 psi (240 kPa), (dependiendo el filtro). Luego el filtro se lava y se descarta tanto el
medio filtrante como el material filtrado.

Algunas normas generales acerca de los filtros de TD:

De los filtros que se utilizan en los yacimientos, stos son los mas difciles de
operar.
Son econmicamente accesibles solo cuando los slidos en suspensin no
exceden los 30-50 mg/L.
El filtro TD promedio se opera a una velocidad de 1.0 US gpm/ft (2.5 m/hr/m),
con un mximo de 2.0 US gpm/ft (5 m/hr/m). Sin embargo, el espacio total
requerido es menor que el de los filtros tradicionales de alta velocidad.
Los filtros TD eliminarn del agua el aceite suspensin, pero esto tiene como
resultado la rpida contaminacin del lecho.
Eliminarn partculas en suspensin muy finas, tan pequeas como 5.0 m de
dimetro.
La TD puede pasar a travs del filtro, y usualmente lo hace; y es un material
formador de obturaciones. Se recomienda downstream filtros de cartucho para
evitar cualquier bleed through.

Se debe abastecer de TD y esto constituye un problema logstico. La eliminacin


de la TD usada y la eliminacin de los slidos filtrados asociados puede resultar
una dificultad operacional.

Los filtros TD hacen un trabajo extraordinario al eliminar partculas muy finas y son
utilizados en muchas industrias. Sin embargo, casi nunca son usados en los sistemas
de inyeccin de agua por el la necesidad de abastecer de nueva TD, eliminar la TD
usada, y proporcionar una supervisn adecuada de la operacin.

Filtros de cartucho

287
Los filtros de cartucho estn disponibles en una amplia variedad de materiales y
tamaos de poro. Se comercializan cartuchos de filtros tanto descartables como
lavables.

Los materiales comunes para la construccin de los elementos del filtro incluyen:

Papel plisado, polipropileno, fibra de vidrio


Metales sinterizados (acero inoxidable, Monel, etc)
Malla de metal tejido
Fibras de woven wool o celulosa
Arena epoxy bound
Fibras moldeadas

Algunos cartuchos descartables de filtros tpicos se muestran en la figura 6.15.

Algunos cartuchos operan con un principio de filtracin de superficie, con la


formacin de una torta de filtracin en la superficie externa del cartucho. Otros utilizan
una filtracin verdaderamente profunda, con la penetracin de las partculas filtradas
en el cuerpo de la fibra.

Los filtros de cartucho poseen una capacidad de slidos limitada y tradicionalmente


han sido usados principalmente como filtros secundarios o preventivos. Con
frecuencia son usados en bocas de pozos o aguas arriba de los medidores.

Los cartuchos descartables son usados normalmente donde se prev obturacin


aislada. De otra forma, los problemas de abastecimiento, trabajo, y eliminacin
pueden ser muy serios.

Los filtros de cartucho lavables deben tenerse en cuenta si se considera la


posibilidad de obturacin del filtro de manera frecuente, o si el abastecimiento o
desecho de los cartuchos del filtro presentara un problema.

Los elementos lavables del cartucho se pueden usar en un portacartuchos de filtro


normal y pueden ser sacados para su lavado en una unidad especial de limpieza.
Existen verdaderas unidades de filtros de cartucho lavables que limpian el cartucho
automticamente, sin que haya necesidad de sacarlos.

Los filtros de cartucho lavables automticos como el que se muestra en la figura


6.16 pueden ser considerados como filtro principal para proporcionar un agua de
calidad satisfactoria con una inversin y exigencias de espacio mnimas si:

El agua no filtrada tiene un contenido de slidos en suspensin muy bajo.


La distribucin de tamao de las partculas es compatible con la capacidad de
filtracin del elemento del filtro.
La naturaleza de los slidos es tal que pueden ser lavados del filtro. Por ejemplo,
los materiales orgnicos son normalmente difciles de lavar.

288
Sin embargo, se debe recordar que estas unidades tienen una capacidad limitada y
su uso como un filtro principal se justifica slo en casos muy especiales.

289
290
Figura 6.15 Cartuchos de filtro descartables

Figura 6.16 Filtro de cartucho automatic backflushing

291
El filtro de agua salada Puritech

Este filtro fue desarrollado en por ABB Environmental en Noruega para su uso en
el Mar del Norte. Su mayor ventaja es su relativo bajo peso y requisito de espacio.

El filtro utiliza dos sets de filtros de cartuchos de polipropileno operados en serie


dentro de un nico contenedor. El primer set, o fase est hecho de cartuchos con un
tamao de poro relativamente grande, mientras que el segundo set tiene un tamao
de poro menor y acta como un filtro de acabado final. Casi todas las partculas
mayores de 2 m pueden ser eliminadas con esta unidad. (6.18)

Los filtros se lavan con aire pulsado y agua salada una o ms veces por da. Sin
embargo, la mayora de los slidos en suspensin en las aguas del Mar del Norte son
organismos marinos pegajosos y difciles eliminar de los filtros de cartucho con
procedimientos normales de lavado. Este problema se supera por medio del
reacondicionamiento de los cartuchos con una espuma concentrada de sulfuro y
cido aproximadamente una vez cada 9 das. (6.18) El cido deshidrata el material
orgnico residual en los cartuchos y lo convierte en carbono finamente dividido. El
carbono es no adherente y se desprende fcilmente.

Se requieren alrededor de 90 minutos para la regeneracion cida del filtro de dos


fases.

Clasificacin de filtros de cartuchos

Los filtros de cartuchos se clasifican segn el tamao de las partculas que pueden
eliminar de un lquido. Desafortunadamente, el rating de micrones de un filtro con
frecuencia no significa demasiado.

Clasificacin Nominal

A la mayora de los cartuchos de filtro se les asigna un rating nominal de micrones.


Sin embargo, el rating nominal no tiene una definicin estndar, y puede resultar
engaosa. Por ejemplo, alguien puede comprar varios filtros de diferentes fabricantes,
cada uno con un rating nominal de 10 m, y probablemente acten de manera
diferente. Ms an, pueden encontrarse partculas de ms de 10 m aguas abajo del
filtro. Es comn que un filtro de cartucho nominal de 10 m deje pasar partculas que
varan en tamao desde 30 m hasta ms de 100 m.

La mayora de los procedimientos de prueba de rating nominal se basan en la


concentracin de las partculas de un determinado dimetro que son eliminadas por
el filtro ms que en el nmero de partculas eliminadas. Por ejemplo, un rating
nominal de 10 m basado en una eficacia de eliminacin del 98 % significa que 98%
por peso de todas las partculas de 10 m y ms grandes fueron eliminadas por el
filtro, utilizando un contaminante especfico a un indice de concentracin y flujo
determinados. Si se cambia cualquiera de las variables de la prueba, los resultados
podran variar considerablemente.

292
En consecuencia, adems de el rating micron nominal, es importante conocer la
eficacia de eliminacin a ese rating , y el mtodo de prueba utilizado por el fabricante
para determinar el rating.

Hay disponibles tamaos nominales de poro de menos de 1 m, pero los tamaos


de poro menores de 5 m se utilizan raramente en las operaciones de yacimientos.

Ratings Absoluto

Algunos filtros de cartucho tienen un rating absoluto en lugar de uno nominal. Se


supone que un filtro absolute rated de 10 m elimina el 100% de todas las partculas
rgidas de 10 m de dimetro o mas grandes.

ndices de filtracin y eficacia del filtro

El ndice de filtracin, o proporcin puede usarse para Rate la performance de


un filtro de cartucho, y se define de la siguiente manera: (6.19)

(6.13)

(6.14)

TABLA 6.7

Valor vs % de remocin

x % de
remocin
1 0
2 50
10 90
100 99
1000 99.9
10.000 99.99
100.000 99.999

El sistema beta puede usarse para medir y predecir la performance del filtro. En la
tabla 6.7 se muestra la relacin entre los valores Beta y el porcentaje de
limpieza/eliminacin.

Normalmente se usa un valor Beta de 10.000 como definicin operacional de un


rating absoluto..

Seleccin del filtro

293
Es imposible predecir el funcionamiento del filtro. La nica manera racional de
seleccionar un filtro es realizar pruebas de comparacin on site del funcionamiento
con filtros piloto de pequea escala y el agua de inters.

Todos los filtros deben ser probados simultneamente para asegurar que cada
unidad es evaluada bajo condiciones idnticas. Deben medirse las siguientes
variables como funcin del tiempo:

Distribucin del tamao de las partculas aguas arriba y aguas abajo del filtro.
Concentraciones de slidos en suspensin aguas arriba y aguas abajo del filtro.
Cadas de presin en el filtro versus caudal.

Estas mediciones harn posible la evaluacin de la eficacia de la eliminacin de


tamaos de partculas, la capacidad de retencin de impurezas del filtro, y la vida del
filtro.

Los filtros lavables deben ser run a travs de ciclos mltiples de lavado para
asegurar que el filtro sea lavado eficazmente. La cada de presin en el filtro al
comienzo de cada run de filtro, inmediatamente despus del lavado debe permanecer
relativamente constante.

Monitoreo del filtro

La performance del filtro se puede monitorear por:

Mediciones de turbidez
Contenido de slidos disueltos
Mediciones de calidad del agua

Normalmente, las mediciones de turbidez son suficientes para el funcionamiento de


rutina. Sin embargo, se debe realizar peridicamente la determinacin de slidos en
suspensin distribucin del tamao de las partculas y /o calidad del agua para medir
la performance del filtro.

REMOCIN DE ACEITE SUSPENSIN

El carryover de aceite puede causar muchos problemas en los sistemas de


inyeccin de agua y debe ser minimizado. La siguiente seccin describe brevemente
aquellas tecnologas para separar el aceite del agua que se usan ms comnmente en
las operaciones de produccin de los yacimientos.

El primer paso para reducir el carryover de aceite es asegurarse de que el proceso


de separacin del aceite del agua est funcionando correctamente y que el demulsifier
est realizando su trabajo. Recuerde que el demulsifier tiene dos objetivos: limpiar el
aceite y limpiar el agua. Realice un control para asegurarse que la temperatura del
tratamiento, tiempo y seleccin y concentracin del demulsifier son aceptables. Si esto

294
no produce agua con el contenido de aceite deseado, se deben instalar uno o ms
procesos de separacin aceite/agua.

Skim tanks/ Tanques desnatadores

Los skim tanks/ tanques son los aparatos mas simples y comnmente usados para
la eliminacin del aceite disperso en el agua. Son simplemente recipientes que
proporcionan tiempo de retencin para que el aceite free tenga tiempo de subir a la
superficie y as ser skimmed off y recolectado. Hay muchos diseos, desde tanques
de almacenamiento modificados en el campo a recipientes construidos para un
propsito especfico, los cuales incorporan sistemas especiales de entrada y salida
como los de la figura 6.17. Los tanques desnatadores se usan principalmente para
separar el grueso del aceite libre del agua, y generalmente se usan aguas arriba de
otro equipo de eliminacin de aceite.

Tanques desnatadores verticales de flujo descendente

La mayora de los tanques desnatadores en instalaciones onshore utilizan una


configuracin vertical de flujo descendente debido a su simplicidad y poca necesidad
de espacio. En el diseo de flujo descendente, las gotas de aceite deben elevarse
contracorriente al flujo de agua.

En la figura 6.18 se muestran 3 geometrias downflow. En los primeros dos diseos,


la emulsin se distribuye lateralmente cerca del tercio del centro del tanque pasando a
travs de un spreader bar network, o descargando desde la lnea de entrada arriba
hacia una placa esparcidora. Ocurre algo de coalescencia/union/fusion en la zona
entre el esparcidor/separador y el colector de agua, y la flotabilidad de las gotas de
aceite las hace subir en forma contraria al flujo de agua. El aceite se recolecta y
skimmed off the surface.

Figura 6.17 Tanque de skim (cortesa Natco)

295
Figura 6.18 Diseos comunes de tanques de skim

La desventaja de estos diseos es el acanalado, slo se usa una fraccin del


volumen disponible del tanque, y el tiempo transit a travs del contenedor/recipiente
es un pequeo porcentaje del valor terico.

Las pruebas de campo en los diseos que se muestran el las figuras 6.18 y 6.18 b
muestran una eficiencia de utilizacin volumtrica del 20% o menos, mientras que el
tercer diseo tiene una eficacia de menos del 5%.

Tanque Vortex/vrtice

El tanque vortex es un diseo de tanque de skim de flujo descendente vertical


mejorado desarrollado por Amoco. (Figura 6.19). El diseo exhibe una utilizacin
volumtrica (tpicamente 40- 80%) y recuperos ms altos de aceite que las
configuraciones ms tradicionales. Es ms, los contenedores/recipientes ya existentes
pueden ser convertidos a un tanque vortex.

296
Figura 6.19 Sistema de Flujo Vortex

El diseo vortex mantiene una eficacia de recupero debido a su nico patrn de


flujo que ayuda a lograr una utilizacin volumtrica alta. Es considerado una de las
mejores configuraciones de tanques debido a su simplicidad, alta capacidad de
recupero, y poca necesidad de espacio.

El diseo emplea un corriente voretx de baja velocidad para superar la tendencia


del agua con aceite de dirigirse directamente desde la entrada del tanque a la
descarga. La corriente vortex se crea por medio de la inyeccin de agua al tanque
settling de manera tangencial a la pared del tanque, a poca distancia por debajo de la
interfase aceite-agua. El agua ingresa al tanque a un ngulo de 60 a travs de un
converging-diverging diffusser noozle horizontal-.El noozle esta diseado
especialmente para reducir la turbulencia en el tanque cerca de la noozle exit. El agua
es descargada cerca del fondo, en el centro del tanque.

El fluido entrante hace que el fluido en el tanque rote lentamente alrededor de la


lnea vertical central del tanque. Esta velocidad rotatoria es muy baja para provocar
cualquier separacin por fuerza centrfuga; sin embargo, es adecuada para superar
cualquier tendencia del fluido entrante de dirigirse directamente a la salida del tanque
antes de que pueda ocurrir la separacin por gravedad del aceite y los slidos del
agua.

El aceite sube a la superficie en donde es continuamente skimmed por la lnea


desnatadora de aceite. Esta lnea fija esta normalmente situada lo mas alto posible
dentro del tanque. Es una prctica comn colocarla un pie mas debajo de la parte
superior del tanque.

Recipientes para Skim Horizontal (Desnatacion Horizontal)

Muchas instalaciones offshore usan horizontal pressure vessels similares a los de


la Figura 6.20 como tanques skim. Las preocupaciones acerca de la seguridad, con
frecuencia obligan al uso de un pressure vessel debido a la posibilidad de

297
overpressuring y venteo de gas. Adems, los vessels horizontales son tpicamente
ms eficaces que los verticales.

Figura 6.20 Recipiente de Skim Horizontal ( Desnatacion Horizontal)(cortesa ESI)

Celdas de flotacin

La flotacin por gas es un proceso en cual se forman en el agua finas burbujas de


gas , las cuales se adhieren a partculas de aceite o slidos y ayudan a levantarlas de
la superficie del agua para su recoleccin(6.20) .Para mejorar la performance se pueden
agregar coagulantes, polielectrolitos o demulsifiers.

Las caractersticas principales de una unidad de flotacin por gas son:

Introduccin de finas burbujas de gas dispersas en el stream a tratar


Una zona de turbulencia mnima
Un medio para eliminar el material flotante de la superficie del agua.

Las unidades comerciales de flotacin por gas pueden clasificarse segn la manera
en que el gas se introduce en el agua. Hay dos clasificaciones bsicas: flotacin por
gas disuelto o flotacin por gas inducido.

Flotacin con gas disuelto

El gas se disuelve bajo presin en el agua. Cuando el agua fluye al


contenedor/recipiente de flotacin, la presin se libera permitiendo as que se
desarrollen las burbujas de gas. (6.20-6.22) (figura 6.21). Estas unidades son raramente
usadas en las operaciones modernas del campo petrolero debido a su gran tamao,
Alto costo, y los mejores resultados que se pueden lograr con la flotacin por gas
disperso. (6.21).

Flotacin con gas inducido

298
El gas se dispersa mecnicamente en el agua por medio del uso de un rotor
mecnico u un eductor.

1. flotacin por gas inducido por rotor

La rotacin del rotor genera un vrtice de lquido que tiene como resultado una
interfase de gas-lquido, la cual se extiende a travs del interior del rotor a un punto
por sobre la parte inferior de la celda. (Figura 6.22). La cavidad de gas dentro del
vrtice es una presin sub-atmosfrica que tiene como resultado el flujo de gas del
espacio de vapor en la celda a travs del rotor, en donde se mezcla con el agua.

Para la flotacin se utiliza gas producido. Para prevenir la entrada de aire, se


mantiene en la celda una presin de gas de aproximadamente 0.5 onzas (0.003 psig)
(0.2 kPa).

La mayora de las unidades de gas inducido por rotor contienen cuatro celdas de
flotacin separadas. El agua con aceite fluye a travs de cada una de las cuatro
celdas en serie, y el contenido de aceite y slidos se va reduciendo progresivamente
en cada celda. (Figura 6.23).

Figura 6.21 Flotacion de Gas Disuelto de Corriente Completa (Cortesia SPE)

Las proporciones gas-agua tpicas son de alrededor de 35 ft/bbl (6.25 m/ m) at


design thoughput. (6.23). Sin embargo, debido a que el volumen total del gas disperso
en el agua normalmente no es ajustable, los throughputs de agua menores a design
resulta en proporciones gas-agua considerablemente mas altas.

299
Figura 6.22 Cross-Section del la Celda de Flotacion de Gas Disperso Tipo Rotor

Figura 6.23 Celda de Flotacioon de Gas Disperso de Cuatro Etapas

300
2. flotacin por gas inducido por eductor

Se bombea agua limpia desde la descarga de la celda de flotacin a travs de un


eductor en cada celda, como muestra la figura 6.24. Esto crea un rea localizada de
baja presin en la nozzle exit dentro del eductor. Esto provoca que el gas natural fluya
del espacio de vapor al eductor en donde se mezcla con el agua a medida que deja el
nozzle. Trabaja exactamente como el eyector de aire que se muestra en la figura 6.6,
excepto que la cada de presin en el nozzle se logra por el bombeo de agua a travs
de el en lugar de pull gas a travs del nozzle.

Este tipo de unidad usa menos energa y menos gas que la unidad tipo rotor. Las
proporciones gas/agua son tpicamente menores a 10 ft/bbl (1.8 m/ m) at design
throughput (6.23) . El volumen de gas disperso en el agua no es ajustable en la mayora
de las unidades comerciales, por lo que los throughputs less than design resultan en
proporciones gas/agua mas altas.

Las unidades de flotacin por gas inducido por eductor pueden contener de una a
cuatro celdas. En la figura 6.25 se muestra uno de cuatro celdas.

Un vendedor provee una unidad que se encuentra ubicado en un pressure vessel y


no tiene partes internas movibles. (Figura 6.26)

La performance de las celdas de flotacin est influenciada por muchas variables


que incluyen la concentracin de gas, la salinidad del agua, el pH, la temperatura, el
tipo de crude oil, concentracin de aceote en la entrada, o auxiliares de flotacin
qumica (6.24).

Las celdas de flotacin por gas inducido son ampliamente usadas costa afuera
para eliminar el aceite disperso de las aguas que estn siendo descargadas
overboard. No son usadas con frecuencia en las operaciones de inyeccin de agua
onshore. Las celdas de flotacin por gas inducido no se ven afectadas por los slidos
en suspensin y tienen la capacidad de eliminar eficazmente > 90% los mismos si son
operadas apropiadamente. Requieren mucha atencin y son susceptibles a los
desequilibrios en el sistema.

301
Figura 6.24 Cross Section de una Celda en una Flotacion de Gas Inducido Multisep ( (Cortesia
de Monosep)

Figura6.25 Celda de Flotacion de gas de Cuatro Celdas Typo Nozzle (Cortesia Wemco
Division Envirotech Corp)

302
Figura 6.26 Celda de Flotacion Inducida Estaticamente.( Cortesia de Envirotech corp)

303
Coalescentes

Los aparatos para la coalescencias proporcionan una superficie slida que puede
ponerse en contacto y humedecerse con pequeas gotas de aceite. Las gotas se
acumulan en la superficie y se fusionan en una pelcula de aceite continua.

A medida que la pelcula se hace ms densa, se liberan grandes gotas de aceite


debido a la gravedad y/o el flujo de fluido, y suben a la superficie del agua.

Separador de placas paralelas

El separador de platos paralelos es un separador por gravedad. Como el nombre


implica, el separador de placas paralelas consiste en una pila de placas paralelas
inclinadas, separadas aproximadamente de 4 a 10 cm una de la otra. El agua con
aceite pasa entre las placas y las partculas de aceite libre suben hasta que alcanzan
la parte inferior de la placa en donde son recolectadas y coalesce (Figura 6.27).
Cualquier partcula ms pesada que el agua caer en la parte superior de la placa que
se encuentre debajo.

