PETROQUIMICA

1.1.- INTRODUCCIN:
Los procesos industriales de la petroqumica tiene como materia prima principalmente al petrleo
y al gas natural, sus derivados son la base de diversos cadenas productivas que determinan una
amplia gama de productos denominados petroqumicos que se utiliza en la industria de
fertilizantes, plsticos, alimenticia, farmacutica, qumica, textil, las principales cadenas
petroqumicas son las de gas natural las olefinas ligeras y la de los aromticos.
La petroqumica est basada en diferentes procesos industriales como ser el cracking, la
hidrogenacin, el reforming cataltico y otros que transforman la materia prima en una diversidad
de productos intermedios y derivados.
1.2.- OBTENCIN DE GASES DE SNTESIS(mezcla de gases, H2,CO2,CO):

Gases inertes =>puede ser como el AIRE=> que esta compuesto por : Nitrogeno
Oxigeno
Argn

Capitulo 2
Obtencin de Gas de Sntesis

Dentro de los productos petroqumicos primarios tenemos al metanol (CH 3OH), pero el
punto de partida es el gas de sntesis llamado tambin SINTEGAS (SYNGAS en ingles) es un
combustible gaseoso obtenido a partir de sustancias ricas en carbono (hulla, carbn, coque, nafta
biomasa) sometidas a un proceso qumico a altas temperaturas. Contiene unidades
variables de CO y H2.
Steam Reforming.-
El reformado con el vapor es un proceso que requiere una gran cantidad de energa para
realizar el reformado, este proceso consiste en exponer al gas natural con vapor de agua a alta
temperatura y presin obtenindose como resultado hidrogeno (H2), monxido de carbono (CO) y
dependiendo de la mezcla reformada dixido de carbono (CO 2), este proceso tiene un rendimiento
del 65%.
El proceso se lleva a cabo mediante dos reacciones:
CH4 + H2O CO + 3 H2Water Gas Shift
El water gas shift reacciona con agua
Esta primera reaccin tiene lugar entre 800 y 900 C a una presin de 25 bares, o tambin:
 CH4 + 2 H2O CO2 + 4 H2
Para maximizar la produccin de hidrogeno a costa de CO presente en el gas reformado, se
completa seguidamente la Shift Conversin en otro reactor separado, a temperaturas de 500C
en presencia de catalizadores de oxido de hierro (FeO) y Cromo (CrO) a temperaturas de 200C con
catalizadores de Zinc (Zn) y Cobre (Cu).
El objetivo de la Shift conversin es eliminar el CO por medio de una reaccin de desplazamiento
con agua gaseosa.
CO + H2O CO 2 + H2 Shift Conversion
Estas reacciones se llevan a cabo simultnea y consecutivamente en uno o varios reactores, por lo
que el gas producido consiste en una mezcla de hidrogeno (H 2), dixido de carbono (CO2),
monxido de carbono (CO) adems de vapor de agua, algo de metano sin reaccionar y gases
inertes presentes en la alimentacin.
Horno de reformado y reformado autotrmico.-
El steam reforming de hidrocarburos ligeros se realiza habitualmente segn un proceso
alotrmico (con aporte de calor exterior) en reactores tubulares en presencia de llama producida
por mecheros adecuadamente dispuestos para conseguir un uniforme de transmisin de calor por
radiacin dentro de la cmara de combustin.
Los tubos son rectos y se disponen verticalmente colgados por su parte superior de modo que
puedan dilatarse y fluir hacia abajo libremente. Estos tubos esta rellenos de catalizador nquel (Ni)
en aglomerados con forma de anillos Raschig de 5/8 de pulgada. Este catalizador se
envenena irreversiblemente con el H2S, por lo que la alimentacin debe estar previamente
desulfurizada.
A travs de unos colectores de alimentacin se introduce la mezcla de gas con vapor de
agua previamente calentada. El vapor de agua se introduce en exceso para evitar que se produzcan
incrustaciones de coque en el interior de los tubos y evitar ensuciar el catalizador y aumentar la
temperatura de la pared de los tubos de acero con riesgo de rotura. Para asegurar la resistencia
mecnica de los tubos es importante que la temperatura de la pared no sobrepase un cierto valor
lmite (alrededor de los 2000C).
El reformado autotrmico se usa un proceso parecido al steam reforming con oxigeno de
origen criognico para la produccin de amoniaco (Nh 3)
Shift Conversin.-
El gas del primer reformado pasa por un segundo reactor (segundo reformado) en el que
se introduce el gas saliente del primer reformado a una temperatura de 700C y se obtiene un gas
de salida a 870C con un nuevo aporte de aire. Se enfra el gas saliente hasta 370C para
introducirlo a un reactor que tiene como catalizador oxido salino de Hierro (Fe3O4) u oxido crmico
(Cr2O3), el gas de salida de este reactor tiene 430C de salida y solo se lleva a cabo el 75% de
conversin para mejorar el rendimiento se pasa a un segundo reactor donde la temperatura de
entrada debe ser de 200C, el catalizador puede ser oxido cprico (CuO) u oxido de zinc (ZnO), el
rendimiento entonces es de 99%.
El gas de salida tiene una temperatura de 240C se debe enfriar hasta 35C y segn el
proceso destinado se eliminara el dixido de carbono (CO 2) o se har reaccionar con aire.
PROCESO REACCION QUIMICA CONDICIONES FAVORABLES

