Aldehdos y Cetonas

Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo funcional carbonilo:

Se diferencian entre s en que en los aldehdos este grupo carbonilo se encuentra en un

extremo de la cadena hidrocarbonada (carbono primario), por lo que tiene un tomo de
hidrgeno unido a l directamente, es decir, que el verdadero grupo funcional es:

Que suele escribirse, por comodidad, en la forma CHO.

En cambio, en las cetonas, el grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales

hidrocarbonados R1 y R2. Es decir, el grupo carbonilo se encuentra en un carbono
secundario:

Si stos son iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son distintos se
llaman asimtricas.

Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, los aldehdos pueden
ser alifticos, RCHO, y aromticos, ArCHO; mientras que las cetonas se clasifican en
alifticas, RCOR', aromticas, ArCOAr, y mixtas; RCOAr, segn que los dos
radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o uno de cada clase,
respectivamente.

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Conviene hacer notar que, si bien los aldehdos y cetonas son los compuestos ms
sencillos con el grupo carbonilo, hay otros muchos compuestos que contienen tambin
en su molcula el grupo carbonilo que, junto a otras agrupaciones atmicas, constituyen
su grupo funcional caracterstico. Entre estos compuestos podemos citar: cidos
carboxlicos, COOH; halogenuros de acilo, CX, steres, COOR, amidas, CO
NH2, etc., sin embargo, el nombre de compuestos carbonlicos suele utilizarse en sentido
restringido para designar exclusivamente a los aldehdos y cetonas.

Nomenclatura
En la nomenclatura sistemtica, los aldehdos se nombran cambiando
por al la o terminal del nombre del hidrocarburo correspondiente a la cadena
hidrocarbonada ms larga que incluya el grupo funcional CHO, al que se le asigna la
posicin 1 a efectos de enumerar los posibles sustituyentes.

Ejemplos:

4 Cloro-2-metilbutanal 4-ciclohexil-1-fenil-2-pentanona

Muchos aldehdos tienen nombres vulgares que derivan del nombre comn del cido
carbox1ico correspondiente, (formaldehdo, acetaldehdo, etc.).

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Los nombres de las cetonas se forman de manera anloga, pero cambiando
por ona la o terminal del hidrocarburo progenitor e indicando, si es preciso, la posicin
del grupo CO con un nmero (el ms bajo posible). Las cetonas suelen nombrarse
tambin corrientemente mediante los nombres de los dos radicales unidos al grupo
carbonilo, seguidos de la palabra cetona.

Ms ejemplos:

Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas (y qumicas) caractersticas de los aldehdos y cetonas estn
determinadas por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe un enlace
doble carbono-oxigeno. Como consecuencia los aldehdos y cetonas poseen un elevado
momento dipolar de hace que existan entre sus molculas intensas fuerzas de atraccin
del tipo dipolo-dipolo, por lo que estos compuestos tienen puntos de fusin y de
ebullicin ms altos que los de los hidrocarburos de anlogo peso molecular. Sin
embargo, las molculas de aldehdos y cetonas no pueden asociarse mediante enlaces de
hidrgeno, por lo que sus puntos de fusin y de ebullicin son ms bajos que los de los
correspondientes alcoholes. Concretamente, los puntos de ebullicin de los primeros
trminos de aldehdos y cetonas son unos 60C ms altos que los de los hidrocarburos del
mismo peso molecular y tambin unos 60C ms bajos que los de los correspondientes
alcoholes. Esta diferencia se hace cada vez menor, como es lgico, al aumentar la
cadena hidrocarbonada y perder influencia relativa el grupo funcional.

En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y

cetonas son completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la cadena
hidrocarbonada disminuye rpidamente la solubilidad en agua. As, por ejemplo, los
aldehdos y cetonas de cadena lineal con ocho o ms tomos de carbono son
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prcticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos carbonlicos son muy
solubles en disolventes orgnicos apolares, como ter etlico, benceno, etc. Por otra
parte, la propia acetona es un excelente disolvente orgnico, muy utilizado por su
especial capacidad para disolver tanto compuestos polares (alcoholes, aminas, agua,
etc.), como apolares (hidrocarburos, teres, grasas, etc.).

