CAPITULO 5.

DIAGRAMAS DE FASE

Constitucin de las aleaciones

Una aleacin es una sustancia que tiene propiedades

metlicas y est constituida por dos o ms elementos
qumicos, de los cuales por lo menos uno es metal.

Las aleaciones pueden ser homogneas (una sola fase) o

mezclas (varias fases)

Fase Es una porcin de material que tiene la misma

composicin, estructura y propiedades en condiciones de
equilibrio.

Soluciones slidas. Cualquier solucin que esta

constituida por: un soluto y un solvente. Soluto es la
menor parte de la solucin (material disuelto), en tanto que
el solvente es la mayor parte de la solucin (material
disolvente)

La cantidad de soluto que el solvente puede disolver es

generalmente funcin de la temperatura (a presin
constante) y suele aumentar con el incremento de
temperatura.

Una solucin puede contener una de tres condiciones: no

saturada, saturada y sobresaturada.

Solucin no saturada, si el solvente disuelve menos del

soluto que podra disolver a una temperatura y presin
dadas.
Solucin saturada, si el solvente disuelve la cantidad
lmite de soluto que podra disolver.

Solucin sobresaturada, si el solvente disuelve ms soluto

del que debiera, en condiciones de equilibrio. La
condicin de sobresaturacin es inestable.

Una solucin slida es simplemente una en estado slido y

consta de dos clases de tomos combinados en un tipo de
red espacial.

a. Solucin slida sustitucional. Es aquella en la que, los

tomos del soluto sustituyen tomos del solvente en la
estructura reticular del solvente. Ejemplo: Aleacin Au-
Ag.

Los factores que controlan el intervalo de solubilidad son:

- Factor de estructura. La solubilidad completa se

puede lograr cuando los elementos tienen el mismo
tipo de estructura reticular cristalina

- Factor de tamao relativo. La solubilidad es mayor

cuando la diferencia en radios atmicos es menor que
el 15 %

- Factor de afinidad qumica. Cuanto mayor sea la

afinidad qumica que tengan dos metales ms
restringida ser su solubilidad y mayor ser la
tendencia a formar compuestos.
 - Factor de valencia relativa. Un metal de menor
valencia tiende a disolver ms que un metal de mayor
valencia.

b. Solucin slida intersticial. Es aquella que se forma

cuando tomos de pequeos radios de soluto, se acomodan
en los espacios o intersticios de la estructura reticular de
los tomos solventes ms grandes

Fase intermedia ( compuesto intermedio). Son aquellas

con composiciones qumicas intermedias entre los dos
metales puros y generalmente tienen estructuras cristalinas
diferentes de las de stos

La mayora de los compuestos qumicos son combinacin

de elementos con valencia positiva y negativa en una
proporcin definida, expresada mediante una frmula
qumica AnBm

Cuando se forma un compuesto, los elementos pierden en

gran medida su identidad individual y sus propiedades
caractersticas. La mayora de los compuestos, al igual que
los metales puros, tienen un punto de fusin definido.

Las fases intermedias de una aleacin ms comunes son:

a. Compuestos intermetlicos o de valencia. Son

aquellos que se forman por metales no similares
qumicamente y se combinan siguiendo las reglas de
valencia qumica. Como suelen tener fuerte enlace (inico
o covalente), sus propiedades son no metlicas. Se
caracterizan por una deficiente ductilidad y pobre
conductividad

Ejemplos: CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn y Cu2Se

b. Compuestos intermedios intersticiales. Se forman por

la unin entre los elementos de transicin como el Sc, Ti,
Ta, W y Fe con el H, O, C, B y N. Sus propiedades son
metlicas y tienen un reducido intervalo de composicin ,
altos puntos de fusin y son extremadamente duros.

Ejemplos: TiC, Fe3C, W2C, CrN y TiH

c. Compuestos intermedios electrnicos. Se forman

entre dos metales del grupo del Cu, Ag, Au, Fe, Co, Ni, Pd
y Pt con los del grupo del Be, Zn, Cd, Al y Si.

Se caracterizan por una determinada relacin de los

electrones de valencia con respecto al nmero de tomos
(3/2, 21/13 o 7/4), correspondiendo a cada relacin una
red cristalina determinada.

Ejemplo: El compuesto Cu5Zn8 tiene una relacin de

21/13 y la fase es

Mezcla mecnica. Es aquella que resulta de la

combinacin de dos componentes A y B que son
incapaces de disolverse mutuamente en estado slido y no
reaccionan qumicamente formando compuestos.
Diagramas de fase

Un diagrama que muestra las fases y sus composiciones en

cualquier combinacin de temperatura y composicin de
una aleacin.