El aceite coalescente viaja aguas arriba a lo largo de la placa hasta que alcanza la
superficie del agua en donde se lo skim off y se lo recolecta. As, la caracterstica
esencial es reducir a unos pocos centmetros la distancia que una partcula de aceite
debe viajar para alcanzar una superficie de recoleccin.

Los dos tipos bsicos de separadores de placas paralelas son el Interceptor de


placas paralelas y el Separador de placas inclinadas. Cuando las placas son
corrugadas, el separador de placas inclinadas es comnmente llamado Separador de
placas corrugadas o Interceptor de placas corrugadas (por sus siglas en ingls CPI).

Las placas en el interceptor de placas paralelas son planas, y se inclinan a un


ngulo de 45, formando una serie de chevrons como muestra la figura 6.28.

El CPI utiliza una pila de placas paralelas corrugadas. El pack completo de placas
se inclina a un ngulo de 45 como lo muestra la figura 6.29. Es mas comnmente
usado que el Interceptor de placas paralelas en operaciones de produccin de
petrleo. Es un separador medianamente eficaz y ocupa una modesta cantidad de
espacio, lo que lo hace bastante popular en las instalaciones en donde el espacio se
valoriza, como en las instalaciones de produccin costa afuera.

Los dispositivos coalescedores de placas utilizan placas estrechamente espaciadas


para reducir la distancia que las gotas de aceite deben viajar. Sin embargo, debido al
poco espacio de separacin entre las placas, stas son susceptibles de obturarse con
slidos.

304
Figura 6.27 Placas Paralelas

Figura 6-28 Interceptor de Placas Paralelas

305
Figura 6.29 Interceptor de placas corrugadas (CPI)

Medios coalescentes Granulares

Un coalescente de lecho granular es un recipiente/ contenedor que contiene un


material granular con una gran cantidad de rea de superficie. A medida que el agua
oily fluye a travs del medio coalescente, las finas gotas de aceite dispersas se
acumulan en la superficie del mismo y coalescen para formar gotas mas grandes. Una
vez que sean lo suficientemente grandes el flujo de agua las desplazar del medio y
flotarn a la superficie del agua para su recoleccin.

El las figuras 6.30 a 6.32 se muestran las unidades ms tpicas. Los filtros de
cscara de nuez que se trataron anteriormente (figuras 6.11 y 6.12) tambin se usan
como coalescers, como los filtros deep bed downflow, and dual flow (figuras 6.10, 6.11
y 6.14).

Estas unidades se saturan con oil gradualmente, y deben ser lavadas.

Cartucho de filtro de aceite coalescente

En el cartucho que se muestra en la figura 6.33, el flujo es radial, desde el interior


hacia el exterior. La vida del filtro esta determinada principalmente por la
concentracin de los slidos en suspensin en el agua, si el aceite no obtura el
cartucho.

306
Figura 6.30 Coalescente Colexer de flujo Figura 6.31 OSX Flujo descentende de
ascendente (cortesa de Infilco Aceite/ Solidos Coalescente (cortesa

Figura 6.31 Coalescente de flujo ascendente de Aceite de Lecho Profundo Claire (Oil
Claire Deep Bed)

307
Figura 6.33 Filtro de Cartucho para Coalescente de Aceite (Cortesia de Pall Well Technology
Corp.)

Hidrociclones

Un hidrocicln es un aparato que multiplica la gravedad 2.000 veces, acelerando


as el proceso de separacin de aceite / agua.

En la figura 6.34 se muestra un esquema de un hidrocicln tpico, designado para


eliminar gotas de aceite del agua. El agua se introduce tangencialmente a travs de
un puerto rectangular en una cmara con forma de cono. El agua rota alrededor de la
cmara rpidamente y se desplaza hacia abajo, saliendo por el extremo pequeo del
cono. A medida que el agua se desplaza hacia abajo del cono, el dimetro, cada vez
mas estrecho, causa que la velocidad rotacional del agua aumente. Esto causa la
aceleracin centrfuga del agua (el fluido ms denso) hacia la pared externa del cono,
y la aceleracin centrpeta de las gotas de aceite ms livianas hacia el centro del
cono. Se forma en el centro del cono un ligero ncleo de aceite (tpicamente de 1 a 2
mm de dimetro), el cul sube a la superficie y fluye fuera del hidrocicln. Esta
corriente aceitosa se llama overflow/ rebase, desbordederramamiento. El agua limpia
sale desde el fondo del cono y se denomina underflow.

El tiempo de transito a travs de un hidrocicln es tpicamente menos de un


segundo.

La cada de presin a lo largo del hidrocicln ha sido tpicamente 50-100 psi (345-
730 kPa) por fase. Se debe aplicar un psig adicional de 50 -100 (345-730 kPa) de
contrapresin al flujo underflow para colapsar el vrtice de aire y forzar el stream
overflowa fluir hacia la parte superior. Esto se traduce en presiones de alimentacin de
alrededor de 155 psi (1.100 kPa) para una sola unidad de fase/etapa. Debido a las
exigencias de presin, el agua debe ser separada a alta presin o bombeada. Si se

308
requiere una bomba, debe ser una bomba especial low shear para minimizar la
creacin de pequeas gotas de aceite, que reducen la eficacia de separacin (6.25).

Adems de las unidades que operan a presiones de alimentacin normales, hay


diseos que operan a presiones de alimentacin de alrededor de 50 psi (350 kPa).
Estas unidades tienen capacidades de 300-1000 bbl/da (48-159 m/d) y ofrecen una
excelente eficacia de eliminacin de aceite. La presin de alimentacin baja debe
extender el rango de aplicaciones de esta tecnologa considerablemente.

(6.25)
Figura 6.34 Hidrocicolenes de Agua / Aceite

Los hidrociclones se usan principalmente para eliminar el aceite del agua en


operaciones de produccin costa afuera. (6.26). Son compactos, insensibles al
movimiento de la plataforma, y no tienen partes que se puedan mover. Aunque los
hidrociclones no son vistos en los sistemas de inyeccin de agua, representan una
importante tecnologa de separacin de aceite/agua y vale la pena considerarlos
cuando sea econmicamente factible.

Hidrocicln dinmico rotativo (centrfuga)

El principio de operacin es exactamente igual al del hidrocicln esttico, excepto


que se utiliza un motor externo para hacer rotar la pared del cicln y la inlet vortex
cone a 1.600-3.000 rpm.

Como se podra anticipar, el hidrocicln dinmico ha demostrado una performance


algo mejorada por sobre el hidrocicln esttico debido a las fuerzas gravitacionales.
Esto es especialmente verdad para las gotas de oil con dimetros menores a 15 m.

La velocidad de rotacin aumentada generar fuerzas centrfugas ms altas, lo que


tiene como resultado mayor eficacia de eliminacin de aceite para una velocidad de
flujo determinada.

309
El potencial para el ensuciamiento de slidos es mayor en el aparato dinmico que
en las unidades estticas debido a la baja velocidad axial (aproximadamente 0.6 m/s)
en la pared del cyclone. Los slidos humedecidos con agua migrarn la rotating wal,
se acumularn, y se desplazarn hacia la salida. Esto puede resultar un problema en
agua con concentraciones altas de slidos en suspensin.

Las centrfugas son algo caras y son raramente usadas. Sin embargo, en
instalaciones de gas en el Mar del Norte varias estn en servicio para la separacin
del aceite del agua prior to overboard discharge del agua.

ABLANDAMIENTO DEL AGUA

El proceso de ablandamiento del agua es uno en el que algunos iones disueltos son
eliminados del agua para prevenir la formacin de incrustaciones o depsitos insolubles.
Son ejemplos comunes de ablandamiento la eliminacin de iones calcio, magnesio,
carbonato y bicarbonato del agua. Se pueden eliminar otros iones si se desea.

Se puede ablandar el agua cruda por tres mtodos:

1. Ablandamiento por precipitacin

2. Ablandamiento por intercambio inico

3. Destilacin

Cada uno de estos mtodos puede usarse de manera independiente o combinados.


La eleccin del mtodo depende del ablandamiento requerido, el volumen de agua a
ablandar, y los cargos de instalacin y operacin del proceso elegido.

Ablandamiento por precipitacin

El ablandamiento por precipitacin hace referencia a la eliminacin de la dureza y


alcalinidad por medio del agregado de un qumico que se combinar con iones de calcio,
magnesio, y bicarbonato y formar un precipitado insoluble. As, la dureza y la alcalinidad
son eliminadas del agua.

Ablandamiento por cal y cal-soda

Los qumicos mas comnmente usados son la cal (hidrxido de calcio) o lime plus
soda ash (carbonato de sodio).

Cuando se usa slo cal, el proceso se llama ablandamiento por cal. Se agrega cal al
agua makeup, lo que causa un aumento en el pH. Los iones de calcio, carbonato, y
bicarbonato se precipitan como carbonato de calcio. Si se agrega ms cal, los iones de
magnesio tambin se precipitarn como hidrxido de magnesio. Tambin se puede notar
una eliminacin apreciable de slice debido a la adsorcin en el hidrxido de magnesio.
310
Cuando se usa soda y cal, se precipita ms calcio como carbonato de calcio lo que
produce un agua con menos dureza. A este proceso se lo llama ablandamiento por cal-
soda y puede clasificarse como caliente o frio, dependiendo de la temperatura del agua.

Los ablandadores hot process softeners producen menos dureza y alcalinidad que los
cold processes, y las reacciones se llevan a cabo ms rpido. (6.27)

Los ablandadores hot lime softeners pueden reducir la dureza del agua hasta 15 a 25
ppm, mientras que el proceso en fro se limita a 30 a 50 ppm (6.28)

Ablandamiento castico

Caustic tambin ha sido usado para reducir la dureza de aguas con alto contenido de
slidos disueltos de 500 a 20 ppm en operaciones de steamflooding en California. (6.29). Se
agrega el hidrxido de sodio al agua para aumentar el pH a aproximadamente 9.3. Los
iones de calcio y magnesio se precipitan como carbonato de calcio e hidrxido de
magnesio.

Este proceso ofrece ahorro de costos de capital y de operacin importantes por sobre
los sistemas tradicionales de intercambio inico de cidos dbiles, con un beneficio
adicional de eliminacin parcial de slice.

Comparado con el proceso de cal, se dice que es competitivo a nivel costo, ms


confiable en cuanto a operacin y ofrece el beneficio adicional de producir slo un 20% de
volmenes de lodo de slidos producidos por el proceso de ablandamiento por cal.

Ablandamiento por intercambio inico

El ablandamiento por intercambio inico se logra por el flujo de agua cruda a travs de
un recipiente relleno con pequeas esferas (llamadas perlas) de un material llamado
resina de intercambio inico. Las perlas de resina usualmente estn hechas de un plstico
sinttico y son permeables y porosas. Las perlas porosas contienen a travs de su
estructura muchos sitios elctricamente cargados a los cuales hay adheridos iones o
grupos ionizables con carga opuesta.

A medida que el agua cruda fluye a travs del lecho, los iones adheridos a las perlas
son reemplazados por iones del agua que tienen una afinidad mas alta para la resina, y
los iones originalmente adheridos a la resina son expulsados al agua. As, los iones del
agua cruda son intercambiados por los iones adheridos a las perlas de resina.

Una vez que el lecho se satura con los iones eliminados del agua, el lecho puede
regenerarse impregnndolo en una solucin que contenga una alta concentracin de los
iones originalmente adheridos a las perlas de resina. El intercambio inico ocurre una vez
ms, devolviendo la resina a su estado original.

Resinas intercambiadoras de iones de cidos concentrados

Una resina de intercambio de cationes de cido concentrado es usualmente un


copolmero sulfonado de estireno y divinilbenceno. La resina funciona intercambiando los
iones de sodio por iones de calcio y magnesio y tambin se lo llama ablandamiento por
311
intercambio de sodio. Cuando un agua que contiene iones de calcio y magnesio se pasa a
travs de un lecho de resina intercambiadora de sodio, los iones de calcio y magnesio se
eliminan del agua y son reemplazados por iones de sodio.

El sistema funciona bien en agua libre de aceite con < 5.000 ppm de total de slidos
disueltos. Cuando el total de slidos disueltos del agua es mayor, los iones de sodio en el
agua producida compiten con los iones de calcio y magnesio por sitios en la resina. Esto
hace muy difcil alcanzar niveles de dureza de < 1 ppm, que son los que se requieren para
los generadores de vapor.

Cuando las perlas se saturan con iones de calcio y magnesio, son regeneradas por
lavado con una solucin concentrada de cloruro de sodio. La alta concentracin de sodio
en la solucin revierte el proceso de intercambio, reemplazando los iones de calcio y
magnesio en las perlas de resina con iones de sodio, hacindolos nuevamente ready for
use.

Resinas intercambiadoras de iones de cidos dbiles

Una resina intercambiadora de cationes de cidos dbiles es tpicamente un grupo de


cidos carboxlicos dentro de una matriz acrlica de divinilbenceno. Este tipo de resina
exhibe una fuerte selectividad de iones de calcio y magnesio por sobre los iones de sodio.
Por consiguiente, puede producir niveles de dureza muy bajos en salmueras y es
comnmente usada para ablandar aguas con total de slidos disueltos de >5.000 ppm.

La resina es considerablemente ms costosa que la resina de cido concentrado, y


requiere una regeneracin de dos pasos. Primero se usa cido clorhdrico para eliminar el
calcio y el magnesio, luego se trata con soda custica (hidrxido sdico) para que la
resina retorne a su forma de sodio. El costo de este ciclo de regeneracin es varias veces
ms alto que la regeneracin de salmuera que se requiere para las resinas de cidos
concentrados.

El ciclo de regeneracin de dos pasos es necesario para prevenir la produccin de un


agua blanda cida. Si la resina se pone en servicio luego de ser regenerada slo con
cido, la resina ablandar el agua por el intercambio de iones de hidrgeno por iones de
calcio y magnesio, y disminuir el pH. Esto se evita acondicionando la resina con custico
luego de la regeneracin con cido. El sodio de los intercambios custicos se intercambia
con el hidrgeno en la resina. Luego, cuando la resina se pone en servicio, los iones de
sodio son intercambiados por iones de calcio y magnesio.

Resinas intercambiadoras de iones

Otros tipos de unidades intercambiadoras de iones eliminarn aniones del agua. Un


tipo bsico dbil eliminar sulfato, cloruro y nitrato. Un tipo bsico concentrado eliminar
estos iones ms slice, dixido de carbono y sulfuros.

Desmineralizacin

312
La desmineralizacin se logra usando un intercambiador de hidrgeno para eliminar
cationes y un intercambiador de aniones para eliminar aniones. Se usa para obtener agua
de alta calidad cuando el agua cruda contiene pequeas cantidades de slidos disueltos.

Los costos de inversin inicial y de operacin son altos, lo que hace difcil que se
justifique la desmineralizacin en la mayora de las instalaciones de los campos
petroleros.

Destilacin

La destilacin es el mtodo de ablandamiento ms caro y se usa principalmente para


eliminar slidos disueltos de aguas salobres para producir agua de alimentacin de alta
calidad. No es ampliamente usado en las instalaciones petroleras.

313
REFERENCIAS

314
315
7

SISTEMAS DE INYECCION DE AGUA


Un sistema de inyeccin de agua combina el suministro (facility) de un proceso con
un sistema de distribucin para producir y repartir el agua de una calidad dada hacia el
pozo de inyeccin abierto. Existen tres objetivos principales desde el punto de vista
operativo:

1. Entregar el agua limpia al pozo de inyeccin abierto.


2. Evitar el taponamiento y la deposicin de slidos en las tuberas, los contenedores
y los pozos.
3. Mantener la integridad del sistema para evitar la corrosin en la superficie y el
equipo de fondo de pozo (perforacin / downhole)

La medicin de las caractersticas qumicas y fsicas del agua de inyeccin es el


fundamento para ambos el diseo y el monitoreo de cualquier sistema de inyeccin de
agua. La medicin y la importancia de la mayora de estas caractersticas ya han sido
previamente discutidas en este libro. Sin embargo, un tema permanece sin ser tratado
anterior a un examen del diseo y monitoreo del sistema: las formaciones sensibles al
agua.

FORMACIONES SENSIBLES AL AGUA

Las arcillas que existe en las rocas con formacin de arenisca estn en equilibrio
con el agua de formacin natural y la connata. Cuando estas arcillas se ponen en
contacto con el agua de inyeccin o fluidos de tratamiento, reacciones pueden tener lugar
entre las arcillas y el fluido inyectado que puede resultar en es descenso de
permeabilidad. En los proyectos de agua de inyeccin, este tipo de formacin daina
ocurre ms comnmente cuando la salinidad del agua de inyeccin es significativamente
mas baja que aquella del agua connata.

Las formaciones de carbonato rara vez son portadoras de arcilla, y cuando las
arcillas estn presentes, se incorporan dentro de la matriz. Por lo tanto los reservorios de
carbonato rara vez estn sujeto a la reduccin de permeabilidad como resultado de las
interacciones entre las arcillas y los fluidos inyectados.(7.1)

Casi todas las arenas y areniscas contienen arcillas que pueden estar presentes
como parte de la matriz, como un revestimiento en las paredes porosa, o yacen sueltas en
los poros. Las arcillas tambin pueden estar presentes como capas finas en los lechos de
arena.

316
Una combinacin de dispersin y esponjamiento comnmente conocido como
bloqueo de arcilla se considera el mecanismo predominante de la reduccin de
permeabilidad par las aguas de inyeccin de salinidad baja.(7.2) Un poco de
esponjamiento promueve el aflojamiento (loosening) y movilidad de finas partculas de las
paredes porosas. Las partculas se reacomodad durante el flujo del fluido, y son
atrapadas en las salidas de los poros.

Los grupos minerales de arcilla mas normalmente reconocidos como causantes de


dao de permeabilidad para las formaciones son los grupos smectite en el cual los
montmorillonite son los mas conocidos los kaolins, cloros, y illites.

Estas arcillas se construyen de partculas que pueden absorber agua en sus


superficies y sus limites y , en el caso de los montmorillonite, entre sus capas de la
misma particula bsica. Esta absorcin aumenta mientras desciende la salinidad del agua
y resulta en el esponjamiento de la arcilla o su dispersin. (7.1)

La reduccin de la permeabilidad debido a la hidratacin del montmorillonete es


mucho mas grande que aquella debido a la hidratacin de otras arcillas. La dispersin de
illite es menos que la de montmorillonite, por lo menos con kaolonite y cloro

En general, las aguas con salinidades por lo menos tan grandes como aquellas
que se muestran en la Tabla 7.1 causaran poca reduccin en la permeabilidad como
resultado del esponjamiento de la arcilla.

Fuertes acidos, (1.0 N HCl) y fuertes bases (0.5 NaOH) tambin pueden causar el
esponjamiento de la arcilla (7.3)

TABLA 7.1

Salinidad Mnima de las Sales necesaria para Evitar el Bloqueo de Arcilla en las Formaciones
(7.1)
Sensibles al Agua

Concentracin (ppm)
Clases de Arcilla NaCL CaCl2 KCl
Montmorillonite 30 000 10 000 10 000
Illite, Kaolinite, Cloro 10 000 1 000 1 000

GUIAS PARA EL DISEO DEL SISTEMA

Seleccin de la fuente de Agua

El primer paso en la seleccin del suministro de agua es establecer cuanta agua


se necesitara. La fuente debe ser capaz de suministra agua suficiente para lograr la
velocidad mxima de inyeccin deseada para el proyecto que esta en consideracin.

Una inyeccin de agua piloto es a menudo establecido preliminarmente antes de la


expansin de un inyeccin de agua a gran escala. Si se hace esto, la fuente de agua
utilizada para el piloto debera ser la misma que se utilizara para una inyeccin de agua a

317
gran escala. Este proceso le dara un ndice de validez del comportamiento del agua y le
ofrecer una oportunidad para solucionar los problemas principales antes de la expansin.

Alguna de las fuentes de agua comunes para la inyeccin de agua son:

1. Agua producida.
2. Sales libres de oxigeno o aguas puras de otra zonas subsuperficiales (
subsurface)( pozos suministro)
3. Agua de superficie de los ocanos, lagos, estanques, vertientes o ros.
4. Pozos de agua que extraen agua de aquiferos (shallow). Este tipo de agua
generalmente contiene pocos ppm de oxigeno disuelto, pero no esta saturada.

Cada una de estas fuentes presenta diferentes problemas potenciales de manejo.


A menudo no hay opcin, ya que solo hay una fuente de tamao apropiado disponible.
Tambin, a menudo es necesario mezclar aguas de varias fuentes para lograr el volumen
deseado.

