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Unidad4.Coloides (Completa) 21745 PDF
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UNIDAD 4.
COLOIDES.
Importancia?
Plsticos, gomas, papel, nubes, nieblas, pastas, geles, espumas, cromatografa, alimentos
frmacos, emulsiones, gomas,
4.1.2. Descripcin.
Su comportamiento est determinado por sus propiedades cinticas, elctricas, pticas y
superficiales.
Fenmenos de transporte = Propiedades cinticas forma y tamao
Forma:
1. Corpusculares: Macromolculas globulares (biopolmeros con interacciones entre
cadenas laterales)
a) esferas: a / b = 1 , emulsiones, latex (dispersiones de polmeros como
gomas y plsticos en agua), aerosoles lquidos, casi esfricas protenas
globulares, soles de oro.
b) Elipsoides: a / b 1 estas formas son irregulares y se manejan modelos.
Prolatos (cigarro) a / b > 1 es ms importante longitud que dimetro
polinucletidos y polipptidos y Oblatos (esfera achatada) a / b < 1
suspensiones de xido frrico y arcillas
2. Cadenas estadsticas: Cambio continuo de forma en solucin, polmeros sin
interacciones entre cadenas laterales, celulosa, colgena de piel, tendones y huesos,
queratina de uas y pelo, miosina.
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Flexibilidad:
Es la capacidad de rotacin alrededor del enlace que une los tomos.
1. Polmeros lineales: cambio constante de forma, flexibilidad perfecta.
2. Polmeros ramificados: formas ms rgidas, mnima flexibilidad.
Solvatacin:
Es la tendencia a mojarse que tiene una partcula coloidal o un grupo funcional de una
macromolcula.
1. Coloides lifilos: solvatacin completa.
Precipitados floculentos
Geles
2. Coloides lifobos: solvatacin mnima
A = 6 x 106 cm2
subdivisin
A = 6 cm2
10-6 cm
1 cm
Sistemas bifsicos y microheterogneos
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4.2. Clasificacin.
1. Dispersiones coloidales: sustancias insolubles agrupadas en masas que contienen
muchas molculas individuales. Soles de Au, AgI, AS2O3, aceite en agua. Son
termodinmicamente inestables.
2. Soluciones macromoleculares: como soluciones acuosas de protenas, polsacridos o
altos polmeros en solventes orgnicos (gomas, resinas, nylon). Termodinmicamente
estables.
3. Coloides de asociacin: sustancias solubles de bajo peso molecular que a una
concentracin dada se asocian dando agregados coloidales, jabones, sulfonatos, alquil
sulfatos superiores, sales de aminas
4.3. Preparacin.
1. Lifilos se dispersan fcilmente.
2. Lifobos requieren usar tcnicas especficas segn el coloide a preparar
Sol grosero de azufre: preparar una solucin saturada de S en etanol o acetona y verter en
agua hirviendo (dispersar sustancias parecidas a la cera)
FeCl3 + H2O (hirviendo) Fe2O3 (hidratado)
AgNO3 + KI AgI
Na2S2O3 + HCl S
HAuCl4 + HCHO Au
Coloides macromoleculares (polmeros polimerizacin) por los mecanismos de adicin
(mecanismo en cadena sin cambio qumico, ej polim de vinilo) y de condensacin (reaccin
entre grupos funcionales con prdida de una molcula pequea, generalmente agua, ej.
Nylon 66 = hexametilen diamina + ac. Adpico)
Origen de la carga:
1. Adsorcin: slice coloidal iones OH.
2. Ionizacin: protenas a ambos lados del pH isoelctrico.
Los sistemas coloidales con carga, como cualquier electrolito comn deben cumplir con las
condiciones de electro neutralidad. El in coloidal tiene una carga neta muchas veces
mayor que la de los iones pequeos, por lo que requiere un exceso de contra-iones para
lograr la electro neutralidad. Los co-iones son los iones de igual signo que el coloide.