Las propiedades de un material dependen de: tipo,

nmero, cantidad y forma de las fases presente, y pueden
cambiarse alterando las mismas.

Gran cantidad de informacin respecto a los cambios de

fase se encuentra en los diagramas de fase de los
diferentes sistemas de aleacin (diagramas de equilibrio).

Los datos para construir los diagramas de equilibrio se

pueden determinan experimentalmente por diversos
mtodos: anlisis trmicos, mtodos metalogrficos y la
difraccin de rayos x.

Reglas de las fases de Gibbs

La ecuacin de Gibbs permite calcular el nmero de fases

que pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema y
tiene la forma

P F C 2

donde P = nmero de fases que pueden coexistir en el

sistema
C = Nmero de componentes en el sistema
F = Grados de libertad
Ejemplo: Aplicando la regla de Gibbs al diagrama de fases
presin-temperatura del agua pura:

a. En el punto triple: coexisten tres fases en equilibrio y

como hay un componente en el sistema (agua),
calculando el nmero de grados de libertad se tiene

P F C 2
3 F 1 2
F 0 (cero grados de libertad )

Significa que ninguna de las variables (presin o

temperatura) se puede cambiar de forma
independiente (punto invariante)

b. En un punto de la curva de congelacin slido-lquido,

calculando el nmero de grados de libertad se tiene

P F C 2
2 F 1 2
F 1 (un grado de libertad )
 Significa que se puede cambiar de forma
independiente una variable (presin o temperatura) y
el sistema permanece con dos fases que coexisten

c. En un punto dentro de una fase nica ( P = 1),

calculando el nmero de grados de libertad se tiene

P F C 2
1 F 1 2
F 2 (dos grados de libertad )

Significa que se puede cambiar de forma

independiente dos variables (presin y temperatura)
y el sistema permanece en una nica fase

Tipos de diagramas de equilibrio.

Tipo 1. Dos metales completamente solubles en los

estados lquido y slido.

Como los dos metales son completamente solubles en el

estado slido, el nico tipo de fase slida formada ser una
solucin slida sustitucional. Dos metales tendrn
generalmente el mismo tipo de estructura cristalina y
diferirn en sus radios atmicos en menos del 8 %.

Algunas veces es necesario conocer la composicin

qumica real y las cantidades de las dos fases presentes,
para su determinacin es necesario aplicar dos reglas.
Regla 1. Composicin qumica de las fases. Para
determinar la composicin qumica real de las fases de una
aleacin, en equilibrio a cualquier temperatura especfica
en una regin bifsica, se debe trazar una lnea horizontal
para la temperatura, llamada lnea de vnculo, a las
fronteras del campo. Estos puntos de interseccin se
abaten a la lnea base y la composicin se determina
directamente.

Regla 2. Cantidades relativas de cada fase (Regla de la

palanca). Para determinar las cantidades relativas de las
dos fases en equilibrio, a cualquier temperatura especfica
en una regin bifsica, se debe trazar una lnea vertical
que representa la aleacin y una lnea horizontal
(temperatura), a los lmites del campo. La lnea vertical
dividir a la horizontal en dos partes cuyas longitudes son
inversamente proporcionales a la cantidad de las fases
presentes
En general, en un sistema de aleacin que da lugar a una
serie continua de soluciones slidas, la mayora de los
cambios de propiedades son causados por distorsin de la
red cristalina del metal solvente por adiciones del metal
soluble.

Variaciones del tipo I. Cada aleacin en le sistema

examinado tiene un punto de fusin entre los puntos de
fusin de A y B. Es posible tener un sistema en que las
lneas liquidus y solidus vayan a travs de un mnimo o de
un mximo. Las aleaciones en las que no hay diferencia en
la composicin lquida y slida, se comportan como un
metal puro, se conocen como aleaciones de fusin
congruente

Ejemplo de aleaciones que muestran un mnimo son Cu -

Au y Ni Pd. Aquellas que muestran un mximo son
raras, y no hay sistemas metlicos de este tipo.
Tipo 2. Dos metales completamente solubles en el
estado lquido y completamente insolubles en el estado
slido.

El cambio de un lquido en dos slidos a temperatura

constante se conoce como reaccin eutctica

Lquido Slido A Slido B

Un ejemplo de este tipo es el del aluminio-Silicio

Tipo 3. Dos metales completamente solubles en el
estado lquido y pero parcialmente solubles en el estado
slido.