A continuacin se ofrece un resumen de los principales tem a ser considerados en


la seleccin de la fuente de agua.

Corrosin

La corrosin de cada agua siempre debera ser medida si es posible. Si una


medicin significativa no se puede realizar, entonces una estimacin de la corrosividad
relativa de las diferentes aguas puede ser realizada si se tiene conocimiento del pH, los
gases disueltos, y la salinidad. Recuerde la importancia de las mediciones in-situ
utilizando muestras frescas.

Existen tres razones para mantener un control de corrosin eficiente.

1. Obtener un vida servicial aceptable para el equipo.


2. Minimizar la generacin de slidos suspendidos.
3. Evitar la perdida de agua del ambiente, principalmente para evitar la
contaminacin.

El uso extendido del acero carbnico en los sistemas de inyeccin es a menudo una
eleccin comprometedora, ya que la mayora de las aguas de los yacimientos tienen
un apetito pronunciado por el acero. El acero ofrece una combinacin de alta fortaleza,
bajo costo y fcil fabricacin que es muy atractivo para el diseador. Sin embargo,
varias veces el bajo costo al principio es ms que una compensacin de los costos
posteriores de control de corrosin y de dao al pozo de inyeccin. A menudo es
posible obtener una vida adecuada para el sistema, pero es imposible mantener la
calidad necesaria del agua debido a la contaminacin del agua a causa de los
productos corrosivos.

Generacin de Slidos

Los productos corrosivos constituyen una fuente principal de slidos suspendidos que
se generan dentro de los sistemas de inyeccin de acero expuesto. La deposicin de

318
slidos suspendido en el sistema de inyeccin contribuye a velocidades de corrosin
aceleradas debido a corrosin bajo deposito, que proporciona un lugar oculto para las
bacterias, y protege la superficie de la tubera del contacto con los inhibidores de
corrosin y / o los biocidas. Un sistema sucio de acero expuesto es difcil de mantener
en una pieza.

Los slidos suspendidos que no se precipitan en el sistema de inyeccin contribuyen a


un agua de poca calidad y al taponamiento del pozo de inyeccin. La calidad del agua
a menudo se convierte en una variable controlable en la seleccin de una estrategia
de control de corrosin cuando el propsito del sistema es hacer entrega de agua de
alta calidad a la inyeccin de pozo abierto.

El grado de contaminacin resultante de la corrosin del acero se establece por medio


de la velocidad de corrosin y la solubilidad del producto corrosivo. El carbonato de
hierro es bastante soluble en la mayora de las aguas de inyeccin, y normalmente no
contribuye a los slidos suspendidos. Sin embargo, el sulfuro de hierro e hidrxido
frrico son excepcionalmente insolubles y pueden crear taponamientos graves y
problemas en la calidad del agua.

Por lo tanto, la generacin de slidos es particularmente difcil de controlar en aguas


naturalmente acidas y en sistemas dulces donde la actividad de bacterias reductoras
de sulfato y / o entrada de oxigeno es importante. Los sistemas dulces incluyen agua
de mas desaireada, agua producida y pozos de suministro de agua que no contienen
H2S en un principio.

Tendencia a la Incrustacin

Los clculos de incrustacin deberas ser realizados para establecer la probabilidad de


la formacin de incrustacin de cada agua. Recuerde que la medicin in-situ de pH,
HCO3- y CO3= son necesarias para los clculos precisos de incrustaciones de
carbonato de calcio.

Compatibilidad del agua

Si dos o mas aguas deben ser mezcladas en la superficie antes de la inyeccin,


deberan ser realizados los clculos de incrustacin y los testeos de compatibilidad.
De la misma manera, la compatibilidad del agua de inyeccin con el agua de
formacin debe ser evaluada para establecer si problemas de incrustacin son
posibles en los pozos de produccin despus del breakthrough en el agua de
inyeccin.

Slidos Suspendidos

La concentracin de slidos suspendidos, la distribucin del tamao de las partculas,


y la naturaleza y composicin de los slidos todos tienen una influencia importante en
la tendencia al taponamiento de un agua. Estos mismos parmetros tambin influyen
fuertemente en la seleccin del filtro si se necesita una filtracin.

319
Calidad del Agua

El testeo de la Calidad del Agua se puede llevar a cabo en cada agua utilizando filtros
de membrana o muestras principales.

Bacterias

Un anlisis bacteriano de todas las fuentes de agua potencial debera ser realizado.
Sin embargo, se debera tener en cuenta que los problemas bacterianos pueden
desarrollarse en los sistemas de inyeccin utilizando un agua esterilizada en un
principio. Los sistemas se infectan con facilidad y el crecimiento bacteriano puede ser
extremadamente rpido.

Contenido de Aceite

Cualquier agua producida que puede ser una candidata para la inyeccin debera ser
evaluada para detectar contenido de aceite. Cualquier aceite en el agua puede traer
como consecuencia un descenso en la inyectividad, especialmente cuando se
combina con slidos suspendidos como el sulfuro de hierro . Tambin, bloques de
emulsin se pueden formar en los pozos de inyeccin.

Sensibilidad de Formacin

Algunas formaciones contienen arcillas que se hinchan con el contacto con agua de
baja salinidad. Esto puede resultar en una permeabilidad e inyectividad reducida. Los
testeos deberan ser conducidos en muestras principales. Para establecer si esto es
un problema cuando se utilizan aguas de inyeccin de salinidad baja.

Tipos de Sistemas de Tratamiento

Los sistemas de tratamiento de agua han sido clasificados histricamente como


cerrados o abiertos.

Sistemas Cerrados

Un sistema cerrado es aquel que esta diseado para excluir completamente el


oxigeno. Ya que el oxigeno es uno de los principales causante de problemas, todos
los sistemas de inyeccin de agua modernos son sistemas cerrados, sin tener en
cuenta la fuente de agua.

Sistemas Abiertos

En los sistemas abiertos no se hace ningn intento de excluir oxigeno. A pesar que los
sistemas abiertos fueron populares hace muchos aos atrs, ya no se utilizan mas.

Una de las principales razones de su desaparicin es el hecho que la mayora de los


pozos de inyeccin estn equipados con lneas de entubacin de acero carbonico
(carbn-steel casing strings). Por lo tanto, aun si las locaciones de la superficie y
lneas de las tuberas de inyeccin son recubiertas, alineadas, o hechas de materiales
resistentes a al corrosin, el casing del pozo de inyeccin de la lnea por debajo el

320
packer estar expuesto al agua oxigenada, y ser eventualmente destruido por la
corrosin. Adems, la exclusin de oxigeno evita el crecimiento de limos aerbicos
dentro del sistema, eliminado entonces una causa habitual de taponamiento de pozo
de inyeccin.

As, es una practica normal sacar el oxigeno a las aguas que en un principio contienen
oxigeno disuelto, como por ejemplo aguas de superficie y aguas de pozo de aquifero
antes de la inyeccin.

Problemas Principales

Cada tipo de agua presenta un conjunto de problemas diferente. Es extremadamente


arriesgado hacer muchas generalizaciones. Los siguientes enunciados resumen
brevemente algunos de los problemas principale que podran ser anticipados en las
aguas de inyeccin de diferentes fuentes.

Agua de Mar/agua salada

1. Saturada con oxigeno- muy corrosiva.


2. Contiene solidos suspendidos y organismos marinos. La cantidad varia con la
ubicacin y la profundidad. Debera ser filtrada en la mayora de los casos.
3. Contiene bacterias aerobicas y bacterias reductoras de sulfato.
4. Se debe evitar el fouling en el sistema de entrada.
5. La incrustacin de carbonato de calcio se forma en los pozos de inyeccin y en el
equipo de intercambio de calor.
6. Contiene una concentracin alta de sulfato. La incrustacin de sulfato de calcio no
es posible en el sistema de inyeccin. Sin embargo, si la formacin de agua
contienen cantidades suficientes de bario,estroncio o calcio, la formacin de
incrustacin de sulfato en los pozos de produccin es probable despus del
breakthrough del agua de inyeccin.
7. La acidificacin del reservorio es probable. Por lo tanto, el impacto de H2S en el
diseo de los pozos de produccin y las instalaciones de produccin se deben
establecer antes de la construccin.

Agua de Superficie Dulce

1. Saturada con oxigeno- la corrosividad varia con la composicin de agua.


2. Normalmente contiene solidos suspendidos que deben ser eliminados. Puede
varial con la estacin.
3. Se pueden hallar bacterias aerbicas, y no es normal encontrar reductores de
sulfato creciendo bajo los depsitos del sistema.
4. La formacin de incrustacin en el Fondo de pozo puede ser un problema, pero
con frecuencia es mnimo debido a slidos disueltos bajos.
5. Puede ser incompatible con la formacin de agua.
6. Puede causar expansin de arcillas y la perdida de inyectividad si la formacin
contiene arcillas sensibles.

321
Agua Producida

1. Generalmente contiene H2S y/o CO2 disuelto. La corrosividad varia.


2. Generalmente contiene solidos suspendidos. El producto de corrosin es el solido
mas comn.
3. El traslado del petrleo es un problema frecuente.
4. Varios tipos de bacterias, incluyendo las bacterias reductoras de sulfato, a menudo
estn presentes.
5. La formacin de incrustacin es posible. Sin embargo, la mayora de los problemas
de incrustacin estn en los sistemas de produccin, e incrustacin en el sistema
de inyeccin no es probable a menos que hallan problemas de incompatibilidad
debido a la mezcla con otras aguas anteriores a la inyeccin.

Fuentes de Agua Subterrneas

1. Puede no ser muy corrosiva, dependiendo en la composicin, siempre y cuando


este libre de oxigeno disuelto. La perdida de oxigeno dentro del anillo del pozo
fuente es un problema frecuente. El agua de los acuferos poco profundos con
frecuencia contienen oxigeno.
2. Pueden ser formadoras de incrustacin. Normalmente un agua de incrustacin no
seria utilizada.
3. Si es lo suficientemente dulce, se debe establecer la sensibilidad de formacin.
4. Varios tipos de bacterias, incluyendo las bacterias reductoras de sulfato pueden
ser un problema.
5. Puede contener solidos suspendidos. Normalmente este no es un problema, y la
mayora de las aguas fuente no necesitan filtracin.
6. Observe para la incompatibilidad con agua de formacin. La posibilidad de
problemas de incrustacin en los pozos de produccin despus del breakthrough
debe ser examinado.

Diseos de Sistema Tpicos

Existen multiples enfoques para procesar cualquier agua con especificaciones


dadas. Los siguientes diseos son tpicos.

Aguas de Superficie

Ambas el agua salada y el agua dulce de superficie deberan ser desoxigenada


antes de la inyeccin. La remocin prcticamente completa del oxigeno disuelto ha
demostrado ser un mtodo eficiente y econmicamente atractivo de control de
corrosin. Los inhibidores de corrosin generalmente no se precisan.

Sistema de inyeccin de agua salada

Un sistema de inyeccin de agua salada tpico se muestra en la Figura 7.1. Una


columna de desorcin (stripping) de gas y un tanque de almacenamiento de agua

322
recubierto de gas pueden ser reemplazadospor una columna de vacio (vacuum
tower) si una fuente de gas adecuada esta disponible.

Figura 7.1 Sistema de Tratamiento Tpico de Agua Salada

Control de Corrosin

El Agua Salada es habitualmente desaireada antes de la inyeccin. Se controla la


corrosin aguas arriba de la de aireacin con el acero revestido o materiales resistentes a
la corrosin y el acero expuesto se utiliza aguas debajo de la de aireacin.

Un trabajo de investigacin llevado a cabo por Conoco en la mitad de los aos 60


indicaba que el agua salada que contena niveles de oxigenos menores a 20ppb [0.02
ppm] corroera el acero carbonico a una velocidad de alrededor de 1mpy siempre y
cuando el pH permanezca cerca de 8. (7.4) Deberia tenerse en cuenta que las velocidades
fueron menores a 10 ft/s [3 m/s].

Una columna de de aeracin mecnica que utiliza la desorcin (stripping) de gas, una de
aireacin por vacio ( deaeration vacuum) o una combinacin, se utiliza para eliminar el
volumen del oxigeno disuelto del agua salada. Los niveles tan bajos como 15 ppb [ 0.015
ppm] son posibles en un columna diseada adecuadamente utilizando cualquier proceso.
Por lo tanto, la eleccin del proceso esta gobernada ampliamente por consideraciones
practicas como por ejemplo la disponibilidad del gas y su competencia como agente de
desorcin (stripping agent)

Si las concentraciones de oxigeno disuelto en el agua que dejan el de aireador son mas
alta que lo deseado, el remanente se elimina con barredores de oxigeno de sulfito. El
bisulfito de amonio es el actual qumico de eleccin.

A pesar que el control de corrosin aguas debajo de de aireacin es raro, un inhibidor de


corrosin puede ser continuamente inyectado aguas abajo de la de- aireacin si es
necesario. Un inhibidor soluble en agua se utiliza para eliminar alguna posibilidad de
formacin de taponamiento. Los revestimientos y aislamientos internos (internal coatings
and linings) tambin podran ser utilizados en muchos sistemas pero rara vez son
empleados.

323
Los equipo de de-aireacin aguas arriba generalmente consiste en bombas de succin,
equipos de filtracin y para entubado. La corrosin de la bomba se controla a travs del
uso de una metalurgia adecuada. Acero revestido de plstico y acero aislado con
cemento, y metales resistentes a la corrosin como por ejemplo las aleaciones de cobre y
niquel han sido utilizadas con xito como materiales para el entubado. Se construyen
tubos de filtro y de aireadores de revestimiento interno o acero aislado, y ser hacer
interiores de metales resistentes a la corrosin, como por ejemplo el plstico o el acero
inoxidable.

Efectos de la Velocidad

Las velocidades bajas impulsan la deposicin de slidos y el crecimiento bacteriano en un


sistema de inyeccin. Generalmente se recomienda Una velocidad mnima de 3ft/s [m/s].

Las velocidades en ascenso aceleran las reacciones de corrosin controlada por


transferencia de masa incluyendo la corrosin a travs de oxigeno disuelto y los biocidas
oxidantes. Por consiguiente, como las velocidades aumentan, la velocidad de corrosin en
agua salada que contienen 20ppb [0.02 ppm] de oxigeno con el tiempo alcanzaran valores
inaceptables.

A velocidades aun mas altas, ocurre la erosion, aumentando aun mucho mas la velocidad
de perdida de metal. Evidentemente, si el agua es corrosiva, los efectos combinados de
erosin y corrosin pueden ser devastadores.

La erosin generalmente no es un problema en los sistemas de inyeccin donde el agua


debe ser bombeada a grandes distancias, debido a que los caballos de fuerza del motor
de la bomba que se precisan para superar la prdida de friccin en velocidades mas altas,
tiende a ser excesivo. Por esta razn, las velocidades que sobrepasan lo 10ft/s[3m/s] son
raras en grandes sistemas de inyeccin con tubos de inyeccin largos. Sin embargo, las
velocidades que sobrepasa los 20 ft/s [6m/s] son comunes en torrentes de agua salada
ubicados costas afuera donde las distancias son cortas y los volmenes inyectados son
grandes y la corrosin relacionada con la velocidad no sucede.

Corrosin Preferencial de la Lnea Metlica de Soldadura

La Corrosin preferencial de la lnea metlica de soldadura se ha observado en un


nmero de sistemas de inyecciones de agua salada en el sistema de tuberas de
inyeccin hechas de acero semiduro expuesto, aguas debajo de de- aireacin. La
corrosin acelerada se ha observado en ambas la soldadura de metal y en la zona
afectada por el calor. Diferencias menores en qumica ente el material de soldadura y los
caos de la tubera se consideran la causa principal de este problema por varios
investigadores. Particularmente, la cantidad de Ni, Cu y P en el material de soldadura se
ha separado como una causa de este tipo de ataque. (7.5)

Adems, los efectos de la velocidad podran ser un factor que contribuya de manera
substancial en los sistemas de alta velocidad. El cordon de soldadura puede inducir
turbulencia localizada antes del ataque. A medida que el ataque procede, se crea una
ranura que creara turbulencia y acelerara la prdida del metal.(7.6)

324
Control Biolgico

El 2cloro ( cloro o una solucin de hipocloruro) se inyecta generalmente dentro del fondo
del casing de la bomba de succin para controlar ambos el residuo marino ( marine
fouling) y el crecimiento bacteriano aguas arriba de de aireacin el ion hipocloruro
resultante (OCl-) oxida iones de bromuro que estn presentes naturalmente en el agua
salada para formar iones de hipobromuro (OBr-), que a su vez eliminan organismos
residuales y bacterias. Un residual minimo se traslada a travs del de aireador, donde
reacciona con los barredores de oxigeno, si se emplea uno. Si los niveles de oxigeno
disueltos son aceptables sin el uso de un barredor de oxigeno, el cloro residual ser
trasladado a travs del sistema hasta que se consuma por especies corrosibles como por
ejemplo el hierro.

El ion de hipobromuro es un oxidante fuerte y puede causar corrosin en un nmero de


metales si se agrega en exceso. Adems, reacciona con los barredores de oxigeno lo que
resulta en la necesidad de cantidades adicionales de barredores.

Sin embargo, si se ve el lado positivo, acelera la velocidad de reaccin entre los


barredores de oxigeno y las concentraciones bajas de oxigeno, y aumenta el rendimiento
de filtracin de los filtros del medio. (7.7)

Un biocida organico, como por ejemplo un glutaral, se agrupa aguas abajo del barrido de
oxigeno para proteger el remanente del sistema.

Por lo menos un operario utiliza la esterilizacin ultravioleta junto con la cloracin aguas
arriba de de aeracin, con el suplemento del tratamiento biocida orgnico en grupo
aguas debajo de de aeracin. El uso de UV desciende la cantidad de biocida orgnico
que se necesita. (7.8)

Como ellos podran ser anticipados, los problemas bacterianos son mas agresivos en
sistemas grandes donde los pozos de inyeccin se encuentran a varias millas de las
plantas de tratamiento de agua, como por ejemplo el Medio Oriente. El control bacteriano
es considerablemente mas desafiante en esos sistemas, y la limpieza con chanchos
(pigging) de caeras de inyeccin largas es un elemento extremadamente importante
cmo estrategia de control micro bitico en su totalidad.

En los sistemas de inyeccin compactos costas afuera , la distancia de de-aireacion hacia


los pozos de inyeccin es frecuentemente una cuestin de pies. El control bacteriano no
es un desafo principal en estos sistemas desde el punto de vista de la corrosin. Sin
embargo, existe una preocupacin considerable acerca de la acidificacin de reservorios
debido a la actividad de las Bacterias Reductoras de Sulfato en el agua de inyeccin, y un
control micro bitico estricto se considera como obligatorio.

Control de Incrustacin

El agua salada puede formar una incrustacin de carbonato de calcio en los pozos de
inyeccin. Si se anticipa la formacin de incrustacin, un inhibidor de incrustacin debera
ser inyectado aguas arriba de la bomba de inyeccin. Si las velocidades son

325
extremadamente altas, el agua no podr adquirir la temperatura suficiente cuando llegue
al fondo de los pozos de inyeccin como para necesitar inhibicin.

La Calidad del Agua

El agua salada de filtro y de aireada tpicamente contiene menos que 0.5 mg/L de
solidos suspendidos cuando deja la planta de tratamiento. En los sistemas cortos, el agua
llega a la boca de pozo/wellbore con muy poco deterioro en su calidad. Sin embargo, en
sistemas que se extienden por varias millas, la contaminacin de los sistemas debido a
las bacterias reductoras de sulfato es casi segura. El control bacteriano efectivo en
sistemas extensos es un desafo formidable, y necesita tpicamente de cantidades
significativas de biocidas y un pigging frecuente.

El dao de corrosin debido a la actividad de las bacterias reductoras de sulfato puede


ser controllado suficientemente para garantizar la duracin del sistema de inyeccin. Sin
embargo, hasta las velocidades bajas de corrosin generan suficiente sulfato de hierro
para reducir la calidad del agua cuando llegue a los pozos de inyeccin. Aun as, se
debera tener en cuenta que en la gran mayora de los sistemas de inyeccin de agua
salada, la calidad del agua es notablemente superior al agua que se obtiene con la
mayora de los sistemas de aguas producidas.

Monitoreo

Puntos de muestra deberan ser ubicados entre cada pieza del equipo y el sistema
debera estar equipado con una instrumentacin adecuada para monitorear la corrosin y
los parmetros de calidad de agua.

