HIDROCARBUROS AROMATICOS

ALCANOS

ALIFATICOS ALQUENOS

HIDROCARBUROS ALQUINOS

AROMATICOS BENCENO

CHO CHO
Componentes de
fragancias

OCH3
OH
BENZALDEHIDO
almendras
VAINILLINA
esencia de vainilla

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HIDROCARBUROS AROMATICOS
OH
CH 3
CHCH2NHCH3
CH 2CHNH 2

OH
OH
ANFETAMINA ADRENALINA
estimulante SNC hormona vasoconstrictora

OH
CH 3 O
N
CHCHNHCOCHCl 2
CH 2CHNHCH 3
Cl N CH 2 OH

NO 2
METANFETAMINA (SPEED)
DIAZEPAM (VALIUM)
inhibidor apetito CLORANFENICOL
sedante hipntico
y relajante muscular anitibitico

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ESTRUCTURA DEL BENCENO

1825 descubierto por Faraday

1834 frmula C6H6 altamente insaturado

4 insaturaciones
C6H14 alcano
No se comporta como insaturado: no decolora Br2/ Cl4C

No se oxida con KMnO4

REACCIONA PRINCIPALMENTE POR SUSTITUCION

C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr

Monobromobenceno LOS 6 HIDROGENOS DEL BENCENO SON

QUIMICAMENTE EQUIVALENTES

C6H5Br + Br2 C6H4Br2 + HBr

3 dibromobencenos ismeros
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 H
MODELO DE KEKUL
H H
6 ATOMOS DE CARBONO EN UN HEXAGONO REGULAR
1 HIDROGENO UNIDO A CADA CARBONO H H
UNIONES SIMPLES Y DOBLES ALTERNADAS
H
INTERCAMBIAN POSICIONES MUY RAPIDAMENTE

DOS ESTRUCTURAS QUE DIFIEREN EN LA POSICION DE LOS ELECTRONES

RESONANCIA

LAS 2 ESTRUCTURAS CONTRIBUYEN DE MANERA IDENTICA AL HIBRIDO DE RESONANCIA

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ESTRUCTURA DEL BENCENO
6 carbonos hibridizados sp2

Cada carbono usa 2 orbitales sp2 para

unirse al carbono adyacente y formar
una unin sp2-sp2

H El tercer orbital sp2-s se forma con

el hidrgeno

ngulo de enlace: 120

Molcula planar

Orbital p perpendicular a los sp2 se superpone a los orbitales p de los

otros carbonos

Nube continua de electrones por encima y debajo del anillo compartidos

por los 6 carbonos

Se mueven libremente: deslocalizados

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REPRESENTACION DE ESTRUCTURAS DE RESONANCIA

1. SOLO SE MUEVEN LOS ELECTRONES Y LOS DE NO UNION

2. EL NUMERO DE ELECTRONES EN LA MOLECULA NO CAMBIA

3. LOS ELECTRONES SOLO SE PUEDEN MOVER CARGA POSITIVA

ENLACE
4. CADA UNA DE LAS ESTRUCTURAS DE RESONANCIA DEBE TENER LA MISMA CARGA NETA

+ + +
OH OH OH OH

- -

-
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DIAGRAMA DE COORDENADA DE REACCION PARA LA HIDROGENACION
DEL BENCENO Y CICLOHEXATRIENO

H = - 28.6 H = - 56.2

H = 3 x (-28.6) = - 85.8
ENERGIA

CICLOHEXATRIENO

H= - 85.8
BENCENO kcal/mol

H= - 49.8
kcal/mol
36 kcal/mol
ENERGIA DE RESONANCIA
CICLOHEXANO
PROGRESO DE LA REACCION
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 NOMENCLATURA ANILLLOS MONOSUSTITUIDOS

Br Cl NO2 CH3 CH2CH3

bromobenceno clorobeceno nitrobenceno tolueno etilbenceno

OCH3 OH NH2 SO3H CH=CH2

anisol fenol anilina ac. bencensulfonico estireno

CHO COOH CN CH2

benzaldehdo ac. benzoico benzonitrilo arilo bencilo

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NOMENCLATURA ANILLOS DI- Y POLISUSTITUIDOS
Br
Br Br

Br meta para

orto Br
Br
1,2-dibromobenceno 1,3-dibromobenceno 1,4-dibromobenceno
o-dibromobenceno m-dibromobenceno p-dibromobenceno
CH3 OH NH2
NH2

o-toluidina NO2
NO2 CH2CH3 COOH m-nitroanilina

Br p-etilfenol

NO2
Cl Cl
2-bromo-4-cloronitrobenceno ac. 4-cloro-3-nitrobenzoico Alicia Baldessari
COMPUESTOS ORGANICOS USADOS A GRAN ESCALA

