Exposicion Teoria Cyanides

ASTM Designacin: D 2036-98
American Society for Testing and Materials (Sociedad Americana Para Pruebas y Materiales)
Designacin: D 2036-98
Mtodos de prueba estndar para

cianuros en el agua
Esta norma ha sido publicada bajo la designacin fija D 2036; el nmero
inmediatamente siguiente a la designacin indica el ao de adopcin original o, en el caso
de revisin, el ao de la ltima revisin. Un nmero entre parntesis indica el ao de la
ltima aprobacin. Una psilon superndice () indica un cambio editorial desde la ltima
revisin o re-aprobacin.
1. ALCANCE
1.1 Estos mtodos de ensayo cubren la determinacin de cianuros en el agua. Los
siguientes mtodos de ensayo se incluyen:
Mtodo de Prueba A-total Cianuros despus de la destilacin

Mtodo de prueba B-Cianuros Susceptibles de cloracin por Diferencia
Mtodo de prueba C-cido dbil disociable Cianuros
Mtodo de Prueba D-Cianuros Susceptibles de cloracin sin Destilacin (Short-Cut
Method)
1.2 Haluros de ciangeno se pueden determinar por separado.

Nota 1.- cloruro de 1-ciangeno es el ms comn de los complejos de haluros de
ciangeno, ya que es un producto de reaccin y normalmente est presente cuando la
cloracin de las aguas residuales industriales que contienen cianuro. Por la presencia o
ausencia de CNCI, el mtodo de ensayo de la mancha dada en el anexo A1 se puede utilizar.
1.3 Estos mtodos de ensayo no distinguen entre los iones cianuro y compuestos cianuros
metlicos y complejos. Por otra parte, que no detectan los cianatos.
Nota 2-Los complejos de cianato se descomponen cuando la muestra se acidifica en el
procedimiento de destilacin.
1.4 El cianuro en cianuros complejos de oro, platino, cobalto y otros metales de transicin
no est completamente recuperada por estos mtodos de ensayo.
1.5 Slo unos pocos complejos rgano-cianuro se recuperan, y los que slo en un grado
menor.
1.6 Parte o la totalidad de estos mtodos de ensayo se han utilizado con xito con agua de
grado reactivo y diversas aguas residuales. Es responsabilidad del usuario para asegurar la
validez del mtodo de ensayo para la matriz de agua se est probando.
1.7 Separacin del cianuro de las sustancias que interfieren con anterioridad a la
determinacin electroqumica (ver 16.5 para el procedimiento de cromatografa inica)
debe llevarse a cabo cuando se utiliza el Mtodo de Prueba A-cianuros totales despus de la
destilacin o Mtodo de Prueba B-cianuros susceptibles de cloracin por la diferencia
cuando el azufre, tiocianato, o otros compuestos que contienen azufre estn presentes.
1.8 Esta norma no pretende sealar todos los problemas de seguridad, si los hay,
asociados con su uso. Es la responsabilidad del usuario de esta norma establecer
prcticas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones
reglamentarias antes de su uso. Declaraciones especficas de riesgo se dan en la nota 3,
nota 4, nota 6, y la Nota 7, 5.1 y Seccin 9.
2. DOCUMENTOS DE REFERENCIA
2.1
3. TERMINOLOGA
3.1 Definiciones-Para las definiciones de los trminos utilizados en estos mtodos de
ensayo, se refieren a la norma ASTM D 1129.
3.2 Abreviaturas:
3.2.1 HPLC Cromatografa lquida de alta
3.2.2 IC -cromatografa inica
4. Resumen de los Mtodos de Ensayo

4.1 El cianuro como el cido cianhdrico (HCN) se libera a partir de compuestos por
medio de destilacin de reflujo y se absorbe en una solucin de hidrxido de sodio. Las
condiciones utilizadas para la destilacin distinguen el tipo de cianuro. El cianuro de sodio
en la solucin absorbente puede determinarse por los cuatro mtodos ya mencionados.
Estos mtodos de ensayo estn bajo la jurisdiccin del Comit ASTM D-19 sobre el
agua y son responsabilidad directa del Subcomit D19.06 sobre Mtodos de Anlisis para
sustancias orgnicas en el agua.
Edicin actual aprob 10 de julio 1998 Publicado diciembre 1998 Publicado originalmente
como D 2036 -.. 64 T. ltima edicin anterior D 2036-97.Para una explicacin de los
cianuros plazo susceptibles de cloracin alcalina, consulte Lancy, LE y ZABBAN, W.,
"Mtodos e instrumentos de anlisis para la determinacin de compuestos de
ciangeno," Documentos sobre el agua industrial y aguas residuales industriales, ASTM
STP 337, 1962, pp . 32-45.
Annual Book of ASTM Standards, Vol. 11.01.

Annual Book of ASTM Standards, Vol. 03.05.
5Annual Book of ASTM Standards , Vol. 03.06.
4.1 Por titulacin o por el electrodo selectivo de iones.

4.2Mtodo de Ensayo A, total Cianuros, se basa en la descomposicin de casi todos los
cianuros en la presencia de cido fuerte, catalizador de cloruro de magnesio, y el calor
durante una 1-H de destilacin de reflujo.
4.3Mtodo de ensayo B, cianuro Susceptibles de cloracin, se basa en la cloracin de una
porcin de la muestra bajo condiciones controladas, seguido de la determinacin de
cianuro total en ambas las muestras originales y clorados. Cianuros susceptibles de
cloracin se calculan por diferencia.
4.3.1Este mtodo de ensayo puede verse afectado por compuestos que se convierten
durante la cloracin de compuestos productores de color o reaccionan con los reactivos
utilizados, y causan interferencia en el procedimiento empleado para determinar el cianuro
en la solucin de absorcin.
4.4 Mtodo de Ensayo C, cido dbil disociable Cianuros, se basa en la descomposicin de
compuestos de cianuro en la presencia de cido dbil, acetato de zinc y el calor durante una
1-H de destilacin de reflujo.
4.5 Mtodo de Prueba D, Cianuros Susceptibles de cloracin sin destilacin, es un
procedimiento colorimtrico directo.

4.6 La concentracin mnima de cianuro en la solucin de absorcin que se puede
determinar con precisin colorimtricamente es 0,005 mg / l, por titulacin 0,4 mg / L y
por el electrodo selectivo de iones 0,05 mg / L. El pre tratamiento incluyendo destilacin
tiende a aumentar estas concentraciones a un grado determinado por la cantidad de
manipulacin requerida y el tipo de muestra.
4.7 Datos Round-robin indican las siguientes concentraciones mnimas: colorimtrica
0.03 mg / L; titulacin 1,0 mg / L; y el electrodo selectivo de iones 0,03 mg / L.
5. IMPORTANCIA Y USO
5.1 El cianuro es altamente txico. Reglamento se han establecido para requerir la
supervisin de cianuro en los residuos industriales y domsticos y en las aguas
superficiales (Anexo XI).
5.2 Mtodo de Prueba D es aplicable para el agua natural y el acabado metlico limpio o
efluentes de tratamiento trmico. Puede ser utilizado para el control de proceso en
instalaciones de tratamiento de aguas residuales que proporcionan su aplicabilidad ha sido
validada por el Mtodo de Ensayo B o C.
5.3 La prueba de la mancha se indica en el Anexo A1 se puede utilizar para detectar
cianuro y tiocianato en agua o aguas residuales, y para aproximarse a su concentracin.
6. INTERFERENCIAS
6.1Interferencias comunes en el anlisis de cianuro incluyen agentes oxidantes, sulfuros,
aldehdos, glucosa y otros azcares, alta concentracin de carbonato, cidos grasos,
tiocianato, y otros compuestos que contienen azufre.
6.2Est ms all del alcance de estos mtodos de ensayo para describir los procedimientos
para la superacin de todas las posibles interferencias que pueden encontrarse.
6.3Cuando los procedimientos deben ser revisados para cumplir los requisitos especficos,
los datos de recuperacin deben ser obtenidos mediante la adicin de cantidades conocidas
de cianuro para la muestra.
7.APARATOS
7.1Aparato de destilacin -El recipiente de reaccin deber ser un matraz de fondo

redondo de 1 l, con provisin para un tubo de entrada y un condensador. El tubo de
entrada ser un embudo con un vstago de 8 mm de dimetro que se extiende hasta dentro
de 6 mm de la parte inferior del matraz. El condensador, que es recomendado, debe ser un
tipo de reflujo, dedo fro o Allihn. El condensador se conecta a un amortiguador de tipo de
vaco que ser a su vez conectado a una lnea de vaco que tiene disposicin para el control
fino. El matraz se calienta con un calentador elctrico. Ejemplos del aparato se muestran
en la figura. 1. Aparato equivalente es la recuperacin de cianuro proporcionadas

