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una Introduccion
Agradecimientos
Parte de la estructura de este libro, captulos 2-5, esta inspirada en unas notas sin publicar de
Julio Fernandez Novoa. Quiero agradecer a Pedro J. Colmenares por todas aquellas discusiones
y opiniones que contribuyeron a ampliar mis horizontes sobre el tema, as como por la cuidadosa
3
Mecanica Estadstica Version Preliminar 4
revision de la version ultima de estas notas. Deseo tambien agradecer la invaluable ayuda prestada
por Hector Rago, quien leyo varias versiones del manuscrito completo y cuyas sugerencias siempre
contribuyeron a mejorar la exposicion de las ideas presentadas. Por ultimo, estoy sumamente
agradecido a Joan Parra por la transcripcion de estas notas a LATEXy a Mayerlin Uzcategui por la
diagramacion final e insercion de las figuras.
Nelson Pantoja V.
Indice General
Indice General 5
4 El oscilador armonico 25
4.1 Un oscilador armonico en equilibrio termico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.2 El modelo de Einstein para los solidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
4.3 Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
5 Sistemas independientes 31
5.1 Grados de libertad independientes y la funcion de particion . . . . . . . . . . . . . . 31
5.2 Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
6 La densidad de estados 37
6.1 Ejercicios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
5
Mecanica Estadstica Version Preliminar 6
13 Electrones en un metal 89
13.1 El calor especfico electronico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
14 El Modelo de Ising 93
14.1 Definicion del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
14.2 El Modelo de Ising unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
14.3 El Modelo de Ising bidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
7
Captulo 1
1
Supondremos que todos los sistemas macroscopicos pueden ser considerados como constituidos por partculas,
cuyas variables fsicas relevantes con dimensiones de energatiempo son del orden de la constante de Planck
h = 6, 271027 ergs/s y por lo tanto con la descripcion provista por la Mecanica Cuantica.
9
Mecanica Estadstica Version Preliminar 10
n1 {[1 ] [1 ] [1 ] [1 ]}
Ensemble de
n2 {[2 ] [2 ] [2 ] [2 ]} n = n1 + n2 + ni +
sistemas,
n1 de ellos en el estado 1 ,
n2 en el estado 2, etc.
ni {[i ] [i ] [i ] [i ]}
A continuacion nos proponemos establecer una descripcion adecuada para sistemas que pueden
intercambiar energa con sus alrededores y establecer las correspondientes prescripciones para
calcular las variables macroscopicas que los caracterizan.
11
Mecanica Estadstica Version Preliminar 12
donde la suma va sobre todos los estados accesibles. Puesto que S 0 >> S entonces, En << E y
podemos efectuar la expansion
y con " #
log 0 , (2.5)
E 0 E
se obtiene
log Pr ' log C 0 + log 0 (E) Er + (2.6)
En cuanto al sistema S, log 0 (E) es una constante y por lo tanto
Pr = CeEr , (2.7)
CeEr = 1,
X
(2.8)
r
se desprende que
eEn 1
Pr = P Er = eEr , (2.9)
e Z
r
El factor exponencial eEr se denomina factor de Boltzmann y (2.10) recibe el nombre de funcion
particion del ensemble canonico. La ec.(2.9) es la distribucion de probabilidad asociada al ensemble
canonico, esto es, a sistemas en contacto termico con un reservorio.
La distribucion canonica rige solo si la unica constante del movimiento del sistema S + S 0
es la energa. Si ademas de la energa hay otras constantes de movimiento como por ejemplo el
momentum angular L, ~ en vez de (2.6) tendremos
~ L~r ,
log Pr = log C Er (2.11)
Si E es pequeno, todos los estados involucrados en (2.12) seran esencialmente igualmente pro-
bables, ya que (2.7) sera aproximadamente igual para todos estos estados. P (E) vendra entonces
dada por
1
P (E) = (E)eE , (2.13)
Z
donde ahora Z
Z = dE (E)eE .
La cantidad (E)dE nos da el numero de estados con energas comprendidas entre E y E + dE y
(E) recibe el nombre de densidad de estados.
M = N0 ,
= N0 2 .
Prosiguiendo con el calculo de valores medios, de (2.14) se sigue que la energa media vendra
dada por
1X
E = En eEn (2.20)
Z n
donde la suma es sobre todos los estados accesibles del sistema independientemente de su energa,
ya que en el ensemble canonico la distribucion en energa de los sistemas constituyentes, abarca
todas las energas posibles. Ahora bien, note que
!
X
En X En
En e = e = Z (2.21)
n n
y de aqu que
1 Z
E = = ln Z. (2.22)
Z
Aqu es importante senalar que, alternativamente, la distribucion canonica (2.9) puede ser
obtenida como la distribucion mas probable sobre los estados accesibles al sistema que satisface el
vnculo X
Er Pr = E,
r
jugando el papel del multiplicador de Lagrange asociado a dicho vnculo (se propone como
ejercicio al final de este captulo).
Como ya dijimos, la distribucion canonica implica una distribucion de los sistemas constitu-
yentes del ensemble sobre todas las energas posibles. Esto nos lleva a considerar la desviacion
cuadratica media en la energa
2 2
(4E)2 (E E)2 = E 2 2EE + E = E 2 E ,
15 Nelson Pantoja Vasquez
esto es,
1
p= ln Z. (2.25)
V
De las expresiones (2.19), (2.22), (2.23) y (2.25), se desprende que todos los calculos en el
ensemble canonico se reducen en esencia a calcular la funcion de particion Z. El calculo de Z
requiere, a su vez, que se conozca el espectro de energas {En (N, V )} de la ecuacion de Schrodinger
para los N cuerpos, lo que en general es imposible. Sin embargo, en algunos casos el hamiltoniano
del sistema puede escribirse como una suma de terminos independientes mas simples y las energas
pueden ser entonces escritas como una suma, simplificandose el calculo de la funcion de particion.
2
El cambio en V debera ser entonces gradual y al no ocurrir transiciones, el numero de estados accesibles al
sistema no cambiara.
Mecanica Estadstica Version Preliminar 16
2.3 Ejercicios
1. Momento magnetico promedio para partculas de espn 1. Considere una partcula
de espn s y momento magnetico ~, bajo la accion de un campo magnetico externo que
define al eje z. La energa potencial de interaccion viene dada por H = ~ B~ = z B
donde z = m con m = s, s + 1, , s. Para el caso s = 1 y suponiendo a la partcula
en equilibrio con un reservorio, caracterizado por un valor de definido, encuentre el valor
medio del momento magnetico.
1 e(N +1)
Z(N, V, ) = .
1 e
F!
W ({fn }) = .
fn !
n
y X
fn = F.
n
17 Nelson Pantoja Vasquez
Haga uso de la aproximacion de Stirling: n! = 2nnn en , n >> 1. La distribucion canonica
se obtiene identificando a fj , la distribucion mas probable, con el numero de sistemas miem-
bros del ensemble que se encuentran en el estado j y de aqu que Pj = fj /F.
donde
zm = gB m
y m toma los valores J, J + 1, , J 1, J. Suponga a la partcula en equilibrio con un
reservorio termico caracterizado por .
zm em
P
m
z = .
em
P
m
2J + 1 2J + 1 1 1
BJ (x) = coth x coth x.
2J 2J 2J 2J
La magnetizacion de un sistema compuesto por N partculas no interactuantes en-
tre s confinadas al interior de un volumen V viene dada por M (B, T ) = N . Para
V Z
gB B << 1 (temperaturas altas) y usando
1 x
coth x ' + + O(x3 ),
x 3
J +1
BJ (x) ' x + O(x3 )
3J
M (B,T )
obtenga la susceptibilidad magnetica B
del sistema.
Mecanica Estadstica Version Preliminar 18
Captulo 3
En este captulo utilizaremos la distribucion canonica para describir sistemas de partculas no in-
teractuantes en condiciones tales que dichas partculas puedan considerarse distinguibles (regimen
clasico).
donde
ei
X
Z1 = (3.4)
i
19
Mecanica Estadstica Version Preliminar 20
es la funcion de particion de una partcula. Por otro lado, para una partcula libre de masa m, las
energa viene dada por
h2 ~ 2
i = (~ki ) = k
2m i
donde p~i h~ki es el momentum de la partcula i con vector de onda ~ki . La suma en (3.4)
va entonces sobre todos los valores posibles que puede tomar el vector de onda asociado a una
partcula confinada a una region de volumen V . Bajo ciertas condiciones que examinaremos mas
tarde, se puede aproximar la suma por una integral
Z
i (~ki ) V ~
d3 ke(k) .
X X
e = e 3 (3.5)
i i (2)
As, usando
~ h2 2
(k) = kx + ky2 + kz2 , (3.6)
2m
de (3.5) se sigue que
Z
V 3
2 k2
h2m
Z1 = d ke
(2)3
V Z p2 p2 p2
Z Z
x y z
= dpx e 2m dpy e 2m dpz e 2m
h3
!3
2m 2
= V
h2
Ahora bien,
ln Z = N ln Z1
3 3 2m
= N ln V ln + ln (3.7)
2 2 h2
y usando (2.25) se obtiene
1 N
p= ln Z = . (3.8)
V V
Comparando el resultado anterior con (3.1), se desprende que
1
= T. (3.9)
Por lo tanto, podemos identificar a 1 con la temperatura salvo por una constante multiplicativa.
De (2.22) obtenemos
3N
E= ln Z = = N (3.10)
2
donde hemos definido
3
= T (3.11)
2
21 Nelson Pantoja Vasquez
como la energa media por partcula. Note que este es el mismo resultado que obtendramos
si apelamos al Teorema de equiparticion de la energa, cada grado de libertad (tres en el caso
considerado) contribuye con 21 T a la energa total por partcula .
