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MTODOS ANALTICOS
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-
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% 2 & %
0 + " "
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0.20
Frecuencia
0.15
0.10
0.05
0.00
2 + +2
Valores de x
+ + + + +
= =
+ + + + +
= =
=
= = = =
VARIANZAS IGUALES
El estadstico para comparar las medias de
dos muestras aleatorias independientes de
tamaos iguales ( = ), con =
grados de libertad, lo compararemos con el
correspondiente valor de de la distribucin +
de Student al nivel de significacin
preestablecido (normalmente ).
Si es menor que el valor de tabulado podremos
afirmar que ambas medias no son diferentes al nivel de
significacin . En caso contrario deberemos decir que
son diferentes (al mencionado nivel de significacin ).
VARIANZAS IGUALES
En el caso de muestras de
tamaos distintos ( )
utilizaremos el estadstico: =
+ +
con grados de +
libertad.
Si es menor que el valor de tabulado podremos afirmar
que ambas medias no son diferentes al nivel de
significacin . En caso contrario deberemos decir que
son diferentes (al mencionado nivel de significacin ).
VARIANZAS DESIGUALES
+
En el caso de , aunque no
existe solucin exacta, el
estadstico ms adecuado para
comparar dos medias es : +
con g.l. aproximadamente: =
Si es menor que el valor de tabulado podremos afirmar
que ambas medias no son diferentes al nivel de
significacin . En caso contrario deberemos decir que
+
son diferentes (al mencionado nivel de significacin ).
' '
$= =
' '
= =
donde '
' '
es la y estimada
)' = = = =
= =
& = )
VARIABLE INDEPENDIENTE
0-& = -&
+ + + .
2 0.9985 0.9750 0.9392 0.9057 0.8772 0.8534 0.8332 0.8159 0.8010 0.7880
3 0.9669 0.8709 0.7977 0.7457 0.7071 0.6771 0.6530 0.6333 0.6167 0.6025
4 0.9065 0.7679 0.6841 0.6287 0.5895 0.5598 0.5365 0.5175 0.5017 0.4884
5 0.8412 0.6838 0.5981 0.5441 0.5065 0.4783 0.4564 0.4387 0.4241 0.4118
6 0.7808 0.6161 0.5321 0.4803 0.4447 0.4184 0.3980 0.3817 0.3682 0.3568
7 0.7271 0.5612 0.4800 0.4307 0.3974 0.3726 0.3535 0.3384 0.3259 0.3154
8 0.6798 0.5157 0.4377 0.3910 0.3595 0.3362 0.3185 0.3043 0.2926 0.2829
9 0.6385 0.4775 0.4027 0.3584 0.3286 0.3067 0.2901 0.2768 0.2659 0.2568
10 0.6020 0.4450 0.3733 0.3311 0.3029 0.2823 0.2666 0.2541 0.2439 0.2353
+ +
/
/ ./
= .
. /
Dentro del grupo
(Within)
. 4 = + 34 = 4
= += .
. /
5 = +
Total
= += 35 = 5
= 2 + 4
4. PUESTA A PUNTO (Se ajustan y afinan las distintas variables del mtodo. En
este apartado se prueba teniendo en cuenta los diversos parmetros de validacin).
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8
/-
% 8
3 ?
8
:
8
/
8
Blanco
Muestras
de las que se dispone Materiales de Referencia a tres niveles de con-
para la validacin centracin
bajo, cercano al lmite de cuantificacin
medio, prximo a los valores ms esperados
alto, cercano al mayor valor del intervalo de
trabajo
NIVEL 1 2 3 4 5
...
....
6 = -7 + 6
Calculamos el coeficiente de regresin (-) de la misma y el coeficiente L0
(valor de la ordenada en el origen), por el mtodo de los mnimos cuadrados.
la desviacin tipo de - ( -) y
la desviacin tipo de 6 ( 6 ),
que necesitamos para determinar los respectivos intervalos
de confianza.
6 (7
6) 6!
7 (6 = 6 (7
-
6) son las lecturas observadas,
6! las estimadas con la recta de regresin 6 - 7 6 ,
el nmero de pares de valores (=30 en el ejemplo) y
7 los valores asignados a los patrones.
Entre grupos
(Between) 2 = 6 6 32 = 2
5 = 6+ 6
Total = += 35 = 5
= 2 + 4
32 34
$ = 34 = $ + 6 6 =
va lor de P
90
80
70
60
C.V.(%)
C.V.(%)
50 10
40
30
20
10
0 1
1%
b
m
t
m
b
t
%
b
t
1%
m
m
b
t
m
b
t
pp
pp
b
t
pp
pp
pp
pp
pp
pp
pp
pp
pp
pp
pp
pp
pp
pp
10
pp
pp
pp
pp
10
10
0
1
10
10
0
0
1
10
10
00
0
10
1
10
00
10
10
CONCENTRACIN
10
10
10
10
CONCENTRACIN
10
REPRODUCIBILIDAD REPETIBILIDAD ( M IN.) REPETIBILIDAD ( M AX.) REPRODUCIBILIDAD REPETIBILIDAD (M IN.) REPETIBILIDAD (M AX.)
MTODO DE ADICIONES
0,700
0,600
0,500
0,400
0,300
0 .2 50 0,200
0,100
0,000
-15 -10 -5 0 5 10 15 20
mg / l
-13 .22 7.8 2
RESULTADO OBTENIDO
NEGATIVO POSITIVO
AN DP TNA = AN + DP
29 1 30
NEGATIVO
RESULTADO
ASIGNADO
=<
> 7> ? ? ? = = 96,67 %
5<=
=7
>< ?2?6? = = 93,33 %
57=
5=
>:= 5?59 = 95,00 %
<
(En algunos textos, la exactitud antes definida, se puede encontrar denominada como EFICIENCIA)
MTODO CUANTITATIVO
(Preparacin de muestra, Lectura instrumental, Clculos sobre muestra)