Water Gas REFORMADO PRIMARIO CH4 + H2O + calor => 3H2 + CO ALTA TEMPERATURA Y ALTO
VAPOR / CARBONO
(horno tubular)
Conversin REFORMADO SEGUNDARIO O2 + 2H=> 2H2O + calor ALTA TEMPERATURA Y ALTO
CH4 + H 2O+calor=> 3H2 + CO VAPOR / CARBONO

Shif CONVERCION ALTA CO + H2O => CO2 + H2 + calor BAJA TEMPERATURA Y ALTO
TEMPERATURA VAPOR / (CO)

Conversin CONVERCION BAJA CO + H2O => CO2 + H2 + calor BAJA TEMPERATURA Y ALTO
TEMPERATURA VAPOR / (CO)

INGENIERIA DEL PROCESO DE FABRICACION DE GAS DE SINTESIS

PROCESO EQUIPO CATALIZADORES

REFORMADO PRIMARIO TUBOS RELLENOS DE NIQUEL SOBRE Al2 O3

CATALIZADORES EN UN HORNO

REFORMADO SEGUNDARIO RECIPIENTE A PRESION CON NIQUEL SOBRE Al2 O3

LADRILLO REFRACTARIO
(mantiene calor)
CONVERCION ALTA RECIPIENTE A PRESION CROMO- HIERRO
TEMPERATURA
CONVERCION BAJA RECIPIENTE A PRESION COBRE-ZINC- Al2 O3
TEMPERATURA

QUIMICA DE LA PURIFICACION DE GAS DE SINTESIS

PROCESO DESCRIPCION CONDICIONES FAVORABLES
ELIMINACION DE CO2 DISOLUCION FISICA o REACCION BAJA TEMPERATURA Y ALTA
QUIMICA PRESION
METANIZACION CO + 3H2 => CH4 + H2O 280-350C
CO2 + 4H2 => CH4 + 2H2O

SECADO ADSORCION FISICA PARA ELIMINAR 2-4C

AGUA Y CO2
PURIFICACION CRIOGENICA SEPARACION DE ARGON, CH4 RESIDUAL -180C
(purificain a bajas Y AXCESO DE N2 DEL GAS
temperaturas)

PROCESO EQUIPO CARACTERISTICAS

ELIMINACION DE CO2 ABSORCION / REGENERACION EN CONTACTO DEL GAS Y
COLUMNAS CON BOMBAS/TURBINAS SOLUCION CON RELLENO
DE SOLUCION CERAMICO

METANIZACION RECIPIENTE A PRESION CATALIZADORES Ni/(Al2O3)

SECADO DOS RECIPIENTES A PRESION OPERACION CICLICA CON

TAMICES MOLECULARES

PURIFICACION CRIOGENICA INTERCAMBIADOR DE Al-Ex DE ALUMINIO FORZAR

PLACAS/EXPANSOR COLUMNA H/N=3.0

La retroalimentacin se lo realiza para el mejorameinto del rendimiento introduciendo

nuevamente el CH4, o se debe de utilizar otro catalizador para mejorar el rendimiento.....
El relleno ceramico sirve para aumentar la superficie de contacto
SINTESIS DE AMONIACO.- para eliminar el CO2 necesitamos KHCO3

CO2 + KHCO3 => K2CO3 (carbonato de potasio)