Sistemas de Inyeccin de Agua Dulce de Superficie

Los ros son la fuente mas comn de agua dulce de superficie para la inyeccin, a pesar
que se ha utilizado agua de los lagos. En la figura 7.2 aparece una muestra de un tpico
sistema de inyeccin de agua de rio. Cuando el stripping de gas no esta disponible con
frecuencia un aspirador (vacuum deaerator). se reemplaza por la torre de gas stripping A
vacuum deaerator is often substituted for the gas stripping tower when stripping gas is not
available-

Figura 7.2 Tpico Sistema de Tratamiento de Agua de Rio

326
Comentarios:

1. El tanque de almacenamiento de agua debera estar equipado con una capa de


gas.
2. Los filtros, la torre de gas stripping, y el tanque de almacenamiento de agua
deberan estar internamente recubiertos y equipados con nodos de sacrificio.
3. Una torre de aspiracin puede ser sustituida si se desea, por una torre de gas
stripping .
4. Los problemas bacterianos aguas arriba de de aireacin pueden ser tratados con
una cloracin continua en la admisin de la bomba de abastecimiento.
Generalmente se necesita la reiteracin del tratamiento aguas abajo de la etapa
de remocin de oxigeno con un biocida orgnico. Ya que muchos biocidas son
incompatibles con los barredores de oxigeno, el punto de inyeccin normal para
los biocidas organicos es aguas abajo del tanque de almacenamiento de agua. La
provisin debera realizarse por medio de un tratamiento peridico de slug del
tanque cuando se necesite.
5. Si se espera que el agua forme incrustacin en los pozos de inyeccin, un
inhibidor de incrustacin debera ser inyectado aguas arriba de la bomba de
inyeccin.
6. Los puntos de muestra deberas estar ubicados entre cada pieza del equipo.

Aguas Subterrneas

Sistemas de Inyeccin de aguas producidas

Un tpico sistema de tratamiento de agua producida aparece en la Figura 7.3. Muchas


aguas producidas no se filtran antes de la inyeccin.

Sistemas Dulces

En los sistemas dulces, el acero carbnico puede ser utilizado en conjunto con una
efectiva inhibicin de corrosin, siempre y cuando la entrada de oxigeno y la actividad
de las bacterias reductoras de sulfato puedan ser controladas adecuadamente.

Las velocidades de corrosin se pueden mantener a valores muy bajos con los inhibidores
de corrosin, y la mayora del hierro que resulta de la corrosin residual ser soluble. Sin
embargo, el crecimiento de las bacterias reductoras de sulfato y/ o la entrada de oxigeno
resultara en la generacin de sulfuro o hidrxidos que pueden reducir gravemente la
calidad del agua.

Las velocidades de corrosin, los conteos de bacterias y la concentracin de oxigeno


debe ser monitoreada cuidadosamente. La inyeccin continua de un inhibidor corrosivo
soluble en agua puede controlar la corrosin de CO2; sin embargo los inhibidores de
corrosin no tienen efecto contra la corrosin por oxigeno.

Es preferible excluir el oxigeno a travs del mantenimiento cuidadoso de capas de gas y


bombas de sellado as como la disponibilidad para la reparacin de fugas. Los barredores
de oxigeno se puede emplear si es necesario. Se recomienda una concentracin mxima
de oxigeno de 5 ppb [0.005 ppm].
327
Lo filtros y los tanques de almacenamiento de agua deberan estar revestidos y equipados
internamente con nodos de sacrificio.

El tratamiento tipo lote con un biocida organico es la norma si se necesita un control


bacteriano.

Se deberan mantener las velocidades a un exceso de 3 ft/s [1m/s]. Se recomienda


firmemente el pigging (la limpieza con chanchos) de las tuberas principales y la limpieza
habitual de los contenedores. El reducimiento al mnimo de la deposicin de slidos en un
sistema de inyeccin disminuir la agresividad de la corrosin y los problemas bacterianos
y ayudara a mantener la buena calidad del agua.

La inyeccin continua de un inhibidor de incrustacin se necesitara si la formacin de


incrustacin ocurre en los pozos de inyeccin.

El uso de sistemas de tuberas no metlico o cubierto o revestido de acero es coherente


en los sistemas dulces ya que reduce el impacto de la entrada de oxigeno y / o bacterias,
que son extremadamente difciles de controlar.

El traslado de petrleo es un problema muy comn. Si se presenta, una unidad de


remocin de petrleo, como la clula de flotacin se podra necesitar a aguas arriba de la
filtracin.

Se debera localizar puntos de muestra entre cada pieza del equipo y el sistema debera
estar equipado con una instrumentacin adecuada para monitorear la corrosin y los
parmetros de calidad del agua.

Figura 7.3 Sistema de Tratamientod e Agua Producida Tipico

Sistemas cidos

Los sistemas de Acero-Carbon que se utilizan para el manejo de las aguas cidas
generaran cantidades sustanciales de sulfuro de hierro corrosivo e insoluble, aun si esta
efizcasmente inhibido.

328
La cantidad total de sulfuro de hierro que se genera a causa de la corrosin puede ser
aproximada utilizando la siguiente ecuacin :

W (P)= 0.25 x1.D.(in)x L (mi) x mpy (7.1)

Donde:

W (Peso) = peso de FeS generado, lb/dia

Mpy ( y: year= ao) = velocidad de corrosin general , mils/ ao

ID = dimetro interno, pulgadas

L = longitud de la tubera, millas

Por ejemplo, una tubera de inyeccin de 4 pulgadas de dimetro que se corroe a una
velocidad de 5 mp anuales [0.13 mm/ao] generara 5 lbs (2.3 kg] de FeS por milla de la
tubera cada da. Esta velocidad de corrosin es bastante aceptable en la ausencia de
pitting grave desde el punto de vista de la duracin del sistema. Sin embargo, la cantidad
de los slidos suspendidos que se generan es excesiva.

La concentracin mxima posible de sulfuro de hierro en el agua se dicta por la velocidad


de flujo, la velocidad de corrosin , y el rea de superficie de acero expuesta al agua. Esta
puede ser calculada utilizando la Ecuacion 7.2.

693x I.D. (in) x L (mi) x mpy


Fes (mg/L) = BWPD

Deberia tenerse en cuenta que solo una parte de sulfuro de hierro que se genera por
corrosin terminara como partculas suspendidas en el agua de inyeccin. Parte del
producto de corrosin generado permanecer adherido a la pared de la tubera.

Si es sistema es verdaderamente cido, y contiene varios cientos de ppm H2S (como en el


oeste de Texas), es improbable que las bacterias reductoras de sulfato sean un problema.
Sin embargo, la corrosin microbiolgicamente afectada se ha involucrado en por lo
menos una cantidad de inyeccin de agua acida (7.9)

La exclusin de oxigeno es un deber en un sistema acido de acero expuesto. Aun una


cantidad pequea (5 ppb o mas) puede acelerar la corrosin drsticamente. Los
inhibidores corrosivos convencionales son eficaces contra la entrada de oxigeno y los
barredores de oxigeno no trabajan bien en los sistemas cidos. En consecuencia, si entra
oxigeno en el sistema, es probable que cause problemas graves.

La razn fundamental es que el acero carbonico no puede ser utilizado para manipular
aguas acidas si se necesita agua de alta calidad, aun con un buen inhibidor. Los

329
materiales no metlicos o revestidos internamente o cubiertos de acero deberan ser
usados en el punto mximo de alcance.

Sistemas de Inyeccin y abastecimiento de pozos oxigenados poco profundos

Una instalacin tpica de tratamiento de agua para el agua que contiene oxigeno y que es
producida en pozos de abastecimiento de agua poco profundo aparece en la Figura 7.4.

Comentarios:

1. El tanque de almacenamiento de agua debera estar equipado con una capa de


gas.
2. Ambos, los tanques de almacenamiento de agua deberan estar internamente
revestidos y equipados con nodos de sacrificio.
3. Se necesita un biocida y / o un qumico de control de incrustacin.
4. El agua de los pozos de abastecimiento rara vez necesita filtracin.
5. Los puntos de muestra deberan ser localizados entre cada pieza del equipo.

Figura 7.4 Planta Tipica de Tratamiento para el suministro de agua oxigenada del pozo

Sistemas de Inyeccin de Pozos de Abastecimiento libres de Oxigeno

Si el auga de pozos de abastecimiento esta libre de oxigeno, entonces el tanque de agua


en crudo, la bomba auxiliar, la torre despojadora de gas y los barredores de oxigeno
pueden ser eliminados.

Conclusin

Muchos sistemas que existen son variaciones de los sistemas tpicos descriptos en los
prrafos anteriores. Muchos son combinaciones complejas de varios sistemas. En la
mayora de los caso los sistemas complejos son la consecuencia natural de la expansin,
la planificacin pobre, o la falla para reconocer los problemas potenciales durante la etapa
de diseo.

Cuanto mas simple sea el sistema, mejores son las posibilidades par que se pueda operar
con xito. La mayora de las aguas pueden ser tratadas con sistemas razonablemente

330
simples si se hace suficiente hincapi en la identificacin de problemas principales y una
cuidadosa planificacin durante el diseo.

INSPECCION Y ANALISIS DEL SISTEMA DE INYECCION DE AGUA

Una vez que se ha completado el sistema y la inyeccin esta en camino, un programa de


monitoreo sistemtico debera ser instituido inmediatamente. Si se detectan problemas al
principio, estos pueden ser rectificados antes de que se cause demasiado dao.

Tcnicas de Inspeccin y Anlisis

Una de las mejores maneras de detectar los problemas es comenzar en la fuente de agua
y continuar completamente a travs del sistema hacia los pozos de inyeccin, realizando
las mediciones necesarias en los puntos de muestra seleccionados.

Hierro

Un aumento en el contenido de hierro en el agua a travs del sistema indica corrosin.


Una disminucin del contenido de hierro indica una deposicin de los compuestos de
hierro.

Calcio, Bario, Estroncio

Una disminucin en las concentraciones de cualquiera de estos iones indica la posibilidad


de la formacin de incrustacin.

Bicarbonato, Carbonato

Una disminucin en la concentracin de estos iones indica la deposicin de CaCO3 a


menos que el pH este cambiando.

Sulfato

Un aumento indica la deposicin de incrustacin de sulfato.

Temperatura

Cambios en la temperatura ocasiona la formacin de incrustacin y las velocidades de


corrosin.

Clculos de Incrustacin

En realidad, un anlisis de agua completo debera ser llevado a cabo en cada punto de
muestra. Entonces las tendencias de incrustacin de sulfato y CaCO3 se pueden calcular
en cada punto. Los cambios a travs del sistema indicaran las posibles areas de
incrustacin.

H2S

Un aumento en la concentracin de H2S a travs del sistema (especialmente cuando las


concentraciones estn a bajos niveles) indica la presencia de bacterias reductoras de

331
sulfato. Una disminucin en H2S a travs del sistema indica la presencia de agentes
oxidantes en el sistema. ( Aire?)

Slidos Suspendidos

Un aumento en los slidos suspendidos pueden ser indicadores de corrosin, formacin


de incrustacin, o actividad bacteriana. Los slidos deberan ser analizados para ayudar a
determinar la naturaleza del problema. Una disminucin en los slidos suspendidos indica
deposicin.

Turbidez

La turbidez en aumento indica el incremento del taponamiento ( plugging) de slidos que


puede ser ocasionado por un numero de razones. La disminucin de la turbidez indica
deposicin.

Mediciones de la Calidad del Agua

Otra medicin de taponamiento de slidos. El material sobre el filtro de la membrana


debera ser analizado para determinar la naturaleza de los slidos.

Medicin de la Velocidad de Corrosin

Las mediciones se deberan tomar a travs del sistema. En un sistema cerrado, un


aumento aguas debajo de un punto dado podra significar la entrada de oxigeno o
actividad bacteriana.

Concentracin de Oxigeno

Las mediciones de concentracin de oxigeno deberan ser tomadas a travs del sistema.
Esto es especialmente importante en un sistema cerrado para detectar cualquier punto de
entrada de oxigeno.

Traslado de Petrleo

En un sistema de aguas producidas, el agua que proviene del tratador debera ser
revisada para detectar el contenido de aceite. Las mediciones deberan ser tomadas
aguas arriba y aguas debajo de todos los contenedores de separacin.

El aceite de lubricacin de la bomba es una fuente muy comn de la contaminacin de


aceite en todos tipos de sistema.

Operacin de Filtro

Los slidos suspendidos, la turbidez y las distribuciones de los tamaos de las partculas
debera ser medido aguas arriba y aguas debajo de la filtracin como una funcin de
tiempo. Asegrese que el filtro esta haciendo su trabajo y que esta actuando
contracorriente en forma apropiada.

Conteos de Bacterias

332
Los conteos de las bacterias reductoras de sulfato y las bacterias en genral deberan ser
realizados a travs del sistema.

Inspeccin Visual

Recuerde que la mayora de las mediciones que se realizan son indicadores de


problemas. Si la informacin indica que un cierto problema es probable, el paso a seguir
es determinar si el problema realmente existe o no. La inspeccin visual es el mtodo mas
confiable.

Busque signos de problemas. Pregunte, husmee y use sus ojos. Revise las capas de gas
y los nodos en los contenedores y asegrese de que estn trabajando. Busque bombas
embaladas con fugas o cualquier signo de entrada de oxigeno. Algunas fugas? Se estn
taponando los metros? Se estn taponando los filtros de cartucho con frecuencia? Con
que Qu sucede con las presiones de la inyeccin de boca de pozo? Ha sido necesario
acidificar con frecuencia para mantener bajas las presiones de inyeccin?

Uno de los puntos clave para este enfoque es que tiene que realizarse regularmente.
Debera realizarse solo como un programa de mantenimiento preventivo. Hgalo cuando
considere que se lo necesita o no.

En un nuevo proyecto, seria inteligente ejecutar una encuesta de sistema por lo menos
trimestralmente. Si las cosas van bien, la frecuencia de inspeccin se puede acortar a una
vez cada seis meses. En ningn caso un sistema debera estar un ao sin una inspeccin
completa. Las condiciones tienen una manera de cambiar a medida que el sistema
envejece.

Presentacin de los resultados

Se ha descubierto que la presentacin grafica de mucho de los resultados obtenidos en


dicha inspeccin es muy provechosa, en ambos casos, al analizar los problemas, y en dar
a conocer la informacin a otros.

Un ejemplo del formato sugerido aparece en la Figura 7.5. (7.10) Solo se muestran tres
variables en diagrama. Cualquiera de las otras variables discutidas tambin podra ser
diagramada. Adems, recuerde que esta es informacin diagramada como una funcin de
distancia a travs del sistema. Se hace una hoja aparte para cada inspeccin. Los
diagramas de cualquiera de las variables como una funcin del tiempo se pueden hacer a
partir de esta informacin.

333
Figura 7.5 Perfiles de Sistema

334
REFERENCIAS

7.1 Gray,G.R and Darley, H,C,H.: Composition and Properties of Oil Well Drilling Fluids,
Gulf Publishing Co, Houston, TX (1980)

7.2 Hewitt, C,H.: Analytical Techniques for Recognizing Water-Sensitive Reservoirs


Rocks, J.Pet. Tech. (Aug 1963) 813.

7.3 Mungan, N.: Permeability Reduction Through Changes in pH and Salinity, J.


Pet.Tech ( Dec. 1965) 1449.

7.4 Judgins,C & Handson, R.: How Conoco Floods with Seawater, Oil & Gas
Journal,(Feb.15,1971) 71.

7.5 Josten,G.Payne, Preferential Corrosion of Steel in CO2Containing Environment,


CORROSION/ 88, paper N 211,( Houston , TX: NASE 19 88)

7.6 Schmitt, G,Bucken,W.& Funebust, R.: Modelling Microturbulences at Surface


Imperfection as Related to Flow /Induced Localized Corrosion, Corrosion (1992) 431.

7.7 Mattews,R., Tunaal, T.& Mehdizadeh, P.: Evaluation of Sea Water Filtration System
for North Sea Application, J. Pet. Tech. (May 1985) 843.

7.8 Anon. Phillips Examines Ekofisks Water Flood Extension Offshore Engineering,(Sep
1985) 92.

7.9 Agostini, R.A.&Young,R: Investigation MIC in a West Texas Waterflood, Material


Protection (Mar 1991)75.

7.10 Billhartz,Harrel.: A Standardized Method of Monitoring Water Quality in Sub-


Surface Injection Systems,SPE paper No.1793 (1967)

335
8

SISTEMAS DE ELIMINACIN DEL AGUA


La eliminacin del agua producida puede clasificarse en dos categoras: eliminacin
superficial y subsuperficial, o eliminacin en pozo profundo. La mayor parte de la
eliminacin superficial del agua producida ocurre costa afuera, en donde el agua es
descargada al ocano.

ELIMINACIN SUBSUPERFICIAL

La contaminacin del agua de la superficie o acuferos de agua dulce se ha convertido


en una seria preocupacin en los ltimos aos. Esta preocupacin ha enfocado la
atencin en la eliminacin subsuperficial como un medio econmicamente atractivo para
eliminar residuos lquidos sin contaminar las fuentes de agua potable.

La eliminacin subsuperficial de residuos lquidos ha sido practicada por la industria


del petrleo desde la dcada del 20. Hoy es una prctica comn en muchas reas del
pas, y varios cientos de miles de barriles de residuos industriales se inyectan en
formaciones subsuperficiales cada da. Adems de las concentraciones de sal del campo
petrolero, se inyectan rutinariamente en el suelo de los yacimientos soluciones residuales
de la planta que contienen diversos componentes como cidos, custicos, sales
inorgnicas, e hidrocarburos.

La evolucin de exigentes requisitos por varias agencias del gobierno ha agregado


ms estmulos para la consideracin de la eliminacin subsuperficial. Como individuos,
todos estamos interesados en mantener la calidad de nuestras aguas. Sin embargo, como
miembros de organizaciones industriales preocupadas por la eliminacin de residuos a un
costo mnimo, alcanzar estos criterios de calidad de agua representa un tremendo
desafo, tanto econmico como tecnolgico. Debido a que muchos flujos de desecho
pueden ser inyectados con xito en el suelo con una cantidad mnima de tratamiento
previo, la eliminacin subsuperficial esta considerada atractiva desde el punto de vista
econmico.

Eliminacin del agua producida

La composicin y caractersticas de las salmueras y las aguas dulces usadas en los


sistemas de inyeccin se han discutido en detalle anteriormente. Las mismas reglas
aplican para la eliminacin de esta agua. Un sistema de eliminacin de concentracin de

336
sal debe ser diseado, construido y monitoreado exactamente de la misma manera que
un sistema de inyeccin de agua en la formacin.

La diferencia principal entre inyectar agua en el suelo para deshacerse de la misma en


lugar de incrementar el recupero de petrleo es que el agua en pozos de evacuacin no
retorna a la superficie como lo hace en la inyeccin de agua (para la recuperacin
secundaria o waterflood) luego del breakthrough. Las principales diferencias operativas
son:

Incompatibilidad

La incompatibilidad entre el agua de inyeccin y el agua de la formacin ya no es una


preocupacin. La mezcla entre las dos aguas es mnima, y el movimiento radial de la zona
de mezcla dispersa cualquier precipitado formado sobre un volumen de roca de reservorio
muy grande. De esta forma, no existe la obturacin del reservorio como resultado de
mezclar agua de inyeccin y agua de formacin.

Acidificacion del Reservorio

Aunque con frecuencia se lo asocia principalmente con la inyeccin de agua salada, la


acidificacin del reservorio es un problema potencial en cualquier sistema de inyeccin de
agua dulce. Algunos de ellos pueden ser problemas de corrosin adicionales, fisuracin
por sulfuros, y ampollado por hidrgeno en las instalaciones de produccin. Adems, la
acidulacin gradual de fluidos producidos luego del breakthrough de agua de inyeccin
agria puede volver invendible el gas producido a menos que se instale un equipo para la
desulfuracin.

Esto no es un problema en los pozos de evacuacin de agua

Eliminacin del agua de la planta

La eliminacin de las aguas de las plantas de procesamiento de gas presenta algunos


problemas ligeramente diferentes porque la composicin del agua residual de las plantas
es usualmente algo diferente del agua de inyeccin. Sin embargo, aplican las mismas
reglas bsicas, y el sentido comn sigue siendo la regla principal.

Las aguas residuales de las plantas de gas son una mezcla de diferentes caudales

1. Purga de las aguas de enfriamiento


2. Purga de las aguas de calderas
3. Corrientes del intercambio inico de la regeneracin de lechos
4. Retrolavado/ lavado contracorriente del filtro
5. Agua producida (dulce o concentracin de sal)
6. Soluciones de limpieza- cidos, custicos, detergentes
7. Inhibidores de la corrosin y biocidas

Estas corrientes son generalmente fed en una remesa o fosa de evaporacin comn
previo al tratamiento y eliminacin. La remesa debe estar revestida para evitar la
contaminacin del suelo. Debe estar equipada con una alarma de alto nivel para advertir

337
en caso de que ocurra un derrame. Tambin vale considerar un overflow pit de
emergencia.