Mtodos de obtencin
Entre los mtodos de obtencin de compuestos carbonlicos unos son comunes a
aldehdos y cetonas, mientras que otros son propios de cada una de estas series, por lo
que es conveniente estudiarlos por separado.

1) Mtodos de obtencin comunes a aldehdos y cetonas

a) Oxidacin de alcoholes

La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras

que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas.

Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin
necesidad de tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan
fcilmente a los cidos carbox1icos correspondientes. Para evitar esta oxidacin es
necesario separar el aldehdo de la mezcla reaccionante a medida que se va formando,
lo que se consigue por destilacin, aprovechando la mayor volatilidad de los aldehdos
inferiores respecto a los correspondientes alcoholes. As se obtiene, por ejemplo,
el propanal:

Cr2O7Na2 + SO4H2
CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO
60-70 C
1-propanol propanal

b) Hidratacin de alquinos

En presencia de sulfato mercrico y cido sulfrico diluido, como catalizadores, se

adiciona una molcula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma
primero un enol que, al ser inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un
compuesto carbonlico. nicamente cuando se utiliza acetileno como producto de
partida se obtiene acetaldehdo, segn la reaccin:

SO4H2
HC CH + H2O CH2=CHOH CH3CHO
SO4Hg
acetileno etenol etanal (acetaldehdo)
Este es el procedimiento industrial ms utilizado en la actualidad para la fabricacin de
acetaldehdo, que es la materia prima de un gran nmero de importantes industrias
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orgnicas. Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una
cetona.

c) Ozonlisis de alquenos

La ozonlisis de alquenos da lugar a aldehdos o cetonas, segn que el carbono olefnico

tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reaccin no suele utilizarse con
fines preparativos, sino ms bien en la determinacin de estructuras para localizar la
posicin de los dobles enlaces.

2) Mtodos de obtencin de aldehdos

a) Reduccin de cloruros de acilo

La reduccin directa de cidos carboxlicos a aldehdos no es fcil de realizar, porque los

cidos se reducen con gran dificultad. Por ello, el procedimiento utilizado es convertir
primero el cido en su cloruro (cloruro de acilo) que se reduce fcilmente a aldehdo:

Para impedir la posterior reduccin del aldehdo a alcohol se ha ideado el empleo de

un catalizador de paladio envenenado (es decir, desactivado) con azufre.

b) Hidrlisis de dihalogenuros geminales

Mediante la hidrlisis de dihalogenuros geminales (los dos tomos de halgeno estn

en el mismo carbono) pueden obtenerse aldehdos y cetonas, en general, aunque slo
tiene inters para la preparacin de aldehdos aromticos, concretamente de
benzaldehdo, por la facilidad con que se hidrolizan los dihalogenometilarenos. As,
cuando se clora fotoqumicamente tolueno, ArCH3, se forma , -
diclorotolueno, ArCHCl2 (cloruro de bencilideno), que se hidroliza fcilmente para dar
benzaldehdo.

3) Mtodos de obtencin de cetonas

a) Reaccin de nitrilos con reactivos de Grignard

Los reactivos de Grignard o magnesianos, RMgX, se adicionan fcilmente a los enlaces

mltiples polares, formando compuestos de adicin que se hidrolizan con gran facilidad.
Este es el fundamento de la gran variedad de aplicaciones de los magnesianos en sntesis
orgnica. En el caso de los nitrilos, RC N, la reaccin de adicin y posterior hidrlisis
(en medio cido), puede representarse esquemticamente mediante la ecuacin:
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 R C N R ' MgX RR ' C N MgX
2H2O
R CO R ' XMgOH NH3

b) Sntesis de Friedel-Crafts

Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo

atacante un halogenuro de acilo, RCOX , segn la siguiente reaccin:

AlCl3
Ar H X CO R Ar CO R HX

Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la

cetona ser tambin aromtica.

Modernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de

fenol por oxidacin cataltica de isopropilbenceno (cumeno).