Las teoras de la doble capa elctrica tratan de la distribucin de contra iones y co-iones en
las proximidades de una superficie cargada que est en contacto con un medio.
Cuando hay dos fases de diferente constitucin qumica en contacto, se establece una
diferencia de potencial entre las fases acompaada de separacin de cargas.
Para explicar las teoras sobre la estructura de la doble capa supongamos que una de las
fases es un slido y la otra una dispersin electroltica. El slido tiene una carga positiva y
la solucin una carga negativa equivalente; hay varias posibles distribuciones de la carga,
que corresponden a diferentes valores de potencial:
+ -
+ -
+ Contra iones y co iones
- distribuidos homogneamente
+
+ -
+ -
+ -
-
Doble capa elctrica slo tiene una
parte fija o compacta
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Doble capa de Gouy-Chapman: No se equilibra la carga positiva a la distancia , sino que
la carga negativa equivalente se distribuye de manera difusa por toda la solucin. Esta
doble capa se conoce como doble capa difusa.
+-
- +
+
-+
+
- + - +
++
- + -
+-
- + - +
+
+ -
+- +
+ -
-
+
+ +
+
- - +
-
- -
+
+ - - +
+ - +
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Son coloides estables aquellos que tienen una agregacin de partculas muy lenta.
La atraccin se debe a fuerzas atractivas de van der Waals entre los tomos de diferentes
partculas.
Estabilidad
La repulsin entre dobles capas elctricas depende del espesor () de la doble capa
El valor de depende de la concentracin y de la valencia de los contra iones
Se define como la distancia respecto a la partcula cargada, para la cual el potencial
disminuye l/e = 0.37 de su valor inicial
El aumento de la concentracin del contra in produce compresin de la doble capa.
El aumento de la valencia del contra in produce compresin de la doble capa.
Estabilidad
Los coloides lifobos requieren poseer carga para que opere la repulsin entre dobles capas
elctricas.
Regla de Schulze-Hardy
Schulze 1882 estableci que:
Diferentes electrolitos dan diferentes valores de floculacin.
El in responsable de la floculacin es el contra in en exceso.
El contra in en exceso produce una compresin del espesor de la doble capa
Hardy (1900.)
El contra in en exceso es responsable de la floculacin. Su capacidad floculante depende
de su valencia pero no de la naturaleza del contra in.
Valor de floculacin = concentracin de floculacin rpida (Cfr).
La Cfr es la concentracin mnima con la cul se consigue la floculacin rpida. La Cfr es la
misma para iones de igual valencia pero diferente para iones de valencia mayor o menor.
Cfr del Ca2+ es 100 veces menor que la Cfr del Na+. Debido a la mayor influencia del
calcio sobre el espesor de la doble capa
La Regla de Schulze-Hardy se refiere a los dos efectos conjuntos (carga opuesta y valencia
del contra-in) sobre la estabilidad de un coloide lifobo.
Estabilidad
Repulsin dobles
capas elctricas Solvatacin
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Serie Liotrpica o de Hoffmeister.
Precipitacin salina.
Aniones:
citrato>tartrato>SO4 2->acetato>Cl->NO-2>I->CNS-
Cationes:
Li+>K+>Na+>NH4+>Mg2+
ze + e
e = zC 0 exp exp
KT KT
2 e
=
x 2
4 KT
= exp( x )
ze
Al disminuir la distancia entre partculas las dobles capas comienzan a traslaparse los
potenciales elctricos de las dobles capas se vuelven aditivos incrementando la
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contribucin elctrica a la energa libre total por tanto hay repulsin debido a este aumento
de energa total.
64C 0 KT
Gelec = exp(H )
64C 0 KT AH
GT = exp(H )
(
12H
2
)
Donde AH es la constante de Hamaker para coloides. Resolviendo la ecuacin anterior para
diferentes concentraciones de un electrolito, se obtienen una serie de curvas, los mximos
en estas curvas representan barreras energticas impuestas por las dobles capas elctricas,
conforme la concentracin del electrolito aumenta la altura de las barreras disminuye.