Una de las caractersticas de las aguas de las plantas es la naturaleza cclica de


muchas de las corrientes. Las purgas, retrolavado/lavado contracorriente, y corrientes de
regeneracin, son todos cclicos. Por supuesto, la composicin promedio del agua de la
fosa ser constante, pero habr variaciones en la composicin del agua que entra en el
sistema de eliminacin en funcin al tiempo, dependiendo de la frecuencia y cantidad de
cada corriente y del tamao de la remesa.

La composicin del agua de la remesa puede cambiar drsticamente durante turn


around debido a la descarga de grandes cantidades de cido y otras soluciones de
limpieza.

Se sugieren los siguientes lineamientos para el examen de las aguas de las plantas:

1. Determinar la composicin y cantidad de cada corriente que ingresa en la remesa.

2. Si es una descarga cclica, determinar el perodo de descarga y la frecuencia.

3. Determinar la corrosividad, slidos en suspensin, y compatibilidad de las


diferentes corrientes.

Estos factores lo capacitarn para seleccionar los materiales apropiados, determinar la


capacidad necesaria de la remesa, y predecir problemas de incompatibilidad. Por ejemplo,
si la salmuera producida que contiene una gran cantidad de calcio se mezcla, con el
retrolavado de regeneracin de un lecho de zeolita, pueden ocurrir severos problemas de
incrustaciones en el sistema de eliminacin. El cido sulfrico se usa comnmente para la
regeneracin de zeolitas, y el retrolavado de regeneracin contiene una concentracin
alta de sulfato. La incrustacin de sulfato de calcio podra ser posible si estas dos
corrientes fueran mezcladas. Una solucin sera usar cido clorhdrico para regenerar el
lecho en lugar de cido sulfrico y eliminar el ion de sulfato. Sin embargo, el HCl es ms
caro que el H2SO4.

Una segunda alternativa sera evitar la mezcla de las dos corrientes por la descarga de
las mismas en dos remesas diferentes. Siempre es aconsejable considerar la posibilidad
de agrupar varias corrientes en grupos compatibles y colocarlas en remesas diferentes.
Cada remesa puede despus ser inyectada en secuencia sin ningn problema. Esto
puede prevenir o minimizar las incrustaciones y puede disminuir la carga de filtracin.

Sistema abierto o cerrado?

Aunque los sistemas abiertos casi nunca se usan en sistemas de inyeccin de agua
son a veces la solucin ms prctica para la eliminacin de aguas residuales. El desafo
principal es completar los pozos de evacuacin de tal forma que los productos tubulares
por debajo del obturador estn protegidos contra la corrosin. Se han usado aleaciones

338
resistentes a la corrosin, materiales no metlicos como la fibra de vidrio, o acero
revestido con plstico.

DESCARGA SOBRE LA SUPERFICIE

Eliminacin costa afuera

En muchos pases el agua producida en operaciones de produccin costa afuera debe


ser procesada para reducir el contenido de aceite y grasa a niveles aceptables para los
entes reguladores locales. Aunque la toxicidad del agua descargada es una preocupacin
en algunos lugares, la eliminacin del aceite disperso previo a la descarga es con
frecuencia el nico proceso aplicado a este tipo de agua.

Existen cuatro procesos de eliminacin del aceite usados comnmente para este
propsito:

1. Tanque de desnatacin

2. Interceptor de placa corrugada

3. Celda de flotacin de gas inducido

4. Hidrocicln

Estos procesos pueden ser aplicados individualmente o combinados para alcanzar el


resultado deseado. Los diseos de proceso tpicos se muestran en la figura 8.1 y 8.2

Figura 8.1 Tratamiento costa afuera del agua producida

339
Figura 8.2 Tratamiento costa afuera del agua producida con un hidrocicln

Cada una de estas piezas de equipos se describe en el captulo 6 bajo el ttulo


Eliminacin del aceite disperso.

Las centrfugas se han usado en forma limitada, pero son muy costosas. Se ha
probado la filtracin por membrana, pero presenta desafos operativos importantes.

ANLISIS DEL ACEITE EN AGUA

El contenido de aceite en el agua depender de cmo se lo mida. No existe un valor


absoluto.

El agua producida contiene aceite disperso y aceite disuelto. El aceite disuelto consiste
en hidrocarburos, fenoles, cidos orgnicos y compuestos aromticos de bajo peso
molecular como el benceno y el tolueno.

Los equipos de separacin de aceite/agua no pueden eliminar los compuestos


orgnicos disueltos. Sin embargo, los valores de aceite y grasa incluyen el aceite
disperso y algo de los compuestos orgnicos disueltos. Por lo tanto, el funcionamiento
del equipo no puede ser evaluado con exactitud utilizando valores de aceite y
grasa.

En el captulo 2 se describen las maneras de medir el contenido de aceite de un agua


producida.

CUESTIONES DE TOXICIDAD

La agencia de proteccin del medioambiente de Estados Unidos comenz exigiendo


biomonitoreo de toxicidad acutica para las descargas de agua producida en la plataforma
continental del Golfo de Mjico en diciembre de 1993.

340
La toxicidad acutica se mide comparando la supervivencia, crecimiento y fecundidad
de los organismos vivientes ya sea en el agua sinttica o agua salada natural, con los
mismos tipos de organismos expuestos a la misma agua con contenido de agua
producida en diferentes porcentajes.

Identificacin txica

Los efectos txicos que resultan de la descarga de agua producida es el resultado de


componentes txicos naturalmente producidos que se originan del contacto de los
hidrocarburos producidos y /o la roca de formacin y/o el tratamiento de qumicos, que
terminan en la fase de agua.

No se ha establecido con certeza la identidad de los txicos ms probables. Sin


embargo, se resumen algunos de ellos en la siguiente seccin.

Qumicos tratantes

Se puede determinar si los qumicos tratantes son la causa principal de la toxicidad por
medio de la medicin de la toxicidad del agua producida antes del agregado de los
qumicos, y nuevamente luego que los qumicos hayan sido agregados

Si se comprueba que los qumicos tratantes son la fuente del problema, se puede
establecer la identificacin del qumico o qumicos especfico/s a travs de unas pruebas
de toxicidad utilizando el agua producida y las diferentes combinaciones de qumicos
tratantes.

Los qumicos tratantes se pueden clasificar en tres categoras:

1. De produccin
rompedores de emulsin
detergentes/limpiadores
inhibidores de corrosin
barredores de oxgeno
compuestos de parafina
biocidas
inhibidores de incrustaciones
antiespumantes
tratadores qumicos del agua: coagulantes, floculantes, reverse breakers

2. De procesamiento de gas
Tpicamente el metanol y/o el glicol para la inhibicin de hidratos, o glicol para la
deshidratacin de gas

3. De estimulacin y workover

341
Los qumicos tratantes de produccin son la principal fuente de preocupacin, porque
se ponen en contacto con el agua producida.

El ms txico?

Los siguientes tipos de compuestos parecen ofrecer el mayor potencial de toxicidad


basado en la utilizacin de datos de toxicidad aguda de varias especies y protocolos (8.2)

1. Compuestos de amonio cuaternario

Los quads, como se los llama con frecuencia son usados comnmente como biocidas,
inhibidores de corrosin, reverse breakers, y coagulantes. Son bastante solubles en agua.

2. Sales de aminas

Las sales de amina son comnmente usadas como inhibidores de la corrosin y


biocidas.

Cuestiones del tratamiento qumico

1. Aplicacin del sistema

Los qumicos inyectados en las tuberas o en sistemas de inyeccin no sern


descargados al agua, por lo tanto no representan ningn problema. La deshidratacin del
gas con glicol se realiza en un sistema cerrado. Los qumicos de workover y estimulacin
pueden ser atrapados y usados o tratados nuevamente previo a la descarga.

La preocupacin principal es tratar los qumicos que son agregados a los fluidos
producidos y terminan en la fase de agua

2. Mtodo de tratamiento: batch o continuo

Estos incluyen los inhibidores de incrustaciones (squeezes), inhibidores de corrosin y


biocidas. El tratamiento continuo de bajo nivel obviamente ofrece un potencial de toxicidad
mas bajo.

3. Concentracin

Se deben considerar tres tipos de concentraciones, la concentracin del tratamiento, la


concentracin del qumico en el agua cuando es descargado al agua, y la NOEC (por sus
siglas en ingls: no observable effect concentration).

Una fraccin del qumico inyectado en el sistema ser consumido o retenido en el


sistema, lo que reduce la concentracin de descarga a un valor menor que el de la
concentracin del tratamiento. Adems, si los tratamientos batch pueden ser escalonados,
la concentracin de un qumico en los fluidos producidos de un pozo sern disueltos por la
produccin de otros pozos de la plataforma

4. Solubilidad

342
Los biocidas e inhibidores de incrustaciones son los dos tipos de qumicos altamente
solubles en agua, Como los qumicos tratantes de agua tales como los reverse breakers,
coagulantes y surfactantes. Los inhibidores de corrosin pueden ser solubles en agua o
en aceite. Los rompedores de emulsiones tienen tpicamente poca solubilidad en agua, y
la mayora de los compuestos de parafina tienden a ser mas solubles en aceite que en
agua. (8.2).

Muchos qumicos tratantes contienen diversos componentes, y uno o mas de estos


pueden ser solubles en agua, mientras otros no.

5. Adsorcin

Los qumicos que no son muy solubles en agua pueden adsorber en la superficie de
los slidos, como productos de la corrosin, que pueden terminar en el agua que se esta
descargando.

Txicos producidos naturalmente

Si se comprueba que la toxicidad resulta de compuestos qumicos que estn


naturalmente presentes en las aguas producidas, la causa de la toxicidad es identificada
subdividiendo el agua en varias fracciones y determinando la toxicidad de cada fraccin.
Una serie de procedimientos de fraccionamiento, cada uno diseado para eliminar una
clase de compuestos, se usa para subdividir la mezcla en un nmero de muestras que
pueden ser evaluadas individualmente. Este procedimiento hace posible la identificacin
de la clase de compuestos responsables de la toxicidad.

Los principales txicos producidos naturalmente encontrados en las aguas producidas


son:

Aceite disperso
Aceite soluble
Metales pesados :Cd, Cr, Cu, Pb, Ni, Ag, Zn
Radionclidos
Sulfuros
Amonaco

Adems, muchas aguas producidas tiene salinidad extremadamente alta, y todas las
aguas producidas estn esencialmente libres de oxgeno disuelto.

Mientras que la identificacin de los txicos producidos naturalmente es


razonablemente directa, la definicin de aceite soluble es ms difcil de encontrar. El
trmino aceite soluble se usa con frecuencia para describir los materiales orgnicos que
estn disueltos en el agua. Rabalais (8.3) los categoriz en cuatro grupos en orden
descendiente de abundancia:

1. cidos orgnicos: el mayor componente

343
cidos grasos: el agua producida con aceite de parafina con frecuencia tiene altas
concentraciones de cidos grasos. Sin embargo, los cidos grasos en las aguas
producidas son producidos como sales de sodio del cido.

cido aromtico: el agua producida con aceite asfltico contiene cantidades notables
de cidos naftnicos

2. Hidrocarburos saturados

3. Aromticos voltiles y fenoles: el benceno y el tolueno comprenden casi el 80% de


estos compuestos. Son mas abundantes en las aguas producidas en operaciones
de condensado de gas.

4. Aromticos polinucleares: la menor fraccin, sin embargo, es tambin la ms


txica.

Reduccin de la toxicidad

Si se desea reducir la toxicidad de una descarga determinada, primero es necesario


identificar la(s) causa(s) de la toxicidad.

Qumicos tratantes

Si la toxicidad se debe a los qumicos tratantes, hay varias opciones que pueden tener
como resultado la disminucin de la toxicidad:

1. Sustitucin qumica

La primera opcin sera sustituir el producto txico por otro menos txico. Por ejemplo,
un glutaraldehdo podra sustituirse por un biocida de amina cuaternaria

2. Cambiar el mtodo de tratamiento

El uso de un tratamiento continuo en lugar de uno batch reducira sustancialmente


concentraciones qumicas mximas en los fluidos producidos. Esto podra reducir la
toxicidad de manera significativa.

3. Alterar la composicin qumica

El uso de un solvente menos txico, o alteracin de las caractersticas de solubilidad


para reducir la concentracin en la fase de agua podra reducir la toxicidad.

Toxicidad natural

La reduccin de la toxicidad que ocurre naturalmente es algo mas problemtica debido


al costo de los equipos adicionales, los costos operativos, y las limitaciones del espacio y
peso en las plataformas costa afuera.

344
Algunos de los equipos para el tratamiento del agua mas comunes que pueden ser
considerados para reducir este tipo de toxicidad son:

1. Flotacin por gas

Las celdas de flotacin de gas disperso son usadas comnmente costa afuera para
reducir a niveles aceptables los niveles de ACEITE y grasa en aguas producida. Una
celda de flotacin tambin puede tender a disminuir la concentracin de slidos en
suspensin.

2. Hidrociclones

Los hidrociclones se usan comnmente para reducir la concentracin de aceite


disperso en el agua producida. Este tipo de equipos tiene poco efecto en los slidos en
suspensin.

3. Ajuste del pH

Un ajuste del pH por medio del uso de acido fosfrico se ha usado con xito en el golfo
de Mjico como medio para precipitar el aceite disuelto para que pueda ser eliminado
por flotacin de gas disperso.

4. Filtracin

El equipo de filtracin es principalmente usado para reducir la concentracin de slidos


en suspensin en el agua producida. Sin embargo, tambin se usa para reducir la
concentracin de aceite disperso

5. Stripping de gas

El stripping de gas usando una torre contracorriente de stripping puede usarse para
reducir la concentracin de fracciones voltiles. Por supuesto, tendr que considerarse el
impacto en la calidad del aire, y probablemente sea necesario algn tipo de limpiador.

345
REFERENCIAS

8.1 Place, M.C.: Disolved Organic Compounds in Produced Water. SPE Paper 22780, 1991.

8.2 Hudgins, C.M.Jr.: Chemical Treatments and Usage in Offshore Oil and Gas Production
Systems, J. Pet. Tech . (Mayo 1992) 604.

8.3 Rabalais, N. N., et. al.: Fate and Effects of Nearshore Discharges of OCS Produced Waters,
OCS Study, MMS 91-0004-0006 (1991).

8.4 Stephenson, M. T.: Components of Produced Water: A Compilation of Industry Studies, J.


Pet. Tech. (Mayo 1992) 548.

346
9
TRATAMIENTO DEL AGUA PARA LA OPTIMIZACION DE
RECUPERACION DE PETROLEO
Los mecanismos para la recuperacin de reservorios petroleros se puede categorizar
como se muestra en la Figura 9.1.

Aquellos mecanismos clasificados como Recuperacin Secundaria se las denominan


generalmente como tcnicas Recuperacin de Petrleo Mejorada, o simplemente EOR
( Enhanced Oil Recovery: Recuperacin Mejorada de Petroleo ).

Los procesos EOR que utilizan agua se enumeran en la Tabla 9.1 junto con un clculo
aproximado de los volmenes de agua que se necesitan.

Ntese que el volumen de agua que se necesita para las tcnicas EOR que se enumeras
es tpicamente mucho ms grande que el volumen del petrleo recuperado. Un
tratamiento adecuado para cada proceso es de suma importancia.

(9.1)
Figura 9.1 Mecanismos de Recuperacin de Petrleo

347
TABLA 9.1

Calculo aproximado del uso de Agua para Procesos EOR (9.2)

Procesos Uso de Agua


(bbl agua/ bbl petrleo)
Polmero 16-50
Surfactante Polmero 10-15
Alcalino (Caustico) 22-33
Dixido de Carbono 1-3
Combustin in situ ( hmedo) 0.5-1
Vapor 2-5

INYECCION DE POLIMERO

Una inyeccin de polmero se lleva a cabo al inyectar una solucin acuosa de polmero
dentro del reservorio para desplazar el petrleo de la roca dentro de los pozos de
produccin. El polmero aumenta la viscosidad de la solucin que a su vez aumenta su
capacidad de desplazar petrleos crudos y s viscosos. Otros mecanismos tambin estn
involucrados pero no se discutir sobre ellos.

La composicin y las propiedades del agua que se utiliza para hacer la solucin de
polmero son bastante importantes, ya que afectan la viscosidad de la solucin. Tambin
son importantes los agentes que causan la degradacin del polmero y disminuciones en
la viscosidad de la solucin, que puede causar una reduccin en la efectividad del
desplazamiento.

Actualmente se utilizan dos tipos bsicos de polmeros: polisacridos y poliacrilmidos.

Polisacridos

El polisacrido comnmente utilizado en los procesos de recuperacin mejorada de


petrleo es la goma xantana y con frecuencia se la denomina un biopolimero. Tiene un
peso molecular de alrededor de 5 millones.

La goma Xantana se produce por medio de accin microbiana de la bacteria xantoma


campestris y el polmero se precipita de un caldo a travs de alcohol apropiado. (9.3)

Las soluciones de goma de Xantana muestran propiedades de viscosidad relativamente


estables como una funcin de concentracin de sal, pH, y temperatura. (9.4)

Problemas Microbiolgicos

Una vez que el polmero se disuelve en agua, este es altamente susceptible a sufrir de un
ataque bacteriano en ambos microorganismos, aerbicos y anaerbicos, como resultado
de una reduccin significativa en la viscosidad de la solucin. (9.3, 9.5) Adems , algunas
bacterias aerbicas que se forman en el lodo producen masas biolgicas que contribuyen
significativamente a la formacin de taponamiento. ( plugging). (9.3)

Efectos de la Salinidad en el Agua

348
La viscosidad de las soluciones xanthan aumenta con la salinidad de las concentraciones
de sal en aumento. La presencia de cationes multivalentes no posee efectos adicionales
en la viscosidad ms all de su contribucin a la salinidad total. (9.6)

Oxigeno Disuelto

A temperatura ambiente, el oxigeno disuelto no tiene un efecto evidente sobre la


viscosidad de soluciones de biopolimero. Sin embargo, a temperaturas ms altas, se
pueden observar enormes prdidas en la viscosidad.

Efectos del pH

La mxima viscosidad en las soluciones de agua dulce ha sido observada en un pH de


5.5. La viscosidad del polmero es la mas alta en soluciones con pH alto o bajo.

Poliacrilamidas

La molcula poliacrilamidas es una cadena larga que esta compuesta de molculas


monmera. Tiene una estructura bsica como la siguiente:

Figura 9.2 Estructura Bsica de Poliacrilamida

Existen varios mecanismos que se involucran en la formacin de la molcula de polmero,


lo cual resulta en una gama amplia de longitudes de cadenas. El peso molecular promedio
de los poliacrilamidas comnmente va desde 1 a 10 millones.

El Poliacrilamida generalmente se modifica cuando se reemplaza qumicamente alguno


de los grupos amida con los grupos carboxilos. Este proceso se llama hidrlisis, y el
porcentaje de grupos amida que han sido reemplazados por los grupos carboxylos se
denominan porcentaje de hidrlisis. El porcentaje de hidrlisis tpicamente va desde 0 a
30%. La razn principal para llevar adelante la hidrlisis parcial es incrementar la
viscosidad de la solucin de polmero. La viscosidad aparente de la solucin de un
poliacrilamido parcialmente hidrolizado que esta disuelto en agua dulce es mucho mas
grande que aquella correspondiente a un poliacrilamido sin hidrolizar. (9.3)

El grupo carboxylo ioniza en agua, dejando una carga negativa. El resultado neto es una
serie de cargas negativas a lo largo de la cadena de polmero, creando un polmero
cargado negativamente. (9.9)

Este tipo de polmeros con frecuencia se denomina como un polielectrlito anionico

349
Figura 9.3 Poliacrilamido parcialmente Hidrolizado.

Los poliacrilamidos se pueden fabricar en el campo utilizando pequeas plantas porttiles.

Efecto de los Iones de Sodio, el Calcio y Magnesio

Las altas concentraciones de iones de sodio resultan en la disminucin de la viscosidad


de las soluciones de poliacrilamidos parcialmente hidrolizados. Esto se refleja en la
siguiente figura para una solucin de 0.25% de poliacrilamidos parcialmente hidrolizados

Figura 9.4 efecto de la Concentracin de NaCL en la Viscosidad de la Solucin de


Polmero.

Esto sucede debido a la neutralizacin de las cargas elctricas dentro de las molculas de
polmero a travs de un ion de sodio cargado en forma opuesta. Al disminuir la carga
neta sobre las molculas de polmero, la fuerza repelente entre las molculas disminuye.
Las cadenas de polmeros se enrollan en una bola, causando un descenso en la
viscosidad de la solucin. (9.9, 9.10, 9.11)

Ambos, los iones de calcio y de magnesio causan disminuciones ms extensas en la


viscosidad que los iones de sodio. (9.9)

Los iones de calcio causan una reduccin ms grande en la viscosidad que una cantidad
equivalente de iones de magnesio. Y las mezclas de iones de calcio y magnesio causan

350
aun reducciones ms grandes que cualquier ion solo. Los efectos de las sales en la
viscosidad de una solucin de 2500 ppm de un poliacrilamido parcialmente hidrolizado se
muestran en la Figura 9.5.