Por definicion, el calor especfico a volumen constante viene dado por
!
E
CV , (3.12)
T V
Sobre la aproximacion (3.5). Una partcula libre de masa m, satisface la ecuacion de Schrodin-
ger independiente del tiempo
h2
4 (~x) = (~x) . (3.14)
2m
Si la partcula esta confinada al interior de un volumen V , dicho confinamiento se representa
imponiendo condiciones de frontera apropiadas para (3.14). Una manera adecuada de hacer esto
consiste en imponer condiciones de frontera periodicas. As, si el volumen es un cubo de lado
1
L = V 3 , exigimos que
(x, y, z + L) = (x, y, z); (x, y + L, z) = (x, y, z); (x + L, y, z) = (x, y, z) (3.15)
La solucion de (3.14) viene dada por
1 ~
~k (~x) = eik~x , (3.16)
V
con
h2 ~ 2
(~k) = k , (3.17)
2m
donde ~k es por supuesto el vector de onda y = 2 es la longitud de onda de deBroglie. La
|~k|
condicion de normalizacion escogida en (3.16) es
Z
d3 x | (~x)|2 = 1. (3.18)
V
ky
kx
2
L
Figura 3.1: Los valores permitidos para el vector de onda ~k en un espacio bidimensional son de la forma kx = 2nx
L ,
2ny 2 2
El area en el espacio de momentos por valor permitido de ~k es en este caso
ky = L . L .
valores posibles de ~k, o lo que es equivalente, el volumen de espacio k por valor posible de ~k es
3
4~k = (2)
V
1
. De aqu que podamos escribir
V X ~ ~
f ~k =
X
f k 4k (3.21)
~k (2)3 ~k
2
del orden de L
( Si f no satisface esta condicion, se dice que hay condensacion de Bose-Einstein).
As Z
V
f ~k d3 kf ~k .
X
3 (3.22)
~k (2)
4k2 V
1
Note que en un volumen = 4k 2 dk del espacio k, habra (2)3
dk = V 2
2 2 k dk valores posibles de ~k.
23 Nelson Pantoja Vasquez
donde hemos usado (3.12). As las fluctuaciones de la energa de cualquier sistema estan relacio-
nadas en general a su capacidad calorica a volumen constante.
En el caso particular de un gas ideal monoatomico de N moleculas
2 3
E 2 E = N 2 T 2 (3.24)
2
donde hemos usado (3.13). La desviacion cuadratica media se puede comparar a la energa media
q q
2 3
s
E2 E 2
N 2 T 2 2
= 3 = 0. (3.25)
E 2
N T 3N N
Se desprende, de lo anterior, que casi todos los sistemas tienen la energa E para N . Esto
es as, en general, para sistemas distintos al gas ideal y sugiere una posible equivalencia entre los
ensembles microcanonico y canonico.
Mecanica Estadstica Version Preliminar 24
Captulo 4
El oscilador armonico
El oscilador armonico es un sistema muy sencillo cuyo estudio es esencial desde el punto de vista
fsico. Un gran numero de sistemas vienen descritos (al menos aproximadamente) por las ecuaciones
del oscilador armonico, ya que, siempre que estemos interesados en el comportamiento de dichos
sistemas en un entorno de la posicion de equilibrio estable, las ecuaciones que los describen en
el limite de pequenas oscilaciones se corresponden con las del oscilador armonico. Vibraciones
moleculares y modos vibracionales de las estructuras cristalinas son solo algunos ejemplos de estos
sistemas.
V(x)
0 x1 x0 x2 x
Figura 4.1: Todo potencial V (x) en un entorno del mnimo puede ser aproximado por un potencial parabolico
(lnea segmentada). Clasicamente una partcula de energa E oscilara entre x1 y x2 .
25
Mecanica Estadstica Version Preliminar 26
Con la sustitucion:
x = eh
obtenemos
h
Z = e xn .
X
2
n=0
xn , es una serie geometrica infinita cuyo resultado es (1 x)1 , por lo tanto
P
Ahora bien,
n=0
h
1
Z = e 2 1 eh . (4.5)
y de (4.3) se obtiene
h 1
= + h h . (4.6)
2 e 1
A n en la ecuacion (4.1) se le suele denominar numero de excitaciones elementales. As, comparando
las ecs.(4.1) y (4.6), definimos el numero medio de excitaciones elementales
1
n= . (4.7)
eh 1
Para h << 1 (temperaturas altas) podemos desarrollar la exponencial en serie de Taylor y
obtenemos !
h 1
+ h 1 = T. (4.8)
2 h
27 Nelson Pantoja Vasquez
1Z Z
n
dp eclas. = (h)1 .
X
Z= e Zclas. = dq (4.10)
n h
Note que la integracion va extendida a todo el espacio de fases. La energa promedio de un oscilador
en contacto termico con un reservorio, en la descripcion clasica, viene dada entonces por
clas. = ln Zclas. = T. (4.11)
As, un oscilador armonico en equilibrio con un reservorio termico tiene, tanto en la descripcion
cuantica como en la clasica, una energa promedio T siempre que h << T (temperaturas altas)
como se desprende de (4.8) y (4.11). A bajas temperaturas, h >> T , la naturaleza discreta del
espectro de energas se hace importante y las descripciones cuantica y clasica no coinciden (vease
Fig(4.2)).
Energa media
h
2
clas.
Figura 4.2: La energa media de un oscilador mecanico-cuantico (lnea continua) y la de un oscilador clasico (lnea
segmentada) en funcion de la temperatura.
El factor h1 donde h es la constante de Plank hace que Z sea adimensional y asegura consistencia con el
1
esto es,
!3
3h
hn
X
Z= e e 2 .
n
As, la energa media resulta ser tres veces la de un oscilador armonico unidimensional
3h 1
= + 3h h . (4.15)
2 e 1
3N h 1
E = N = + 3N h h , (4.16)
2 e 1
y por lo tanto
eh
" #" #
E E
= = 3N (h)2 h
T T (e 1)2 (T )2
eh
= 3N (h)2 h (4.17)
(e 1)2
h
As para h << 1 ( T << 1 temperaturas altas )
E (1 + h + )
3N (h)2 3N k (4.18)
T (h + )2
29 Nelson Pantoja Vasquez
h
y para h >> 1 T
>> 1, temperaturas bajas
E eh
3N (h)2 h
T (e 1)2
= 3N (h)2 eh 0. (4.19)
h
Los resultados (4.18) y (4.19) estan en acuerdo cualitativo con el experimento. Sin embargo,
experimentalmente cV se aproxima a cero mas lentamente que lo predicho por (4.19). De hecho
cV T 3 a temperaturas bajas y (4.19) no tiene por lo tanto la dependencia con T requerida.
cV
3N
0 1 T
E
h
Figura 4.3: Dependencia con la temperatura de cV de acuerdo al modelo de Einstein. Se ha definido E .
4.3 Ejercicios
1. Que fraccion de N osciladores armonicos simples e independientes estan en su estado base
si h/T = 0.1 ?.
2. Los estados de un oscilador armonico tridimensional se enumeran con los numeros cuantico
nx , ny, nz (enteros) y las energas correspondientes estan dadas por
3
nx + ny + nz + h
2
Cual es el cociente entre la probabilidad de encontrar al sistema con energa 72 h y la
probabilidad de encontrarlo en el estado fundamental? Note que hay seis estados con energa
7
2
h.
Mecanica Estadstica Version Preliminar 30
p2 1
clas. = + m 2 q 2
2m 2
donde q es la posicion y p toma valores sobre un continuo desde hasta +. Calcule la
funcion de particion clasica Zclas. dada por
1 Z + Z +
Zclas. = dq dpeclas.
h
(b) En Mecanica Cuantica, el espectro de energas del rotor rgido es discreto y viene dado
por
h2
j = j (j + 1) , j = 0, 1, 2,
2I
donde cada nivel es (2j + 1) veces
2 degenerado.
Obtenga la funcion de particion Z y
h
muestre que altas temperaturas 2I << 1 Z coincide con Zclas. .
(c) Encuentre
2 la capacidad calorica rotacional
2 a volumen
constante a bajas temperaturas
2
h
2I
>> 1 y a altas temperaturas 2I << 1 . Ayuda: En el caso h2I << 1 la
h
funcion de particion puede ser evaluada transformando la suma en una integral con
x n (n + 1).
Captulo 5
Sistemas independientes
En este captulo consideraremos en primer lugar, el caso de dos sistemas S1 y S2 debilmente inter-
actuantes, tales que dicha interaccion se pueda despreciar. Siendo entonces S1 y S2 esencialmente
independientes, cual es la funcion de particion Z del sistema S1 + S2 ?. De igual manera, si con-
sideramos sistemas de partculas que, ademas de los grados de libertad asociados a la traslacion,
tengan otros grados de libertad (rotacion en torno del centro de masas, vibraciones, espn, etc.),
que relacion existe entre la funcion de particion total y las funciones de particion asociadas a los
diferentes grados de libertad?.
31
Mecanica Estadstica Version Preliminar 32
esto es,
! !
(1) X (2) (N )
i
X X
Z= e e j e l , (5.7)
i j l
H1 = H2 = = HN (5.9)
se tendra
Z = (z1 )N . (5.10)
Consideremos a continuacion algunos ejemplos:
3
2m 2
donde z1 V h2
es la funcion de particion asociada a una partcula.
