Interacciones slido-slido y gas-slido inducidos durante gran energa m lhng para producir

nanopolvos PBTE

Transformaciones abstractas a partir de precursores de nanopar- ficles por molienda de alta

energa se prornoted por dos grandes fuerzas motrices, es decir, fsicos y / o qumicos. Mientras
que los forrnerhas sido difciles de rastrear ya que el estrs, la tensin y la recuperacin puede
ocurrir casi simultan, durante ormente este ltimo se ha seguido secuencialmente como una
evolucin a partir de precursores a fases intermedias y del mismo a nanowystals de alta pureza. El
objetivo especfico de este trabajo es discernir cmo slido-slido y parcialmente reacciones
slido-gas manifiestos thernselves correspondientemente como una difusin de corto alcance a
travs de una interfaz o cmo el vapor de las especies, como un fenmeno sublirrng, g, filas como
una fase diferente en un superficie local activa. Esta serie de cambios fueron rastreadas por
enfriamiento SUB los polvos molidos como-extrados durante una Cyde niilbng, A travs de esta
tcnica experimental, sarnples fueron analizados Inicroscopically electrones y donde fue necesario,
se obtuvieron imgenes de difraccin de electrones rea seleccionados. Resultados de microscopa
de transmisin de electrones de alta resolucin, de forma inequvoca, confirman que nanocrysta1s
en la ltima etapa muestran una morfologa cbica que las distribuciones de tamao promedio son
alrededor de 17 NRN.

Palabras clave defectos estructurales de estado slido de reaccin gas-slido reaccin La

recristalizacin teluro de plomo abreviaturas

HEM-alta energa de molienda de alta resolucin FIRTEM elector transmisin 'microscopa

introduccin

Sntesis de una variedad de nanocristalina. cristalino cuasi, o fases de aleacin amorfa de alta
energa molienda (HEM) se ha estudiado intensivamente en este siglo (Groza et al. 2007). La
naturaleza de HEM ofrece tal versatilidad para sintetizar casi cualquier composicin de la fase
deseada de cualquier tipo de aleacin, siempre se comprende cmo controlar las variables de
proceso. Los mismos propiedades fsicas y qumicas se pueden mejorar sustancialmente con
respecto a los precursores (Groza et al 2007;. Gusev y Rempel 2005). Durante HEM deformacin
plstica pesada induce una alta densidad de defectos cristalinos, tales como: dislocaciones, fallas
de apilamiento, efectos de lmites de grano, las vacantes, y as sucesivamente. Todos. estos
defectos mejorar la transferencia de masa de corto alcance (difusin) entre los precursores (1974)
Schmalzried. La molienda mecnica promueve la deformacin continua de plstico, soldadura en
fro y la fractura de los precursores (Groza et al. 2007). Como consecuencia de estos efectos, un
campo de tensin se desarrolla en ambas superficies y volmenes de partculas o donde las
partculas slidas se convierten en contacto uno con el otro. Sin embargo, la relajacin de estas
tensiones puede tener lugar si el calor se desarrolla durante cualquiera de las reacciones
exotrmicas o como consecuencia directa de esto es la molienda, la friccin, las colisiones
efectivas, y la formacin de nuevas partculas intermetlicas (Groza et al 2007;. Gusev y Rempel
2005; Schmalzried 1974 ; Machlin 2007).

Las bases del proceso HEM son el tratamiento termomecnico de mezclas slidas que conducen a
la deformacin plstica y el refinado de los precursores. Por lo tanto, mediante la liberacin de
tensiones residuales en la estructura reticular y por el aumento de las tasas de migracin defecto,
la transferencia de masa entre los procesos a travs de las superficies de los componentes de la
mezcla a nivel atmico debe ser esperado (Rojas-Chavez et al. 2009).