Efecto del Oxigeno

La presencia de oxigeno disuelto tiene un numero de efectos negativos. Puede causar:

Aumentos de importancia en la velocidad de corrosin de cualquier acero


carbnico en el sistema.
La precipitacin de ion disuelto.
Mantener el crecimiento de microorganismos aerbicos.
Degradacin de polmero significativa. Los poliacrilamidos parcialmente
hidrolizados son muy sensibles a la oxidacin , especialmente en reservorios de
mas alta temperatura. ( 9.9,9.12)

Figura 9.5 Efecto de Sales de la Viscosidad de una Solucin de Polmero

Problemas Microbiolgicos

Los poliacrilamidos son relativamente inmunes al ataque bacteriano. (9.3) Sin embargo, la
presencia de microorganismos aerbicos puede contribuir significativamente a problemas
de corrosin y taponamiento (plugging), y se ha observado que las bacterias reductoras
de sulfato contribuyen a problemas de corrosin en los sistemas de inyeccin de
polmeros. (9.13)

351
Efectos del pH

La disminucin del pH de la solucin de polmero aadiendo una cantidad pequea de


acido baja la viscosidad de la solucin. Los cidos ejercen una influencia ms grande en
el tamao de las molculas que una cantidad equivalente de sal neutral. Los iones de
hidrogeno convierten los grupos ionicos carboxilos en las molculas para grupos acidos
carboxlicos descargados. (9.10)

Efecto de la Entrada de Oxigeno

Si se descarta el oxigeno, la presencia de iones de hierro disuelto parece tener solo un


efecto pequeo en la viscosidad de la solucin. Sin embargo, si se permite la entrada de
oxigeno , una cada rpida en la viscosidad sucede.

La entrada de oxigeno tambin tiene como consecuencia la precipitacin de iones de


hierro de la solucin como hidrxido frrico insoluble. Es un agente de taponamiento
excelente en si mismo, pero en la presencia de polmeros alto peso molecular, el
problema es considerablemente mas grave.

Tratamiento del Agua para la Inyeccin de Polmero

El agua que se utiliza para formar soluciones de polmero deber estar tan limpia como
sea posible.

Los polmeros tienen una tendencia a adherirse a los slidos y aglomerarse. Cuando se
utiliza agua producida, los lugares de almacenamiento del petrleo no son considerados
como un problema grave , pero se debera minimizar debido a consideraciones relativas
de permeabilidad y el hecho que el petrleo tambin ayuda a la aglomeracin de solidos y
agrava el taponamiento.

Filtracin y Eliminacin de Petrleo

La filtracin es a menudo necesaria y la eliminacin de petrleo disperso es casi siempre


necesaria cuando se utilizan aguas producidas.

Los niveles permisibles de slidos suspendidos y el petrleo esta sujeto a discusin. Un


proveedor qumico destacado aboga por 1 ppm de slidos suspendidos y 1 ppm de
petrleo. (9.15)

Un productor importante de petrleo en el Oeste de Texas cita las recomendaciones para


proveedor de polmeros que el agua debe tener menos que 20 ppm de hidrocarbonos, y
partculas no solidas por encima de 2 micrones. (9.16)

Tambin puede ser necesario filtrar la solucin de polmeros para remover alguna
aglomeracin gelificante de alta concentracin de polmero que pudiera resultar en el
taponamiento del pozo de inyeccin.

Corrosin

352
Para evitar la corrosin y la generacin de compuestos de hierro se debera utilizar
tuberas plsticas y contenedores de acero recubierto o de plstico y equipamiento.

Control Bacteriano

Antes de mezclarse con el polmero se debera tratar el agua normalmente con un


biocida.(9.13) El testeo de laboratorio se debera conducir para asegurar que el biocida no
degradara el polmero. (9.17)

El uso de un biocida efectivo es absolutamente esencial para las soluciones de polmeros


polisacridos y se recomienda rotundamente para soluciones de poliacrilamidas.

El oxigeno disuelto se debera excluir para evitar el crecimiento de bacterias aerbicas.

Remocin de Oxigeno Disuelto

El oxigeno se debe excluir o remover de las soluciones de poliacrilamidos para evitar la


degradacin. Lo mejor es eliminar todo el oxigeno antes de que se agregue el polmero, y
luego agregar el polmero de tal manera que no se introduzca oxigeno. Esto minimiza la
necesidad de barredores de oxigeno en la solucin de polmero.

La exclusin de oxigeno tambin se recomienda para las soluciones de polmero


polisacrido, a pesar que la degradacin solo sucede en aplicaciones a temperaturas
altas.

El oxigeno tambin acelera la corrosin de acero carbonico, causa la precipitacin de


hierro soluble de una solucin, y facilita el crecimiento de bacterias aerbicas.

El uso de barredores de oxigeno en soluciones de polmero presenta un numero de


problemas extraos, y deben ser utilizados con cuidado. Generalmente es mejor eliminar
el oxigeno disuelto del agua antes de agregar el polmero, y luego tratar de evitar la
entrada de aire durante la mezcla de polmero.

Uno de los problemas con el uso convencional de barredores de oxigeno de sulfato es


que , una vez dada la posibilidad que se produzca la reaccin entre iones ferrosos y de
sulfato, el oxigeno oxidara primero al hierro ferroso convirtindolo en hierro frrico
insoluble . Sin embargo, el oxigeno reacciona mas preferiblemente con el hidrosulfiato de
sodio mas que con el ion ferroso.

Ademas, es una agente reductor tan poderoso que es capar de re solubilizar el hidrxido
ferrico que ya ha sido formado en el sistema.

Por esta razn, muchas inyecciones de poliacrilamidas anteriores utilizaron hidrosulfato


de sodio ( sodio desionizado ) como un barredor de oxigeno. (9.13) El problema con este
material es que mientras son estables en forma de polvo, se deteriora dentro de unas
pocas horas cuando se disuelven en agua. (9.17)

A pesar de que el oxigeno disuelto no causa degradacin de polisacridos a temperatura


ambiente normal, no causa una degradacin grave a temperaturas elevadas.
Desafortunadamente ni los barredores de oxigeno de hidrosulfato de sodio y sulfato se

353
pueden utilizar para remover el oxigeno disuelto de las soluciones de polmero de
polisacrido, ya que producen radicales libres como productos intermedios que pueden
iniciar una degradacin de biopolmero. Entonces es necesaria una remocin de oxigeno
previa la mezcla. Tambin puede ser necesario el uso de antioxidantes. (9.7)

Todos los contenedores deberan ser cubiertos con una capa de nitrgeno.

Hierro

Muchas aguas contienen unas cantidades muy pequeas de hierro natural. Cuando este
es el caso, la exclusin de oxigeno y el uso de caeras de plstico, de contenedores de
plstico y contenedores recubiertos de acero y el equipo para evitar la generacin de
hierro debido a la corrosin, minimizara cualquiera de los problemas debido al hierro.

Si niveles altos de hierro estn presentes naturalmente, ser necesaria la remocin de


hierro disuelto y la exclusin de oxigeno.

Control de Corrosin

Se deberan evaluar las tendencias de corrosin de todas las aguas. Debido a que el pH
de las soluciones de polmeros es frecuentemente bsico, la corrosin de carbonato de
calcio puede ser un problema. Se deben seleccionar los inhibidores de corrosin que sean
compatibles con el polmero.

Iones de Sodio, Calcio y Magnesio

Ya que las viscosidad de las soluciones de polmero de polisacridos aumenta con el


aumento de salinidad, puede ser ms deseable aumentar la salinidad de el agua cuando
se usan los bio polmeros.

La presencia de iones de sodio, calcio y magnesio tiene un efecto opuesto en las


soluciones de poliacrilamidos hidrolizados, y sus concentraciones se deben limitar para el
aumento de la mxima viscosidad. Por esa razn normalmente se utilizan las aguas
dulces donde estn disponibles. Si se desea se puede emplear el ablandamiento para la
remocin de iones de magnesio y calcio.

En algunos casos, sin embargo, las concentraciones de sal se utilizan con los
poliacrilamidas y los efectos negativos de estos iones se ignoran si se puede lograr un
aumento suficiente en la viscosidad para incrementar materialmente la recuperacin de
petrleo.

INYECCIN DE POLIMERO SURFACTANTE

En este proceso, el petrleo se desplaza de roca de reservorio como se muestra en la


Figura 9.6.

354
Figura 9.6 Diagrama Esquemtico del Proceso de Polmero Surfactante

En la mayora de los casos, el lodo surfactante del polmero es una solucin micelares,
que algunas veces se la denomina en la literatura como una micro emulsin, aceites
solubles, o micelles hinchadas. (9.1) Su objetivo principal es disminuir la tensin interfacial y
desplazar el petrleo miscible que no puede ser desplazado por el agua.

Las soluciones Miscelares contienen por lo menos tres componentes: hidrocarbono,


surfactante, y agua. El hidrocarbono puede tener un alcance amplio de composiciones, y
el surfactante es generalmente un sulfonato de petrleo. El agua debe ser dulce.

Se puede agregar alcohol como un cuarto componente. Este sirve como un co-
surfactante y aumenta la latitud en la composicin de soluciones miscelares.

Si se utiliza agua destilada o de ionizada, se pueden agregar sales. Las mismas tienden a
disminuir la viscosidad de la solucin miscelares e incrementar la fase de estabilidad. (9,18)

Se pueden incorporar aditivos como los biocidas dentro de la solucin micelares.

Los golpes surfactantes con composiciones diferentes a las soluciones micelares


tambin se utilizan. (9.13)

Tratamiento del Agua

Excepcionalmente el agua pura de composicin controlada cuidadosamente se utiliza


para formar golpe surfactante. Los requerimientos varan con los surfactantes especficos
que se utilizan.

INYECCION CAUSTICA O ALCALINA

Cuando el agua desplaza el petrleo crudo, el rendimiento del desplazamiento se puede


mejorar disminuyendo la tensin interfacial entre los dos fluidos. En muchos casos este se
puede lograr agregando al agua una base fuerte. El hidrxido de sodio (caustico) y el
orthosilicato de sodio han sido ampliamente utilizados debido a las consideraciones de
costo.

En tpicas concentraciones de uso, el pH de la solucin alcalina se encuentra en una


escala de 12 a 13.

355
El Efecto de Iones Bivalentes

En estos valores de pH tan altos , la precipitacin de iones bivalentes como por ejemplo el
calcio, el magnesio y el hierro como hidrxidos pueden ser anticipados. Por lo tanto, estos
iones no deben estar presentes, y generalmente se necesita un ablandamiento para
reducir la dureza total del agua utilizada para formar la solucin alcalina a menos de 1
mg/L como CaCO3 . (9.19)

El efecto de la Salinidad

Generalmente se necesita una concentracin mas baja de caustico o orthosilicato de


sodio para lograr la tensin interfacial que se requiere cuando hay algo de NaCl presente.
(9.19)
El nivel que se solicita se establece experimentalmente para el petrleo crudo
especfico en cuestin.

Tratamiento del Agua

Los slidos suspendidos y el aceite disperso se deben eliminar. Un tratamiento adicional


de agua normalmente consiste en la adaptacin de salinidad al valor deseado por medio
del agregado de NaCl, o por medio de la mezcla con otra agua, seguido del
ablandamiento para la remocin de iones metlicos bivalentes.

INYECCION DE DIOXIDO DE CARBONO

Cuando el dixido de carbono se mezcla con el petrleo crudo, bajo ciertas condiciones
se forma un fluido de fase nica que es miscible con el petrleo de reservorio. El objetivo
de la inyeccin de CO2 es formar un deposito miscible para desplazar el petrleo, y luego
desplazar el banco / deposito miscible con gas o agua.

De los varios mtodos de inyeccin de CO2, tres utilizan agua de inyeccin. (9.20)

Inyeccin de un golpe de CO2 seguida de agua.


Alternar la inyeccin de slugs de CO2 y agua. Tambin conocida como el proceso
WAG
Inyeccin simultanea de CO2 y agua.

Tratamiento de Agua

El agua que se inyecta normalmente es agua producida, y debera ser procesada


exactamente de la misma manera que se hara para la inyeccin normal de agua.

Control de la Corrosin

El nico problema adicional es el aumento de la corrosividad cuando se mezclan el agua y


el dixido de carbono. La mezcla sucede solo una vez en el primer proceso : en la interfaz
entre el CO2 y el agua. El efecto de la velocidades corrosin en aumento durante este
periodo en la vida total del sistema debera ser minimo.

356
En el proceso WAG el agua y el CO2 son trasladados a los pozos de inyeccin a travs de
tuberas separadas. La mezcla de los dos fluidos ocurre en los pozos de inyeccin al final
del cada ciclo, y puede resultar en corrosin grave. (9.20)

La inyeccin simultnea de los dos fluidos presenta la cantidad ms grande de mezcla de


los dos fluidos, as como los problemas de corrosin mas graves.

Los mtodos principales de control de corrosin en las areas donde ocurre la mezcla son
materiales resistentes a la corrosin (ambos metlicos y no metlicos), recubiertos y
revestidos.(9.20)

COMBUSTION IN-SITU

La combustin in-situ involucra la inyeccin de aire u oxigeno dentro del reservorio. El


encendido automtico ocurre en la gran mayora de los reservorios, y el rea de
combustin se aparta del pozo de inyeccin consumiendo parte del reservorio de petrleo
como combustible. El resultado es un proceso de desplazamiento extremadamente
complejo, como se puede ver en la Figura 9.7.

(9.3)
Figura 9.7 Proceso de Combustin In-situ hacia adelante

Tambin se puede inyectar agua junto con el aire. Este proceso se denomina
Combinacin de Combustion Delantera e Inyeccin de Agua (COFCAW) (Combination Of
Forward Combustion and Waterflooding ). Se calienta el agua por medio de calor residual
en la roca detrs del rea de combustin, explota en forma de vapor supercalentado y
mejora el proceso de desplazamiento de petrleo. Sin embargo, el beneficio principal de
la inyeccin de agua simultnea es una reduccin en la cantidad de aire que se necesita
para recuperar un barril de petrleo a travs de un factor de tres o ms. (9.22)

El agua y el aire generalmente se mantienen separados cuando se inyecta un fluido por


el entubamiento y el otro por el anulo para minimizar la corrosin por oxigeno. Una junta
de entubamiento Inconel en el fondo de lnea de entubamiento controlara la corrosin con
eficacia en el rea de la mezcla. (9.22)

357
El agua que se utiliza en el proceso COFCAW parece no tener ningn tipo de
requerimientos especiales ms que ser de buena calidad para evitar problemas de
taponamiento en fondo del pozo (downhole) Por lo tanto, los procedimientos normales de
tratamiento deberan ser apropiados.

INYECCION DE VAPOR

A pesar de ser el ultimo en ser mencionado, la inyeccin de vapor es por lejos el principal
proceso de recuperacin optimizado que existe en la actualidad. Un estudio de los
proyectos de recuperacin mejorada del Oil and Gas Journal ( Revista de Petrleo y Gas)
publicada en Abril ,1984, concluyo que mas del 75% de toda la produccin mejorada
provena de proyectos de vapor. (9.11)

El propsito de inyectar vapor dentro del reservorio es calentar el petrleo crudo y reducir
su viscosidad. Debido a que la velocidad del caudal de petrleo a travs de la roca del
reservorio es inversamente proporcional a su viscosidad, se pueden lograr considerables
incrementos en los ndices de produccin.

Existen dos tcnicas de recuperacin por vapor: (9.3)

Estimulacin de Vapor

Algunas veces se la conoce como inyeccin de vapor cclica, empapamiento por


vapor, o huff and puff. El vapor se encuentra en un pozo producido por un
periodo de varias semanas. Se detiene la inyeccin de vapor, el pozo se cierra por
unos pocos das, y luego se lo pone en produccin. Luego este proceso se repite
tantas veces como se desee.

Inyeccin de Vapor

La inyeccin de vapor es similar a la inyeccin de agua ya que se inyecta el vapor


dentro de un numero de pozos de inyeccin y se produce el petrleo a partir de
pozos de produccin adyacentes en un patrn. Es el mtodo principal de inyeccin
de vapor.

En cualquiera de los casos, el vapor inyectado se produce por medio de una


caldera/boiler que generalmente se denomina como un generador de vapor en las
operaciones del campo petrolero. Es un sistema one- through (complete de una vez) que
convierte el agua a una mezcla de aproximadamente el 80 por ciento de vapor y 20 por
ciento de agua, que normalmente se denomina como un 80 % de vapor de calidad.

El alimentador del generador de vapor se debe tratar para evitar la corrosin y/ o la


formacin de incrustacin en los caos de la caldera, as como tambin para evitar la
corrosin y la formacin de incrustaciones o la precipitados en la fase del agua. Se debe
tener en cuenta que todos los slidos disueltos en el alimentador de agua estarn
concentrados en la fase del agua, que se inyecta junto con el vapor.

Control de Corrosin

358
Si el alimentados de agua contiene oxigeno disuelto, este se debe eliminar. Esto evita la
corrosin de los caos de la caldera asi tambin como la precipitacin de los iones de
hierro solubles como el hidrxido de hierro. De lo contrario, no se necesita ningn
tratamiento.

El sistema de suministro de alimentador de agua debera ser construido con materiales no


metlicos, o acero revestido o recubierto. Esto evita la corrosin y la generacin de hierro.

Control de Incrustacin

Todos los alimentadores de agua del generador de vapor deben estar ablandados no solo
para eliminar los iones de calcio y de magnesio sino tambin para evitar incrustacin. El
agua ablandada debera contener dureza cero. (Dureza total < 1mg/L como CaCO3).

Las aguas con menos de 5000 mg/L TDS se ablandan utilizando intercambiadores de ion
de sodio. Este proceso utiliza resinas acidas fuertes que son generadas con una solucin
de NaCl.

Para lograr dureza cero con aguas que contienen mas de 5000 mg/L TDS, es necesario
utilizar resinas acidas dbiles . La regeneracin requiere un acido seguido de una base (
generalmente HCl y NaOH).(9.23)

Fouling de Resina/ Ensuciamiento por Resina

El alimentador de agua del generador de vapor que ingresa las unidades de intercambio
de iones debe estar bastante limpio. El aceite disperso, los slidos suspendidos, y los
compuestos de hierro precipitados deben ser eliminados. De lo contrario la resina se
contaminara y su capacidad para el intercambio de iones se reducir.

Otros Precipitados

Siempre existe la posibilidad de formacin de depsitos de slice o sales de sodio cuando


se utilizan aguas con alto TDS. Sin embargo, esto generalmente se controla poniendo un
limite a la calidad del vapor. (9.23)

359
REFERENCIAS

360
10

TRATAMIENTO DEL AGUA DE ENFRIAMIENTO


El agua de enfriamiento se hace circular por un equipo para absorber y llevarse el
calor. En la figura 10.1 se muestran los tres tipos bsicos de sistemas de agua de
enfriamiento.

El sistema de agua de enfriamiento abierto es uno de los mas comunes y es el tipo


ms usado en la mayora de las plantas de procesamiento de gas para enfriar gas
comprimido y flujos de cabeza de las torres fraccionadoras.

Los sistemas cerrados incluyen normalmente volmenes de agua mucho ms


pequeos y usualmente son usados para enfriar el natural gas engine jackets y cilindros
de compresores.

Los sistemas de enfriamiento de un solo paso son raramente usados debido a los
grandes volmenes de agua que requieren y los potenciales problemas de contaminacin
cuando el agua se descarga al ambiente.

SISTEMAS DE ENFRIAMIENTO DE RECIRCULACIN ABIERTA

En los sistemas de enfriamiento de recirculacin abierta, el agua de enfriamiento se


bombea a travs de un intercambiador de calor en donde el fluido de proceso se enfra y
el agua se calienta. El agua tibia pasa despus a una torre de enfriamiento o batea de
roco donde se enfra por contacto con el aire antes de circular nuevamente al
intercambiador de calor.

El agua se enfra en la torre o estanque de roco por evaporacin de una porcin del
agua que circula. Esta prdida de evaporacin tiene como resultado un aumento de la
concentracin de los slidos disueltos en el agua ya que el agua evaporada no contiene
slidos disueltos. El agua que se pierde por evaporacin debe reemplazarse por agua de
reemplazo.