Se puede decir que las condiciones para una coagulacin rpida (ccc) son cuando GT=0 y
(dGT/dH)=0 de modo que
1
C 0 (ccc)
A z6
2
H
Al coloide se le conoce como coloide protector no requiere poseer carga elctrica para
ejercer su efecto pero si deben tener un carcter hidrfilo-lipfilo y un peso molecular
relativamente alto. El resultado neto es la formacin de una capa adsorbida relativamente
gruesa que impide un mayor acercamiento de partculas.
Cuando dos partculas que tienen una capa adsorbida del coloide protector, se acercan y las
capas se empiezan a inter penetrar se pueden producir dos efectos:
a) Efecto osmtico debido al incremento en la concentracin local de las especies
adsorbidas entre las dos partculas.
b) Efecto entrpico o de restriccin de volumen porque las partculas que
interaccionan pierden ciertos grados de libertad debido al abigarramiento.
Efecto del peso molecular. Debe ser relativamente alto (mayor alcance de las colas libres =
mayor espesor de la capa protectora) pero hasta un lmite. Si el peso molecular es muy alto
y adems la molcula posee varios sitios de anclaje, puede unirse a ms de una partcula
mantenindolas unidas en lugar de evitar su unin. Este efecto se conoce como
sensibilizacin o floculacin puenteada, especialmente en casos en que la concentracin
de partculas es mucho mayor que la del polmero protector.
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A medida que el in cruza varias capas de solucin el trabajo necesario correspondiente a
cada una es el potencial en esa capa.
Membrana (Pared selectiva): Una fase intermedia que separa a dos fases y se opone al
transporte de componentes qumicos.
Los procesos de filtracin por membrana son en su mayora procesos de flujo transversal
que a diferencia de la filtracin clsica (perpendicular) evita que se forme una torta de
filtracin.
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3. Adsorcin en la interfase membrana-solucin (limpieza de membrana)
4. Diferencia de presin entre las fases separadas por la membrana.
5. Diferencia de concentracin entre las fases.
1. Microfiltracin:
Diferencia de presin 0.1 5 bar.
Retiene partculas y bacterias.
Tamao de poro 0.2 a 5 m
Aplicaciones: leche, zumos, algunos quesos (chedar, ricota), helados, leches fermentadas,
cerveza, vino.
2. Ultrafiltracin:
Diferencia de P 1 10 bar.
Retiene partculas y macromolculas
Tamao de poro 0.05 a 0.2 m
Aplicaciones: concentracin de albmina, gelatina, suero, elaboracin de queso
(recuperacin de carbohidratos, vitaminas solubles y minerales)
3. Electrodilisis:
Potencial elctrico ~1 v/clula.
Retiene sustancias no cargadas
Aplicaciones: desalar suero, ingredientes bsicos de alios, la melaza de azcar, obtencin
de cido lctico, desacidificar jugos de frutas, obtencin de sal de cocina a partir de agua de
mar, eliminar cido tartrico del vino.
Las micelas son complejos proteicos solubles de alto grado de organizacin estructural,
estabilizados por una fuerte interaccin a travs de puentes hidrfobos, de hidrgeno,
inicos y de calcio. Una fraccin muy pequea de las casenas se encuentra en estado libre
dispersa en el suero.
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Las casenas y son sensibles al Ca2+ que est presente naturalmente en la leche, en tanto
que la no se ve afectada por el in y por tanto ejerce un efecto protector sobre stas, que
precipitaran en las condiciones normales de pH y fuerza inica de la leche por efecto del
Ca2+. La casena tiene una secuencia de amino cidos muy parecida a una de las variantes
de la por lo que se le considera una degradacin o sntesis incompleta de sta.
La estructura porosa de la micela permite una libre difusin de los diferentes iones de la
solucin as como de la casena soluble, lactosa y protenas del suero.
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