CO2 + K2CO3 => KHCO3
H2O + CO2 + K2CO3+ => 2KHCO3
Para eliminar el CO2 necesito K2CO3, luego de eliminar CO2 se debe METANIZAR esto se logra con la
HICROGENACION, posteriormente llevaremos a un compresor (comprimir aumentando la presin)
despues de ser metanizada.
METANIZACIN: significa volver metano por hidrogenacin.
300c
CO + 3H2 === Ni= CO4 + H2O
 300c
CO + 4H2 === Ni= CO4 + 2H2O
No tiene que existir CO y CO2 se debe de eliminarlos por que arruina el catalizador por la existencia
de niquel, se tiene que volver metano donde este nesecita un catalizador que es niquel a 300C
para que se METANIZE, donde recien llevamos a un compresor (comprime, aumenta la presion)
Despues de obtener un gas de sintesis con restos de metano que actuan como inertes, se
comprime a la presion de 200 atmosferas y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccion de
amoniaco sobre un lecho catalitico de hierro, en un solo paso, para el reactor la reaccion tiene un
rendimiento del 15% por lo tanto el gas de sintesis que no ha reaccionado se circula al reactor
pasando por dos operaciones:
PRIMERA OPERACION.- EXTRACCION DEL AMONIACO MEDIANTE UNA CONDENSACION (bajar la
temperatura)
Tenemos un rendimiento bajo para lo cual recuperamos el amoniaco perdido mediante la
condensacin

SEGUNDA OPERACION.- ELIMINACION DE INERTES

Mediante una purga se debe eliminar los inertes como el argon para comercializarse metano para
reutilizar, purga que conduce a la unidad de recuperacion, y el nitrogeno e hidrogeno presentes se
introducen de nuevo al reactor para la sintesis buscada.
Los metodos de sintesis de amoniaco que lograron consolidarse trabajan a presiones de 100
atmosferas y una temperatura de 600C, el mecanismo de reaccion envuelve adsorcion disociativa
de hidrogeno como nitrogeno en la superficie del catalizador. Estos procesos fueron posibles
cuando se descubrieron nuevos aceros especiales utilizando la experiencia Haber-Bosch.
El merito de bosch no se limita a la puesta en marcha en gran escala de la sintesis de amoniaco o
inventando los aparatos precisos para dicha sintesis sino tambin en los tratamientos industriales
para la minupulacin y obtensin de los gases reaccionantes.
SINTESIS DE LA REA (NH2-CO-NH2).-
La reccin de sintesis de la rea se lleva a cabo a una presin de 200 bares y temperatura de 190c
en un reactor vertical de acero inoxidable especial.
*el carbn eliminado va a ingresar al reactor de sintesis de rea junto con el amoniaco.
Antes de ingresar al reactor el dioxido de carbono CO 2 es comprimido hasta 200 atm. Y el
amoniaco hasta 145 atm, la reaccin se lleva a cabo en dos etapas :
1ra se obtiene el carbamato de amonio que despues se deshidrata para obtener rea.
No todo el carbamato se descompone en rea y agua la la conversin aproximada es del 70 %, el
resto se recicla permanentemente y en forma continua al reactor para lograr la conversin total. La
velocidad de formacin de carbamato es mas rpido respecto a la re, es altamente corrosivo y su
manejo es muy dificil, por esta raz+on el carbamato que no se convierte en rea se lo debe
degradar nuevamente a amoniaco y dioxido de carbono para volver al reactor.
*Debo degradar el CO2 para obtener rea, si quiero obtener rea primero obtengo carbamato.