El agua tambin se pierde por insuflacin de gotas en el aire de circulacin. A esto se


lo llama prdida por arrastre o prdida por friccin de aire. Estas gotitas de agua de
circulacin contienen la misma concentracin de slidos disueltos que el resto del agua
de circulacin., as, su prdida no contribuye a la concentracin de slidos disueltos en el
sistema, como lo hace la prdida por evaporacin. Sin embargo, las prdidas por friccin
de aire tambin deben reemplazarse por el agua de reemplazo o complemento

El agua perdida por fugas inadvertidas tambin debe ser reemplazada.

Prdidas por evaporacin

361
Se requieren aproximadamente 1000 Btu para evaporar una libra de agua. Esto es
igual a la cantidad de calor que se requiere para aumentar la temperatura de 100 libras de
agua 0F (5.5C). En consecuencia, para cada cada de 10F (5.5C) a travs de la torre,
se perder una libra de agua por evaporacin por cada 100 libras de agua enfriada. Esto
es equivalente al 1% del agua de circulacin. De esta manera, la velocidad de
evaporacin se puede calcular de la siguiente manera:

(10.1)

Velocidad de evaporacin
(gpm) Cada de temperatura (F) X Velocidad de circulacin (gpm)

10 100

Prdida por friccin de aire

La prdida por friccin de aire para las torres de enfriamiento de tiro inducido puede
estimarse de .010 a 0.20 por ciento de la circulacin del agua. La referencia en la hoja de
especificacin del fabricante de la torre siempre establecer esta cifra para la instalacin
en cuestin. Donde se garantice 0.2 por ciento, use 0.15 por ciento, y donde se garantice
0.1 por ciento, use 0.07 por ciento.

Una variacin mucho mas amplia (0.03 a 1.00 por ciento) en las prdidas por friccin
ocurre en torres de tiro natural, y la mayora de los clculos pueden basarse en la prdida
mecnica total; esto es, purga mas friccin de aire. La prdida por friccin de aire en los
sistemas de estanques de roco es tpicamente 1 a 5 por ciento de la tasa de circulacin.

Purga

La purga es la eliminacin continua o intermitente de una porcin del agua de


circulacin.

La evaporacin tiene como resultado el aumento de la concetracin de slidos


disueltos en el agua de circulacin. La concentracin se disminuye eliminando una
porcin del agua de circulacin y su reemplazo por agua de reemplazo o complemento
que contenga una menor concentracin de slidos disueltos. De esta forma, el agua de
circulacin se diluye para controlar la formacin de slidos disueltos en el agua de
circulacin.

Ciclos de concentracin

Ciclos de concentracin una expresin del grado en que la concentracin de slidos


disueltos en el agua de circulacin original ha aumentado o se ha concentrado por
prdidas por evaporacin. Debido a que el agua originalmente introducida en el sistema

362
era "agua de reemplazo", el grado de concentracin, o ciclos de concentracin pueden
expresarse de esta manera:

ppm de cloruros en el agua circulante

Ciclos = (10.2)

ppm de cloruro en el agua de reemplazo

Se usa normalmente el ion de cloruro ya que es bastante soluble y raramente se pierde


del agua por precipitacin.

Agua de reemplazo o complemento

La cantidad de agua de reemplazo que se necesita es igual a la suma de todas las


prdidas de agua del sistema de circulacin.

Reemplazo= Purga + Prdida por friccin + Evaporacin (10.3)

Figura 10.1 Caractersticas del sistema de enfriamiento

363
364
Clculos del balance de masa

En las secciones previas definimos prdida por evaporacin y friccin de aire, purga,
ciclos de concentracin y reemplazo. Ahora es posible derivar una ecuacin para calcular
la rate de bowdown haciendo un balance de masa basado en las concentraciones de
iones de cloruro.

En equilibrio, los cloruros que ingresan al sistema deben igualarse con los cloruros que
migran del mismo. Es mas, la concentracin de cloruro en la purga es la misma que en el
agua de circulacin.

Considere las siguientes cuatro ecuaciones:

Mx ClM = (B + W) x Cl B (10.4)
Cl B= Cl R (10.5)

M = B +W +E (10.6)
Cl R
C= (10.7)
Cl M

Donde:

R: (circulation rate)

B (blowdon rate)

M (makeup rate)

W (windage rate)

E (evaporation rate)

C (cycles of concentration)

Sustituyendo las ecuaciones 10.4 y 10.5 en la ecuacin 10.3 obtenemos:

(B + W+ E) x Cl M = (B + M) x Cl R

Reordenando esta expresin en la forma de la ecuacin 10.6:

Cl R B +W + E

C = =

Cl M B+W

365
La ecuacin 10.7 puede ser reordenada y resuelta para B para obtener la siguiente
expresin:

E [W x (C-1)]

B =

C-1

Ejemplo 10.1: Siendo:

Circulation rate = 10.000 gpm

Agua hacia la torre = 100 F

Agua desde la torre = 80 F

Prdida por friccin mxima garantizada = 0.2 %

Cloruros eb tower makeup = 100 ppm

Cloruros en agua de circulacin = 500 ppm

Determinar:

1.Windage loss rate

2.evaporation rate

3. cycles of concentration

4. blowdown rate

5. total makeup rate

Solucin:

(Se asume que las prdidas reales fueron slo 75% del mximo garantizado)

1. W = 0.0015 x 10.000 gpm = 15 gpm

T R 100 80 10.000

2. E = ------ x ------ = ------------- x ---------- = 200 gpm

366
10 100 10 100

Cl R 500

3. C = = = 5

Cl M 100

4. B= E [W x (C-1) = (200 - [15 x (5 -1)] = 35 gpm

C-1 5.1

5. M = B + W + E = 35 + 15 +200 = 250 gpm

OBJETIVOS DEL TRATAMIENTO DEL AGUA DE ENFRIAMIENTO

Las aguas de enfriamiento se tratan para prevenir cuatro tipos de problemas:

1. Formacin de incrustaciones en las superficies de transferencia de calor.


2. Corrosin de las tuberas de metal e intercambiadores de calor provocado por las
aguas de enfriamiento.
3. Fouling del intercambiador de calor y la torre de enfriamiento.
4. Deterioro de las torres de enfriamiento de madera

Prevencin de formacin de incrustaciones

Incrustacin de carbonato de calcio

La incrustacin de carbonato de calcio es extremadamente comn en las aguas de


enfriamiento, especialmente en los intercambiadores de calor donde el agua es mas
caliente.

El ndice de Ryznar

El ndice de estabilidad de Ryznar se usa comnmente para estimar la tendencia de


las aguas de enfriamiento a formar de incrustaciones de carbonato de calcio. Se debe
calcular para el agua de reemplazo y el agua de circulacin. Los mtodos ms comunes
para prevenir las incrustaciones de carbonato de calcio son:

1. Si el agua de reemplazo no tiene tendencia incrustante, controlar el nmero de


ciclos de concentracin para que el ndice de estabilidad de Ryznar no exceda el
6.0
2. Agregar suficiente cido al agua de reemplazo para mantener el pH del agua de
circulacin a un valor un poco menor a pHs.

367
El cido sulfrico se usa normalmente para el control del pH ya que es usualmente el
ms econmico. Sin embargo, se debe ser cauto para no precipitar la incrustacin de
sulfato de calcio. Esto puede ocurrir cuando el agua de reemplazo es alta en sulfatos y
alcalinidad.

La norma general para evitar la incrustacin de sulfato de calcio es limitar la


concentracin de sulfato de calcio en el agua de circulacin a un mximo de 1.700 ppm.
Otra gua es que la concentracin de calcio multiplicada por la concentracin de sulfato
(cuando ambos se expresan en ppm) no debe exceder 500.000.

Si la incrustacin de sulfato de calcio se convierte en un problema, el HCl puede


sustituirse con H2SO4.

3. Use polifosfatos inorgnicos (a veces junto con el control del pH) o inhibidores de
incrustaciones orgnicas.

Incrustaciones de magnesio

El hidrxido de magnesio slo se precipitar en aguas muy alcalinas y no es un


problema generalizado. El carbonato de magnesio usualmente se controla de la misma
manera que el carbonato de calcio.

Silicatos

La prevencin de la deposicin de incrustaciones de silicato se logra normalmente


limitando la concentracin de slice en el agua de enfriamiento a valores de 175 ppm
(preferentemente 150 ppm)

No se debe permitir que los ciclos de concentracin basados en el ratio de slice


caigan muy por debajo de los ciclos basados en cloruros y dureza, y esto indicara
deposicin de slice. Si el slice y el magnesio a un nmero menor que los cloruros, esto
indica deposicin de silicato de magnesio.

Tratamiento previo del agua de reemplazo

La formacin de incrustaciones de calcio y magnesio pueden prevenirse eliminando del


agua los iones de calcio y magnesio (dureza) y alcalinidad por un proceso de
ablandamiento. El proceso de cold lime (ver captulo 6) se usa comnmente para el agua
de enfriamiento.

Control de la corrosin

Los inhibidores inorgnicos de la corrosin, como los cromatos, polifosfatos, o una


combinacin de los dos, se han usado para el control de la corrosin por muchos aos.
Tambin se usa el zinc, combinado con cromatos, polifosfatos, o ambos, para que la
inhibicin sea ms efectiva.

Debido a que muchos de estos materiales son txicos para los organismos vivientes, la
eliminacin de la purga a las aguas superficiales puede presentar un serio peligro de

368
contaminacin. En realidad, los cromatos se usan raramente debido a los problemas para
su eliminacin.

Los inhibidores orgnicos son generalmente menos eficaces en las aguas de


enfriamiento.

Control microbiolgico

Las algas, hongos y bacterias pueden contribuir a crear problemas en los sistemas
abiertos de enfriamiento de agua. Pueden provocar la corrosin, causar ensuciamiento y
deterioro de la madera en las torres de enfriamiento.

Para el control del crecimiento de microorganismos se usa el cloro (10.2). Un residual de


cloro de 0.3 a 1.0 es usualmente adecuado. Los residuales de cloro de ms de 1.0 por
perodos largos puede causar el deterioro de la madera de la torre, y debe evitarse.

Un procedimiento comn es tratar con cloro a un residual de 1.0 ppm por cuatro horas
cada da. Tambin se usa el tratamiento continuo con cloro para mantener un residual de
0.2-0.3 ppm, pero esto puede necesitar un tratamiento con otro biocida para matar los
crecimientos resistentes.

Fouling

El ensuciamiento de los tubos de intercambiadores de calor y de las torres de


enfriamiento se define usualmente como la deposicin de materiales no formadores de
incrustaciones tales como: (10.3)

1. Slidos en suspensin en el agua de reemplazo

2. Material compuesto por partculas de la atmsfera

3. Elementos biolgicos

4. Productos de la corrosin

5. Contaminacin por hidrocarburos debido a fugas en el proceso.

La filtracin y/o la coagulacin y decantacin pueden emplearse para eliminar los


slidos en suspensin del agua de reemplazo. La filtracin de flujo lateral y /o
dispersantes de sedimentos pueden emplearse en el sistema de circulacin para reducir
la deposicin de slidos. Los biocidas y los inhibidores de corrosin se usan para prevenir
la generacin de productos de la corrosin y masas biolgicas.

Deterioro de la madera de la torre

El deterioro de la madera de la torre se puede evitar siguiendo las siguientes reglas:

369
1. Mantener un programa de tratamiento efectivo de biocida desde la puesta en
marcha.
2. Evitar la cloracin excesiva (1.0 ppm residual por periodos largos).
3. Mantener el pH del agua por debajo de 8.3.

SISTEMAS DE ENFRIAMIENTO DE RECIRCULACIN CERRADA

Un sistema de enfriamiento de recirculacin cerrado es aquel donde el agua se hace


circular en un circuito cerrado. El calor absorbido en la operacin de enfriamiento es
disipado en algn tipo de intercambiador de calor. Se usan con frecuencia los
ventiladores.

Debido a que el sistema de enfriamiento es cerrado, no hay evaporacin, y en


consecuencia, no hay cambio en la composicin del agua.

Se requieren altos niveles de tratamiento qumico, Pero debido a que las prdidas de
agua son con frecuencia insignificantes, estos niveles son econmicos. Generalmente se
usa agua de reemplazo de excelente calidad para obtener la mejor operacin del sistema.

Las ventajas de un sistema cerrado son una mejora del control de la temperatura del
agua de enfriamiento a travs de la unidad productora de calor, y la liberacin relativa de
los problemas de operar un sistema abierto.

370
REFERENCIAS

10.1 Ostroff,A.G:: Introduction to Oilfield Water Technology, Second Edition, national


Association of Corrosion Engineers, Houston, Texsa (1979)

10.2 Kenner, Frank, N., Editor: The Nalco Water handbook, McGraw Hill; New York
(1979)

10.3 Betz: Betz handbook of Industial Water Conditioning, Seventh Edition, Betz
laboratories, Inc. Trevose, Pa (1976)

371
11

TRATAMIENTO DE AGUA DE CALDERA

A pesar que hay muchos tipos diferentes de calderas, todos son dispositivos esenciales
para transformar el agua liquida en vapor al calentar el agua. Cuando elagua se evapora,
los solidos disueltos se dejan atrs y frecuentemente forman incrustaciones y depsitos.
La deposicin en superficies que trasladan el calor puede causar que el metal se
recaliente, lo que puede resultar en un fracaso prematuro.

La corrosin tambin puede causar problemas graves en las calderas. Los gases
disueltos como por ejemplo el oxigeno, el dixido de carbono y el sulfuro de hidrogeno
pasan con el vapor causando corrosin en las tuberas de vapor y condnsado. Valores
bajos de pH tambin contribuyen a la corrosin.

Las calderas generalmetne se clasifican en trminos de su presion operativa, pero es la


temperatura operativa que corresponde la que dicta el grado de tratamiento que se
necesita para los alimentadores de agua de la caldera. Cuando mas alta es la presion
operativa ( y la temperatura) , mas riguroso son los requerimientos del tratamiento.

Un clasificacin arbitraria de calderas aparece en la Tabla 11.1

TABLA 11.1
Clasificacion de Caldera
Presion Operativa Clasificacin
Menos que 200 psi Presion Baja
200-500 psi Presion Intermedia
500-2000 psi Presion Alta

La mayora de las caldera que se utilizan en el campo petrolero son de las clases bajas o
intermedias. El tratamietno de alimentacin de agua de caldera tiene tres propsitos:

1. Evitar la formacin de incrustaciones y depsitos.

2. Minimizar o evitar la corrosin en la los sistemas de caldera y vapor.


3. Mantener la pureza del vapor. Las causas principales de la disminucin de las
purezas son el traslado de goteo de agua, y el slice disuelto en el vapor.
El tratamiento del alimentador de agua de caldera se clasifica como tratamiento
interno o externo. El tratamiento externo significa que la composicin de agua sse
altera antes que ingrese a la caldera. Los procesos tpicos de tratamiento externo

372
incluyen el ablandamiento, la demineralizacion, de aieracion, la remocin de hierro y
manganeso, filtracin, o alguna combinacin.

El tratamiento interno se refiere a los qumicos que se agregan al agua que reaccionan
dentro de la caldera para evitar incrustacin, corrosin o la formacin de espuma.

TRATAMIENTO EXTERNO
El alimentador de agua de caldera debera tener la dureza ms baja asi como los
niveles mas bajos de alcalinidad, sulfatos, silicies y solidos suspendidos que se
puedan permitir econmicamente.

Las concentracines mximas permisibles para cada constituyente en el alimentador de


agua no se pueden establecer. Sin embargo, una estimacin preliminar se puede hacer
a partir de los limites de composicin de agua de caldera recomendados que han sido
publicados por la American Boiler Manufacturers Association (ABMA) ( La Asociacion
Americana de Fabricantes de Calderas) que aparece en la Tabla 11.0.

TABLA 11.2
Maximos Limites Recomendados en la Caldera
Presin de la Total de Total de Solidos Silice
Caldera Solidos Alcalinidad Suspendidos (ppm)
(Psig) Disueltos (ppm) (ppm)
(ppm)
0-300 3500 700 300 125
301-450 3000 600 250 90
451-600 2500 500 150 50
601-750 2000 400 100 35
751-900 1500 300 60 20
901-1000 1250 250 40 8
1001-1500 1000 200 20 2.5
1501-2000 750 150 10 1.0
Mas 2000 500 100 5 0.5
*Los limites de Slice basados en la limitacin de slice en el vapor a 0.02-0.03 ppm.

El hierro y el oxigeno en el alimentador de agua debera estar cerca de cero.

Se puede emplear una purga continua para poner limites a la concentracin de


varios constituyentes en la cobertura de la caldera. Sin embargo, si la composicin del
alimentador de agua es tal que se necesiten ndices muy altos de purga, entonces
generalmente es mas econmico eliminar los constituyentes perjudiciales por medio de
tratamientos externos del alimentador de agua.

Se pueden implementar tres tipos bsicos de procesos en el tratamiento externo


del alimentador de agua de caldera:

373
1. Remocin de solidos suspendidos.

2. Remocion de gas disuelto

3. Ablandamiento de agua.

Estos procesos se desarrollan bajo el titulo de Tecnologia de Procesamiento del Agua.

TRATAMIENTO QUIMICO INTERNO

El tratamiento qumico es usualmente necesarion para suministrar seguro contra


incrustacin y corrosin aun si el agua ha sido tratada externamente. Cuando las calderas
se operan a presiones de baja a moderada, y el alimentador de agua sin tratar es de
buena calidad ( baja dureza, slice y turbidez), solo el tratamiento interno ser
frecuentemente adecuado.

Control de Incrustacin

La formacin de incrustacin dentro de la caldera se controla por medio de la precipitacin


de calcio y magnesio como un sludge no-adherente, o por la chelacion de iones de calcio
y magnesio.

Tratamiento de Fosfato

Se agrega fosfato de sodio soluble que reacciona con el calcio para formar un precipitado
insoluble, fosfato de calcio. El magnesio y el slice se presipitan como hidrxido de
magnesio, silicato de magnesio o silicato de calcio. La alcalinidad de la formacin es
generalmente adecuada para producir OH- necesario para la precipitacin de magnesio,
a pesar que en algunos casos se debe agregar caustico. El pH se debera mantener por
encima de 9.5 para ambas la precipitacin de magnesio y para asegurar la formacin de
menos precipitados adherentes. Se debera mantener una reserva o exceso de 40 ppm
PO4=.

Se debera utilizar dispersantes de aguas residuales junto con fosfatos para evitar la
adherencia de las partculas precipitadas y para mantener el residual resultante como un
lodo no adherente. Los dispersantes residuales cubren las partculas divididas finamente
mientras se forman para que ellos no formen grandes precipitados cristalinos. Las
partculas mas pequeas permanecern dispersadas en las velocidades que se
encuentran en la mayora de las calderas, permitiendo una eficiente remocin durante el
purga

Los ejemplos tpicos de dispersantes residuales son curtientes, almidones y ciertos


polmeros sinteticos, como por ejemplo los poliacrilatos.

Tratamiento caustico o Soda Ash

En este proceso, el carbonato de sodio, el hidrxido de sodio, o ambos se agregan al


agua de la caldera Para suplementar la alcalinidad suministrada por la formacin de agua,
que no se ablanda. El carbonato de sodio tiene como resultado la precipitacin de iones
de calcio en forma de carbonato de calcio. La suma de caustico eleva el pH, que trae

374
como consecuencia la precipitacin de magnesio y slice como hidrxido de magnesio y
silicato de magnesio.

Los dispersantes residuales con frecuencia son utilizados en este proceso para evitar la
formacin de depsitos.

Este mtodo de tratamiento solo se utiliza con calderas que operan por debajo de 250 psi
que utilizan alimentadores de agua de dureza alta.

Agentes Quelatantes

Los agentes quelatantes son materiales como por ejemplo el EDTA que forma iones
complejos solubles con calcio y magnesio. De esta manera, se evita la precipitacin y los
iones de calcio y magnesio se mantienen en la solucin de forma eficiente.

El costo de los agentes quelatantes limita su uso a alimentadores de agua de dureza baja
(generalmente 5 ppm).

El sobre tratamiento de hasta 1-2 ppm en el alimentador de agua puede resultar en la


formacin de la concentracin quelatante a niveles muy altos en la caldera. Por un
periodo de varios meses el quelatante atacara el metal lo que traer como consecuencia
una corrosin delgada general, especialmente en areas acentuadas. Por lo tanto, el
agregado de agentes quelatantes debe ser muy cuidadosamente controlado.

Control de Corrosin

La corrosin por picadura or por pitting en las calderas es generalmente el resultado de


oxigeno disuelto. El ampollamiento caustico tambin puede ocurrir y puede resultar en
una falla catastrfica.

Corrosin por Oxigeno

Se utilizan barredores de oxigeno para remover el oxigeno disuelto y evitar la corrosin a


causa de su presencia. El sulfito de sodio catalizado o hydrazino (hidrazine) son
comnmente utilizados. Se menciona a los barredores en Tecnologias de Procesamiento
de Agua.