aceptables de 100 4% estn documentados.
7.2 Espectrofotmetro o fotmetro de filtro, adecuado para la medicin en la regin

de 578 nm, usando 1,0-, 2,0-, las clulas de absorcin de 5,0-, y 10,0 cm. Filtrar fotmetros
y prcticas fotomtricos utilizados en estos mtodos de ensayo debern ajustarse a la
norma ASTM E 60. Espectrofotmetros debern ajustarse a la norma ASTM E 275.
7.3Medidor de Ion Selectivo, o un medidor de pH con la escala de milivoltios ampliado
equipado con un electrodo de actividad cianuro y un electrodo de referencia.
7.4Mezclador, magntico, con un fluorocarbono recubierto de TFE barra de agitacin.
7.5Bureta, Koch, micro, 2 - o 5-ml, calibrado en 0,01 ml.
7.6Cromatgrafo de iones, cromatgrafo inico de alto rendimiento equipado con un
dispositivo de inyeccin de solucin de muestra 10-l y el detector electroqumico pulsado.
7.7Columna de cromatografa, Dionex IonPac AS7 de intercambio de aniones, 4 250
mm, y la columna de seguridad correspondiente o equivalente.
8. Reactivos y materiales
8.1Pureza de los reactivos qumicos de grado reactivo se utilizar en todas las pruebas. A
menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los reactivos se ajustarn a las
especificaciones del Comit de Reactivos Analticos de la American Chemical Society,
donde tales especificaciones estn disponibles. Otras calificaciones pueden utilizarse
siempre que primero se cercior de que el reactivo es de una pureza suficientemente alta
para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la determinacin.
8.2Pureza del Agua -A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua se
entendern en el sentido de conformacin agua reactiva al Tipo II de grado de la norma
ASTM D1193.
8.3cido actico (1 + 9)-Mix 1 volumen de cido actico glacial con 9 volmenes de agua.
8.4Acetato Buffer -Disolver 410 g de trihidrato de acetato de sodio (NaCl 2 H 3 O 2
3H 2 O) en 500 ml de agua. Aadir cido actico glacial para producir un pH de solucin de
4.5, aproximadamente 500 ml.
8.5 cido barbitrico.
8.6Solucin de hipoclorito de calcio (50 g / L)-Disolver 5 g de hipoclorito de calcio (Ca
(OCI) 2 ) en 100 ml de agua. Guarde la solucin en una botella de vidrio de color mbar en
la oscuridad. Preparar mensual fresco.
8.7Solucin de cloramina-T (10 g / L)-Disolver 1,0 g de la de color blanco, polvo de grado
de cloramina-T-soluble en agua en 100 ml de agua. Preparar semanal fresco.
8.8Solucin de cianuro, Stock (1 ml = 250 mg CN - )-Disolver 0,6258 g de cianuro de
potasio (KCN) ( Advertencia -ver nota 3) en 40 ml de solucin de hidrxido de sodio (40
g / L). Diluir hasta 1 L con agua. Mezclar bien. Estandarizar con una solucin de nitrato de
plata, siguiendo el procedimiento de titulacin (vase 16.2).
Nota 3 - Advertencia -Porque KCN es altamente txico, evitar el contacto o la inhalacin
(vase la seccin 9).
8.8.1El cianuro I de soluciones, Estndar (1 ml = 25 mg CN - )-Diluir un volumen
calculado (aproximadamente 100 ml) de KCN solucin madre a 1 L con solucin de NaOH
(1,6 g / L).
8.8.2El cianuro II de soluciones, Estndar (1 ml = 2,5 g CN - )-Diluir exactamente 100 ml
de KCN solucin estndar I de 1 L con solucin de NaOH (1,6 g / L).
8.8.3El cianuro III de soluciones, Estndar (1 ml = 0,25 g CN - )-Diluir exactamente 100
ml de solucin estndar de KCN II a 1 L con solucin de NaOH (1,6 g / L).Prepare una
solucin fresca diariamente y protegerlo de la luz.

8.8.4 Solucin IV cianuro, Estndar (1 ml = 0,025 g CN - )-Diluir exactamente 100 ml de
solucin estndar de KCN III a 1 L con solucin de NaOH (1,6 g / L). Prepare una solucin
fresca diariamente y protegerlo de la luz.
8.9 Solucin de perxido de hidrgeno, 3%-Diluir 10 ml de 30% de perxido de hidrgeno
(H 2 O 2 ) y 100 ml. Preparar semanal fresco.
8.10 Isooctano, hexano, cloroformo (preferencia de disolvente en el orden mencionado).
8.11 Plazo de entrega de carbonato (PbCO 3 ), acetato de plomo (Pb (C 2 H 3 O 2 ) 2
3H 2 O), o nitrato de plomo (Pb (NO 3 ) 2 )-acetato de plomo y nitrato de plomo se pueden
poner en solucin con agua , si se desea, a una concentracin sugerida de 50 g / L.
8.12Lime, hidrato (Ca (OH) 2 ), polvo.
8.13 Cloruro de Magnesio Solucin -Disolver 510 g de cloruro de magnesio (MgCl 2
6H 2 O) en agua y diluir a 1 L.
8.14 El yoduro de potasio-almidn documento de prueba.
8.15 Piridina-cido barbitrico Reactivo -Place 15 g de cido barbitrico en un matraz
aforado de 250 ml y aadir agua suficiente para lavar las paredes del matraz y mojar el
cido barbitrico. Aadir 75 ml de piridina y mezclar. Aadir 15 ml de cido clorhdrico
(gravedad especfica 1,19), mezclar y enfriar a temperatura ambiente.Diluir hasta el
volumen con agua y mezclar hasta que todo el cido barbitrico se disuelve. Esta solucin
se puede utilizar durante unos 6 meses, si se almacena en un lugar oscuro y fro.
8.16 Rodanina Indicador Solucin (0,2 g / L)-Disolver 0,02 g de (p-

dimetilaminobenciliden) en 100 ml de acetona.
8.17 Solucin de nitrato de plata, Standard (0,01 N )-Disolver 1,6987 g de nitrato de plata
(AgNO 3 ) en agua y diluir a 1 L. Mezclar bien. Almacene en un recipiente oscuro.
8.18 Solucin arsenito de sodio (20 g / L)-Disolver 2 g de NaAsO 2 en 100 ml de agua.
Nota 4 - Advertencia -Este material ha aparecido en las listas de sospechosos y conocidos
carcingenos. Evite el contacto con la piel.
8.19Solucin de hidrxido de sodio (40 g / L)-Disolver 40 g de hidrxido de sodio (NaOH)
en agua y diluir a 1 l con agua.
8.20Solucin de hidrxido sdico (1,6 g / L)-Diluir 40 ml de solucin de NaOH (40 g / L)
a 1 L.
8.21 Solucin de cido sulfmico (133 g / L) Se disuelven 133 g de cido sulfmico en agua
y diluir a 1 L.
8.22 Solucin de tiosulfato sdico (500 g / L)-Disolver 785 g de tiosulfato de sodio
(Na 2 S 2 O 3 5H 2 O) en agua y diluir a l L.
8.23cido sulfrico (1 + 1)-Poco a poco y con cuidado, aadir 1 volumen de cido sulfrico
(H 2 SO 4 , sp gr 1,84) a 1 volumen de agua, agitar y enfriar la solucin durante la adicin.
8.24Acetato de solucin de zinc (100 g / L)-Disolver 120 g de acetato de zinc [Zn
(C 2 H 3 O 2 ) 2 2H 2 ] en 500 ml de agua. Diluir hasta 1 L.
8.25IC Eluyente Solucin (100 mM de hidrxido de sodio, acetato de sodio 500 mM, y
0,5% (v / v) etilendiamina)-Disolver 136,1 g de acetato de sodio en agua 800 ml.Pasar a un
matraz aforado de 2000 ml, agregar 10 ml de etilendiamina y diluir hasta la
marca. Burbujeo de la solucin con helio durante 20 min. Aadir 10,4 ml de solucin de
hidrxido de sodio al 50% y permitir que el burbujeo y contine durante otros 5 minutos
para mezclar.
8.26 Diamina de etileno.
8.27 Helium.
8.28 Solucin de hidrxido de sodio (50% W / W). Disolver 100 g de NaOH en 100 g de
agua o comprar una solucin al 50%.
8.29 Acetato de sodio.
9. Peligros
9.1Precaucin -Debido a la toxicidad del cianuro, el gran cuidado debe ser ejercido en su
manejo. La acidificacin de soluciones de cianuro produce cido cianhdrico txico
(HCN). Todas las manipulaciones deben hacerse en la campana para que cualquier gas
HCN que pudiera escapar se ventile de forma segura.
9.2 Advertencia -Muchos de los reactivos utilizados en estos mtodos de ensayo son
altamente txicos. Estos reactivos y sus soluciones de Reactivos Qumicos, la Sociedad
Americana de Qumica Especificaciones, American Chemical Society, Washington,
DC. Para sugerencias sobre las pruebas de los reactivos a los mencionados por la Sociedad
Americana de Qumica, vase Normas Analar de Qumicos de Laboratorio, BDH Ltd.,
Poole, Dorset, Reino Unido, y la Farmacopea de Estados Unidos y el Formulario
Nacional, EE.UU. Pharmacopei al Convencin, Inc. (USPC) , Rockville, MD.
10. De muestra y la muestra Preservacin
10.1Recoger la muestra de acuerdo con las Prcticas D 3370.
10.2Minimizar la exposicin de las muestras a la radiacin ultravioleta que provoca