ETILENO

PROPILENO

50%
BENCENO ESTIRENO POLIESTIRENO SBR

ISOPROPILBENCENO FENOL

ACETONA

CICLOHEXANO NYLON

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REACCIONES DEL BENCENO
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMTICA

H + E +
E+ H+

REACCION PRODUCTO ELECTROFILO REACTIVO

HALOGENACION: Cloracin
Cl
y Bromacin Cl+ Cl2/FeCl3
+
Br Br Br2/FeBr3

NITRACION NO2+ HNO3/ H2SO4

NO2

SULFONACION SO3H+ H2SO4

SO3H

ALQUILACION DE R+ RCl /AlCl3

R
FRIEDEL-CRAFTS

ACILACION DE RCO+ RCOCl /AlCl3

COR
FRIEDEL-CRAFTS

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SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA HALOGENACION

Br Br

lenta

Br
+
Intermediario
carbocatinico
H Br-

rpida

Br

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SUSTITUCION vs ADICION
SUSTITUCION

Br Br
Br
H

+ Br Br Br

+
H + H
H B r-
B r-

Br

Br

ADICION
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 DIAGRAMA DE COORDENADA DE REACCION PARA LA SUSTITUCION
ELECTROFILICA Y ADICION DEL BENCENO

ENERGIA

Ea3
Ea1 Producto de adicin
Ea2
+ Br
Br
Br
H

Br

Producto de sustitucin

PROGRESO DE LA REACCION

Ea3 > Ea2 SUSTITUCION PREDOMINA SOBRE ADICION Alicia Baldessari

NITRACION
NO2
H2SO4
+ HNO3 + H2O

+ +
HO-NO2 + H-OSO3H H2O-NO2 NO2 + H2O

B- NO2
O2N H
+ + + HB
+ NO2

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SULFONACION H2SO4concentrado

Reactivos H2SO4 fumante (SO3 en H2SO4 concentrado)

O O O O
- +
HO S OH + HO S OH O S OH + HO S OH2

O O O O

ELECTROFILO HO S+ + H2O
REVERSIBLE
O
-
B
HO3S H SO3H

+
+ + + HB
SO3H

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 SULFONACION REVERSIBLE

DESULFONACION
SO3H H SO3H
+ + +
+ SO3H
H+

Ambas reacciones tienen los mismos intermediarios

- SULFONACION
B
HO3S H SO3H

+
+ + + HB
SO3H

La velocidad determinante de la reaccin es la misma en ambas direcciones

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 DIAGRAMA DE COORDENADA DE REACCION PARA LA SULFONACION
Y DESULFONACION DEL BENCENO

ENERGIA

Ea2
Ea-1

+ SO3H
H

SO3H

PROGRESO DE LA REACCION
Ea2 = Ea-1 REVERSIBLE
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ALQUILACION DE FRIEDEL-CRAFTS

Introduccin de un grupo alquilo en el anillo aromtico

R

+ RCl + HCl

Reactivo electroflico carbocatin

RCl + AlCl3 R+ + AlCl4-

B- R
R H
+
+ R+ + HB
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CARACTERISTICAS DE LA ALQUILACION DE FRIEDEL-CRAFTS

Reactivos RF RCl RBr RI R: alquilo R: arilo o vinilo

RAr > Ar Exceso de benceno para evitar polialquilacin

C(CH3)3 C(CH3)3

+ (CH3)3CCl +

C(CH3)3

Si el anillo ya est sustituido hay grupos que impiden la reaccin

Y

+ RX No hay reaccin

Y: -NR3+, -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, -COCH3, -COOH, -COOR Alicia Baldessari
Reordenamiento de carbocationes

CH3

AlCl3 CHCH2CH3
+ CH3CH2CH2CH2Cl

+
CH3CH2CHCH2
+ +
CH3CH2CHCH3
H CHCH2CH2CH3

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ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS

ALQUILBENCENOS DE CADENA LINEAL O

C R
AlCl3
+ RCOCl
+ HCl

Reactivo electroflico Ion acilio: RCO+

O
+ +
R C Cl + AlCl3 R-C=O R-CO + AlCl4-

O O
B-
R C H C R

+ +
+ R-C=O

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 VENTAJAS DE LA ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS

Acilbencenos menos reactivos que benceno No hay poliacilacin

Iones acilio no reordenan Introduccin de grupos alquilo de cadena lineal

O
AlCl
+ CH3CH2CH2COCl 3 CCH2CH2CH3

H2NNH2, HO- Zn (Hg)

HCl,

CHCH2CH2CH3

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