3. N especies qumicas en estado gaseoso, a densidades y temperatura tales que las interacciones
entre las moleculas puedan despreciarse. Entonces, Z = z1 z2 zN , donde zn la funcion de
particion de la especie qumica n. As, de
1
p= ln Z
V
se desprende que
p = p1 + p2 + + pN ,
donde
1
pn = ln zn .
V
As, la presion total es la suma de las presiones parciales ejercidas por cada especie qumica,
comportamiento que se conoce comunmente como la ley de Dalton.
33 Nelson Pantoja Vasquez
4. Un sistema constituido por N partculas, cada una con momento magnetico ~i , bajo la
~ que define al eje z. Suponga al sistema a
accion de un de un campo magnetico externo B
una temperatura T y con una densidad tal que, la interaccion mutua entre las partculas se
pueda ignorar y que las mismas puedan considerarse distinguibles. Bajo estas condiciones,
el hamiltoniano H viene dado por
N
H
HiCM + Hiint. Bmi
X
=
i=1
donde HiCM es la energa asociada a la traslacion del centro de masas de la partcula i, Hiint.
es la energa asociada a los grados de libertad internos diferentes a los de espn (vibraciones,
rotaciones, etc.) y Bmi es la energa de interaccion del momento magnetico permanente
con el campo magnetico externo. De (4.4) se desprende que
N N N
Z = zCM zint zM AG
con int
i los niveles de energa internos de la partcula (rotacionales y vibracionales).
La presion p ejercida por el gas viene dada por
1
p= ln Z
V
obteniendose
1
p=N ln zCM .
V
Los detalles de la estructura interna de la partcula y sus propiedades magneticas son, como
hubiesemos podido anticipar, innecesarios para determinar la presion.
Para hallar la magnetizacion M (momento magnetico promedio por unidad de volumen)
utilizamos
1 1
M= ln Z
V B
obteniendose !
N 1
M= ln zM AG .
V B
De nuevo, no es necesario conocer absolutamente nada sobre los otros grados de libertad
para calcular las propiedades magneticas del material.
Mecanica Estadstica Version Preliminar 34
M 2 N 2
= . (5.11)
B 3 V T
Hacia finales del siglo pasado, Marie Curie midio la magnetizacion del oxgeno gaseoso (el
momentum angular de O2 es h) en funcion de funcion de la temperatura, encontrando
M C
= ,
B T
expresion que se conoce como la ley de Curie y que concuerda con el resultado obtenido en (5.11).
A partir de la deduccion anterior se desprende que la ley de Curie vale si:
las partculas del sistema poseen momentos magneticos permanentes y
la interaccion entre esos momentos magneticos es lo suficientemente debil como para que
pueda despreciarse.
Cuando estas condiciones se cumplen se dice que el material es paramagnetico.
5.2 Ejercicios
1. Un sistema de dos espines interactuantes. Considerese el caso de un sistema de dos
partculas de espn 12 y energa total
Jm1 m2 H(m1 + m2 ),
donde Esint.
1 ,s2
es la energa de interaccion entre S1 y S2 . El sistema S esta en contacto termico
con un reservorio caracterizado por un dado.
35 Nelson Pantoja Vasquez
La densidad de estados
donde es claro que (E)dE es el numero de estados con energas comprendidas entre E y E + dE.
As la probabilidad de encontrar al sistema con una energa E en un entorno dE de E viene dada
por
1
P (E)dE = (E)eE/T dE. (6.2)
Z
Note que la densidad de estados (E) puede ser escrita como
X
(E) = (E En ), (6.3)
n
donde la suma es sobre todos los estados y es la distribucion delta de Dirac, definida por
(
1 si x I
Z
dx (x a) =
0 si x
/ I
I
As, integrando (6.3) en un intervalo dado de energas, se obtiene el numero de estados cuyas
energas estan comprendidas en dicho intervalo ya que
E+ 12 E (
1 si E 12 E < En < E + 12 (E)
Z
0 0
dE (E En ) = (6.4)
0 en caso contrario
E 12 E
Por otro lado, si sustituimos (6.3) en (6.1) obtendremos la funcion de particion del ensemble
canonico en la forma dada por (2.10).
Ahora bien
(E En ) = e(EEn ) (E En ), (6.5)
1 (EEn ) Z 0
= e d 0 ei (EEn ) , (6.6)
2
37
Mecanica Estadstica Version Preliminar 38
En (6.5), es una constante positiva arbitraria sin ninguna correspondencia a priori con (T )1 .
Sean E la energa promedio y (E) el numero de estados con energas comprendidas entre
E 12 E y E + 12 E. Es claro, (E) vendra dado por
E+ 12 E
Z
(E) = dE 0 (E 0 ) , (6.7)
E 12 E
donde E es en cierto modo arbitrario y dependera de la particion que hallamos escogido para E.
As, a partir de (6.3), (6.6) y (6.7) tendremos
E+ 12 E
Z
Z X
01 0 (+i 0 )(E 0 En )
(E) = dE d e , (6.8)
n 2
E 12 E
E+ 12 E
Z
1 Z
0 0 0
dE 0 d 0 e(+i )E e(+i )En ,
X
= (6.9)
2 n
E 12 E
E+ 12 E
Z
1 Z
(+i 0 )E 0
= dE 0 d 0 e Z ( + i 0 ) , (6.10)
2
E 12 E
donde se ha definido
0
Z ( + i 0 ) e(+i )En .
X
(6.11)
n
Note que no se ha hecho aproximacion alguna y que (E) dado por (6.10) es por lo tanto exacto.
Vamos a continuacion a evaluar (6.10) usando el metodo de la fase estacionaria. El integran-
do en (6.10) es apreciable solo para 0 ' 0, ya que es una funcion oscilante de la variable 0 .
Expandiendo en torno de 0 = 0 se obtiene
0 0
h i
ln e(+i )E Z ( + i 0 ) = ( + i 0 ) E 0 + ln Z ( + i 0 ) (6.12)
0 0
' ( + i ) E + ln Z ()
2
! !
ln Z 1 2 ln Z
+i 0 + (i 0 ) + (6.13)
0 0 =0 2! 02 0 =0
1 2
= E 0 + ln Z () + i (E 0 + B1 ) 0 B2 ( 0 ) + (6.14)
2
donde
k ln Z
!
Bk (6.15)
0k 0 =0
39 Nelson Pantoja Vasquez
y por lo tanto
0 0 0 1 0 2 0
e(+i )E Z ( + i 0 ) ' eE Z () e 2 B2 ( ) ei(E +B1 ) 0 . (6.16)
A continuacion, fijaremos el parametro para mejorar la aproximacion. Puesto que el inte-
grando en (6.10) es una funcion oscilante de 0 , la contribucion importante proviene de la region
donde la oscilacion es lenta, esto es, donde
h (+i 0 )E 0 0
i
e Z ( + i ) = 0. (6.17)
0
Como se desprende de (6.14) y (6.17), si 0 = 0 entonces debera tomar valores tales que
E 0 + B1 = 0 (6.18)
E+ 12 E
Z
1 Z
0 1 02
(E) ' dE d 0 e E Z () e 2 B2
2
E 12 E
E
= Z () e E . (6.21)
2B2
Para que (6.16) tenga un maximo muy pronunciado, se debera cumplir que B2 >> 1 y por lo tanto
E
ln (E) = ln Z + E + ln (6.22)
2B2
' ln Z + E. (6.23)
(E) para el gas ideal clasico. Considere un sistema de N partculas distinguibles, no inter-
actuantes y confinadas al interior de un volumen V . Utilizando la funcion de particion
!3N
2m 2
Z =VN ,
h2
e dE = .
2m VN
E N 1
N
1
(E) = (E) ,
(N 1)! h
donde es un numero del orden de la unidad y 0 es una energa del orden de la escala natural de
energas del espectro mecanico cuantico de los constituyentes del sistema. Hemos mostrado que
2
para el caso de N partculas distinguibles no interactuantes = 23 y 0 = h 2 , mientras que para
2mV 3
N osciladores independientes = 1 y 0 = h. De aqu que
1 N ln E 1 E
P (E) = CN e N 0
eN ( N ) (6.26)
Z
E
sea una funcion de N
con un maximo muy pronunciado para N >> 1.
6.1 Ejercicios
1. Considere un sistema de N osciladores independientes en contacto termico con un reservorio
a una temperatura 1 . Como es sabido, la funcion de particion de dicho sistema viene dado
por Z 0 = (Z)N con
h 1
Z (N, V, ) = e 2 1 eh
Para sistemas macroscopicos en equilibrio, se pueden establecer sentencias muy generales en cuanto
a las relaciones existentes entre las diferentes variables macroscopicas del sistema: este es el enfoque
de la termodinamica. Debido a su gran generalidad, es posible hacer afirmaciones basadas en un
numero mnimo de postulados sin requerir suposiciones detalladas de las propiedades microscopicas
del sistema. En lo que sigue, haremos un breve esbozo de la descripcion termodinamica y como se
obtiene esta partiendo de la mecanica estadstica.
43
Mecanica Estadstica Version Preliminar 44
donde S0 es una constante independiente de todos los parametros macroscopicos del sistema.
Note que los enunciados anteriores son completamente macroscopicos en contenido: los princi-
pios termodinamicos son proposiciones que resumen de alguna manera la evidencia experimental
macroscopica, introduciendo tres cantidades, E, S y T que se asegura estan bien definidas para
cada macroestado del sistema.
donde hemos hecho la identificacion (7.7). Vemos entonces que la transformacion de E a F es una
transformacion de Legendre que nos lleva de las variables (V, S) a las variables (V, T ), reduciendo
el numero de variables extensivas y aumentando el numero de variables intensivas (la temperatura
es una variable intensiva, cualquier parte de un sistema en equilibrio tiene la misma temperatura
que el sistema completo).3
Todas las demas funciones termodinamicas pueden obtenerse a partir de F (V, T ). De (7.8) se
desprende que !