fotodescomposicin de algunos complejos de cianuro de metal y puede aumentar
significativamente la concentracin de cianuro libre en la muestra. Se recomienda que
todas las manipulaciones de la muestra se realiz en una campana bien ventilada con luz
incandescente.
10.3Los agentes oxidantes (cloro) destruirn el cianuro en almacenamiento. Sulfuro puede
convertir el cianuro a tiocianato, especialmente en el pH de la muestra estabilizada. La
presencia de cualquiera de los agentes oxidantes o sulfuros debe determinarse antes de la
adicin de la preservacin de hidrxido de sodio o el anlisis adicional.
10.3.1Agentes de oxidacin -ensayo para la presencia de cloro mediante la colocacin de
una gota de la muestra en una tira de papel de prueba de yoduro de potasio-almidn que
ha sido humedecido previamente con la solucin de cido actico. Oscurecimiento
(azulado) del papel de prueba normalmente indica la presencia de cloro.(Dixido de
manganeso, cloruro de nitrosilo, etc, si est presente, puede tambin causar la
decoloracin del papel de prueba.) Agregar sodio gota a gota solucin de arsenito a la
muestra y vuelva a probar. En el caso de que una coloracin azulada es todava perceptible,
repetir la adicin arsenito de sodio.
10.3.2Sulfuro -ensayo para la presencia de sulfuro mediante la colocacin de una gota de

la muestra en una tira de papel de prueba de acetato de plomo que ha sido humedecido
previamente con la solucin de cido actico. Oscurecimiento de la prueba de papel indica
la presencia de sulfuro. La presencia de sulfuro se puede suponer para indicar la ausencia
de agentes oxidantes en la muestra. Sulfuro es eliminado por el tratamiento de la muestra

con pequeos incrementos de carbonato de plomo en polvo o con la adicin gota a gota de
solucin de nitrato de plomo o acetato de plomo. Sulfuro de plomo Negro precipita en
muestras que contienen sulfuro. Repita la operacin hasta que no se forma sulfuro de
plomo ms, segn lo indicado por las pruebas que el lquido sobrenadante con papel de
prueba de acetato de plomo. Filtrar inmediatamente con papel seco en un vaso seco y
estabilizar la muestra de acuerdo con 10.4 o 10.5.
10.4Si la muestra no puede ser analizada de inmediato, estabilizarlo mediante la adicin

de hidrxido de sodio (NaOH) pellets a un pH comprendido entre 12 y 12,5 y gurdelo en
un frasco cerrado (frasco oscuro si est disponible) en un ambiente oscuro y fresco.
Nota 5-Se ha determinado que el uso de cal hidratada, Ca (CO) 3 , para la estabilizacin de
los efluentes con alto contenido de carbonato disminuye la recuperacin de cianuro total a
partir de muestras. El grupo de trabajo responsable de esta norma persigue una nueva
revisin de esta seccin.
11. Eliminacin de Interferencias
11.1Los siguientes tratamientos para la eliminacin o reduccin de las sustancias que

pueden interferir en los diversos mtodos. Se debe tener cuidado de mantener el tiempo de
tratamiento previo en un mnimo para evitar la prdida de cianuro (ver 9.1).
11.2Los cidos grasos que destilan y formar jabones en la solucin de absorcin se pueden
eliminar por extraccin. Se acidifica la muestra con diluido (1 + 9) actico a un pH de 6 a 7,
( Precaucin -vase Nota 6). Se extrae con iso octano, hexano o cloroformo (preferencia
en orden mencionado), con un volumen de disolvente igual al 20% del volumen de
muestra. Uno de extraccin es generalmente suficiente para reducir los cidos grasos por
debajo del nivel de interferencia. Evitar mltiples extracciones o un largo tiempo de
contacto a pH bajo con el fin de mantener la prdida de HCN a un mnimo. Cuando la
extraccin es completa, aumentar inmediatamente el pH de la muestra a 12 a 12,5 con
solucin de NaOH.
Nota 6 - Precaucin: Realice esta operacin en la campana y dejar la muestra de all
hasta que se hace alcalina despus de la extraccin.
11.3Los aldehdos se combinan con cianuros para formar cianohidrinas que puede
hidrolizar a los cidos en condiciones de destilacin. El cianuro de hidrgeno no es
liberada y no est disponible para la determinacin cuantitativa de la solucin de
absorcin. La formacin de cianohidrinas tambin interfiere en la determinacin directa
colorimtrico (mtodo de prueba D y prueba de la mancha). Identificacin y eliminacin
de los aldehdos se describe en el Apndice X2.
11.3.1La glucosa y otros azcares si est presente en la muestra tambin se pueden formar
cianohidrinas con cianuro en el pH de la preservacin.
11.4Carbonato en alta concentracin puede afectar el procedimiento de destilacin por

causando la liberacin violenta de dixido de carbono con la formacin de espuma excesiva
cuando se aade cido antes de la destilacin, y mediante la reduccin del pH de la
solucin de absorcin. El hidrxido de calcio se aade lentamente con agitacin a un pH de
12 a 12,5. Despus de que el precipitado se asienta, el lquido sobrenadante se decanta y se
utiliza para la determinacin de cianuro.
11.4.1Sin embargo, si la muestra contiene compuestos de cianuro complejos insolubles,
que no se incluirn en la determinacin. En este caso, una cantidad medida de muestra
bien mezclada tratada se puede filtrar cuantitativamente a travs de una fibra de vidrio o
un filtro de membrana (47-mm o menos). El filtro se enjuaga con diluido (1 + 9) de cido
actico hasta que el cese la efervescencia, y todo el filtro con el material insoluble se aade
al filtrado antes de la destilacin.
11.5El nitrito y nitrato en la muestra pueden reaccionar bajo condiciones de la destilacin
con otros contaminantes presentes para formar cianuros. La adicin de un exceso de cido
sulfmico a la muestra antes de la adicin de cido sulfrico eliminar esta interferencia.
11.6El tiocianato y otros compuestos que contienen azufre pueden descomponerse durante
la destilacin. De azufre, sulfuro de hidrgeno, dixido de azufre, etc, formado se pueden
destilar en la solucin de absorcin. La adicin de iones de plomo a la solucin de
absorcin antes de la destilacin, seguido por filtracin de la solucin antes de la titulacin
o el procedimiento colorimtrico se utiliza eliminar de azufre y sulfuro de
interferencia. Dixido de azufre absorbido forma de sulfito de sodio que reacciona con
cloramina-T en la determinacin colorimtrica. De ensayo para la presencia de cloramina-
T mediante la colocacin de una gota de solucin en una tira de papel de prueba de yoduro
de potasio previamente humedecido con cido actico diluido. Si la prueba es negativa,
aadir la cloramina-T hasta que se obtiene un resultado positivo.
11.6.1El cianuro puede ser medido en la presencia de compuestos que contienen azufre
mediante el uso de IC para separar las interferencias a partir del cianuro (16.5).
11.7El tiocianato en presencia de ion frrico se determina cuantitativamente mediante el

procedimiento colorimtrico. Mtodo de prueba D se describe un procedimiento para
enmascarar cualquier cianuro susceptibles de cloracin con el fin de determinar tiocianato
por diferencia.
11.8Sustancias que contribuyen color o turbidez interfieren con el mtodo de prueba D.
MTODO: Cianuro Total despus de la destilacin
12. Alcance
12.1Este mtodo de ensayo cubre la determinacin de cianuros en el agua, incluidos

los complejos de cianuro de hierro (cianuro total).
12.2El cianuro en algunos complejos de ciano de metales de transicin, por ejemplo,
cobalto, oro, platino, etc, no est determinado.
12.3O bien la titulacin, colorimtrico o procedimiento de electrodo selectivo de iones
se pueden utilizar para cuantificar la concentracin de cianuro.
12.4Este mtodo de ensayo se ha utilizado con xito en el reactivo y la superficie del
agua y la planta de coque, la refinera, y las aguas residuales sanitarias. Es
responsabilidad del usuario para asegurar la validez del mtodo de ensayo para la
matriz de agua se est probando.
13. Interferencias
13.1Todos los compuestos qumicos que figuran en la seccin 6 pueden interferir.