Hidrazine no reactivo (unreacted hydrazine) puede descomponerse a temperaturas


elevadas desprendiendo amonios y nitrogeno. El amonio en la presencia de cantidades
pequeas de oxigeno resultara en la corrosin de aleaciones de cobre. Por esta razn, es
importante no mantener desechos de hydrazino en exceso.

Fisuramiento Caustico

Cuando se acenta el acero carbonico y aceros inoxidables austenicos y se los pone en


contacto con el agua residual (bot wter) que contiene altas concentraciones de iones
hidroxilos, puede ocurrir un fisuramiento intergranular, que resulta en una falla. Este tipo
de falla se denomina como un ampollamiento caustico y es una foram de fisuramiento de
corrosin acentuada.

375
Para que ocurra el fisuramiento caustico, son necesarias cuatro condiciones:

1. Los hidrxidos deben estar presentes en el agua de caldera. El uso de caustico o


carbonato de sodio ( que se puede descomponer a temperaturas elevadas para
liberar iones de hidroxilo) es un contribuyente principal.

2. Debe haber una unin o costura dentro de la cual el agua pueda gotear.

3. La concentracin de agua de caldera debe ocurrir dentro de esta costura.

4. El acero expuesto a esta solucin concentrada debe estar acentuado.

La presencia de fisuras o juntas y acentuaciones residuales extensas se puede reducir


utilizando un diseo adecuado. Sin embargo, todava puede ser un problema ,
especialmente en el fondo de los caos.

Todos las calderas debern ser inspeccionada utilizando un Detector de Fisuras como por
ejemplo el diseado por el U.S Bureau of Mines ( Oficina de Mineria de USA) Si se
detectan las tendencias a fisuramiento,se deber iniciar un tratamiento utilizando fosfatos
y nitrato de sodio.

Formacion de Espuma

La formacin de espuma es la consecuencia del agua que esta siendo arrastrada de la


caldera con el vapor. Esta influenciada por varios factores, que incluye:

1. El nivel de agua en la caldera.

2. La concentracin de solidos disueltos.

3. Los solidos suspendidos en el agua.

La formacin de espuma se puede evitar o reducir por medio de purga de caldera, un


cambio completo de agua de caldera, o por el agregado de antiespumantes.

El uso de antiespumantes como una parte habitual de tratamiento interno es una buena
prctica. Sin embargo, el uso de cantidades excesivas puede en realidad traer como
resultado la formacin de espuma y deber evitarse.

Purga en la Caldera

Cuando se genera vapor, esencialmente el vapor de agua pura se despide de la caldera,


dejando todos los solidos suspendidos y disueltos detrs en la caldera. Por lo tanto, la
concentracin de solidos en el agua liquida en la caldera aumenta continuamente a
medida que el agua se evapora. Para mantener el contenido de los solidos suspendidos
por debajo del mximo permitido, una parte del agua concentrada se debe remover de la
caldera y se debe reemplazar con agua que contenga una candidad mas baja de solidos
disueltos. El agua que se remueve de la caldera se denomina purga. (blowdown)

376
Para sostener el contenido de los solidos disueltos a un nivel aceptable, la cantidad de
solidos que se remueven por blowdown debe ser igual a la cantidad que entra a la caldera
con el alimentador de agua. Esto se illustra en la Figura 11.1.

Figura 11.1 Control de los Solidos de Agua de Caldera por Blowdown (cortesa de Nalco Chemical
Co)

Las guias para niveles mximos de constituyentes claves en las aguas de caldera que son
recomendads por la ABMA aparecen en la Tabla 11.0. los niveles mximos deseados se
pueden mantener por blowdown continuo.

La cantidad que se requiere se puede calculad a partir de la siguiente formula:

B = TDS X 100 (11.1)

TDSmax

Donde: B= Blowdown ,% de agua proporcionada.

TDS = total de solidos disueltos en el agua de alimentacin nppm

TDS max = Maximo de Solidos disueltos permitidos en el agua de caldera, ppm

El total de solidos disueltos se puede estimar a partir de las mediciones de conductividad


las concentraciones de Cloro con frecuencia se utilizan en lugar de valores TDS cuando la
composicin de agua proporcionada es relativamente constante. El contenido de slice
tambin puede ser utilizado si es un factor que limita.

SISTEMA DE DEVOLUCION CONDENSADA

Una vez que el vapor deja la caldera y se usa para el objetivo propuesto, el calor se
perder y el vapor se condensara y formaga agua caliente. Esta agua condensada se
llama condensada, y toda o una porcin de la misma generalmente vuelve al la caldera
como agua de alimentacin

Corrosin
377
A pesar que el condensado es esencialmente agua destillada, generalmente es bastante
corrosiva debido a la presencia de dixido de carbono. El oxigeno tambin puede estar
presente a causa de perdida en los caos condensado, la remocin pobre de oxigeno del
alimentador de agua original, o la exposicin a la atmosfera en tanques abiertos
receptores de condensacin.

La fuente principal de dixido de carbono en sistemas de vapor es la descomposicin


termal de iones de carbonato y bicarbonato en el agua de alimentacin.

Iones de carbonato: CO3= + H2 O + Heat  2 OH- + CO2

Iones de bicarbonato: 2 HCO3- + Heat  CO3- + H2O + CO2

CO3= + H2O + Heat  2 OH- + CO2

Solo el 80% de los ions de carbonato se convierten en ions hydroxylo y dixido de


carbono. Por lo tanto, 1 ppm de CO3= producir 0.58 ppm de CO2.

La descomposicin de bicarbonato para formar iones de carbonato, agua y dixido de


carbono es 100% completa. Esto significa que 1 ppm de ion de bicarbonato producir 0.36
de CO2 mas 0.49 ppm de ion de carbonato. Cuando un ion de carbonato se descompone
( asumiendo la finalizacin del 80 %), se crea un adicional de 0.29 ppm CO2 otorgando un
total de 0.65 ppm CO2 para cada ppm de ion bicarbonato que se descompone.

Cuando los alcalinos se expresan como equivalentes CaCO3, se aplican los siguientes
factores:

1. Un ppm de CO3= (como CaCO3) formara 0.35 ppm CO2.

2. Un ppm de HCO3- (como Ca CO3) formara un tota de 0.79 ppm CO2.

Esto supone que la descomposcion de carbonato es un 80% completa.

Cuando se condensa el vapor, el dixido de carbono se disuelve en agua condensada,


aumentando su corrosividad.

Los sistemas de devolucin condensada se pueden tratar qumicamente para evitar la


corrosin a travs de dixido de carbono disuelto utilizando neutralizadores o aminos de
pelcula. Tambin se puede usar Ammonio, pero tiene la desventaja de atacar cobre y
laton.

Cuando una porcin grande de condensado de vapor es devuelta hacia el agua de


alimentacin de la caldera, el condensado debe se desaireado, (de gasado) para remover
el dixido de carbono y evitar la acumulacin en el sistema.

Contaminacion de Petroleo

El petrleo es peligroso en las calderas debido a que forma una pelcula de calor aislante.
Normalmente existen dos fuentes principales de contaminacin de petrleo en las plantas
y las instalaciones:

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1. Bomba de Salida Alternativa

2. Condensacion y recuperacion de vapor de stripping estatico

El petrleo emulsionado se puede remover con filtros DE y una variedad de otros


mtodos. El petrleo liberado se puede remover con un tanque desnatador.

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REFERENCIAS

11.1 Ostroff, A,G: Introduction to Oilfield Water Technology, Second Edition, Nacional
Association Of Corrosion Engineers, Houston, Texas (1979).

11.2 Kemmer Frank N., Editor; The Nalco Water Handbook, McGraw Hill, New Cork
(1979).

11.3 Betz: Betz Handbook of Industrial Water Conditioning, Seventh Edition, Betz
Laboratorios, Inc., Trevose, Pa. (1976).

380
12

INSTALACIONES DE PRODUCCION Y PROCESAMIENTO

A pesar que en este libro se hace hincapi en la injeccion de agua en la tierra, gran parte
de la informacin que se presente tambin se aplica a las instalaciones de la superficie. A
continuacin se ofrece un resumen de alguno de los puntos ms importantes a tener en
cuenta. Mas detalles se encontraranen los Volumenes 1,2 y 4 de Gas Conditioning and
Processing (Procesamiento y Condicionamiento del Gas), otros libros compaeros de este
volumen de la Serie Cambell Petroleum.

En las instalacines de superficie la presencia de agua puede resultar en una o mas de las
siguientes:

Formacin de incrustacin

Erosion/ Corrosin

Fisuramiento de Cloruro (con agua salina)

Fisuramiento por fatiga de sulfuro (con sistemas agrios)

Taponamiento o Plugging

La erosion y la corrosin comnmente se combinan porque en las tuberas y los


contenedores es casi imposible distinguir entre los dos. El control de la velocidad y el
impacto son detalles de diseo mecanico importantes.

Todo lo anteriormente mencionado ya se ha discutido previamente, pero hay algunas


consideraciones que son unicas para las instalaciones de superficie. La cantidad de agua
que esta siendo manipulada es significativamente menos que en la mayora de los
sistemas de reservorios. Por lo tanto, es econmicamente viable para tratarla ms
completamente.

INTERCAMBIADOR DE CALOR Y CALENTADORES

Los intercambiadores de calor de agua enfriada se utilizan comnmente para el


enfriamiento de gas , deshidratacin de liguidos y suavizarlos, y para los liquidos
hidrocarburos calientes previo al almacenamiento. La discusin sobre el tratamiento del
agua de refrigeracin en el Capitulo 10 corresponde a los intercambiadores de calor que
utilizan dichas aguas. El agua de los lagos, ros y los ocanos tambin se utilizan
extensamente para el enfriamiento.

381
Un intercambiador no se puede especificar y designar adecuademente hasta que las
propiedades del agua de enfriamiento hayan sido determinadas con confiabilidad. Que
tipo de intercambiador es viable con el tipo de agua disponible? Con frecuencia no es
practico ( mecanicamente o econmicamente) eliminar todos los cinco problemas que
aparecen en la lista arriba mencionada.

La combinacin de los requerimientos del proceso y la calidad del agua puede dictar que
la formacin de incrustacin no se puede eliminar, solo se puede controlar la velocidad de
la formacin. La reduccin de pH para evitar la incrustracion de carbonato de calcio
puede introducir problemas metalrgicos. Muchas preguntas son pertinentes. Que tipo de
incrustaciones se pueden anticipar? Se pueden remover estas incrustaciones por medio
de limpiadores qumicos o se necesita un raspador mecanico. Con que frecuencia se
necesitara una limpieza? La opcin final para el tipo de intercambiador de calor deber
representar una respuesta inteligente a cuestionamientos como estos asi como tambin
aquellos cuestionamientos concerniente a los procesos.

Si se considera un intercambiador de cao y armazn, se debera colocar el agua en el


lado del cao o del lado del armazn? El lado del cao es ms fcil para limpiar. No se
puede avanzar en los clculos del proceso final hasta que se tomen dichas desiciones.
Un intercampiador tipo metalico podra ser preferible ya que se puede desmantelar para
realizar una limpieza mecnica.

La erosion/ corrosin puede requerir el uso de metales que son conductores pobres de
calor o son difciles de fabricar. Los aceros inoxidables, por ejemplo, son conductores
probres de calor. Su utilizacin reduce la eficiencia trmica. El titano es un buen conductor
de calor pero es mas costoso para fabricar. Afortunadamente, existen aplicaciones donde
el titano puede ser utilizado econmicamente en los intercambiadores metalicos.

Como ya se ha mencionado en este libro, la fisuracion por clururo puede ser un problema
cuando el ion de cloruro esta presente en el agua. Por encima de los 150 F [ 65 C], un
material comnmente utilizado como el acero inoxidable Tipo 316 no es satisfactorio para
el enfriamiento con agua salada. El Titanio en un intercambiador metalico es una eleccin
mas satisfactoria cerca, o por encima, de esta temperatura. Por supuesto, en agua salada
tpica, la temperatura con exceso de 150 F [ 65] generalmente estam muy por encima de
la temperatura de la incrustacin del carbonato de calcio. Generalmente no es econmico
tratar el agua salada para evitar la formacin de incrustacin en aplicaciones de proceso
costa afuera si el aire es lo suficientemente frio para el enfriamiento de aire. Con los
compresores u otros equipamientos en caliente, el enfriamiento aereo es en la
mayora de los casos la eleccin costa afuera en climas templados. Esto elimina la
preocupacin acerca del fisuramiento por cloruro y la incrustacin en el intercambiador de
calor con dichos equipamientos.

En los climas tropicales donde el aire es calido y / o las aplicaciones donde se desean las
temperaturas bajas ( como la desidratacin ), el enfriamiento del agua puede convertirse
en la opcin preferida.

Un sistema once-through ( completo de una vez) que utiliza agua salada cruda es muy
satisfactorio si se adhieren la temperatura y los impedimentos metalrgicos. Por lo menos

382
una filtracin es necesaria para evitar el ingreso de organismos marinos, a pesar que se
pueda detectar su ausencia con los testeos iniciales. La estructura marina actua como un
arrecife artificial para su desarrollo y podra convertirse en un problema. Sin embargo, el
proceso de tuberas y caeras no sea propenso a taponarse como una roca de
reservorio. En algunos casos es satisfactorio utilizar una pantalla para mantener alejadas
criaturas grandes, sin desinfeccin con cloro. Si se utiliza un filtro, la desinfeccin con
cloro es necesaria para controlar el crecimiento bacteriano y la obstruccion en el sistema
de filtracin.

La desoxigenacin del agua salada no siempre se lleva a cabo cuando el nico uso es el
proceso de enfriamiento, ya que la corrosin se puede controlar econmicamente
utilizando materiales resistentes a la corrosin.

El uso de agua salina subterrnea para el enfrieamiento involucra las mismas


consideracionoes si no es agria con compuestos de sulfuro. Si estos ltimos estn
presentes, se aplica la discusin para los sistemas agrios arriba mencionada.

El enfriamiento once-through (completa de una vez) a partir de las fuentes de agua


salada es un problema de prevencin de incrustasion importante.

CALENTADORES INDIRECTOS

Estos pueden ser cualquier dispositivo donde el calor del gas del quemador y de la
combustin se transfiere a un bao liquido que , a su vez, transporta el calor a otro
medio. Un calentador de bao de agua se utiliza comnmente para calentar gas o aceite.
En una instalacin tpica la temperatura de la superficie de la caera del calentador en
contacto con el agua es de mas de 200 F [ 93C], m uy por arriba de la temperatura de la
incrustacin de muchas sales presentes en el agua.

Revise el agua utilizada para llenar el calentador. El agua dura casi siempre es suficiente.
Este es un proceso por lotes entoncer un tratamiento apropiado no es costoso. Sin
embargo, como sucede con el radiador del automvil, es una buena idea cambiar el agua
tratada peridicamente. Con la mayora de los calentadores de este tipo es conveniente
revisar peridicamente para verificar la formacin de incrustacin en el cao de expulsin.

SISTEMAS ACIDOS

Los sistemas acidos necesitan consideraciones que ya se han discutido anteriormente en


este libro. El sulfuro de hidrogeno (H2S) no es corrosivo en la ausencia de agua liquida
hasta que la temperatura del sistema alcance alrededor de 550 F [288C]. De esta
manera, si se puede eliminar o inhibir el agua liquida, los nicos que representaran un
problema son los calentadores.

El uso de la deshidratacin para eliminar el agua liquida es comn. Las soluciones


acuosas de los qumicos como los aminos pueden removers efectivamente los
compuestos de sulfuro. La Figura 12.1 muestra un resume de alguno de los probleas que
se encuentran en estos tipos de unidades asi como tambin otros comnmente utilizados
con los sistemas acidos. Las discusiones acerca de los testeos de corrosin, los

383
inhibidores de corrosin, etc, en captulos anteriores se aplican tambin para estos
sistemas.

Existen varias preocupaciones que se aplican para todos los sistemas de procesos
acidos.

Mecanico

La velocidad liquida normal en tuberas de proceso ser de 8-10 ft /sec. (pies por
segundo). La reduccin de la velocidad a 3.0-3.5 ft/sec ( pies por segundo) en un sistema
acido minimizara la erosion / corrosin y facilitara la efectividad del inhibidor de corrosin
tipo filming (pelcula). Alas de largo radios se prefieren a minimizar los efectos del
impingement (choque). Se tienen preferencia por las juntas de caera soldadas en la
punta, que descargan tensin en vez de juntas atornilladas. Evite el uso de metales
diferentes para minimizar la corrosin bimetlica.

Las vlvulas de control debern tener asientos suaves para compensar el


ampollamiento. Se tiene preferencia por la dureza Rockwell de 18-20.

Metalurgica

Con una atencin apropiada a los detalles mecanicos como aquellos arriba mencinador y
un adecuado descarga de tensin de todas las partes soldadas, las plantas de hierro
carbonico han demostrado ser satisfactorias cuando el costo inicial era un factor
importante. La mayora de las planta utilizan acero inoxidable de Tipo 304 y 316 en puntos
crticos. Las parted revestidads de plstico o revestidas de metal tambin estn siendo
utilizadas. Se han utilizado las caeras revestidad de aluminio Tipo 7072. Pero, mas alla
de la metalurgia elegida, se recomienda que se limiten las velocidades, el choque, etc.

INHIBICION

El uso de un inhibidor apropiado es casi siempre deseable en los sistemas de produccin


y procesamiento acidos. Generalmente son del tipo filming ( pelcula). El objetivo usual es
reducir la corrosin, no eliminarla.

La Figura 12.2 muestra el efecto combinado del enfriamiento y la adicion de un inhibidor


de corrosin a una unidad de deshidratacin de glicol trietileno. (TEG).

RESUMEN

Este capitulo y los otro que lo preceden inmediatamente proporcionan un breve panorama
de las varias aplicaciones que necesita un conocimiento razonable acerca de cmo se
comporta el agua en los sistemas de petrleo y como manipularla de forma efectiva. El
agua aparece en todos los reservorios de petrleo. Ignorarla, o manipularla
inapropriadamente con frecuencia se convierte en un costo encubierto. Sin embargo, es
un costo tremendo. Ms eficiencia, menos gastos generales y mas beneficios son los
resultados finales de la manipulacin de agua mejorada. Este libro esta dedicado a
cumplir ese propsito.
384
Figura 12.1 Resumen de los Puntos Problematicos en el Tratamiento de Gas Acido

385
Figura 12.2 Posible Efecto de los Inhibidores de Corrosion en los Sistemas TEG

386
APENDICES
1. Elementos seleccionados, Smbolos y Peos Atmicos

2. Iones seleccionados, Compuestos y Pesos Equivalentes

3. Factores de Conversin seleccionados

4. Cuadro de Conversin de Temperatura

5. Forma de la Descripcin de Una Muestra de Agua

6. Gravedad Especifica vs Total de Solidos Disueltos

7. Resistencia como una Funcion de Salinidad y Temperatura


para Las Soluciones NaCL

8. Factores de Conversin del Carbonato de Calcio

9. Informes de Analisis de Agua

10. Uso de Jeringas

11. Nomograma para la Determinacin de los Indices de


Incrustacin de Ryznar y Langelier

12. Valores de Staff& Davis K para los Calculos de La


Incrustacin de CaCO3

13. Conversin de mg/L de Calcio y Alcalinidad en pCa y pAlkj

14. Ejemplo de Calculos de Incrustacin

15. Sulfato de Calcio (Yeso) Constantes del Producto de la


Solubilidad Condicional

16. Constantes del Producto de Solubilidad Condicional del


Sulfato de Bario

17. Constantes del Producto de Solubilidad Condicional del


Sulfato de Estroncio

18. Toxicidad del Gas de Sulfuro de Hidrogeno

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APNDICE 10

Uso de las jeringas

1. Extraiga la aguja de la jeringa, sumerja la boquilla de la jeringa en la solucin y


retire un poco mas de solucin de lo que planea usar.

2. Extraiga la jeringa de la solucin y orintela con la boquilla hacia arriba.

3. Tape la jeringa con su dedo hasta que todas las burbujas de gas suban hacia la
boquilla de la jeringa.

4. Mueva el mbolo de la jeringa lo suficiente como para expulsar las burbujas de


gas y unas gotas del lquido

5. Reemplace la aguja si fuera necesario, y mueva el mbolo lo suficiente para


expulsar una o dos gotas del lquido fuera de la boquilla de la jeringa.

6. Mueva el embolo hasta obtener el volumen deseado y luego distribuya la muestra,


o comience a realizar la titulacin.

7. Utilice siempre al menos la mitad del volumen de la jeringa, ya sea que se


encuentre realizando un muestreo o una titulacin. Si es necesario menos
volumen, use una jeringa ms pequea. Esto es necesario para mantener la
precisin necesaria

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