Por lo tanto, por la migracin de los defectos de grueso de partculas hacia los lmites de grano; la
recristalizacin debe inducirse (Rojas-Chvez et al 2009;. Humphreys y Hatherly 2004), del mismo,
el volumen y la difusin superficial de los defectos e intercambios atmicas contribuyen a
aumentar tanto slido slido-a travs de lmites de grano y las reacciones gas-slido en las
superficies activas (Schmalzried 1974; Machlin 2007; Rojas-Chvez et al 2009, 2011, 2013)..
Aunque, HEM se ha considerado en el pasado como un proceso en estado slido; Recientemente,
se ha postulado que es fuertemente dependiente de las condiciones atmosfricas desa- rrollo
durante la molienda (Rojas-Chvez et al. 2011, 2013). Por lo tanto, uno debe esperar que en gran
medida las reacciones gas slidas contribuyen decisivamente a aumentar la velocidad de reaccin
para transformar los precursores en productos de reaccin durante HEM (Rojas-Chvez et al. 2011,
2013).

Desde la llegada de los procesos alternativos que otros (Li et al 2010;. Zhang et al 2008;... Wang et
al 2009) por HEM obtener fases nanocristalinos una gran parte de la atencin se ha dedicado a
entender cmo recta efectos qumicos influyen en estos tipos de transformaciones. Por lo tanto,
habitacin o hidrlisis activado trmicamente de soluciones acuosas alcalinas o procesos de
intercambio fundido inicos son algunas de las rutas tcnicas que han reportado con xito tanto la
sntesis de pelculas y cristales PBTE (Li et al 2010;. Zhang et al. 2008; Wang et al . 2009). Sin
embargo, para asegurar un proceso adecuado para producir, por ejemplo, de alta pureza cristales
cbicos en el rango de nanotamao es a travs de estos procesos todava una tarea de lograr. La
ausencia de datos termodinmicos qumica bsica y entender de los mismos y para predecir las
tasas de transformacin de las especies son todava inconvenientes de estos procesos.

Cualquier proceso que induce transformaciones a partir de precursores de productos por HEM es
gobernado por fuerzas impulsoras fsicas y qumicas. Si bien, no es tan claro en qu medida uno
anula al otro, se acepta que ambos juegan un papel importante en el proceso de cambiar
micropolvos en nanopolvos de composiciones qumicas diferentes.

Al procesar PbO y calcgenos como micropolvos rendir PbTe como nanocristales, hemos aprendido
que las fuerzas motrices qumicas pueden ser rastreados como un fenmeno dplex. La primera
etapa se traza en el que el potencial de oxgeno se manifiesta como una superficie localizada sobre
la oxidacin inicial y el segundo donde las especies de vapor de calcgeno como su capacidad
reductora inherente supera el potencial de oxidacin. Entonces, las fases intermedias simples y
complejas se Forni. El ltimo tipo de fases ser abundantemente transforma en Pb-calcogenuros
una vez que la fase de vapor chalcogen anular el efecto potencial de ltima oxgeno.

La naturaleza de las fases formadas durante HEM est estrictamente relacionada con las dos cosas:
(i) la naturaleza de los cristales para almacenar energa, como se espera de su capacidad para
generar defectos estructurales y su potencial para convertirse en un volumen libre de defectos y (ii)
las condiciones de atmsfera qumicas desarrollado como ya sea presin de vapor de calcgeno o
calcgeno como un xido o como una fase intermedia obtenida durante la molienda. Por lo tanto,
mientras que el primero conjunto de las condiciones de proceso implica corto alcance de difusin
de los tomos y de cristal re-arreglos de defectos; este ltimo se refiere estrictamente al oxgeno
de control de potencial dentro del vial. Es importante describir que ambas contribuciones se
activan trmicamente, condicin que se promueve como los avances ciclo de fresado. En cuanto a
las transiciones qumicas inducidas durante HEM, su evolucin podra considerarse como (i) PbO
(s) Te (h), (ii) PbO (s) - Te202 (g) -PbTe '(s), (iii) Pb0 (s) -Te, (g) .-: PbTe03 (s), y (iv) PbTe03 PbTe
(Rojas-Chvez et al., 2011).