F
p= (7.9)
V T
y !
F
S= , (7.10)
T V
que son miembros de un tipo de relaciones que reciben el nombre de relaciones de Maxwell. De
aqu que todos los calculos en ensembles canonicos comienzan y terminan esencialmente con el
calculo de la funcion particion Z.
Veamos a continuacion el significado de la entropa dentro del contexto de la Mecanica Es-
tadstica. Ya habamos encontrado que la funcion de particion en el ensemble canonico poda
calcularse empleando Z
Z = dE (E)eE/T . (7.11)
Ahora bien, en la suma (7.11), la contribucion mas importante proviene de la region E ' E: el
sumando tiene un maximo muy pronunciado en E y es despreciable fuera de un entorno pequeno
E de E y de aqu que de acuerdo con el resultado obtenido en (6.23)
desprendiendose de (7.14) que la entropa es simplemente aditiva solo para sistemas que no inter-
actuen fuertemente.
Veamos a continuacion el significado del 3er principio de la termodinamica. Para T 0 o
, los unicos terminos que contribuyen de manera apreciable en (7.11) son los correspondientes a
la energa del estado fundamental E0
Z 0 eE0 .
En este limite E E0 y S ln , en completo acuerdo con el tercer enunciado Termodinamico:
la entropa alcanza un valor independiente de todos los parametros del sistema.
Note que al ser E una funcion de estado, se sigue que
Z
E = Ef Ei = dE (7.15)
fi
Q = dE + pdV (7.17)
Q Q
y suponiendo que Q es un diferencial exacto, se tendra E V
=1y V E
= p, pero de ser Q
Q 2 Q 2 p
un diferencial exacto tambien debe cumplirse V E
EV , implicando que E 0, resultado que
esta en franca contradiccion con la fenomenologa.
En la expresion para el trabajo W = pdV , V admite la interpretacion de coordenada
generalizada y p la de fuerza responsable del cambio de dicha coordenada. De la misma manera,
a partir de Q = T dS tenemos que S juega el papel de coordenada generalizada (asociada a los
estados accesibles del sistema, vease (7.14)) y T el de fuerza responsable del incremento de S.
La suposicion fundamental de la termodinamica, esto es, la de que el estado de equilibrio de
un sistema viene completamente especificado por un pequeno numero de coordenadas, expone de
manera clara las limitaciones del enfoque termodinamico: no dice cuantas coordenadas o fuerzas
son necesarias para la completa determinacion del estado de equilibrio. La termodinamica no es
una teora fundamental y, en general, debe ser complementada con detalles a pequena escala del
sistema.
La mecanica estadstica es, en cierto sentido, mas fundamental que los principios de la ter-
modinamica. No solo es la descripcion termodinamica por completo derivable de la mecanica es-
tadstica, sino que ademas esta ultima esta relacionada directamente con la descripcion cuantica.
En realidad, la mecanica estadstica debe ser a su vez por completo derivable de la mecanica
cuantica de sistemas de muchas partculas, aunque esto todava no se haya podido probar. En
cualquier caso, los postulados de la mecanica estadstica deben ser considerados como hipotesis
4
Esto explica la notacion utilizada para los incrementos en las cantidades W y Q.
47 Nelson Pantoja Vasquez
de trabajo que estan respaldadas por el impresionante acuerdo obtenido con los resultados expe-
rimentales.
E+ 12 E E+ 12 E
Z Z
dE 0 (E 0 ) = dE 0 (E 0 En ) ,
X
(E) = (7.19)
n
E 12 E E 12 E
donde X
(E) = (E En ) (7.20)
n
es la densidad de estados. Note que (E) es el numero de estados que tienen esencialmente la
misma energa E, contribuyendo todos esos estados a (E) con el mismo peso estadstico.
Para sistemas en contacto con un reservorio termico, con N, V y = (T )1 fijos y represen-
tados por lo tanto por el ensemble canonico, la entropa viene dada por (7.12)
Se.c. = E + ln Z = ln e E Z , (7.21)
o bien
Se.c. = ln (E), (7.22)
donde hemos definido
(E) e E Z. (7.23)
Con Z dada en terminos de la densidad de estados (E), ecuacion (7.11), se tendra
Z XZ
0 0 (E 0 E) 0
(E) = dE (E )e = dE 0 e(E E) (E 0 En ) . (7.24)
n
As, todos los estados, sin importar su energa, contribuyen a (E), pero cada contribucion tiene
asignado un peso estadstico que depende de la energa del estado: e(En E) . Note que para
aquellos estados con energas En tales que En >> E se tiene que e(En E) 0 y su contribucion
en (E) es despreciable. Por otro lado, los estados con En < E estan tambien presentes en (E)
pero su numero es siempre pequeno. Solo aquellos estados con energas En cercanas a E son
importantes en (E).
A continuacion, apelando al resultado (6.23) se tiene
y de aqu que
Se.c. = ln (E) ' ln (E) (7.25)
relacion que habamos establecido ya en (7.14). Comparando (7.18) con (7.25) llegamos a la
conclusion de que las entropas calculadas en los ensembles microcanonico y canonico coinciden
si identificamos la energa E de los sistemas aislados con la energa media E de los sistemas en
contacto con un reservorio termico.
En general, los valores medios obtenidos en los ensembles microcanonico y canonico se corres-
ponden bajo la identificacion E E. La situacion con el calculo de las dispersiones es mas
delicada y no es claro el que se siga manteniendo esta correspondencia.
7.4 Ejercicios
1. Entropa y osciladores armonicos. Demuestre que la entropa de un oscilador armonico
simple en equilibrio con un reservorio termico viene dado por
h
h
S= ln 1 e .
eh 1
Pr(1) =
X
Prs ,
s
y
Ps(2) =
X
Prs .
r
S = S 1 + S2 .
(b) Haciendo uso de ln(x) x 1, muestre que si Prs 6= Pr(1) Ps(2) entonces
S (S1 + S2 ) 0,
51
Captulo 8
Consideraremos a continuacion el caso en el que un sistema S con volumen fijo esta en contacto
con un reservorio S 0 con el que puede intercambiar energa y partculas.
1 (EnN N )
PnN = e , (8.1)
donde
e(EnN N )
XX
= (V, T, ) = (8.2)
N n
(e )N Z(N, V, T ) = N Z(N, V, T ),
X X
(V, T, ) = (8.3)
N N
donde Z(N, V, T ) es la funcion de particion del ensemble canonico para sistemas de N partculas.
Al termino = e se le suele denominar fugacidad o actividad absoluta. Como veremos, hay
situaciones en las que es mas facil de obtener que Z debido a la desaparicion del vnculo N fijo.
53
Mecanica Estadstica Version Preliminar 54
! !
1 XX EnN (EnN N ) 1
p e = ln (8.5)
N n V V ,
y !
1 XX
N N e(EnN N ) = ln (8.6)
N n V,
pV = ln . (8.7)
dE = pdV + T dS + dN (8.8)
Las demas funciones termodinamicas pueden ser encontradas a partir de la energa libre de Helm-
holtz , que en terminos de viene dada por
N 1
F = ln ln , (8.10)
donde es necesario eliminar con la ayuda de (8.6) para obtener F como funcion de N , V y T.
Es conveniente resaltar el hecho de que en (8.4), e debe mantenerse fijo. Se dispone sin
embargo, de otra alternativa. Usando (8.2), se sigue que
!
1 XX
ln = (EnN N ) e(EnN N )
V,
N n
" #
1 XX
EnN e(EnN N ) N e(EnN N )
XX
=
N n N n
= E + N . (8.11)
55 Nelson Pantoja Vasquez
Otro ensemble de utilidad. Suponga a continuacion que queremos construir el ensemble re-
presentativo de un sistema S con numero de partculas N fijo, contenido en un volumen de paredes
flexibles tal que la presion p esta fija y en contacto con un reservorio termico S 0 caracterizado por
un definido. En este caso los vnculos deberan establecerse sobre la energa y el volumen total
de S + S 0 y la funcion de particion de este ensemble es
Z Z
(N, T, p) = dE dV (E, N, V ) e(EpV ) , (8.14)
1
G = ln (N, T, p) . (8.15)
(N, T, p), dada por (8.14), se conoce como la funcion de particion isoterma-isobarica. Note
que, tanto la funcion de particion del ensemble canonico como del gran canonico pueden ser
escritas en terminos de la densidad de estados, como es el caso para (8.14). En cierto sentido
= (E, N, V ) es fundamental a todos los ensembles y es de hecho la funcion de particion del
ensemble conceptualmente mas sencillo, aquel que representa a sistemas aislados: el ensemble
microcanonico.
8.3 Ejercicios
1. Un sistema de dos niveles.
Considere un sistema en contacto termico y difusivo con un reservorio. Este sistema tiene
dos niveles con energas 0 y y admite como maximo una partcula por nivel.
(a) Encuentre la gran funcion de particion y demuestre que este sistema esta constituido
por dos subsistemas independientes.
(b) Encuentre el numero promedio N de partculas, la energa promedio E y la entropa S
del sistema.
Mecanica Estadstica Version Preliminar 56
2. Fluctuaciones en la concentracion.
El numero de partculas no es constante en un sistema en contacto difusivo con un reservorio.
Como sabemos, el numero promedio viene dado por:
!
1
N= ln .