El carbonato de amonio es una reaccin incompleta de la rea

Baja Presin Baja Temperatura vuelve a ser amoniaco el carbonato
1 2 NH2 CO2 ==== NH2 COONH4
Por deshidratacin,..................Exotrmica (desprende calor)
2 NH2 - COONH4==== NH2 CO NH2 + H2O
Sal orgnica ,......................... Endotrmica (necesita calor)
*la reaccin mas rpida sigue produciendo carbonato, lo degrado para seguir produciendo.........
Un problema del proceso es que en el 2do paso de la reaccin se forma un producto llamada biuret,
que resulta de la unin de 2 molculas de rea con prdida de una molcula de amoniaco, es un
producto indeseable por ser altamente txico para las plantas petroqumicas por lo cual su
concentracin en la rea debe ser muy baja menor a 0.4 %.
*biuret txico para el equipo se debe de eliminar.
2NH2 CO NH2 ==== NH2 CO NH CO NH2 + NH3
*Poner en exceso urea para controlar el biuret mejora las condiciones de reaccin..........
No todo elcarbonato de amonio se descompone en urea y agua, la conversin de carbonato en
urea en el reactor estaq en el orden del 70% al ser altamente corrosivo su manejo es muy dificil, lo
que se hace es degradar nuevamente a amoniaco y dioxido de carbono para luego volver a
formiato. Se logra de 2 formas:
1ra forma.-
Bajando la presin y temperatura se desplaza el equilibrio hacia los reactivos, luego la
mezcla gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinacin. Si hay amoniaco en exceso,
este se separa en forma gaseosa de la solucion de carbonato.
2da forma.-
La otra forma es mediante el estriping de amoniaco, desplazando la reaccin hacia los productos.
Al bajar la presin parcial del reactivo, el sistema evoluciona hacia su equilibrio degradando el
carbamato.
La corriente de urea y agua obtenidas en las etapas de descomposicin, contiene
aproximadamente 70% de urea, y es concentrada hasta el 80% en un concentrador de vacio,
mediante la aplicacicon de calor externo. Esta corriente se denomina rea de sintesis y es
bombeada hacia la unidad de evaporacin.
La corriente proveniente del concentrador se sigue concentrando en 2 etapas de evaporacin, la
primera de ellas concentra hasta el 95% a 0,3 Kg/cm 2 y la segunda concentracion hasta el 99,8% a
muy alto vacio, para lograr la evaporacin de agua sin descomponer termicamente la rea. Un
equipo clave de esta etapa es un eyector que permite lograr los niveles de vacio requeridos.
Se obtiene de este modo una corriente de urea fundida del 32C con agua al 0,5%, esta corriente
es enviada a la torre de prilling para la formacin de perlas de urea, donde la rea fundida es
bombeada a la parte superior de la torre de 80 m. De altura y 16 m. De diametro, mediante una
canasta giratoria con 6000 perforaciones se logra obtener una lluvia de rea fundida, cuyas gotas
se van consolidando y enfriando durante su caida libre, a la vez que recircula aire en sentido
contrario se obtiene el producto final entre 40 y 50C, para los hilos de almacenaje.

OBTENCIN DEL METANOL:

CO2 3 H2 ====== CH3OH + H2O
CO + 2 H2 ======= CH3OH
El reactor lurgi es el mas utilizado.
Gas de sintesis para reaccionar necesita hidrogeno.
El gas de sintesis se comprime entre 70 100 atm. Se precalienta y se alimenta al reactor lurgi, el
cual es tubular y cuyos tubos estan llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua.
La temperatura de reaccin esta entre los 300 y 400C y una presin de 200 a 300 atm. Con grados
de conversin relativamente bajos, por lo que es preciso recicular al reator el gas no convertido.
Una vez separado el producto por condensacion se obtiene una solucin acuosa de metanol la cual
se separa mediante destilacin. Como impurezas pueden aparecer cetona, formiato de metilo y
eter dimetilico.
Los catalizadores usados antiguamente eran oxido de cinc u oxido cromico, ahora los catalizadores
modernos son xido de cobre mesclados con xido de cinc y aluminio, proporcionando un metanol
bruto mucho mas puro que el que se obtiena con los catalizadores anteriores.
OBTENCIN DE FORMALDEHIDO:
El principal derivado del metanol es el formaldehido que se comercializa en solucin acuosa o
como para formaldehido, con destino a la preparacin de resinas y como reactivo para futuras
reacciones petroquimicas.
El 20% del formaldehido se producia en fase gaseosa por oxidacin no catalitica de propano y
butano, este proceso generaba varios productos que requeria un costoso proceso de separacin,
por lo que el proceso a partir del metanol es el mas usado actualmente.
El formaldehido es producido a partir de metanol y aire, puede ser llevado de 2 maneras, debido a
que la mezcla aire metanol es inflamable de acuerdo a la presin y temperatura a la que se
encuentra la mezcla, se debe cuidar la proporcin volumen volumen entre metanol y oxigeno.