Naturaleza de la propuesta

Qrs ahora, tienen que por HEM de Phn y Te como micropolvos a nanodrystals PBTE, dos grandes
fuerzas motrices deben ser considerados, a saber leai-Rief-1: fsica y qumica. Asimismo, se
entiende que ambos, como procesos, tienen lugar de una manera paralela. Sin embargo, con base
en los resultados experimentales, no es tan claro cmo uno es incidente en el otro.

Para acercarse, como un conjunto ordenado de condiciones, una representacin esquemtica de

una serie de eventos fsicos y qumicos se muestra en la Fig. I. En esta figura, uno contempla cmo
las transiciones qumicas--physico metalrgicas y medhano- rara interrelacionados. All, el antiguo
conjunto de eventos puede ser descrito como: (i) acin de aglomeracin primer partculas como
consecuencia de ambos bajo-er} colisiones energticas y. la friccin entre los medios de molienda y
polvos. Es decir, la unin de polvo y capacidad de las partculas para promover su aglomeracin por
el Van - der Walls fuerzas; (ii) des-aglomeracin y la aglomeracin de partculas ms pequeas re-,
como consecuencia de locales

cargas electromagnticas; (bis) 'deformacin plstica que induce defectos en la estructura

cristalina; (iii) fraeture y soldadura en fro y, como consecuencia de un local. campo de tensin.
Este estmulos fsicos altamente contribuye a aumentar el rea a volumen-ratio de partculas,
as ..as para favorecer altamente reactividades de partculas; y (Ilia) recristalizacin como una
medicin de la eliminacin de defectos cristalinos de corto alcance difusin de tomos a travs de
una interfaz. A travs de este fenmeno, la nucleacin y el crecimiento de nuevas fases "" se
espera que aparezcan. Si -son cumplen las condiciones, ya sea recristalizacin o cristalizacin:
puede ser inducida,

Adems, como una serie de pasos mecano-dhemical tambin se muestra en la Fig. 1, se puede
identificar la secuencia de los eventos siguientes: (I) la oxidacin natural de polvos utilizados como
precursores (capacidad de oxidacin de la carga prime como una funcin de p02 en el aire),
entonces, la reoxidacin de los precursores de PbO a Pb02, y Te al Te02 , y la evaporacin del slido
Te (s) para Te2 Kg) y Te (s) para Te202 (g) .; (II) un paso intermedio de reaccin: Pb02 + 1/2 Te202
(g), PbO o Pb Te02 .Te03 (s); en todos los casos para formar PbTe03. Se considera como una
condicin qumica triple global que representan la etapa de proceso ms grande: PbTe03 Te202 (g)
PbTe. Tenga en cuenta que Te902-dmero es una fase de xido estable (Rojas-Chvez et al. 2013).

En este caso, el siguientes condiciones prevalecen gaseosos: p-P02 Teo> pTe202; y (III) etapa de
transicin donde PbxTey0, ya sea amorfo y / o como fase ometric no stoichi- se forma bajo la
siguiente condicin:, 902 (PbTe03)> pTe2. Si las condiciones qumicas montn satisfecho entonces
la sntesis de la estequiomtrica Pb: Te, 1: 1, ya que se debe esperar la nanofase cristalina cbica.
Se form bajo la siguiente condicin: PTE,> pTe209 >> p02. Para este punto, vale la pena
mencionar que este marco de pasos qumicos es equivalente a la que se encuentra en el sistema
de Pb-Se-0. No obstante, las principales diferencias termoqumicos se deben considerar como
sigue: SEO (g) y septiembre, (g) son fases estables en lugar de Te202 (g) y T (g), siempre que su
estabilidad se valora a temperatura ambiente (Rojas-Chvez et al 2011, 2013). Si un ciclo de
fresado se define como un estado qumico potencialmente dada de precursor de los productos de
reaccin entonces uno puede comparar el tiempo de sntesis, si las condiciones del proceso son
equivalentes. Por lo tanto, si todas las reacciones que participan en un ciclo de fresado son
valorados como una respuesta cintica global, entonces el procesamiento parmetros iCal fsicas y
qumicas deben ser considerados de manera equivalente. Mediante la comparacin de tiempos de
transformacin para sintetizar PbTe frente PbSe, hay una diferencia notable entre ellos. Por lo
tanto, moliendo el primero, la respuesta de la cintica global de transformar precursores de PbTe-
nanocristales se complet totalmente en un ciclo de 4 h. En contraste, moliendo PbO 1- Se para
obtener cristales PbSe-nano, el ciclo de procesamiento se complet durante el tiempo como 10
horas (Rojas-Chvez et al. 2011, 2013).