Tipo 4. La fase intermedia de fusin congruente

Cuando una fase cambia en otra isotrmicamente ( a

temperatura constante) y sin ninguna modificacin en
composicin qumica, se dice que es un cambio de fase
congruente o una transformacin congruente. Todos los
metales puros solidifican congruentemente.
Este tipo de diagrama considerar la formacin de una
fase intermedia congruente, y es aquella que es nica y se
presenta entre las fases terminales en un diagrama de fase.

Las fases intermedias pueden tratarse como otra

componente en un diagrama de fase y tiene un reducido
intervalo de composicin que se representa con la frmula
qumica del compuesto AmBn, donde m y n son subndices
que sealan el nmero de tomos combinados en el
compuesto.
Ejemplo: El magnesio y el estao forman una fase
intermedia que tiene la frmula qumica Mg2Sn.

Las ecuaciones eutcticas pueden expresarse como

A T1:

Lquido Am Bn

A T2:
Lquido Am Bn

Tipo 5. La reaccin peritctica.

En la reaccin peritctica, un lquido y un slido

reaccionan isotrmicamente para formar un nuevo slido
al enfriarse. La reaccin se expresa como
Lquido Slido1 Nuevo Slido 2

Tipo 6. Dos lquidos parcialmente solubles en el estado

lquido: la reaccin monotctica.
Reaccin monotctica. En la reaccin monotctica, un
lquido reacciona isotrmicamente para formar un nuevo
lquido y un slido al enfriarse. La reaccin se expresa
como

L L Slido
1 2

Tipo 7. Dos metales insolubles en los estados lquido y

slido

Un sistema muy prximo a este tipo es aquel entre el

aluminio y el plomo

La reaccin eutectoide. Esta es una reaccin comn en el

estado slido, muy semejante a la reaccin eutctica, pero
no incluye al lquido. Una fase slida se transforma, al
enfriarse, en dos fases slidas nuevas.

Slido 1 Slido1 Slido 2

La reaccin peritectoide. Esta es una reaccin
medianamente comn en el estado slido y aparece en
muchos sistemas de aleacin. En general, la reaccin
peritectoide puede escribirse como

Slido 1 Slido 2 Nuevo Slido 3

Transformaciones en estado slido

Alotropa. Fenmeno reversible mediante el cual ciertos

metales pueden existir en ms de una estructura cristalina.
Si no es reversible, el fenmeno se llama polimorfismo.

Transformacin orden desorden. Cuando una solucin

slida que tiene sus tomos distribuidos al azar (desorden)
al enfriarse lentamente sufre un rearreglo de los tomos
(orden), es decir los tomos de soluto se mueven a
posiciones definidas dentro de la red.

El ordenamiento es comn en metales completamente

solubles en el estado slido, puede producir un
endurecimiento de la aleacin y una reduccin
significativa en resistencia elctrica. En los diagramas de
fase se representa como un anillo o bucle.
Diagramas complejos. Muchos sistemas de aleacin
tienen diagramas que muestran ms de un tipo de reaccin
y suelen ser ms complejos que los tipos simples.

Las reacciones eutctica, peritctica y monotctica son

parte del proceso de solidificacin. Las aleaciones usadas
para fundicin y soldadura a menudo usan la ventaja del
bajo punto de fusin de la reaccin eutctica. Las
aleaciones monotcticas mejoran las caractersticas de
maquinabilidad del producto terminado, como ocurre en
muchas aleaciones de latn y bronce. De estas reacciones,
slo la eutctica proporciona un endurecimiento por
dispersin.

Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones

completamente de estado slido. La eutectoide conforma
la base para el tratamiento trmico de muchos sistemas de
aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide
es extremadamente lenta, produciendo estructuras fuera de
equilibrio indeseables en las aleaciones.
Relacin entre las propiedades de las aleaciones y el
tipo de diagrama de fase

Las propiedades de las aleaciones dependen de los

compuestos o fases que forman los componentes de la
aleacin.

Tipos fundamentales de diagramas

1. Cuando se forman mezclas las propiedades de la

aleacin varan segn una ley lineal. Por lo tanto, las
propiedades de la aleacin se encuentran en el
intervalo que hay entre las propiedades de los
componentes puros

2. Cuando se forman soluciones slidas las propiedades

de la solucin varan segn una funcin curvilnea,
pudiendo algunas propiedades, en primer la
resistencia elctrica, diferir considerablemente de las
propiedades de los componentes.

3. Cuando se forman soluciones slidas parciales las

propiedades, dentro del intervalo de concentracin
que responde a las soluciones slidas de una sola
fase, varan segn una ley curvilnea

4. Cuando se forma un compuesto qumico, la

concentracin correspondiente al compuesto qumico
responde al mximo de la curva.