13.2Para la eliminacin de estas interferencias, proceda como se indica en las
secciones 10 y 11.
14. Aparato
14.1La disposicin esquemtica del sistema de destilacin se muestra en la figura. 1.

14.2Para el aparato necesario, consulte la seccin 7,
15. Reactivos y materiales
15.1Consulte la Seccin 8.
16. Procedimiento
16.1Procedimiento de destilacin:
16.1.1La instalacin del equipo como se muestra en la figura. 1.
16.1.2Aadir 10,0 ml de solucin de NaOH (40 g / L) para el absorbedor. Diluir con
agua para obtener una profundidad adecuada de lquido. No use ms de 225 ml de
volumen total en el absorbedor.
16.1.3Fije el absorbedor al vaco y conectar con el condensador.
16.1.4Colocar 500 ml de la muestra en el matraz. Si se sospecha contenido de cianuro
a ser ms de 10 mg / L, utilizar una parte alcuota de manera que no ms de 5 mg de

cianuro es en el matraz de destilacin y se diluye hasta 500 ml con agua. Anexo A1 se
describe un procedimiento para establecer el contenido de cianuro aproximado.
Verifique una reaccin negativa en la tcnica de punto de la placa mediante el uso de
500 mL de la muestra.
16.1.5Conectar el matraz al condensador.
16.1.6Encienda el vaco y ajustar el flujo de aire a aproximadamente 1 burbuja por
segundo de entrar en el matraz de ebullicin a travs del tubo de entrada de aire.
16.1.7Aadir 20 ml de solucin de cloruro de magnesio (8.13) a travs del tubo de
entrada de aire. Si la muestra contiene nitrito o nitrato, aadir 15 ml de solucin de
cido sulfmico (8,21).
16.1.8Enjuague el tubo de entrada de aire con unos pocos ml de agua y permitir que el
flujo de aire para mezclar el contenido del matraz durante aproximadamente 3 min.
16.1.9Aadir con cuidado 50 ml de H 2 SO 4 solucin de (1 + 1) a travs del tubo de
entrada de aire.Nota 7 - Advertencia: Aadir poco a poco; se genera calor y se
puede producir la formacin de espuma.
16.1.10Abra el agua de refrigeracin del condensador. Calentar la solucin a
ebullicin, teniendo cuidado de evitar que la solucin de copia de seguridad en el tubo
de entrada de aire.
16.1.11Mantener el flujo de aire como en 16.1.6.
16.1.12El reflujo durante 1 h.
16.1.13Apague el fuego, pero mantener el flujo de aire por lo menos durante 15
minutos adicionales.
16.1.14Transferir cuantitativamente la solucin de absorcin en un matraz aforado de
250 ml. Enjuague absorbedor y los tubos conectados a moderacin con agua y aadir
al matraz volumtrico.
16.1.15Diluir a volumen con agua y mezclar bien.
16.1.16Determinar la concentracin de cianuro en la solucin de absorcin por uno
de los cuatro procedimientos (16.2, 16.3, 16.4, o 16.5).
16.2Procedimiento de titulacin:
16.2.1Colocar 100 ml de la solucin de absorcin o una parte alcuota medida con

precisin diluida a 100 ml con solucin de NaOH (1,6 g / l) en un matraz o vaso de
precipitados.
16.2.2Aadir 0,5 ml de solucin indicadora rodanina.
16.2.3Valorar con la solucin de nitrato de plata (8.17) utilizando una microbureta
para el primer cambio de amarillo a rosa salmn.
16.2.4Valorar un espacio en blanco de 100 ml de solucin de NaOH (1,6 g / L) (8,20).

16.2.5Registrar los resultados de la titulacin y calcular la concentracin de cianuro en
las muestras originales de acuerdo con la ecuacin 1 (17,1).
17. Clculo
17.1Titulacin Procedimiento -Calcular la concentracin en miligramos de CN por

litro en la muestra original usando la ecuacin 1:
mg CN / L = [( A - B ) N AgNO 3 0.052/mL muestra original] (250/mL

alcuota utilizada) 10 6 (1)
dnde:
A = De AgNO 3 solucin para titular la muestra, ml, y
B = De AgNO 3 solucin para titular en blanco, ml.

ANEXO
(Informacin Obligatoria)
A1. TEST SPOT PARA DETECCIN DE LA MUESTRA
A1.1 Alcance
A1.1.1El procedimiento de prueba de la mancha permite una deteccin rpida de la
muestra para establecer si hay ms de 0,05 mg / l (ppm) de cianuros susceptibles a la
cloracin, cloruro de ciangeno, o tiocianato estn presentes en el agua, aguas
residuales, agua y solucin salina.
A1.1.2La prueba tambin puede ser utilizado para establecer la presencia y ausencia de
cloruro de ciangeno al omitir la adicin de cloramina-T.
A1.1.3Con la adicin de formaldehdo a la muestra, el cianuro susceptibles puede ser

enmascarado y bajo estas condiciones, la prueba es especfica de tiocianato. Es posible,
por tanto, para distinguir entre la presencia de cianuro y tiocianato o posiblemente
juzgar los niveles relativos de concentracin para cada uno.
A1.1.4Con la prctica o la dilucin, la prueba se puede utilizar para estimar el intervalo
de concentracin aproximada de estos compuestos, a juzgar por el desarrollo de color y
comparndolo con muestras tratadas de manera similar de concentracin conocida.
A1.2 Interferencias
A1.2.1Todos los compuestos qumicos listados en la Seccin 6, con la excepcin de los
nitritos, pueden interferir. Para su eliminacin, consulte las secciones 10 y 11.
A1.2.2El ion tiocianato reacciona de la misma manera como el cianuro. El cianuro se
puede enmascarar y despus de la prueba es especfica para tiocianato.
A1.2.3La presencia de grandes cantidades de sustancias reductoras en la muestra
interfiere por el consumo de la cloramina-T aadi. Repetir la adicin de cloramina-T,
si es necesario.
Aparato
A1.3.1 Paraje de la Plata, de porcelana con 6 a 12 cavidades preferidas.
Reactivos y Materiales
A1.4.1Consulte las secciones 8 y 36.

A1.4.2Formaldehdo, 37%, de calidad farmacutica.
A1.4.3cido clorhdrico (1 + 9)Mezclar 1 volumen de concentrado (HCl (gravedad
especfica 1,19) con 9 volmenes de agua.