Si uno evala los resultados anteriores, los procesos cinticos luego en general seran
determinadas por la naturaleza qumica de las especies calcgenos. Estas declaraciones, sin
embargo, deben interpretarse con cuidado ya que los tiempos totales de transformacin cinticos
se pueden modificar. Por ejemplo, si se aplica una fuente de energa de alta intensidad a los polvos
a una media de un ciclo de fresado, a continuacin, la cintica de reaccin se proceder a una
condicin de proceso donde la transformacin de fase general cintica puede ser inducida de
forma casi instantnea.

No hay duda, el proceso REM claramente revelada por estas contribuciones se muestra en Fiig. 1, y
este proceso debe considerarse como fenmenos multifactoriales. Sin embargo, en un intento de
enmarcar todos los efectos como dos ramas principales; stas se pueden agrupar como de corto
alcance procesos difusivos slido-slido o como etapas de evaporacin superacin de los
potenciales de oxgeno,

El primer motor surge de grano a grano o apilar cristales con falla o soldadura en fro cristalitos
donde luxaciones densidades son bastante altas o cuando se cumplan dos composiciones de cristal
diferentes en un lmite de grano; mientras que, el segundo proceso tiene lugar entre los tomos de
vapor y una superficie slida como un fenmeno de sublimacin. Un factor comn de estos
procesos es que los volmenes activados, a travs de reas de superficie muy cerca, proporcionan
las condiciones adecuadas a ya sea reduciendo la energa acumulada y / o para inducir un nuevo
volumen de tomos libres de defectos.

Por lo tanto, la principal preocupacin de este trabajo es mostrar cmo la cepa de recuperacin de
estrs como un conjunto de hechos aislados contribuyen a la transformacin global de los
precursores de una fase cbica nanocristalina. Prever cmo evolucionan los cristales por
reacciones slido-slido o slido-vapor HRTEM estudios de casos sobre los polvos fueron
evaluados en las etapas intermedias de un ciclo de fresado. Tratamos de explicar los resultados
experimentales a la luz del concepto de que mecanoqumica reacciones proceden a travs de
defectos estructurales. As, las muestras AS molidas se enfriaron en agua fra para mantener una
estructura inestable despus de la deformacin; se tuvo cuidado para prevenir los efectos de la
humedad y para evitar sus efectos inherentes. Los objetivos de este estudio fueron dos: (i) para
rastrear y analizar defectos estructurales, a travs de HRTEM, que se producen durante HEM-
proceso y (ii) establecer un mecanismo por el cual se forma el compuesto PbTe,

procedimiento experimental

preparacin de muestras

Las muestras de PbTe se prepararon moliendo mezclas de PbO con Te en proporciones

predeterminadas con un molino de bolas tipo de alta energa (EE mezcladora / molino de 8000).
Estas pruebas se llevaron a cabo bajo (P y T) condiciones de los viales. El control del proceso se
estableci teniendo en cuenta los siguientes parmetros: vial y fresado medios de comunicacin,
nylamid y Zr02-esferas; baln relacin a la masa de polvo, 10: 1; tiempo de molienda, hasta 3 h. La
campaa experimental fue diseado de tal manera que la alta pureza (mejor que 99,9% en masa o
mayor de Aldrich) por mezclas de molienda de alta energa de PbO puro (5 ILM) y Te (50 um)
polvos se mechanoswathesized. PBTE muestras se prepararon moliendo PbO - mezclas de Te. Estas
mezclas fueron controlados qumicamente por ajuste predeterminado relacin de PbO / Te.
Fresado proceso se llev a cabo en un vial nylamid con .hemi- caras internas esfricas para evitar la
segregacin de polvo. Mezclas en polvo (en condiciones de atmsfera de aire) se introdujeron y se
sellan en nylamid, contenedores. El muestreo se llev a cabo de una manera tal que una pequea
cantidad de polvo molido fue retirada .at diferentes tiempos de molienda. Despus de detener el
proceso de molienda, polvos fueron fuertemente envueltos y se introducen dentro de un