a).... POR SOBRE LIMITE SUPERIOR:

es decir en exceso de metanol en la mezcla aire metanol. Este proceso se lleva a cabo con
catalizadores de plata, la reaccin catalitica de oxidacin ocurre a presin atmosferica a una
temperatura entre los 600 650 C.
Puede ser representada por 2 reacciones que ocurre simultaneamente.
*esto sucede en el reactor.....
1
(1)......CH 3OH O2 HCHO H 2O
2
( 2)......CH 3OH CATALIZADO R HCHO H 2
Reaccin simultanea (2)
Entre el 50 60% es formada por la primera reaccin y el resto por la segunda. El monoxido de
carbono, dioxido de carbono y cido frmico son subproductos causados por alteraciones en el
proceso. El rendimiento global vara entre el 86 90% en peso.
La mezcla enfriada pasa a una torre de adsorcin donde el formaldehido y el metanol pasan al
agua, los gases inertes en contra corriente. La mezcla lquida formada por el formaldehido junto
con el metanol en agua es enviado a una torre de destilacin, donde el metanol es recuperado
para ser reutilizado en el reactor y se obtiene formaldehido en solucin acuosa a una
concentracin del 55% en peso.
El catalizador de de plata tiene una vida util de 3 a 8 meses, la reaccion ocurre en condiciones
adiabaticas con aumento de temperatura en la superficie del catalizador, el control de la
temperatura es predominante ya que un mal manejo de la misma puede producir un producto de
muy baja concentracin.
El formaldehido acuoso corroe los aceros del carbono pero el formaldehido en fase gaseosa no,
por lo tanto todas las partes de los equipos en contacto con soluciones calientes en formaldehido
deben estar fabricados con aceros inoxidables, ademas de tener aleaciones para proteger el
catalizador.
b).....POR DEBAJO DEL LIMITE INFERIOR (es decir con exceso de aire):
*para que no combustione se cuida la relacin aire metanol*
Estos procesos se llevan a cabo con catalizadores de xidos de metales, como el xido de
molibdeno, el pentaxido de vanadio. A diferencia con el proceso en el cual se usa un catalizador
de plata al usar un catalizador acero-molibdeno todo el formaldehido es obtenido por medio de
reacciones exotermicas a presin atmosferica a una temperatura entre 300 a 400 C, donde la
conversin es alrededor del 99% superior al que se puede obtener por un proceso de catalizador
de plata.
Los sub productos no deseados son monxido de carbono, cido frmico, algo de metanol, que se
llegan a eliminar en una torre de adsorcin donde se llega a obtener una concentracin de
formaldehido superior al 50% . Los catalizadores de xidos de metal tiene una vida util que varia
entre 12 18 meses.
Adsorcin.- superficial, no influye en el compuesto.
Adsorcin.-por adsorcin se elimina todas las impurezas, se necesita introducir agua para que
exista una adsorcin de las impurezas.
trabaja a contra corriente introduciendo un lquido adheriendose todas las impurezas.

Captulo III
PETROQUIMICA DE LAS OLEFINAS
Como materia prima basica para la industria petroqumica se usan las olefinas obtenidass a partir
del gas natural y de los productos de refinacin del petrleo entre los cuales tenemos el etileno,
propileno,butilenos y algunos petenos
La escasa disponibilidad de estos hidrocarburos obliga a la indusrtria a utilizar procesos especiales
para producirlos.
Si se desea producir petroqumicos, a partir de los hidrocarburos vrgenes contenidos en el
petrleo, es necesario someterlos a las siguientes etapas:
Transformar hidrocarburos vrgenes en productos con una reactividad qumica ms elevada, por
ejemplo las parafinas convertirlos en olefinas.
Incorporar a las olefinas otros heterotomoaas tales como el cloro (Cl 2), el oxgeno (O2), el
nitrogeno (N2), etc., obteniendose asi productos de segunda generacin por ejemplo: el etileno,
que al reaccionar con oxgeno produce acetaldehdo y cido actico.
CH2 = CH2 + O2 CH3 - CHO
CH2 = CH2 + O2 CH3 - COOH
Se debe de efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los productos de consumo.
Para ello se precisan las formaciones particulares de modo que sus propiedades poliuretanos, los
cuales dependiendo de las formulaciones especficas, pueden usarse para hacer colchones de
cama, salvavidas, o corazones artificiales. Las resinas usarse para hacer alfombras, plafones para
las lmparas, protesis dentales y pinturas.
OBTENCIN DE OLEFINAS:
Son hidrocarburos acclicos insaturados, se pueden obtener por medio del proceso llamado
desintegracin trmica, usando como carga el propano y butano.
Si no se dispone de grandes cantidades usara como carga el etano en el proceso de desintegracin
obteniendose etileno, metano e hidrgeno, a partir de este etileno se procura una serie de
reacciones para convertir en olefinas de orden superior.
Adems de los productos antes mencionados, se obtiene una cantidad de gasolina de alto
octanaje, dicho hecho ha permitido que algunas empresas aprovechen mejor sus recursos al
producir gasolinas de alta calidad en el mismo proceso que se usara para obtener petroqumicos.
METODOS DE SEPARACIN DE OLEFINAS:
Se hace fisicamente, sometiendo los gases que salen del proceso de desintegracin a una serie de
separaciones por medio de columnas de destilacin.
Los gases provenientes de la desintegradora (parcialmente licuados) se introducen a la primera
columna de destilacin llamada demetanizadora en donde se extrae el el hidrogeno y el metano
por el domo o parte superior de la columna.
Los productos que salen del fondo se hacen pasar por una segunda columna llamada
deetanizadora, en donde se separa el etano y el etileno por el domo para separarlos entre si en
una tercera columna.
El etileno obtenido en esta ultima tiene una impureza de 98 99.9%, entonces es necesario
someter el etileno a procesos de purificacin, lo que aumenta su precio.
Lo que se saca del fondo de la columna llamada deetanizadora se hace pasar por una columna
llamada depropanizadora, en donde se separa por el domo una mezcla de propano propileno.
Existen procesos petroqumicos en donde se puede aprovechar el propileno junto con el propano,
como en el caso de la fabricacin del tetrmero de propileno usado en los detergentes sintticos.
Pero en otros casos como el de la fabricacin de propileno es necesario someter la mezcla a
purificaciones posteriores.
Por el fondo de la propanizadora se extrae la fraccon que contiene las olefinas con cuatro tomos
de carbono en adelante.Esta fraccin se somete a otras separaciones para eliminar de la fraccin
los productos ms pesados que fueron arrastrados por los gases de la desintegracin, tales como
pentenos, benceno, tolueno,etc.
Por medio de otros procesos de separacin, se obtiene lo butenos, isobutenos, butano,
isobutanos, butadieno e isopreno (Destilacin estractiva).