A1.4.4Carbonato de sodio, anhidro Na 2 CO 3 .
Procedimiento
A1.5.1Si la solucin de la invencin para detectar pruebas es alcalino en un intervalo de

pH mayor que 10, neutralizar una porcin de 20 a 25 ml.
A1.5.1.1Aadir 1 gota de solucin indicadora de fenolftalena. Si la muestra permanece
incolora, contine con A1.5.2.
A1.5.1.2Si la muestra se vuelve rojo, agregar aproximadamente 250 mg de carbonato

de sodio y mezclar hasta que se disuelva.
A1.5.1.3Aadir HCl (1 + 9) gota a gota mientras se mezcla hasta incoloro.
A1.5.2Colocar 3 gotas de muestra y 3 gotas de agua de grado reactivo (por un espacio
en blanco) en una placa de la mancha blanca.
A1.5.3Para cada cavidad, aada 1 gota de solucin de cloramina-T y mezclar con una
varilla limpia.
A1.5.4Para cada cavidad, aadir 1 gota de tampn de fosfato.
A1.5.5Aadir 1 gota de solucin de cido barbitrico-piridina a cada una y otra vez de
la mezcla con una varilla de agitacin.
A1.5.6Despus de 1 minuto, el punto de la muestra se volver de color rosa a rojo si
0,05 mg / L o ms de CN est presente. El punto en blanco ser de color amarillo tenue
debido al color de los reactivos. Hasta que la familiaridad se obtiene con la prueba de
la mancha, puede ser aconsejable utilizar, en lugar del reactivo blanco de agua, una
solucin estndar que contiene 0,05 mg / l de CN para las comparaciones de
color. Esta norma puede estar compuesta por dilucin de la solucin patrn de KCN
(8.8.3).
A1.5.7Si se sospecha la presencia de tiocianato, probar una segunda muestra preparada
de la siguiente manera: Se calienta una muestra de 20 a 25 ml en un bao de agua a 50
C; aadir 0,1 ml de formaldehdo y mantener durante 10 min. Este tratamiento
enmascarar hasta 5 mg de CN / L.
A1.5.8Repita la prueba de la mancha con la muestra tratada. El desarrollo de color
indica la presencia de tiocianato. La comparacin de la intensidad de los colores en las
dos pruebas in situ es til en la hora de juzgar si ambos compuestos estn presentes y,
si es as, la concentracin relativa de cianuro y tiocianato.
ANEXOS
(Informacin no obligatoria)
X1. CIANURO
X1.1 Comentarios introductorios -cianuros se utilizan ampliamente en los procesos de

acabado de metales y tratamiento trmico de acero, y son un componente importante
de los residuos procedentes de hornos de coque y operaciones de alto horno. Como un
contaminante txico de los efluentes, por lo general aparecen en las aguas de desecho
de enfriamiento, aguas matorrales gas, y enjuague efluente de agua de las plantas de
galvanoplastia. Los efectos txicos de cianuro son los niveles de toxicidad tan severos y
constantes tan bajos (<0,1 mg / L) que se refieren a normativa y los esfuerzos de
tratamiento de residuos de la industria necesitan procedimientos analticos fiables y
una mejor comprensin de los diversos complejos de cianuro que se pueden encontrar.
X1.2 El cianuro de hidrgeno molecular, Cianuros Susceptibles de cloracin, de

hierro Cianuros:
X1.2.1 Investigaciones toxicolgicas por Doudoroff y otros han indicado que la

toxicidad aguda de agua contaminada es causada por el cianuro de hidrgeno
molecular (no disociado de HCN) en comparacin con el in cianuro (CN) que pueden
ser igualmente presente ( 2-4 ). En realidad, Milne sugiri la formacin de complejos
de HCN molecular con sales de metales como un proceso de tratamiento de residuos
( 5 ).
X1.2.2 Se propusieron una serie de mtodos de anlisis para permitir una distincin
cuantitativa para el HCN molecular para establecer los niveles de toxicidad aguda de
las aguas superficiales cuando se sospecha de toxicidad del cianuro ( 6-10 ). La
primera pregunta que nos tenemos que plantear al evaluar estos diferentes
procedimientos de anlisis es si la premisa sobre la distincin entre cido cianhdrico
HCN molecular o sin disociar, por un lado, y los iones de cianuro, por otra parte es
vlido o no. La distincin deseada es en realidad el disociada NC - a diferencia de la
NC - fuertemente unido en el complejo de metal. Otro trmino que se refiere a los
autores en referencia es "cianuro libre." Este trmino no tiene ninguna importancia
toxicolgica y se utiliza comnmente en la industria de la galvanoplastia y se refiere al
in cianuro que puede ser valorada con nitrato de plata (Liebig titulacin), formando
un cianuro de plata precipitado insoluble cuando el cianuro libre disponible para los
complejos de plata se ha agotado.
X1.2.3 Lancy y Zabban han demostrado ( 11 ) que en soluciones que contienen los
diversos complejos de cianuro de metal, la diferencia en la actividad de los iones de
cianuro es debido a la diferencia en las constantes de disociacin medibles para cada
uno de los complejos de cianuro de metal investigados.
X1.2.4 Evaluacin crtica de las investigaciones de toxicidad con varios complejos de

cianuro de metal revela que estos informes confirman las grandes diferencias en la
disociacin de los distintos complejos de cianuro de metal.
X1.2.5 Tanto Milne ( 12 ) y Doudoroff ( 13 ) muestran que en la concentracin crtica

de 0,01 a 0,5 mg / l de CN a un pH de 7,5, la formacin de HCN se favorece y se
mantendr si empobrecido por ms de disociacin del complejo de cianuro. Bajar el
pH (es decir, el aumento de la concentracin de iones de hidrgeno en 0,3 unidades de
pH) duplica el contenido de HCN.
X1.2.6 Doudoroff ha encontrado que la toxicidad de zinc, compuestos de cadmio-, y

cobre-cianuro es probablemente mayor que las concentraciones iguales de cianuro de
sodio. Los efectos txicos sinrgicos, cuando los iones de zinc y de cobre se combinan
con cianuro, son conocidos. Se inform de evidencia adicional con respecto a la
toxicidad de cobre, plata, y los complejos de cianuro de nquel en bajas
concentraciones ( 3,13,14 ). Doudoroff, por otro lado, muestra que los cianuros de
hierro no se disocian en ninguna extensin mensurable y por lo tanto no son txicos
para los peces ( 2,3,15 ).
X1.2.7 La diferenciacin entre el cianuro txico y no txico fue designado "cianuros

susceptibles de cloracin" por Lancy y Zabban ( 16 ). La diferenciacin se basa en el
efecto oxidante de cloro. Resistencia de los compuestos de cianuro de hierro a la
oxidacin es debido a la falta de disociacin hacindolos no txico para los
peces. Prueba para "Cianuros susceptibles de cloracin sin destilacin" se basa en la
rpida disociacin de cianuro y complejos con cloramina-T. En primer lugar, la
alcuota de la muestra se prepara en los rangos de concentracin muy bajos, ayudando
a la disociacin que se acelera al completar el ion cianuro con cloramina-T. Este ltimo
libera iones cianuro adicional para restablecer el equilibrio que se ha perturbado. El
pH se redujo significativamente por la adicin del reactivo piridina-cido barbitrico
(pH 5 a 5,5), y la muestra se calienta previamente para acelerar la disociacin de
complejos y con cloramina-T. Por consiguiente, la prueba tiene la capacidad necesaria
para medir ciertos cianuros no disociadas, que podra ser convertido por la disociacin
de cianuros txicos como resultado de los cambios de pH o de dilucin de la muestra.
X1.2.8 Todos los complejos de cianuro de metal estn en equilibrio con la molcula de
hidrolizado de HCN, siendo la concentracin depende del pH del agua, y la constante
de disociacin de la particular, cianuro de metal presente complejo. El complejo se
forma ms apretado con hierro. Dado que hay poca disociacin, podemos decir que los
compuestos de ferrocianuro y ferricianuro son s mismos no txico ( 17,18 ). El
complejo de cianuro de hierro es tan fuerte que el procedimiento de cloracin alcalina
estndar no lo afectar. Reportado datos analticos que muestran una ligera reduccin
en el contenido de ferrocianuro, ya sea en la etapa de cloracin o de recuperacin en el
procedimiento de anlisis colorimtrico, es ms probable debido a la impureza en el
reactivo o la manipulacin de la muestra. Ferrocianuro de grado analtico cuando se
disuelve contiene siempre una cierta disociado CN - (HCN). La muestra tiene que ser
manejado con cuidado para evitar cualquier fotodescomposicin que aparecer como
una parte oxidable del ferrocianuro total presente ( 19-21 ). Todos los otros
compuestos de cianuro de metal se clorado a una tasa ms lenta debido a la lenta
disociacin del complejo de cianuro de metal. El equilibrio del complejo de cianuro de
metal y HCN molecular es continuamente alterado, y como se produce la disociacin,
el ion hipoclorito va a reaccionar con el ion cianuro, lo que lleva a una mayor
disociacin del complejo de cianuro de metal y luego permitiendo que la oxidacin
adicional por cloracin. Esto implica una dependencia del tiempo con respecto a la
reaccin de cloracin con el ion de cianuro que est complejado por tales metales como
plata, oro, y nquel. La cloracin de cianuro de nquel a una concentracin de 20 mg /
L CN, como un ejemplo, no puede ser completa despus de 1 h, incluso cuando
hipoclorito se aadi a un exceso de 10% de la cantidad estequiomtrica
( 16,22,23 ). Debido a los complejos de cianuro de hierro no son destruidos por los
mtodos prcticos de "cloracin alcalina" y cianuro en contacto con sales de hierro
hace que el cianuro de hierro para estar siempre presente en los residuos acabado, para
metal, la cuestin del tratamiento de los residuos adecuada, o su falta, se levant varias
veces al analizar los residuos industriales mediante los procedimientos analticos
estndar. Existe un importante valor prctico, por lo tanto, que se haga una distincin
y se desarrollar los procedimientos analticos para "Cianuros susceptibles de
cloracin" ( 11,16 ). Como se ha establecido que el complejo ferrocianuro no es txico
( 2,3,17,18 ) se podra suponer que una baja concentracin de cianuro de 1 a 10 mg /
L; Si no susceptible de cloracin tales como cianuros de hierro, no tendra ningn
efecto txico sobre el medio ambiente. Sin embargo, esta hiptesis se basa en los dos
factores siguientes:
X1.3 Los cianuros de hierro se someten a la disociacin de foto