Fig. 0.3 una imagen de HRTEM: de una zona interfacial entre tres superficies de partculas, tales
superficies estn indicadas por las flechas negras. b El producto de reaccin de estado slido
(PbTe) se indica mediante flechas blancas. Las partculas de la superficie de originales estn
indicadas por las flechas negras. El recuadro es el patrn SAED; muestra anillos bien definidos para
el (200), (220), (222), (400), (420) y (422) Planos de la fase PbTe

polimrico de pelcula delgada contenedor bolsa luego enfri en agua fra para conservar las
estructuras de polvo durante la molienda. Fresado temperatura del sistema de molienda, previa-
mente para tomar muestras, fue - alrededor de 150 C. Esta temperatura se midi mediante un
termmetro de infrarrojos inmediatamente despus de molino stopping.the. Por otro lado,
estudios de microscopa electrnica en, polvos dejaron dentro de viales para llegar a la
temperatura ambiente no fueron capaces de mostrar las huellas de los fenmenos-deformacin de
recuperacin de estrs.

caracterizacin estructural

Los detalles sobre la difraccin de rayos X y microscopa electrnica de barrido de los polvos
molidos como-se reportan en otros lugares (Rojas-Chvez et al. 2010). Durante m- chanosynthesis
de nanopolvos PBTE, el muestreo se llev a cabo mediante la adopcin de productos en polvo
molido de los viales a intervalos programados previamente. Anlisis de microscopa electrnica de
transmisin se llevaron a cabo por un 02-F30 de alta resolucin del microscopio electrnico de
transmisin FEI Tecnai. Para de alta resolucin microscopa electrnica de transmisin (HRTEM)
estudios de nanopolvos como se inactiv, muestras se sumergieron en etanol absoluto y
ultrasnicamente DE-aglomeracin ATED para separar grupos en nanopartculas individuales. La
suspensin que contiene los Ders nanopow- como se inactiv-se deposit sobre rejillas TEM de
cobre revestidas de carbono y permitiendo que el etanol se evapore en la oscuridad.

Resultados y discusin

De difraccin de polvo de rayos X

Estudios previos realizados por difraccin de rayos X se indica que PbTe como un producto de
reaccin pueden ser sintetizado por HEM (Rojas-Chvez et al. 2009, 2010). Sin embargo, este
informe deja varias preguntas sin resolver todava. Por ejemplo, no se entiende por qu como los
aumentos de tiempo de molienda, los polvos no mostraron picos de difraccin amplios. Adems de
esto, el anlisis de Rietveld revel que los tamaos de cristalitos 'se redujeron de micromtrica a la
escala nanomtrica como el tiempo de molienda aumentado (Rojas-Chavez et al. 2009, 2010). A la
vista de estos resultados, se podra anticipar que la recristalizacin dinmica tiene lugar durante un
ciclo de molienda.

Los resultados obtenidos por HRTEM

aglomerados

HRTEM anlisis nos permiten identificar fologas partculas dad y su disposicin como
aglomerados, en las etapas anteriores del proceso de molienda. Como se muestra en la Fig. 2a,
partculas permanecen fsicamente unidos a menos

otras fuerzas ms fuertes (como ondas ultrasnicas, por ejemplo) superar la primera. nicamente
por ese efecto inducido por la onda ultrasnica, se logr desagregacin. Como consecuencia, las
partculas ms pequeas eran posible analizar, como se indica por las flechas negras en la Fig. 2b.
caras de Intel