V,
Muestre que: !
1 N
(N )2 =
V,
E = T S pV + N .
Dos partculas son identicas si sus propiedades intrnsecas (masa, carga, espn) son exactamente
iguales. Un sistema que contenga partculas identicas no cambia sus propiedades si se intercambian
dos cualesquiera de estas partculas.
Toda la evidencia experimental disponible hasta la fecha, indica que los sistemas de partculas
identicas son necesariamente de uno de dos tipos: sistemas de partculas con espn entero (fotones,
mesones, etc.) que obedecen la estadstica de Bose-Einstein, con partculas que se denominan en
consecuencia bosones y sistemas de partculas identicas con espn semi-entero (electrones, protones,
neutrones, muones, etc), que siguen la estadstica de Fermi-Dirac con partculas se denominan
fermiones. Los fermiones siguen el principio de exclusion de Pauli: el numero de fermiones que
ocupan un estado (individual o de una partcula) dado es menor o igual a uno; mientras que
para bosones no hay ninguna restriccion en dicho numero. En este captulo, consideraremos
sistemas de partculas identicas no interactuantes entre si y estudiaremos aquellas diferencias de
caracter fundamental que aparecen al introducir el principio de exclusion de Pauli en la descripcion
estadstica.
1
Para partculas distinguibles, no basta con especificar el conjunto {ni }, debemos ademas especificar cuales
partculas estan en cada estado i .
57
Mecanica Estadstica Version Preliminar 58
donde el conjunto {ni } debera satisfacer (9.1). Recalcamos que a cada conjunto {ni } diferente, le
corresponde un estado nN diferente del sistema.
Consideremos a continuacion un sistema de partculas identicas, no interactuantes entre s, en
equilibrio termico con un reservorio con el que ademas de poder intercambiar energa, puede tam-
bien intercambiar partculas. El ensemble apropiado para describir este sistema es por supuesto, el
ensemble gran canonico. La probabilidad de encontrar al sistema con una determinada poblacion
{nj } en los estados propios de una partcula {j } es de acuerdo a (8.1)
P
1
P
j
nj j j
nj
P{nj } = Pn1 ,n2 , = e (9.3)
con
P P
X X n
j j j
nj
= e j
, (9.4)
N {nj }
denota la suma sobre todos los conjuntos {nj }, que en este caso deberan ser compatibles
P
donde
{nj }
con el vnculo (9.1). Es claro, X X X
= ,
N {nj } n1 ,n2 ,
donde en el miembro derecho se suma sobre los valores que tome cada ni independientemente, esto
es, sin la restriccion impuesta por el vnculo (9.1). Tendremos entonces
1 (1 )n1 (2 )n2
Pn1, n2, = e e (9.5)
donde
" #" #
e(1 )n1 e(2 )n2
X X
=
n1 n2
!
e(i )ni
X
= (9.6)
i ni
donde
e(i )ni
Pnj = P (i )ni (9.9)
e
nj
Sea P (a, b) la probabilidad de que ocurran los eventos a y b. La probabilidad de que ocurra a
independientemente de la ocurrencia de b viene dada por
X
P (a) = P (a, b).
b
y por lo tanto
e(i )
nj = ,
1 + e(i )
expresion que reescribimos en la forma
1
nj = , (9.11)
e(i ) + 1
y que se conoce como la distribucion de Fermi-Dirac. Por otro lado, es facil ver que para el caso
de fermiones no interactuantes entre si, la gran funcion de particion viene dada por
= i 1 + e(i ) . (9.12)
Definiendo
e(j )nj
X
Y =
nj =0
Mecanica Estadstica Version Preliminar 60
se tiene que
1
nj =
ln Y.
Ahora bien, Y es una serie geometrica infinita cuyo resultado es
1
Y = 1 e(i )
obteniendose entonces
e(i )
nj = ,
1 e(i )
que reescribimos como
1
nj = (9.14)
1 e(i )
y que se conoce como la distribucion de Bose-Einstein. La gran funcion de particion para el caso
de bosones no interactuantes entre si, viene dada por
!
1
(i )ni
= i 1 e(i )
X
= i e . (9.15)
ni
esto es,
2 E
, p= (9.17)
3V
que es la ecuacion de estado para un gas ideal cuantico.
Volvamos a las ecuaciones (9.11) y (9.14). Considerese el caso de un gas ideal de bosones de
espn cero. Usando la aproximacion (3.22), se tendra
X V Z d3 k
N = n~k N = (9.18)
~k
V (2)3 e(k ) 1
61 Nelson Pantoja Vasquez
y
X V Z 3 ~k
E = ~k n~k E = 3 d k ( ) , (9.19)
~k
V (2) e k 1
donde el espectro de energas viene dado por
h2~k 2
~k = . (9.20)
2m
Para un fermion libre de espn 12 , hay dos estados con la misma energa ~k correspondientes a
las dos helicidades posibles +1 y 12 y empleando (3.22) se tendra
X X 2V Z d3 k
N = n~k = 2 n~k N = (9.21)
~s,~k ~k
V (2)3 e(k ) + 1
y
X 2V Z 3 ~k
E ==2 ~k n~k E = 3 d k ( ) (9.22)
k
V (2) e k +1
con ~k dado por (9.20).
12
Figura 9.1: La distribucion de Fermi-Dirac a bajas temperaturas (lnea continua) y a temperatura cero (lnea
segmentada).
y
2 2
V Z kF 2 h k
E0 = 2 dkk ,
0 2m
de donde
V 3 F
E0 = k
2 5
y
V 3
N =k .
3 2 F
Note que el valor de N viene determinado por kF y por lo tanto determinado por la energa de
Fermi F , relacion que puede interpretarse tambien en sentido inverso, esto es, el valor de N
determina el valor de F .
De las expresiones anteriores se desprende que la energa de un sistema de N fermiones en su
estado fundamental viene dada por
!3
3N h2 3 2 N 2
E0 =
5 2m V
y de aqu, usando (9.17), que la presion ejercida por dicho sistema venga dada por
!3
1 h2 3 2 N 2
N
p0 = ,
5m V V
ky
kF
kx
Figura 9.2: En un sistema de fermiones a T = 0, todos los estados con k < kF estan ocupados y aquellos con
k > kF estan vacos.
partculas con cero momentum (dos helicidades posibles), todas las demas tendran momentum
finito y contribuiran por tanto a la presion del punto cero.
La validez de las expresiones obtenidas para el numero promedio de partculas nj que se en-
cuentran en el autoestado j de una partcula, (9.11) para fermiones y (9.14) para bosones, solo
depende de que las partculas no interactuen entre s, haciendo posible entonces la introduccion
de interacciones con potenciales externos. El caso de partculas interactuantes entre si es, por su-
puesto, mas realista e interesante pero, la funcion de particion puede llegar a ser verdaderamente
difcil de evaluar, teniendose que recurrir en general a metodos de aproximacion3 .
9.5 Ejercicios
1. Numeros de ocupacion e independencia estadstica. Demuestre que ni nj = ni nj si
i 6= j para bosones o fermiones no interactuantes entre si.
(a) Utilizando
1 1
e(k ) + 1 = e ek 1 + e(k )
3
Una estrategia muy usada para tomar en cuenta la interaccion mutua entre los electrones de conduccion en
un metal, consiste en reemplazar dicha interaccion por un potencial efectivo Uef ec. (~x) que represente la interaccion
del electron en ~x con los demas electrones, permitiendo entonces el uso de (9.11).
Mecanica Estadstica Version Preliminar 64
donde
!1
h2 2
.
2m
= a0 + a1 + a2 2 + O(3 ),
donde N V
. Sustituyendo esta expansion en la serie obtenida para N
V
e igualando
coeficientes de iguales potencias de demuestre que
1 1 1
= 3 + (3 2
) + (3 )3 +
23/2 4 33/2
.
3. La entropa para el gas de Fermi. Muestre que la entropa para el gas ideal de Fermi
puede ser escrita como
X
S = [ni ln ni + (1 ni ) ln (1 ni )] .
i
(a) Demuestre que la presion ejercida por un gas de electrones libres no interactuantes entre
s, viene dada por
2m 3/2 Z
p = p(, T ) = 2 1 ( ) d1/2 ln(1 + e )
h2 0
donde = e y = (T )1 .
(b) Muestre que
p(, T ) = 5/2 p(, T ),
esto es, p es una funcion homogenea de las variables y T de grado 5/2.
(c) Evalue p(, T ) a partir de las expresiones obtenidas anteriormente y demuestre
=1
2 E
que p = 3V
.
donde !1
h2 2
.
2m
Mecanica Estadstica Version Preliminar 66
Captulo 10
67
Mecanica Estadstica Version Preliminar 68
Para un gas de fotones en el interior de una cavidad de volumen V , en equilibrio termico con
las paredes de dicha cavidad, el numero de fotones no esta fijo. Los atomos de las paredes emiten
y absorben fotones, N no es en este caso una variable termodinamica y el numero promedio de
fotones con momentum h~k y helicidad dependera por completo de la temperatura en la cavidad.
Los resultados obtenidos para el gas ideal de Bose son aplicables aqu haciendo = 0. As, la
probabilidad de encontrar n~k, fotones con momentum h~k y helicidad es
1
= ln [Z (, V )]
~k
con P
~k n~k,
X ~
X E{n~ }
Z (, V ) e k,
= e k,
{n~k, } {n~k, }
resultado identico a la gran funcion de particion de un gas ideal de bosones para el caso 0.