descomposicin ( 18 y 21 ).
X1.3.1 Bajo una fuerte luz del sol, 10 mg / L de cianuro de hierro, expresado como CN -
, puede liberar 1 mg / L de HCN en 1 h (Fig. XI 1.).
X1.4 La dilucin y dispersin de los residuos tratados en las aguas receptoras:
X1.4.1 El tipo de dilucin, mezcla en la corriente de dilucin, la claridad de las aguas

receptoras, y la cantidad de liberacin de HCN que puede esperarse dependen de
condiciones ambientales particulares, teniendo en cuenta que slo las capas superiores
de las aguas receptoras estarn sujetas a la fuerte la luz del sol para producir la
descomposicin. La oxidacin por el aire y la descomposicin bacteriana de las aguas
receptoras sern factores adicionales de mitigacin contra el desarrollo de niveles de
concentracin de txicos.
X1.4.2 Complejos deliberada de cianuros simples con sales de hierro como un medio
econmico de tratamiento de residuos, naturalmente, debe ser inaceptable. Mayores
concentraciones de cianuros de hierro, en vista de lo anterior, requieren
tratamiento. Procesos adecuados para la destruccin oxidativa de los cianuros de
hierro estn disponibles ( 24 ), que conduce a la completa destruccin de cianuro y la
precipitacin del xido de hierro. Insolubles precipitados de cianuro de hierro son
solubles en lcali.Por lo tanto, su ser insoluble en condiciones normales no es una
aseguracin de que el medio ambiente est protegido.
X1.5 Cloruro de ciangeno:
X1.5.1 Actualmente la destruccin de compuestos de cianuro en los procesos de

tratamiento de residuos se realiza por oxidacin con hipoclorito (OCL - ) debido a la
reaccin de oxidacin es rpida y se puede llevar a la terminacin usando cerca de
equivalente estequiomtrico de la qumica reaccionar. La reaccin de cloracin tiene
que ser llevado a cabo a un pH alcalino debido a que el primer producto de reaccin
formado es cloruro de ciangeno, un gas txico, que tiene muy baja solubilidad. La
toxicidad de cloruro de ciangeno puede exceder la toxicidad de HCN, tanto en el agua
y en la atmsfera (<0,1 mg / L) ( 25,26 ). Cloruro de ciangeno hidroliza a un pH
alcalino a cianato (CNO - ). La velocidad de hidrlisis depende de las condiciones de
pH y el exceso de cloro disponible, mayor es la
La figura. X1.1 fotodescomposicin precios de Fe (CN) 6 4 en luz del sol directa,

20 C, pH 7, en Buffered Agua destilada, 75 mm Capa de soluciones, 1 h de
exposicin
pH o ms cloro presente, ms rpido ser la reaccin de llegar a su

finalizacin. A un pH de 9, sin exceso de cloro presente, cloruro de ciangeno puede
persistir en el agua tratada durante ms de 24 h ( 27 a 29 ). En vista de la baja
solubilidad del cloruro de ciangeno y la dependencia del tiempo para su hidrlisis, es
deseable mantener la alcalinidad durante la cloracin a pH 11 o superior. Un pH entre
12 y 13 puede ser necesario cuando la reaccin de cloracin se lleva a cabo en un agua
residual que contiene altas concentraciones de cianuro (> 100 mg / L). La baja
solubilidad del cloruro de ciangeno se reduce an ms por el calor de reaccin
generado tras la adicin de cloro. Se aumenta la presin de vapor del gas cloruro de
ciangeno. Hidrlisis rpida del cloruro de ciangeno es el nico medio disponible
para evitar el escape de cloruro de ciangeno en la atmsfera. Al llevar a cabo el
tratamiento continuo de un efluente, el pH de la corriente de desechos se baja despus
de unos pocos minutos de tiempo de reaccin debido a un efluente neutra tiene que ser
dado de alta. Despus de que el pH se reduce, cualquier cloruro de ciangeno que an
no ha sido sometido a hidrlisis escapar como el cloruro de ciangeno txicos en el
efluente. En LL pH y a 10 C, el perodo de vida media de cloruro de ciangeno antes
de la hidrlisis a la CNO- , y en la ausencia de exceso de cloro, es 12,5 min ( 27-29 ). Es
lamentable que la importancia de esta reaccin y estas condiciones no son apreciadas
por las agencias reguladoras y los ingenieros de tratamiento de residuos. Anlisis para
el cloruro de ciangeno no se lleva a cabo, mientras que la preocupacin se muestra
para el posible contenido de un cianato de residuos tratados. Un procedimiento

analtico para la distincin entre HCN, ferro-y ferricianuro, respectivamente fue
publicado por Kruse y Thibault ( 10 ).
X1.6 Los compuestos de cianato:
X1.6.1 Como se discuti en X1.5, el cloruro de ciangeno que se forma debido a la

reaccin de OCL - con iones de cianuro y de HCN durante la reaccin de cloracin se
hidrolizar a cianato (CNO - ). Los toxicidad de cianato en agua es> 100 mg / L. La
reversin de cianato al cianuro se intent con foto descomposicin y la reduccin, pero
no podra llevarse a cabo ( 30 ). Los clculos tericos indican tambin que cianato no
se puede reducir al cianuro.
X1.6.2 La acidificacin y dilucin de la cianato conduce a la hidrlisis de cianato para el

ion de amonio (NH 4 + ). La toxicidad del amonaco se inform en el intervalo de 2 a 2,5
mg / L en agua dura ( 17 ). Doudoroff informa de efectos txicos a niveles an ms
bajos (<1 mg / l), ( 25 ). Se puede suponer por lo tanto, que la toxicidad de cianato es
principalmente debido al hecho de que producir amonaco. Desde la cloracin se lleva
a cabo a un pH alto, y los residuos tratados normalmente despus se neutraliz, una
mayor reduccin del pH puede ocurrir debido a la condicin de pH ms bajo de las
aguas naturales. Por lo tanto, podemos suponer que las concentraciones perjudiciales
de cianato no sern fcilmente encontradas en un entorno natural. Una determinacin
cianato dentro ASTM an no se ha formalizado. Procedimientos analticos
recomendados estn disponibles en la literatura ( 30-33 ).
X1.7 Tiocianato compuestos:
X1.7.1 Los compuestos de tiocianato relativamente no txicos ( 17 ) pueden llegar a ser

extremadamente txico debido a la conversin al cloruro de ciangeno (ver X1.5)
cuando una corriente residual que contiene el ion tiocianato somete a cloracin para la
desinfeccin ( 25,26 ). La probable reaccin es: KCNS + 4Cl 2 + 4H 2 O CNCl + KCl
+ H 2 SO 4 + 6 HCl.
X1.7.2 Segn Doudoroff, esta reaccin se producir incluso si el cloro aadido a la

corriente de residuos no es suficiente para proporcionar un residuo ( 25 ). Tiosulfato,
una reduccin qumica comn que se utiliza para desintoxicar cloraminas, no es tan
eficaz para el cloruro de ciangeno a menos que un gran exceso se utiliza ( 26 ).
X1.7.3 La determinacin de cianuros "susceptibles de cloracin" tambin incluir el ion

tiocianato debido a la conversin al cloruro de ciangeno por cloramina-T. Se
contempla una prueba especfica para tiocianatos.
X1.8 Cianuro Total:
X1.8.1 El mtodo de destilacin, seguido por las diversas tcnicas analticas para
establecer el contenido de cianuro cuantitativa de la muestra, ha demostrado ser
fiable.Amplia investigacin y pruebas realizadas en Alemania ha ayudado a la
evaluacin de los procedimientos recomendados ( 34-40 ). Cianuro de cobalto no se
recupera completamente durante la destilacin. La explicacin a esta condicin se le
dio por Leschber ( 37 ) y se refiri a las investigaciones originales de Bassett y Corbet
( 41 ).Cianuro de potasio de cobalto, cuando se hierve con cido sulfrico diluido, se
descompone parcialmente a monxido de carbono, dixido de carbono, y sulfato de
amonio.
X1.8.2 La determinacin de cianuro total conserva su significado. Como se seal