Como cuestin de hecho, las interfaces creados durante la molienda espectculo: (i) cmo difusin
en estado slido puede ser un mecanismo operativo que contribuye a la nucleacin heterognea y
(ii) la nucleacin y el crecimiento de un defecto libre de la nueva estructura entre las interfaces
indica a s mismos que las reacciones de estado slido pueden tener lugar debido a un movimiento
neto de las dislocaciones hacia los lmites de grano. La Figura 3a muestra una zona interfacial entre
tres superficies diferentes de cristalitos. Como se muestra all, movimiento cationes luxaciones se
lleva a cabo a partir de un grano altamente deformadas hacia una interfase donde son aniquilados
dislocaciones. La Figura 3 tambin muestra, cmo interfases juegan un papel importante en las
reacciones de estado slido. Por lo tanto, por un desplazamiento neto de dislocaciones superficies
tienden a alcanzar un estado de equilibrio con menor energa interna despus de defectos son
aniquilados. De los mismos, se convierten en los lmites de grano ms grueso sumideros de los
defectos y simultnea- mente sirven como sitios de nucleacin de un cristal sin defecto. Por lo
tanto, .Can se espera que el crecimiento de cristal. Vale la pena destacar que, espaciado reticular
calculado a partir de la imagen HRTEM muestra que el espaciado d (3,17 A) es consistente con el
espaciado d (3,2 A) esperado para el PbTe (200) plano de acuerdo a la tarjeta JCPDS 65-0470 .

Edge-luxaciones

Desde dislocaciones no eran tan claramente revelado en las figuras. 3, 4a muestra una regin
extendida de alta densidad de dislocaciones de borde en su parte superior. Y, en la Fig. 4b, borde-
luxaciones son definitivamente identificados. Debido a un incremento en la temperatura durante la
molienda, la energa potencial se convierte en disponible para promover la difusin de estado
slido. Estos mecanismos de cooperacin se convierten mediante el cual se eliminan los bordes-
luxaciones, aniquilados o alternativamente reorganizado en configuraciones de menor energa,
como se muestra en la Fig temprano. 4b, c. Como se muestra all, de borde dislocaciones juegan un
papel importante para determinar cmo la migracin de especies contribuye a generar una "nueva
fase". Con ello se espera ya que las lneas de dislocacin sirven como un sitio para inducir el
crecimiento de una manera en equivalentes como una superficie libre hace. Adems, pueden ser
tiles como rutas de difusin eficaces y estos tambin actuar como lugares de nucleacin ciales
preferencias para la formacin de "nuevos cristalitos (luxacin-libre)." Estos hechos estn sub
stantiated en la Fig. 4c. Adems, espaciado reticular calculado a partir de la imagen HRTEM
muestra que el espaciado d- (317 A) es consistente con el d-espaciado

cristalito-luxacin libre de PbTe. El recuadro es el patrn SAED; tambin muestra los anillos bien
definidos que corresponden a (200), (220), (222). (400), (420) y (422) planos de fase PbTe

(3,2 A) esperado para el PbTe (200) plano de acuerdo con la tarjeta de 65 a 0470 JCPDS.

Los lmites de grano

La figura 5a muestra una regin lmite de grano de ngulo bajo .. Esta regin contiene varios
cristalitos con diferente orientacin. El efecto de un bajo ngulo de orientacin en cristalitos es el
resultado de un equilibrio dinmico entre la aniquilacin dislocacin en los lmites de grano de
ancho. Como consecuencia de esto, se espera que las desviaciones de orientacin para promover
la relajacin a travs teras grano aries, por lo tanto, mediante la promocin de una recuperacin
dinmica (Rojas-Chvez et al 2009;. Humphreys y Hatherly 2004). La figura 5b muestra una zona
delimitada por bordes-luxaciones, la orientacin de los cuales no cambian sustancialmente ('15 ).
La estructura de la frontera depende

Fig. 6 una imagen HRTEM de una zona amorfa. b capas amorfas representan el rea principal en la
imagen. Adems, una zona de formacin cristalina, PbTe, se indica mediante flechas blancas

desplazamientos locales a nivel atmico. Como se indica por las flechas negras en la Fig. 5b, un
sub-lmite est representado por una serie de dislocaciones.