Reacciones de los aldehdos y cetonas

a) Hidrogenacin

Los aldehdos y cetonas se transforman en alcoholes al hacerlos pasar sobre Cu a 300 C

en un proceso inverso al de deshidrogenacin de alcoholes.

Los aldehdos conducen a la formacin de alcoholes primarios:

Cu
RCHO + H2 RrCH2OH
300 C

aldehdo alcohol primario

Las cetonas por su parte se reducen a alcoholes secundarios:

Cu
RCOR' + H2 RCHOHR'
300 C

cetona alcohol secundario

b) Reaccin bisulftica

Los aldehdos y metilcetonas (con un grupo metilo en posicin ), reaccionan con

bisulfito sdico para dar lugar a un compuesto cristalino: el compuesto bisulftico.

R CHO HSO3Na R CHOH SO3Na

aldehdo derivado bisulftico de un aldehdo

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R CO CH3 HSO3Na R COH CH3 SO3Na
cetona derivado bisulftico de una cetona

c) Adicin de HCN

Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno (HCN) para dar lugar a la formacin
de cianhidrinas (hidroxinitrilos).

R CHO HCN R CHOH CN

aldehdo cianhidrina

R CO R ' HCN R COH CN R '

cetona cianhidrina

d) Condensacin aldlica

Los aldehdos en presencia de disoluciones diluidas de hidrxidos alcalinos sufren la

denominada condensacin aldlica, con formacin de un aldol (molcula que
contiene simultneamente las funciones aldehdo y alcohol).

e) Polimerizacin

En presencia de cidos inorgnicos diluidos, los aldehdos sufren una autoadicin con
ciclacin simultnea en la que se forman trmeros cclicos; as en el caso del
formaldehdo se forma trioxano:

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En el caso del acetaldehdo se forma paraldehdo. Las cetonas, sin embargo, no se
polimerizan.

f) Oxidacin

Las cetonas son muy resistentes a la accin de los agentes oxidantes, y cuando se oxidan
lo hacen dando lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos tomos de carbono
cada uno de ellos que la cetona que se oxida.

Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la accin de oxidantes suaves para dar
lugar a un cido carboxlico (o sus sales) con el mismo nmero de tomos de carbono que
el aldehdo sometido a oxidacin.

Reaccin de Tollens:

RCHO + 2AgOH + NH4OH RCOONH4 + 2 H2O + 2Ag

aldehdo hidrxido sal amoniacal del
amnico cido carboxlico
El reactivo es una disolucin amoniacal de nitrato de plata. Con frecuencia la plata se
deposita sobre el vidrio del recipiente originando un espejo.

Reaccin de Fehling:

RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH RCOONa + 3 H2O + Cu2O

aldehdo hidrxido sal amoniacal del
sdico cido carboxlico
Los reactivos son: una disolucin de sulfato cprico y otra de hidrxido sdico y tartrato
sodopotsico (que evita la precipitacin del hidrxido cprico).

Los aldehdos oxidan fcilmente y se convierten en el cido carboxlico respectivo, en

contraste con las cetonas que son difciles de oxidar, en presencia de los agentes
oxidantes habituales de gran poder como el permanganato de potasio, dicromato de
potasio y otros. La reaccin global de oxidacin de un aldehdo es la siguiente:

Al aadirle la mezcla oxidante a una cetona se comprueba que no hay oxidacin por no
cambiar el color. Esta propiedad permite diferenciar un aldehdo de una cetona,
mediante la utilizacin de oxidantes relativamente dbiles, como soluciones alcalinas de
compuestos cpricos o argentosos que reciben el nombre de reactivos de Fehling,
Benedict y Tollens.
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Las cetonas resisten la oxidacin suave, pero con oxidantes enrgicos a altas
temperaturas, sufren la fragmentacin de los enlaces CC a ambos lados del grupo
carbonilo para dar una mezcla de cidos carboxlicos.

En los diferentes compuestos orgnicos el carbono posee un estado de oxidacin

diferente. Por tanto, puede pensarse que unas funciones orgnicas pueden obtenerse de
otras por oxidacin o reduccin:

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