anteriormente en X1.2, cianuros de hierro no sern revelados por el Cianuros
Susceptibles de cloracin mtodos de anlisis. En menor medida, algunos de cianuro
cianuro de nquel, cianuro de cobalto, plata y oro tampoco ser completamente
recuperado.Tampoco sern los tratamientos de cloracin alcalina estndar romper
estos complejos. Se ha observado que los efectos txicos de estos compuestos son
tambin considerablemente menos y de una naturaleza diferente: fotodescomposicin
para cianuros de hierro; lenta disociacin para el nquel, cobalto, cianuros de plata-, y
oro. Al mismo tiempo, hay muchas instalaciones de tratamiento de residuos que son o
bien no no diseados adecuadamente, no operan adecuadamente; por lo tanto, ms
compuestos de cianuro que podra haber sido tratadas se descargan en el efluente. Hay
tambin algunos procesos que generan excesivamente grandes cantidades de estos
cianuros complejos, produciendo con ello un riesgo de contaminacin significativa.
Como ejemplos, cabe enumerar:

a. Calentar el tratamiento de los procesos;
b. Coca-Cola y las operaciones de altos hornos;
c. Procesos de tipo cianuro utilizado para separar el nquel y el cobalto-nquel
depsitos de aleacin;
d. Enjuague las aguas de las operaciones de la plata y chapado en oro;
e. De residuos mezclados accidentalmente que viene de soluciones de niquelado y
derrame de cianuro de piso;
f. De regeneracin y de lavado a contracorriente aguas de procesos de tratamiento

de residuos de tipo de intercambio de iones utilizados para la eliminacin de las
sales de chapado a partir de residuos de agua de enjuague. El tratamiento de
estos residuos consiste generalmente de mezcla, parcialmente deliberadamente,
parcialmente debido al proceso, y parcialmente accidentalmente, de nquel y
sales de hierro con compuestos de cianuro; y
g. Algunos procesos de tratamiento de residuos sigue siendo recomendable el uso
de sulfato de hierro para la neutralizacin de las sales de cianuro, etc
X1.8.3 La determinacin de cianuro total, por tanto, debe ser utilizado para asegurar
las buenas prcticas de tratamiento de residuos. La errnea creencia de que los
compuestos de cianuro enumerados no son "txicos" debe ser evitado. El hecho es que
la toxicidad es slo de menor magnitud.
X1.9 Cianuro en Residuos Slidos:
X1.9.1 Las necesidades de tratamiento de residuos de lodos de cianuro solubles se

supone, por ejemplo, lodos del chapado soluciones; sales de cianuro retirados de ollas
de tratamiento trmico o en estado congelado como el arrastre de tratamiento
trmico; o sales de cianuro como residuo de la evaporacin de soluciones de
procesamiento o enjuague aguas. Los requisitos de tratamiento para estos residuos
altamente txicos es obvia.
X1.9.2 La mayora de los complejos de cianuro de metal son insolubles y se hacen

solubles en agua slo en la presencia de cianuros de metales alcalinos en exceso. Milne
( 5) cita algunos ejemplos que, aunque no completa, debera ser suficiente para
mostrar la insolubilidad de algunos cianuros metlicos.
X1.9.3 Durante el tratamiento de residuos, si el proceso no se lleva a cabo con cuidado,

como la ruptura de la cianuro de metal alcalino est progresando, el cianuro de metal
se convierta en insoluble, y se precipitar como el compuesto de cianuro ligeramente
soluble del metal particular, originalmente presente. Como se ve de la Tabla X1.1,
algunos lodos pueden contener altos niveles de cianuros metlicos relativamente
insoluble que tiene alta toxicidad potencial. Lancy y Zabban han reportado ( 16 ) el
contenido de cianuro en los precipitados cuando se realiza la cloracin lento y sin
apenas excesos de cloro. El tratamiento completo y la eliminacin de la concentracin
de cianuro en el lodo se puede lograr slo por ya sea el exceso de cloro significativa en
el agua residual, o por cloracin rpida para permitir la descomposicin del complejo
de cianuro de metal antes de que se precipita y enterrado en el lodo. Algunos procesos
de tratamiento de residuos ms recientes, como el tratamiento con compuestos de
peroxgeno, producirn concentraciones de cianuro considerablemente superior

disponibles en el lodo.
X1.1 MESA La solubilidad del cianuro metlico precipita en agua
Precipitar Solubles en agua, g / L Temperatura, C
Cianuro de plata 0.000028 18
Cianuro de zinc 0.0058 18
Cianuro de cobre 0.014 20
Cianuro de nquel 0.0592 18
Cianuro de cadmio 17 15
Cianuro de mercurio 93 14
X1.9.4 Cianuro de hierro es siempre presente en las soluciones de galvanoplastia. La

concentracin es por lo general en el intervalo de 20 a 25 g / L. Slo una pequea
cantidad de este cianuro de hierro aparecer en el efluente de agua de enjuague, y
como se escapa de cloracin, se puede formar compuestos de cianuro de hierro
insolubles con otros metales presentes, tales como cobre, zinc, hierro, etc Los
compuestos de cianuro de hierro metal puede ser considerado insoluble y no txico,
pero puede llegar a ser solubles en el intervalo alcalino (pH> 9) si los residuos slidos
se lixivia con residuos alcalinos. El cianuro de hierro resolubilizado puede sufrir
fotodescomposicin como se discute en X1.2. El contenido de cianuro de hierro
insoluble del residuo slido puede ser el resultado de el mejor tratamiento que la
tecnologa moderna puede hacer en relacin con el tratamiento y la eliminacin de
compuestos de cianuro en particular. La disposicin habitual es el entierro o el
vertedero en condiciones cidas son mucho ms comunes de lo que la alcalinidad
excesiva que provocara la redisolucin.
X1.9.5 El contenido de cianuro insoluble de un residuo slido se puede determinar

mediante la colocacin de una muestra de 500 mg con 500 ml de agua destilada en el
matraz de destilacin y despus de la destilacin de cianuro total. Los clculos deben
considerar una multiplicacin por 1.000 para obtener el contenido de cianuro de la
muestra de residuos slidos en ppm. Cianuros de hierro insolubles en los residuos
slidos pueden ser lixiviados antes de su anlisis por agitacin de una muestra pesada
de 12 a 16 h en una solucin de sosa custica al 10%. Las aguas de lixiviacin y lavado
de los residuos slidos que darn el contenido de cianuro de hierro de la muestra
utilizando el procedimiento de destilacin. Una cloracin anterior se habr eliminado
toda cianuro susceptibles a la cloracin de la muestra. La muestra no debe exponerse a
la luz solar. Un mtodo que permite la diferenciacin entre el HCN, ferro-y
ferricianuro, como se mencion anteriormente, se hace referencia a ( 10,21 ).
X2. Deteccin y eliminacin de la interferencia causada por

ALDEHDOS
X2.1 Comentarios introductorios
X2.1.1 La inferencia causado por la presencia de aldehdos, causando la conversin de

cianuro de cianohidrinas se ha explicado en 11.3. Seccin 6.4 discute la formacin de
cianhidrina de la aldosa cuando est presente en la muestra. La misma tcnica de
eliminacin de interferencia desarrollado para la eliminacin de la formacin de
complejos causado por aldehdos tambin puede ser til para el desenmascaramiento
de los complejos causados por la reaccin con aldosa reductasa. El objetivo es
recuperar el cianuro de que est en un complejo lbil que tambin depende de las
concentraciones relativas de los compuestos orgnicos de cianuro y de complejos, el
tiempo pasado desde que se produjo las mezclas qumicas que reaccionan, la
temperatura de la solucin, y los orgnicos presentan la formacin de los diversos
cianohidrinas.
X2.2 Resumen de mtodos
X2.2.1 Nitrato de plata Mtodo presente-formaldehdo en la muestra en exceso de 0,5

mg / L interfiere notablemente con la CN - determinacin (0,02 mg NC - / L). La
cianohidrina que se forma por la interaccin de la cianuro y aldehdos de la misma est
en equilibrio. Este equilibrio se altera por la adicin de nitrato de plata que oxida el
aldehdo al cido carboxlico no interferente antes de la determinacin de cianuro. La
solucin de EDTA complejos de la plancha, si est presente en la muestra, para evitar
la formacin de cianuro de hierro.
X2.2.2 Etilendiamina Mtodo de etileno-diamina es un agente de desenmascaramiento

adecuado para la recuperacin de cianuro a partir de cianhidrinas lbiles.
X2.3 Descripcin de la prueba al contado
X2.3.1 E. Sawicki, et al, han desarrollado un mtodo colorimtrico adecuado para la

deteccin y estimacin de aldehdos alifticos en agua ( 42-44 ). Este mtodo ha sido
adaptado para un procedimiento de prueba de la mancha.
Aparato X2.4
X2.4.1 Placa para comer, blanco, con 6 a 12 cavidades.
Reactivos X2.5 y Materiales
X2.5.1 Solucin etilendiamina (3,5%)-Diluir 3,5 ml de calidad farmacutica anhidra