Por otro lado, las capas amorfas se pueden atribuir a depositionof fases de vapor
induCeddiringrnilling. Esta capa amorfa, cuya composicin se traz como Pb "Tei __Un, obedece a
las siguientes proporciones: 3 y / o,. x 0 -andsy = 2, respectivamente. Estos compuestos son
estables hasta A- 3 h de molienda: Es importante sealar que la presencia de PbO promueve .a
apariencia vidriosa de tales xidos (Kaur et al., 2010). Sin embargo, cantidades amorfos no fueron
detectables por DRX (Rojas-Chvez et al. 2009, 2010).

nucleacin heterognea

Despus de la deformacin de polvos, algunos de los Energa involucrado en la _deformation se

almacena como imperfecciones cristalinas. Sin embargo, se espera un aumento de la temperatura
local durante HEM: Adems, las luxaciones reorganizan a s mismos en, cristal, matrices de
energa ms bajos; y ambos defectos puntuales y dislocaciones estn hundidos por los lmites de
grano. Como se dijo anteriormente, las interacciones entre .self-, dislocaciones inducen su
aniquilamiento o dan paso a bajar los arreglos de energa en los cristales, por lo tanto, conduce a la
recristalizacin. -

Por lo tanto, si la energa interna de los cristales se incrementa (por efectos de tensin y
deformacin) en 'su enrejado, de menor energa trmica se puede utilizar para hacer un efecto
_equivalent.

Transferencia de tomo en estado slido depende de differenoes locales en las concentraciones de

tomo y sobre la movilidad de los tomos individuales en la red, as como una consecuencia de
que todos los casos de transporte de masa en estado slido es directamente dependiente de las
desviaciones a partir de un orden cristalino ideal. Por lo tanto, las reacciones qumicas de estado
slido para obtener PbTe durante las diferentes etapas de molienda estn directamente
relacionados con su desorden atmico y sus gradientes de concentracin. Este ltimo efecto afecta
a ms significativamente-fenmeno que cuando dos o ms partculas son soldada en fro.

Por lo tanto, para obtener PbTe, los defectos de la red ms importantes relacionados con la
liberacin de la tensin residual en la estructura de la red durante las reacciones qumicas de
estado slido son superficies qumicamente desequilibrada, de alta densidad de dislocaciones
punta: y un alto grado de desorden en los lmites de grano. Por lo tanto, como convencionalmente
aceptada en la metalurgia mecnica, las reacciones de estado slido pueden tener lugar en un
tiempo finito, a condicin de cristal. y: lmites de grano son trmicamente activados: (barrera de
Arrhenius).

Vale la pena destacar que las descripciones anteriores sobre slido-slido y, interacciones gas-
7solid se identifican como productos intermedios etapas desarrolladas durante. : Sin embargo,:.
una transformacin completa,, a partir de precursores. PbTe. nanocristalinos .... structires. s se
logra cuando el intermedio (irregular; redondo o amorfo). Pb "TeiL.-03" est totalmente
transformado: por pura PbTe, como se muestra en la Fig. 7.

Estructuras reticulares ordenados

La estructura nanocristalina sin, defectos. es. shownperfectcubicstru ctureis identificados: como

a.PbTe intermetalliccompound; tiene una estructura de celosa ordenado; sin .any. '1 attice,
.distortion, que: distribuciones average'size areiaround1.7 Mil. Adicionalmente. para, encontrar, se
puede: observar que,: espaciado reticular remontar; por HRTEM muestra que el .cl espaciado (3.2
A) es consistente con que, lo esperado (3.23 .A) para el (200) plano dado por el 654. ) 47.0_3CP1)
S. tarjeta.

NanocrystallinestruCtures .withoutany, los defectos pueden ser -explic un: resultado de la energa
aadida a: la. sistema:. defectos estructurales, es deformacin istosaypiastic .hearadded.during
interaccin _Such unambigtibusly confirma:. que. recristalizacin dynathic .willtake lugar. despus
de una. molienda. ciclo. se ha completado (Rojas-Chvez et al., 2012).