PRODUCCIN DE HIDROCARBUROS NO SASTURADOS:

Produccin de Olefinas de bajo Peso Molecular.-
El etileno y el propileno, que se utilizan ampliamente enprocesos de sntesis, son sumamente
importantes. Ellos se producen a partir de la pirlisis de la materia prima de petrleo.
La pirlisis representa un proceso de divisin profunda de hidrocaqrburos a alta temperatura. Sus
productos son hidrocarburos gaseosos y lquidos, en los que predominan las olefinas C 2-C4 e
hidrocarburos aromticos. Su materia prima son las parafinas de baja densidad: etano, propano y
butano, ademas de gasolinas de poco octanaje, el refinado desaromatizado de la reformacin. Sin
embargo, por situaciones de carencia de materia prima apropiada, al proceso se dirige fracciones
medias y pesadas, inclusive el propio crudo.
En la pirlisis, como resultado de la divisin, se producen hidrogeno, metano, etileno, propileno y
otras olefinas, ademas de reacciones de hidrogenacin y des-hidrogenacin de estas con el
producto de parafinas, dienos, acetilenos y sus productos, ademas se desarrollan reacciones de
condensacion y compresin.
La pirlisis se desarrolla por un mecanismo radical y de cadena. El primer estadio del inicio de la
cadenaq se constituye a partir de la formacin de radicales de metlicos a una alta temperatura.

Y el segundo estadio es la produccin del proceso de cadena:

CH3- + CH3 - CH3 CH4 + CH3 - CH2-
CH3 CH2- CH2 = CH2- + H-
H- + CH3 CH2- H2 + CH3 - CH2-
Finalmente, el tercer estudio consiste en la quiebra de la cadena a cuenta de la recombinacin de
los radicales o su reestructuracin:
H- + CH3 CH2- CH3 CH3
CH3- + CH3 CH2- CH3 -CH2 - CH3
2 CH3 CH2- CH2 = CH2 + CH3 - CH3
Produccin de olefinas de alto peso molecular:
En muchos procesos petroqumicos (alquilacin de benceno y fenol) la produccin de detergentes
para los aceites minerales, de alcoholes grasos de alto peso molculas, mediante la oxidacin
sinttica, se utilizan hidrocarburos no saturados lquidos con cadena regular y ramificada. Las
olefinas ramificadas c8 c15 (dmeros del isobutileno, trmeros, tetrmeros y pentmeros del
propileno) se emplean como agentes alquilizadores y en la oxidacin sinttica.
ltimamente tiene una gran difusin las -olefinas, hidrocarburos no saturados de cadena resta
con enlace doble en el inicio de la cadena. Ellas se obtienen por distintos mtodos; craqueo
trmico de las parafinas y oligomerizacion del etileno en presencia de un catalizador.
Produccin de -olefinas mediante craqueo trmico de las parafinas:
Para la obtencin de -olefinas se utilizan parafinas liviana (temperatura de difusin de 22-26C),
las que se producen en la desparafinacin del diesel y parafinas slidas (temperatura de fusin de
52-64C), obtenidas en la desparafinacin de aceites, los que ebullen en el intervalo 350-500 C
para la produccin de hidrocarburos no saturados con buena salida es imprescindible depurar los
aceites y diesel de sustancia alquitranosas y aromticas.
El craqueo de parafinas se efecta en fase gaseosa a 550C en presencia de vapor de agua en
hornos tubulares. El nivel de conversin de las parafinas se ubica en el orden de 25-30% en una
sola fase, hecho por el que se requiere repetir la transformacin va recirculacin. Los productos
del proceso son las fracciones de olefinas C 4 y sus homlogos con temperaturas de ebullicin 240-
320C.
El contenido de olefinas en las fracciones es de 75-90%. Y dependen de la calidad y tipo de la
materia prima por ejemplo en el caso de produccin de parafinas livianas su contenido de olefinas
llega al 92-96%. Las parafinas se convierten en hidrocarburos no satruados gaseosos y lquidos
hasta un 70% (en porcentaje de masa).
Produccin de -olefinas de cadena lineal mediante la oligomerizacion del etileno:
El proceso se efecta en presencia del trietil-aluminio. La primera fase, en partculas la
oligomerizacion del etileno, se desarrolla a 100C y 10 Mpa hasta la generacin de oligomeros con
cadena larga no mayor a C20.
Primera fase o etapa:
Alcanzando el nivel necesario de oligomerizacion, se incrementa la temperatura hasta 200-300C,
con lo que se produce la reaccin de sustitucin, o sea se genera la regeneracin del trietil-
aluminio y se forman las -olefinas con distinta longitud de la cadena:

(CH2 CH2) x C2H5 C2H5 - (CH2 CH2) x-1 - CH = CH2

Al (CH2CH2) y C2H5 + CH2 - CH2 C2H5 - (CH2CH2) y-1- CH = CH2
(CH2CH2) z-1 - C2H5 - (C2H5)3Al C2H5 - (CH2CH2) z-1 - CH = CH2
La segunda etapa se puede efectuar catalticamente en presencia de una solucin al 0,01% de
nquel coloidal.
La mezcla de los oligomeros homlogos posee una fraccin amplia de C 4 C20, donde las olefinas
ms valiosas son las C10 C18, cuya salida se ubica en la suma de 65-68%. As como el proceso de
obtencin de oligomeros no es posible realizarlo con una confirmacin de bajo peso molecular, es
imprescindible desarrollar mtodos complejos de uso de las olefinas con distinta longitud de la
cadena, en partculas las C6 (con salida de hasta un 10%) y C8 (salida de hasta 16%).
Produccin de acetileno:
Actualmente el acetileno so obtiene por dos mtodos; a partir del carburo de calcio y de la pirolisis
de los hidrocarburos de bajo peso molculas. El tratamiento del carburo de calcio con agua, en
principio, se produce oxido de calcio:

CaC2 + H2O CaO + C2H2 (H= -61KJ/mol)