NH 2 CH 2 NH 2 a 100 ml con agua.
X2.5.2 Solucin de EDTA (0.1 N )-Disolver 37,2 g de sodio-etilendiamina-tetraacetato,

dihidratado, en agua y diluir a 1 L.
X2.5.3 Cloruro frrico solucin oxidante -Disolver 1,6 g de cido sulfmico y 1 g de

FeCl 3 6H 2 O en 100 ml de agua.
X2.5.4 MBTH Indicador Solucin -Disolver 0,05 g de 3-metil, hidrocloruro de 2-

benzotiazolona en 100 ml de agua. Filtrar si es turbia.
X2.5.5 Solucin de nitrato de plata (17 g / L)-Disolver 17 g de nitrato de plata

(AgNO 3 ) los cristales en agua y diluir a 1 L.
Procedimiento X2.6
X2.6.1 Si la muestra es alcalino, aadir cido sulfrico (1 + 1) gota a gota a 10 ml de la

muestra para ajustar el pH a menos de 8,0. Coloque 1 gota de muestra y 1 gota de agua
para un espacio en blanco en cavidades separadas de la placa de punto. Aadir 1 gota
de solucin de MBTH y luego 1 gota de FeCl 3 oxidante solucin a cada punto.Permita
10 minutos para el desarrollo del color. El cambio de color ser de un verde-amarillo a
un verde ms intenso con el azul-verde a azul a altas concentraciones de aldehdo
fruta. El blanco debe permanecer amarilla. La sensibilidad de la prueba es de
aproximadamente 0,2 mg / L de CH 2 O.
X2.6.2 Silver Mtodo Nitrato:
X2.6.2.1 Aadir
AgNO 3 gota a gota solucin de la muestra y repetir la prueba en la placa
de punto. Por cada gota de AgNO 3 tambin aadir 2 gotas de solucin de EDTA.Un
miligramo CH 2 O/100 ml de muestra requiere aproximadamente 2 gotas de
AgNO 3 solucin y 4 gotas de solucin de EDTA.
X2.6.2.2 El
nitrato de plata tambin puede precipitar algunos de los tiocianato si est
presente en la muestra. Si esto debe evitarse, aadir unas gotas de hidrxido de
amonio concentrado a la muestra. En caso de AgNO 3 solucin se ha aadido en exceso
y se encuentra que AGCN ha precipitado, hidrxido de amonio puede ser aadido con
posterioridad a la CH 2 O eliminacin de resolubilizar el CN - y Ag + . El precipitado
oscuro que se ha formado es plata metlica y puede ser filtrada si fuera turbidez
interfiere con el mtodo de ensayo.

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ASTM Designacin: D 2036-98

Mtodos de prueba estndar para

Mtodo de Prueba A-total Cianuros despus de la destilacin

1.2 Haluros de ciangeno se pueden determinar por separado.

4. Resumen de los Mtodos de Ensayo

Annual Book of ASTM Standards, Vol. 11.01.

4.1 Por titulacin o por el electrodo selectivo de iones.

procedimiento colorimtrico directo.

7.1Aparato de destilacin -El recipiente de reaccin deber ser un matraz de fondo

en la figura. 1. Aparato equivalente es la recuperacin de cianuro proporcionadas

7.2 Espectrofotmetro o fotmetro de filtro, adecuado para la medicin en la regin

solucin fresca diariamente y protegerlo de la luz.

8.16 Rodanina Indicador Solucin (0,2 g / L)-Disolver 0,02 g de (p-

10. De muestra y la muestra Preservacin

10.1Recoger la muestra de acuerdo con las Prcticas D 3370.

10.2Minimizar la exposicin de las muestras a la radiacin ultravioleta que provoca

10.3.2Sulfuro -ensayo para la presencia de sulfuro mediante la colocacin de una gota de

de agentes oxidantes en la muestra. Sulfuro es eliminado por el tratamiento de la muestra

10.4Si la muestra no puede ser analizada de inmediato, estabilizarlo mediante la adicin

11. Eliminacin de Interferencias

11.1Los siguientes tratamientos para la eliminacin o reduccin de las sustancias que

11.4Carbonato en alta concentracin puede afectar el procedimiento de destilacin por

11.7El tiocianato en presencia de ion frrico se determina cuantitativamente mediante el

MTODO: Cianuro Total despus de la destilacin

12.1Este mtodo de ensayo cubre la determinacin de cianuros en el agua, incluidos

13.1Todos los compuestos qumicos que figuran en la seccin 6 pueden interferir.

14.1La disposicin esquemtica del sistema de destilacin se muestra en la figura. 1.

15. Reactivos y materiales

a ser ms de 10 mg / L, utilizar una parte alcuota de manera que no ms de 5 mg de

16.2.1Colocar 100 ml de la solucin de absorcin o una parte alcuota medida con

16.2.4Valorar un espacio en blanco de 100 ml de solucin de NaOH (1,6 g / L) (8,20).

17.1Titulacin Procedimiento -Calcular la concentracin en miligramos de CN por

mg CN / L = [( A - B ) N AgNO 3 0.052/mL muestra original] (250/mL

A = De AgNO 3 solucin para titular la muestra, ml, y

B = De AgNO 3 solucin para titular en blanco, ml.

A1. TEST SPOT PARA DETECCIN DE LA MUESTRA

A1.1.3Con la adicin de formaldehdo a la muestra, el cianuro susceptibles puede ser

A1.3.1 Paraje de la Plata, de porcelana con 6 a 12 cavidades preferidas.

A1.4.1Consulte las secciones 8 y 36.

especfica 1,19) con 9 volmenes de agua.

A1.5.1Si la solucin de la invencin para detectar pruebas es alcalino en un intervalo de

A1.5.1.2Si la muestra se vuelve rojo, agregar aproximadamente 250 mg de carbonato

X1.1 Comentarios introductorios -cianuros se utilizan ampliamente en los procesos de

X1.2 El cianuro de hidrgeno molecular, Cianuros Susceptibles de cloracin, de

X1.2.1 Investigaciones toxicolgicas por Doudoroff y otros han indicado que la

X1.2.4 Evaluacin crtica de las investigaciones de toxicidad con varios complejos de

X1.2.5 Tanto Milne ( 12 ) y Doudoroff ( 13 ) muestran que en la concentracin crtica

X1.2.6 Doudoroff ha encontrado que la toxicidad de zinc, compuestos de cadmio-, y

X1.2.7 La diferenciacin entre el cianuro txico y no txico fue designado "cianuros

X1.3 Los cianuros de hierro se someten a la disociacin de foto

X1.4 La dilucin y dispersin de los residuos tratados en las aguas receptoras:

X1.4.1 El tipo de dilucin, mezcla en la corriente de dilucin, la claridad de las aguas

X1.5 Cloruro de ciangeno:

X1.5.1 Actualmente la destruccin de compuestos de cianuro en los procesos de

La figura. X1.1 fotodescomposicin precios de Fe (CN) 6 4 en luz del sol directa,

pH o ms cloro presente, ms rpido ser la reaccin de llegar a su

para el posible contenido de un cianato de residuos tratados. Un procedimiento

X1.6 Los compuestos de cianato:

X1.6.1 Como se discuti en X1.5, el cloruro de ciangeno que se forma debido a la

X1.6.2 La acidificacin y dilucin de la cianato conduce a la hidrlisis de cianato para el

X1.7 Tiocianato compuestos:

X1.7.1 Los compuestos de tiocianato relativamente no txicos ( 17 ) pueden llegar a ser

X1.7.2 Segn Doudoroff, esta reaccin se producir incluso si el cloro aadido a la