Hasta qu punto fsico en comparacin con los fenmenos qumicos afectan la transformacin
global de la mezcla Pb0- Te a PBTE-nanocristales no pueden ser dilucidados de este estudio, ya que
ambos estn estrechamente relacionados entre s las contribuciones segn lo exhibido en la figura.
1. Un hecho que puede ser ponder es que si micro y nanopolvos se someten a: un campo de
tensiones, la tensin y la recuperacin y, por supuesto, a la fractura a continuacin, se espera que
la difusin de corto alcance para actuar como una accin de nivel en las interfaces activas o en las
superficies activas. Por otro lado, las fuerzas de conduccin qumica, como los que promueven
altas presiones de vapor de Tee (g) o Te202 (g) pueden influir en el proceso si la temperatura oscila
entre 150 C o superior, vase la fig. 1. Adems, mientras que la cintica de formacin de PbTe no
es una etapa de control a continuacin, la transformacin de los precursores en PbTeO3 es la etapa
de proceso lento. Es una indicacin de que la reduccin del potencial de oxgeno es el factor clave
para llevar a cabo la sntesis de PBTE-nanocristales.

Sin embargo, ya que cualquier transformacin de fase tiene que tener lugar en cualquier sistema,
el proceso de molienda tambin debe obedecer las reglas de nucleacin y crecimiento que dan
cuenta de la formacin de la PbTe nanocristalina. Por lo tanto, la sntesis de PBTE nanocubos
individuales por REM ser lograr una vez que las condiciones generales de energa en los polvos
estn plenamente satisfechos. tamao de los cristalitos. El recuadro en la parte inferior es

el patrn SAED; muestra anillos bien definidos para el (200), (220), (222), (400), (420), y (422)
planos de PbTe fase
En este punto, es necesario recordar que esta energa es que se hace referencia como la
deformacin cristal, altos ndices de dislocaciones, aumento de la superficie a volumen superficie
libre desequilibrada (tanto obtenida por fractura de polvos); y as sucesivamente.

Conclusiones

En vista del hecho de que, las etapas intermedias desarrollados durante la molienda no se han
reportado hasta la fecha, los polvos fueron sub-enfriado en un medio de un ciclo de fresado. Por lo
tanto, retienen subestructuras se analizaron cuidadosamente por estudios microscpicos de
electrones. Por lo tanto, los principales resultados pueden resumirse como sigue:

Energa de un material cristalino se eleva durante la deformacin por la presencia de defectos

estructurales, tales como interfaces, dislocaciones y lmites de grano. Un material que contiene
estos defectos debe conside- rarse como un sistema ms reactivo. En vista de las condiciones
energticas inducidas por el proceso de fresado como de tensin-deformacin efectos retenidas,
se espera que la recristalizacin dinmica. En consecuencia, los procesos activados trmicamente
se manifiestan como movimiento, la aniquilacin de defectos cristalinos y como conjunto de
lmites de grano de bajo ngulo. Por lo tanto, la difusin de corto alcance permite de cristal
defectos a ser removidos, aniquilados o alternativamente reordenan en configuraciones de energa
ms baja, Adems, las reacciones qumicas de estado slido dependen fundamentalmente de las
imperfecciones cristalinas ya que estos sirven como (i) un sitio para la nucleacin heterognea y el
crecimiento de fases puras, (ii) las altas tasas de migracin de tomos que operan en rangos de
baja temperatura permiten el movimiento de interfaz y (iii) tambin actuar como sitios
preferenciales de superficie que aceptan fases Te-vapor; por lo tanto, promover la nucleacin
heterognea y el crecimiento de cualquiera de las fases cristalina o amorfa.

Desde HEM induce un aumento en la temperatura local de tura hasta aproximadamente 150 C,
recristalizacin que normalmente requerira intervalos de temperatura ms altos puede ocurrir
durante HEM debido a la alta densidad de defectos cristalinos. Como consecuencia de ello, se
podra esperar recristalizacin dinmica o alteracin de la orientacin de los cristales.