El producto ingresa a la reaccin de la siguiente manera:
CaO + H2O Ca (OH)2
Su H es de 68.1KJ/mol la reaccin sumaria se realiza as:
CaC2 + 2H2O Ca (OH)2 + C2H2
Su H es de 129.9 KJ/mol.
Y el carburo de calcio se produce con intervencin del coque en hornos industriales a 1700-
1800C.
CaO + 3C CaC2 + CO (H es de 464,8 KJ/mol).
En el proceso de gasta energa elctrica en cantidad: 10-11 KW/hora en una tonelada de acetileno.
De un Kg de CaC2 se produce una cantidad variada de acetileno, cuya cantidad en litros (medida a
20C a presin atmosfrica), formado de un Kg de materia prima, alcanza a 230-300 litros de C 2H2.
El acetileno que se obtiene del carburo de calcio tiene una pureza del 99,5% y contiene residuos de
NH3, PH3 y H2S. Cuando el acetileno es tratado qumicamente, se debe depurar con una mezcla de
cido crmico (con este proceso, el PH3 y el H2S se oxida en acido fosfrico y sulfrico). Para la
depuracin se utilizan hipocloritos.
El acetileno es un gas sin color, que muestra un olor de ter en situacin pura. En modo liquido l
se puede conservar exclusivamente a alta presin. Se disuelve en agua a 18 C y a una presin
atmosfrica. En un volumen de agua se disuelve un volumen de acetileno.
El acetileno es termodinmico apto. Sus reacciones de formacin a partir del metano son
convenientes:
C2 + H2 C2H2 (H es de 226,2 KJ/mol).
2CH4 C2H2 + 3H2 (H es de 380,3 KJ/mol).
La salida de acetileno se incrementa con el aumento de la temperatura y con la disminucin de la
presin en el intervalo de 1000 a 2400 K su produccin crece a 0.01 MPa de 4,8 a 99,99% y a 0,1
MPa, se eleva a 99,87%.
PRODUCTOS DERIVADOS DEL ETILENO:
El etileno es una olefina que sirve como materia prima para obtener una cantidad de productos
petroqumicos de doble ligadura olefinica que contiene la molcula nos permite introducir dentro

XIDO DEL ETILENO:

En condiciones severas el etileno se combustiona.
CH2 = CH2 + 3O2 2CO2 + 2H2O
Si el etileno reacciona con el oxgeno en presencia de catalizador se obtiene el xido de etileno, la
reaccin se lleva a cabo en fase gaseosa haciendo pasar el etileno y el oxgeno a travs de una
columna empacada con un catalizador a base de sales de plata dispersas en un soporte slido.
El xido de etileno conocido como oxirano se usa para madurar frutas como herbicidas, como
fumigante y como materia prima petroqumica para la obtenci+on del etilen glicol, polietilen glicol,
eteres de glicol, etanolaminas, etc., que se usan como anticongelantes, fibras de polister y
productos qumicos para la industria textil. O en la rea de adhesivos y selladores y en la
produccin de poliuretanos para ser espumas rgidas y flexibles como colchones y cogines.

Otros de los productos petroqumicos fabricados por oxidacin de etileno es el acetaldehdo.

El proceso industrial mas usado consiste en hacer reaccionar al etileno con una solucin diluida de
cido clorhdrico que adems contiene disueltos cloruro de paladio y de cobre los cuales actan
como catalizadores.
La regeneracin del catalizador se lleva a cabo en presencia de oxgeno .
El acetaldehdo es un intermediario importante en la fabricacin de cido actico y del anhdrido
actico. Estos productos se encuentran una aplicacin en la obtencin de esteres, que se usan
como saborizantes y perfumes, dichos esteres tambin sirve como solvente para extraer penicilina
y otros antibiticos. Tambin se emplean como materia prima para la fabricacin de pieles, tintes,
cementos, pelculas fotogrficas y fibras sintticas como el acetato de celulosa y el acetato de
vinilo.

Anhdrido actico: funcin de dos cidos (anhdrido orgnico).

Otros productos derivados del etileno es el dicloro etano, donde el etileno reacciona con el cloro
cuando se encuentra en presencia de catalizador de cloruro frrico a P= 15 atm. Entre 40-50C.
El dicloro etano se aplica en la aplicacin de cloruro de vinilo, de solventes como el tricloro etileno,
el metil cloroformo que se usa para desengrasar metales y para el lavado de ropa en seco.
Otras mltiples aplicaciones de dicloro etano son la fabricacin de cloruro de etilo, tetraetilo de
plomo, o en la medicina como solvente para la extraccin de esteroides.

Otros derivados petroqumicos es el etil benceno que puede obtener por medio de 2
procedimientos: extraccin de los aromticos de las reformadoras o adicin de benceno al etileno.
La reaccin del etileno con benceno para obtener etil benceno se lleva a cabo en presencia de
catalizadores a base de cido fosfrico absorbido en arcilla. Su uso es casi exclusivo para hacer
estireno que a su vez es la materia prima para hacer plsticos de poliestireno, este producto se usa
para fabricar cubierta de televisores, lavadoras, muebles, juguetes, empaques, materiales de
construccin, adems si copolimeriza con el butadieno se convierte en hules sintticos llamados
SBR a las resinas ABS si reacciona con acrilo nitrilo.
Plataforma poliestireno expandido.
Otro producto petroqumico obtenido por hidratacin de etileno es el alcohol etlico.