69 Nelson Pantoja Vasquez
se tendra que el numero promedio de ocupacion para fotones de momento ~k sin importar la
polarizacion es
2
n~k = ~ .
e k 1
La energa promedio viene dada por
E{n }
X e ~
k,
E = E{n~k, }
{n~k,}
Z (, V )
P
n~k, ~k
~
X X e k,
= ~k n~k,
~k, {n~k, }
Z (, V )
X X
= ~k n~k, = ~k n~k (10.2)
~k,
~k
~k = 21 (mx i + my j + mz k)
V3
donde se ha integrado en las variables angulares (~k y n~k solo dependen de |~k|). Con k =
c
y
pasando a integrar sobre se tiene
E Z
U () = d u(, ), (10.4)
V 0
donde la energa media por unidad de volumen y unidad de frecuencia, u(, ), esta dada por
h 3
u(, ) = 2 3 h , (10.5)
c e 1
expresion que se conoce como la ley de radiacion de cuerpo negro de Planck (1901).
u(,T)
T2 > T1
T2
T1
1 2
y de aqu
1 2
u (, ) uclas. (, ) = kT, (10.7)
2 c3
resultado deducido por Rayleigh y Jeans, con anterioridad al trabajo de Planck. Note sin embargo
que al ser uclas. (, ) una funcion estrictamente creciente de , se sigue que 0 d uclas. (, )
R
diverge. Por supuesto, este resultado es fsicamente inadmisible ya que implica una cantidad de
energa infinita en el interior de la cavidad.
x
Partiendo de (10.4, 10.5) y bajo el cambio de variable = h obtenemos
h 1 Z x3
U (T ) = 2 dx, (10.8)
(hc)3 h 0 ex 1
de donde se desprende que U (T ) T 4 , resultado comunmente conocido como la ley de radiacion
de Stefan-Boltzmann.
71 Nelson Pantoja Vasquez
A continuacion, vamos a mostrar que la integral en (10.8) puede ser resuelta. Sea
Z x3
I dx.
0 ex 1
Notando que
1
(ex 1)1 = ex 1 ex = (ex 1)1 = ex exn ,
X
n=0
4
donde es la funcion zeta de Riemann y (4) = 90
. El resultado final es
4
I= .
15
Se sigue entonces que
2 1
U (T ) = (T )4 . (10.9)
15 (hc)3
La presion ejercida por el gas de fotones viene dada por
1 ln Z X k
p = = n~k
V ~
V
k
y con
1 1
k = h = ch|~k| = 2ch(m2x + m2y + m2z ) 2 V 3 ,
obtenemos
1 E 1
p = = U (T ) .
3V 3
10.3 Ejercicios
1. La energa libre de Helmholtz para el gas de fotones. Presion de radiacion.
Partiendo de la funcion de particion para el gas de fotones, dada por:
Z(V, ) = i (1 ei )1 ,
1
(a) Obtenga F (V, ) = ln Z(V, ) y transformando las sumas en integrales, demuestre
que F es proporcional a T 4 .
Mecanica Estadstica Version Preliminar 72
2(4) 4
p = 2 3 3 (T ) .
h c
Utilice:
Z
dx x2 ln(1 ex ) = 2.
0
En el captulo 9 tratamos dos sistemas de partculas no-interactuantes entre si, el gas ideal de Bose
y el gas ideal de Fermi. Bajo ciertas circunstancias, es usual considerar un tercer tipo de sistemas
de partculas no interactuantes entre si: el gas ideal de Boltzmann. Este ultimo, aunque no se
realiza en la naturaleza, reproduce la respuesta termodinamica de los sistemas de Bose y de Fermi
a temperaturas altas. En este captulo consideraremos en algun detalle al gas ideal de Boltzmann.
ni e ei . (11.2)
y por lo tanto
e ei = N .
X
(11.4)
i
Ahora bien
V Z
h2~
k2
ei d3 ke 2m
X
3 g (11.5)
i
V (2)
h2~k2
donde g es el numero de estados de una partcula con momentum p~ = h~k y energa k = 2m
. La
integral es inmediata y el resultado es
!3
2m 2
ei Z1 = gV
X
(11.6)
i h2
73
Mecanica Estadstica Version Preliminar 74
De aqu que
!3
2m 2
N = e gV , (11.7)
h2
que reescribimos como
N
3T = ge , (11.8)
V
donde hemos definido
h2
. 2T (11.9)
2m
A T se le denomina longitud de onda termica de deBroglie 1 .
Tenemos entonces que el numero de partculas, ya sean bosones o fermiones, en el estado i
vendra dado por
ni = e ei
siempre y cuando
N
3T = ge << 1
V
o bien
V
3T << , (11.10)
N
V 3 1
esto es, si la separacion promedio entre las partculas ( N ) es mucho mayor que la longitud de
onda promedio T de las mismas, de forma tal que los efectos cuanticos se puedan despreciar.
Note que lim T = 0 y de aqu el calificativo de distribucion clasica dado a (11.2).
h0
Puesto que ni dado por (11.2) no depende de si la partculas que conforman el sistema son
bosones o fermiones, de la gran funcion de particion, ec. (9.12) para fermiones o de la ec. (9.15)
para bosones se desprende
ln 1 e(i ) bosones
P
e ei
X
ln = P i (11.11)
ln 1 + e(i ) fermiones e <<1
i
i
se tiene
ei
ni = N P j , (11.13)
je
1
T es la longitud de onda de una partcula de masa m y energa = T
)
= T h2
h2 k2 h2
2
2 2T .
= 2m = 2m T 2m
75 Nelson Pantoja Vasquez
= eN (11.15)
(observe que Z1 es la funcion de particion que se calculara en el ensemble canonico para una
partcula en contacto termico con un reservorio) y = e se tendra
1 ZN
= eN = eZ1 = (Z1 )N = N 1 .
X X
(11.17)
N =0 N! N =0 N!
Comparando con
N Z (V, , N ) ,
X
= (11.18)
N =0
ln Z = N ln Z1 ln N !
N ln Z1 (N ln N N )
Puesto que la presion p y la energa E dependen solo de las derivadas de ln Z con respecto a V
y respectivamente, es claro, obtendremos el mismo resultado si utilizamos N ln Z1 . La entropa
S, involucra directamente al logaritmo de la funcion de particion, por lo que ln Z y N ln Z1 daran
resultados diferentes. Por supuesto, el resultado correcto se obtiene a partir de ln Z que incluye el
factor N !.
Mecanica Estadstica Version Preliminar 76
1
F ln ZN
!3
N 2m 2
= ln V ln N !. (11.21)
h2
Puesto que !
F
S= ,
T V,N
se tendra " #
V 3 5 3 2mk
S = N k ln + ln T + + (11.23)
N 2 2 2 h2
Tanto (11.22) como (11.23) dan de manera explcita cantidades extensivas, es decir, proporciona-
les al tamano del sistema. En ambas expresiones, las cantidades encerradas entre corchetes son
intensivas, esto es, por partcula. Se desprende entonces, que la aditividad de la entropa requiere
del factor N1 ! en (11.20).
Note que la entropa dada por (11.23), no satisface el tercer enunciado termodinamico ya que
S para T 0. Sin embargo, no hay inconsistencia ya que el gas ideal de Boltzmann es el
lmite de altas temperaturas y bajas densidades de los gases ideales de Bose y de Fermi.
1 N ei
ni = ln(Z1 ) = N (11.24)
i Z1
77 Nelson Pantoja Vasquez
y de (11.6)
!3
N h2 2
ni = ei . (11.25)
V 2m
P h2 k2
Puesto que i ni = N y i = ~k = 2m
se tendra
X n~ V Z
k
= 1 3 d3 kn~k = 1. (11.26)
~k
N V N (2)
(N )2 = N , (11.31)
El Potencial Qumico. Al igual que la temperatura, el potencial qumico de dos sistemas (en
contacto termico y difusivo) en equilibrio, toma el mismo valor en ambos sistemas. Fuera del
equilibrio, dicho potencial determina la direccionen la que se da la transferencia de partculas
entre los sistemas a fin de llegar a la situacion de equilibrio. En lo que sigue daremos argumentos
que soportan esta interpretacion.
Considere dos sistemas, S1 y S2 , con numero promedio de partculas N1o y N2o , en equilibrio
termico entre si a la temperatura T . Los volumenes de ambos estan fijos y se permite a conti-
nuacion el intercambio de partculas entre ellos. Sean 1 y 2 los potenciales qumicos de S1 y S2
respectivamente y suponga que inicialmente 2o > 1o . Por definicion, la situacion de equilibrio se
alcanza cuando 2f = f 1 , lo que implica que 2 = 2f 2o < 0 y 1 = 1f 1o > 0. Por
simplicidad, suponga a continuacion que S1 y S2 pueden tratarse como gases ideales de Boltzmann
y que por lo tanto
N1
= N1
1
y
N2
= N2 .
2
Puesto que los miembros derechos de ambas expresiones son mayores que cero, se desprende que
si 2 < 0 entonces N2 < 0 y que 1 > 0 implica N1 > 0. As, el numero promedio de
partculas de S1 (el sistema que inicialmente tena un potencial qumico menor) crece a expensas
del numero de partculas de S2 (que inicialmente tena un potencial qumico mayor) hasta llegar a
la situacion de equilibrio. Esta conclusion, obtenida apelando al modelo de gas ideal de Boltzmann,
es de validez general. As, el potencial qumico, como funcion de la posicion, mide la tendencia de
las partculas a difundirse.
Es necesario resaltar que la caracterizacion dada arriba no agota los posibles significados del
potencial qumico. Consideremos a continuacion la reaccion qumica
n
X
bi Bi = 0, (11.34)
i=1
79 Nelson Pantoja Vasquez
donde cada especie molecular viene representada por Bi y el coeficiente bi denota el numero de
moleculas de la especie correspondiente que interviene en la reaccion. Por definicion, los coeficientes
bi para los productos de la reaccion son positivos y los de los reactantes son negativos. La situacion
de equilibrio qumico esta caracterizada por el extremo de alguna funcion termodinamica. Si
suponemos que la reaccion se da a temperatura T y volumen V constantes, entonces la situacion
de equilibrio viene determinada por el mnimo de la energa libre de Helmholtz F . Supongamos
ademas que la reaccion se da por pasos fuera del equilibrio en los que el numero Ni de la especie
molecular Bi cambia en bi , esto es,
dNi = bi , i, (11.35)
donde es constante. As, el cambio en la energa libre de Helmholtz F viene dado por
!
X F X
dF = bi = b i i , (11.36)
i Ni T,V,Nj6=i i
donde i F / Ni , como se sigue de la generalizacion obvia de (8.9) al caso de varias
T,V,Nj6=i
especies de partculas. La condicion de equilibrio para la reaccion qumica, dF = 0, implica el
vinculo entre los potenciales qumicos de las especies qumicas involucradas
X
bi i = 0. (11.37)
i
11.3 Ejercicios
1. Fluctuaciones en la velocidad. Muestre que la fluctuacion cuadratica media de la velo-
cidad para la distribucion de Boltzmann viene dada por
1 8
v2 v2 = 3 .
m
ocupacion negativo para algunos valores de ; puesto que puede ser 0, el potencial qumico
de un gas ideal de Bose debera satisfacer 0.
3. Un gas bidimensional.
1 3
= ge T , (11.39)
con el potencial qumico del solido, obtendremos la presion de vapor del solido.
Por simplicidad, considerese el siguiente modelo para el solido. Cada molecula se mueve
independientemente de las demas en un potencial U0 + U (r). Supondremos
que T << U0 y
1 2U 2
que podemos aproximar U (r) por un potencial armonico 2 r2 r . As, cada molecula
r=0
puede ser descrita como un oscilador armonico 3-dimensional con funcion de particion dada
por
3
h i
Z1 = eU0 e 2 h 1 eh g,
donde
2U
!
1
2 1
= ,
2 r2 r=0
m
y m es la masa de los moleculas que componen el solido. Puesto que cada molecula se mueve
independientemente de las demas, se tendra que Z = Z1N y por lo tanto,
X N 1
eN Z1N = e Z1
X
= = .
N =0 N =0 1 e Z1
Ahora bien,
N 1
F = ln ln
de donde debemos eliminar usando N = ( ln /)V, . Encontramos
!
ln
N = = [ln (1 Z1 )]V.
V,
1 Z1
= (Z1 ) = ,
1 Z1 1 Z1
de donde se sigue que
N
= , para N >> 1. (11.40)
Z1 1 + N
Por lo tanto
N N 1 N
F = ln + ln 1
Z1 1 + N 1 + N
N N 1 1
= ln + ln
Z1 1 + N 1 + N
Mecanica Estadstica Version Preliminar 82
N N N + 1
= ln N . ln Z1 ln 1 + N
N N N + 1
= . ln Z1 + ln N ln 1 + N
N
' ln Z1 .
Ahora, empleando !
F ln Z1
= ,
N V,
obtenemos
3
= U0 + h + 3 1 ln 1 eh 1 ln g
2
y de (11.39) se sigue
1
= ln PV 3T ,
de donde se desprende que
3
3
PV = eU0 e 2 h 1 eh 3 T
para U0 >> 1, que es la expresion buscada para la presion de vapor del solido.
Parte III
Topicos Especiales
83
Captulo 12
El Hamiltoniano de un solido, que esta constituido por atomos arreglados en una estructura crista-
lina, puede ser aproximado por una suma de terminos tipo oscilador armonico con frecuencias que
se corresponden con las de los modos normales de vibracion de la estructura. Cada modo normal
es clasicamente una onda de distorsion de los planos de la red cristalina, esto es, una onda sonora
y en la teora cuantizada estos modos normales dan lugar a cuantos llamados fonones. Si el solido
tiene N atomos, entonces tendra 3N modos normales. Por lo tanto habra 3N tipos diferentes de
fonones. El numero de fonones de cada tipo es igual al numero de excitaciones elementales del
oscilador correspondiente y puesto que este numero puede ser cualquiera, los fonones obedecen la
estadstica de Bose y no hay conservacion del numero total. Al igual que en el caso de los fotones,
podemos entonces trabajar en el ensemble gran canonico con = 0. En lo que sigue, calcularemos
las propiedades de equilibrio del solido a partir de la funcion de particion para un gas de fonones
no interactuantes.
De aqu que
3N
ln 1 ehi ,
X
ln Z (, V ) =
i=1
85
Mecanica Estadstica Version Preliminar 86
En la teora cuantica de los solidos armonicos se tiene que el calor especfico a volumen constante
viene dado por
3N
! !
E X hi
Cv = = ,
T V T i=1 ehi 1 V
expresion que depende de manera detallada del espectro de los modos normales. En el lmite
V , tenemos
3N
X hi 3V Z 3 h(k)
E = h
3 d k h(k)
i=1 e
i 1 (2) e 1
donde, de acuerdo con el modelo de Debye, es el volumen en el espacio de momentos de una
esfera de radio kD, con kD tal que
volumen del espacio k
4 3 (2)3
k = ocupado por N vectores = N
3 D V
de onda
3
(recuerde que (2)
V
es el volumen por vector de onda en el espacio k). En este modelo, ademas, se
supone valida la relacion de dispersion
= c|~k| = ck,
9 (T )4 Z
T T
t3 T 3 Z t3
= dt = 9kT dt .
(D )3 0 et 1 D
0
et 1
87 Nelson Pantoja Vasquez
1
ant =
P
Ahora bien, para x >> 1 y con 1at
, a > 1 y t < 0 (Gradshteyn-Ryzhik 1.231), se tiene
n=0
Zx Z Z Z
t3 t3 t3 et
dtt3 et ent
X
dt t ' dt t = dt t
=
e 1 e 1 1e n=0
0 0 0 0
Z
1 4 4
dtt3 ent = 6
X X
= nn
=6 = .
n=1 0 n=1 90 15
1 1 t B2k t2k
1
P
Para t << 1, con et 1
= t 2
+ (2k)!
(Gradshteyn-Ryzhik 1.213), se tiene para x << 1
k=1
Zx x
t3 B2k x2k x3 x4
" #
Z
1 t X
dt t ' dtt3 1 + = +
e 1 t 2 k=1 (2k)! 3 8
0 0
y por lo tanto
4
E
T
3
15
si TD >> 1
= 9kT 1
D
3
1 D
4
D
N D
3 T
8 T
+ si T
<< 1
Para D << T , reteniendo solo el primer termino, obtenemos el resultado clasico de Dulong y Petit
y los terminos adicionales dan las correcciones cuanticas a altas temperaturas al resultado clasico.
A temperaturas extremadamente altas el modelo de fonones no interactuantes falla. Esto, debido
al hecho de que las fuerzas entre los atomos de la red no son estrictamente fuerzas armonicas,
los fonones no son estrictamente libres y la interaccion entre ellos no se puede despreciar a altas
temperaturas.
El resultado para temperaturas bajas concuerda muy bien con el experimento, lo que nos dice
que a bajas temperaturas las excitaciones del solido estan contempladas esencialmente por fonones.
12.2 Ejercicios
1. Demuestre que en el modelo de Debye la entropa del gas de fonones viene dada por
D
D T 3Z T t3
S = 3N ln(1 e( T
)
) + 12N ( ) dt
D 0 et 1
y obtenga a partir de dicha expresion el comportamiento para bajas y altas temperaturas
con respecto a la temperatura de Debye D .
Mecanica Estadstica Version Preliminar 88
Captulo 13
Electrones en un metal
(~k)n~k .
X
E = 2 (13.2)
~k
E Z
d3 k ~ ~
=2 (k)f (k) , (13.3)
V (2)3
N Z
d3 k ~
=2 f (k) , (13.5)
V (2)3
89
Mecanica Estadstica Version Preliminar 90
h2 k2
Note que (13.3) y (13.5) dependen de ~k solo a traves de la energa (~k) = 2m
. Integrando en
coordenadas esfericas y con el cambio de variable de ~k a , se tiene
Z
d3 k ~ 1 Z 3 2 ~ 1 Z
f (k) = 2 d kk f (k) = dg()f (), (13.6)
(2)3 2 2
0
donde s
m 2mE
g() () 2 2 (13.7)
h h
es la densidad de niveles. Esta ultima puede ser reescrita a su vez como
1
3 n
2
g() = () (13.8)
2 F F
donde F es la energa de Fermi. En terminos de g() se tiene
E Z
= dg()f () (13.9)
V
y
N Z
= dg()f (). (13.10)
V
En general, integrales del tipo (13.9) y (13.10) son difciles de evaluar. Sin embargo, para
T << F es posible obtener resultados como una expansion en potencias de T , siempre y cuando
las funciones que acompanan a f () en el integrando varen poco en un entorno T de = .
Considerese la integral
Z
dH()f () (13.11)
y definamos
Z
K() d0 H (0 ) , (13.12)
donde, es claro,
dK()
H() = . (13.13)
d
As se tendra
Z Z !
f
dH()f () = dK () , (13.14)
donde hemos integrado por partes. Puesto que f es cero para un poco mayor que y uno para
un poco menor que , f
sera diferente de cero solo en un entorno de .
De aqu que para H() no singular y que no vare fuertemente en un entorno de = , podamos
evaluar (13.14) expandiendo K() como
( )n
X dn K()
K() = K()+ . (13.15)
dn
n=1 =
n!
91 Nelson Pantoja Vasquez
n() T
()
Finalmente, haciendo kT
= x se tiene
Z Z
X 2n d2n1 H()
dH()f () = dH () + an (kT ) , (13.17)
d2n1 =
n=1
donde
Z
x2n
!
d 1 1
an = dx x
= 2 (2n), (13.18)
(2n)! dx e + 1 22(n1)
y
N Z 2
= dg() + (kT )2 g 0 () + 0 T 4 . (13.20)
V 6
0
Mecanica Estadstica Version Preliminar 92
La ecuacion (13.20), como veremos, implica que difiere de f por terminos del orden de T 2 y de
aqu que
Z Zf
dH () = dH() + ( f ) H (f ) . (13.21)
0 0
Zf
2
" #
E 2 0
= dg() + f ( f ) g (f ) + (kT ) g (f )
V 6
0
2
+ (kT )2 g (f ) + 0 T 4 (13.22)
6
y
f
2
" #
N Z
= dg() + ( f ) g (f ) + (kT )2 g 0 (f ) . (13.23)
V 6
0
Ahora bien,
Zf kf
1 Z N
dg () = 2 dkk 2 =
V
0 0
2 g 0 (f )
= f (kT )2
6 g (f )
!2
1 kT
= f 1 (13.24)
3 2f
donde hemos usado (13.7). La ecuacion (13.24) nos dice que la suposicion hecha en (13.21) es
correcta. Por otro lado, de (13.22) se tiene, haciendo uso de (13.24),
E E0 2
= + (kT )2 g (f ) (13.25)
V V 6
y el calor especifico del gas de electrones vendra dado por
2 2
! !
E T N
cV = 2 T g (f ) = .
T V V
3 2 f V
Captulo 14
El Modelo de Ising
No necesariamente toda invariancia del Hamiltoniano de un sistema cuantico debe tambien ser
una invariancia del estado base del sistema. Un ejemplo estandar, en el que se presenta esta
situacion, es el ferromagneto de Heisenberg: un arreglo periodico de momentos magneticos con
interaccion entre primeros vecinos. En este, aunque el hamiltoniano del sistema es invariante bajo
rotaciones, el estado base del sistema es el estado en el que todos los momentos magneticos estan
alineados en alguna direccion. Se dice entonces que hay rompimiento espontaneo de simetra. Este
fenomeno se da en algunos metales cuando la temperatura es mas baja que una cierta temperatura
caracterstica denominada temperatura de Curie. As, una fraccion de los espines de los atomos
se alinea espontaneamente en la misma direccion dando lugar a una magnetizacion macroscopica
diferente de cero. Por encima de la temperatura de Curie los espines estan orientados al azar y la
magnetizacion neta es cero. La transicion del estado ferromagnetico al estado no-ferromagnetico
es una transicion de fase caracterizada por el hecho de que el calor especifico del metal tiende a
infinito a medida que la temperatura se aproxima a la temperatura de Curie.
En el modelo de Ising se simula un dominio ferromagnetico. Su importancia descansa en el
hecho de que el modelo bidimensional es el unico ejemplo no trivial que presenta una transicion
de fase y a la vez admite un tratamiento exacto en mecanica estadstica.
93
Mecanica Estadstica Version Preliminar 94
Note que la interaccion entre espines vecinos no es la interaccion usual entre los dipolos magneticos
asociados, ya que esta ultima es muy debil como para producir ferromagnetismo. Aqu, Si es el
espn electronico total del atomo que se encuentra en el sitio i y la interaccion a la que aludimos
es la denominada interaccion de intercambio, que es consecuencia del principio de exclusion de
Pauli. Esta interaccion es en realidad de origen electrostatico y los terminos de interaccion entre
vecinos, tanto en (14.1) como (14.2), deberan entenderse como energas de interaccion efectivas
que resultan ser dependientes del espn.
La funcion de particion del sistema viene dada por
N
( )
XX X X
Z(, B) = exp E{Si } , (14.3)
S1 S2 SN k=1
donde Si toma los valores +1 y 1, independientemente del valor que tome Sj para i 6= j.
Todas las funciones termodinamicas se obtienen, de la manera usual, a partir la funcion de
particion (14.3). As, la energa libre de Helmholtz viene dada por
1
F = ln Z (14.4)
y la energa total promedio por
E = ln Z. (14.5)
Por ultimo, la magnetizacion viene dada por
n PN o
N exp k=1 E{Si }
!
XX X X
M = Si
S1 S2 SN i Z
1
= ln Z. (14.6)
B
El valor que tome M para B = 0 sera denominado magnetizacion espontanea y si esta es diferente
de cero diremos que el sistema es ferromagnetico.
SN +1 = S1 . (14.8)
1 2
N 3
N-1 4
donde cada Sk asume los valores +1 y 1, independientemente de los valores que asuma Sj para
k 6= j. Observese que
N
( )
XX X X 1
Z(, B) = exp Sk Sk+1 + B(Sk + Sk+1 ) , (14.10)
S1 S2 SN k=1 2
esto es,
!
e(+B) e
P . (14.12)
e e(B)
donde
1
< S|P|S 0 > exp SS 0 + B (S + S 0 ) , (14.14)
2
0
con S y S asumiendo los valores 1 de manera independiente. A continuacion, usando
X
|Si i hSi | = |+1i h+1| + |1i h1| = 1, (14.15)
Si
que puede verificarse facilmente con < |+ >=< +| >= 0 y < +|+ >=< | >= 1, se tiene
finalmente n o
Z(, B) = < S1 PN S1 >= T r P N .
X
(14.16)
S1
Note que el hecho de que Z sea la traza de la representacion matricial de la potencia N del operador
P es una consecuencia directa de la condicion (14.8).
Ahora bien, sabemos que la traza de una matriz es invariante bajo cambios de base, por lo
que podemos escribir P en la base de sus autovectores obteniendo as una representacion matricial
diagonal
(+ )N
! !
0 + 0 0N 0
P = P = (14.17)
0 0 ( )N
y de aqu que n o n o
N
Z = T r PN = T r P0 = (+ )N + ( )N . (14.18)
Los autovalores de (14.12) vienen dados por
q
= e cosh (B) cosh2 (B) 2e2 sinh (2) , (14.19)
Se sigue entonces que la energa libre de Helmholtz por espn viene dada por
1
q
1
F = ln cosh (B) + cosh2 (B) 2e2 sinh (2) (14.21)
N
y la magnetizacion por espn es entonces
1 1 sinh (B)
M = ln Z = q . (14.22)
N B cosh2 (B) 2e2 sinh (2)
Note que M = 0 y por lo tanto el modelo de Ising unidimensional no presenta magnetizacion
N B=0
espontanea. Como es claro, la configuracion promedio es el resultado de dos tendencias opuestas:
alineacion completa de los espines para minimizar la energa vs. orientacion al azar de los espines
para maximizar la entropa. Del resultado obtenido se concluye entonces que en el modelo de
Ising unidimensional, el bajo numero de vecinos provee una interaccion que no es suficiente para
sustentar la fase con magnetizacion espontanea.
97 Nelson Pantoja Vasquez
M
N 1
T1
T2
B
T1<T2
-1
se tiene
XX X
Z(, B) = < 1 |P | 2 >< 2 |P | 3 > < n |P | 1 >
1 2 N
< 1 |P n | 1 >= T r {P n }
X
=
1
1
cI (0, T )
1
0 =
2 sinh 1 (1)
0 T
M(0,T)
N
0 1 T
Tc
Esta bibliografa incluye referencias a algunos textos del mismo nivel o mas avanzados que el pre-
sente trabajo. La misma refleja, necesariamente, los gustos del autor y no pretende ser exhaustiva.
101
Indice de Materias
102
103 Nelson Pantoja Vasquez
Fonones, 85 Paramagnetismo, 34
Fotones, 67 Planck
estadstica, 67 constante de, 9
funcion de particion, 68 distribucion de, 69
Fuerza generalizada, 46 ley de radiacion, 70
Funcion de particion Poisson, distribucion de, 78
ensemble canonico, 12 Postulado de la igualdad a priori de las pro-
ensemble gran canonico, 53 babilidades, 10
ensemble microcanonico, 55 Potencial qumico, 53, 54, 78, 79
fotones, 68 energa de Fermi, 61
gas ideal clasico, 19 Presion
isoterma-isobarica, 55 como fuerza generalizada, 46
oscilador armonico, 28 ejercida por gas de Fermi-Dirac, 62
sistemas independientes, 31 ejercida por gas de fotones, 71
ejercida por gas ideal clasico, 19
Gas ideal clasico, 19 en mecanica estadstica, 15
densidad de estados, 40 mezcla de gases, 32
ecuacion de estado, 19 Primer principio de la termodinamica, 43
funcion de particion, 19 Principio de exclusion de Pauli, 57
Gas ideal cuantico, vease Estadsticas de Bose- Probabilidad, 9
Einstein y Fermi-Dirac, 59 Proceso cuasiestatico, 44
ecuacion de estado, 60
Gibbs, energa libre, 55 Radiacion electromagnetica, 67
en equilibrio termico, 67
Helmholtz, energa libre, 44, 54, 76, 79, 94 Redes cristalinas, 85
vibraciones en solidos, 85
Interaccion termica, 11 Relaciones de Maxwell, 45
Ising, modelo de, 93 Reservorio termico, 11